WO2015120786A1 - 一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂，包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和作用剂A，不包括有机溶剂；其中所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子型表面活性剂中的一种或几种，所述的制剂还可以包括作用剂B、功能化剂、农药助剂等其他成分，所述制剂优选为水剂或水溶性粉剂，还提供所述水剂和水溶性粉剂的制备方法。

Description

一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂及其制备方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年2月14日递交的中国专利申请号为201410052228.5,201410051692.2和201410052149.4的专利申请的权益，在此将其全部内容引入作为参考。
技术领域
本发明属于农药新剂型领域，特别涉及一种新的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂及其制备方法。
背景技术
随着环保意识的提高，对农药制剂提出高效同时环境友好的要求。研究发现，对于同种农药原药，农药制剂发挥药效的高低，取决于它的剂型类型和农药微粒的分散状态与尺寸。科学常识告诉我们，在其它条件相同时，农药原药的微粒分散尺寸越小，其表面积越大，与植物叶片和害虫的接触面积越广，药效发挥就越充分，农药的使用量就会相应减少。
一种农药剂型是否环境友好，其评价标准既涉及农药原药本身的性质，也涉及剂型中是否使用有机溶剂，以及使用的溶剂和助剂是否属于绿色物质。各种水基化农药制剂虽然总体上属于环境友好剂型，但对环境友好程度的评价应参照上述标准。
在水基化农药剂型中，只有水溶液剂(水剂)剂型中的农药原药属于单分子分散，尺寸最小。但能够制备成水剂的农药品种很少，且有的农药品种在水中容易水解，这就限制了水剂在农药制剂中的应用。因大多数农药是油溶性的，有的只能溶于有机溶剂，有的甚至很难溶于常用的有机溶剂。要将其制备成水基化剂型，通常只能制备成微乳剂、水乳剂、悬浮剂和悬乳剂。在这四种剂型中，农药在水中分散的微粒尺寸依次增大。微乳剂、水乳剂是以有机溶剂溶解农药原药的溶液液滴方式均匀分散在水中，其中微乳剂的液滴尺寸最小，在100纳米以下，小于可见光波长的四分之一，因而体系透明，属于热力学稳定体系；而水乳剂的溶液液滴尺寸在几百纳米至微米以上，接近或大于可见光波长，体系不透明，且稳定性差。悬浮剂通常是将粉碎成微米尺寸的农药微粒通过大分子分散剂的作用悬浮在水中，这种体系有发生农药晶粒凝聚的倾向。而悬乳剂则是悬浮剂和水乳剂的结合形式。在这四种剂型中，除悬浮剂外，都含有10％-20％的有机溶剂，这在不同程度上降低了它们的环境友好性能。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，(简称甲维盐，Emamectin benzoate，EB)，结构式如2所示。甲维盐是从生物抗生素农药阿维菌素B1a出发，经化学修饰获得的一种超高效杀虫杀螨剂。与母体阿维菌素B1a相比，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的杀虫活性提高了几十倍，具有超高效、广谱、近无毒、无残留、抗药性小的特点。药效试验表明，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对很多害虫具有其它农药无法比拟的活性，尤其对鳞翅目、双翅目超高效，害虫包括红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、纷纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶、 菜心螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫、墨西哥瓢虫等。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对抗性棉铃虫和小菜蛾有特效，在非常低的剂量下也有很好的杀虫效果。随着高毒农药的禁用，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐已成为市场上杀虫剂的主流产品。
Figure PCTCN2015072545-appb-000001
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐易溶于丙酮、甲醇、甲苯、二甲苯等有机溶剂，但难溶于水，在水中的溶解度约仅为0.024g/L(25℃)。故其剂型目前主要是乳油、微乳剂、水乳剂和水分散颗粒剂。不同剂型登记的有效成分质量百分含量从0.5％到5％不等；其中，最高含量为5.7％，折合甲氨基阿维菌素含量为5.0％。
现有技术中，以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐为农药原药的制剂有：
申请号为200710009947.9的发明专利申请，公开了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂，各组分重量百分比为：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5-5％，溶剂5-20％，助溶剂1-10％，乳化剂5-30％，增效剂0.1-3％，稳定剂0.1-3％，水补足100％。其中所述溶剂为芳烃溶剂、环己酮、二甲基甲酰胺、丙酮中的一种或几种。
申请号为200510012996.9的发明专利申请，公开了一种含有甲氨基阿维菌素的杀虫微乳剂，其组成含量(以微乳剂重量为100％计)：甲氨基阿维菌素0.2-10％、溶剂10-20％、乳化剂8％-15％、稳定剂1-3％、防冻剂2-3％、其余由水组成。所述溶剂选自甲醇、乙醇或环己酮。
专利号为ZL200910111224.9的发明专利公开了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂。各原料占水乳剂的重量百分比为：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5-10％、溶剂2％-10％、乳化剂2％-10％、共乳化剂0.15％-5％、增稠剂0.05％-5％、防冻剂0.2％-5％、消泡剂0.05％-0.8％、补水至100％。其中所述溶剂为二甲苯。
专利号为ZL200610023384.4的发明专利，提供了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂及其制备方法。所述水乳剂采用以下组份及重量含量的物质为原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.1％-20％，溶剂1％-10％，乳化剂1％-10％，增稠剂0.1％-5％，防冻剂0.5％-5％，消泡剂0.1％-1％，补水至100％。其中溶剂选自二甲苯和/或甲苯。
上述微乳剂和水乳剂，在制备中都要使用有毒有害的甲醇、甲苯、二甲苯或其混合物等有机溶剂来溶解甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，然后利用表面活性剂，通过乳化作用使有机溶液分散到水中。虽然微乳剂或水乳剂使用的有机溶剂的量比乳油剂型明显减少，但质量百分含量仍在10％-20％。也就是说，生产1吨甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂或水乳剂，需要使用约100-200 kg二甲苯等有机溶剂。当这些制剂的生产规模较大时，使用的有机溶剂的数量就不容忽视，随之而来的就是喷施农作物后对环境的污染。
公开号CN101361479A(公开日2009年2月11日)的发明专利申请公开了一种甲胺基阿维菌 素苯甲酸盐的水分散颗粒剂。公开号CN1775027A(公开日2006年5月24日)的发明专利申请公开了一种含有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的杀虫可溶性颗粒剂。
水分散颗粒剂和可溶性颗粒剂，加水后，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐通过大分子分散剂的作用悬浮在水中，是一种热力学不稳定体系，存在晶粒凝聚的倾向，放置较久易沉淀。而且现有制备工艺流程长，生产工艺包括气流粉碎、捏合、造粒、干燥等，需要投资相应的生产设备，这些都增加了制剂的生产成本。
另外，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐自身存在遇光快速降解的特点，普通含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的农药制剂喷施后的持效期短，一般在7天左右。
因此，有必要开发出一种新的、性能更优越的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂。
发明内容
