WO2015156387A1 - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a skin cleanser composition.
- cleansing cosmetics containing polyoxyethylene fatty acid glyceryl, polyhydric alcohol and styrenic polymer (Patent Document 1), nonionic surfactant, oil agent, synthetic silicic acid
- a skin cleansing composition comprising a salt, a gel cleansing cosmetic (Patent Document 2) containing an alkyl (meth) acrylate copolymer, a specific nonionic surfactant, and a specific copolymer (Patent Document 3) ) Etc. are being studied.
- Patent Document 1 JP 2009-227629 (Patent Document 2) JP 2012-240988 (Patent Document 3) JP 2013-53148
- the present invention includes the following components (A), (B) and (C): (A) General formula (1)
- R 1 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and k represents a number of 5 to 40) 0.5 to 8% by mass of polyoxyethylene fatty acid ester represented by (B) General formula (2)
- R 2 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms, and m + n represents a number of 3 to 40
- 0.1 to 4.5% by mass of polyoxyethylene glycerin fatty acid ester represented by (C) Contains water, the mass ratio of component (A) to component (B) ((A) / (B)) is 0.5 to 80, and includes all components (A) and (B)
- the present invention relates to a skin cleanser composition in which the total content of nonionic surfactants is 0.6 to 9% by mass in the total composition.
- the present inventors use a specific polyoxyethylene fatty acid ester and a polyoxyethylene glycerin fatty acid ester in combination, thereby reducing the stickiness of the skin after use in both high humidity and low humidity conditions, and detergency
- the present inventors have found that a skin cleanser composition having excellent stability can be obtained.
- the skin cleanser composition of the present invention reduces the stickiness of the skin after use regardless of humidity conditions. In addition, it has excellent detergency, in particular, it has a high detergency against makeup stains on the eyes, has no separation, and is excellent in stability to make the appearance transparent.
- the polyoxyethylene fatty acid ester of component (A) used in the present invention is represented by the general formula (1).
- R 1 represents a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, reduces stickiness regardless of humidity conditions, refreshes the skin after wiping, and has a cleaning power.
- the carbon number is preferably 9 to 17, more preferably 11 to 13.
- k is a number of 5 to 40, preferably 6 to 20, and more preferably 10 to 14, from the viewpoint of refreshing the skin after wiping and improving detergency and washability.
- the component (A) is preferably HLB 8 to 20, more preferably HLB 10 to 18, more preferably HLB 11 to 16, from the viewpoint of refreshing the skin after wiping and improving detergency, stability and washability. Is more preferable, and HLB 12 to 14 is still more preferable.
- HLB is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance. In the present invention, a value calculated using the following equation by Oda and Teramura et al. Is used.
- polyoxyethylene (10) monolaurate and polyoxyethylene (12) monolaurate are preferable from the viewpoint of refreshing the skin after wiping and improving detergency, stability and washability.
- Polyoxyethylene (12) monolaurate is more preferable.
- the polyoxyethylene (10) monolaurate is lauric acid PEG-10, and the polyoxyethylene (12) monolaurate is lauric acid PEG-12.
- Component (A) is polyoxyethylene (12) monolaurate, for example, Emanon 1112 (HLB13.7) (manufactured by Kao), PEL-12 (HLB14) (manufactured by Nippon Emulsion), etc .; polyoxyethylene ( 10)
- Emanon 1112 HLB13.7
- PEL-12 HLB14
- polyoxyethylene 10)
- a commercially available product such as NIKKOL MYL-10 (HLB12.5) (manufactured by Nikko Chemicals) can be used.
- all the said compounds are linear hydrocarbon groups, and the number in parentheses represents the added mole number of ethylene oxide in the said General formula (1).
- Component (A) can be used singly or in combination of two or more, and its content improves the cleaning power and stability, refreshes the skin after wiping, and improves the wash-out property, so that the total composition
- the content is 0.5 mass% or more, preferably 1 mass% or more, more preferably 1.2 mass% or more, 8 mass% or less, preferably 5 mass% or less, and 3.5 mass% or less. More preferred.
- the content of component (A) is 0.5 to 8% by mass, preferably 1 to 5% by mass, and more preferably 1.2 to 3.5% by mass in the total composition.
- the polyoxyethylene glycerin fatty acid ester of the component (B) is represented by the general formula (2).
- R 2 is a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms from the viewpoint of refreshing the skin after wiping and improving detergency, stability and washability. is there.
- R 2 is preferably a linear saturated or unsaturated hydrocarbon group, and more preferably a linear saturated hydrocarbon group.
- M + n represents a number of 3 to 40, and is preferably 4 to 15, more preferably 5 to 8, more preferably 6 from the viewpoint of refreshing the skin after wiping and improving detergency, stability and washability. Further preferred.
- the component (B) is preferably HLB 8-20, more preferably HLB 10-18, more preferably HLB 11-16, from the viewpoint of refreshing the skin after wiping and improving detergency, stability, and washability. Is more preferable, and HLB 12 to 14 is still more preferable.
- the hydrocarbon group represented by R 2 in the general formula (2) has a carbon number of 7 in order to refresh the skin after wiping and improve the cleaning power, stability and washability.
- a mixture of a compound and a compound having 9 carbon atoms that is, a mixture of polyoxyethylene caprylic acid glycerin ester and polyoxyethylene capric acid glycerin ester, for example, polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl , Polyoxyethylene (7) (capryl / capric acid) glyceryl, polyoxyethylene (8) (capryl / capric acid) glyceryl, and the like, polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl, polyoxyethylene (7) (capryl / capric acid) glyceryl is more preferable, polyoxye Tylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl is more preferred.
- Polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl is (caprylic acid / capric acid) PEG-6 glyceride, and polyoxyethylene (7) (capryl / capric acid) glyceryl is PEG-7 ( Capryl / capric acid) glycerides, and polyoxyethylene (8) (capryl / capric acid) glyceryl is PEG-8 (caprylic / capric acid) glyceryl.
- Component (B) is polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl, for example, TEGOSOFT GMC6 (HLB14) (manufactured by Evolik Industries AG), Softiggen 767 (manufactured by Sasol), etc .; polyoxyethylene (7 ) (Capryl / capric acid) glyceryl, for example, CETIOL HE810 (HLB14) (manufactured by Cognis Japan), etc .; polyoxyethylene (8) (caprylic / capric acid) glyceryl, for example, L. A. Commercial products such as S (manufactured by Gatefosse) can be used.
- S manufactured by Gatefosse
- Component (B) can be used singly or in combination of two or more, and its content is 0.1% by mass or more in the total composition from the viewpoint of improving detergency, stability, and washability. 0.15% by mass or more is preferable, 0.2% by mass or more is more preferable, 0.25% by mass is further more preferable, 4.5% by mass or less, 3% by mass or less is preferable, and 1.5% by mass. % Or less is more preferable, and 1% by mass or less is even more preferable. Further, the content of the component (B) is 0.1 to 4.5% by mass, preferably 0.15 to 3% by mass, more preferably 0.2 to 1.5% by mass in the total composition. 0.25 to 1% by mass is even more preferable.
- the mass ratio of component (A) to component (B) ((A) / (B)) improves stickiness regardless of humidity conditions, improves detergency and stability, and skin after wiping Is 0.5 or more, preferably 0.8 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.1 or more, and more preferably 2 or more, from the point of speeding up drying and refreshing the skin after wiping off More preferably, it is 80 or less, 33 or less is preferable, 20 or less is more preferable, and 15 or less is more preferable.
- the mass ratio of component (A) to component (B) ((A) / (B)) is 0.5 to 80, preferably 0.8 to 33, more preferably 1.0 to 20, 1.1 to 15 is more preferable, and 2 to 15 is still more preferable.
- the total content of all nonionic surfactants including the components (A) and (B) improves the cleaning power, refreshes the skin after wiping, and accelerates the drying of the skin after wiping.
- it is 0.6 mass% or more, preferably 1.1 mass% or more, more preferably 1.5 mass% or more, 9 mass% or less, preferably 6 mass% or less, preferably 5 mass%. % Or less is more preferable.
- the total content of all nonionic surfactants including the components (A) and (B) is 0.6 to 9% by mass, preferably 1.1 to 6% by mass in the total composition, More preferably, it is 1.5 to 5% by mass.
- the component (C) water is used as a solvent, and the content thereof is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more in the total composition from the viewpoint of refreshing the skin after wiping. Is more preferable, 98 mass% or less is preferable, 96 mass% or less is more preferable, and 95 mass% or less is further more preferable.
- the water content of component (C) is preferably 70 to 98% by mass, more preferably 75 to 96% by mass, and still more preferably 80 to 95% by mass in the total composition.
- the mass ratio ((A) + (B)) / (C) of the sum of the components (A) and (B) ((A) + (B)) to the component (C) is detergency.
- it is preferably 0.7% (0.007) or more, more preferably 1.2% (0.012) or more, further preferably 2% (0.02) or more, and more More preferably, it is 2.5% (0.025) or more, preferably 10% from the viewpoint of refreshing the skin after wiping, suppressing stickiness and sliminess, and easiness of drying of the skin after wiping. (0.1) or less, more preferably 8% (0.08) or less, and further preferably 6% (0.06) or less.
- the skin cleanser composition of the present invention preferably further contains (D) polyethylene glycol having a number average molecular weight of 200 to 2000, which improves the removal of dirt against sebum and can refresh the skin after use.
- the number average molecular weight of the component (D) polyethylene glycol is preferably from 300 to 1,000, more preferably from 300 to 600.
- polyethylene glycol examples include PEG-200 (number average molecular weight 200), PEG-300 (number average molecular weight 300), PEG-400 (number average molecular weight 400), PEG-600 (number average molecular weight 600), PEG- Commercial products such as 1000 (number average molecular weight 1000), PEG-1540 (number average molecular weight 1450), PEG-2000 (number average molecular weight 2000) (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) can be used.
- the number-average molecular weight is based on the latest revision of the cosmetic raw material standards (August 30, 1999, 1st edition, Yakuji Nippo), and the formulation component specifications by cosmetic type (April 18, 1997, 1st edition, Pharmaceutical Affairs). Daily).
- Ingredient (D) can be used alone or in combination of two or more thereof, and its content improves the removal of dirt against sebum and refreshes the skin after wiping, so that 0.1 mass in the total composition. % Or more is preferable, 0.15% by mass or more is more preferable, 0.2% by mass or more is more preferable, 4% by mass or less is preferable, 3% by mass or less is more preferable, and 2% by mass or less is more preferable.
- the content of component (D) is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.15 to 3% by mass, and further preferably 0.2 to 2% by mass in the total composition.
- the mass ratio ((A) + (B)) / (D) of the sum of components (A) and (B) to component (D) ((A) + (B)) is based on the foundation and sebum. From the point that the cleaning power is improved and the stickiness of the skin after wiping is reduced, 0.2 or more is preferable, 0.8 or more is more preferable, 1 or more is more preferable, 50 or less is preferable, 30 or less is more preferable, 15 or less is more preferable. Further, the mass ratio ((A) + (B)) / (D) of the sum ((A) + (B)) of the components (A) and (B) to the component (D) is 0.2-50. Preferably, 0.8 to 30 is more preferable, and 1 to 15 is more preferable.
- the skin cleanser composition of the present invention preferably further contains (E) N-acyl-N-alkyltaurine or a salt thereof, improving the cleaning power and stability in a wide temperature range, and after wiping Can refresh your skin.
- the acyl group constituting the component (E) is preferably a long chain acyl group having 12 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkanoyl group, alkenoyl group or hydroxyalkanoyl group having 12 to 18 carbon atoms.
- Specific acyl groups include lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, oleoyl group, acyl group derived from coconut oil fatty acid (cocoyl group), etc.
- examples of the alkyl group constituting the component (E) include alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, improving the cleaning power and stability, and improving the skin after wiping. From the viewpoint of refreshing, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable.
- N-acyl-N-alkyltaurine salts include alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, and amine salts such as triethanolamine, diethanolamine, and monoethanolamine, improving detergency and stability.
- alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium
- amine salts such as triethanolamine, diethanolamine, and monoethanolamine, improving detergency and stability.
- the salt with sodium and potassium is preferable and the salt with sodium is more preferable from the point which refreshes the skin after wiping off.
- N-lauroylmethyltaurine sodium, N-myristoylmethyltaurine sodium, N-palmitoylmethyltaurine sodium, and N-stearoylmethyltaurine sodium are used to improve stability and refresh the skin after use.
- N-lauroylmethyl taurine sodium and N-stearoylmethyl taurine sodium are more preferable, and N-stearoylmethyl taurine sodium is more preferable.
- component (E) for example, as N-lauroylmethyl taurine sodium, Nikkor LMT; as N-myristoylmethyl taurine sodium, Nikkor MMT; as N-palmitoylmethyl taurine sodium, Nikkor PMT; as N-stearoylmethyl taurine sodium, Commercial products such as Nikkor SMT (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) can be used.
- Ingredient (E) can be used alone or in combination of two or more, and its content improves the cleaning power and stability, and refreshes the skin after wiping. % Or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, more preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.6% by mass. Further, the content of the component (E) is preferably 0.05 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass, and further preferably 0.2 to 0.6% by mass in the total composition.
