WO2015178137A1

WO2015178137A1 - 化学蓄熱装置

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Publication number: WO2015178137A1
Application number: PCT/JP2015/061744
Authority: WO
Inventors: 康佐竹; 野口　幸宏
Original assignee: Toyota Industries Corp
Current assignee: Toyota Industries Corp
Priority date: 2014-05-19
Filing date: 2015-04-16
Publication date: 2015-11-26
Anticipated expiration: 2016-11-19

Abstract

　加熱対象物を加熱する化学蓄熱装置であって、反応媒体と化学反応して熱を発生させる蓄熱材を有し、加熱対象物を加熱する加熱器と、反応媒体を貯蔵する貯蔵器と、加熱器と貯蔵器とを接続し、反応媒体が流れる接続管と、接続管に設けられる開閉弁と、開閉弁の開閉を制御する制御部と、加熱器、加熱器、及び接続管によって構成される系の圧力を検出する圧力検出部と、を備え、制御部は、圧力検出部によって検出された系の圧力の検出結果に基づいて異常の有無を判定する。

Description

化学蓄熱装置

　本発明は、化学蓄熱装置に関する。

　車両等の排気系には、エンジンから排出される排気ガスに含まれる環境汚染物質（ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ等）を浄化するために、触媒等が設けられている。触媒には、浄化能力を活性化するための最適温度（活性温度）が存在する。エンジン始動時は、排気ガスの温度が低く、触媒の活性温度に達するまでに時間を要する。そこで、エンジン始動時等の排気ガスの温度が低いときに触媒の活性温度まで短時間で温度上昇させるために、触媒を暖機するための加熱装置を設ける場合がある。この加熱装置としては、エネルギロス（燃費ロス）を低減して暖機を行うために、反応媒体と蓄熱材との化学反応の反応熱を利用した化学蓄熱装置がある。化学蓄熱装置としては、例えば、特許文献１に、加熱対象物としての車両排気系の触媒を暖機する蓄熱装置において、触媒の外周部に設けられた蓄熱材を有する反応器（加熱器）と反応媒体としてのアンモニアを貯蔵する貯蔵器とが管路を介して接続され、この管路に開閉弁が設けられることが開示されている。

特開２０１３－２４２０５３号公報

　加熱器でアンモニアを蓄熱材と反応させて加熱対象物を加熱する暖機を行う場合又は貯蔵器で蓄熱材から脱離したアンモニアの回収を行う場合、所望の量のアンモニアを加熱器と貯蔵器との間で移動させる。このとき、管路に設けられた開閉弁は開制御され、管路を介したアンモニアの移動が可能となっている。しかしながら、開閉弁の故障や管路の詰まり等、アンモニアの移動経路（移動系）に異常が発生すると、加熱器と貯蔵器との間におけるアンモニアの移動が阻害され、意図したとおりの暖機やアンモニアの回収ができなくなる。

　そこで、本技術分野においては、反応媒体の移動系の異常を検知できる化学蓄熱装置が要請されている。

　本発明の一側面に係る化学蓄熱装置は、加熱対象物を加熱する化学蓄熱装置であって、反応媒体と化学反応して熱を発生させる蓄熱材を有し、加熱対象物を加熱する加熱器と、反応媒体を貯蔵する貯蔵器と、加熱器と貯蔵器とを接続し、反応媒体が流れる接続管と、接続管に設けられる開閉弁と、開閉弁の開閉を制御する制御部と、加熱器、貯蔵器、及び接続管によって構成される系の圧力を検出する圧力検出部と、を備え、制御部は、圧力検出部によって検出された系の圧力の検出結果に基づいて異常の有無を判定する。

　この化学蓄熱装置は、加熱対象物を加熱可能な箇所に配置される加熱器とそれ以外の箇所に配置される貯蔵器を備え、加熱器と貯蔵器とが接続管によって接続されている。接続管には開閉弁が配設されており、貯蔵器から加熱器に反応媒体を供給する場合や加熱器から貯蔵器に反応媒体を回収する場合に開閉弁が開かれる。化学蓄熱装置では、この開閉弁の開閉制御を制御部で行う。貯蔵器から加熱器に反応媒体を供給する場合、開閉弁が開かれる前は貯蔵器内のほうが加熱器内よりも圧力が高い。そのため、開閉弁が開かれると、反応媒体が貯蔵器から加熱器へ接続管を介して移動し、圧力が平衡状態になると加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力になる。加熱器から貯蔵器に反応媒体を回収する場合、開閉弁が開かれる前は加熱器内のほうが貯蔵器内よりも圧力が高い。そのため、開閉弁が開かれると、反応媒体が加熱器から貯蔵器へ接続管を介して移動し、圧力が平衡状態になると加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力になる。しかし、故障で開閉弁が開かないなどの要因で接続管を介して反応媒体が移動できないような状態になっていると、開閉弁の開制御が行われても、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力にならない。このような異常を検知するために、化学蓄熱装置は、加熱器、貯蔵器、及び接続管によって構成される系の圧力を検出する圧力検出部を備えており、圧力検出部によって検出された系の圧力の検出結果に基づいて異常の有無を判定する。この系の圧力に異常がある場合、反応媒体の移動系（接続管、開閉弁）に異常があるので、制御部では異常があると判定できる。このように、化学蓄熱装置では、圧力検出部によって検出された系の圧力の検出結果に基づいて異常の有無を判定することにより、反応媒体の移動系の異常を検知できる。

　一実施形態の化学蓄熱装置は、加熱対象物を加熱する化学蓄熱装置であって、反応媒体と化学反応して熱を発生させる蓄熱材を有し、加熱対象物を加熱する加熱器と、反応媒体を貯蔵する貯蔵器と、加熱器と貯蔵器とを接続し、反応媒体が流れる接続管と、接続管に設けられる開閉弁と、開閉弁の開閉を制御する制御部と、加熱器内の圧力を検出する加熱器内圧検出部と、貯蔵器内の圧力を検出する貯蔵器内圧検出部とを備え、制御部は、反応媒体を加熱器と貯蔵器との間で移動させるために開閉弁の開制御を行った後に加熱器内圧検出部で検出した加熱器内の圧力と、貯蔵器内圧検出部で検出した貯蔵器内の圧力とに差異があるか否かを判定し、当該判定の結果に基づいて異常の有無を判定する。

　この化学蓄熱装置は、加熱対象物を加熱可能な箇所に配置される加熱器とそれ以外の箇所に配置される貯蔵器を備え、加熱器と貯蔵器とが接続管によって接続されている。接続管には開閉弁が配設されており、貯蔵器から加熱器に反応媒体を供給する場合や加熱器から貯蔵器に反応媒体を回収する場合に開閉弁が開かれる。化学蓄熱装置では、この開閉弁の開閉制御を制御部で行う。貯蔵器から加熱器に反応媒体を供給する場合、開閉弁が開かれる前は貯蔵器内のほうが加熱器内よりも圧力が高い。そのため、開閉弁が開かれると、反応媒体が貯蔵器から加熱器へ接続管を介して移動し、圧力が平衡状態になると加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力になる。加熱器から貯蔵器に反応媒体を回収する場合、開閉弁が開かれる前は加熱器内のほうが貯蔵器内よりも圧力が高い。そのため、開閉弁が開かれると、反応媒体が加熱器から貯蔵器へ接続管を介して移動し、圧力が平衡状態になると加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力になる。しかし、故障で開閉弁が開かないなどの要因で接続管を介して反応媒体が移動できないような状態になっていると、開閉弁の開制御が行われても、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力にならない。このような異常を検知するために、化学蓄熱装置は、加熱器内圧検出部と貯蔵器内圧検出部を備えており、制御部で開閉弁の開制御を行った後に加熱器内圧検出部で検出された加熱器内の圧力と貯蔵器内圧検出部で検出された貯蔵器内の圧力とに差異があるか否かを判定する。この差異には、加熱器内圧検出部や貯蔵器内圧検出部での検出誤差等による差異は含まれない。加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とに差異がない場合、接続管を介して反応媒体が移動できている。一方、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とに差異がある場合、接続管を介して反応媒体が移動できていない。この場合、反応媒体の移動系（接続管、開閉弁）に異常があるので、制御部では異常があると判定できる。このように、化学蓄熱装置では、開閉弁の開制御を行った後に加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とに差異があるか否かに基づいて異常の有無を判定することにより、反応媒体の移動系の異常を検知できる。

　一実施形態の化学蓄熱装置では、制御部は、加熱器内圧検出部で検出した加熱器内の圧力と貯蔵器内圧検出部で検出した貯蔵器内の圧力との圧力差を算出し、当該算出した圧力差が閾値以上の場合に異常と判定する。

　制御部では、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とに差異があるかを判定するために、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力との圧力差を算出し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する。圧力差が閾値未満の場合、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とに差異がない。一方、圧力差が閾値以上の場合、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とに差異があり、反応媒体の移動系に異常がある。このように、化学蓄熱装置では、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力との圧力差が閾値以上かを判定することにより、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とに差異があるか否かを判定できる。

　一実施形態の化学蓄熱装置では、制御部は、開閉弁の開制御を開始してから一定時間経過後に判定を行う。

　開閉弁が開かれると、圧力が平衡状態となって、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力になる。この平衡状態になるまでの時間は、反応媒体の拡散速度及び接続管の長さや管径等による。また、加熱器内圧検出部や貯蔵器内圧検出部は、検出の応答性能に応じて、加熱器内や貯蔵器内の圧力が変化してからその変化後の圧力を検出するまでに時間を要する。そこで、これらの時間を考慮して、制御部では、開閉弁の開制御を開始してから一定時間経過後に上記の判定を行う。このように、化学蓄熱装置では、開閉弁の開制御を開始してから一定時間経過後に判定を行うことにより、安定した異常検知を行うことができる。

　また、一実施形態に係る化学蓄熱装置は、加熱対象物を加熱する化学蓄熱装置であって、反応媒体と化学反応して熱を発生させる蓄熱材を有し、加熱対象物を加熱する加熱器と、反応媒体を貯蔵する貯蔵器と、加熱器と貯蔵器とを接続し、反応媒体が流れる接続管と、接続管に設けられる開閉弁と、開閉弁の開閉を制御する制御部と、貯蔵器内の圧力を検出する圧力検出部とを備え、制御部は、反応媒体を加熱器と貯蔵器との間で移動させるために開閉弁の開制御を行う前に圧力検出部で検出した貯蔵器内の圧力と、開閉弁の開制御を行った後に圧力検出部で検出した貯蔵器内の圧力とを用いて貯蔵器内の圧力に変動があったか否かを判定し、当該判定の結果に基づいて異常の有無を判定する。