因此，本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供新的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂。所述制剂具有明显优于甲氨基阿维菌素苯甲酸盐现有制剂的特点：①不含任何有机溶剂；②助剂全部为绿色物质；③制剂本身是溶液，或者制剂加水后得到的溶液，两者都是热力学稳定体系，各项物理性能符合国家有关水剂的标准指标。另外，所述制剂还可以具有更好的光稳定性、润湿性和功能性，不仅可延长杀虫的持效期，减少施药次数，降低农药用量，而且还具有提高药效、抑制残毒、改善农产品质量等功能。
本发明还有一个目的，在于提供上述制剂的制备方法。
用于实现上述目的的技术方案如下：
一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂，包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和作用剂A，不包括有机溶剂；其中，所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。
优选的，所述作用剂A选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐中的一种或几种。
更优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物，
CH3(CH2)n(OCH2CHR')mOk(CO2)j(SO3)iM
                              1
其中，n＝7-17，优选n＝11，13，15，或17，
R′＝H或CH3，
m＝0，1，2，3，或4，
k＝0或1，
j＝0或1，
i＝0或1，且i≠j，
M＝H，K，Na，或NH4。
作为本发明优选的实施方式，所述作用剂A选自以下化合物中的一种或几种：
I.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸及其钾、钠或铵盐；
II.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸醚及其钾、钠或铵盐；
III.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸及其钾、钠或铵盐；
IV.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸醚及其钾、钠或铵盐；
V.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基羧酸及其钾、钠或铵盐。
优选的，上述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂，还包括作用剂B；所述作用剂B选自含氧化乙烯单元、氧化丙烯单元或葡萄糖单元的非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂。
优选的，所述非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种；更优选自直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种。
优选的，所述天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种；更优选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖和季铵盐壳聚糖中的一种或几种。
优选的，上述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂，还可以包括功能化剂；所述功能化剂选自具有增效、杀菌、抗逆、刺激作物生长、提高药效、抑制残毒、改善农产品质量的功能的化学合成物质或天然产物。
更优选的，所述功能化剂选自茶皂素、腐植酸、壳聚糖及其衍生物、海藻酸盐、透明质酸、皂角提取物、苦参碱中的一种或几种。
还优选的，上述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂还可以包括农药助剂。
优选的，所述农药助剂包括光稳定剂和/或漂移控制剂。
所述光稳定剂优选自水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类和受阻胺类光稳定剂中的一种或几种；进一步优选二苯甲酮类光稳定剂；最优选自2,4-二羟基-5-磺酸基二苯甲酮、2,2`,4,4`-四羟基二苯甲酮和2,3,4,4`-四羟基二苯甲酮中的一种或几种。
所述漂移控制剂优选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘弹性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的水溶性合成高分子物质和天然高分子物质；进一步优选为所述水溶性天然高分子物质；最优选自水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种几种。
本发明所述的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂，优选为水剂或水溶性粉剂。
优选的，上述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂还可以包括消泡剂。
优选的，所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C7-C9的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。
作为一个优选实施方式，本发明提供一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂，按照重量百分比计，包括：
1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1％-10％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，和余量的水。
作为一个更优选的实施方法，本发明提供一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水 剂，按照重量百分比计，包括：
1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2％-8％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，和余量的水。
作为一个优选的实施方式，本发明还提供一种多功能的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂，按照重量百分比计，包括：
1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1％-10％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-5％所述功能化剂，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，0.1-0.4％所述光稳定剂，1％-3％所述漂移控制剂，和余量的水。
作为一个更优选的实施方式，本发明还提供一种多功能的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂，按照重量百分比计，包括：
1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2％-8％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-5％所述功能化剂，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，0.1-0.4％所述光稳定剂，1％-3％所述漂移控制剂，和余量的水。
作为另外一个优选的实施方式，本发明提供一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂，原料组成为：
1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1-10重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
作为一个更优选的实施方式，本发明提供一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂，原料组成为：
1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2-8重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
作为一个优选的实施方式，本发明还提供一种多功能的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂，原料组成为：
1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1-10重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，1-5重量份所述功能化剂，0.1-0.4重量份所述光稳定剂，1-3重量份所述漂移控制剂，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