- the skin cleansing composition of the present invention can further contain (F) an acid and a salt thereof, and can further improve stability and detergency.
- the component (F) any of inorganic acids and salts thereof, organic acids and salts thereof may be used.
- the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid and the like.
- inorganic salts include salts of the above inorganic acids with alkali metals, alkaline earth metals, aluminum, and the like.
- magnesium aluminum chloride, aluminum sulfate, sodium phosphate, and potassium phosphate.
- Inorganic acids and their salts can be used alone or in combination of two or more, and from the viewpoint of improving stability and detergency, phosphoric acid, monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, Sodium chloride, sodium sulfate, and potassium chloride are preferable, and phosphoric acid, monosodium phosphate, disodium phosphate, and trisodium phosphate are more preferable.
- organic acids include acids containing carboxylic acids having 6 or less carbon atoms, and specific examples include acetic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, succinic acid, and adipic acid.
- organic acid salt include salts of the above organic acids with alkali metals, alkaline earth metals, aluminum, and the like. Specifically, sodium acetate, potassium acetate, sodium lactate, potassium lactate, aluminum lactate, Examples include sodium malate, potassium malate, sodium citrate, potassium citrate, sodium succinate, and potassium succinate.
- An organic acid and a salt thereof can be used alone or in combination of two or more thereof.
- citric acid, monosodium citrate, disodium citrate, trisodium citrate, Sodium succinate and potassium succinate are preferred, citric acid, monosodium citrate, disodium citrate, and trisodium citrate are more preferred, and it is more preferred to adjust by blending citric acid and trisodium citrate.
- component (F) 1 type, or 2 or more types chosen from phosphoric acid, hydrochloric acid, a sulfuric acid, a citric acid, a succinic acid, or these alkali metal salts are preferable.
- Component (F) can be used singly or in combination of two or more, and the content is the sum of the converted amount of acid and acid of the salt from the point of improving stability and detergency. 0.05 mass% or more is preferable, 0.1 mass% or more is more preferable, 0.2 mass% or more is more preferable, 2 mass% or less is preferable, 1.2 mass% or less is more preferable, and 0.2 mass% or less is more preferable. 8 mass% or less is more preferable. Further, the content of the component (F) is the total of the converted amounts of the acid and its salt, and is preferably 0.05 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1.2% by mass in the total composition. 0.2 to 0.8% by mass is more preferable.
- the skin cleanser composition of the present invention can further contain a polyol other than the component (D) as the component (G), can maintain a moisturizing feeling, and can further improve stability and detergency.
- a polyol other than the component (D) as the component (G) can maintain a moisturizing feeling, and can further improve stability and detergency.
- the component (G) polyol include propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, sorbitol, erythritol, pentaerythritol, mannitol, xylitol, polyoxyethylene (10) methyl glucoside, Examples thereof include polyoxypropylene (9) diglyceryl ether and glycerin derivatives represented by the general formula (3).
- Gly represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from glycerin
- PO represents an oxypropylene group
- EO represents an oxyethylene group
- a and b are average added moles of PO and EO, respectively.
- the mass ratio between PO and EO (PO / EO) is 1/5 to 5/1
- BO represents an oxyalkylene group having 4 carbon atoms
- c represents the average added mole number of BO. Indicates a value from 1 to 5)
- 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, glycerin, polyoxypropylene (9) diglyceryl ether general formula from the point of improving the persistence, stability and detergency of moisturizing feeling
- the glycerin derivative represented by (3) is preferred, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, the glycerin derivative represented by the general formula (3) is more preferred, and the glycerin derivative represented by the general formula (3) is more preferred. Further preferred.
- the glycerol derivative represented by the general formula (3) has an average addition mole number of (EO) of 8, an average addition mole number of (PO) of 5, and an average addition mole number of (BO) of 3.
- EO average addition mole number of 8EO
- PO average addition mole number of 5PO
- 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol and glycerin can be used as general purpose; polyoxypropylene (9) diglyceryl ether as SY-DP9 (Sakamoto Yakuhin)
- polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (3B.O.) (8E.O.) (5PO), Willbride S-753 (manufactured by NOF Corporation) or the like can be used.
- Component (G) can be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 2% by mass or more in the total composition from the viewpoint of improving the moisturizing feeling, stability and detergency. 3 mass% or more is more preferable, 5 mass% or more is more preferable, 18 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 9 mass% or less is further more preferable. Further, the content of the component (G) is preferably 2 to 18% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, and further preferably 5 to 9% by mass in the total composition.
- the skin cleanser composition of the present invention is a component used in a normal cleanser composition, for example, a nonionic surfactant other than components (A) and (B), other than component (E)
- a nonionic surfactant other than components (A) and (B)
- nonionic surfactants other than components (A) and (B) include polyglycerin fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters other than component (B), sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, alkyl glyceryl ether, etc. It is done.
- the HLB is preferably 8 to 20, more preferably 10 to 18, and still more preferably 11 to 16.
- Nonionic surfactants other than components (A) and (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof improves the cleaning power, stability, and skin feel after wiping. Therefore, 4% by mass or less is preferable in the total composition, 3% by mass or less is more preferable, 1% by mass or less is more preferable, and 0.8% by mass or less is more preferable.
- the mass ratio with respect to the total amount of A) and (B) is preferably 0.8 or less, more preferably 0.5 or less, and even more preferably 0.3 or less.
- Anionic surfactants and amphoteric surfactants other than component (E) can be used singly or in combination of two or more, and their content improves the moisturizing feeling and is refreshing from the whole composition.
- 1 mass% or less is preferable, 0.5 mass% or less is more preferable, 0.1 mass% or less is further more preferable, and it is still more preferable that it is substantially 0 mass%.
- the ethanol content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, in order to spread the skin cleansing composition uniformly. 5 mass% or less is still more preferable, and it is still more preferable that it is substantially 0 mass%.
- the ultraviolet absorber can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is 5% by mass or less in the total composition from the viewpoint of improving detergency and reducing stickiness after wiping. It is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0% by mass.
- the thickener can be used alone or in combination of two or more, and its content improves cleaning power and reduces stickiness after wiping, so that it is 2% by mass or less in the total composition. It is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0% by mass.
- the thickener is water-soluble, and even in the above-described content range, the thickener is dissolved in the composition at 20 ° C.
- the content in the composition is the viewpoint of suppressing the stickiness, the viewpoint of ensuring the transparency of the composition, the ease of impregnation of the composition into the fiber product, and the washability
- the total composition is preferably less than 0.01% by mass, more preferably 0.005% by mass or less, further preferably 0.0001% by mass or less, substantially Even more preferably not.
- the styrenic polymer is synthesized by copolymerizing a monomer containing styrene, such as vinyl acetate / styrene copolymer, vinylpyrrolidone / styrene copolymer, alkyl acrylate / styrene copolymer, acrylic acid. Examples thereof include those selected from alkyl / acrylonitrile / styrene copolymers and acrylic acid amide / styrene copolymers.
- styrene such as vinyl acetate / styrene copolymer, vinylpyrrolidone / styrene copolymer, alkyl acrylate / styrene copolymer, acrylic acid. Examples thereof include those selected from alkyl / acrylonitrile / styrene copolymers and acrylic acid amide / styrene copolymers.
- acrylic acid polymer other than the styrene polymer or acrylic acid polymer containing methacrylic acid as a structural unit polysaccharide such as pullulan, cellulose polymer, weight average molecular weight of 200,000 to 5,000,000
- polysaccharide such as pullulan, cellulose polymer, weight average molecular weight of 200,000 to 5,000,000
- acrylic acid-based polymer are those synthesized using acrylic acid or methacrylic acid as a monomer, and examples thereof include carboxyvinyl polymer and acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, and acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer.
- a copolymer is preferable, and a copolymer of (acrylic acid / alkyl acrylate (C10-30)) copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylate having 10 to 30 carbon atoms is more preferable.
- Examples of commercially available products include PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, Carbopol ETD2020 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials) and the like.
- Examples of the polysaccharide such as pullulan include pullulan and sodium hyaluronate, and examples of the cellulose polymer include methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and carboxymethylcellulose sodium.
- the weight average molecular weight of polyethylene glycol as a thickener is preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, still more preferably 500,000 or more, still more preferably 1,000,000 or more. It is preferably 2 million or more, preferably 5 million or less, more preferably 4 million or less, and still more preferably 3.5 million or less.
- Alcox series (Meisei Chemical Co., Ltd., polyethylene glycol): Alcox E30 (weight average molecular weight 300,000 to 500,000), Alcox E-45 (weight average molecular weight 600,000 to 800,000), Alcox E-60 (weight average molecular weight 1 million to 1.2 million), Alcox E-75 (weight average molecular weight 2 million to 2.5 million), Alcox E-100 (weight average molecular weight 2.5 million to 3 million) . Of these, Alcox E-100 is more preferred.
- the thickener is selected from pullulan, cellulosic polymer, and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200,000 to 5,000,000, from the viewpoint of ensuring stability and transparency of the composition while suppressing slimming. 1 type or 2 types or more are preferable.
- the fragrance also includes a cooling sensation agent such as menthol and can be used singly or in combination of two or more.
- a cooling sensation agent such as menthol
- the content thereof the scent at the time of use is improved, and from the viewpoint of stability, It is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, further preferably 0.3% by mass or less, further preferably 0.1% by mass or less, and substantially 0% by mass. Further preferred.
- a preservative can be used 1 type or in combination of 2 or more types. Examples of oil-based preservatives include methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben, butyl paraben, and the like.
- the content is 1 mass in the whole composition from the viewpoint of antiseptic effect and stability on the skin cleansing composition. % Or less, preferably 0.7% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or less.
- Oil agents other than ultraviolet absorbers, fragrances and preservatives can be used alone or in combination of two or more, and their content improves the cleaning power and reduces the sticky feeling after wiping. It is preferable that it is 5 mass% or less in a composition, 1 mass% or less is more preferable, 0.5 mass% or less is further more preferable, and it is still more preferable that it is substantially 0 mass%.
- the content of oils other than ultraviolet absorbers, fragrances, and preservatives is a mass ratio with respect to the total amount of component (A) and component (B) in terms of improving detergency and reducing stickiness after wiping.
- cooling agent / ((A) + (B)) is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.1 or less, and even more preferably 0. More preferably, it is less than .01 and substantially zero.
- the cooling sensation agent include menthol, menthone, carvone, menthyl acetate, menthyl lactate, eucalyptol, and the like, including eucalyptus oil, peppermint oil, spearmint oil, peppermint oil and the like containing these. Also good.
- the water of component (C) is heated as necessary, and then components (A), (B) and other components are added thereto and stirred until uniform. Can be manufactured.
- the skin cleansing composition of the present invention preferably has a viscosity of 1 to 100 mPa ⁇ s at 30 ° C. from the viewpoint of improving detergency and reducing the stickiness of the skin after wiping. Is more preferably 3 to 10 mPa ⁇ s.
- the viscosity is measured under a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., TV-B type, rotor No. 1, 60 rpm) at 30 ° C. for 1 minute.
- the skin cleanser composition of the present invention is preferably transparent, and the turbidity measured at 25 ° C. is preferably 100 NTU or less, more preferably 60 NTU or less, further preferably 30 NTU or less, and 20 NTU or less. More preferably, it is still more preferably 10 NTU or less, and it may be more than the turbidity of water, or 0.2 NTU or more. Moreover, it is preferable that it is transparent after high temperature storage and after low temperature storage.
- the turbidity is measured with a turbidimeter in accordance with the Nephelometric Turbidity Units (NTU) method, ISO 7027. Specifically, it is a value measured using a handy type waterproof turbidimeter TN100 (manufactured by Eutech).
- NTU Nephelometric Turbidity Units
- the skin cleansing composition of the present invention is preferably in the form of a liquid having the above-described viscosity, and may be in the form of a sheet or the like in which the sheet is impregnated with the liquid composition.
- the skin cleansing composition of the present invention is suitable, for example, as a facial cleanser, a cleansing agent, etc., and a cleansing agent is more preferable. Further, it is more preferable to use it for cleansing makeup cosmetics applied to the face.
- the detergent composition of the present invention is, for example, a fiber product selected from cotton, pulp, rayon, cupra, lyocell, PET, nylon, etc.
- a method of immersing and wiping in a textile product and a sheet containing cotton a method of wiping with a hand of the fiber product and a sheet, and a method of wiping with the fiber product and a sheet, a method of rinsing after washing with a hand, the textile product and It can be used by a method of rinsing after soaking in a sheet or the like, or a method of rinsing after wiping by the above method.
- it can also be used as a form impregnated in the textile and sheet.
- R 1 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and k represents a number of 5 to 40) 0.5 to 8% by mass of polyoxyethylene fatty acid ester represented by (B) General formula (2)
- R 2 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms, and m + n represents a number of 3 to 40
- 0.1 to 4.5% by mass of polyoxyethylene glycerin fatty acid ester represented by (C) Contains water, the mass ratio of component (A) to component (B) ((A) / (B)) is 0.5 to 80, and includes all components (A) and (B) A skin cleanser composition having a total content of nonionic surfactants of 0.6 to 9% by mass in the total composition.