　この化学蓄熱装置は、加熱対象物を加熱可能な箇所に配置される加熱器とそれ以外の箇所に配置される貯蔵器を備え、加熱器と貯蔵器とが接続管によって接続されている。接続管には開閉弁が配設されており、貯蔵器から加熱器に反応媒体を供給する場合や加熱器から貯蔵器に反応媒体を回収する場合に開閉弁が開かれる。化学蓄熱装置では、この開閉弁の開閉制御を制御部で行う。貯蔵器から加熱器に反応媒体を供給する場合、開閉弁が開かれる前は貯蔵器内のほうが加熱器内よりも圧力が高い。そのため、開閉弁が開かれると、反応媒体が貯蔵器から加熱器へ接続管を介して移動し、開閉弁が開かれる前よりも貯蔵器内の圧力が低下する。加熱器から貯蔵器に反応媒体を回収する場合、開閉弁が開かれる前は加熱器内のほうが貯蔵器内よりも圧力が高い。そのため、開閉弁が開かれると、反応媒体が加熱器から貯蔵器へ接続管を介して移動し、開閉弁が開かれる前よりも貯蔵器内の圧力が増加する。しかし、故障で開閉弁が開かないなどの要因で接続管を介して反応媒体が移動できないような状態になっていると、開閉弁の開制御が行われても、開制御の前後で貯蔵器内の圧力が変動しない。このような異常を検知するために、化学蓄熱装置は、貯蔵器内の圧力を検出する圧力検出部を備えており、制御部で開閉弁の開制御を行う前に圧力検出部で検出された貯蔵器内の圧力と開閉弁の開制御を行った後に圧力検出部で検出された貯蔵器内の圧力とに変動があるか否かを判定する。この変動には、圧力検出部での検出誤差等による変動は含まれない。開閉弁の開制御の前後で貯蔵器内の圧力の変動がある場合、接続管を介して反応媒体が移動できている。一方、開閉弁の開制御の前後で貯蔵器内の圧力の変動がない場合、接続管を介して反応媒体が移動できていない。この場合、反応媒体の移動系（接続管、開閉弁）に異常があるので、制御部では異常があると判定できる。このように、化学蓄熱装置では、開閉弁の開制御の前後で貯蔵器内の圧力に変動があるか否かに基づいて異常の有無を判定することにより、反応媒体の移動系の異常を検知できる。また、化学蓄熱装置では、貯蔵器側の圧力だけを用いて異常検知を行うことができる。なお、貯蔵器内は加熱器内に比べて温度の変動が小さいので、貯蔵器内の圧力は加熱器内の圧力よりも温度の影響を受けない。そのため、貯蔵器側の圧力を用いることによって、安定した異常検知を行うことができる。

　一実施形態の化学蓄熱装置では、制御部は、開閉弁の開制御を行う前に圧力検出部で検出した貯蔵器内の圧力と、開閉弁の開制御を行った後に圧力検出部で検出した貯蔵器内の圧力との圧力差を算出し、当該算出した圧力差が閾値未満の場合には異常と判定する。

　制御部では、開閉弁の開制御の前後で貯蔵器内の圧力に変動があるかを判定するために、開制御前の貯蔵器内の圧力と開制御後の貯蔵器内の圧力との圧力差を算出し、その圧力差が閾値未満か否かを判定する。圧力差が閾値以上の場合、開制御の前後で貯蔵器内の圧力に変動がある。一方、圧力差が閾値未満の場合、開制御の前後で貯蔵器内の圧力に変動がなく、反応媒体の移動系に異常がある。このように、化学蓄熱装置では、開閉弁の開制御の前後での貯蔵器内の圧力差が閾値未満かを判定することにより、開閉弁の開制御の前後で貯蔵器内の圧力に変動があるか否かを判定できる。

　開閉弁が開かれると、圧力が平衡状態となって、加熱器内の圧力と貯蔵器内の圧力とが同じ圧力になる。圧力が平衡状態になるまでは貯蔵器内の圧力が急速に変化するので、圧力が平衡状態になった後に貯蔵器内の圧力の変動を判定したほうが安定した異常検知ができる。この平衡状態になるまでの時間は、反応媒体の拡散速度及び接続管の長さや管径等による。また、圧力検出部は、検出の応答性能に応じて、貯蔵器内の圧力が変化してからその変化後の圧力を検出するまでに時間を要する。そこで、これらの時間を考慮して、制御部では、開閉弁の開制御を開始してから一定時間経過後に上記の判定を行う。このように、化学蓄熱装置では、開閉弁の開制御を開始してから一定時間経過後に判定を行うことにより、安定した異常検知を行うことができる。

　一実施形態の化学蓄熱装置では、貯蔵器での反応媒体の回収率を取得する回収率取得部を備え、制御部は、反応媒体を加熱器から貯蔵器に回収するために開閉弁の開制御を行う前に回収率取得部で取得した回収率が所定率以上の場合には判定を行わない。

　反応媒体の回収前に貯蔵器での反応媒体の回収率がある程度以上高いと、開閉弁が開かれても、反応媒体が加熱器から貯蔵器へ移動しないかあるいは殆ど移動しない。この場合、開閉弁が開かれる前後で貯蔵器内の圧力が変動しないかあるいは殆ど変動しないので、貯蔵器内の圧力の変動があるか否かによって反応媒体の移動系の異常を検知できない。そこで、化学蓄熱装置は、貯蔵器での反応媒体の回収率を取得する回収率取得部を備えおり、反応媒体を回収するために開閉弁の開制御を行う前に貯蔵器での反応媒体の回収率が所定率以上の場合には異常判定を行わない。このように、化学蓄熱装置は、反応媒体の回収前の回収率が所定率以上の場合には異常判定を行わないので、異常を検知可能な場合にのみ異常判定を行うことができる。

　この化学蓄熱装置によれば、反応媒体の移動系の異常を検知できる。

第１実施形態に係る化学蓄熱装置を備えた排気ガス浄化システムの概略構成図である。図１に示す化学蓄熱装置のバルブを開いた後の動作を示す概念図であり、（ａ）が暖機時であり、（ｂ）がアンモニア回収時である。図１に示す化学蓄熱装置における暖機時の異常検知の動作を示すフローチャートである。図１に示す化学蓄熱装置におけるアンモニア回収時の異常検知の動作を示すフローチャートである。第２実施形態に係る化学蓄熱装置を備えた排気ガス浄化システムの概略構成図である。図５に示すストレージに関する各パラメータの関係を示すグラフであり、（ａ）がストレージ温度－アンモニア飽和蒸気圧の関係を示すグラフであり、（ｂ）が相対圧力（＝ストレージ圧力／アンモニア飽和蒸気圧）－アンモニア吸着量の関係を示すグラフである。図５に示す化学蓄熱装置の暖機時の動作を示す概念図であり、（ａ）がバルブを開く前の状態であり、（ｂ）がバルブを開いた後の状態である。図５に示す化学蓄熱装置のアンモニア回収時の動作を示す概念図であり、（ａ）がバルブを開く前の状態であり、（ｂ）がバルブを開いた後の状態である。図５に示す化学蓄熱装置における暖機時の異常検知の動作を示すフローチャートである。図５に示す化学蓄熱装置におけるアンモニア回収時の異常検知の動作を示すフローチャートである。

　以下、図面を参照して、本発明の実施形態に係る化学蓄熱装置を説明する。なお、各図において同一又は相当する要素については同一の符号を付し、重複する説明を省略する。

　一実施形態に係る化学蓄熱装置は、車両のエンジンの排気系に設けられる排気ガス浄化システムに備えられる化学蓄熱装置に適用する。一実施形態に係る排気ガス浄化システムは、エンジン（特に、ディーゼルエンジン）から排出される排気ガス中に含まれる有害物質（環境汚染物質）を浄化するシステムであり、触媒のＤＯＣ[Diesel Oxidation Catalyst]、ＳＣＲ[SelectiveCatalytic Reduction]とＡＳＣ[Ammonia Slip Catalyst]及びフィルタのＤＰＦ[Diesel Particulate Filter]を備えている。また、一実施形態に係る排気ガス浄化システムは、暖機用の化学蓄熱装置も備えており、化学蓄熱装置がエンジンとＤＯＣとの間に配置される熱交換器に設けられる。
［第１実施形態］

　図１を参照して、第１実施形態に係る排気ガス浄化システム１の全体構成について説明する。図１は、第１実施形態に係る排気ガス浄化システム１の概略構成図である。

　排気ガス浄化システム１は、エンジン２の排気側に接続された排気管３の上流側から下流側に向けて、熱交換器４、ディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）５、ディーゼル排気微粒子除去フィルタ（ＤＰＦ）６、選択還元触媒（ＳＣＲ）７、アンモニアスリップ触媒（ＡＳＣ）８を備えている。これら熱交換器４、ＤＯＣ５、ＤＰＦ６、ＳＣＲ７、ＡＳＣ８が配設される各部分は、配設されない部分の排気管３の径よりも大きくなっている。排気管３及び熱交換器４、ＤＯＣ５、ＤＰＦ６、ＳＣＲ７、ＡＳＣ８の各内部にはエンジン２から排出される排気ガスが流れ、排気ガスの流れる方向によって上流側や下流側が規定される。

　熱交換器４は、エンジン２から排出された排気ガスと後述するヒータ１１との間で熱の交換（伝達）を行う機器である。熱交換器４は、高熱伝導性を有する金属材料で形成され、外筒の内部がハニカム構造となっている。なお、熱交換器４はハニカム構造に限らず、周知の熱交換構造を適用可能である。

　ＤＯＣ５は、排気ガス中に含まれるＨＣやＣＯ等を酸化する触媒である。ＤＰＦ６は、排気ガス中に含まれるＰＭを捕集して取り除くフィルタである。ＳＣＲ７は、インジェクタ７ａによって排気管３内の上流側にアンモニア（ＮＨ_３）あるいは尿素水（加水分解してアンモニアになる）が供給されると、アンモニアと排気ガス中に含まれるＮＯｘとを化学反応させることによって、ＮＯｘを還元して浄化する触媒である。ＡＳＣ８は、ＳＣＲ７をすり抜けて下流側に流れたアンモニアを酸化する触媒である。

　各触媒５，７，８には、環境汚染物質に対する浄化能力を発揮できる温度領域（すなわち、活性温度）が存在する。しかし、エンジン２の始動直後などは、エンジン２から排出された直後の排気ガスの温度は比較的低温であり、その活性温度より低い場合がある。そこで、エンジン２の始動直後などでも、各触媒５，７，８で浄化能力を発揮させるために、各触媒５，７，８での温度を迅速に活性温度にする必要がある。そのために、排気ガス浄化システム１は、最上流の熱交換器４（内部を流れる排気ガス）を加熱し、触媒の暖機を行う化学蓄熱装置１０を備えている。

　化学蓄熱装置１０は、外部エネルギレスで触媒などの加熱対象物を暖機する化学蓄熱装置である。具体的には、化学蓄熱装置１０は、加熱対象物からの熱を蓄熱して蓄熱材から脱離する反応媒体を蓄えておき、その蓄えられた反応媒体を必要なときに蓄熱材に供給することで蓄熱材と反応媒体とを化学反応させ、化学反応時の反応熱（放熱）を利用して加熱対象物を暖めるものである。即ち、化学蓄熱装置１０は、可逆的な化学反応を利用して、加熱対象物からの熱を蓄えるとともに、加熱対象物に熱を供給するものであるといえる。この実施形態では、化学蓄熱装置１０は、最も上流に位置する触媒であるＤＯＣ５より上流側に配置した熱交換器４を加熱する。熱交換器４の内部には排気ガスが流れており、排気ガスとの間で熱交換をする構成となっている。したがって、排気ガスの流れる配管の最も上流側（エンジン２に近い側）に化学蓄熱装置１０を配置することによって、エンジン２の始動時等における温度がさほど高くない状態の排気ガスを、熱交換器４の下流に配置された触媒（ＤＯＣ５，ＳＣＲ７、ＡＳＣ８）へ到達する前に迅速に昇温できる。なお、この実施形態では、熱交換器４が特許請求の範囲に記載の加熱対象物に相当する。