作为一个更优选的实施方式，本发明还提供一种多功能的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂，原料组成为：
1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2-8重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，1-5重量份所述功能化剂，0.1-0.4重量份所述光稳定剂，1-3重量份所述漂移控制剂，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
上述各优选的实施方式中，所述作用剂A、所述作用剂B、所述功能化剂、所述光稳定剂、所述漂移控制剂、所述消泡剂如前面的定义；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一种或几种；从环境友好考虑，更优选易降解的丙三醇、乙二醇和丙二醇中的一种或几种。
本发明的另一个目的，在于提供所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂的制备方法；包括如下步骤：
I.按照配方准备各种原料；
II.除甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、消泡剂和水外，将配方中包括作用剂A的其它原料加入搅拌釜，注入部分水，搅拌，使溶解，得到溶液A；
III.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；
IV.将剩余的水加入所述溶液B中，搅拌，再加入消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得。
本发明还有一个目的，在于提供所述多功能的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂的制备方法，包括如下步骤：
I.按照配方重量配比准备各种原料；
II.除甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，所述消泡剂，所述农药助剂和水外，将配方中包括所述作用剂A的其它原料加入搅拌釜，注入部分水，搅拌，使溶解，得到溶液A；
III.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；
IV.将所述农药助剂和剩余的水加入所述溶液B中，搅拌，使溶解；再加入消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得。
本发明还提供所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂或多功能的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂的制备方法，包括下述方法I或II：
方法I：将包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的各原料组分混合均匀；或
方法II：先将所述作用剂A溶于水中，再加入甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、其它原料组分和水，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分浓度为1％-7％的溶液，脱水，即得。
优选的，所述方法II具体包括如下步骤：
a.按照配方准备各种原料；
b.将所述作用剂A溶于20-60重量份的水中，搅拌，使溶解，得到溶液A；
c.除消泡剂外，将原料中包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的其它的各组分加入所述溶液A,加入水使甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分浓度为1％-7％，搅拌，使溶解，得到溶液B；
d.将消泡剂加入溶液B，轻微搅拌，静止，过滤，得到溶液C；
e.将溶液C干燥，优选喷雾干燥，即得。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是在抗菌素阿维菌素B1a的化学结构中，引入了甲氨基这一特征基团并使之与苯甲酸成盐。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水中的溶解度很小，仅为0.024g/L。现有技术都是先将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶于有机溶剂中，然后制备成水乳剂或微乳剂；或者将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与大量惰性填料混合，制备成能够在水中混悬的固体制剂。
本发明所述作用剂A，是一类能够提高甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水中溶解度和分离度的物质。发明人通过研究发现，某些特定的化合物可以起到上述作用，从而无需借助有机溶剂，就可以制备甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂。因此，发明人通过如下实验对作用剂A进行了优选。
在10ml水中加入定量的不同种类的化合物和定量的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，室温下搅拌，观察溶解情况，优选出作用剂A的物质类型。结果见表1。
表1作用剂筛选配方及结果
Figure PCTCN2015072545-appb-000002
通过上述实验，所述作用剂A优选为含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂。
通过进一步的试验，发现所述作用剂A更优选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基磺酸醚及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐。
最优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物
CH3(CH2)n(OCH2CHR')mOk(CO2)j(SO3)iM
                              1
其中，n＝7-17，优选n＝11，13，15，或17，
R′＝H或CH3，
m＝0，1，2，3，或4，
k＝0或1，
j＝0或1，
i＝0或1，且i≠j，
M＝H，K，Na，或NH4。
本发明将难溶于水的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与优选的作用剂A组成组合物，使甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的在水中的溶解度提高了两个数量级，从而获得稳定的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐高浓度水溶液。另外还可以用优选的作用剂B改善甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水中的分散性，提高制剂稳定性、抵抗硬水、降低制剂稀释液的表面张力和增大在植物叶面铺展作用。进而在此基础上提供了一种新型环境友好甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂。
本发明提供的所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂，不应属于现有的微乳剂。因为在制备发明所述水剂的过程中，并未使用任何有机溶剂。而现有技术中的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂、水乳剂，都是溶解了甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的有机溶剂的液滴在水中分散的体系。若将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的二甲苯溶液分散到不包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的 本发明所述的水剂体系中，将产生油水分离，不能形成均一稳定的体系。这表明本发明所述的水剂，不是传统的微乳剂。经检测，本发明提供的水剂的各项性能指标达到了国家规定的标准：
①水剂外观呈均匀透明状，储存稳定，在室温下放置2年，剂型外观不发生变化；可以任何比例在水中迅速分散、稀释。
②水剂中甲维盐的有效成分含量可达到1-7％，与目前国内其它液体剂型的高含量持平或更高。
③水剂耐硬水性能合格，在标准浓度的硬水中不发生浑浊、沉淀。
④水剂耐高、低温性能合格。
