CN105104410B

CN105104410B - 一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物

Info

Publication number: CN105104410B
Application number: CN201510505849.9A
Authority: CN
Inventors: 郭正; 杨玉淮; 汤晓燕
Original assignee: Numen (beijing) International Biotech Co Ltd
Current assignee: Shandong Zouping Pesticides Co., Ltd.
Priority date: 2015-08-18
Filing date: 2015-08-18
Publication date: 2018-01-16
Anticipated expiration: 2035-08-18
Also published as: CN105104410A

Abstract

本发明涉及一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物，包含农用增效剂与一种或多种拟除虫菊酯类杀虫剂。其中，所述农用增效剂为NF‑100，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯中的一种或多种，并且所述农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比为1∶8‑160。

Description

一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物

技术领域

本发明涉及农业领域，具体涉及一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物及其应用。

背景技术

我国是一个农业大国，在实际农业生产中离不开农药的使用，但是，随着农业害虫化学防治用药历史的延长、农药不科学使用等因素的影响，随之而来的是，农业害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类在持续增多，是目前急需解决的农业问题之一。

拟除虫菊酯类杀虫剂是一类仿生合成的杀虫剂，是改变天然除虫菊酯的化学结构衍生的合成酯类。拟除虫菊酯是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其对昆虫具有强烈的触杀作用，有些品种兼具胃毒或熏蒸作用。其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理，使之由兴奋、痉挛到麻痹而死亡。但随着拟除虫菊酯类杀虫剂的广泛使用，加上拟除虫菊酯类杀虫剂极易产生抗性，现已发现不少害虫对拟除虫菊酯类杀虫剂产生了抗性。

NF-100是一种糖基改性的有机硅表面活性剂，已知其具有较好的润湿展着能力，提高液滴在作物表面的扩散和渗透。目前在实际应用中，主要将其用作农药助剂使用，以改善农药制剂的物理性能。关于其作为增效剂以增加农药活性方面，现有技术未有任何报道。

由于现有技术存在上述的诸多问题，因此存在寻找能够增加拟除虫菊酯类杀虫剂活性，延长其使用寿命的现实需求。

发明内容

为解决现有技术存在的问题，本发明人经过了长期的研究，发现农用增效剂为NF-100能够有效增加拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫效果，缓解抗药性发展。基于该发现，发明人完成了本发明。

本发明的目的在于提供一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物及其应用。本发明是通过下述技术方案实现的：

本发明一方面涉及一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物，包含农用增效剂与一种或多种拟除虫菊酯类杀虫剂，其中，所述农用增效剂为NF-100。所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯中的一种或多种。所述农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比为1∶8-160。

优选地，在本发明的组合物中，所述农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比优选1∶16-80、更优选1∶24-40、最优选1∶32。

优选地，在本发明的组合物中，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯中的一种或多种。更优选地，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯。

本发明另一方面涉及一种杀虫剂，其中，所述杀虫剂含有1-80重量％的上述本发明组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

优选地，所述杀虫剂含有10-50重量％的上述本发明组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

本发明所述的杀虫剂可以制备成农业上可接受的任何剂型，例如乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂等。优选制备成乳油、水乳剂或微乳剂。

上述剂型均为本领域常规剂型，其制备方法为本领域技术人员所熟知的，制备成上述各种剂型所用到的助剂和/或载体及其用量同样为本领域技术人员所熟知的，例如参照《农药剂型加工技术》。所用农药上可接受的载体和助剂包括但不限于：溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、粘合剂、崩解剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、填料和/或载体等等。本领域技术人员可以选用其中的一种或多种助剂和/或载体。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀虫剂制备成乳油，其配方组成为：拟除虫菊酯类杀虫剂1-60％，NF-100 0.05-5％，乳化剂1-40％，分散剂1-20％，湿润剂1-20％，溶剂补足至100％。其制备方法为：将有效成分用适量溶剂溶解，之后加入其余成分，用剩余溶剂补足100％，制得乳油。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀虫剂制备成水乳剂，其配方组成为：拟除虫菊酯类杀虫剂1-60％，NF-100 0.05-5％，溶剂1-40％，乳化剂1-25％，分散剂1-25％，增稠剂1-10％，消泡剂0.1-5％，防冻剂0.5-10％，稳定剂0-5％，水补足至100％。其制备方法为：将有效成分用溶剂溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得水乳剂。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀虫剂制备成微浮剂，其配方组成为：拟除虫菊酯类杀虫剂1-60％，NF-100 0.05-5％，溶剂1-30％、乳化剂1-30％，分散剂1-20％，增稠剂1-10％，消泡剂0.5-10％，防冻剂0.5-10％，稳定剂0-5％，水补足至100％。其制备方法为：将有效成分用溶剂溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得微乳剂。