　化学蓄熱装置１０は、ヒータ１１、ストレージ１２、接続管１３、バルブ１４等を備えており、コントローラ１５によって制御される。なお、この実施形態では、ヒータ１１が特許請求の範囲に記載の加熱器に相当し、ストレージ１２が特許請求の範囲に記載の貯蔵器に相当し、接続管１３が特許請求の範囲に記載の接続管に相当し、バルブ１４が特許請求の範囲に記載の開閉弁に相当し、コントローラ１５が特許請求の範囲に記載の制御部に相当する。

　ヒータ１１は、熱交換器４の外周部の全周に設けられ、断面形状が熱交換器４を囲む環状である。ヒータ１１は、反応媒体（アンモニア）との化学反応により発熱する蓄熱材１１ａを有しており、この蓄熱材１１ａがケーシングに収納されている。ここでは、反応媒体としてアンモニアを用いている。ヒータ１１では、アンモニアが供給されるとアンモニアと蓄熱材１１ａとが化学反応（化学吸着または配位結合）し、熱を発生させる。また、ヒータ１１では、排気ガスの排熱を受けて蓄熱材１１ａが所定温度以上になると蓄熱材１１ａとアンモニアとが分離（脱離）して、アンモニアを放出し、アンモニアの回収が可能となる。この所定温度は、ヒータ１１で用いられる蓄熱材１１ａと反応媒体との組み合わせなどによって決まる。

　蓄熱材１１ａは、熱交換器４の外筒の外周面の全周に接するように配設される。蓄熱材１１ａとしては、アンモニアと化学反応して発熱し、熱交換器４を通過する排気ガスを触媒（ＤＯＣ５等）の活性温度以上に昇温できる材料を用いる。この材料としては、ハロゲン化合物のＭＸａの組成を持つ材料であり、Ｍ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒなどのアルカリ土類金属、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎなどの遷移金属であり、ＸがＣｌ、Ｂｒ、Ｉなどであり、ａ＝２、３である。なお、蓄熱材１１ａには、熱伝導性を向上させる添加物を混合してもよい。添加物としては、例えば、カーボンファイバ、カーボンビーズ、ＳｉＣビーズ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｉ－Ｃｒ、Ａｌ、Ｆｅ、ステンレスなどの金属ビーズ、高分子ビーズ、高分子ファイバである。ケーシングは、ヒータ１１の外周側の全面及びヒータ１１の上流端部と下流端部の全面を覆うように配設され、熱交換器４の外筒の外周面との間で密閉された空間を形成し、その中に蓄熱材１１ａを封入している。このように、蓄熱材１１ａは密閉空間内に封入されているので、アンモニアと繰り返し化学反応できる。なお、蓄熱材１１ａとケーシングとの間に断熱材を設けてもよいし、グラファイトシート、アルミニウムなどの金属シートなどで形成された熱伝導シートを設けてもよい。アンモニアと反応した後の蓄熱材１１ａは、熱交換器４を流れる高温の排気ガスからの熱を蓄熱すると、アンモニアを脱離する。

　ストレージ１２は、反応媒体であるアンモニアを保持（吸着）及び分離（放出）が可能な吸着材１２ａが内蔵されている。吸着材１２ａとしては、例えば、物理吸着によるアンモニアの貯蔵が可能な活性炭が用いられる。ストレージ１２では、アンモニアを吸着材１２ａから分離させてヒータ１１に供給するとともに、暖機終了後には排気ガスの排熱を受けて蓄熱材１１ａより脱離したアンモニアを吸着材１２ａに物理吸着させることで再び回収する。なお、吸着材１２ａとしては、活性炭に限られず、例えば、メソポーラスシリカ、メソポーラスカーボンやメソポーラスアルミナ等のメソ孔を有するメソポーラス材、または、ゼオライト、シリカゲルを用いてもよい。

　接続管１３は、ヒータ１１とストレージ１２とを接続する管であり、ヒータ１１とストレージ１２との間で反応媒体（アンモニア）が流れる流路となる。バルブ１４は、接続管１３の途中に配設され、ヒータ１１とストレージ１２との間のアンモニアの流路を開閉するバルブである。バルブ１４が開かれると、接続管１３を介してヒータ１１とストレージ１２との間でアンモニアの移動が可能となる。バルブ１４の開閉制御は、コントローラ１５で行われる。バルブ１４は、電磁式のノーマリクローズのバルブであり、電流を流したときに開く。なお、バルブ１４は、電磁式以外のバルブでもよい。

　図２を参照して、この接続管１３及びバルブ１４によるヒータ１１とストレージ１２との間のアンモニアの移動について説明する。図２は、化学蓄熱装置１０のバルブ１４を開いた後の動作を示す概念図であり、（ａ）が暖機時であり、（ｂ）がアンモニア回収時である。なお、図２において、ヒータ１１の蓄熱材１１ａ内に存在するＮＨ_３は蓄熱材１１ａに化学吸着されたアンモニアを示しており、ストレージ１２の吸着材１２ａ内に存在するＮＨ_３は吸着材１２ａに物理吸着されたアンモニアを示している。

　図２に示すヒータ１１内のアンモニアＡ_１１は、蓄熱材１１ａに化学吸着されていない気相のアンモニアを示す。これは、例えば、蓄熱材１１ａの昇温にともなって蓄熱材１１ａから脱離したアンモニアや、ストレージ１２に回収されずに残留した残留アンモニアなどである。このアンモニアＡ_１１の量に応じて、ヒータ１１内の圧力が変わる。また、ストレージ１２内には、吸着材１２ａに物理吸着されたアンモニア以外にも、吸着材１２ａに吸着されていないアンモニアＡ_１２（気体）が存在する。これら吸着材１２ａに吸着されたアンモニア及び吸着されていないアンモニアＡ_１２の量に応じて、ストレージ１２内の圧力が変わる。

　加熱対象物の暖機前は、ストレージ１２内に十分な量のアンモニアが貯蔵されているので、ストレージ１２の圧力がヒータ１１内の圧力よりも高くなっている。この状態でバルブ１４を開制御すると、移動系が正常状態にある時には、接続管１３に設けられたバルブ１４が開かれて、ストレージ１２とヒータ１１との圧力差により、図２（ａ）に示すように、アンモニア（気体）がストレージ１２からヒータ１１へ接続管１３を介して移動する。一方、加熱対象物の暖機終了後のアンモニアの回収前は、ヒータ１１が加熱対象物からの熱、例えば、高温の排気ガスからの排熱を受けて、ヒータ１１内部の蓄熱材１１ａよりアンモニアが脱離するので、ヒータ１１内の圧力がストレージ１２内の圧力よりも高くなる。このとき、バルブ１４を開制御すると、移動系が正常状態にある時には、接続管１３に設けられたバルブ１４が開かれて、ヒータ１１とストレージ１２の圧力差により、図２（ｂ）に示すように、アンモニア（気体）がヒータ１１からストレージ１２へ接続管１３を介して移動する。

　この何れの場合もバルブ１４が開かれると、短時間後に接続管１３で接続されたヒータ１１とストレージ１２との間で圧力が平衡状態になり、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とが同じ圧力（平衡吸着圧）になる。この平衡状態になるまでの時間は、アンモニアの拡散速度及び接続管１３の長さや管径等により異なる。

　しかし、接続管１３とバルブ１４からなるアンモニアの移動系に異常が発生すると、接続管１３を介したヒータ１１とストレージ１２との間でのアンモニアの移動が、正常状態と同じように行われない場合がある。この場合、バルブ１４の開制御が開始されてから所定時間が経過しても、圧力が平衡状態にならず、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とが同じ圧力にならない。アンモニアの移動系の異常としては、例えば、経年劣化等による機械的故障又は電気的故障でバルブ１４が開かない場合、蓄熱材１１ａの一部が欠落したものが接続管１３内に詰まった場合、接続管１３の一部が破損した場合などがある。

　コントローラ１５は、ＣＰＵ[CentralProcessing Unit]、ＲＯＭ[ReadOnly Memory]、ＲＡＭ[Random Access Memory]などからなり、化学蓄熱装置１０を制御する制御部である。コントローラ１５は、温度センサ１６、圧力センサ１７，１８が接続されており、これらから制御に必要な情報を取得する。また、コントローラ１５は、バルブ１４が接続されており、取得した情報に基づいて化学蓄熱装置１０を制御するための各処理を行い、必要に応じてバルブ１４の開閉制御を行う。コントローラ１５での具体的な処理について説明する前に、温度センサ１６、圧力センサ１７，１８について説明しておく。コントローラ１５は化学蓄熱装置１０専用のものでもよいし、エンジンＥＣＵ[Electronic Control Unit]等のＥＣＵの一機能として組み込まれるものとしてもよい。

　温度センサ１６は、エンジン２と熱交換器４との間の排気管３内を流れる排気ガスの温度を検出するセンサである。温度センサ１６では、一定時間毎に、排気ガスの温度を検出し、その検出した温度情報をコントローラ１５に送信する。この温度センサ１６で検出される排気ガスの温度は、ヒータ１１（ひいては、蓄熱材１１ａ）の温度としても代用され、以下のコントローラ１５の処理で用いられる。この温度センサ１６で検出される排気ガスの温度を所定の換算式で換算してヒータ１１の温度を推定し、その推定温度を以下のコントローラ１５の処理で用いてもよい。

　圧力センサ１７は、ヒータ１１内の圧力を検出するセンサである。圧力センサ１７では、一定時間毎に、ヒータ１１内の圧力を検出し、その検出した圧力情報をコントローラ１５に送信する。なお、この実施形態では、圧力センサ１７が特許請求の範囲に記載の加熱器内圧検出部に相当する。

　圧力センサ１８は、ストレージ１２内の圧力を検出するセンサである。圧力センサ１８では、一定時間毎に、ストレージ１２内の圧力を検出し、その検出した圧力情報をコントローラ１５に送信する。なお、この実施形態では、圧力センサ１８が特許請求の範囲に記載の貯蔵器内圧検出部に相当する。

　なお、圧力センサ１７，１８には、圧力検出の応答性能（応答速度等）がある。そのため、圧力センサ１７，１８では、応答速度に応じて、ヒータ１１内やストレージ１２内の圧力が変化してからその変化後の圧力を検出するまでに時間を要する。

　それでは、コントローラ１５での具体的な処理について説明する。コントローラ１５では、エンジン２の稼働中、温度センサ１６で検出された熱交換器４の上流側での排気ガスの温度が暖機開始温度以下か否かを判定する。コントローラ１５では、排気ガスの温度が暖機開始温度以下と判定すると、バルブ１４を開くためにバルブ１４に電流を供給する。暖機開始温度は、排気ガス浄化システム１において暖機が必要な温度である。暖機開始温度は、触媒（ＤＯＣ５等）の活性温度等に基づいて設定される。