以本发明优选的方法制备的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂，平均粒径在50～150微米。通过调节助剂的用量，在粉体中可将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐有效成分的含量控制在15～35％范围。按照甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对不同作物喷施的浓度要求，将一定量本发明所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂均匀加入到相应的水中，所述水溶性粉剂可在水面迅速分散并被浸润，经稍加搅拌就可全部溶于水中，得到澄清、透明的水溶液，直接用于喷施。
本发明所述水剂或水溶性粉剂可使用水基化农药剂型的通用生产设备，在常温条件下进行，生产可操作性强。其中，本发明所述水溶性粉剂，可以将各种原料直接混合制备得到；但是使用时，加水需要搅拌比较长时间才能得到澄清的溶液。为了便于使用，本发明优选的水溶性粉剂的制备方法是先制备成水剂，然后再去除水分，得到固体的粉剂。
本发明所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂，可以应用于蔬菜、水果、茶叶、水稻、玉米、棉花等作物防治鳞翅目、双翅目、同翅目、鞘翅目等害虫。本发明的水剂药效持续性明显强于市售的乳油，因此可以减少喷施用量、频率，进而减少甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的总用量，更有利于环境保护。
附图说明
下面结合附图，对本发明作详细说明。
图1的照片显示的是实施例1、3和5制备的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂的照片。从左至右分别是实施例1、3和5制备的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂。
图2的照片显示的是实施例16制备的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂。
图3的照片显示的是实施例17制备的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂溶于水，得到的3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶液。
图4的照片显示的是实施例19制备的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂溶于水，得到的5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶液。
图5的照片显示的是试验例1的丁达尔现象照片；其中：左侧锥形瓶中的是本发明实施例1制备的1％环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂，右侧锥形瓶中的是1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳液。
图6的照片显示的是试验例1的丁达尔现象照片；其中：左侧锥形瓶中的是本发明实施例9制备的1％多功能的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水剂，右侧锥形瓶中的是1％甲氨 基阿维菌素苯甲酸盐微乳液。
图7的照片显示的是试验例1中的丁达尔现象；其中：左侧锥形瓶中是供试品1；右侧锥形瓶中是供试品2。
图8的照片显示的是试验例2中实施例16制备的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂的溶解过程；其中：
图8A的照片显示的是实施例16制备的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶性粉剂刚加入水中的情况；图8B的照片显示的是轻微搅拌后的情况；图8C的照片显示的是试验例2得到的1‰甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水溶液。
图9显示的是试验例5中5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂和1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油的毒力回归线。
具体实施方式
下面，通过优选的实施例对本发明进行详细说明。但本发明并不仅仅限于下述实施例。
实施例中所用的各种原料都是可以通过商业渠道得到的。
实施例1一种1％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000003
通过如下方法制备：
I.按照配方重量配比，准备制备1000 kg水剂的各种原料；
II.分别将十二烷基磺酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚(EL-40)、羧甲基淀粉和甘油加入到搅拌釜中，注入部分去离子水，搅拌，使溶解，得到溶液A；
III.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；
IV.将剩余的去离子水加入所述溶液B中，搅拌，再加入磷酸三丁酯消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得外观呈透明状的目标产品，样品参见图1。
实施例2一种2％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000004
Figure PCTCN2015072545-appb-000005
采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例3一种3％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000006
采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品，样品参见图1。
实施例4一种4％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000007
采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例5一种5％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000008
Figure PCTCN2015072545-appb-000009
采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品，样品参见图1。
实施例6一种7％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000010
采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例7一种1％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000011
采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例8一种3％环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000012
Figure PCTCN2015072545-appb-000013
采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例9一种1％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000014
通过如下方法制备：
I.按照配方重量配比，准备制备1kg多功能水剂的各种原料；
II.分别将蓖麻油聚氧乙烯醚(EL-40)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-09)、十二烷基磺酸钠、茶皂素、黄腐酸、羧甲基壳聚糖和甘油加入到搅拌釜中，注入2/3的去离子水，搅拌，使溶解，得到溶液A；
III.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；
IV.将羟乙基纤维素溶于剩余的去离子水中，将此溶液加入溶液B，再加入2,2`,4,4`-四羟基二苯甲酮，在室温下搅拌，使之溶解，加入磷酸三丁酯，搅拌均匀，静止，消泡。得到目标产品。
上述制备的1％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，外观透明、澄清。
实施例10一种3％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000015
Figure PCTCN2015072545-appb-000016
采用与实施例9相似的制备方法和步骤，得到10kg外观呈透明状的目标产品。
实施例11一种4％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000017
采用与实施例9相同的制备方法和步骤，得到1kg外观呈透明状的目标产品。
实施例12一种5％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000018
Figure PCTCN2015072545-appb-000019
采用与实施例9相同的制备方法和步骤，得到1kg外观呈透明状的目标产品。