- Component (A) is preferably HLB 8 to 20, more preferably HLB 10 to 18, more preferably HLB 11 to 16, and even more preferably HLB 12 to 14, skin cleansing composition according to the above ⁇ 1> object.
- the component (A) is preferably polyoxyethylene (10) monolaurate or polyoxyethylene (12) monolaurate, more preferably polyoxyethylene (12) monolaurate ⁇ 1 > Or ⁇ 2>.
- the content of ⁇ 4> component (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, and 3.5% by mass in the total composition.
- the skin cleansing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the following is more preferable.
- Component (B) is preferably HLB 8 to 20, more preferably HLB 10 to 18, more preferably HLB 11 to 16, and even more preferably HLB 12 to 14, any of the above ⁇ 1> to ⁇ 4> 2.
- Component (B) is preferably polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl, polyoxyethylene (7) (capryl / capric acid) glyceryl, polyoxyethylene (8) (capryl / caprin) Acid) glyceryl, more preferably polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl, polyoxyethylene (7) (capryl / capric acid) glyceryl, and polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid)
- the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein glyceryl is further preferred.
- the content of ⁇ 7> component (B) is preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and even more preferably 0.25% by mass in the total composition.
- the mass ratio of component (A) to component (B) ((A) / (B)) is preferably 0.8 or more, more preferably 1.0 or more, and 1.1 or more.
- the total content of all nonionic surfactants including components (A) and (B) is preferably 1.1% by mass or more and 1.5% by mass or more in the total composition.
- the water content of ⁇ 10> component (C) is preferably 70% by mass or more in the total composition, more preferably 75% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and preferably 98% by mass or less.
- the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, more preferably 96% by mass or less, and still more preferably 95% by mass or less.
- the mass ratio ((A) + (B)) / (C) of the sum ((A) + (B)) of the components (A) and (B) to the component (C) is preferably 0.00.
- polyethylene glycol having a number average molecular weight of 200 to 2000 is preferably contained, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 300 to 1000 is more preferable, and polyethylene glycol having a number average molecular weight of 300 to 600 is more preferable.
- the content of ⁇ 13> component (D) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, further preferably 0.2% by mass or more, in the total composition. 4 mass% or less is preferable, 3 mass% or less is more preferable, and 2 mass% or less is further more preferable,
- the mass ratio ((A) + (B)) / (D) of the sum ((A) + (B)) of the components (A) and (B) to the component (D) is preferably 0.00. 2 or more, 0.8 or more is more preferable, 1 or more is more preferable, 50 or less is preferable, 30 or less is more preferable, and 15 or less is more preferable,
- the skin cleaning composition as described in said ⁇ 12> or ⁇ 13> object is preferably 0.00. 2 or more, 0.8 or more is more preferable, 1 or more is more preferable, 50 or less is preferable, 30 or less is more preferable, and 15 or less is more preferable.
- N-acyl-N-alkyltaurine or a salt thereof is preferably contained, and N-lauroylmethyltaurine sodium, N-myristoylmethyltaurine sodium, N-palmitoylmethyltaurine sodium, N-stearoyl Methyl taurine sodium is more preferable, N-lauroylmethyl taurine sodium, N-stearoylmethyl taurine sodium is more preferable, and N-stearoylmethyl taurine sodium is still more preferable.
- the content of ⁇ 16> component (E) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more in the total composition. 2 mass% or less is preferable, 1 mass% or less is more preferable, 0.6 mass% is still more preferable.
- ⁇ 17> Furthermore, it is preferable to contain (F) an acid and a salt thereof, and as an inorganic acid and a salt thereof, phosphoric acid, monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, sodium chloride, sodium sulfate, Potassium chloride is more preferable, and phosphoric acid, monosodium phosphate, disodium phosphate, and trisodium phosphate are more preferable.
- citric acid, monosodium citrate, disodium citrate, citric acid 3 Sodium, sodium succinate, and potassium succinate are more preferable, citric acid, monosodium citrate, disodium citrate, and trisodium citrate are more preferable, and citric acid and trisodium citrate are still more preferable ⁇ 1> to The skin cleanser composition according to any one of ⁇ 16>.
- the content of ⁇ 18> component (F) is preferably the sum of the converted amounts of acid and its salt, and is 0.05% by mass or more and 0.1% by mass or more in the total composition. More preferably, 0.2% by mass or more, further preferably 2% by mass or less, more preferably 1.2% by mass or less, and further preferably 0.8% by mass or less, ⁇ 17> .
- a polyol other than (G) component (D) such as propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, sorbitol, erythritol, pentaerythritol, mannitol, Xylitol, polyoxyethylene (10) methyl glucoside, polyoxypropylene (9) diglyceryl ether, general formula (3)
- Gly represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from glycerin
- PO represents an oxypropylene group
- EO represents an oxyethylene group
- a and b are average added moles of PO and EO, respectively.
- the mass ratio between PO and EO (PO / EO) is 1/5 to 5/1
- BO represents an oxyalkylene group having 4 carbon atoms
- c represents the average added mole number of BO. Indicates a value from 1 to 5)
- the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18>, wherein the glycerin derivative represented by
- Component (G) is preferably 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, glycerin, polyoxypropylene (9) diglyceryl ether, glycerin represented by general formula (3) ⁇ 19> described above, which is more preferably a glycerol derivative represented by 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, or general formula (3), and more preferably a glycerin derivative represented by general formula (3).
- Skin cleansing composition is preferably 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, glycerin, polyoxypropylene (9) diglyceryl ether, glycerin represented by general formula (3) ⁇ 19> described above, which is more preferably a glycerol derivative represented by 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, or general formula (3), and more preferably a glycerin derivative represented by general formula (3).
- glycerin derivative represented by the general formula (3) is preferably polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (3BO) (8EO) (5PO) Skin cleansing composition.
- the content of the ⁇ 22> component (G) is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and preferably 18% by mass or less in the total composition.
- the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 19> to ⁇ 21>, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 9% by mass or less.
- the content of the nonionic surfactant other than components (A) and (B) is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and more preferably 1% by mass in the total composition.
- the content of the nonionic surfactant other than components (A) and (B) is a mass ratio with respect to the total amount of components (A) and (B), preferably 0.8 or less.
- the content of anionic surfactants and amphoteric surfactants other than ⁇ 25> component (E) is preferably 1% by mass or less and more preferably 0.5% by mass or less in the total composition.
- the content of ⁇ 26> ethanol is preferably 5% by mass or less in the total composition, more preferably 3% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less.
- the skin cleanser composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 25> more preferably substantially 0% by mass.
- the content of the ⁇ 27> ultraviolet absorber is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and substantially 0% by mass in the total composition.
- the content of the ⁇ 28> thickener is preferably 2% by mass or less in the total composition, more preferably 1% by mass or less, further preferably 0.5% by mass or less, and substantially 0% by mass.
- the content of the ⁇ 29> styrenic polymer is preferably less than 0.01% by mass in the total composition, more preferably 0.005% by mass or less, still more preferably 0.0001% by mass or less.
- the skin cleanser composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 28> which is more preferably not contained.
- the content of ⁇ 30> fragrance is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.3% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass or less in the total composition.
- the content of ⁇ 31> preservative is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less in the total composition.
- the content of oil agents other than ultraviolet absorbers, fragrances and preservatives is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less in the total composition.
- the content of the oil agent other than the ultraviolet absorber, the fragrance, and the preservative is a mass ratio (the oil agent / ((A) + (B))) to the total amount of the component (A) and the component (B). Preferably it is 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.1 or less, even more preferably 0.01 or less, and even more preferably substantially 0.
- any of the above ⁇ 1> to ⁇ 33> which is transparent and has a turbidity measured at 25 ° C. of preferably 100 or less, more preferably 60 or less, and even more preferably 30 or less.
- a skin cleanser composition according to 1. ⁇ 35> Preferably, it is liquid and can be made into a sheet-like form in which a liquid composition is impregnated into a sheet, which is suitable as a facial cleanser and cleansing agent, more preferably a cleansing agent, The skin cleansing composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 34>, which is more preferably used for cleansing the applied cosmetic makeup.
- composition as it is or after being shaken and homogenized, and then the fiber product selected from cotton, pulp, rayon, cupra, lyocell, PET, nylon, etc., preferably a fiber product containing cotton and Method of immersing in sheet, wiping with hand, method of wiping with fiber product and sheet, etc., method of wiping with hand, rinsing, method of rinsing, immersing in fiber product and sheet, etc.
- Examples 1-28, Comparative Examples 1-2 A skin cleanser composition having the composition shown in Table 2, Table 3 and Table 4 was produced, and stains for makeup (foundation, eye makeup), stains for sebum, and high humidity (temperature 28 ° C., humidity 60%) Non-stickiness, non-stickiness at low humidity (temperature 24 ° C., humidity 30%), storage stability, and speed of skin drying after wiping were evaluated. The results are shown in Table 2, Table 3 and Table 4.
- the platform was placed on the skin where the eyeliner was applied under the above conditions, and the platform was wiped by applying a force from the lateral direction from the wrist to the elbow. And it evaluated by the frequency
- Model sebum (Table 1) heated to 50 ° C. and stirred for 1 minute is hung on the inner skin between the wrist and elbow of the forearm and applied to a 3 cm diameter with a spatula.
- the application amount of model sebum is about 0.26 mg / cm 2 .
- the Lab of the skin before applying the model sebum is defined as L st, a st , b st . • The Lab of the skin after the model sebum was applied, and L 1, a 1, b 1 . • The Lab of the skin after the model sebum is washed, and L 2, a 2, b 2 .
- the color difference ( ⁇ E 1 ) before washing and the color difference ( ⁇ E 2 ) after washing are calculated by the following equations.
- ⁇ E 1 ⁇ (L 1 ⁇ L st ) 2 + (a 1 ⁇ a st ) 2 + (b 1 ⁇ b st ) 2 ⁇ 1/2
- ⁇ E 2 ⁇ (L 2 ⁇ L st ) 2 + (a 2 ⁇ a st ) 2 + (b 2 ⁇ b st ) 2 ⁇ 1/2 ⁇
- Cleaning rate (%) ⁇ 1 ⁇ ( ⁇ E 2 / ⁇ E 1 ) ⁇ ⁇ 100
- Example 29 (component) 1. Polyoxyethylene (12) monolaurate (HLB13.7: Emanon 1112HG, manufactured by Kao Corporation) 3.0 (mass%) 2. Polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl (HLB14: TEGOSOFT GMC 6, Evolik Industries) AG) 0.5 3. Polyethylene glycol 400 (Number average molecular weight 400, PEG-400, manufactured by Sanyo Chemical Industries) 0.6 4). N-stearoylmethyl taurine sodium (Nikkor SMT, manufactured by Nikko Chemicals) 0.35 5. Trisodium citrate 0.4 6). Citric acid 0.19 7. 1,3-Butylene glycol 2.0 8).
- EDTA-2Na (Clewat N, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 0.03 11. Isopropylmethylphenol 0.001 12 Tea leaf extract (WHITE TEA EX, manufactured by Hasegawa Fragrance Co., Ltd.) 0.001 13.
- Example 30 (component) 1. Polyoxyethylene (12) monolaurate (HLB13.7: Emanon 1112HG, manufactured by Kao Corporation) 1.5 (mass%) 2. Polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl (HLB14: TEGOSOFT GMC 6, Evolik Industries) AG) 0.3 3. Polyethylene glycol 400 (Number average molecular weight 400, PEG-400, manufactured by Sanyo Chemical Industries) 1.2 4). N-stearoylmethyl taurine sodium (Nikkor SMT, Nikko Chemicals) 0.35 5. Trisodium citrate 0.8 6). Citric acid 0.38 7. 1,3-Butylene glycol 2.0 8).
- the obtained skin cleanser composition has a transparent appearance, excellent cleanability against makeup stains, no stickiness after use at high or low humidity, excellent stability, and skin after wiping Dries quickly.
- Example 31 (component) 1. Polyoxyethylene (12) monolaurate (HLB13.7: Emanon 1112HG, manufactured by Kao Corporation) 1.5 (mass%) 2. Polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl (HLB14: TEGOSOFT GMC 6, Evolik Industries) AG) 0.3 3. Sorbitol 0.6 4). N-stearoylmethyl taurine sodium (Nikkor SMT, manufactured by Nikko Chemicals) 0.35 5. Trisodium citrate 0.8 6). Citric acid 0.38 7. 1,3-Butylene glycol 2.0 8).
- the obtained skin cleanser composition has a transparent appearance, excellent cleanability against makeup stains, no stickiness after use at high or low humidity, excellent stability, and skin after wiping Dries quickly.
- Example 32 (component) 1. Polyoxyethylene (12) monolaurate (HLB13.7: Emanon 1112HG, manufactured by Kao Corporation) 1.5 (mass%) 2. Polyoxyethylene (6) (capryl / capric acid) glyceryl (HLB14: TEGOSOFT GMC 6, Evolik Industries) AG) 0.3 3. Sorbitol 0.6 4). N-lauroylmethyl taurine sodium (Nikkor LMT, manufactured by Nikko Chemicals) 0.35 5. Trisodium citrate 0.8 6). Citric acid 0.38 7.1.3-Butylene glycol 2.0 8).