　エンジン２の稼働中の暖機終了後、コントローラ１５では、温度センサ１６で検出された排気ガスの温度（ヒータ１１（蓄熱材１１ａ）の温度に相当）がアンモニア回収可能温度より高いか否かを判定する。コントローラ１５では、排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度より高いと判定すると、バルブ１４を開くためにバルブ１４に電流を供給する。また、コントローラ１５では、排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度以下と判定すると、バルブ１４を閉じるためにバルブ１４への電流の供給を停止する。アンモニア回収可能温度は、暖機後にヒータ１１からアンモニアを回収可能な温度である。アンモニア回収可能温度は、ヒータ１１で用いられる蓄熱材１１ａとアンモニアの組み合わせによって決まる蓄熱材１１ａからアンモニアが分離する温度等に基づいて設定される。また、アンモニア回収可能温度は、外気温も考慮して設定されてもよく、例えば、外気温が高いほど高い温度が設定される。

　暖機のためにバルブ１４に電流を供給する場合又はアンモニア回収のためにバルブ１４に電流を供給する場合、コントローラ１５では、バルブ１４への電流の供給（つまり、バルブ１４の開制御）を開始してからの時間を計測し、その計測した時間が一定時間経過したか否かを判定する。一定時間は、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力との圧力差を用いて安定した異常判定を行うために必要な時間である。この一定時間は、上記したバルブ１４が開かれてから圧力が平衡状態になるまでの時間、圧力センサ１７，１８の応答速度に応じた圧力検出の遅れ時間等のうちの最も長い時間に基づいて設定するとよい。一定時間としては、例えば、数秒である。

　バルブ１４の開制御を開始してから一定時間が経過すると、コントローラ１５では、圧力センサ１７で検出されたヒータ１１内の圧力と圧力センサ１８で検出されたストレージ１２内の圧力との圧力差（絶対値）を算出する。そして、コントローラ１５では、その圧力差（絶対値）が閾値未満か否かを判定する。閾値は、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とに差異があるか否か（ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とが同じ圧力か否か）を判定するための閾値である。この閾値は、圧力センサ１７，１８の各検出誤差等に基づいて設定するとよい。圧力差（絶対値）が閾値未満の場合、コントローラ１５では、接続管１３とバルブ１４からなるアンモニアの移動系は正常と判定する。一方、圧力差（絶対値）が閾値以上の場合、コントローラ１５では、アンモニアの移動系に何らかの異常があると判定し、車両の運転者に対して異常通知を行う。この異常通知としては、例えば、化学蓄熱装置１０の警告灯の点灯、化学蓄熱装置１０（特に、接続管１３やバルブ１４）の異常を知らせる情報のディスプレイの表示や音声の出力がある。

　以上のように構成した化学蓄熱装置１０の動作を説明する。特に、暖機時の異常検知の動作について図３のフローチャートに沿って説明し、アンモニア回収時の異常検知の動作について図４のフローチャートに沿って説明する。図３は、化学蓄熱装置１０における暖機時の異常検知の動作を示すフローチャートである。図４は、化学蓄熱装置１０におけるアンモニア回収時の異常検知の動作を示すフローチャートである。

　エンジン２の稼働中、コントローラ１５では、温度センサ１６で検出された排気ガスの温度が暖機開始温度以下か否かを判定する（Ｓ１０）。Ｓ１０にて排気ガスの温度が暖機開始温度より高いと判定した場合、コントローラ１５では、バルブ１４への電流の供給を停止する（Ｓ１１）。バルブ１４では、電流が供給されないので、閉じる。この場合、接続管１３を介したアンモニアの移動は不能である。Ｓ１０の判定は、温度センサ１６で検出される排気ガスの温度が暖機開始温度以下になるまで繰り返し行われる。

　Ｓ１０にて排気ガスの温度が暖機開始温度以下と判定した場合、コントローラ１５では、バルブ１４に電流を供給する（Ｓ１２）。接続管１３やバルブ１４に異常がない場合、バルブ１４は、供給された電流が流れると、開く。これによって、接続管１３を介したアンモニアの移動が可能となる。このとき、ストレージ１２内の圧力がヒータ１１内の圧力よりも高く、アンモニアがヒータ１１側に移動し、接続管１３内を流れる。そして、接続管１３内を流れるアンモニアが、ヒータ１１に供給される。この際、バルブ１４を開いてから短時間で、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とが同じ圧力になる（圧力の平衡状態）。ヒータ１１では、この供給されたアンモニアと蓄熱材１１ａとが化学反応して、熱を発生する。この熱は、ヒータ１１を暖めると熱交換器４の外筒に伝わり、伝熱効果によって熱交換器４の内部にまで伝わる。熱交換器４全体が加熱され、熱交換器４の内部を流れる排気ガスが迅速に昇温する。さらに、この昇温された排気ガスが下流側に流れ、ＤＯＣ５、ＳＣＲ７、ＡＳＣ８の各触媒が昇温する。そして、この各触媒の温度が活性温度以上になると、排気ガスを浄化できる。

　コントローラ１５では、Ｓ１２のバルブ１４の開制御の開始からの時間を計測し、開始から一定時間経過したか否かを判定する（Ｓ１３）。Ｓ１３の判定は、一定時間経過するまで繰り返し行われる。Ｓ１３にて一定時間経過したと判定すると、コントローラ１５では、圧力センサ１７で検出されたヒータ１１内の圧力を取得するとともに、圧力センサ１８で検出されたストレージ１２内の圧力を取得する（Ｓ１４）。そして、コントローラ１５では、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力との圧力差（絶対値）を算出し、その圧力差が閾値未満か否かを判定する（Ｓ１５）。Ｓ１５にて圧力差が閾値未満と判定した場合（バルブ１４の開制御開始から一定時間経過後にヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とが同じ圧力になっている場合）、コントローラ１５では、アンモニアの移動系に異常がないと判定する。一方、Ｓ１５にて圧力差が閾値以上と判定した場合（バルブ１４の開制御開始から一定時間経過後にヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とに差異がある場合）、コントローラ１５では、アンモニアの移動系に異常があることを検知し（Ｓ１６）、異常があることを車両の運転者に対して通知する（Ｓ１７）。この場合、ストレージ１２内の吸着材１２ａから分離したアンモニアがヒータ１１に正常に移動しておらず、接続管１３とバルブ１４のうちのいずれかに異常がある。

　暖機が終了すると、コントローラ１５では、温度センサ１６で検出された排気ガスの温度（ヒータ１１（蓄熱材１１ａ）の温度に相当）がアンモニア回収可能温度より高いか否かを判定する（Ｓ２０）。Ｓ２０にて排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度以下と判定した場合、コントローラ１５では、バルブ１４への電流の供給を停止する（Ｓ２１）。バルブ１４は、電流の供給が停止されると、閉じる。この場合、接続管１３を介してアンモニアの移動は不能である。Ｓ２０の判定は、温度センサ１６で検出される排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度より高くなるまで繰り返し行われる。

　暖機終了後、エンジン２の稼働がある程度継続し、エンジン２から排出された排気ガスの温度が高くなると、ヒータ１１では、アンモニアと蓄熱材１１ａとが分離し、アンモニアが発生する。Ｓ２０にて排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度より高いと判定した場合、コントローラ１５では、バルブ１４に電流を供給する（Ｓ２２）。接続管１３やバルブ１４に異常がない場合、バルブ１４は、供給された電流が流れると、開く。これによって、接続管１３を介してアンモニアの移動が可能となる。このとき、ヒータ１１内の圧力がストレージ１２内の圧力よりも高く、アンモニアがストレージ１２側に移動し、接続管１３内を流れる。そして、接続管１３内を流れるアンモニアが、ストレージ１２で回収される。この際、バルブ１４を開いてから短時間で、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力が同じ圧力になる。ストレージ１２では、吸着材１２ａでアンモニアを吸着して貯蔵する。

　コントローラ１５では、Ｓ２２のバルブ１４の開制御の開始からの時間を計測し、開始から一定時間経過したか否かを判定する（Ｓ２３）。Ｓ２３の判定は、一定時間経過するまで繰り返し行われる。Ｓ２３にて一定時間経過したと判定すると、コントローラ１５では、圧力センサ１７で検出されたヒータ１１内の圧力を取得するとともに、圧力センサ１８で検出されたストレージ１２内の圧力を取得する（Ｓ２４）。そして、コントローラ１５では、ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力との圧力差を算出し、圧力差が閾値未満か否かを判定する（Ｓ２５）。Ｓ２５にて圧力差が閾値未満と判定した場合、コントローラ１５では、アンモニアの移動系に異常がないと判定する。一方、Ｓ２５にて圧力差が閾値以上と判定した場合、コントローラ１５では、アンモニアの移動系に異常があることを検知し（Ｓ２６）、異常があることを車両の運転者に対して通知する（Ｓ２７）。この場合、ヒータ１１内で蓄熱材１１ａから分離したアンモニアがストレージ１２に正常に移動しておらず、接続管１３とバルブ１４のうちのいずれかに異常がある。

　この化学蓄熱装置１０によれば、バルブ１４の開制御を行った後にヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力との圧力差が閾値以上の場合（ヒータ１１内の圧力とストレージ１２内の圧力とに差異がある場合）に異常と判定することにより、接続管１３とバルブ１４からなるアンモニアの移動系の異常を検知できる。また、化学蓄熱装置１０によれば、バルブ１４の開制御を開始してから一定時間経過後に異常の判定を行うことにより、安定した異常検知を行うことができる。また、化学蓄熱装置１０によれば、異常を検知した場合には運転者に異常を通知することにより、異常に対する迅速な対処（修理等）を運転者に促すことができる。

　以上、第１実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されることなく様々な形態で実施される。

　例えば、上記実施形態では触媒としてＤＯＣ、ＳＣＲ及びＡＳＣ、フィルタとしてＤＰＦを備える排気ガス浄化システムに適用したが、他の構成の排気ガス浄化システムに適用してもよく、例えば、ＤＯＣ、ＳＣＲ、ＡＳＣのうちのいずれか１つ又は２つの触媒を備えない排気ガス浄化システム、ＤＯＣ、ＳＣＲ、ＡＳＣ以外の触媒を備える排気ガス浄化システムである。また、車両もディーゼルエンジン車としたが、ガソリンエンジン車等にも適用できる。また、エンジンを駆動源とする船、発電機等の他の搭載対象物にも適用できる。

　また、上記実施形態では加熱対象物としてＤＯＣの上流側の熱交換器としたが、加熱対象物としては他のものでよく、例えば、ＤＯＣ、ＳＣＲ、ＡＳＣのうちのいずれかの触媒を加熱対象物としてもよい。

　また、上記実施形態ではヒータを熱交換器の外周部の全周に設ける構成としたが、加熱対象物の外周部の一部分にだけヒータを設けてもよいし、また、加熱対象物の外周部以外の箇所に設けてもよく、例えば、複数の加熱器と熱交換部とを交互に積層した構成とする。

　また、上記実施形態で反応媒体をアンモニアとしたが、アルコール、水等の他の媒体でもよい。また、上記実施形態では反応媒体がアンモニアの場合の蓄熱材、吸着材の各材料をそれぞれ例示したが、化学蓄熱装置で用いられる反応媒体に応じて蓄熱材、吸着材を適宜他の材料を用いる。