实施例13一种7％多功能环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000020
采用与实施例9相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例14一种1％多功能环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000021
采用与实施例9相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例15一种3％多功能环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
原料配比：
Figure PCTCN2015072545-appb-000022
采用与实施例9相似的制备方法和步骤，得到1000 kg目标产品。
实施例16一种多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂
原料组成(单位：kg)
Figure PCTCN2015072545-appb-000023
将十二烷基磺酸钠、十六烷基醚硫酸铵加入到搅拌釜中，加入50kg去离子，在室温下搅拌，使之溶解，然后向其中加入AEO-20、烷基多糖苷、茶皂素、黄腐酸、壳聚糖、甘油，室温下搅拌，得到溶液A。然后加入甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，室温下搅拌，使之溶解。再加入25kg去离子水溶解的羟乙基纤维素和2,4-二羟基-5-磺酸基，在室温下搅拌，使之溶解，得到溶液B。向溶液B中加入有机硅消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，得到外观呈透明状的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量为5％的溶液C。
溶液C喷雾干燥，得到平均粒径在50～150微米的，多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂，样品如图2所示。在水溶性粉剂中，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的含量约为 20％。
实施例17一种多功能环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂
原料：(单位：g)
Figure PCTCN2015072545-appb-000024
采用与实施例16相似的制备方法和步骤，得到平均粒径在50～150微米的，多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂。不同之处在于，制备溶液A时，加入55g去离子水；制备溶液B时，加入30g去离子水。
加入水，使甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分比浓度为3％，轻轻搅拌，得到澄清、透明的溶液，如图3所示。
实施例18一种多功能环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂
原料：(单位：g)
Figure PCTCN2015072545-appb-000025
采用与实施例17相似的制备方法和步骤，得到平均粒径在50～150微米的，多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂。
实施例19一种多功能环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂
原料：(单位：g)
Figure PCTCN2015072545-appb-000026
采用与实施例17相似的制备方法和步骤，得到平均粒径在50～150微米的，多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂。
加入水，使甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分比浓度为5％，轻轻搅拌，得到澄清、透明的溶液，如图4所示。
实施例20一种环境友好的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂
原料：(单位：g)
Figure PCTCN2015072545-appb-000027
采用与实施例17相似的制备方法和步骤，得到平均粒径在50～150微米的，多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂。
试验例1丁达尔现象试验
1.1本发明环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
装有本发明实施例1制备的1％的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的锥形瓶和装有1％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂(山东××化工有限公司生产)的锥形瓶并列，激光笔发射的激光先后通过上述两种液体。
结果如图5所示。激光先通过实施例1制备的水剂，基本没有出现“光路”，也就是说“丁达尔效应”很弱；而激光强度减弱后再通过相同浓度的市售微乳剂，液体中出现了明显的“光路”，即产生了“丁达尔效应”。说明实施例1制备的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水中的分散状态，比传统微乳剂分散的更小更均匀，更接近于溶液分散。
1.2本发明多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂
装有本发明实施例9制备的1％的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的锥形瓶和装有1％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂(山东××化工有限公司生产)的锥形瓶并列，激光笔发射的激光先后通过上述两种液体。
结果如图6所示。激光先通过实施例9制备的水剂，基本没有出现“光路”，也就是说“丁达尔效应”很弱；而激光强度减弱后再通过相同浓度的市售微乳剂，液体中出现了明显的“光路”，即产生了“丁达尔效应”。说明实施例9制备的多功能甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水中的分散状态，比传统微乳剂分散的更小更均匀，更接近于溶液分散。
1.3本发明所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂的水溶液
实施例16制备的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂，溶于水中，配制成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重量百分比浓度为1％的水溶液，作为供试品1。市售1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂，作为供试品2。将供试品1和2装入锥形瓶中，并列，激光笔发射的激光先通过供试品1，再通过供试品2，观察液体中是否出现激光通路。
试验结果见图7。激光先通过供试品1的水溶液，基本没有出现“光路”，也就是说基本未出现“丁达尔效应”；而激光强度减弱后再通过相同浓度的供试品2，液体中出现了明显的“光路”，即产生了“丁达尔效应”。说明实施例16制备的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂溶解于水中，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水中的分散状态，比传统微乳剂分散的尺寸更小更均匀，更接近于溶液分散。
试验例2本发明所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂的溶解实验
1)烧杯中加入100ml水，加入实施例16制备的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂，使甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分比浓度为1‰。
所述水溶性粉剂加入水中时，立即自发地向水面四周扩散并被浸润，一些体积较大的粉团漂浮在水面，如图8A所示。随后，玻璃棒轻微搅动后，粉团迅速分散溶解，并在溶液的边缘形成少量的气泡，气泡可自行破裂，如图8B所示。最后得到澄清、透明的溶液，如图8C所示。
结论：实施例16制备的所述环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂，水溶性好，不需要借助助剂，在水中就能迅速溶解，得到澄清、透明的溶液。
试验例3本发明环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的药效试验
试验名称：3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂防治蔬菜小菜蛾
试验作物：甘蓝
防治对象：小菜蛾(Plutella xylostella L.)
试验药剂：实施例3制备的3％环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，设置三个剂量组，所述3％环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂分别稀释2000、1500和1000倍；
对照药剂：市售1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油，稀释500倍。
施药方法及用水量：喷雾，900升/公顷。在小菜蛾低龄幼虫盛发期施药。
试验结果：见表2。
表2药效试验结果
Figure PCTCN2015072545-appb-000028
药效评价：
试验结果表明，药后1天，试验药剂3％环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的三个剂量处理对甘蓝小菜蛾防效分别为18.00％、30.70％和51.83％，三个剂量处理防效差异显著，中剂量处理与对照药剂1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油稀释500倍处理的防效(29.73％)相当。药后7天，试验药剂各个剂量处理的防效为41.69％-82.94％，三个剂量处理防效差异显著。低剂量处理防效与对照药剂1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油的防效(42.81％)相当；中剂量处理防效50.81％高于同等剂量乳油的防效。
试验结论：
本发明所述的环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的速效性与市售的乳油效果相当，但是药效持续性明显强于市售的乳油。采用本发明所述的环境友好型水剂可以有效提高对虫害的防治效果，减少喷施用量、频率，进而减少甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的总用量。而且乳油由于包含了有机溶剂，气味刺鼻，而本发明所述的水剂没有任何刺激气味。综上所述，本发明所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂效能更高、有利于降低生产成本，更有利于环境保护；与现有乳油制剂相比，具有显著的优势。
试验例4本发明多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的药效试验
试验名称：3％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂防治蔬菜小菜蛾
试验作物：甘蓝
防治对象：小菜蛾(Plutella xylostella L.)
试验药剂：实施例10制备的3％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，设置三个剂量组，所述3％环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂分别稀释2000、1500和1000倍；
对照药剂：市售1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油
施药方法及用水量：喷雾，900升/公顷。在小菜蛾低龄幼虫盛发期施药。
试验结果：见表3。
表3药效试验结果
Figure PCTCN2015072545-appb-000029
药效评价：
试验结果表明，药后1天，试验药剂3％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的三个剂量处理对甘蓝小菜蛾防效分别为18.21％、32.03％和52.67％，三个剂量处理防效差异显著。中剂量处理与对照药剂1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油稀释500倍处理的防效(29.73％)相当。药后7天，试验药剂各个剂量处理的防效为42.87％-83.49％，三个剂量处理防效差异显著。低剂量处理防效与对照药剂1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油的防效(42.81％)相当；中剂量处理防效51.66％高于同等剂量乳油的防效。
另外，多功能水剂的三个剂量处理组的甘蓝叶片肥大、润泽。120天生长期结束后，上述三个处理组的产量平均比1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油处理组增加5.2％。
试验结论：
本发明所述的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的速效性与市售的乳油效果相当，但是药效持续性明显强于市售的乳油。采用本发明所述的多功能环境友好型水剂可以有效提高对虫害的防治效果，减少喷施用量、频率，进而减少甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的总用量。另外，本发明所述的多功能环境友好型水剂能够明显促进受施植物的生长。
试验例5多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂室内杀虫活性测试
1.试验条件：
1.1供试靶标：水稻二化螟(Chilo suppressalis Walker)。江苏省高淳县水稻秧田内采集二化螟卵块，室内饲养，饲养的4日龄幼虫进行试验。
1.2培养条件：室内用水稻幼苗饲养。养虫室温度28±2℃，相对湿度在70％以上，14h光照。30cm×30cm×50cm的养虫网箱内放入盆栽稻苗，供二化螟成虫产卵。将水稻种子两优培九催芽后播于广口瓶中，待稻苗长成5cm～8cm时，接入二化螟卵块或幼虫饲养。取4日龄的二化螟幼虫进行试验。
1.3仪器设备：剪刀，毛笔，三角瓶，烧杯，量筒，培养皿，移液管，3cm×20cm试管，浸虫笼，钟表。
2试验设计
2.1试验药剂
5％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂(以下简称“5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”)：由实施例16制备的多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶性粉剂加水配 制而成；
1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油，南京红太阳股份有限公司产品。
2.2试验处理
2.2.1剂量设置：
先进行预备试验。根据预备试验结果，将5％多功能环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂分别配制成0.0025mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L和0.04mg/L五个系列浓度；1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油分别配制成0.0025mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L和0.04mg/L五个系列浓度。
2.2.2试验重复：每个处理剂量设4次重复，每重复用4日龄二化螟幼虫15头左右。
2.3处理方法
2.3.1处理时间：10秒钟。
2.3.2浸虫、浸苗：
将30日左右秧龄的稻苗剪成18cm左右的稻杆，根部留少许稻根，洗净晾干，在药液中浸泡后取出，晾干，放入3cm×20cm的试管中，管底有少许水。将饲养的4日龄二化螟幼虫放入浸虫笼内，浸药液后取出，吸干虫体表面的药液，小心移入放有相应浓度处理的稻苗的试管中，黑布封口。试验结束后转移至养虫室内饲养。
3试验方法
参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.6-2006，农药室内生物测定试验准则杀虫剂第6部分：杀虫活性试验浸虫法》进行试验。
对照处理：以不含药剂的去离子水的处理做空白对照。
4数据调查与统计方法
4.1调查时间：药剂处理72h后检查试验结果。
4.2数据统计分析