其中，在上述配方中，所述溶剂可以选用：甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、环己烷、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、石油醚、乙酸乙酯中的一种或多种；

所述乳化剂可以选用：木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、萘磺酸盐甲醛缩合物、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述分散剂可以选用：萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯中的一种或多种；

所述润湿剂可以选用：N-月桂酰基谷氨酸钠、三硅氧烷聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、异辛醇琥珀酸酯磺酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述粘合剂可以选用：明胶、阿拉伯胶、黄原胶、淀粉、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素中的一种或多种；

所述崩解剂可以选用：硫酸钠、硫酸钙、碳酸氢钠、硫酸铵、氯化镁中的一种或多种；

所述增稠剂可以选用：聚乙酸乙烯酯、硅酸镁铝、阿拉伯胶、黄原胶、明胶、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述消泡剂可以选用：磷酸丁酯、磷酸异丁酯、正-辛醇、硅酮等中的一种或多种；

所述防冻剂可以选用：选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种；

所述稳定剂可以选用：亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚等中的一种或多种；

所述填料和/或载体包括固体填料和/或载体和液体填料和/或载体。其中，固体填料和/或载体可以选用：硅藻土、高岭土、凹凸棒土、白炭黑、膨润土、蒙脱石、碳酸钙中的一种或多种。液体填料和/或载体可以选用水、蓖麻油、大豆油、矿物油中的一种或多种。

在本发明最优选的实施方式中，所述拟除虫菊酯类化合物为氟胺氰菊酯，且将所述组合物制备成水乳剂，其配方组成为(重量％)：

氟胺氰菊酯 16％，

NF-100 0.5％，

二氯甲烷 15％，

壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 8％，

烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 4％，

硅酸镁铝 6％，

硅酮 1％，

丙二醇 5％，

水补足至 100％。

本发明另一方面涉及上述本发明组合物或上述本发明杀虫剂用于防治农业害虫的用途。

其中所述农业害虫包括但不限于鳞翅目、双翅目、鞘翅目、同翅目、直翅目、膜翅目、等翅目、蚤目、蜚蠊目、缨尾目等农业害虫。

本发明的组合物或杀虫剂优选用于防治菜青虫(Pierisrapae Linnaeus)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、二化螟(Cirphis unipuncta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、家蝇(Muscadomestica Linnaeus)、葱蝇(Phorbia antiqua)、麦地种蝇(Delia coarctata)、棉叶螨(Tetranychus telarius)、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、稻褐飞虱(Nilaparvatalugens)、棉蚜(Aphis gossypiiGlover)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桃蚜(Myzuspersicae Sulzer)、烟粉虱(Bemisia tabaci Gennadius)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)，更优选用于防治菜青虫(Pierisrapae Linnaeus)、棉蚜(AphisgossypiiGlover)。

本发明的组合物或杀虫剂的施用量为例如0.1-1000g ai./ha，优选1-200g ai./ha。

本发明另一方面涉及农用增效剂NF-100用于增加拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫效果的用途。

所述农用增效剂NF-100与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比为1∶8-160、优选1∶16-80、更优选1∶24-40、最优选1∶32。

所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯中的一种或多种。更优选地，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯中的一种或多种。最优选地，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯。

本申请所用的各种原料和/或试剂均为市售的。例如所述拟除虫菊酯类杀虫剂以及各种助剂、载体均可以很容易的从市场上购买。所述增效剂NF-10也为市售的，例如可以购自诺农北京国际生物技术有限公司等。

除非另有说明，本发明所涉及的“％”均为“重量百分比”。

本发明的增效剂明显增加了拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫效果，减少了农药活性成分的使用量，延缓了农药抗性的发展，同时有利于保护环境，促进农业可持续发展。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