　また、上記実施形態では排気ガスの温度を検出する温度センサを熱交換器とエンジンとの間に設けたが、排気ガスの温度を検出する温度センサを排気ガス浄化システムの他の箇所に設けてもよく、例えば、熱交換器とＤＯＣとの間に温度センサを設けてもよいし、熱交換器とエンジンとの間及び熱交換器とＤＯＣとの間に温度センサをそれぞれ設けてもよい。また、ヒータに温度センサを設けることが可能であれば、ヒータに温度センサを設けて、ヒータ内（特に、蓄熱材）の温度を直接検出してもよい。

　また、上記実施形態ではバルブの開制御を開始してから一定時間経過後に異常の判定を行う構成としたが、バルブの開制御を開始してから一定時間待たずに異常の判定を行ってもよい。一定時間待たないでよい場合は、圧力センサの検出の遅れ時間やバルブが開かれてから圧力が平衡状態になるまでの時間が非常に短く、それらの時間を考慮する必要がない場合である。

　また、上記実施形態ではヒータ内の圧力とストレージ内の圧力とに差異があるか否かを判定するために、ヒータ内の圧力とストレージ内の圧力との圧力差を算出し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する構成としたが、この差異があるか否かの判定については他の方法によって判定してもよい。例えば、ヒータ内の圧力とストレージ内の圧力とが同じ値か否かを判定し、同じ値でない場合に差異があると判定する。この判定方法の場合、圧力センサの検出誤差等を考慮して、値が完全一致していない場合でも同じ値とみなす許容範囲を設定しておき、その許容範囲内なら同じ値（差異がない）と判定するようにしてもよい。

　また、上記実施形態ではヒータ内の圧力とストレージ内の圧力との圧力差の絶対値を算出し、その圧力差の絶対値が閾値以上か否かを判定する構成としたが、絶対値を用いずに判定してもよい。例えば、暖機の場合、バルブの開制御前はストレージ内の圧力ほうが高いので、ストレージ内の圧力からヒータ内の圧力を減算して圧力差を取得し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する。アンモニア回収の場合、バルブの開制御前はヒータ内の圧力が高いので、ヒータ内の圧力からストレージ内の圧力を減算して圧力差を取得し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する。
［第２実施形態］

　図５を参照して、一実施形態に係る排気ガス浄化システム１０１の全体構成について説明する。図５は、一実施形態に係る排気ガス浄化システム１０１の概略構成図である。

　排気ガス浄化システム１０１は、エンジン１０２の排気側に接続された排気管１０３の上流側から下流側に向けて、熱交換器１０４、ディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）１０５、ディーゼル排気微粒子除去フィルタ（ＤＰＦ）１０６、選択還元触媒（ＳＣＲ）１０７、アンモニアスリップ触媒（ＡＳＣ）１０８を備えている。これら熱交換器１０４、ＤＯＣ１０５、ＤＰＦ１０６、ＳＣＲ１０７、ＡＳＣ１０８が配設される各部分は、配設されない部分の排気管１０３の径よりも大きくなっている。排気管１０３及び熱交換器１０４、ＤＯＣ１０５、ＤＰＦ１０６、ＳＣＲ１０７、ＡＳＣ１０８の各内部にはエンジン１０２から排出される排気ガスが流れ、排気ガスの流れる方向によって上流側や下流側が規定される。

　熱交換器１０４は、エンジン１０２から排出された排気ガスと後述するヒータ１１１との間で熱の交換（伝達）を行う機器である。熱交換器１０４は、高熱伝導性を有する金属材料で形成され、外筒の内部がハニカム構造となっている。なお、熱交換器１０４はハニカム構造に限らず、周知の熱交換構造を適用可能である。

　ＤＯＣ１０５は、排気ガス中に含まれるＨＣやＣＯ等を酸化する触媒である。ＤＰＦ１０６は、排気ガス中に含まれるＰＭを捕集して取り除くフィルタである。ＳＣＲ１０７は、インジェクタ１０７ａによって排気管１０３内の上流側にアンモニア（ＮＨ_３）あるいは尿素水（加水分解してアンモニアになる）が供給されると、アンモニアと排気ガス中に含まれるＮＯｘとを化学反応させることによって、ＮＯｘを還元して浄化する触媒である。ＡＳＣ１０８は、ＳＣＲ１０７をすり抜けて下流側に流れたアンモニアを酸化する触媒である。

　各触媒１０５，１０７，１０８には、環境汚染物質に対する浄化能力を発揮できる温度領域（すなわち、活性温度）が存在する。しかし、エンジン１０２の始動直後などは、エンジン１０２から排出された直後の排気ガスの温度は比較的低温であり、その活性温度より低い場合がある。そこで、エンジン１０２の始動直後などでも、各触媒１０５，１０７，１０８で浄化能力を発揮させるために、各触媒１０５，１０７，１０８での温度を迅速に活性温度にする必要がある。そのために、排気ガス浄化システム１０１は、最上流の熱交換器１０４（内部を流れる排気ガス）を加熱し、触媒の暖機を行う化学蓄熱装置１１０を備えている。

　化学蓄熱装置１１０は、外部エネルギレスで触媒などの加熱対象物を暖機する化学蓄熱装置である。具体的には、化学蓄熱装置１１０は、加熱対象物からの熱を蓄熱して蓄熱材から脱離する反応媒体を蓄えておき、その蓄えられた反応媒体を必要なときに蓄熱材に供給することで蓄熱材と反応媒体とを化学反応させ、化学反応時の反応熱（放熱）を利用して加熱対象物を暖めるものである。即ち、化学蓄熱装置１１０は、可逆的な化学反応を利用して、加熱対象物からの熱を蓄えるとともに、加熱対象物に熱を供給するものであるといえる。この実施形態では、化学蓄熱装置１１０は、最も上流に位置する触媒であるＤＯＣ１０５より上流側に配置した熱交換器１０４を加熱する。熱交換器１０４の内部には排気ガスが流れており、排気ガスとの間で熱交換をする構成となっている。したがって、排気ガスの流れる配管の最も上流側（エンジン１０２に近い側）に化学蓄熱装置１１０を配置することによって、エンジン１０２の始動時等における温度がさほど高くない状態の排気ガスを、熱交換器１０４の下流に配置された触媒（ＤＯＣ１０５，ＳＣＲ１０７、ＡＳＣ１０８）へ到達する前に迅速に昇温できる。なお、この実施形態では、熱交換器１０４が特許請求の範囲に記載の加熱対象物に相当する。

　化学蓄熱装置１１０は、ヒータ１１１、ストレージ１１２、接続管１１３、バルブ１１４等を備えており、コントローラ１１５によって制御される。なお、この実施形態では、ヒータ１１１が特許請求の範囲に記載の加熱器に相当し、ストレージ１１２が特許請求の範囲に記載の貯蔵器に相当し、接続管１１３が特許請求の範囲に記載の接続管に相当し、バルブ１１４が特許請求の範囲に記載の開閉弁に相当し、コントローラ１１５が特許請求の範囲に記載の制御部に相当する。

　ヒータ１１１は、熱交換器１０４の外周部の全周に設けられ、断面形状が熱交換器１０４を囲む環状である。ヒータ１１１は、反応媒体との化学反応により発熱する蓄熱材１１１ａを有しており、この蓄熱材１１１ａがケーシングに収納されている。ここでは、反応媒体としてアンモニアを用いている。ヒータ１１１では、供給されたアンモニアと蓄熱材１１１ａとが化学反応（化学吸着または配位結合）し、熱を発生させる。また、ヒータ１１１では、排気ガスの排熱を受けて蓄熱材１１１ａが所定温度以上になると蓄熱材１１１ａとアンモニアとが分離（脱離）して、アンモニアを放出し、アンモニアの回収が可能となる。この所定温度は、ヒータ１１１で用いられる蓄熱材１１１ａと反応媒体との組み合わせなどによって決まる。

　蓄熱材１１１ａは、熱交換器１０４の外筒の外周面の全周に接するように配設される。蓄熱材１１１ａとしては、反応媒体であるアンモニアと化学反応して発熱し、熱交換器１０４を通過する排気ガスを触媒（ＤＯＣ１０５等）の活性温度以上に昇温できる材料を用いる。この材料としては、ハロゲン化合物のＭＸａの組成を持つ材料であり、Ｍ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒなどのアルカリ土類金属、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎなどの遷移金属であり、ＸがＣｌ、Ｂｒ、Ｉなどであり、ａ＝２、３である。なお、蓄熱材１１１ａには、熱伝導性を向上させる添加物を混合してもよい。添加物としては、例えば、カーボンファイバ、カーボンビーズ、ＳｉＣビーズ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｉ－Ｃｒ、Ａｌ、Ｆｅ、ステンレスなどの金属ビーズ、高分子ビーズ、高分子ファイバである。ケーシングは、ヒータ１１１の外周側の全面及びヒータ１１１の上流端部と下流端部の全面を覆うように配設され、熱交換器１０４の外筒の外周面との間で密閉された空間を形成し、その中に蓄熱材１１１ａを封入している。このように、蓄熱材１１１ａは密閉空間内に封入されているので、アンモニアと繰り返し化学反応できる。なお、蓄熱材１１１ａとケーシングとの間に断熱材を設けてもよいし、グラファイトシート、アルミニウムなどの金属シートなどで形成された熱伝導シートを設けてもよい。アンモニアと反応した後の蓄熱材１１１ａは、熱交換器１０４に流れる高温の排気ガスからの熱を蓄熱すると、アンモニアを脱離する。

　ストレージ１１２は、反応媒体であるアンモニアを保持（吸着）及び分離（放出）が可能な吸着材１１２ａが内蔵されている。吸着材１１２ａとしては、例えば、物理吸着によるアンモニアの貯蔵が可能な活性炭が用いられる。ストレージ１１２では、アンモニアを吸着材１１２ａから分離させてヒータ１１１に供給するとともに、暖機終了後には排気ガスの排熱を受けて蓄熱材１１１ａより脱離したアンモニアを吸着材１１２ａに物理吸着させることで再び回収する。なお、吸着材１１２ａとしては、活性炭に限られず、例えば、メソポーラスシリカ、メソポーラスカーボンやメソポーラスアルミナ等のメソ孔を有するメソポーラス材、または、ゼオライト、シリカゲルを用いてもよい。そして、ストレージ１１２のサイズ（特に、内蔵されている吸着材１１２ａの容量）に応じて貯蔵可能なアンモニアの総貯蔵量が決まっている。

　図６を参照して、ストレージ１１２の温度、圧力、アンモニア吸着量（ストレージ１１２で貯蔵されているアンモニアの貯蔵量）の関係について説明する。図６（ａ）は、ストレージ１１２内の温度－アンモニア飽和蒸気圧の関係を示すグラフであり、横軸が温度（℃）であり、縦軸がアンモニア飽和蒸気圧（ｋＰａ）である。図６（ｂ）は、ストレージ１１２内の相対圧力（＝ストレージ１１２内の圧力／アンモニア飽和蒸気圧）－アンモニア吸着量の関係を示すグラフであり、横軸が相対圧力であり、縦軸がアンモニア吸着量（ｇ）である。