对照死亡率大于20％，试验重做，对照死亡率小于20％，用Abbott公式校正各处理死亡率，用DPS数据处理系统求出毒力回归方程，计算LC50值、95％置信限，并进行统计分析。
计算方法：
Figure PCTCN2015072545-appb-000030
6结果分析与讨论
从表4可以看到，5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂与1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油的供试浓度相同。反映在图9中，5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的毒力回归线和1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油的毒力回归线彼此交织在一起。从表5可以看到，5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂和1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油对4日龄二化螟幼虫的LC50值相近分别为0.0048mg/L和0.0046mg/L；LC90值分别为0.0262mg/L和0.0268mg/L。用DPS数据处理系统分析表明5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂和1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油对二化螟的室内活性没有显著差异。
表45％甲维盐水剂对二化螟的活性测定结果
Figure PCTCN2015072545-appb-000031
表55％甲维盐水剂对二化螟的室内活性测定计算结果
Figure PCTCN2015072545-appb-000032
注：同一列中的不同英文字母表示处理间达到5％水平的显著性差异；
同一列中的相同英文字母表示处理间未达到5％水平的显著性差异。
6试验结论
试验结果表明，5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂对4日龄二化螟幼虫的室内活性与1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油相近，用DPS数据处理系统统计分析表明5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂和1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油对二化螟的毒力相当，没有显著差异。
综上所述，本发明提供了一种新的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂，其中的液体制剂不含有任何有毒有害的有机溶剂，更有利于环境保护；固体制剂便于运输和贮存，溶于水，可以得到热力学稳定的澄清溶液，便于喷施和发挥药效。水剂与现有乳油制剂相比，效能更高、具有显著的优势。

Claims (33)

  1. 一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的制剂，包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和作用剂A，不包括有机溶剂；其中，所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。
  2. 根据权利要求1所述的制剂，其特征在于，所述作用剂A选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐中的一种或几种。
  3. 根据权利要求2所述的制剂，其特征在于，所述作用剂A选自结构式1的化合物，
    CH3(CH2)n(OCH2CHR')mOk(CO2)j(SO3)iM
    1
    其中，n＝7-17，优选n＝11，13，15，或17，
    R′＝H或CH3，
    m＝0，1，2，3，或4，
    k＝0或1，
    j＝0或1，
    i＝0或1，且i≠j，
    M＝H，K，Na，或NH4。
  4. 根据权利要求3所述的制剂，其特征在于，所述作用剂A选自以下化合物中的一种或几种：
    I.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸及其钾、钠或铵盐；
    II.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸醚及其钾、钠或铵盐；
    III.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸及其钾、钠或铵盐；
    IV.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸醚及其钾、钠或铵盐；
    V.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基羧酸及其钾、钠或铵盐。
  5. 根据权利要求1至4中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂还包括作用剂B；所述作用剂B选自含氧化乙烯单元、氧化丙烯单元或葡萄糖单元的非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂。
  6. 根据权利要求5所述的制剂，其特征在于，所述非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。
  7. 根据权利要求6所述的制剂，其特征在于，所述非离子型表面活性剂选自直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种。
  8. 根据权利要求5所述的制剂，其特征在于，所述天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种。
  9. 根据权利要求8所述的制剂，其特征在于，所述天然高分子表面活性剂选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖和季铵盐壳聚糖中的一种或几种。
  10. 根据权利要求1至9中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂还包括功能化剂；所述功能化剂选自具有增效、杀菌、抗逆、刺激作物生长、提高药效、抑制残毒、改善农产品质量的功能的化学合成物质或天然产物。
  11. 根据权利要求10所述的制剂，其特征在于，所述功能化剂选自茶皂素、腐植酸、壳聚糖及其衍生物、海藻酸盐、透明质酸、皂角提取物、苦参碱中的一种或几种。
  12. 根据权利要求1至11中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂还包括农药助剂。
  13. 根据权利要求12所述的制剂，其特征在于，所述农药助剂包括光稳定剂和/或漂移控制剂。
  14. 根据权利要求13所述的制剂，其特征在于，所述光稳定剂选自水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类和受阻胺类光稳定剂中的一种或几种。
  15. 根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述光稳定剂选自二苯甲酮类光稳定剂；最优选自2,4-二羟基-5-磺酸基二苯甲酮、2,2`,4,4`-四羟基二苯甲酮和2,3,4,4`-四羟基二苯甲酮中的一种或几种。
  16. 根据权利要求13所述的制剂，其特征在于，所述漂移控制剂选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘弹性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的水溶性合成高分子物质和天然高分子物质。
  17. 根据权利要求16所述的制剂，其特征在于，所述漂移控制剂选自水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种几种。