下述实施例所用的NF-100购自诺农北京国际生物技术有限公司。除非另有说明，所涉及的“％”均为“重量百分比”。

(一)生物试验实施例

试验例1

试验对象：菜青虫(Pierisrapae Linnaeus)，选取生长健康、大小一致的幼虫。

试验方法：参考《农药室内生物测定试验准则NY/T 1154.6-2006》杀虫剂第6部分“杀虫活性试验浸虫法”，测定各处理对菜青虫的生物活性。

将下表中各处理药剂用1％吐温80水溶液配制成系列浓度(以农药活性成分计算)。然后，将试虫浸入药液中5-10s后，用滤纸吸取多余药液，将试虫转移至正常条件下饲养。每处理4次重复，每重复浸虫10-20头，并设1％吐温80水溶液以及1％NF-100水溶液处理做空白对照。处理后48h调查试虫死亡情况，计算死亡率，并计算各处理的LC₅₀，进而计算增效比率。

其中增效比率的计算方法为：增效比率＝LC50_A农药/LC50_{A农药+NF-100}

结果如下：

序号	处理药剂	LC₅₀(mg/L)	增效比率
				1-0	氟胺氰菊酯	15.8	-
1-1	氟胺氰菊酯∶NF-100＝64∶1	13.8	1.14
				1-2	氟胺氰菊酯∶NF-100＝32∶1	8.7	1.82
1-3	氟胺氰菊酯∶NF-100＝16∶1	11.6	1.36
				1-4	氟胺氰菊酯∶NF-100＝8∶1	10.4	1.52
2-0	氟丙菊酯	22.4	-
				2-1	氟丙菊酯∶NF-100＝64∶1	18.7	1.20
2-2	氟丙菊酯∶NF-100＝32∶1	13.5	1.66
				2-3	氟丙菊酯∶NF-100＝16∶1	19.3	1.16
2-4	氟丙菊酯∶NF-100＝8∶1	15.2	1.47
				3-0	三唑磷	27.2	-
3-1	三唑磷∶NF-100＝64∶1	28.3	0.96
				3-2	三唑磷∶NF-100＝32∶1	27.1	1.00
3-3	三唑磷∶NF-100＝16∶1	26.5	1.03
				3-4	三唑磷∶NF-100＝8∶1	26.8	1.01
空白对照	1％NF-100	-	-
				空白对照	1％吐温80	-	-

上述数据不难看出，NF-100能够明显增加拟除虫菊酯类杀虫剂氟胺氰菊酯和氟丙菊酯的杀虫效果，降低其LC₅₀值；尤其对于氟胺氰菊酯，其增效比率最高可达1.82，是优选的，即，NF-100能够增加拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫效果，是增效的。但是对于三唑磷来说，NF-100的加入对杀虫效果几乎无影响，也就是说，NF-100对三唑磷来说是几乎不增效的。

试验例2

试验对象：棉蚜(Aphis gossypiiGlover)，选取生长健康、大小一致的试虫。

试验方法：将下表中各处理药剂用1％吐温80水溶液配制成系列浓度(以农药活性成分计算)，备用。选取健康棉花幼苗(6-8片真叶)，每株接种棉蚜成虫约60头。接种后2天使用微形喷雾器按照配制好的系列浓度进行喷雾处理(每浓度3次重复)，并设1％吐温80水溶液以及1％NF-100水溶液处理做空白对照，以喷湿叶片正反面为准。施药后5天，检查死亡情况，计算死亡率，并计算各处理的LC₅₀，进而计算增效比率。

结果如下：

序号	处理药剂	LC₅₀(mg/L)	增效比率
				1-0	氟胺氰菊酯	10.9	-
1-1	氟胺氰菊酯∶NF-100＝64∶1	7.6	1.43
				1-2	氟胺氰菊酯∶NF-100＝32∶1	5.7	1.91
1-3	氟胺氰菊酯∶NF-100＝16∶1	6.1	1.79
				1-4	氟胺氰菊酯∶NF-100＝8∶1	6.9	1.58
2-0	氟丙菊酯	14.5	-
				2-1	氟丙菊酯∶NF-100＝64∶1	11.9	1.22
2-2	氟丙菊酯∶NF-100＝32∶1	9.4	1.54
				2-3	氟丙菊酯∶NF-100＝16∶1	9.1	1.59
2-4	氟丙菊酯∶NF-100＝8∶1	10.3	1.41
				3-0	吡蚜酮	16.2	-
3-1	吡蚜酮∶NF-100＝64∶1	15.7	1.03
				3-2	吡蚜酮∶NF-100＝32∶1	16.1	1.01
3-3	吡蚜酮∶NF-100＝16∶1	15.9	1.02