- the obtained skin cleanser composition has a transparent appearance, excellent cleanability against makeup stains, no stickiness after use at high or low humidity, excellent stability, and skin after wiping Dries quickly.
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Abstract
次の成分(A)、(B)及び(C): (A)一般式(1) R1-COO-(CH2CH2O)kH (1)(式中、R1は、炭素数7~21の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、kは5~40の数を示す) で表されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル 0.5~8質量%、 (B)一般式(2) (式中、R2は、炭素数7~9の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、m+nは3~40の数を示す) で表されるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル 0.1~4.5質量%、 (C)水 を含有し、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))が、0.5~80であり、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、全組成中に、0.6~9質量%である皮膚洗浄剤組成物。
Description
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
従来、女性は、季節変化や生活環境の多様性により、様々な状態でメイクを落としている。例えば、冬場は湿度が低く乾燥した状態で、夏場は非常にじめじめして、湿度が高い状態でメイクを落としている。また、冬場でも暖房をかけ、加湿器を使い、湿度が高い状態でメイクを落とす場合もあれば、夏場においても冷房をかけ、乾燥した湿度が低い状態でメイクを落とす場合がある。
そして、それぞれの状態において同じメイク落としを使用する場合、例えば、冬場の乾燥した状態ではべたつきがなくても、夏場にはべたつきがある場合などがあり、女性にとっては、各状態での使用感において満足できないことがあった。
そして、それぞれの状態において同じメイク落としを使用する場合、例えば、冬場の乾燥した状態ではべたつきがなくても、夏場にはべたつきがある場合などがあり、女性にとっては、各状態での使用感において満足できないことがあった。
べたつきが低減され使用感に優れるメイク落としとしては、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、多価アルコール及びスチレン系ポリマーを含有するクレンジング化粧料(特許文献1)、非イオン性界面活性剤、油剤、合成ケイ酸塩、(メタ)アクリル酸アルキルコポリマーを含有するジェル状クレンジング用化粧料(特許文献2)、特定の非イオン性界面活性剤、特定の共重合体を組み合わせた皮膚洗浄剤組成物(特許文献3)などが検討されている。
(特許文献1)特開2009-227629号公報
(特許文献2)特開2012-240988号公報
(特許文献3)特開2013-53148号公報
(特許文献2)特開2012-240988号公報
(特許文献3)特開2013-53148号公報
本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)一般式(1)
(A)一般式(1)
(式中、R1は、炭素数7~21の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、kは5~40の数を示す)
で表されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル 0.5~8質量%、
(B)一般式(2)
で表されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル 0.5~8質量%、
(B)一般式(2)
(式中、R2は、炭素数7~9の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、m+nは3~40の数を示す)
で表されるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル 0.1~4.5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))が、0.5~80であり、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、全組成中に、0.6~9質量%である皮膚洗浄剤組成物に関する。
で表されるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル 0.1~4.5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))が、0.5~80であり、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、全組成中に、0.6~9質量%である皮膚洗浄剤組成物に関する。
従来用いられているメイク落としは、湿度の低い場合や高い場合に同じようにべたつきが低減された使用感が得られるものではなく、また、べたつきが低減されたものであっても、洗浄力、安定性が十分でない場合があった。
そこで、湿度条件にかかわらず、同じような使用感が得られ、洗浄力及び安定性を満たすメイク落としが望まれていた。
そこで、湿度条件にかかわらず、同じような使用感が得られ、洗浄力及び安定性を満たすメイク落としが望まれていた。
本発明者らは、特定のポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを組み合わせて用いることにより、高湿度、低湿度のいずれの状態においても使用後の肌のべたつきが低減され、洗浄力、安定性に優れた皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、湿度条件に係らず、使用後の肌のべたつきが低減される。また、洗浄力に優れ、特に、目のきわのメイク汚れに対する洗浄力が高いものであり、分離がなく、外観を透明にする安定性にも優れている。
本発明で用いる成分(A)のポリオキシエチレン脂肪酸エステルは、前記一般式(1)で表されるものである。
式中、R1は、炭素数7~21の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、湿度条件に係らずべたつきを低減し、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、炭素数は、9~17が好ましく、11~13がより好ましい。また、炭化水素基の構造としては、直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、直鎖の飽和炭化水素基がより好ましい。
また、kは、5~40の数を示し、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、洗い流し性を向上する点から、6~20が好ましく、10~14がより好ましい。
式中、R1は、炭素数7~21の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、湿度条件に係らずべたつきを低減し、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、炭素数は、9~17が好ましく、11~13がより好ましい。また、炭化水素基の構造としては、直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、直鎖の飽和炭化水素基がより好ましい。
また、kは、5~40の数を示し、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、洗い流し性を向上する点から、6~20が好ましく、10~14がより好ましい。
本発明において、成分(A)は、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、HLB8~20のものが好ましく、HLB10~18がより好ましく、HLB11~16がさらに好ましく、HLB12~14がよりさらに好ましい。
なお、HLBとは親水性-親油性のバランス(Hydrophilic-Lipophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
なお、HLBとは親水性-親油性のバランス(Hydrophilic-Lipophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
成分(A)としては、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、ポリオキシエチレン(10)モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルが好ましく、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルがより好ましい。なお、ポリオキシエチレン(10)モノラウリン酸エステルはラウリン酸PEG-10であり、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルはラウリン酸PEG-12である。
成分(A)は、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルとして、例えば、エマノーン1112(HLB13.7)(花王社製)、PEL-12(HLB14)(日本エマルジョン社製)等;ポリオキシエチレン(10)モノラウリン酸エステルとして、例えば、NIKKOL MYL-10(HLB12.5)(日光ケミカルズ社製)等の市販品を用いることができる。なお、上記化合物は、いずれも直鎖の炭化水素基であり、カッコ内は、前記一般式(1)におけるエチレンオキサイドの付加モル数を表す。
成分(A)は、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルとして、例えば、エマノーン1112(HLB13.7)(花王社製)、PEL-12(HLB14)(日本エマルジョン社製)等;ポリオキシエチレン(10)モノラウリン酸エステルとして、例えば、NIKKOL MYL-10(HLB12.5)(日光ケミカルズ社製)等の市販品を用いることができる。なお、上記化合物は、いずれも直鎖の炭化水素基であり、カッコ内は、前記一般式(1)におけるエチレンオキサイドの付加モル数を表す。
成分(A)は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、洗浄力、安定性を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗い流し性を向上する点から、全組成中に、0.5質量%以上であり、1質量%以上が好ましく、1.2質量%以上がより好ましく、8質量%以下であり、5質量%以下が好ましく、3.5質量%以下がより好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に、0.5~8質量%であり、1~5質量%が好ましく、1.2~3.5質量%がより好ましい。
成分(B)のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルは、前記一般式(2)で表されるものである。
式中、R2は、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上させる点から、炭素数7~9の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。R2は、直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、直鎖の飽和炭化水素基がより好ましい。
また、m+nは、3~40の数を示し、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、4~15が好ましく、5~8がより好ましく、6がさらに好ましい。
本発明において、成分(B)は、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、HLB8~20のものが好ましく、HLB10~18がより好ましく、HLB11~16がさらに好ましく、HLB12~14がよりさらに好ましい。
式中、R2は、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上させる点から、炭素数7~9の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。R2は、直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、直鎖の飽和炭化水素基がより好ましい。
また、m+nは、3~40の数を示し、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、4~15が好ましく、5~8がより好ましく、6がさらに好ましい。
本発明において、成分(B)は、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、HLB8~20のものが好ましく、HLB10~18がより好ましく、HLB11~16がさらに好ましく、HLB12~14がよりさらに好ましい。
成分(B)としては、拭き取り後の肌をさっぱりさせ、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、一般式(2)中、R2で示される炭化水素基が、炭素数7の化合物と炭素数9の化合物の混合物、すなわち、ポリオキシエチレンカプリル酸グリセリンエステル及びポリオキシエチレンカプリン酸グリセリンエステルの混合物であるのが好ましく、例えば、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(8)(カプリル/カプリン酸)グリセリルなどが挙げられ、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、がより好ましく、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリルがさらに好ましい。
なお、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリルは、(カプリル酸/カプリン酸)PEG-6グリセリズであり、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリルは、PEG-7(カプリル/カプリン酸)グリセリズであり、ポリオキシエチレン(8)(カプリル/カプリン酸)グリセリルは、PEG-8(カプリル/カプリン酸)グリセリルである。
成分(B)は、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリルとして、例えば、TEGOSOFT GMC6(HLB14)(Evolik Industries AG社製)、ソフチゲン767(サソール社製)等;ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリルとして、例えば、CETIOL HE810(HLB14)(コグニス ジャパン社製)等;ポリオキシエチレン(8)(カプリル/カプリン酸)グリセリルとして、例えば、L.A.S(ガテフォッセ社製)等の市販品を用いることができる。
なお、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリルは、(カプリル酸/カプリン酸)PEG-6グリセリズであり、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリルは、PEG-7(カプリル/カプリン酸)グリセリズであり、ポリオキシエチレン(8)(カプリル/カプリン酸)グリセリルは、PEG-8(カプリル/カプリン酸)グリセリルである。
成分(B)は、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリルとして、例えば、TEGOSOFT GMC6(HLB14)(Evolik Industries AG社製)、ソフチゲン767(サソール社製)等;ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリルとして、例えば、CETIOL HE810(HLB14)(コグニス ジャパン社製)等;ポリオキシエチレン(8)(カプリル/カプリン酸)グリセリルとして、例えば、L.A.S(ガテフォッセ社製)等の市販品を用いることができる。
成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、洗浄力、安定性、洗い流し性を向上する点から、全組成中に、0.1質量%以上であり、0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.25質量%がよりさらに好ましく、4.5質量%以下であり、3質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がより好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に、0.1~4.5質量%であり、0.15~3質量%が好ましく、0.2~1.5質量%がより好ましく、0.25~1質量%がよりさらに好ましい。
本発明において、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))は、湿度条件にかかわらずべたつきを改善し、洗浄力、安定性を向上し、拭き取り後の肌の乾きを早くし、拭き取り後の肌をさっぱりする点から、0.5以上であり、0.8以上が好ましく、1.0以上がより好ましく、1.1以上がさらに好ましく、2以上がよりさらに好ましく、80以下であり、33以下が好ましく、20以下がより好ましく、15以下がさらに好ましい。また、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))は、0.5~80であり、0.8~33が好ましく、1.0~20がより好ましく、1.1~15がさらに好ましく、2~15がよりさらに好ましい。
また、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量は、洗浄力を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりし、拭き取り後の肌の乾きを早くする点から、全組成中に、0.6質量%以上であり、1.1質量%以上が好ましく、1.5質量%以上がより好ましく、9質量%以下であり、6質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。また、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量は、全組成中に、0.6~9質量%であり、1.1~6質量%が好ましく、1.5~5質量%がより好ましい。
成分(C)の水は、溶媒として用いられ、その含有量は、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点から、全組成中70質量%以上が好ましく、75質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、98質量%以下が好ましく、96質量%以下がより好ましく、95質量%以下がさらに好ましい。また、成分(C)の水の含有量は、全組成中に70~98質量%が好ましく、75~96質量%がより好ましく、80~95質量%がさらに好ましい。
さらに、本発明において、成分(C)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(C)は、洗浄性の観点から、好ましくは0.7%(0.007)以上であり、より好ましくは1.2%(0.012)以上であり、さらに好ましくは2%(0.02)以上であり、よりさらに好ましくは2.5%(0.025)以上であり、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点、べたつきやぬるつきを抑制する点、拭き取り後の肌の乾きやすさの点から、好ましくは10%(0.1)以下であり、より好ましくは8%(0.08)以下であり、さらに好ましくは6%(0.06)以下である。
さらに、本発明において、成分(C)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(C)は、洗浄性の観点から、好ましくは0.7%(0.007)以上であり、より好ましくは1.2%(0.012)以上であり、さらに好ましくは2%(0.02)以上であり、よりさらに好ましくは2.5%(0.025)以上であり、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点、べたつきやぬるつきを抑制する点、拭き取り後の肌の乾きやすさの点から、好ましくは10%(0.1)以下であり、より好ましくは8%(0.08)以下であり、さらに好ましくは6%(0.06)以下である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、(D)数平均分子量200~2000のポリエチレングリコールを含有することが好ましく、皮脂に対する汚れ落ちを向上させ、使用後の肌をさっぱりさせることができる。成分(D)のポリエチレングリコールの数平均分子量は、300~1000が好ましく、300~600がより好ましい。
かかるポリエチレングリコールとしては、例えば、PEG-200(数平均分子量200)、PEG-300(数平均分子量300)、PEG-400(数平均分子量400)、PEG-600(数平均分子量600)、PEG-1000(数平均分子量1000)、PEG-1540(数平均分子量1450)、PEG-2000(数平均分子量2000)(以上、三洋化成社製)等の市販品を用いることができる。
なお、数平均分子量は、化粧品原料基準 新訂版(平成11年8月30日、第1版、薬事日報社)、化粧品種別配合成分規格(平成9年4月18日、第1版、薬事日報社)記載の方法で測定される。
かかるポリエチレングリコールとしては、例えば、PEG-200(数平均分子量200)、PEG-300(数平均分子量300)、PEG-400(数平均分子量400)、PEG-600(数平均分子量600)、PEG-1000(数平均分子量1000)、PEG-1540(数平均分子量1450)、PEG-2000(数平均分子量2000)(以上、三洋化成社製)等の市販品を用いることができる。