  18. 根据权利要求1至17中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水剂或水溶性粉剂。
  19. 根据权利要求18所述的制剂，其特征在于，所述制剂还包括消泡剂。
  20. 根据权利要求19所述的制剂，其特征在于，所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C7-C9的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。
  21. 根据权利要求1至20中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水剂，按照重量百分比计，包括：1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1％-10％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，和余量的水；
    其中，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一种或几种。
  22. 根据权利要求21所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水剂，按照重量百分比计，包括：1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2％-8％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-6％所述防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，和余量的水。
  23. 根据权利要求1至20中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂为多功能的水剂，按照重量百分比计，包括：1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1％-10％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-5％所述功能化剂，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，0.1-0.4％所述光稳定剂，1％-3％所述漂移控制剂，和余量的水；
    其中，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一种 或几种。
  24. 根据权利要求23所述的制剂，其特征在于，所述制剂为多功能水剂，按照重量百分比计，包括：1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2％-8％所述作用剂A，1％-6％所述作用剂B，1％-5％所述功能化剂，1％-6％所述防冻剂，0.01％-0.1％所述消泡剂，0.1-0.4％所述光稳定剂，1％-3％所述漂移控制剂，和余量的水。
  25. 根据权利要求21至24中任一项所述的制剂，其特征在于，所述防冻剂选自丙三醇、乙二醇和丙二醇中的一种或几种。
  26. 根据权利要求1至20中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水溶性粉剂，原料组成为：1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1-10重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
  27. 根据权利要求26所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水溶性粉剂，原料组成为：1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2-8重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
  28. 根据权利要求1至20中任一项所述的制剂，其特征在于，所述制剂为多功能水溶性粉剂，原料组成为：1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1-10重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，1-5重量份所述功能化剂，0.1-0.4重量份所述光稳定剂，1-3重量份所述漂移控制剂，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
  29. 根据权利要求28所述的制剂，其特征在于，所述制剂为多功能水溶性粉剂，原料组成为：1-7重量份甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，2-8重量份所述作用剂A，1-6重量份所述作用剂B，1-5重量份所述功能化剂，0.1-0.4重量份所述光稳定剂，1-3重量份所述漂移控制剂，0.01-0.1重量份所述消泡剂。
  30. 权利要求21或22所述的制剂的制备方法，包括如下步骤：
    I.按照配方准备各种原料；
    II.除甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、消泡剂和水外，将配方中包括作用剂A的其它原料加入搅拌釜，注入部分水，搅拌，使溶解，得到溶液A；
    III.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；
    IV.将剩余的水加入所述溶液B中，搅拌，再加入消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得。
  31. 权利要求23或24所述的制剂的制备方法，包括如下步骤：
    I.按照配方重量配比准备各种原料；
    II.除甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，所述消泡剂，所述农药助剂和水外，将配方中包括所述作用剂A的其它原料加入搅拌釜，注入部分水，搅拌，使溶解，得到溶液A；
    III.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；
    IV.将所述农药助剂和剩余的水加入所述溶液B中，搅拌，使溶解；再加入消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得。
  32. 权利要求26至30中任一项所述制剂的制备方法，包括下述方法I或II：
    方法I：将包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的各原料组分混合均匀；或
    方法II：先将所述作用剂A溶于水中，再加入甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、其它原料组分和水，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分浓度为1％-7％的溶液，脱水，即得。
  33. 根据权利要求32所述的制备方法，其特征在于，所述方法II具体包括如下步骤：
    a.按照配方准备各种原料；
    b.将所述作用剂A溶于20-60重量份的水中，搅拌，使溶解，得到溶液A；
    c.除消泡剂外，将原料中包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的其它的各组分加入所述溶液A,加入水使甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分浓度为1％-7％，搅拌，使溶解，得到溶液B；
    d.将消泡剂加入溶液B，轻微搅拌，静止，过滤，得到溶液C；
    e.将溶液C干燥，优选喷雾干燥，即得。
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