　ストレージ１１２内の温度とアンモニア飽和蒸気圧とは、図６（ａ）に示すように、温度が高くなるとアンモニア飽和蒸気圧が高くなるアンモニア飽和蒸気圧曲線Ｃ１で示す関係がある。したがって、このアンモニア飽和蒸気圧曲線Ｃ１を参照して、ストレージ１１２内の温度からストレージ１１２内のアンモニア飽和蒸気圧を求めることができる。また、ストレージ１１２内の相対圧力とアンモニア吸着量とは、図６（ｂ）に示すように、相対圧力が高くなるとアンモニア吸着量（アンモニアの貯蔵量）が増加するアンモニア吸着量曲線Ｃ２で示す関係がある。したがって、このアンモニア吸着量曲線Ｃ２を参照して、相対圧力からストレージ１１２内のアンモニア吸着量を求めることができる。この２つの関係から、ストレージ１１２内の温度と圧力を取得できると、ストレージ１１２内の温度からアンモニア飽和蒸気圧を求め、このアンモニア飽和蒸気圧とストレージ１１２内の圧力から相対圧力を算出し、この相対圧力からアンモニア吸着量を求めることができる。

　このように、ストレージ１１２内の温度と圧力から、ストレージ１１２に貯蔵されているアンモニア吸着量を推定できる。このストレージ１１２のアンモニアの吸着量からストレージ１１２の圧力を所定圧に保つために残存している残存量を減算して回収量を推定する。さらに、そのストレージ１１２でのアンモニアの回収量を所望の熱量を得るために発熱反応に必要とされるアンモニアの量（この量を、以下では「アンモニア総回収量」と呼ぶ）で除算することにより、ストレージ１１２で回収されているアンモニアの回収率を得ることができる。

　接続管１１３は、ヒータ１１１とストレージ１１２とを接続する管であり、ヒータ１１１とストレージ１１２との間で反応媒体（アンモニア）が流れる流路となる。バルブ１１４は、接続管１１３の途中に配設され、ヒータ１１１とストレージ１１２との間のアンモニアの流路を開閉するバルブである。バルブ１１４が開かれると、接続管１１３を介してヒータ１１１とストレージ１１２との間でアンモニアの移動が可能となる。バルブ１１４の開閉制御は、コントローラ１１５で行われる。バルブ１１４は、電磁式のノーマリクローズのバルブであり、電流を流したときに開く。なお、バルブ１１４は、電磁式以外のバルブでもよい。

　図７及び図８を参照して、この接続管１１３及びバルブ１１４によるヒータ１１１とストレージ１１２との間のアンモニアの移動について説明する。図７は、化学蓄熱装置１１０の暖機時の動作を示す概念図であり、（ａ）がバルブ１１４を開く前の状態であり、（ｂ）がバルブ１１４を開いた後の状態である。図８は、化学蓄熱装置１１０のアンモニア回収時の動作を示す概念図であり、（ａ）がバルブ１１４を開く前の状態であり、（ｂ）がバルブ１１４を開いた後の状態である。なお、図７，８において、ヒータ１１１の蓄熱材１１１ａ内に存在するＮＨ_３は蓄熱材１１１ａに化学吸着されたアンモニアを示しており、ストレージ１１２の吸着材１１２ａ内に存在するＮＨ_３は吸着材１１２ａに物理吸着されたアンモニアを示している。

　図７，８に示されるヒータ１１１内のアンモニアＡ_１１１は、蓄熱材１１１ａに化学吸着されていない気相のアンモニアである。これは、例えば、蓄熱材１１１ａの昇温にともなって蓄熱材１１１ａから脱離したアンモニアや、ストレージ１１２に回収されずに残留した残留アンモニアなどである。このアンモニアＡ_１１１の量に応じて、ヒータ１１１内の圧力が変わる。また、ストレージ１１２内には、吸着材１１２ａに物理吸着されたアンモニア以外にも、吸着材１１２ａに吸着されていないアンモニアＡ_１１２（気体）が存在する。これら吸着材１１２ａに吸着されたアンモニア及び吸着されていないアンモニアＡ１２の量に応じて、ストレージ１１２内の圧力が変わる。

　加熱対象物の暖機前は、ストレージ１１２内に十分な量のアンモニアが貯蔵されているので、ストレージ１１２内の圧力がヒータ１１１内の圧力よりも高くなっている。この状態でバルブ１１４を開制御すると、移動系が正常状態である時には、接続管１１３に設けられたバルブ１１４が開かれて、ストレージ１１２とヒータ１１１との圧力差により、図７（ｂ）に示すように、アンモニア（気体）がストレージ１１２からヒータ１１１へ接続管１１３を介して移動する。したがって、ストレージ１１２内のアンモニアの量が減少し、ストレージ１１２内の圧力が低くなる。

　一方、加熱対象物の暖機終了後のアンモニア回収前は、ヒータ１１１が加熱対象物からの熱（例えば、高温の排気ガスの排熱）を受けて、ヒータ１１１内部の蓄熱材１１１ａよりアンモニアが脱離するので、ヒータ１１１内の圧力がストレージ１１２内の圧力よりも高くなる。このとき、バルブ１１４を開制御すると、移動系が正常状態にある時には、接続管１１３に設けられたバルブ１１４が開かれて、ヒータ１１１とストレージ１１２との圧力差により、図８（ｂ）に示すように、アンモニア（気体）がヒータ１１１からストレージ１１２へ接続管１１３を介して移動する。したがって、ストレージ１１２内のアンモニアの量が増加し、ストレージ１１２内の圧力が高くなる。但し、アンモニア回収前に満回収状態かあるいは満回収状態に近い量のアンモニアがストレージ１１２に既に回収されている場合、アンモニア回収のためにバルブ１１４が開かれても、アンモニア（気体）がヒータ１１１からストレージ１１２へ接続管１１３を介して移動しないかあるいは殆ど移動しない。

　この何れの場合もバルブ１１４が開かれると、短時間後に接続管１１３で接続されたヒータ１１１とストレージ１１２との間で圧力が平衡状態になり、ヒータ１１１内の圧力とストレージ１１２内の圧力とが同じ圧力（平衡吸着圧）になる。バルブ１１４が開かれてから平衡状態になるまでは、ヒータ１１１内の圧力及びストレージ１１２内の圧力は急速に変動する。この平衡状態になるまでの時間は、アンモニアの拡散速度及び接続管１１３の長さや管径等により異なる。

　しかし、接続管１１３とバルブ１１４からなるアンモニアの移動系に異常が発生すると、接続管１１３を介したヒータ１１１とストレージ１１２との間でのアンモニアの移動が、正常状態と同じように行われない場合がある。この場合、バルブ１１４の開制御が開始されてから所定時間が経過しても、ストレージ１１２内の圧力が変動しないかあるいは殆ど変動しない。アンモニアの移動系の異常としては、例えば、経年劣化等による機械的故障又は電気的故障でバルブ１１４が開かない場合、蓄熱材１１１ａの一部が欠落したものが接続管１１３内に詰まった場合、接続管１１３の一部が破損した場合などである。

　コントローラ１１５は、ＣＰＵ[CentralProcessing Unit]、ＲＯＭ[ReadOnly Memory]、ＲＡＭ[Random Access Memory]などからなり、化学蓄熱装置１１０を制御する制御部である。コントローラ１１５には、温度センサ１１６，１１７、圧力センサ１１８などの各種センサが接続されており、これらから複数のセンサにより、適宜、制御に必要な情報を取得する。また、コントローラ１１５は、バルブ１１４が接続されており、取得した情報に基づいて化学蓄熱装置１１０を制御するための各処理を行い、必要に応じてバルブ１１４の開閉制御を行う。コントローラ１１５での具体的な処理について説明する前に、温度センサ１１６，１１７、圧力センサ１１８について説明しておく。コントローラ１１５は化学蓄熱装置１１０専用のものでもよいし、エンジンＥＣＵ[Electronic Control Unit]等のＥＣＵの一機能として組み込まれるものとしてもよい。

　温度センサ１１６は、エンジン１０２と熱交換器１０４との間の排気管１０３内を流れる排気ガスの温度を検出するセンサである。温度センサ１１６では、一定時間毎に、排気ガスの温度を検出し、その検出した温度情報をコントローラ１１５に送信する。この温度センサ１１６で検出される排気ガスの温度は、ヒータ１１１（ひいては、蓄熱材１１１ａ）の温度としても代用され、以下のコントローラ１１５の処理で用いられる。この温度センサ１１６で検出される排気ガスの温度を所定の換算式で換算してヒータ１１１の温度を推定し、その推定温度を以下のコントローラ１１５の処理で用いてもよい。

　温度センサ１１７は、ストレージ１１２内の温度を検出するセンサである。温度センサ１１７では、一定時間毎に、ストレージ１１２内の温度を検出し、その検出した温度情報をコントローラ１１５に送信する。

　圧力センサ１１８は、ストレージ１１２内の圧力を検出するセンサである。圧力センサ１１８では、一定時間毎に、ストレージ１１２内の圧力を検出し、その検出した圧力情報をコントローラ１１５に送信する。圧力センサ１１８には、圧力検出の応答性能（応答速度等）がある。そのため、圧力センサ１１８では、応答速度に応じて、ストレージ１１２内の圧力が変化してからその変化後の圧力を検出するまでに時間を要する。なお、この実施形態では、圧力センサ１１８が特許請求の範囲に記載の圧力検出部に相当する。

　それでは、コントローラ１１５での具体的な処理について説明する。コントローラ１１５では、エンジン１０２の稼働中、温度センサ１１６で検出された熱交換器１０４の上流側での排気ガスの温度が暖機開始温度以下か否かを判定する。コントローラ１１５では、排気ガスの温度が暖機開始温度以下と判定すると、バルブ１１４を開くためにバルブ１１４に電流を供給する。暖機開始温度は、排気ガス浄化システム１０１において暖機が必要な温度である。暖機開始温度は、触媒（ＤＯＣ１０５等）の活性温度等に基づいて設定される。

　エンジン１０２の稼働中の暖機終了後、コントローラ１１５では、温度センサ１１６で検出された排気ガスの温度（ヒータ１１１（蓄熱材１１１ａ）の温度に相当）がアンモニア回収可能温度より高いか否かを判定する。コントローラ１１５では、排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度より高いと判定すると、バルブ１１４を開くためにバルブ１１４に電流を供給する。また、コントローラ１１５では、排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度以下と判定すると、バルブ１１４を閉じるためにバルブ１１４への電流の供給を停止する。アンモニア回収可能温度は、暖機後にヒータ１１１からアンモニアを回収可能な温度である。アンモニア回収可能温度は、ヒータ１１１で用いられる蓄熱材１１１ａとアンモニアの組み合わせによって決まる蓄熱材１１１ａからアンモニアが分離する温度等に基づいて設定される。また、アンモニア回収可能温度は、外気温も考慮して設定されてもよく、例えば、外気温が高いほど高い温度が設定される。

　暖機のためにバルブ１１４に電流を供給する場合又はアンモニア回収のためにバルブ１１４に電流を供給する場合、コントローラ１１５では、電流を供給する直前に圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力を保持しておく。そして、コントローラ１１５では、バルブ１１４への電流の供給（つまり、バルブ１１４の開制御）を開始してからの時間を計測し、その計測した時間が一定時間経過したか否かを判定する。一定時間は、バルブ１１４の開制御の前と後のストレージ１１２内の圧力の差を用いて安定した異常判定を行うために必要な時間である。この一定時間は、上記したバルブ１１４が開かれてから圧力が平衡状態になるまでの時間、圧力センサ１１８の応答速度に応じた圧力検出の遅れ時間等のうちの最も長い時間に基づいて設定するとよい。一定時間としては、例えば、数秒である。

　バルブ１１４の開制御を開始してから一定時間が経過すると、コントローラ１１５では、保持しているバルブ１１４の開制御前のストレージ１１２内の圧力と開制御後の一定時間経過後に圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力との圧力差（絶対値）を算出する。そして、コントローラ１１５では、その圧力差（絶対値）が閾値以上か否かを判定する。閾値は、バルブ１１４の開制御の前後でストレージ１１２内の圧力の変動があるか否かを判定するための閾値である。この閾値は、圧力センサ１１８の検出誤差等に基づいて設定するとよい。圧力差（絶対値）が閾値以上の場合、コントローラ１１５では、接続管１１３とバルブ１１４からなるアンモニアの移動系は正常と判定する。一方、圧力差（絶対値）が閾値未満の場合、コントローラ１１５では、アンモニアの移動系に何らかの異常があると判定し、車両の運転者に対して異常通知を行う。この異常通知としては、例えば、化学蓄熱装置１１０の警告灯の点灯、化学蓄熱装置１１０（特に、接続管１１３やバルブ１１４）の異常を知らせる情報のディスプレイの表示や音声の出力がある。

　特に、アンモニア回収のためにバルブ１１４に電流を供給する場合、コントローラ１１５では、電流を供給する前に、温度センサ１１７で検出されたストレージ１１２内の温度を用いて、図６（ａ）に示すアンモニア飽和蒸気圧曲線Ｃ１を参照してアンモニア飽和蒸気圧を取得する。コントローラ１１５では、圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力をこのアンモニア飽和蒸気圧で除算して相対圧力を算出する。コントローラ１１５では、この相対圧力を用いて、図６（ｂ）に示すアンモニア吸着量曲線Ｃ２を参照してストレージ１１２でのアンモニア吸着量を取得する。コントローラ１１５では、このアンモニア吸着量からストレージ１１２の圧力を所定圧に保つために残存している残存量を減算してアンモニア回収量を取得する。コントローラ１１５では、このアンモニア回収量をアンモニア総回収量で除算してアンモニア回収率を算出する。そして、コントローラ１１５では、このアンモニア回収率が所定率以上か否かを判定する。コントローラ１１５では、アンモニア回収率が所定率以上と判定した場合、上記のバルブ１１４の開制御の前と後でのストレージ１１２内の圧力差による異常判定を行わない。したがって、アンモニア回収の場合はアンモニア回収率が所定率未満のときだけ、異常判定が行われる。このアンモニア回収率が所定率以上か否かを判定は、バルブ１１４の開制御の前に行ってもよいしあるいはバルブ１１４の開制御の後に行ってもよい。なお、アンモニア回収率は、０～１００％の値であり、ストレージ１１２に回収されているアンモニア回収量がアンモニア総回収量と等しい量になった場合が１００％である。この実施形態では、温度センサ１１７、圧力センサ１１８及びコントローラ１１５が特許請求の範囲に記載の回収率取得部に相当する。

　所定率は、ストレージ１１２でのアンモニアの回収状態が満回収状態かあるいは満回収状態に近い状態かを判定するための閾値である。所定率としては、例えば、９０％～９９％である。上記したようにアンモニア回収前に満回収状態かあるいは満回収状態に近い量のアンモニアがストレージ１１２に既に回収されている場合、アンモニア回収のためにバルブ１１４が開かれても、アンモニアがヒータ１１１からストレージ１１２へ接続管１１３を介して移動しないかあるいは殆ど移動しない。この場合、バルブ１１４の開制御の前と後でストレージ１１２内の圧力が変動しないかあるいは殆ど変動せず、開制御の前と後でのストレージ１１２内の圧力差からは異常検知できない。なお、圧力差を判定するための閾値が大きいほど、開制御の前と後で圧力が多少変動した場合でも異常と判定されることになる。そこで、この閾値との関係で所定率を設定してもよく、例えば、閾値が大きいほど所定率を小さくする。

　以上のように構成した化学蓄熱装置１１０の動作を説明する。特に、暖機時の異常検知の動作について図９のフローチャートに沿って説明し、アンモニア回収時の異常検知の動作について図１０のフローチャートに沿って説明する。図９は、化学蓄熱装置１１０における暖機時の異常検知の動作を示すフローチャートである。図１０は、化学蓄熱装置１１０におけるアンモニア回収時の異常検知の動作を示すフローチャートである。

　エンジン１０２の稼働中、コントローラ１１５では、温度センサ１１６で検出された排気ガスの温度が暖機開始温度以下か否かを判定する（Ｓ１１０）。Ｓ１１０にて排気ガスの温度が暖機開始温度より高いと判定した場合、コントローラ１１５では、バルブ１１４への電流の供給を停止する（Ｓ１１１）。バルブ１１４では、電流が供給されないので、閉じる。この場合、接続管１１３を介したアンモニアの移動は不能である。Ｓ１１０の判定は、温度センサ１１６で検出される排気ガスの温度が暖機開始温度以下になるまで繰り返し行われる。

　Ｓ１１０にて排気ガスの温度が暖機開始温度以下と判定した場合、コントローラ１１５では、バルブ１１４の開制御前に、圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力を取得し、その圧力を保持しておく（Ｓ１１２）。そして、コントローラ１１５では、バルブ１１４に電流を供給する（Ｓ１１３）。接続管１１３やバルブ１１４に異常がない場合、バルブ１１４は、供給された電流が流れると、開く。これによって、接続管１１３を介したアンモニアの移動が可能となる。このとき、ストレージ１１２内の圧力がヒータ１１１内の圧力よりも高く、アンモニアがヒータ１１１側に移動し、接続管１１３内を流れる。そして、接続管１１３内を流れるアンモニアが、ヒータ１１１に供給される。この際、バルブ１１４を開いてから短時間で、ヒータ１１１内の圧力とストレージ１１２内の圧力とが同じ圧力になる（圧力の平衡状態）。特に、アンモニアをストレージ１１２からヒータ１１１に供給したので、ストレージ１１２内の圧力が低下している。ヒータ１１１では、この供給されたアンモニアと蓄熱材１１１ａとが化学反応して、熱を発生する。この熱は、ヒータ１１１を暖めると熱交換器１０４の外筒に伝わり、伝熱効果によって熱交換器１０４の内部にまで伝わる。熱交換器１０４全体が加熱され、熱交換器１０４の内部を流れる排気ガスが迅速に昇温する。さらに、この昇温された排気ガスが下流側に流れ、ＤＯＣ１０５、ＳＣＲ１０７、ＡＳＣ１０８の各触媒が昇温する。そして、この各触媒の温度が活性温度以上になると、排気ガスを浄化できる。

　コントローラ１１５では、Ｓ１１３のバルブ１１４の開制御の開始からの時間を計測し、開始から一定時間経過したか否かを判定する（Ｓ１１４）。Ｓ１１４の判定は、一定時間経過するまで繰り返し行われる。Ｓ１１４にて一定時間経過したと判定すると、コントローラ１１５では、バルブ１１４の開制御後に、圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力を取得する（Ｓ１１５）。そして、コントローラ１１５では、バルブ１１４の開制御前のストレージ１１２内の圧力とバルブ１１４の開制御後のストレージ１１２内の圧力との圧力差（絶対値）を算出し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する（Ｓ１１６）。Ｓ１１６にて圧力差が閾値以上と判定した場合（バルブ１１４の開制御の前後でストレージ１１２内の圧力が変動（特に、低下）している場合）、コントローラ１１５では、アンモニアの移動系に異常がないと判定する。一方、Ｓ１１６にて圧力差が閾値未満と判定した場合（バルブ１１４の開制御の前後でストレージ１１２内の圧力が変動していない場合）、コントローラ１１５では、アンモニアの移動系に異常があることを検知し（Ｓ１１７）、異常があることを車両の運転者に対して通知する（Ｓ１１８）。この場合、ストレージ１１２内の吸着材１１２ａから分離したアンモニアがヒータ１１１に正常に移動しておらず、接続管１１３とバルブ１１４のうちのいずれかに異常がある。

　暖機が終了すると、コントローラ１１５では、温度センサ１１６で検出された排気ガスの温度（ヒータ１１１（蓄熱材１１１ａ）の温度に相当）がアンモニア回収可能温度より高いか否かを判定する（Ｓ１２０）。Ｓ１２０にて排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度以下と判定した場合、コントローラ１１５では、バルブ１１４への電流の供給を停止する（Ｓ１２１）。バルブ１１４は、電流の供給が停止されると、閉じる。この場合、接続管１１３を介してアンモニアの移動は不能である。Ｓ１２０の判定は、温度センサ１１６で検出される排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度より高くなるまで繰り返し行われる。

　暖機終了後、エンジン１０２の稼働がある程度継続し、エンジン１０２から排出された排気ガスの温度が高くなると、ヒータ１１１では、アンモニアと蓄熱材１１１ａとが分離し、アンモニアが発生する。Ｓ１２０にて排気ガスの温度がアンモニア回収可能温度より高いと判定した場合、コントローラ１１５では、温度センサ１１７で検出されたストレージ１１２内の温度と圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力からストレージ１１２でのアンモニア吸着量を取得し、このアンモニア吸着量からストレージ１１２の圧力を所定圧に保つために残存している残存量を減算してアンモニア回収量を取得し、このアンモニア回収量をアンモニア総回収量で除算してアンモニア回収率を取得する（Ｓ１２２）。そして、コントローラ１１５では、そのアンモニア回収率が所定率以上か否かを判定する（Ｓ１２３）。Ｓ１２３にてアンモニア回収率が所定率以上と判定した場合、コントローラ１１５では、バルブ１１４に電流を供給する（Ｓ１２４）。接続管１１３やバルブ１１４に異常がない場合、バルブ１１４は、供給された電流が流れると、開く。これによって、接続管１１３を介してアンモニアの移動が可能となる。このとき、ヒータ１１１内の圧力がストレージ１１２内の圧力よりも高く、アンモニアがストレージ１１２側に移動し、接続管１１３内を流れる。そして、接続管１１３内を流れるアンモニアが、ストレージ１１２で回収される。この際、バルブ１１４を開いてから短時間で、ヒータ１１１内の圧力とストレージ１１２内の圧力が同じ圧力になる。特に、アンモニアをヒータ１１１からストレージ１１２に回収したので、ストレージ１１２内の圧力は増加している。ストレージ１１２では、吸着材１１２ａでアンモニアを吸着して貯蔵する。

　Ｓ１２３にてアンモニア回収率が所定率未満と判定した場合、コントローラ１１５では、バルブ１１４の開制御前に、圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力を取得し、その圧力を保持しておく（Ｓ１２５）。そして、コントローラ１１５では、Ｓ１２４の処理と同様に、バルブ１１４に電流を供給する（Ｓ１２６）。コントローラ１１５では、Ｓ１２６のバルブ１１４の開制御の開始からの時間を計測し、開始から一定時間経過したか否かを判定する（Ｓ１２７）。Ｓ１２７の判定は、一定時間経過するまで繰り返し行われる。Ｓ１２７にて一定時間経過したと判定すると、コントローラ１１５では、バルブ１１４の開制御後に、圧力センサ１１８で検出されたストレージ１１２内の圧力を取得する（Ｓ１２８）。そして、コントローラ１１５では、バルブ１１４の開制御前のストレージ１１２内の圧力とバルブ１１４の開制御後のストレージ１１２内の圧力との圧力差（絶対値）を算出し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する（Ｓ１２９）。Ｓ１２９にて圧力差が閾値以上と判定した場合（バルブ１１４の開制御の前後でストレージ１１２内の圧力が変動（特に、増加）している場合）、コントローラ１１５では、アンモニアの移動系に異常がないと判定する。一方、Ｓ１２９にて圧力差が閾値未満と判定した場合（バルブ１１４の開制御の前後でストレージ１１２内の圧力が変動していない場合）、コントローラ１１５では、アンモニアの移動系に異常があることを検知し（Ｓ１３０）、異常があることを車両の運転者に対して通知する（Ｓ１３１）。この場合、ヒータ１１１内で蓄熱材１１１ａから分離したアンモニアがストレージ１１２に正常に移動しておらず、接続管１１３とバルブ１１４のうちのいずれかに異常がある。

　この化学蓄熱装置１１０によれば、バルブ１１４の開制御の前後でのストレージ１１２内の圧力差が閾値未満の場合（ストレージ１１２内の圧力に変動がない場合）に異常と判定することにより、接続管１１３とバルブ１１４からなるアンモニアの移動系の異常を検知できる。また、化学蓄熱装置１１０によれば、ストレージ１１２側の圧力だけを用いて異常検知を行うことができる。なお、ストレージ１１２内はヒータ１１１内に比べて温度の変動が小さいので、ストレージ１１２内の圧力はヒータ１１１内の圧力よりも温度の影響を受けない。そのため、ストレージ１１２側の圧力を用いることによって、安定した異常検知を行うことができる。

　また、化学蓄熱装置１１０によれば、バルブ１１４の開制御を開始してから一定時間経過後に判定を行うことにより、安定した異常検知を行うことができる。また、化学蓄熱装置１１０によれば、アンモニア回収時にはアンモニア回収率が所定率以上の場合には異常判定を行わないので、異常を検知可能な場合にのみ異常判定を行うことができる。また、化学蓄熱装置１１０によれば、異常を検知した場合には運転者に異常を通知することにより、異常に対する迅速な対処（修理等）を運転者に促すことができる。

　以上、第２実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されることなく様々な形態で実施される。

　例えば、上記実施形態では触媒としてＤＯＣ、ＳＣＲ及びＡＳＣ、フィルタとしてＤＰＦを備える排気ガス浄化システムに適用したが、他の構成の排気ガス浄化システムに適用してもよく、例えば、ＤＯＣ、ＳＣＲ、ＡＳＣのうちのいずれか１つ又は２つの触媒を備えない排気ガス浄化システムや、ＤＯＣ、ＳＣＲ、ＡＳＣ以外の触媒を備える排気ガス浄化システムに適用してもよい。また、車両もディーゼルエンジン車としたが、ガソリンエンジン車等にも適用できる。また、エンジンを駆動源とする船、発電機等の他の搭載対象物にも適用できる。

　また、上記実施形態ではヒータを熱交換器の外周部の全周に設ける構成としたが、加熱対象物の外周部の一部分にだけヒータを設けてもよいし、また、加熱対象物の外周部以外の箇所に設けてもよく、例えば、排気ガスを加熱するために、排気ガス配管の内部にヒータを設けてもよい。排気ガス配管の内部にヒータを設ける場合には、複数の加熱器と熱交換部とを交互に積層した構成としてもよい。

　また、上記実施形態で反応媒体をアンモニアとしたが、アルコール、水等の他の反応媒体でもよい。また、上記実施形態では反応媒体がアンモニアの場合の蓄熱材、吸着材の各材料をそれぞれ例示したが、化学蓄熱装置で用いられる反応媒体に応じて、蓄熱材、吸着材は適宜他の材料が用いられる。

　また、上記実施形態ではバルブの開制御を開始してから一定時間経過後に異常の判定を行う構成としたが、バルブの開制御を開始してから一定時間待たずに異常の判定を行ってもよい。一定時間待たないでよい場合は、圧力センサの検出の遅れ時間やバルブが開かれてから圧力が平衡状態になるまでの時間が非常に短く、それらの時間を考慮する必要がない場合である。あるいは、圧力が平衡状態になるのを待つことなく、バルブの開制御を開始してから圧力が平衡状態になる前のストレージ内の圧力が急速に変化しているときの圧力を検出し、その圧力を用いて異常の判定を行ってもよい。

　また、上記実施形態ではバルブの開制御の前後のストレージ内の圧力に変動があるか否かを判定するために、開制御前のストレージ内の圧力と開制御後のストレージ内の圧力との圧力差を算出し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する構成としたが、この圧力の変動があるか否かの判定については他の方法によって判定してもよい。例えば、開制御前のストレージ内の圧力と開制御後のストレージ内の圧力とが同じ値か否かを判定し、同じ値の場合に変動がないと判定する。この判定方法の場合、圧力センサの検出誤差等を考慮して、値が完全一致していない場合でも同じ値とみなす許容範囲を設定しておき、その許容範囲内なら同じ値（変動がない）と判定するようにしてもよい。

　また、上記実施形態ではバルブの開制御前のストレージ内の圧力と開制御後のストレージ内の圧力との圧力差の絶対値を算出し、その圧力差の絶対値が閾値以上か否かを判定する構成としたが、絶対値を用いずに判定してもよい。例えば、暖機の場合、開制御後にストレージ内の圧力が低下するので、開制御前のストレージ内の圧力から開制御後のストレージ内の圧力を減算して圧力差を取得し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する。アンモニア回収の場合、開制御後にストレージ内の圧力が増加するので、開制御後のストレージ内の圧力から開制御前のストレージ内の圧力を減算して圧力差を取得し、その圧力差が閾値以上か否かを判定する。

　また、上記実施形態ではアンモニア回収時にはアンモニア回収率が所定率以上か否かの判定を行っているが、アンモニア回収前にヒータ内にある程度量のアンモニアが存在することが予め判っている場合（例えば、アンモニア回収前に暖機が行われた場合）にはアンモニア回収率が所定率以上か否かの判定を行わなくてもよい。

　１…排気ガス浄化システム、２…エンジン、３…排気管、４…熱交換器、５…ディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）、６…ディーゼル排気微粒子除去フィルタ（ＤＰＦ）、７…選択還元触媒（ＳＣＲ）、７ａ…インジェクタ、８…アンモニアスリップ触媒（ＡＳＣ）、１０…化学蓄熱装置、１１…ヒータ、１１ａ…蓄熱材、１２…ストレージ、１２ａ…吸着材、１３…接続管、１４…バルブ、１５…コントローラ、１６…温度センサ、１７，１８…圧力センサ、１０１…排気ガス浄化システム、１０２…エンジン、１０３…排気管、１０４…熱交換器、１０５…ディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）、１０６…ディーゼル排気微粒子除去フィルタ（ＤＰＦ）、１０７…選択還元触媒（ＳＣＲ）、１０７ａ…インジェクタ、１０８…アンモニアスリップ触媒（ＡＳＣ）、１１０…化学蓄熱装置、１１１…ヒータ、１１１ａ…蓄熱材、１１２…ストレージ、１１２ａ…吸着材、１１３…接続管、１１４…バルブ、１１５…コントローラ、１１６，１１７…温度センサ、１１８…圧力センサ。

Claims

　加熱対象物を加熱する化学蓄熱装置であって、
　反応媒体と化学反応して熱を発生させる蓄熱材を有し、前記加熱対象物を加熱する加熱器と、
　反応媒体を貯蔵する貯蔵器と、
　前記加熱器と前記貯蔵器とを接続し、反応媒体が流れる接続管と、
　前記接続管に設けられる開閉弁と、
　前記開閉弁の開閉を制御する制御部と、
　前記加熱器、前記貯蔵器、及び前記接続管によって構成される系の圧力を検出する圧力検出部と、
　を備え、
　前記制御部は、前記圧力検出部によって検出された前記系の圧力の検出結果に基づいて異常の有無を判定する、化学蓄熱装置。
　前記圧力検出部は、前記加熱器内の圧力を検出する加熱器内圧検出部と、前記貯蔵器内の圧力を検出する貯蔵器内圧検出部と、を備え、
　前記制御部は、反応媒体を前記加熱器と前記貯蔵器との間で移動させるために前記開閉弁の開制御を行った後に前記加熱器内圧検出部で検出した前記加熱器内の圧力と、前記貯蔵器内圧検出部で検出した前記貯蔵器内の圧力とに差異があるか否かを判定し、当該判定の結果に基づいて異常の有無を判定する、請求項１に記載の化学蓄熱装置。
　前記制御部は、前記加熱器内圧検出部で検出した前記加熱器内の圧力と、前記貯蔵器内圧検出部で検出した前記貯蔵器内の圧力との圧力差を算出し、当該算出した圧力差が閾値以上の場合に異常と判定する、請求項２に記載の化学蓄熱装置。
　前記制御部は、前記開閉弁の開制御を開始してから一定時間経過後に前記判定を行う、請求項２又は請求項３に記載の化学蓄熱装置。
　前記圧力検出部は、前記貯蔵器内の圧力を検出する圧力検出部であり、
　前記制御部は、反応媒体を前記加熱器と前記貯蔵器との間で移動させるために前記開閉弁の開制御を行う前に前記圧力検出部で検出した前記貯蔵器内の圧力と、前記開閉弁の開制御を行った後に前記圧力検出部で検出した前記貯蔵器内の圧力とを用いて前記貯蔵器内の圧力に変動があったか否かを判定し、当該判定の結果に基づいて異常の有無を判定する、請求項１に記載の化学蓄熱装置。
　前記制御部は、前記開閉弁の開制御を行う前に前記圧力検出部で検出した前記貯蔵器内の圧力と、前記開閉弁の開制御を行った後に前記圧力検出部で検出した前記貯蔵器内の圧力との圧力差を算出し、当該算出した圧力差が閾値未満の場合には異常と判定する、請求項５に記載の化学蓄熱装置。
　前記制御部は、前記開閉弁の開制御を開始してから一定時間経過後に前記判定を行う、請求項５又は請求項６に記載の化学蓄熱装置。
　前記貯蔵器での反応媒体の回収率を取得する回収率取得部を備え、
　前記制御部は、反応媒体を前記加熱器から前記貯蔵器に回収するために前記開閉弁の開制御を行う前に前記回収率取得部で取得した回収率が所定率以上の場合には前記判定を行わない、請求項５～請求項７のいずれか１項に記載の化学蓄熱装置。