なお、数平均分子量は、化粧品原料基準 新訂版(平成11年8月30日、第1版、薬事日報社)、化粧品種別配合成分規格(平成9年4月18日、第1版、薬事日報社)記載の方法で測定される。
成分(D)は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、皮脂に対する汚れ落ちを向上させ、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点から、全組成中に、0.1質量%以上が好ましく、0.15質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に、0.1~4質量%が好ましく、0.15~3質量%がより好ましく、0.2~2質量%がさらに好ましい。
本発明において、成分(D)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(D)は、ファンデーション、皮脂に対する洗浄力が向上し、拭き取り後の肌のべたつきを低減する点から、0.2以上が好ましく、0.8以上がより好ましく、1以上がさらに好ましく、50以下が好ましく、30以下がより好ましく、15以下がさらに好ましい。また、成分(D)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(D)は、0.2~50が好ましく、0.8~30がより好ましく、1~15がさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、(E)N-アシル-N-アルキルタウリン又はその塩を含有することが好ましく、洗浄力、広範囲の温度領域での安定性を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりさせることができる。
成分(E)を構成するアシル基としては、炭素数12~20の長鎖アシル基が好ましく、炭素数12~18のアルカノイル基、アルケノイル基、ヒドロキシアルカノイル基がより好ましい。具体的なアシル基としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ヤシ油脂肪酸由来のアシル基(ココイル基)等が挙げられ、安定性を向上し、使用後の肌をさっぱりさせる点から、ラウロイル基、ミリストイル基、ステアロイル基が好ましく、ステアロイル基がより好ましい。
また、成分(E)を構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~5のアルキル基が挙げられ、洗浄力、安定性を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点から、炭素数1~3のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
さらに、N-アシル-N-アルキルタウリンの塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン塩が挙げられ、洗浄力、安定性を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点から、ナトリウム、カリウムとの塩が好ましく、ナトリウムとの塩がより好ましい。
成分(E)を構成するアシル基としては、炭素数12~20の長鎖アシル基が好ましく、炭素数12~18のアルカノイル基、アルケノイル基、ヒドロキシアルカノイル基がより好ましい。具体的なアシル基としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ヤシ油脂肪酸由来のアシル基(ココイル基)等が挙げられ、安定性を向上し、使用後の肌をさっぱりさせる点から、ラウロイル基、ミリストイル基、ステアロイル基が好ましく、ステアロイル基がより好ましい。
また、成分(E)を構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~5のアルキル基が挙げられ、洗浄力、安定性を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点から、炭素数1~3のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
さらに、N-アシル-N-アルキルタウリンの塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン塩が挙げられ、洗浄力、安定性を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点から、ナトリウム、カリウムとの塩が好ましく、ナトリウムとの塩がより好ましい。
成分(E)としては、安定性を向上し、使用後の肌をさっぱりさせる点から、N-ラウロイルメチルタウリンナトリウム、N-ミリストイルメチルタウリンナトリウム、N-パルミトイルメチルタウリンナトリウム、N-ステアロイルメチルタウリンナトリウムが好ましく、N-ラウロイルメチルタウリンナトリウム、N-ステアロイルメチルタウリンナトリウムがより好ましく、N-ステアロイルメチルタウリンナトリウムがさらに好ましい。
成分(E)としては、例えば、N-ラウロイルメチルタウリンナトリウムとして、ニッコールLMT;N-ミリストイルメチルタウリンナトリウムとして、ニッコールMMT;N-パルミトイルメチルタウリンナトリウムとして、ニッコールPMT;N-ステアロイルメチルタウリンナトリウムとして、ニッコールSMT(以上、日光ケミカルズ社製)等の市販品を用いることができる。
成分(E)は1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、洗浄力、安定性を向上し、拭き取り後の肌をさっぱりさせる点から、全組成中に、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.6質量%がさらに好ましい。また、成分(E)の含有量は、全組成中に0.05~2質量%が好ましく、0.1~1質量%がより好ましく、0.2~0.6質量%がさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、(F)酸及びその塩を含有することができ、安定性、洗浄力をより向上させることができる。
成分(F)としては、無機酸及びその塩、有機酸及びその塩のいずれでも良い。
無機酸としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸等が挙げられる。無機塩としては、前記の無機酸と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム等との塩などが挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなどが挙げられる。無機酸及びその塩は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性、洗浄力を向上する点から、リン酸、リン酸1ナトリウム、リン酸2ナトリウム、リン酸3ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウムが好ましく、リン酸、リン酸1ナトリウム、リン酸2ナトリウム、リン酸3ナトリウムがより好ましい。
成分(F)としては、無機酸及びその塩、有機酸及びその塩のいずれでも良い。
無機酸としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸等が挙げられる。無機塩としては、前記の無機酸と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム等との塩などが挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなどが挙げられる。無機酸及びその塩は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性、洗浄力を向上する点から、リン酸、リン酸1ナトリウム、リン酸2ナトリウム、リン酸3ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウムが好ましく、リン酸、リン酸1ナトリウム、リン酸2ナトリウム、リン酸3ナトリウムがより好ましい。
有機酸としては、炭素数6以下のカルボン酸を含む酸などが挙げられ、具体的には、酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げられる。有機酸塩としては、前記の有機酸と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム等との塩などが挙げられ、具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、乳酸アルミニウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウムなどが挙げられる。有機酸及びその塩は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性、洗浄力を向上する点から、クエン酸、クエン酸1ナトリウム、クエン酸2ナトリウム、クエン酸3ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウムが好ましく、クエン酸、クエン酸1ナトリウム、クエン酸2ナトリウム、クエン酸3ナトリウムがより好ましく、クエン酸とクエン酸3ナトリウムを配合して調整することがさらに好ましい。
成分(F)としては、リン酸、塩酸、硫酸、クエン酸、コハク酸又はこれらのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
成分(F)は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、安定性、洗浄力を向上する点から、酸及びその塩の酸の換算量の合計で、全組成中に、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、2質量%以下が好ましく、1.2質量%以下がより好ましく、0.8質量%以下がさらに好ましい。また、成分(F)の含有量は、酸及びその塩の酸の換算量の合計で、全組成中に0.05~2質量%が好ましく、0.1~1.2質量%がより好ましく、0.2~0.8質量%がさらに好ましい。
成分(F)は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、安定性、洗浄力を向上する点から、酸及びその塩の酸の換算量の合計で、全組成中に、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、2質量%以下が好ましく、1.2質量%以下がより好ましく、0.8質量%以下がさらに好ましい。また、成分(F)の含有量は、酸及びその塩の酸の換算量の合計で、全組成中に0.05~2質量%が好ましく、0.1~1.2質量%がより好ましく、0.2~0.8質量%がさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、成分(G)として、成分(D)以外のポリオールを含有することができ、保湿感を持続し、安定性、洗浄力をより向上させることができる。
成分(G)のポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、マンニトール、キシリトール、ポリオキシエチレン(10)メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテル、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体などが挙げられる。
成分(G)のポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、マンニトール、キシリトール、ポリオキシエチレン(10)メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテル、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体などが挙げられる。
(式中、Glyはグリセリンから水酸基を除いた残基を示し、POはオキシプロピレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、a及びbは、それぞれPO及びEOの平均付加モル数で、1~50の値を示し、POとEOとの質量比(PO/EO)は1/5~5/1であり、BOは炭素数4のオキシアルキレン基を示し、cはBOの平均付加モル数で、1~5の値を示す)
これらのうち、保湿感の持続、安定性、洗浄力を向上させる点から、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテル、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体が好ましく、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体がより好ましく、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体がさらに好ましい。
一般式(3)で表されるグリセリン誘導体は、具体的には、(EO)の平均付加モル数が8、(PO)の平均付加モル数が5、(BO)の平均付加モル数が3であるものが挙げられ、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)が好ましい。
一般式(3)で表されるグリセリン誘導体は、具体的には、(EO)の平均付加モル数が8、(PO)の平均付加モル数が5、(BO)の平均付加モル数が3であるものが挙げられ、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)が好ましい。
成分(G)としては、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、グリセリンは、汎用のものを使用でき;ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテルとして、SY-DP9(坂本薬品社製)等;一般式(3)で表されるグリセリン誘導体である、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3B.O.)(8E.O.)(5P.O.)として、ウィルブライドS-753(日油社製)等を用いることができる。
成分(G)は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、保湿感の持続、安定性、洗浄力を向上する点から、全組成中に、2質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、18質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、9質量%以下がさらに好ましい。また、成分(G)の含有量は、全組成中に2~18質量%が好ましく、3~10質量%がより好ましく、5~9質量%がさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、前記成分のほか、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤、成分(E)以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、色素、紫外線吸収剤、増粘剤、冷感剤、殺菌剤、抗炎症剤、パール剤、スクラブ剤、香料、酸化防止剤、防腐剤並びに紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤、エキス類等を含有することができる。
成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、成分(B)以外のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、洗浄力、安定性、拭き取り後の肌感触を向上させる点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテルがより好ましい。
また、安定性、洗浄力を向上させる点から、そのHLBが、8~20のものが好ましく、10~18がより好ましく、11~16がさらに好ましい。
成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、洗浄力、安定性、拭き取り後の肌感触を向上させる点から、全組成中に4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.8質量%以下がよりさらに好ましい。
また、成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤は、その含有量は、ぬるつきを抑制し、洗浄力、安定性、拭き取り後の肌感触を向上させる点から、成分(A)及び(B)の合計量に対する質量割合が、好ましくは0.8以下であり、より好ましくは0.5以下であり、さらに好ましくは0.3以下である。
また、安定性、洗浄力を向上させる点から、そのHLBが、8~20のものが好ましく、10~18がより好ましく、11~16がさらに好ましい。
成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、洗浄力、安定性、拭き取り後の肌感触を向上させる点から、全組成中に4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.8質量%以下がよりさらに好ましい。
また、成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤は、その含有量は、ぬるつきを抑制し、洗浄力、安定性、拭き取り後の肌感触を向上させる点から、成分(A)及び(B)の合計量に対する質量割合が、好ましくは0.8以下であり、より好ましくは0.5以下であり、さらに好ましくは0.3以下である。
成分(E)以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、保湿感を向上させ、さっぱりする点から、全組成中に、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい。
エタノールの含有量は、皮膚洗浄剤組成物を均一にのび広げるため、全組成中に5質量%以下であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい。
エタノールの含有量は、皮膚洗浄剤組成物を均一にのび広げるため、全組成中に5質量%以下であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい。
紫外線吸収剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、洗浄力を向上し、拭き取り後のべたつき感を低減する点から、全組成中に、5質量%以下であるのが好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい。
増粘剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、洗浄力を向上し、拭き取り後のべたつき感を低減する点から、全組成中に、2質量%以下であるのが好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい。なお、増粘剤は水溶性であり、上記含有量の範囲においても、20℃において組成物中に溶解された状態となる。
増粘剤として、スチレン系ポリマーを用いる場合、組成物中の含有量は、ぬるつきを抑制する観点、組成物の透明性を確保する観点、組成物の繊維製品へ含浸しやすさ、洗浄性の観点から、全組成中に、0.01質量%未満であることが好ましく、0.005質量%以下であることがより好ましく、0.0001質量%以下であることがさらに好ましく、実質的に含有しないことがよりさらに好ましい。前記スチレン系ポリマーは、スチレンを含むモノマーを共重合して合成したものであり、例えば、酢酸ビニル・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル・アクリロニトリル・スチレン共重合体、及びアクリル酸アミド・スチレン共重合体から選ばれるものが挙げられる。
また、増粘剤としては、上記スチレン系ポリマー以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成単位として含むアクリル酸系ポリマー、プルラン等の多糖、セルロース系高分子、重量平均分子量が20万以上500万以下のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
アクリル酸系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸をモノマーとして合成したものであり、例えば、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましく、アクリル酸と炭素数10~30のメタクリル酸アルキルとの共重合体((アクリル酸/アクリル酸アルキル(C10-30))コポリマー)がより好ましい。市販品としては、例えば、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、カーボポールETD2020(Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。
プルラン等の多糖としては、例えば、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウムが挙げられ、セルロース系高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムが挙げられる。
増粘剤としてのポリエチレングリコールの重量平均分子量は、好ましくは20万以上であり、より好ましくは30万以上であり、さらに好ましくは50万以上であり、よりさらに好ましくは100万以上であり、殊更に好ましくは200万以上であり、好ましくは500万以下であり、さらに好ましくは400万以下であり、よりさらに好ましくは350万以下である。市販品としては、例えば、アルコックスシリーズ(明成化学工業社、ポリエチレングリコール):アルコックスE30(重量平均分子量30万~50万)、アルコックスE-45(重量平均分子量60万~80万)、アルコックスE-60(重量平均分子量100万~120万)、アルコックスE-75(重量平均分子量200万~250万)、アルコックスE-100(重量平均分子量250万~300万)が挙げられる。これらのうち、アルコックスE-100がより好ましい。
増粘剤としては、ぬるつきを抑制しつつ、安定性、組成物の透明性の確保の観点から、プルラン、セルロース系高分子、及び重量平均分子量が20万~500万のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