3-4	吡蚜酮∶NF-100＝8∶1	16.6	0.98
				空白对照	1％NF-100	-	-
空白对照	1％吐温80	-	-

上述数据不难看出，NF-100能够明显增加拟除虫菊酯类杀虫剂氟胺氰菊酯和氟丙菊酯的杀虫效果，降低其LC₅₀值，尤其对于氟胺氰菊酯，其增效效果更加明显，是优选的，即，NF-100能够增加拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫效果，是增效的。但是对于吡蚜酮来说，NF-100的加入对杀虫效果几乎无影响，也就是说，NF-100对吡蚜酮来说是几乎不增效的。

(二)制剂制备实施例

制剂例1乳油

氟丙菊酯16％，NF-100 1％，十二烷基硫酸钠6％，萘磺酸盐甲醛缩合物3％，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3％，丙酮补足至100％。

其制备方法为：将溴氰菊酯用适量丙酮溶解，之后加入其余成分，用剩余丙酮补足100％，制得乳油。

制剂例2水乳剂

氟胺氰菊酯16％，NF-100 0.5％，二氯甲烷15％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物4％，硅酸镁铝6％，硅酮1％，丙二醇5％，水补足至100％。

其制备方法为：将氟胺氰菊酯用二氯甲烷溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得水乳剂。

制剂例3水乳剂

氟胺氰菊酯12％，NF-100 0.2％，异丙醇10％，十二烷基苯磺酸钠7％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，阿拉伯胶3％，正-辛醇0.5％，丙三醇5％，水补足至100％。

其制备方法为：将高效氯氰菊酯用异丙醇溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得水乳剂。

制剂例4微乳剂

氟丙菊酯24％，NF-100 0.3％，二氯甲烷20％、十二烷基苯磺酸钙20％，聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯6％，阿拉伯胶5％，正-辛醇0.5％，丙三醇5％，亚磷酸三苯酯1％，水补足至100％。

其制备方法为：将炔丙菊酯用二氯甲烷溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得微乳剂。

制剂例5微乳剂

氟胺氰菊酯20％，NF-100 0.5％，二甲苯18％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％，脂肪醇聚氧乙烯醚15％，阿拉伯胶5％，正-辛醇0.5％，丙二醇4％，亚磷酸三苯酯1％，水补足至100％。

其制备方法为：将氟胺氰菊酯用二甲苯溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得微乳剂。

对比例1

相对于实施例2配方，用等量的有机硅助剂Silwet408代替NF-100，其余成分同，具体为：

氟胺氰菊酯16％，Silwet408 0.5％，二氯甲烷15％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物4％，硅酸镁铝6％，硅酮1％，丙二醇5％，水补足至100％。

(三)田间试验

防治对象：菜青虫

试验药剂：制剂例1-5以及对比例1；

选择虫情基本一致的甘蓝田，进行小区划分，小区面积50m²。然后施用本发明制剂和对比制剂，每处理3次重复，各重复随机排列，并设清水处理为空白对照。在施药之前，分别对各小区进行药前虫口基数调查，然后常规喷雾施药，每亩喷液量25kg。于药后7天调查残虫量，每小区5点取样，每点查5株，并通过下述公式计算校正防效，结果见下表：

田间试验结果表明，本发明组合物的田间防效明显优于对比药剂，加入NF-100后，明显增加了的本发明组合物对菜青虫的防效。

上述实例仅仅是对本发明的进一步解释，并不是对本发明的限定，通过将上述方案进行简单的调整进而得到的方案，同样在本申请的保护范围之内。

Claims

1.一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物，包含农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂，其中，

所述农用增效剂为NF-100，

所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯或氟丙菊酯，

所述农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比为1∶8-64。

2.一种杀虫剂，其特征在于，所述杀虫剂含有1-80重量％的权利要求1所述的组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

3.根据权利要求2所述的杀虫剂，其特征在于，所述杀虫剂含有10-50重量％的权利要求1所述的组合物。

4.根据权利要求2或3所述的杀虫剂，其特征在于，所述杀虫剂配制成乳油、水乳剂或微乳剂。

5.权利要求1所述的组合物或权利要求2-4任一项所述的杀虫剂用于防治农业害虫的用途。