増粘剤として、スチレン系ポリマーを用いる場合、組成物中の含有量は、ぬるつきを抑制する観点、組成物の透明性を確保する観点、組成物の繊維製品へ含浸しやすさ、洗浄性の観点から、全組成中に、0.01質量%未満であることが好ましく、0.005質量%以下であることがより好ましく、0.0001質量%以下であることがさらに好ましく、実質的に含有しないことがよりさらに好ましい。前記スチレン系ポリマーは、スチレンを含むモノマーを共重合して合成したものであり、例えば、酢酸ビニル・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル・アクリロニトリル・スチレン共重合体、及びアクリル酸アミド・スチレン共重合体から選ばれるものが挙げられる。
また、増粘剤としては、上記スチレン系ポリマー以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成単位として含むアクリル酸系ポリマー、プルラン等の多糖、セルロース系高分子、重量平均分子量が20万以上500万以下のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
アクリル酸系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸をモノマーとして合成したものであり、例えば、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましく、アクリル酸と炭素数10~30のメタクリル酸アルキルとの共重合体((アクリル酸/アクリル酸アルキル(C10-30))コポリマー)がより好ましい。市販品としては、例えば、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、カーボポールETD2020(Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。
プルラン等の多糖としては、例えば、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウムが挙げられ、セルロース系高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムが挙げられる。
増粘剤としてのポリエチレングリコールの重量平均分子量は、好ましくは20万以上であり、より好ましくは30万以上であり、さらに好ましくは50万以上であり、よりさらに好ましくは100万以上であり、殊更に好ましくは200万以上であり、好ましくは500万以下であり、さらに好ましくは400万以下であり、よりさらに好ましくは350万以下である。市販品としては、例えば、アルコックスシリーズ(明成化学工業社、ポリエチレングリコール):アルコックスE30(重量平均分子量30万~50万)、アルコックスE-45(重量平均分子量60万~80万)、アルコックスE-60(重量平均分子量100万~120万)、アルコックスE-75(重量平均分子量200万~250万)、アルコックスE-100(重量平均分子量250万~300万)が挙げられる。これらのうち、アルコックスE-100がより好ましい。
増粘剤としては、ぬるつきを抑制しつつ、安定性、組成物の透明性の確保の観点から、プルラン、セルロース系高分子、及び重量平均分子量が20万~500万のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
香料は、メントール等の冷感剤も含み、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量としては、使用時の香りをよくし、安定性の点から、全組成中に、1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい。
防腐剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。油性の防腐剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンなどが挙げられ、含有量は、皮膚洗浄剤組成物に対する防腐性の効果及び安定性の点から、全組成中に、1質量%以下であるので好ましく、0.7質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましい。
防腐剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。油性の防腐剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンなどが挙げられ、含有量は、皮膚洗浄剤組成物に対する防腐性の効果及び安定性の点から、全組成中に、1質量%以下であるので好ましく、0.7質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましい。
紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、洗浄力を向上し、拭き取り後のべたつき感を低減する点から、全組成中に5質量%以下であるのが好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい。
また、紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤の含有量は、洗浄力を向上し、拭き取り後のべたつき感を低減する点から、成分(A)及び成分(B)の合計量に対する質量割合(前記油剤/((A)+(B)))が、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下であり、さらに好ましくは0.1以下であり、よりさらに好ましくは0.01以下であり、実質的に0であることが殊更に好ましい。
また、冷感剤としては、メントールの他、メントン、カルボン、メンチルアセテート、乳酸メンチル、ユーカリプトール等が挙げられ、これらを含有するユーカリ油、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油等を含有してもよい。
また、紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤の含有量は、洗浄力を向上し、拭き取り後のべたつき感を低減する点から、成分(A)及び成分(B)の合計量に対する質量割合(前記油剤/((A)+(B)))が、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下であり、さらに好ましくは0.1以下であり、よりさらに好ましくは0.01以下であり、実質的に0であることが殊更に好ましい。
また、冷感剤としては、メントールの他、メントン、カルボン、メンチルアセテート、乳酸メンチル、ユーカリプトール等が挙げられ、これらを含有するユーカリ油、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油等を含有してもよい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、成分(C)の水を、必要に応じて加熱し、そこに成分(A)、(B)及びその他の成分を加え、均一になるまで撹拌することにより、製造することができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、洗浄力を向上し、拭き取り後の肌のべたつきを低減する点から、30℃における粘度が、1~100mPa・sであるのが好ましく、2~50mPa・sがより好ましく、3~10mPa・sがさらに好ましい。
本発明において、粘度は、B型粘度計(東機産業製、TV-B型、ローターNo.1、60rpm)、30℃、1分の条件で測定する。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、洗浄力を向上し、拭き取り後の肌のべたつきを低減する点から、30℃における粘度が、1~100mPa・sであるのが好ましく、2~50mPa・sがより好ましく、3~10mPa・sがさらに好ましい。
本発明において、粘度は、B型粘度計(東機産業製、TV-B型、ローターNo.1、60rpm)、30℃、1分の条件で測定する。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、透明であることが好ましく、25℃において測定した濁度が、100NTU以下であるのが好ましく、60NTU以下がより好ましく、30NTU以下がさらに好ましく、20NTU以下であることがよりさらに好ましく、10NTU以下であることが殊更に好ましく、水の濁度以上であってもよく、0.2NTU以上であってもよい。また、高温保存後、低温保存後においても透明であることが好ましい。なお、本発明において、濁度は、ネフェロ分析濁度ユニット(Nephelometric Turbidity Units; NTU)方式、ISO7027準拠した濁度計で測定する。具体的には、ハンディタイプ 防水型濁度計 TN100(Eutech社製)を用いて測定した値である。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、上記のような粘度の液状とするのが好ましく、液状とした組成物をシートに含浸させたシート状などの形態にすることもできる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、クレンジング剤等として好適であり、クレンジング剤がより好ましい。また、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのがさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、クレンジング剤等として好適であり、クレンジング剤がより好ましい。また、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのがさらに好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン、パルプ、レーヨン、キュプラ、リヨセル、PET、ナイロン等から選ばれる繊維製品、好適にはコットンを含む繊維製品及びシートに浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、前記繊維製品及びシート等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、前記繊維製品及びシート等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができる。さらに、前記繊維製品及びシートに含浸させた形態として、使用することもできる。また、簡便に使うことができ、洗浄力を向上する点から、手に取ってなじませた後、前記繊維製品及びシート等で拭き取る方法、前記繊維製品及びシート等に浸して拭き取る方法が好ましく、前記繊維製品及びシート等に浸して拭き取る方法がより好ましい。さらに拭き取り後、水等で流してもよいし、流さなくてもべたつきが抑制された使用感を得ることができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)一般式(1)
(A)一般式(1)
(式中、R1は、炭素数7~21の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、kは5~40の数を示す)
で表されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル 0.5~8質量%、
(B)一般式(2)
で表されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル 0.5~8質量%、
(B)一般式(2)
(式中、R2は、炭素数7~9の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、m+nは3~40の数を示す)
で表されるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル 0.1~4.5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))が、0.5~80であり、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、全組成中に、0.6~9質量%である皮膚洗浄剤組成物。
で表されるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル 0.1~4.5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))が、0.5~80であり、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、全組成中に、0.6~9質量%である皮膚洗浄剤組成物。
<2>成分(A)が、好ましくは、HLB8~20であって、HLB10~18がより好ましく、HLB11~16がさらに好ましく、HLB12~14がよりさらに好ましい前記<1>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<3>成分(A)が、好ましくは、ポリオキシエチレン(10)モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルであって、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルがより好ましい前記<1>又は<2>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<4>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に、1質量%以上であって、1.2質量%以上がより好ましく、5質量%以下が好ましく、3.5質量%以下がより好ましい前記<1>~<3>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<3>成分(A)が、好ましくは、ポリオキシエチレン(10)モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルであって、ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステルがより好ましい前記<1>又は<2>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<4>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に、1質量%以上であって、1.2質量%以上がより好ましく、5質量%以下が好ましく、3.5質量%以下がより好ましい前記<1>~<3>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<5>成分(B)が、好ましくは、HLB8~20であって、HLB10~18がより好ましく、HLB11~16がさらに好ましく、HLB12~14がよりさらに好ましい前記<1>~<4>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<6>成分(B)が、好ましくは、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(8)(カプリル/カプリン酸)グリセリルであって、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリルがより好ましく、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリルがさらに好ましい前記<1>~<5>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<7>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.15質量%以上であって、0.2質量%以上がより好ましく、0.25質量%がよりさらに好ましく、3質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がより好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい前記<1>~<6>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<6>成分(B)が、好ましくは、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(8)(カプリル/カプリン酸)グリセリルであって、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ポリオキシエチレン(7)(カプリル/カプリン酸)グリセリルがより好ましく、ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリルがさらに好ましい前記<1>~<5>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<7>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.15質量%以上であって、0.2質量%以上がより好ましく、0.25質量%がよりさらに好ましく、3質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がより好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい前記<1>~<6>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<8>成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))が、好ましくは、0.8以上であって、1.0以上がより好ましく、1.1以上がさらに好ましく、2以上がよりさらに好ましく、33以下が好ましく、20以下がより好ましく、15以下がさらに好ましい前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<9>成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、好ましくは、全組成中に、1.1質量%以上であって、1.5質量%以上がより好ましく、6質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい前記<1>~<8>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<9>成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、好ましくは、全組成中に、1.1質量%以上であって、1.5質量%以上がより好ましく、6質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい前記<1>~<8>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<10>成分(C)の水の含有量が、好ましくは、全組成中70質量%以上であって、75質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、98質量%以下が好ましく、96質量%以下がより好ましく、95質量%以下がさらに好ましい前記<1>~<9>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<11>成分(C)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(C)が、好ましくは、0.7%(0.007)以上であって、1.2%(0.012)以上がより好ましく、2%(0.02)以上がさらに好ましく、2.5%(0.025)以上がよりさらに好ましく、10%(0.1)以下が好ましく、8%(0.08)以下がより好ましく、6%(0.06)以下がさらに好ましい前記<1>~<10>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<11>成分(C)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(C)が、好ましくは、0.7%(0.007)以上であって、1.2%(0.012)以上がより好ましく、2%(0.02)以上がさらに好ましく、2.5%(0.025)以上がよりさらに好ましく、10%(0.1)以下が好ましく、8%(0.08)以下がより好ましく、6%(0.06)以下がさらに好ましい前記<1>~<10>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<12>さらに、(D)数平均分子量200~2000のポリエチレングリコールを含有するのが好ましく、数平均分子量300~1000のポリエチレングリコールがより好ましく、数平均分子量300~600のポリエチレングリコールがさらに好ましい前記<1>~<11>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<13>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.1質量%以上であって、0.15質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい前記<12>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<14>成分(D)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(D)が、好ましくは、0.2以上であって、0.8以上がより好ましく、1以上がさらに好ましく、50以下が好ましく、30以下がより好ましく、15以下がさらに好ましい前記<12>又は<13>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<13>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.1質量%以上であって、0.15質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい前記<12>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<14>成分(D)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(D)が、好ましくは、0.2以上であって、0.8以上がより好ましく、1以上がさらに好ましく、50以下が好ましく、30以下がより好ましく、15以下がさらに好ましい前記<12>又は<13>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<15>さらに、(E)N-アシル-N-アルキルタウリン又はその塩を含有するのが好ましく、N-ラウロイルメチルタウリンナトリウム、N-ミリストイルメチルタウリンナトリウム、N-パルミトイルメチルタウリンナトリウム、N-ステアロイルメチルタウリンナトリウムがより好ましく、N-ラウロイルメチルタウリンナトリウム、N-ステアロイルメチルタウリンナトリウムがさらに好ましく、N-ステアロイルメチルタウリンナトリウムがよりさらに好ましい前記<1>~<14>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<16>成分(E)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.05質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.6質量%がさらに好ましい前記<15>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<16>成分(E)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.05質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.6質量%がさらに好ましい前記<15>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<17>さらに、(F)酸及びその塩を含有するのが好ましく、無機酸及びその塩として、リン酸、リン酸1ナトリウム、リン酸2ナトリウム、リン酸3ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウムがより好ましく、リン酸、リン酸1ナトリウム、リン酸2ナトリウム、リン酸3ナトリウムがさらに好ましく、有機酸及びその塩として、クエン酸、クエン酸1ナトリウム、クエン酸2ナトリウム、クエン酸3ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウムがより好ましく、クエン酸、クエン酸1ナトリウム、クエン酸2ナトリウム、クエン酸3ナトリウムがさらに好ましく、クエン酸とクエン酸3ナトリウムがよりさらに好ましい前記<1>~<16>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<18>成分(F)の含有量が、好ましくは、酸及びその塩の酸の換算量の合計で、全組成中に、0.05質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、2質量%以下が好ましく、1.2質量%以下がより好ましく、0.8質量%以下がさらに好ましい前記<17>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<18>成分(F)の含有量が、好ましくは、酸及びその塩の酸の換算量の合計で、全組成中に、0.05質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましく、2質量%以下が好ましく、1.2質量%以下がより好ましく、0.8質量%以下がさらに好ましい前記<17>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<19>さらに、(G)成分(D)以外のポリオールを含有するのが好ましく、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、マンニトール、キシリトール、ポリオキシエチレン(10)メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテル、一般式(3)
(式中、Glyはグリセリンから水酸基を除いた残基を示し、POはオキシプロピレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、a及びbは、それぞれPO及びEOの平均付加モル数で、1~50の値を示し、POとEOとの質量比(PO/EO)は1/5~5/1であり、BOは炭素数4のオキシアルキレン基を示し、cはBOの平均付加モル数で、1~5の値を示す)
で表されるグリセリン誘導体がより好ましい前記<1>~<18>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
で表されるグリセリン誘導体がより好ましい前記<1>~<18>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<20>成分(G)が、好ましくは、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテル、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体であって、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体がより好ましく、一般式(3)で表されるグリセリン誘導体がさらに好ましい前記<19>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<21>一般式(3)で表されるグリセリン誘導体が、好ましくは、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)である前記<19>又は<20>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<22>成分(G)の含有量が、好ましくは、全組成中に、2質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、18質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、9質量%以下がさらに好ましい前記<19>~<21>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<21>一般式(3)で表されるグリセリン誘導体が、好ましくは、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)である前記<19>又は<20>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<22>成分(G)の含有量が、好ましくは、全組成中に、2質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、18質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、9質量%以下がさらに好ましい前記<19>~<21>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<23>成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に4質量%以下であって、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.8質量%以下がよりさらに好ましい前記<1>~<22>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<24>成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤の含有量が、成分(A)及び(B)の合計量に対する質量割合で、好ましくは、0.8以下であって、0.5以下がより好ましく、0.3以下がさらに好ましい前記<1>~<23>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<25>成分(E)以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<24>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<26>エタノールの含有量が、好ましくは、全組成中に5質量%以下であって、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<25>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<24>成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤の含有量が、成分(A)及び(B)の合計量に対する質量割合で、好ましくは、0.8以下であって、0.5以下がより好ましく、0.3以下がさらに好ましい前記<1>~<23>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<25>成分(E)以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<24>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<26>エタノールの含有量が、好ましくは、全組成中に5質量%以下であって、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<25>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<27>紫外線吸収剤の含有量が、好ましくは、全組成中に5質量%以下であって、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<26>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<28>増粘剤の含有量が、好ましくは、全組成中に2質量%以下であって、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<27>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<29>スチレン系ポリマーの含有量が、好ましくは、全組成中に、0.01質量%未満であって、0.005質量%以下がより好ましく、0.0001質量%以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことがよりさらに好ましい前記<1>~<28>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<30>香料の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<29>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<31>防腐剤の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.7質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましい前記<1>~<30>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<28>増粘剤の含有量が、好ましくは、全組成中に2質量%以下であって、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<27>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<29>スチレン系ポリマーの含有量が、好ましくは、全組成中に、0.01質量%未満であって、0.005質量%以下がより好ましく、0.0001質量%以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことがよりさらに好ましい前記<1>~<28>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<30>香料の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<29>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<31>防腐剤の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.7質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましい前記<1>~<30>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<32>紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤の含有量が、好ましくは、全組成中に5質量%以下であって、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、実質0質量%であることがよりさらに好ましい前記<1>~<31>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<33>紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤の含有量が、成分(A)及び成分(B)の合計量に対する質量割合(前記油剤/((A)+(B)))で、好ましくは0.5以下であって0.3以下がより好ましく、0.1以下がさらに好ましく、0.01以下がよりさらに好ましく、実質的に0であることが殊更に好ましい前記<1>~<32>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<33>紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤の含有量が、成分(A)及び成分(B)の合計量に対する質量割合(前記油剤/((A)+(B)))で、好ましくは0.5以下であって0.3以下がより好ましく、0.1以下がさらに好ましく、0.01以下がよりさらに好ましく、実質的に0であることが殊更に好ましい前記<1>~<32>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<34>好ましくは、透明であって、25℃において測定した濁度が、100以下であるのが好ましく、60以下がより好ましく、30以下がさらに好ましい前記<1>~<33>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<35>好ましくは、液状であって、液状とした組成物をシートに含浸させたシート状の形態にすることができ、洗顔料、クレンジング剤として好適であり、クレンジング剤がより好ましく、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのがさらに好ましい前記<1>~<34>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<36>組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン、パルプ、レーヨン、キュプラ、リヨセル、PET、ナイロン等から選ばれる繊維製品、好適にはコットンを含む繊維製品及びシートに浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、前記繊維製品及びシート等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、前記繊維製品及びシート等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができ、前記繊維製品及びシートに含浸させた形態として、使用することもでき、簡便に使うことができ、手に取ってなじませた後、前記繊維製品及びシート等で拭き取る方法、前記繊維製品及びシート等に浸して拭き取る方法が好ましく、前記繊維製品及びシート等に浸して拭き取る方法がより好ましく、さらに拭き取り後、水等で流してもよい前記<1>~<35>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
<35>好ましくは、液状であって、液状とした組成物をシートに含浸させたシート状の形態にすることができ、洗顔料、クレンジング剤として好適であり、クレンジング剤がより好ましく、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのがさらに好ましい前記<1>~<34>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<36>組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン、パルプ、レーヨン、キュプラ、リヨセル、PET、ナイロン等から選ばれる繊維製品、好適にはコットンを含む繊維製品及びシートに浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、前記繊維製品及びシート等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、前記繊維製品及びシート等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができ、前記繊維製品及びシートに含浸させた形態として、使用することもでき、簡便に使うことができ、手に取ってなじませた後、前記繊維製品及びシート等で拭き取る方法、前記繊維製品及びシート等に浸して拭き取る方法が好ましく、前記繊維製品及びシート等に浸して拭き取る方法がより好ましく、さらに拭き取り後、水等で流してもよい前記<1>~<35>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
実施例1~28、比較例1~2
表2、表3及び表4に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、メイクに対する汚れ落ち(ファンデーション、アイメイク)、皮脂に対する汚れ落ち、高湿度(温度28℃、湿度60%)でのべたつきのなさ、低湿度(温度24℃、湿度30%)でのべたつきのなさ、保存安定性及び拭き取り後の肌の乾く速さを評価した。結果を表2、表3及び表4に併せて示す。
表2、表3及び表4に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、メイクに対する汚れ落ち(ファンデーション、アイメイク)、皮脂に対する汚れ落ち、高湿度(温度28℃、湿度60%)でのべたつきのなさ、低湿度(温度24℃、湿度30%)でのべたつきのなさ、保存安定性及び拭き取り後の肌の乾く速さを評価した。結果を表2、表3及び表4に併せて示す。
(製造方法)
成分(E)及びパラオキシ安息香酸メチルを成分(C)に加え、80℃で加熱混合し、均一に溶解させる。その後、60~70℃まで冷却し、撹拌しながら成分(A)、(B)と残りの成分を加え、均一になるまで混合した。その後、40℃まで冷却して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
成分(E)及びパラオキシ安息香酸メチルを成分(C)に加え、80℃で加熱混合し、均一に溶解させる。その後、60~70℃まで冷却し、撹拌しながら成分(A)、(B)と残りの成分を加え、均一になるまで混合した。その後、40℃まで冷却して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
(評価方法)
(1)メイクに対する汚れ落ち(ファンデーション):
ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05(花王社製)に黒酸化鉄を10%混合したもの)を、前腕部の手首と肘の間の内側の肌に、直径3cm、0.65mg/cm2塗布し、1時間放置した。その後、皮膚洗浄剤組成物2.0gをコットン(4.5cm×5cm、リリーベル パッティングコットン スズラン社製。以下の評価でも同じコットンを使用)にしみ込ませ、次の方法で拭き取り、色彩色差計(CR-200、ミノルタ社製)を用いてLabを測色し、洗浄率を求めた。
(拭き取り方法)
底面が2×5cmの大きさの台(重さ180g)の底面に、皮膚洗浄剤組成物2.0gを均一にしみこませたコットンを取り付けた。その台を、ファンデーションを上記の条件で塗布した肌の上に置き、台に対し、手首から肘の方向に向けて横方向から力を加え動かし、1回拭き取った。なお、拭き取り時の圧力は1.77kPaである。
(洗浄率の計算)
・ファンデーションを塗布する前の肌のLabを、Lst、ast、bstとする。
・ファンデーションを塗布した後の肌のLabを、L1、a1、b1とする。
・ファンデーションを洗浄した後の肌のLabを、L2、a2、b2とする。
・洗浄前の色差(ΔE1)、洗浄後の色差(ΔE2)を次の式で計算する。
ΔE1={(L1-Lst)2+(a1-ast)2+(b1-bst)2}1/2
ΔE2={(L2-Lst)2+(a2-ast)2+(b2-bst)2}1/2
・洗浄率を次の式から計算する。
なお、数値が高いほど洗浄力が高いことを示す。
洗浄率(%)={1-(ΔE2/ΔE1)}×100
(1)メイクに対する汚れ落ち(ファンデーション):
ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05(花王社製)に黒酸化鉄を10%混合したもの)を、前腕部の手首と肘の間の内側の肌に、直径3cm、0.65mg/cm2塗布し、1時間放置した。その後、皮膚洗浄剤組成物2.0gをコットン(4.5cm×5cm、リリーベル パッティングコットン スズラン社製。以下の評価でも同じコットンを使用)にしみ込ませ、次の方法で拭き取り、色彩色差計(CR-200、ミノルタ社製)を用いてLabを測色し、洗浄率を求めた。
(拭き取り方法)
底面が2×5cmの大きさの台(重さ180g)の底面に、皮膚洗浄剤組成物2.0gを均一にしみこませたコットンを取り付けた。その台を、ファンデーションを上記の条件で塗布した肌の上に置き、台に対し、手首から肘の方向に向けて横方向から力を加え動かし、1回拭き取った。なお、拭き取り時の圧力は1.77kPaである。
(洗浄率の計算)
・ファンデーションを塗布する前の肌のLabを、Lst、ast、bstとする。
・ファンデーションを塗布した後の肌のLabを、L1、a1、b1とする。
・ファンデーションを洗浄した後の肌のLabを、L2、a2、b2とする。
・洗浄前の色差(ΔE1)、洗浄後の色差(ΔE2)を次の式で計算する。
ΔE1={(L1-Lst)2+(a1-ast)2+(b1-bst)2}1/2
ΔE2={(L2-Lst)2+(a2-ast)2+(b2-bst)2}1/2
・洗浄率を次の式から計算する。
なお、数値が高いほど洗浄力が高いことを示す。
洗浄率(%)={1-(ΔE2/ΔE1)}×100
(2)メイクに対する汚れ落ち(アイメイク):
アイライナー(デジャヴュ ラスティンファインRNリキッド、イミュ社製)を、前腕部の手首と肘の間の内側の肌に、手首から腕の方向に対し垂直方向に、長さ3cm、幅0.2cmの大きさに、0.05g塗布し、30分乾燥させる。その後、コットンに皮膚洗浄剤組成物を2.0gしみ込ませ、次の方法で拭き取り、落とせるまでの拭き取り回数から、以下の基準で評価した。
(拭き取り方法)
底面が2×5cmの大きさの台(重さ780g)の底面に、皮膚洗浄剤組成物2.0gを均一にしみこませたコットンを取り付けた。その台を、アイライナーを上記の条件で塗布した肌の上に置き、台に対し、手首から肘の方向に向けて横方向から力を加え動かし、拭き取った。そして、アイライナーが落とせるまでの拭き取り回数で評価した。なお、拭き取り時の圧力は7.66kPaである。
アイライナー(デジャヴュ ラスティンファインRNリキッド、イミュ社製)を、前腕部の手首と肘の間の内側の肌に、手首から腕の方向に対し垂直方向に、長さ3cm、幅0.2cmの大きさに、0.05g塗布し、30分乾燥させる。その後、コットンに皮膚洗浄剤組成物を2.0gしみ込ませ、次の方法で拭き取り、落とせるまでの拭き取り回数から、以下の基準で評価した。
(拭き取り方法)
底面が2×5cmの大きさの台(重さ780g)の底面に、皮膚洗浄剤組成物2.0gを均一にしみこませたコットンを取り付けた。その台を、アイライナーを上記の条件で塗布した肌の上に置き、台に対し、手首から肘の方向に向けて横方向から力を加え動かし、拭き取った。そして、アイライナーが落とせるまでの拭き取り回数で評価した。なお、拭き取り時の圧力は7.66kPaである。
(3)皮脂に対する汚れ落ち:
50℃に加熱し、1分間撹拌したモデル皮脂(表1)を前腕部の手首と肘の間の内側の肌に垂らし、スパチュラーで直径3cmの大きさに塗布する。モデル皮脂の塗布量は、約0.26mg/cm2 にする。モデル皮脂を塗った肌の上に直径3cmのカップを取り付け、カップの中に皮膚洗浄剤を5mL入れ、腕を地面と水平になるように伸ばし、1分間、その腕を前後に2秒間に2cmほどの速さでゆっくりと水平に動かした。その後、腕から皮膚洗浄剤組成物とカップを取り除き、洗浄した部位を、残った皮膚洗浄剤組成物だけをすすぐように水道水で軽く流し、5分間放置した。そして、色彩色差計を用いて、モデル皮脂を洗浄した部位のLabを測色し、洗浄率を求めた。
(洗浄率の計算)
・モデル皮脂を塗布する前の肌のLabを、Lst、ast、bstとする。
・モデル皮脂を塗布した後の肌のLabを、L1、a1、b1とする。
・モデル皮脂を洗浄した後の肌のLabを、L2、a2、b2とする。
・洗浄前の色差(ΔE1)、洗浄後の色差(ΔE2)を次の式で計算する。
ΔE1={(L1-Lst)2+(a1-ast)2+(b1-bst)2}1/2
ΔE2={(L2-Lst)2+(a2-ast)2+(b2-bst)2}1/2
・洗浄率を次の式から計算する。
洗浄率(%)={1-(ΔE2/ΔE1)}×100
50℃に加熱し、1分間撹拌したモデル皮脂(表1)を前腕部の手首と肘の間の内側の肌に垂らし、スパチュラーで直径3cmの大きさに塗布する。モデル皮脂の塗布量は、約0.26mg/cm2 にする。モデル皮脂を塗った肌の上に直径3cmのカップを取り付け、カップの中に皮膚洗浄剤を5mL入れ、腕を地面と水平になるように伸ばし、1分間、その腕を前後に2秒間に2cmほどの速さでゆっくりと水平に動かした。その後、腕から皮膚洗浄剤組成物とカップを取り除き、洗浄した部位を、残った皮膚洗浄剤組成物だけをすすぐように水道水で軽く流し、5分間放置した。そして、色彩色差計を用いて、モデル皮脂を洗浄した部位のLabを測色し、洗浄率を求めた。
(洗浄率の計算)
・モデル皮脂を塗布する前の肌のLabを、Lst、ast、bstとする。
・モデル皮脂を塗布した後の肌のLabを、L1、a1、b1とする。
・モデル皮脂を洗浄した後の肌のLabを、L2、a2、b2とする。
・洗浄前の色差(ΔE1)、洗浄後の色差(ΔE2)を次の式で計算する。
ΔE1={(L1-Lst)2+(a1-ast)2+(b1-bst)2}1/2
ΔE2={(L2-Lst)2+(a2-ast)2+(b2-bst)2}1/2
・洗浄率を次の式から計算する。
洗浄率(%)={1-(ΔE2/ΔE1)}×100
(モデル皮脂の調製)
表1に示す組成物95質量%とカーボンブラック5質量%を混合した後に50℃に過熱してスターラーで1分間攪拌して、モデル皮脂を調製した。
表1に示す組成物95質量%とカーボンブラック5質量%を混合した後に50℃に過熱してスターラーで1分間攪拌して、モデル皮脂を調製した。
(4)高湿度(温度28℃、湿度60%)でのべたつきのなさ:
専門パネラー3名により、ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05、花王社製)を塗布した顔を、各皮膚洗浄剤組成物を2.0g均一にしみ込ませたコットンで拭き取り、10秒後の肌のべたつきを手で触って評価した。べたつきは以下の基準で評価し、3名の合計点数で示した。
(評価)
5:全くべたつきを感じない。
4:べたつきを感じない。
3:べたつきをほとんど感じない。
2:べたつきを感じる。
1:べたつきをとても感じる。
専門パネラー3名により、ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05、花王社製)を塗布した顔を、各皮膚洗浄剤組成物を2.0g均一にしみ込ませたコットンで拭き取り、10秒後の肌のべたつきを手で触って評価した。べたつきは以下の基準で評価し、3名の合計点数で示した。
(評価)
5:全くべたつきを感じない。
4:べたつきを感じない。
3:べたつきをほとんど感じない。
2:べたつきを感じる。
1:べたつきをとても感じる。
(5)低湿度(温度24℃、湿度30%)でのべたつきのなさ:
専門パネラー3名により、ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05、花王社製)を塗布した顔を、皮膚洗浄剤組成物を2.0g均一にしみ込ませたコットンで拭き取り、10秒後の肌のべたつきを手で触って評価した。べたつきは以下の基準で評価し、3名の合計点数で示した。
5:全くべたつきを感じない。
4:べたつきを感じない。
3:べたつきをほとんど感じない。
2:べたつきを感じる。
1:べたつきをとても感じる。
専門パネラー3名により、ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05、花王社製)を塗布した顔を、皮膚洗浄剤組成物を2.0g均一にしみ込ませたコットンで拭き取り、10秒後の肌のべたつきを手で触って評価した。べたつきは以下の基準で評価し、3名の合計点数で示した。
5:全くべたつきを感じない。
4:べたつきを感じない。
3:べたつきをほとんど感じない。
2:べたつきを感じる。
1:べたつきをとても感じる。
(6)保存安定性:
ガラス容器(東京ガラス製、PS-04、No.6、容量55mL)に各皮膚洗浄剤組成物を40mL入れ、5℃、25℃、50℃で1日間保存した。その後、前記各温度条件で、ハンディタイプ 防水型濁度計 TN100(Eutech社製)を用いて、濁度を測定した。濁度の単位は、NTUであり、数値が小さいほど、外観が透明であることを示す。
ガラス容器(東京ガラス製、PS-04、No.6、容量55mL)に各皮膚洗浄剤組成物を40mL入れ、5℃、25℃、50℃で1日間保存した。その後、前記各温度条件で、ハンディタイプ 防水型濁度計 TN100(Eutech社製)を用いて、濁度を測定した。濁度の単位は、NTUであり、数値が小さいほど、外観が透明であることを示す。
(7)拭き取り後の肌の乾く速さ:
専門パネラー3名により、ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05、花王社製)を塗布した顔を、皮膚洗浄剤組成物を2.0g均一にしみ込ませたコットンで拭き取り、その後、肌を、指さきで直径5cmの円を1秒間に1回描くように触り、指先が止まるように感じた回数から評価し、3名の合計回数で示した。
専門パネラー3名により、ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィスタ リキッドファンデーションオークル05、花王社製)を塗布した顔を、皮膚洗浄剤組成物を2.0g均一にしみ込ませたコットンで拭き取り、その後、肌を、指さきで直径5cmの円を1秒間に1回描くように触り、指先が止まるように感じた回数から評価し、3名の合計回数で示した。
実施例1~28と同様にして、以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造する。
実施例29
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
3.0(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.5
3.ポリエチレングリコール400
(数平均分子量400、PEG-400、三洋化成工業社製)
0.6
4.N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール SMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.4
6.クエン酸 0.19
7.1,3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.EDTA-2Na(クレワット N、ナガセケムテックス社製)
0.03
11.イソプロピルメチルフェノール 0.001
12.チャ葉エキス(WHITE TEA EX、長谷川香料社製)
0.001
13.水溶性コラーゲン
(SOLU-MAR NATIVE 1%PHENOXYETHANOL JP、一丸ファルコス社製)
0.001
14.ハマメリス葉エキス
(ハマメリスリキッド(TYPE B)、一丸ファルコス社製)
0.001
15.フェノキシエタノール 0.4
16.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
17.精製水 バランス
合計 100.000
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
3.0(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.5
3.ポリエチレングリコール400
(数平均分子量400、PEG-400、三洋化成工業社製)
0.6
4.N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール SMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.4
6.クエン酸 0.19
7.1,3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.EDTA-2Na(クレワット N、ナガセケムテックス社製)
0.03
11.イソプロピルメチルフェノール 0.001
12.チャ葉エキス(WHITE TEA EX、長谷川香料社製)
0.001
13.水溶性コラーゲン
(SOLU-MAR NATIVE 1%PHENOXYETHANOL JP、一丸ファルコス社製)
0.001
14.ハマメリス葉エキス
(ハマメリスリキッド(TYPE B)、一丸ファルコス社製)
0.001
15.フェノキシエタノール 0.4
16.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
17.精製水 バランス
合計 100.000
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
実施例30
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
1.5(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.3
3.ポリエチレングリコール400
(数平均分子量400、PEG-400、三洋化成工業社製)
1.2
4.N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール SMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.8
6.クエン酸 0.38
7.1,3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.フェノキシエタノール 0.4
11.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
12.精製水 バランス
合計 100.00
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
1.5(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.3
3.ポリエチレングリコール400
(数平均分子量400、PEG-400、三洋化成工業社製)
1.2
4.N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール SMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.8
6.クエン酸 0.38
7.1,3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.フェノキシエタノール 0.4
11.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
12.精製水 バランス
合計 100.00
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
実施例31
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
1.5(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.3
3.ソルビトール 0.6
4.N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール SMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.8
6.クエン酸 0.38
7.1,3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.フェノキシエタノール 0.4
11.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
12.精製水 バランス
合計 100.00
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
1.5(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.3
3.ソルビトール 0.6
4.N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール SMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.8
6.クエン酸 0.38
7.1,3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.フェノキシエタノール 0.4
11.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
12.精製水 バランス
合計 100.00
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
実施例32
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
1.5(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.3
3.ソルビトール 0.6
4.N-ラウロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール LMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.8
6.クエン酸 0.38
7.1.3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.フェノキシエタノール 0.4
11.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
12.精製水 バランス
合計 100.00
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
(成分)
1.ポリオキシエチレン(12)モノラウリン酸エステル
(HLB13.7:エマノーン 1112HG、花王社製)
1.5(質量%)
2.ポリオキシエチレン(6)(カプリル/カプリン酸)グリセリル
(HLB14:TEGOSOFT GMC 6、Evolik Industries
AG社製) 0.3
3.ソルビトール 0.6
4.N-ラウロイルメチルタウリンナトリウム
(ニッコール LMT、日光ケミカルズ社製) 0.35
5.クエン酸三ナトリウム 0.8
6.クエン酸 0.38
7.1.3-ブチレングリコール 2.0
8.ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリセリルエーテル(3BO)(8EO)(5PO)
(ウィルブライド S-753、日油社製) 2.0
9.ジプロピレングリコール 3.0
10.フェノキシエタノール 0.4
11.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
12.精製水 バランス
合計 100.00
得られた皮膚洗浄剤組成物は、透明な外観であり、メイク汚れに対する洗浄性に優れ、且つ、使用後のベタツキが高湿度・低湿度においてどちらもなく、安定性に優れ、拭き取り後の肌の乾きも早い。
Claims (14)
- 次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)一般式(1)
(式中、R1は、炭素数7~21の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、kは5~40の数を示す)
で表されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル 0.5~8質量%、
(B)一般式(2)
(式中、R2は、炭素数7~9の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、m+nは3~40の数を示す)
で表されるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル 0.1~4.5質量%、
(C)水
を含有し、成分(A)の成分(B)に対する質量割合((A)/(B))が、0.5~80であり、成分(A)及び(B)を含む全非イオン性界面活性剤の合計含有量が、全組成中に、0.6~9質量%である皮膚洗浄剤組成物。 - さらに、(D)数平均分子量200~2000のポリエチレングリコールを含有する請求項1記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(D)に対する成分(A)及び(B)の合計((A)+(B))の質量割合((A)+(B))/(D)が、0.2~50である請求項2記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(D)の含有量が、全組成中に、0.1質量%以上4質量%以下である請求項2又は3記載の皮膚洗浄剤組成物。
- さらに、(E)N-アシル-N-アルキルタウリン又はその塩を含有する請求項1~4のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(E)の含有量が、全組成中に、0.05質量%以上2質量%以下である請求項5記載の皮膚洗浄剤組成物。
- さらに、(F)酸及びその塩を含有する請求項1~6のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(F)が、リン酸、塩酸、硫酸、クエン酸、コハク酸又はこれらのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上である請求項7記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(F)の含有量が、酸及びその塩の酸の換算量の合計で、全組成中に、0.05質量%以上2質量%以下である請求項7又は8に記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(G)として、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリルエーテル、及び一般式(3)
(式中、Glyはグリセリンから水酸基を除いた残基を示し、POはオキシプロピレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、a及びbは、それぞれPO及びEOの平均付加モル数で、1~50の値を示し、POとEOとの質量比(PO/EO)は1/5~5/1であり、BOは炭素数4のオキシアルキレン基を示し、cはBOの平均付加モル数で、1~5の値を示す)
で表されるグリセリン誘導体から選ばれる1種又は2種以上のポリオールを、全組成中に、2質量%以上18質量%以下含有する請求項1~9のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。 - 成分(C)の含有量が、全組成中に、70質量%以上98質量%以下である請求項1~10のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- スチレン系ポリマーの含有量が、全組成中に、0.01質量%未満である請求項1~11のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)及び(B)以外の非イオン性界面活性剤の含有量が、成分(A)及び(B)の合計量に対する質量割合で、0.8以下である請求項1~12のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 紫外線吸収剤、香料及び防腐剤以外の油剤の含有量が、成分(A)及び成分(B)の合計量に対する質量割合(前記油剤/((A)+(B)))で、0.5以下である請求項1~13のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
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Legal Events
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| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
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| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 15777550 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |










