WO2015099508A1 - 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 - Google Patents

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WO2015099508A1
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라현주
김선미
노영석
김미진
김기용
오형주
최진석
최대혁
음성진
이주동
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희성소재(주)
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Definitions

  • the present invention relates to a novel heterocyclic compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • An electroluminescent device is one type of self-luminous display device, and has advantages of wide viewing angle, excellent contrast, and high response speed.
  • the organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes couple to each other in the organic thin film and form a pair, which then extinguishes and emits light.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or a multilayer, if necessary.
  • the material of the organic thin film may have a light emitting function as needed.
  • a compound capable of forming a light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or a dopant of a host-dopant light emitting layer may be used.
  • a compound capable of performing a role such as hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport or electron injection may be used.
  • the present invention provides a novel heterocyclic compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • the present invention provides a compound of formula (1).
  • R 1 is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; Or a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl;
  • R2 to R11 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 1 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl; C 2 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkenyl; C 2 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkynyl; C 1 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkoxy; C 6 to C 60 straight or branched chain substituted or unsubstituted aryloxy; C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted cycloalkyl; A C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heterocycloalkyl; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted hetero
  • R, R 'and R are the same or different and each is hydrogen, deuterium, C 1 to C 60 linear or branched substituted or unsubstituted alkyl, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted And C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • the present invention provides an organic light emitting device comprising a cathode, a cathode, and at least one organic layer provided between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers includes the compound of the above formula .
  • the compound described in this specification can be used as an organic layer material of an organic light emitting device.
  • the compound can act as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, a hole blocking material, an electron transporting material, and an electron injecting material in an organic light emitting device.
  • the compound can also be used as a host material of a phosphorescent light-emitting layer of an organic light emitting device.
  • FIGS. 1 to 3 illustrate a stacking order of electrodes and organic layers of an organic light emitting diode according to embodiments of the present invention.
  • FIG. 5 shows a graph of LTPL measurement at 388 nm wavelength of Compound 1.
  • FIG. 9 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 100.
  • Fig. 10 shows a PL measurement graph of Compound 106 at a wavelength of 317 nm.
  • FIG. 11 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 106. Fig.
  • 13 is a graph showing the LTPL measurement of the compound 112 at a wavelength of 323 nm.
  • 15 is a graph showing the LTPL measurement of Compound 124 at a wavelength of 382 nm.
  • 16 shows a PL measurement graph of Compound 168 at a wavelength of 305 nm.
  • FIG. 17 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 387 nm of Compound 168. Fig.
  • FIG. 21 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 282 nm of Compound 201.
  • FIG. 23 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 323 nm of Compound 227. Fig.
  • FIG. 25 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 382 nm of Compound 238. Fig.
  • 26 shows a PL measurement graph of Compound 325 at a wavelength of 270 nm.
  • FIG. 27 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of the compound 325. Fig.
  • FIG. 31 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 390.
  • Fig. 36 shows a PL measurement graph of compound 504 at a wavelength of 223 nm.
  • FIG. 38 shows a PL measurement graph of Compound 530 at a wavelength of 277 nm.
  • FIG. 39 is a graph showing the LTPL measurement at 387 nm wavelength of Compound 530. Fig.
  • FIG. 40 shows a graph of PL measurement at a wavelength of 294 nm of compound 566.
  • FIG. 43 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 370 nm of the compound 655. Fig.
  • 46 shows a PL measurement graph of Compound 760 at a wavelength of 301 nm.
  • FIG. 49 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 290 nm of Compound 762.
  • 50 shows the PL measurement graph of Compound 784 at 282 nm wavelength.
  • 51 shows a graph of the LTPL measurement at a wavelength of 382 nm of the compound 784.
  • FIG. 55 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 809. Fig.
  • 57 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 382 nm of Compound 812. Fig.
  • 58 shows the PL measurement graph of Compound 815 at a wavelength of 275 nm.
  • FIG. 59 shows a graph of LTPL measurement at 362 nm wavelength of Compound 815.
  • the compounds described in this specification can be represented by the above formula (1).
  • the compound of Formula 1 may be used as an organic material layer material of an organic light emitting diode according to the structural features of the core structure and the substituent.
  • substituted or unsubstituted means a straight or branched chain alkyl of C 1 to C 60 ; C 2 to C 60 straight or branched chain alkenyl; C 2 to C 60 linear or branched alkynyl; C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl; A C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl; C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl; A C 1 to C 20 alkylamine, a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic arylamine, and a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl Amine, or a substituted or unsubstituted one or more substituents selected from the above-exemplified substituents are connected to each other.
  • the substituent to which at least two substituents are connected refers to a substituent selected from the group consisting of
  • the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are connected.
  • the R, R 'and R may be the same or different and each is hydrogen; heavy hydrogen; C 1 to C 60 linear or branched alkyl, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl, or C 2 to C 60 mono- or polycyclic heteroaryl, substituted or unsubstituted C 1 to C 60 Straight or branched chain alkyl; A C 1 to C 60 linear or branched alkyl, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl, or C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl, substituted or unsubstituted C 6 to C 60 ring to the Monocyclic or polycyclic aryl; And C 1 to C 60 linear or branched alkyl, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl, or C 2 to C a monocyclic or polycyclic heteroaryl group of 60 is substituted or unsubstituted C 2 to C 60 ≪ / RTI > monocyclic or poly
  • R, R 'and R are, each hydrogen equal to or different from each other; heavy hydrogen; C 1 to C 60 linear or branched alkyl, C 6 to monocyclic or polycyclic aryl group of C 60, or C 2 to C 60 a monocyclic or polycyclic heteroaryl, substituted or unsubstituted C 1 to C 60 linear or branched alkyl; C 1 to C 60 linear or branched alkyl, C 6 to monocyclic or polycyclic aryl of C 60 , Or a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl, substituted or unsubstituted with C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic heteroaryl, and C 1 to C 60 straight or branched chain alkyl, C 6 to C a monocyclic or polycyclic aryl, or C 2 to monocyclic or polycyclic heteroaryl group of C 60 to 60 may be selected from the group consisting of monocyclic or polycyclic heteroaryl group of the substituted or un
  • alkyl includes straight or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the carbon number of the alkyl may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically 1 to 20.
  • alkenyl includes straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the carbon number of the alkenyl may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.
  • alkynyl includes a straight chain or a branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the carbon number of the alkynyl may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.
  • the cycloalkyl includes monocyclic or polycyclic rings having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic ring means a group in which cycloalkyl is directly connected to another ring group or condensed.
  • the other ring group may be a cycloalkyl group, but may be other ring groups such as heterocycloalkyl, aryl, heteroaryl, and the like.
  • the carbon number of the cycloalkyl may be 3 to 60, specifically 3 to 40, more particularly 5 to 20.
  • heterocycloalkyl includes S, Se, N or Si as a heteroatom and includes monocyclic or polycyclic rings having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic ring means a group in which heterocycloalkyl is directly connected to another ring group or condensed.
  • the other ring group may be heterocycloalkyl, but may be other ring groups such as cycloalkyl, aryl, heteroaryl, and the like.
  • the heterocycloalkyl may have from 2 to 60 carbon atoms, specifically from 2 to 40, more specifically from 3 to 20 carbon atoms.
  • aryl includes monocyclic or polycyclic rings having 6 to 60 carbon atoms and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic ring means a group in which aryl is directly connected to another ring group or condensed.
  • the other ring group may be aryl, but may be other ring groups such as cycloalkyl, heterocycloalkyl, heteroaryl and the like.
  • Aryl includes a spiro group.
  • the carbon number of the aryl may be 6 to 60, specifically 6 to 40, more specifically 6 to 25.
  • aryl examples include phenyl, biphenyl, triphenyl, naphthyl, anthracenyl, crycenyl, benzocyclyenyl, phenanthrenyl, perylenyl, fluoranthenyl, triphenylenyl, phenalenyl, pyrenyl, tetracenyl , Pentacenyl, indenyl, acenaphthylenyl, fluorenyl, spirobifluorenyl, and condensed rings thereof, but are not limited thereto.
  • the spiro group is a group including a spiro structure and may have from 15 to 60 carbon atoms.
  • a spiro group may include a structure in which a 2,3-dihydro-1H-indene group or a cyclohexane group is spiro-bonded to a fluorene group.
  • the spiro group includes groups of the following structural formulas.
  • heteroaryl includes S, O, Se, N or Si as a heteroatom and includes monocyclic or polycyclic rings having 2 to 60 carbon atoms, which may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic means a heteroaryl group directly bonded to another ring group or condensed therewith.
  • the other ring group may be heteroaryl, but may be other ring groups such as cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl, and the like.
  • the heteroaryl may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40, more specifically 3 to 25 carbon atoms.
  • heteroaryl examples include pyridyl, imidazopyridyl, pyrrolyl, pyrimidyl, pyridazinyl, furanyl, thiophene, imidazolyl, benzimidazolyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, Thiazolyl, benzothiazolyl, isothiazolyl, triazolinyl, furazanyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, dithiazolyl, tetrazolyl, pafiranyl, thiopyranyl, diazinyl, oxazinyl, thiazinyl , Dioxinyl, triazinyl, tetrazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinazolinyl, isoquinazolinyl, pyrazoloquinazolinyl, imidazoquina
  • arylene and heteroarylene can be interpreted in the same manner as the above-mentioned aryl and heteroaryl, respectively, except that they are divalent.
  • R 1 is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; Or a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • R 1 is a C 6 to C 20 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; Or a C 2 to C 20 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • R 1 is a C 6 to C 20 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl.
  • R 1 is substituted or unsubstituted phenyl, substituted or unsubstituted naphthyl, substituted or unsubstituted biphenyl, or substituted or unsubstituted phenanthrenyl.
  • R 1 is phenyl, naphthyl, biphenyl, or phenanthrenyl, and may have additional substituents.
  • R 2 to R 11 are hydrogen or deuterium.
  • R 2 to R 11 are hydrogen.
  • R 2 to R 11 is a C 1 to C 60 straight or branched chain substituted or unsubstituted alkyl; C 2 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkenyl; C 2 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkynyl; C 1 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkoxy; C 6 to C 60 straight or branched chain substituted or unsubstituted aryloxy; C 3 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted cycloalkyl; A C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heterocycloalkyl; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl; A substituted
  • At least one of R 2 to R 11 is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl; A substituted or unsubstituted C 1 to C 20 alkylamine, a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylamine, and C 2 To C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl amines; R, R 'and R " are the same or different from each other and are each hydrogen; heavy hydrogen; C 1 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; And C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • At least one of R1 to R11 is - (A) m- (B) n,
  • A is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene; And a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroarylene,
  • M is an integer of 1 to 5
  • n is an integer of 1 to 3
  • n are each an integer of 2 or more, a plurality of A and B are the same or different from each other.
  • the "substituted or unsubstituted" in A and B means a straight or branched alkyl of C 1 to C 60 ; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl; And a monocyclic or polycyclic heteroaryl of C 2 to C 60.
  • At least one of R1 to R11 is - (A) m- (B) n,
  • A is C 1 to alkyl, a straight or branched-chain C 60, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl, or C 2 to a substituted or unsubstituted C 6 to a monocyclic or polycyclic heteroaryl group of C 60 C 60 monocyclic or polycyclic arylene; And C 1 to C 60 linear or branched alkyl, C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic aryl, or C 2 to C a monocyclic or polycyclic heteroaryl group of 60 is substituted or unsubstituted C 2 to C 60 ≪ / RTI > monocyclic or polycyclic heteroarylene,
  • M is an integer of 1 to 5
  • n is an integer of 1 to 3
  • A is a C 6 to C 30 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene; And a C 2 to C 30 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroarylene.
  • A may be a substituted or unsubstituted C 6 to C 30 1 to 5 ring aryl.
  • the arylene may be selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, chryshenylene, benzochrysianylene, fluorenylene, and spirobiflourenylene And C 1 to C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • A may be a substituted or unsubstituted C 2 to C 30 1 to 5 ring heteroarylene.
  • the heteroarylene may have at least one hetero atom selected from the group consisting of N, S, Si and O as a hetero atom.
  • the heteroarylene may be at least one selected from the group consisting of pyridylene, imidazopyridylene, pyrimidylene, triazienylene, carbazolylene, benzimidazolylene, benzocarbazolylene, dibenzocarbazolylene, quinolinylene, Benzothiazolylenes, phenanthrolinylenes, dibenzoacridinylenes, silolylenes, benzoxylolenes, benzothiazolylenes, benzothiazolylenes, benzothiophenes, Dibenzoylolylene and spirobidibenzoylsilylene, and is selected from the group consisting of C 1 to C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • B may be a substituted or unsubstituted C 6 to C 30 1 to 5 ring aryl.
  • the aryl may be selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, crycenyl, benzochrysenyl, fluorenyl, and spirobifluorenyl, 1 to 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • B may be a substituted or unsubstituted C 2 to C 30 1 to 5 ring heteroaryl.
  • the heteroaryl may have at least one hetero atom selected from the group consisting of N, S, Si and O as a hetero atom.
  • the heteroaryl is selected from pyridyl, imidazopyridyl, pyrimidyl, triazinyl, carbazolyl, benzimidazolyl, benzocarbazolyl, dibenzocarbazolyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinazolinyl, Benzothiazolyl, benzothiazolyl, benzothiazolyl, phenanthrolinyl, phenanthridinyl, dibenzoarcidinyl, silylolyl, benzoxylsilyl, dibenzosilylolyl and spirobidibenzosilylolyl And is selected from the group consisting of C 1 to C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • B may be -SiRR'R ", wherein R, R 'and R " are the same or different and are each a straight or branched chain substituent of C 1 to C 60 , Substituted alkyl; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; And a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • B may be -SiRR'R ", wherein R, R 'and R" are the same or different and each is a C 6 to C 30 monocyclic or polycyclic aryl; And a C 2 to C 30 monocyclic or polycyclic heteroaryl; and C 1 to C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • B may be -SiRR'R ", wherein R, R 'and R " are the same or different and each may be phenyl, biphenyl, naphthyl or anthracenyl.
  • A is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene and a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroarylene
  • B may be hydrogen or deuterium.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, chrysinylene, benzochrysianylene, fluorenylene, Wherein the aromatic ring is selected from the group consisting of fluorenylene, fluorenylene, pyridylene, imidazopyridylene, pyrimidylene, triazienylene, carbazolylene, benzimidazolylene, benzocarbazolylene, dibenzocarbazolylene, quinolinylene, isoquinolinylene, Benzothiazolylenes, phenanthrolinylenes, phenanthridinylenes, dibenzoacridinylenes, silolylenes, benzoxylolylanes, dibenzosilylenes, benzothiazolylenes, benzothiazolylenes, benzothi
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, chrysinylene, benzochrysianylene, fluorenylene, Wherein the aromatic ring is selected from the group consisting of fluorenylene, fluorenylene, pyridylene, imidazopyridylene, pyrimidylene, triazienylene, carbazolylene, benzimidazolylene, benzocarbazolylene, dibenzocarbazolylene, quinolinylene, isoquinolinylene, Benzothiazolylenes, phenanthrolinylenes, phenanthridinylenes, dibenzoacridinylenes, silolylenes, benzoxylolylanes, dibenzosilylenes, benzothiazolylenes, benzothiazolylenes, benzothi
  • A is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene and a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroarylene
  • B is selected from the group consisting of C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, chrysinylene, benzochrysianylene, fluorenylene, Wherein the aromatic ring is selected from the group consisting of fluorenylene, fluorenylene, pyridylene, imidazopyridylene, pyrimidylene, triazienylene, carbazolylene, benzimidazolylene, benzocarbazolylene, dibenzocarbazolylene, quinolinylene, isoquinolinylene, Benzothiazolylenes, phenanthrolinylenes, phenanthridinylenes, dibenzoacridinylenes, silolylenes, benzoxylolylanes, dibenzosilylenes, benzothiazolylenes, benzothiazolylenes, benzothi
  • B may be selected from phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, triphenyl alkylenyl, Cry enyl, benzo Cry anthracenyl, fluorenyl and RY lobby fluorenyl group consisting of, C 1 to of C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, chrysinylene, benzochrysianylene, fluorenylene, Wherein the aromatic ring is selected from the group consisting of fluorenylene, fluorenylene, pyridylene, imidazopyridylene, pyrimidylene, triazienylene, carbazolylene, benzimidazolylene, benzocarbazolylene, dibenzocarbazolylene, quinolinylene, isoquinolinylene, Benzothiazolylenes, phenanthrolinylenes, phenanthridinylenes, dibenzoacridinylenes, silolylenes, benzoxylolylanes, dibenzosilylenes, benzothiazolylenes, benzothiazolylenes, benzothi
  • B may be selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, crycenyl, benzocyclyenyl, fluorenyl, and spirobifluorenyl, , And may be further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl.
  • A is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene and a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroarylene
  • B is selected from the group consisting of C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, chrysinylene, benzochrysianylene, fluorenylene, Wherein the aromatic ring is selected from the group consisting of fluorenylene, fluorenylene, pyridylene, imidazopyridylene, pyrimidylene, triazienylene, carbazolylene, benzimidazolylene, benzocarbazolylene, dibenzocarbazolylene, quinolinylene, isoquinolinylene, Benzothiazolylenes, phenanthrolinylenes, phenanthridinylenes, dibenzoacridinylenes, silolylenes, benzoxylolylanes, dibenzosilylenes, benzothiazolylenes, benzothiazolylenes, benzothi
  • B is selected from pyridyl, imidazopyridyl, pyrimidyl, triazinyl, carbazolyl, benzimidazolyl, benzocarbazolyl, dibenzocarbazolyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinazolinyl, pyrazoloquinene
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, chrysinylene, benzochrysianylene, fluorenylene, Wherein the aromatic ring is selected from the group consisting of fluorenylene, fluorenylene, pyridylene, imidazopyridylene, pyrimidylene, triazienylene, carbazolylene, benzimidazolylene, benzocarbazolylene, dibenzocarbazolylene, quinolinylene, isoquinolinylene, Benzothiazolylenes, phenanthrolinylenes, phenanthridinylenes, dibenzoacridinylenes, silolylenes, benzoxylolylanes, dibenzosilylenes, benzothiazolylenes, benzothiazolylenes, benzothi
  • B is selected from pyridyl, imidazopyridyl, pyrimidyl, triazinyl, carbazolyl, benzimidazolyl, benzocarbazolyl, dibenzocarbazolyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinazolinyl, pyrazoloquinene A group consisting of benzoyl, benzothiazolyl, benzothiazolyl, phenanthridinyl, dibenzoacridinyl, silylyl, benzoylsilyl, dibenzosilyl, and spirobidibenzosilyl And may be further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl.
  • A is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene
  • B is -SiRR'R ", and R, R 'and R" Are the same or different and are each hydrogen; heavy hydrogen; C 1 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; And a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene, and is selected from the group consisting of C 1 to C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted,
  • B may be selected from -SiRR'R ", and the R, R 'and R" are the same or different and the group consisting of each of phenyl, biphenyl, naphthyl and anthracenyl each other, a C 1 to C 10 Alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, At least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl may be selected from the group consisting of Lt; / RTI >
  • B is -SiRR'R ", wherein R, R 'and R “are the same or different from each other and can be selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, naphthyl and anthracenyl, May be further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl.
  • A is C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene
  • R and R' Are the same or different and are each hydrogen; heavy hydrogen; C 1 to C 60 linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl; C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted aryl; And a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted heteroaryl.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene, and is selected from the group consisting of C 1 to C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted,
  • R and R' may the same or different and can each be selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, naphthyl and anthracenyl, a C 1 to C 10 Alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, At least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl may be selected from the group consisting of Lt; / RTI >
  • A is a C 6 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted arylene
  • B is a C 2 to C 60 monocyclic or polycyclic substituted or unsubstituted N Containing heteroaryl.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B may be pyridyl substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenyl, and is selected from the group consisting of C 1 to C 10 alkyl; C 6 to C 30 aryl; A heteroaryl group of C 2 to C 30 may be further substituted,
  • B may be pyrimidyl substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B is imidazopyridyl which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl have.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B may be triazinyl substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B may be a carbazolyl group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B may be quinolinyl substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B may be quinazolinyl which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B is pyrazoloquinazolinyl optionally substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B may be phenanthrolinyl substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B is benzimidazolyl substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B is a benzothiazolyl group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl have.
  • A is a group selected from the group consisting of phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, phenanthrenylene, triphenylrenylene, crychenylene, benzochrysianylene, Fluorenylene and is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl And,
  • B is dibenzoacridinyl substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, phenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyridyl and pyrimidyl .
  • R1 is - (A) m- (B) n, and A, B, m and n are the same as described above.
  • At least two of R1 to R11 are - (A) m- (B) n, and A, B, m and n are the same as described above.
  • R1 to R11 when two or more of R1 to R11 are - (A) m- (B) n, A, B, m And n may be the same or different from each other.
  • At least one of R1 and R2 to R11 is - (A) m- (B) n, and A, B, m and n are as defined above.
  • At least one of R1 and R10 is - (A) m- (B) n, and A, B, m and n are the same as described above.
  • R1 and R10 are - (A) m- (B) n, and A, B, m and n are the same as described above.
  • the substituent other than - (A) m- (B) n among R1 to R11 is hydrogen or deuterium.
  • m is an integer of 1, 2 or 3.
  • n is an integer of 1 or 2.
  • the formula (1) may be selected from the following formulas.
  • the above-mentioned compounds can be produced on the basis of the preparation examples described later. Exemplary examples are described below in the preparation examples, but substituents can be added or removed as needed, and the position of the substituent can be changed. In addition, based on techniques known in the art, starting materials, reactants, reaction conditions, and the like can be changed. The type or position of the substituent at the remaining positions may be changed as required by those skilled in the art using techniques known in the art.
  • R1 is naphthyl in the general formula (1)
  • a compound having a substituent of "-R" in any one of R2 to R11 may be prepared according to the following Schemes 1 to 19.
  • R1 can be converted to other aryl or heteroaryl groups in place of naphthyl using materials and methods known in the art.
  • R is as defined for R2 to R11.
  • R1 "-phenylene-R” in the above formula (1) it can be prepared according to the following reaction formula (10).
  • phenylene can be changed to other arylene or heteroarylene instead of phenylene using materials and methods known in the art.
  • the organic light emitting device comprises the compound of Formula 1 described above.
  • the organic light emitting device according to the present invention includes a cathode, a cathode, and one or more organic layers provided between the anode and the cathode, and at least one of the organic layers includes the compound of Formula 1.
  • FIGS. 1 to 3 illustrate the stacking process of the electrodes and organic layers of the organic light emitting diode according to the embodiments of the present invention.
  • the scope of the present invention is not intended to be limited by these drawings, and the structure of the organic light emitting device known in the art can be applied to the present invention.
  • an organic light emitting device in which an anode 200, an organic layer 300, and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is shown.
  • the present invention is not limited to such a structure, and an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented as shown in FIG.
  • FIG. 3 illustrates the case where the organic material layer is a multilayer. 3 includes a hole injection layer 301, a hole transport layer 302, a light emitting layer 303, a hole blocking layer 304, an electron transport layer 305 and an electron injection layer 306.
  • the scope of the present invention is not limited by such a laminated structure, and other layers other than the light emitting layer may be omitted as necessary, and other necessary functional layers may be added.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured by materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer contains the compound of Formula 1.
  • the compound of formula (I) may constitute one or more layers of the organic material layer of the organic light emitting device. However, if necessary, the organic material layer may be formed by mixing with other materials.
  • the compound of Formula 1 may be used as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, a hole blocking material, an electron transporting material, and an electron injecting material in an organic light emitting device.
  • the compound of Formula 1 may be used as an electron injecting and / or transporting layer material of an organic light emitting device.
  • the compound of Formula 1 may be used as an electron transporting layer material of an organic light emitting device.
  • the compound of Formula 1 may be used as a light emitting layer material of an organic light emitting device.
  • the compound of Formula 1 may be used as a host material for a phosphorescence emitting layer of an organic light emitting device.
  • the cathode material materials having a relatively large work function can be used, and a transparent conductive oxide, a metal, or a conductive polymer can be used.
  • the cathode material materials having relatively low work functions can be used, and metals, metal oxides, conductive polymers, and the like can be used.
  • a known hole injecting material may be used.
  • a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429 or a compound described in Advanced Material, 6, p.
  • PANDOT / PSS Polyaniline / Dodecylbenzenesulfonic acid
  • PSS Polyaniline / Dodecylbenzenesulfonic acid
  • TCA soluble conductive polymer
  • m-MTDATA m-MTDATA
  • m-MTDAPB 4-ethylenedioxythiophene / poly (4-styrenesulfonate) / poly (4-styrene sulfonate) / Pani / CSA (polyaniline / camphor sulfonic acid)
  • PANI / PSS polyaniline / poly (4-styrene-sulfonate
  • polyaniline / poly (4-styrenesulfonate) polyaniline / poly (4-styrenesulfonate
  • a pyrazoline derivative an arylamine derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, or the like may be used, and a low molecular weight or a high molecular weight material may be used.
  • Examples of the electron transporting material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and derivatives thereof, benzoquinone and derivatives thereof, naphthoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane and derivatives thereof, Derivatives thereof, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, and the like may be used as well as low molecular weight materials and high molecular weight materials.
  • the electron injecting material for example, LiF is typically used in the art, but the present invention is not limited thereto.
  • red, green or blue light emitting materials may be used, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed and used.
  • a fluorescent material may be used as a light emitting material, but it may be used as a phosphorescent material.
  • the light emitting material a material which emits light by coupling holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used. However, materials in which both the host material and the dopant material participate in light emission may also be used.
  • phosphorescent dopant materials used together can be those known in the art.
  • phosphorescent dopant materials represented by LL'MX, LL'L “M, LMXX ', L2MX and L3M can be used, but the scope of the present invention is not limited by these examples.
  • L, L ', L ", X and X' are two different left ligands and M is a metal forming an octahedral complex.
  • M may be iridium, platinum, osmium, and the like.
  • L is an anionic bidentate ligand coordinated to M by sp2 carbon and heteroatoms, and X can function to trap electrons or holes.
  • Non-limiting examples of L include 2- (1-naphthyl) benzoxazole, (2-phenylbenzoxazole), (2-phenylbenzothiazole), (2-phenylbenzothiazole) -Benzoquinoline), (thiophene-pyrimidine), phenylpyridine, benzothiophene-pyrazine, 3-methoxy-2-phenylpyridine, thiophenepyridine and tolylpyridine.
  • Non-limiting examples of X include acetylacetonate (acac), hexafluoroacetylacetonate, salicylidene, picolinate, 8-hydroxyquinolinate, and the like.
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain 4.3 g (80%) of the target compound 103 .
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain 12.8 g (65%) of the target compound 12-5 .
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain 7.6 g (78%) of the target compound 12 .
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluting solvents to obtain 14.4 g (78%) of the target compound 48-1 .
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain 12.7 g (65%) of the desired compound 48 .
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain 5.4 g (56%) of the target compound 10 .
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluting solvents to obtain the target compound 106-5 (5.07 g, 79%).
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was removed by a rotary evaporator, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain the desired compound 112 (10.4 g, 72%).
  • reaction mixture was cooled to room temperature and extracted with distilled water and EA.
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. Purification by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent gave the desired compound 238 (6.0 g, 48%).
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator.
  • the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain the desired compound 365 (7.2 g, 53%).
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator.
  • the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent to obtain the desired compound 509 (6.3 g, 49%).
  • reaction mixture was cooled to room temperature and extracted with distilled water and EA.
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. Purification by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluent gave the desired compound 530 (10.2 g, 67%).
  • Compound 760-2 was prepared in the same manner as in the production of Compound 187-1 in Production Example 10, except that Compound 760-2 was used instead of Compound 187-2 to obtain the desired Compound 760-1 .
  • the target compound 760 was obtained in the same manner as in the preparation of the compound 201-1 in Production Example 10, except that the compound 760-1 was used instead of the compound 201-1.
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator.
  • the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using dichloromethane and hexane as eluting solvents to obtain the desired compound 788 (8.9 g, 51%).
  • Compound 877-1 (11.4 g, 71%) was obtained in the same manner as in the preparation of Compound 201-1 in Production Example 10, except that Compound 877-1 was used instead of Compound 201-1.
  • the compound 885-1 (9 g, 20.8 mmol), 4 - ([1,1'-biphenyl] -4-yl) -6- ] -4-yl) -6-bromo -2-phenylpyrimidine) (8.05 g, 20.8 mmol), Pd (PPh 3) 4 (2.3g, 2.0 mmol), 2M K 2 CO 3 aqueous solution (40 ml), toluene ( 200 ml) and ethanol (40 ml) were added, followed by refluxing for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and extracted with distilled water and MC.
  • the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator.
  • the solvent was then purified by column chromatography using dichloromethane and EA as developing solvents to obtain the target compound 885 (10.3 g, 81%).
  • the target compound 895-1 was obtained in the same manner as in the production of 227-1 in Production Example 15 except that 895-2 was used instead of the compound 187-1.
  • Production Example 24 was repeated except that 895-1 was used instead of the compound 227-1 and 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3 Phenylpyrimidine 2 - ([1,1'-biphenyl] -4-yl (5-triazine) ) -4-bromo-6-phenylpyrimidine was used in place of 4-bromo-6-phenylpyrimidine, the desired compound 905 was obtained.
  • Production Example 24 was repeated except that 920-1 was used instead of the compound 227-1 and 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3 ([1,1'-biphenyl] -4-yl) -6-bromopyridine (2,4- yl) -6-bromopyrimidine was used in place of the compound 815 in Production Example 24, the desired compound 925 was obtained.
  • Compound No. 947-1 was obtained in the same manner as in the production of Compound 227-1 in Production Example 15 except that Compound 947-2 was used instead of Compound 187-1.
  • Compound 949-1 was obtained in the same manner as in the production of Compound 227-1 in Production Example 15, except that Compound 949-2 was used instead of Compound 187-1.
  • Compound No. 972-3 was obtained in the same manner as in the production of Compound 187-1 in Production Example 10 except that Compound 972-3 was used in place of Compound 187-2.
  • Compound No. 972-1 was obtained in the same manner as in the production of Compound 227-1 in Production Example 15, except that Compound 972-2 was used instead of Compound 187-1.
  • Compound No. 974-3 was obtained in the same manner as in the production of Compound 187-1 in Production Example 10, except that Compound 974-3 was used in place of Compound 187-2.
  • Compound No. 974-1 was obtained in the same manner as in the production of Compound 227-1 in Production Example 15 except that Compound 974-2 was used instead of Compound 187-1.
  • Compound No. 981-1 was prepared in the same manner as in the production of 219 in Production Example 21, except that Compound No. 227-1 was used instead of Compound No. 227-1.
  • Chloro-4,6-di (pyridin-2-yl) -1,3,5-triazine was used in place of the compound 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2-chloro-4,6-di (pyridin-2-yl) -1,3,5-triazine) was used instead of 2-chloro-4,6- .
  • 1009-2 was prepared in the same manner as in the production of 758-5 in Production Example 36 except that 1009-2 was used in place of the compound 758-6 to obtain the desired compound 1009-1.
  • Compound 1025-1 was obtained in the same manner as in the production of 758-5 in Production Example 36 except that 1025-2 was used instead of the compound 758-6.
  • Table 1 shows the measured values of 1 H NMR (CDCl 3 , 200 Mz) and Table 2 shows the measured values of FD-MS (field desorption mass spectrometry).
  • 4 to 25 are graphs showing PL absorption spectra measured by PL (Photoluminescence) or LTPL (Low Temperature Photoluminescence) in a specific UV wavelength region of a compound.
  • the PL measurement was performed at room temperature using a model LS55 spectrometer manufactured by Perkin Elmer.
  • LTPL was measured using a model F7000 spectrophotometer manufactured by HITACHI under the condition of -196 ° C (77K) using liquid nitrogen.
  • FIG. 5 shows a graph of LTPL measurement at 388 nm wavelength of Compound 1.
  • FIG. 9 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 100.
  • Fig. 10 shows a PL measurement graph of Compound 106 at a wavelength of 317 nm.
  • FIG. 11 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 106. Fig.
  • 13 is a graph showing the LTPL measurement of the compound 112 at a wavelength of 323 nm.
  • 15 is a graph showing the LTPL measurement of Compound 124 at a wavelength of 382 nm.
  • 16 shows a PL measurement graph of Compound 168 at a wavelength of 305 nm.
  • FIG. 17 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 387 nm of Compound 168. Fig.
  • FIG. 21 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 282 nm of Compound 201.
  • FIG. 23 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 323 nm of Compound 227. Fig.
  • FIG. 25 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 382 nm of Compound 238. Fig.
  • 26 shows a PL measurement graph of Compound 325 at a wavelength of 270 nm.
  • FIG. 27 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of the compound 325. Fig.
  • FIG. 31 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 390.
  • Fig. 36 shows a PL measurement graph of compound 504 at a wavelength of 223 nm.
  • FIG. 38 shows a PL measurement graph of Compound 530 at a wavelength of 277 nm.
  • FIG. 39 is a graph showing the LTPL measurement at 387 nm wavelength of Compound 530. Fig.
  • FIG. 40 shows a graph of PL measurement at a wavelength of 294 nm of compound 566.
  • FIG. 43 is a graph showing the LTPL measurement at a wavelength of 370 nm of the compound 655. Fig.
  • 46 shows a PL measurement graph of Compound 760 at a wavelength of 301 nm.
  • FIG. 49 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 290 nm of Compound 762.
  • 50 shows the PL measurement graph of Compound 784 at 282 nm wavelength.
  • 51 shows a graph of the LTPL measurement at a wavelength of 382 nm of the compound 784.
  • FIG. 55 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 381 nm of Compound 809. Fig.
  • 57 shows a graph of LTPL measurement at a wavelength of 382 nm of Compound 812. Fig.
  • 58 shows the PL measurement graph of Compound 815 at a wavelength of 275 nm.
  • FIG. 59 shows a graph of LTPL measurement at 362 nm wavelength of Compound 815.
  • the y-axis is the intensity and the x-axis is the wavelength (unit: nm).
  • the transparent electrode ITO thin film obtained from the glass for OLED (manufactured by Samsung Corning) was ultrasonically cleaned for 5 minutes each using trichlorethylene, acetone, ethanol and distilled water sequentially, and stored in isopropanol before use.
  • the ITO substrate was placed in a vacuum deposition apparatus. Then, in a vacuum chamber, 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine (4,4' N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine: 2-TNATA) was vacuum deposited to a thickness of 600 ⁇ to form a hole injection layer.
  • NPB N, N'-bis ( ⁇ -naphthyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diamine , N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB) was vacuum-deposited to a thickness of 300 ⁇ to form a hole transport layer.
  • a compound of the following structural formula E1 was deposited on the light emitting layer to a thickness of 300 ⁇ to form an electron transporting layer.
  • lithium fluoride LiF
  • a cathode was formed on the electron injection layer to have a thickness of 1000 AN to form an OLED device .
  • Examples 1 to 52 were carried out in the same manner as in Comparative Example 1, except that E1 used in the preparation of the electron transport layer in Comparative Example 1 was used instead of the compounds shown in the following Table 3, An electroluminescent device was fabricated.
  • the organic electroluminescent device using the compound according to one embodiment of the present application as the electron transport layer material of the organic electroluminescent device had a lower driving voltage and improved luminescent efficiency as compared with Comparative Example 1
  • the life span has also improved significantly.
  • the compounds according to the present application are excellent in electron transferring ability and can improve the driving characteristics when used in a battery.
  • the number of holes passing from the light emitting layer to the layer containing the compound according to the present invention is reduced due to the hole blocking function according to the low HOMO value of the compound, the light emitting efficiency and life can be improved.

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Abstract

본 발명은 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
본 출원은 2013년 12월 27일 및 2014년 9월 24일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2013-0164764호 및 제10-2014-0127878호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자저지, 정공저지, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
본 발명은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014012936-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이고;
R2 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알키닐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알콕시; C6 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 아릴옥시; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 정공저지재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 또한, 상기 화합물은 유기발광소자의 인광 발광층의 호스트 재료로서도 사용될 수 있다.
도 1 내지 3은 본 발명의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층순서를 예시한 것이다.
도 4는 화합물 1의 259nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 1의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 화합물 75의 271nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 75의 356nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 8은 화합물 100의 281nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 9는 화합물 100의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 10은 화합물 106의 317nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 11은 화합물 106의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 12는 화합물 112의 267nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 13은 화합물 112의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 14는 화합물 124의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 15는 화합물 124의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 16은 화합물 168의 305nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 17은 화합물 168의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 18은 화합물 189의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 19는 화합물 189의 284nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 20은 화합물 201의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 21은 화합물 201의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 22는 화합물 227의 229nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 23은 화합물 227의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 24는 화합물 238의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 25는 화합물 238의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 26은 화합물 325의 270nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 27은 화합물 325의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 28은 화합물 365의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 29는 화합물 365의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 30은 화합물 390의 283nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 31은 화합물 390의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 32은 화합물 457의 321nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 33은 화합물 457의 321nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 34는 화합물 492의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 35은 화합물 492의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 36은 화합물 504의 223nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 37은 화합물 504의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 38은 화합물 530의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 39는 화합물 530의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 40은 화합물 566의 294nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 41은 화합물 566의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 42는 화합물 655의 254nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 43은 화합물 655의 370nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 44는 화합물 758의 311nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 45는 화합물 758의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 46은 화합물 760의 301nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 47은 화합물 760의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 48은 화합물 762의 260nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 49는 화합물 762의 290nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 50은 화합물 784의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 51은 화합물 784의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 52는 화합물 802의 257nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 53은 화합물 802의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 54는 화합물 809의 280nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 55는 화합물 809의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 56은 화합물 812의 239nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 57은 화합물 812의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 58은 화합물 815의 275nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 59는 화합물 815의 362nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
[부호의 설명
100 기판
200 양극
300 유기물층
301 정공주입층
302 정공수송층
303 발광층
304 정공저지층
305 전자수송층
306 전자주입층
400 음극
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 상기 화학식 1로 표시될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기발광소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 "치환 또는 비치환된"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고,
상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬은 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알킬의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알케닐은 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알케닐의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알키닐은 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 알키닐의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬은 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 시클로알킬의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로시클로알킬은 헤테로원자로서 S, Se, N 또는 Si을 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 헤테로시클로알킬의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴은 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로아릴 등일 수도 있다. 아릴은 스피로기를 포함한다. 아릴의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 아릴의 구체적인 예로는 페닐, 바이페닐, 트리페닐, 나프틸, 안트라세닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 페난트레닐, 페릴레닐, 플루오란테닐, 트리페닐레닐, 페날레닐, 파이레닐, 테트라세닐, 펜타세닐, 인데닐, 아세나프틸레닐, 플루오레닐, 스피로비플루오레닐 등이나 이들의 축합고리가 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 스피로기는 플루오렌기에 2,3-디하이드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 스피로기는 하기 구조식의 기를 포함한다.
Figure PCTKR2014012936-appb-I000002
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 헤테로원자로서 S, O, Se, N 또는 Si을 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로아릴이 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 등일 수도 있다. 헤테로아릴의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 헤테로아릴의 구체적인 예로는 피리딜, 이미다조피리딜, 피롤릴, 피리미딜, 피리다지닐, 푸라닐, 티오펜기, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 이소티아졸릴, 트리아졸리닐, 푸라자닐, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 디티아졸릴, 테트라졸릴, 파이라닐, 티오파이라닐, 디아지닐, 옥사지닐, 티아지닐, 디옥시닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 이소퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 나프티리딜, 아크리디닐, 디벤조아크리디닐, 페난트리디닐, 페난트롤리닐, 이미다조피리디닐, 디아자나프탈레닐, 트리아자인덴, 인돌릴, 인돌리지닐, 벤조티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 페나지닐, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴, 스피로비디벤조실롤릴 등이나 이들의 축합고리가 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌 및 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 각각 전술한 아릴 및 헤테로아릴과 동일하게 해석될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 치환 또는 비치환 페닐, 치환 또는 비치환 나프틸, 치환 또는 비치환 비페닐, 또는 치환 또는 비치환 페난트레닐이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R1은 페닐, 나프틸, 비페닐, 또는 페난트레닐이며, 추가의 치환기를 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11는 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알키닐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알콕시; C6 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 아릴옥시; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 나머지 치환기는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R11 중 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 나머지 치환기는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R10은 수소; 중수소; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A 및 B에 있어서 "치환 또는 비치환된"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 -(A)m-(B)n이 아닌 치환기는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
상기 A는 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴렌; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이하며,
나머지 치환기는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 C1 내지 C30의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 1 내지 5환의 아릴렌일 수 있다. 예컨대, 상기 아릴렌은 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 1 내지 5환의 헤테로아릴렌일 수 있다. 상기 헤테로아릴렌은 N, S, Si 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 헤테로원자로 가질 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴렌은 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 1 내지 5환의 아릴일 수 있다. 예컨대, 상기 아릴은 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 플루오레닐 및 스피로비플루오레닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 1 내지 5환의 헤테로아릴일 수 있다. 상기 헤테로아릴은 N, S, Si 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 헤테로원자로 가질 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴은 피리딜, 이미다조피리딜, 피리미딜, 트리아지닐, 카바졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 페난트롤리닐, 페난트리디닐, 디벤조아크리디닐, 실롤릴, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴 및 스피로비디벤조실롤릴으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -P(=O)RR'일 수 있고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -P(=O)RR'일 수 있고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴일 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -P(=O)RR'일 수 있고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 또는 안트라세닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -SiRR'R"일 수 있고, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고 각각 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -SiRR'R"일 수 있고, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고 각각 C6 내지 C30의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴일 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 B는 -SiRR'R"일 수 있고, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 또는 안트라세닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 B는 수소 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며, 상기 B는 수소 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며, 상기 B는 수소 또는 중수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 B는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 플루오레닐 및 스피로비플루오레닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 크라이세닐, 벤조크라이세닐, 플루오레닐 및 스피로비플루오레닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 B는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 피리딜, 이미다조피리딜, 피리미딜, 트리아지닐, 카바졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 페난트롤리닐, 페난트리디닐, 디벤조아크리디닐, 실롤릴, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴 및 스피로비디벤조실롤릴으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌, 스피로비플루오레닐렌, 피리딜렌, 이미다조피리딜렌, 피리미딜렌, 트리아지닐렌, 카바졸릴렌, 벤즈이미다졸릴렌, 벤조카바졸릴렌, 디벤조카바졸릴렌, 퀴놀리닐렌, 이소퀴놀리닐렌, 퀴나졸리닐렌, 피라졸로퀴나졸리닐렌, 이미다조퀴나졸리닐렌, 티아졸릴렌, 벤조티아졸릴렌, 페난트롤리닐렌, 페난트리디닐렌, 디벤조아크리디닐렌, 실롤릴렌, 벤조실롤릴렌, 디벤조실롤릴렌 및 스피로비디벤조실롤릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 피리딜, 이미다조피리딜, 피리미딜, 트리아지닐, 카바졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조카바졸릴, 디벤조카바졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 피라졸로퀴나졸리닐, 이미다조퀴나졸리닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 페난트롤리닐, 페난트리디닐, 디벤조아크리디닐, 실롤릴, 벤조실롤릴, 디벤조실롤릴 및 스피로비디벤조실롤릴으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌이고, 상기 B는 -SiRR'R"이며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -SiRR'R"이며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -SiRR'R"이며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌이고, 상기 B는 -P(=O)RR'이며, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -P(=O)RR'이며, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 -P(=O)RR'이며, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 각각 페닐, 비페닐, 나프틸 및 안트라세닐으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌이고, 상기 B는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 N함유 헤테로아릴이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리딜일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, C1 내지 C10의 알킬; C6 내지 C30의 아릴; C2 내지 C30의 헤테로아릴로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리미딜일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 이미다조피리딜일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아지닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 피라졸로퀴나졸리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티아졸릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 A는 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 페난트레닐렌, 트리페닐레닐렌, 크라이세닐렌, 벤조크라이세닐렌, 플루오레닐렌 및 스피로비플루오레닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 더 치환될 수 있으며,
상기 B는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 피리딜 및 피리미딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 디벤조아크리디닐일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 둘은 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 둘 이상이 -(A)m-(B)n인 경우, 상기 둘 이상의 -(A)m-(B)n에서, A, B, m 및 n은 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R10 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R10은 -(A)m-(B)n이고, 상기 A, B, m 및 n은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R11 중 -(A)m-(B)n이 아닌 치환기는 수소 또는 중수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 m은 1, 2 또는 3의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 n은 1 또는 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식들 중에서 선택될 수 있다.
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전술한 화합물들은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다. 후술하는 제조예들에서는 대표적인 예시들을 기재하지만, 필요에 따라, 치환기를 추가하거나 제외할 수 있으며, 치환기의 위치를 변경할 수 있다. 또한, 당 기술분야에 알려져 있는 기술을 기초로, 출발물질, 반응물질, 반응 조건 등을 변경할 수 있다. 필요에 따라 나머지 위치의 치환기의 종류 또는 위치를 변경하는 것은 당업자가 당 기술분야에 알려져 있는 기술을 이용하여 수행할 수 있다.
예컨대, 상기 화학식 1에서 R1이 나프틸인 경우, R2 내지 R11 중 어느 한 치환기에 "-R"의 치환기를 갖는 화합물은 하기 반응식 1 내지 19에 의하여 제조될 수 있다. R1은 당 기술분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 나프틸 대신 다른 아릴기 또는 헤테로아릴기로 변경될 수 있다.
[반응식 1]
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[반응식 2]
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[반응식 9]
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상기 반응식 1 내지 9에 있어서, R은 R2 내지 R11의 정의와 같다.
예컨대, 상기 화학식 1에서 R1 "-페닐렌-R"인 경우, 하기 반응식 10에 의하여 제조될 수 있다. 상기 "-페닐렌-R"에서 페닐렌은 당 기술분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 페닐렌 대신 다른 아릴렌 또는 헤테로아릴렌으로 변경될 수 있다.
[반응식 10]
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상기 반응식 10에 있어서, "-페닐렌-R"은 R1의 정의와 같다.
또한, 상기 화학식 1에서 R1이 "-헤테로아릴렌-R"인 경우, 하기 반응식 11 내지 19에 의하여 제조될 수 있다.
[반응식 11]
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[반응식 12]
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[반응식 19]
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본 발명의 또 하나의 실시상태는 전술한 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 구체적으로, 본 발명에 따른 유기발광소자는 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함한다.
도 1 내지 3에 본 발명의 실시상태들에 따른 유기발광소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 발명의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기발광소자의 구조가 본 발명에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기발광소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기발광소자는 정공주입층(301), 정공수송층(302), 발광층(303), 정공저지층(304), 전자수송층(305) 및 전자주입층(306)를 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층구조에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 유기발광소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 정공저지재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등으로 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 전자 주입 및/또는 수송층 재료로서 사용될 수 있다. 또 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 전자 수송층 재료로서 사용될 수 있다. 또 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 발광층 재료로서 사용될 수 있다. 또 한 예로서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기발광소자의 인광 발광층의 호스트 재료로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다.
정공주입재료로는 공지된 정공주입재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid: 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA(Polyaniline/Camphor sulfonic acid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate):폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등을 사용할 수 있다.
정공수송재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자수송재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자주입재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우 2 이상의 발광재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수 도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
본 발명에 따른 화합물이 인광 호스트 재료로서 사용되는 경우, 함께 사용되는 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다.
예컨대, LL'MX, LL'L"M, LMXX', L2MX 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
여기서, L, L', L", X 및 X'는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다.
M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.
L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.
더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2014012936-appb-I000094
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
[제조예 1] 화합물 103의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000095
화합물 103-6의 제조
화합물 1-브로모-2-니트로벤젠 (15 g, 76.9 mmol), 1-나프탈렌보론산 (14.5 g, 84.6 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.7 g, 3.85 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-6 14.1 g(75%)을 얻었다.
화합물 103-5의 제조
화합물 103-6 (14.1 g, 43.1 mmol)을 디클로로메탄(300ml)에 녹인 후 N-브로모숙신이미드 (7.6 g, 43.4 mmol)을 가한 뒤 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-5 (11.4 g, 81%)을 얻었다.
화합물 103-4의 제조
화합물 103-5 11.4 g(34.9 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 103-4 (10.2 g, 98%)을 얻었다.
화합물 103-3의 제조
화합물 103-4 (10.2 g, 34.2 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (14ml, 102.6 mmol)와 2-나프토일 클로라이드 (9.7 g, 51.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-3 (13.3 g, 86%)을 얻었다.
화합물 103-2의 제조
화합물 103-3 (13.3 g, 29.4 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.5ml, 5.88 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-2 (9.7 g, 73%)을 얻었다.
화합물 103-1의 제조
화합물 103-2 (9.7 g, 21.4 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (10.2ml, 25.6 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103-1 (3.6 g, 43%)을 얻었다.
화합물 103의 제조
화합물 103-1 (3.6 g, 9.20 mmol), 1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (5.4 g, 13.8 mmol), Pd(PPh3)4 (0.53 g, 0.46 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 103 4.3 g(80%)을 얻었다.
[제조예 2] 화합물 12의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000096
화합물 12-5의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 1,5-디브로모나프탈렌 (51 g, 179 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-5 12.8 g (65%)을 얻었다.
화합물 12-4의 제조
화합물 12-5 (12.8 g, 38.9 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 12-4 (11.2 g, 97%)을 얻었다.
화합물 12-3의 제조
화합물 12-4 (11.2 g, 37.7 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.6ml, 113.1 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(10.7 g, 56.5 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-3 (15.3 g, 90%)을 얻었다.
화합물 12-2의 제조
화합물 12-3 (15.3 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.63ml, 6.78 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-2 (11.6 g, 79%)을 얻었다.
화합물 12-1의 제조
화합물 12-2 (11.6 g, 26.7 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (12.8ml, 32.0 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (8.9ml, 80.1 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12-1 (5.9 g, 56%)을 얻었다.
화합물 12의 제조
화합물 12-1 (5.9 g, 14.9 mmol), 9-브로모-10-(2-나프틸)안트라센 (6.2 g, 16.4 mmol), Pd(PPh3)4 (0.86 g, 0.74 mmol), 2M K2CO3 수용액 (30 ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (30 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 12 7.6 g(78%)을 얻었다.
[제조예 3] 화합물 48의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000097
화합물 48-7의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 1-브로모-6-메톡시-나프탈렌 (42.4 g, 179 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-7 (16.7 g, 83%)을 얻었다.
화합물 48-6의 제조
화합물 48-7 (16.7 g, 59.8 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 48-6 (14.6 g, 98%)을 얻었다.
화합물 48-5의 제조
화합물 48-6 (14.6 g, 58.5 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (24.3ml, 175.6 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(16.7 g, 87.7 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-5 (19.8 g, 84%)을 얻었다.
화합물 48-4의 제조
화합물 48-5 (19.8 g, 49.1 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.92ml, 9.82 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-4 (15.3 g, 81%)을 얻었다.
화합물 48-3의 제조
화합물 48-4 (15.3 g, 39.7 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 0℃에서 보론트리브로마이드 (디클로로메탄 중 1M) (59.5 ml, 59.5 mmol)을 한번에 가한 후 상온에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 0℃에서 Na2CO3 수용액을 가하여 중화시킨 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-3 (14.0 g, 95%)을 얻었다.
화합물 48-2의 제조
화합물 48-3 (14.0 g, 37.7 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (4.5 ml, 56.5 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-2 (18.2 g, 96%)을 얻었다.
화합물 48-1의 제조
화합물 48-2 (18.2 g, 36.2 mmol), 1-브로모-3-요오도벤젠 (12.2 g, 43.4 mmol), Pd(PPh3)4 (2.09 g, 1.81 mmol), 2M K2CO3 수용액 (80 ml), 톨루엔 (400 ml), 에탄올 (80 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48-1 14.4 g(78%)을 얻었다.
화합물 48의 제조
화합물 48-1 (14.4 g, 28.2 mmol), 13H-디벤조[a,i]카바졸 (9.0 g, 33.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.6 g, 1.41 mmol), 2M K2CO3 수용액 (60 ml), 톨루엔 (300 ml), 에탄올 (60 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 48 12.7 g(65%)을 얻었다.
[제조예 4] 화합물 29의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000098
화합물 29-5의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 8-브로모-2-나프톨 (20.0 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-5 (14.4 g, 91%)을 얻었다.
화합물 29-4의 제조
화합물 29-5 (14.4 g, 54.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 29-4 (12.5 g, 98%)을 얻었다.
화합물 29-3의 제조
화합물 29-4 (12.5 g, 53.4 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (22.2ml, 160.2 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(15.2 g, 80.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-3 (17.8 g, 86%)을 얻었다.
화합물 29-2의 제조
화합물 29-3 (17.8 g, 45.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.86ml, 9.18 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-2 (14.1 g, 83%)을 얻었다.
화합물 29-1의 제조
화합물 29-2 (14.1 g, 38.0 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (4.6 ml, 57.1 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (9.6 ml, 57 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29-1 (17.6 g, 92%)을 얻었다.
화합물 29의 제조
화합물 29-1 (17.6 g, 34.9 mmol), 카바졸 (7.00 g, 41.9 mmol), Pd(PPh3)4 (4.03 g, 3.49 mmol), 2M K2CO3 수용액 (80 ml), 톨루엔 (400 ml), 에탄올 (80 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 29 12.3 g(68%)을 얻었다.
[제조예 5] 화합물 30의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000099
화합물 30-5의 제조
화합물 2-니트로페닐보론산 (10 g, 59.9 mmol), 1-히드록시-8-브로모나프탈렌 (20.0 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.1 g, 3.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (100 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-5 (8.1 g, 51%)을 얻었다.
화합물 30-4의 제조
화합물 30-5 (8.1 g, 30.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 30-4 (12.5 g, 99%)을 얻었다.
화합물 30-3의 제조
화합물 30-4 (7.1 g, 30.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (12.5 ml, 90.3 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(8.6 g, 45.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-3 (9.6 g, 82%)을 얻었다.
화합물 30-2의 제조
화합물 30-3 (9.6 g, 24.6 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.46ml, 4.92 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-2 (7.31 g, 80%)을 얻었다.
화합물 30-1의 제조
화합물 30-2 (7.31 g, 19.7 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (2.3 ml, 29.5 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (4.98 ml, 29.5 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30-1 (8.03 g, 81%)을 얻었다.
화합물 30의 제조
화합물 30-1 (8.03 g, 15.9 mmol), 카바졸 (3.98 g, 23.8 mmol), Pd(PPh3)4 (0.91 g, 0.795 mmol), 2M K2CO3 수용액 (70 ml), 톨루엔 (350 ml), 에탄올 (70 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 30 4.3 g(52%)을 얻었다.
[제조예 6] 화합물 40의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000100
화합물 40-6의 제조
화합물 2-브로모-3-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-6 (5.9 g, 59%)을 얻었다.
화합물 40-5의 제조
화합물 40-6 (5.9 g, 27.0 mmol), 1-브로모나프탈렌 (8.3 g, 40.5 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (1.5 g, 1.35 mmol), 2M K2CO3 수용액 (25ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (25 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-5 (4.9 g, 69%)을 얻었다.
화합물 40-4의 제조
화합물 40-5 (4.9 g, 18.6 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 40-4 (4.3 g, 99%)을 얻었다.
화합물 40-3의 제조
화합물 40-4 (4.3 g, 18.4 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (7.6 ml, 55.2 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(5.2 g, 27.6 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-3 (6.3 g, 88%)을 얻었다.
화합물 40-2의 제조
화합물 40-3 (6.3 g, 16.2 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.30ml, 3.24 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-2 (5.17 g, 86%)을 얻었다.
화합물 40-1의 제조
화합물 40-2 (5.17 g, 13.9 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (1.6 ml, 20.8 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (5.27 ml, 20.8 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40-1 (5.94 g, 85%)을 얻었다.
화합물 40의 제조
화합물 40-1 (5.94 g, 11.8 mmol), 9,9-디메틸플루오렌-2-보론산 (4.83 g, 17.7 mmol), Pd(PPh3)4 (0.68 g, 0.590 mmol), 2M K2CO3 수용액 (45 ml), 톨루엔 (250 ml), 에탄올 (45 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 40 3.3 g(51%)을 얻었다.
[제조예 7] 화합물 10의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000101
(여기서, R은 9,10-비스(2-나프틸)안트라세닐)
화합물 10-6의 제조
화합물 3-브로모-4-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-6 (5.7 g, 57%)을 얻었다.
화합물 10-5의 제조
화합물 10-6 (5.7 g, 26.1 mmol), 1-브로모나프탈렌 (8.1 g, 39.1 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (1.5 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (25ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (25 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-5 (5.1 g, 74%)을 얻었다.
화합물 10-4의 제조
화합물 10-5 (5.1 g, 19.3 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 10-4 (4.45 g, 98%)을 얻었다.
화합물 10-3의 제조
화합물 10-4 (4.45 g, 18.9 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (7.8 ml, 56.7 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(5.40 g, 28.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-3 (6.70 g, 91%)을 얻었다.
화합물 10-2의 제조
화합물 10-3 (6.70 g, 17.2 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.52ml, 3.44 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-2 (5.62 g, 88%)을 얻었다.
화합물 10-1의 제조
화합물 10-2 (5.62 g, 15.1 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (1.8 ml, 22.6 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (3.82 ml, 22.6 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10-1 (6.23 g, 82%)을 얻었다.
화합물 10의 제조
화합물 10-1 (6.23 g, 12.3 mmol), 9,10-비스(2-나프틸)안트라센-2-보론산 (7.51 g, 14.7 mmol), Pd(PPh3)4 (0.71 g, 0.615 mmol), 2M K2CO3 수용액 (45 ml), 톨루엔 (250 ml), 에탄올 (45 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 10 5.4 g(56%)을 얻었다.
[제조예 8] 화합물 106의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000102
화합물 106-6의 제조
화합물 4-브로모-5-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-6 (4.44 g, 53%)을 얻었다.
화합물 106-5의 제조
화합물 106-6 (4.44 g, 24.2 mmol), 1-브로모나프탈렌 (7.5 g, 36.3 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (0.98 g, 1.21 mmol), 2M K2CO3 수용액 (25ml), 톨루엔 (120 ml), 에탄올 (25 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-5 (5.07 g, 79%)을 얻었다.
화합물 106-4의 제조
화합물 106-5 (5.07 g, 19.1 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 106-4 (4.44 g, 98%)을 얻었다.
화합물 106-3의 제조
화합물 106-4 (4.44 g, 18.9 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (7.8 ml, 56.7 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(5.40 g, 28.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-3 (6.55 g, 89%)을 얻었다.
화합물 106-2의 제조
화합물 106-3 (6.55 g, 16.8 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.31ml, 3.36 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-2 (5.74 g, 92%)을 얻었다.
화합물 106-1의 제조
화합물 106-2 (5.74 g, 15.4 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (1.8 ml, 22.6 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (3.82 ml, 22.6 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106-1 (6.59 g, 85%)을 얻었다.
화합물 106의 제조
화합물 106-1 (6.59 g, 13.1 mmol), 1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (5.48 g, 15.7 mmol), Pd(PPh3)4 (0.75 g, 0.655 mmol), 2M K2CO3 수용액 (45 ml), 톨루엔 (250 ml), 에탄올 (45 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 106 5.1 g(63%)을 얻었다.
[제조예 9] 화합물 107의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000103
화합물 107-6의 제조
화합물 4-브로모-5-니트로페놀 (10 g, 45.8 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (21.9ml, 54.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트 (14.2ml, 137 mmol)를 가한 후 상온으로 승온하여 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 HCl을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-6 (4.60 g, 55%)을 얻었다.
화합물 107-5의 제조
화합물 107-6 (4.60 g, 25.2 mmol), 1-브로모나프탈렌 (7.8 g, 37.7 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (1.02 g, 1.26 mmol), 2M K2CO3 수용액 (20 ml), 톨루엔 (100 ml), 에탄올 (20 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-5 (5.48 g, 82%)을 얻었다.
화합물 107-4의 제조
화합물 107-5 (5.48 g, 20.6 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 107-4 (5.87 g, 99%)을 얻었다.
화합물 107-3의 제조
화합물 107-4 (5.87 g, 24.9 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (10.3 ml, 74.7 mmol)와 2-나프토일 클로라이드(7.12 g, 37.3 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-3 (8.92 g, 92%)을 얻었다.
화합물 107-2의 제조
화합물 107-3 (8.92 g, 22.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (0.43ml, 45.8 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-2 (7.99 g, 94%)을 얻었다.
화합물 107-1의 제조
화합물 107-2 (7.99 g, 21.5 mmol)을 디클로로메탄에 녹인 후 피리딘 (2.59 ml, 32.2 mmol)을 가한 후 0℃에서 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride) (5.44 ml, 32.2 mmol)를 적가하였다. 이 후 상온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 반응액을 실리카를 통과 시킨 뒤, 여액을 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107-1 (9.31 g, 86%)을 얻었다.
화합물 107의 제조
화합물 107-1 (9.31 g, 18.5 mmol), 1-페닐페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (7.75 g, 22.2 mmol), Pd(PPh3)4 (1.06 g, 0.925 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 107 7.6 g(66%)을 얻었다.
[제조예 10] 화합물 187의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000104
화합물 187-4의 제조
화합물 1-브로모-2-니트로벤젠 (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌 보론산 (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)4 (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187-4 (5.48 g, 61%)을 얻었다.
화합물 187-3의 제조
화합물 187-4 (9.10 g, 36.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 187-3 (7.92 g, 99%)을 얻었다.
화합물 187-2의 제조
화합물 187-3 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 4-브로모벤조일 클로라이드 (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187-2 (13.6 g, 94%)을 얻었다.
화합물 187-1의 제조
화합물 187-2 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187-1 (8.85 g, 68%)을 얻었다.
화합물 187의 제조
화합물 187-1 (8.85 g, 23.0 mmol), 1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-페닐보론산 (11.8 g, 29.9 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.15 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 187 (8.9 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 11] 화합물 201의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000105
화합물 201-4의 제조
화합물 1-브로모-2-니트로벤젠 (10 g, 59.9 mmol), 1-나프탈렌 보론산 (15 g, 89.8 mmol), Pd(PPh3)4 (7.0 g, 5.99 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 3시간동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 201-4 (5.48 g, 61%)을 얻었다.
화합물 201-3의 제조
화합물 201-4 (9.10 g, 36.5 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 201-3 (7.92 g, 99%)을 얻었다.
화합물 201-2의 제조
화합물 201-3 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 4-브로모벤조일 클로라이드 (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 201-2 (13.6 g, 94%)을 얻었다.
화합물 201-1의 제조
화합물 201-2 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 201-1 (8.85 g, 68%)을 얻었다.
화합물 201의 제조
화합물 201-1 (8.85 g, 23.0 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (11.9ml, 29.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (14.2ml, 29.9 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, H2O2 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 201 (9.42 g, 81%)을 얻었다.
[제조예 12] 화합물 112의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000106
화합물 112의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), [2,2'-비나프탈렌]-6-일보론산 ([2,2'-binaphthalen]-6-ylboronic acid) (11.6 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)을 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 112 (10.4 g, 72%)을 얻었다.
[제조예 13] 화합물 124의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000107
화합물 124의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 퀴놀린-3-일보론산(quinolin-3-ylboronic acid) (6.7 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 124 (10.4 g, 72%)을 얻었다.
[제조예 14] 화합물 189의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000108
화합물 189의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), (4-(2-페닐피라졸로[1,5-c]퀴나졸린-5-yl)페닐)보론산((4-(2-phenylpyrazolo[1,5-c]quinazolin-5-yl)phenyl)boronic acid) (14.2 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 189 (11.0 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 15] 화합물 227의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000109
화합물 227-1의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diborone) (8.0 g, 31.2 mmol), Pd(dppf)2Cl2 (1.06 g, 1.3 mmol), 포타슘 아세테이트(potassium acetate) (7.6 g, 78.0 mmol), DMF (200 ml)를 가한 뒤 18시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 227-1 (10.0 g, 89%)을 얻었다.
화합물 227의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센) (17.7 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 227 (8.2 g, 48%)을 얻었다.
[제조예 16] 화합물 238의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000110
화합물 238의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 2,4-디페닐-6-(3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보란-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine) (17.0 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 238 (6.0 g, 48%)을 얻었다.
[제조예 17] 화합물 325의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000111
화합물 325의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 4-브로모-2,6-디페닐피리딘(4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine) (10.7 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 325 (10.5 g, 85%)을 얻었다.
[제조예 18] 화합물 365의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000112
화합물 365의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-2-브로모퀴나졸린(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-bromoquinazoline) (12.5 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 365 (7.2 g, 53%)을 얻었다.
[제조예 19] 화합물 390의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000113
화합물 390의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 5-브로모-2,4,6-트리페닐피리딘(5-bromo-2,4,6-triphenylpyrimidine) (13.5 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 390 (7.0 g, 49%)을 얻었다.
[제조예 20] 화합물 457의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000114
화합물 457의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 2-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)벤조[d]티아졸(2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzo[d]thiazole) (13.2 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 457 (8.6 g, 64%)을 얻었다.
[제조예 21] 화합물 219의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000115
화합물 219의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘 (2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine) (9.3 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 219 (8.6 g, 69%)을 얻었다.
[제조예 22] 화합물 802의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000116
화합물 802의 제조
화합물 187-1 (10.0 g, 26.0 mmol), 페난트렌-9-일보론산(phenanthren-9-ylboronic acid) (8.6 g, 39.0 mmol), Pd(PPh3)4 (1.50 g, 1.30 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 802 (7.5 g, 60%)을 얻었다.
[제조예 23] 화합물 812의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000117
화합물 812의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 9,9'-(5-브로모-1,3-페닐렌)비스(9H-카바졸)(9,9'-(5-bromo-1,3-phenylene)bis(9H-carbazole)) (17.0 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 812 (10.7 g, 65%)을 얻었다.
[제조예 24] 화합물 815의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000118
화합물 815의 제조
화합물 227-1 (10.0 g, 23.2 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (9.3 g, 34.8 mmol), Pd(PPh3)4 (1.34 g, 1.16 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 815 (8.5 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 25] 화합물 1의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000119
화합물 1의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 2-브로모트리페닐렌 (2-bromotriphenylene) (11.5 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 1 (8.5 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 26] 화합물 75의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000120
화합물 75의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (10.0 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 75 (8.5 g, 68%)을 얻었다.
[제조예 27] 화합물 100의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000121
화합물 100의 제조
화합물 103-2 (8.85 g, 23.0 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (11.9ml, 29.9 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (14.2ml, 29.9 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 100 (9.42 g, 81%)을 얻었다.
[제조예 28] 화합물 504의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000122
화합물 504-1의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 1-브로모-4-아이오도벤젠(1-bromo-4-iodobenzene) (10.6 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 75 (11.1 g, 87%)을 얻었다.
화합물 504의 제조
화합물 504-1 (11.1 g, 21.7 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (26.1ml, 65.1 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (6.2ml, 32.5 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 504(11.0 g, 80%)을 얻었다.
[제조예 29] 화합물 509의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000123
화합물 509의 제조
화합물 504-1 (10.0 g, 19.6 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (8.1 g, 29.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.13 g, 0.98 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 509 (6.3 g, 49%)을 얻었다.
[제조예 30] 화합물 530의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000124
화합물 530의 제조
화합물 103-2 (10.0 g, 23.0 mmol), 2,4-디페닐-6-(3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine) (15.0 g, 34.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.15 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 530 (10.2 g, 67%)을 얻었다.
[제조예 31] 화합물 566의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000125
화합물 566의 제조
화합물 103-2 (10.0 g, 23.0 mmol), 2-페닐-5-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)벤조[d]티아졸(2-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole) (11.6 g, 34.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.15 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 566 (9.35 g, 72%)을 얻었다.
[제조예 32] 화합물 655의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000126
화합물 655의 제조
화합물 103-1 (10.0 g, 25.0 mmol), 5-브로모-2,4,6-트리페닐피리딘(5-bromo-2,4,6-triphenylpyrimidine) (14.5 g, 37.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.44 g, 1.25 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 655 (10.1 g, 61%)을 얻었다.
[제조예 33] 화합물 245의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000127
화합물 245-2의 제조
화합물 187-3 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 3-브로모벤조일 클로라이드 (11.8 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 245-2 (13.6 g, 94%)을 얻었다.
화합물 245-1의 제조
화합물 245-2 (13.6 g, 33.9 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (1.58ml, 16.9 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 245-1 (8.85 g, 68%)을 얻었다.
화합물 245의 제조
화합물 245-1 (8.85 g, 22.9 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (9.5 g, 34.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.14 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 509 (6.6 g, 54%)을 얻었다.
[제조예 34] 화합물 809의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000128
화합물 809의 제조
화합물 245-1 (10.0 g, 26.0 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (13.5ml, 33.8 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (6.2ml, 33.8 mmol)를 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (210ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (7.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 809(10.6 g, 81%)을 얻었다.
[제조예 35] 화합물 784의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000129
화합물 784-2의 제조
화합물 187-3 (10.0 g, 45.6 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (19.0 ml, 136 mmol)와 3,5-디브로모벤조일 클로라이드(3,5-dibromobenzoyl chloride) (11.8 g, 68.4 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 784-2 (21.5 g, 98%)을 얻었다.
화합물 784-1의 제조
화합물 784-2 (21.5 g, 44.7 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (2.09ml, 22.4 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 784-1 (13.5 g, 65%)을 얻었다.
화합물 784의 제조
화합물 245-1 (13.5 g, 29.1 mmol)을 THF에 녹인 후 영하 78℃에서 2.5 M n-BuLi (30.2ml, 75.6 mmol)을 천천히 적가한 후 30분 동안 교반하였다. 클로로디페닐포스핀 (13.9ml, 75.6 mmol)을 가한 후 1시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 메탄올을 가한 후 1시간 동안 교반한 뒤, 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 농축액에 디클로로메탄 (450ml)를 가하여 녹인 후, 과산화수소 (15.0ml)를 가한 후 상온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 한 톨루엔을 가하여 가열한 후 녹인 뒤, 재결정하여 목적화합물 784(17.4 g, 85%)을 얻었다.
[제조예 36] 화합물 758의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000130
화합물 758-6의 제조
화합물 1,4-디브로모벤젠(1,4-dibromobenzene) (10.0 g, 34.9 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (10.6 g, 38.4 mmol), Pd(PPh3)4 (2.01 g, 1.74 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 758-6 (13.3 g, 87%)을 얻었다.
화합물 758-5의 제조
화합물 758-6 (13.3 g, 30.4 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diborone) (9.25 g, 36.4 mmol), Pd(dppf)2Cl2 (1.24 g, 1.52 mmol), KOAc (8.95 g, 91.2 mmol), DMF (250 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 758-5(13.1 g, 89%)를 얻었다.
화합물 758-4의 제조
화합물 758-5 (13.1 g, 27.0 mmol), 1-브로모-2-니트로벤젠(1-bromo-2-nitrobenzene) (8.19 g, 40.6 mmol), Pd(PPh3)4 (1.56 g, 1.35 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 758-4 (11.0 g, 85%)을 얻었다.
화합물 758-3의 제조
화합물 758-4 (11.0 g, 23.0 mmol)을 메탄올에 녹인 후 질소 치환하여 Pd/C (10 wt%)을 가한 후 수소로 치환하여 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 셀라이트(Cellite)를 통과시켜 목적 화합물 758-3 (10.1 g, 98%)을 얻었다.
화합물 758-2의 제조
화합물 187-3 대신 화합물 758-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 758-2 (14.1 g, 99%)를 얻었다.
화합물 758-1의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 758-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 758-1 (8.9 g, 65%)를 얻었다.
화합물 758의 제조
화합물 201-1 대신 화합물 758-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 201-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 758 (8.5 g, 80%)를 얻었다.
[제조예 37] 화합물 760의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000131
화합물 760-6의 제조
화합물 (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) 대신 화합물 1-페닐-2-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)-1H-벤조[d]이미다졸(1-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1H-benzo[d]imidazole)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-6의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-6를 얻었다.
화합물 760-5의 제조
화합물 758-6 대신 화합물 760-6을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-5를 얻었다.
화합물 760-4의 제조
화합물 758-5 대신 화합물 760-5을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-4를 얻었다.
화합물 760-3의 제조
화합물 758-4 대신 화합물 760-4을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-3를 얻었다.
화합물 760-2의 제조
화합물 187-3 대신 화합물 760-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-2를 얻었다.
화합물 760-1의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 760-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760-1를 얻었다.
화합물 760의 제조
화합물 201-1 대신 화합물 760-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 201-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 760를 얻었다.
[제조예 38] 화합물 762의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000132
화합물 762-6의 제조
화합물 (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) 대신 화합물 4,4,5,5-테트라메틸-2-(트리페닐렌-2-일)-1,3,2-디옥사보로란(4,4,5,5-테트라메틸-2-(트리페닐렌-2-일)-1,3,2-디옥사보로란)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-6의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-6를 얻었다.
화합물 762-5의 제조
화합물 758-6 대신 화합물 762-6을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-5를 얻었다.
화합물 762-4의 제조
화합물 758-5 대신 화합물 762-5을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-4를 얻었다.
화합물 762-3의 제조
화합물 758-4 대신 화합물 762-4을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서의 화합물 758-3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-3를 얻었다.
화합물 762-2의 제조
화합물 187-3 대신 화합물 762-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-2를 얻었다.
화합물 762-1의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 762-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762-1를 얻었다.
화합물 762의 제조
화합물 201-1 대신 화합물 762-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 201-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 762를 얻었다.
[제조예 39] 화합물 788의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000133
화합물 788의 제조
화합물 758-1 (8.9 g, 22.9 mmol), (4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)보론산((4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)boronic acid) (9.5 g, 34.3 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.14 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 788 (8.9 g, 51%)을 얻었다.
[제조예 40] 화합물 853의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000134
화합물 853-3의 제조
화합물 187-3 (7.92 g, 36.1 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (15.0 ml, 108 mmol)와 5-브로모피콜리노일 클로라이드(5-bromopicolinoyl chloride, 11.9 g, 54.1 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 3시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 실리카겔 필터 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 853-3 (12.8 g, 87%)을 얻었다.
화합물 853-2의 제조
화합물 853-3 (12.8 g, 31.7 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (2.96ml, 31.7 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 853-1 (7.9 g, 64%)을 얻었다.
화합물 853-1의 제조
화합물 853-2 (7.9 g, 20.5 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diborone) (10.4 g, 41 mmol), Pd(dppf)2Cl2 (746 mg, 1.02 mmol), 포타슘아세테이트 (potassium acetate) (6.0 g, 61.5 mmol), DMF (70 ml)를 가한 뒤 18시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 EA을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 853-1 (8.1 g, 91%)을 얻었다.
화합물 853의 제조
화합물 853-1 (8.1 g, 18.7 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (5.0 g, 18.7 mmol), Pd(PPh3)4 (2.1g, 1.87 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 12시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 853 (8.5 g, 84%)을 얻었다.
[제조예 41] 화합물 855의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000135
화합물 855의 제조
화합물 853-1 (10 g, 23.13 mmol), 4-브로모-2,6-디페닐피리딘(4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine) (6.16 g, 23.13 mmol), Pd(PPh3)4 (2.6g, 2.3 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 8시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 855 (10.2 g, 82%)을 얻었다.
[제조예 42] 화합물 857의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000136
화합물 853-1 (10 g, 23.13 mmol), 4-브로모-2,6-디페닐피리딘(4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine) (6.16 g, 23.13 mmol), Pd(PPh3)4 (2.6g, 2.3 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 8시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 857 (8.7 g, 87%)을 얻었다.
[제조예 43] 화합물 877의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000137
화합물 877-2의 제조
화합물 187-3 (10 g, 45.6 mmol)을 THF에 녹인 후 0℃에서 TEA (19.1 ml, 136.8 mmol)와 6-브로모니코티노일 클로라이드(6-bromonicotinoyl chloride) (12 g, 54.72 mmol)을 가한 뒤, 상온으로 승온하여 3시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 증류수와 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 실리카겔 필터 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 877-2 (15 g, 81.9%)을 얻었다.
화합물 877-1의 제조
화합물 877-2 (15 g, 37.2 mmol)을 니트로벤젠에 녹인 후 상온에서 POCl3 (3.47ml, 37.2 mmol)를 가한 뒤, 150℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 NaHCO3로 중화한 후 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 메탄올을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 877-1 (12.2 g, 85%)을 얻었다.
화합물 877의 제조
화합물 201-1 대신 화합물 877-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 201-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적 화합물 877 (11.4 g, 71%)를 얻었다.
[제조예 44] 화합물 885의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000138
화합물 885-1의 제조
화합물 853-2 대신 화합물 877-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 40에서의 화합물 853-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적 화합물 885-1 (9.8 g, 87%)를 얻었다.
화합물 885의 제조
화합물 885-1 (9 g, 20.8 mmol), 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-브로모-2-페닐피리딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-bromo-2-phenylpyrimidine) (8.05 g, 20.8 mmol), Pd(PPh3)4 (2.3g, 2.0 mmol), 2M K2CO3 수용액 (40 ml), 톨루엔 (200 ml), 에탄올 (40 ml)를 가한 뒤 8시간 동안 환류시켰다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 MC로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 EA를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 885 (10.3 g, 81%)을 얻었다.
[제조예 45] 화합물 895의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000139
화합물 895-3의 제조
화합물 4-Bromobenzoyl chloride 대신 5-bromopyrimidine-2-carbonyl chloride를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 895-3을 얻었다.
화합물 895-2의 제조
화합물 187-2 대신 895-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 895-2를 얻었다.
화합물 895-1의 제조
화합물 187-1 대신 895-2를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서 227-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 895-1를 얻었다.
화합물 895의 제조
화합물 227-1 대신 895-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 24에서 815의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 895를 얻었다.
[제조예 46] 화합물 898의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000140
화합물 898의 제조
화합물 201-1 대신 895-2를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 11에서 201의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 898를 얻었다.
[제조예 47] 화합물 905의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000141
화합물 905의 제조
제조예 24에서 화합물 227-1 대신 895-1을 사용한 것과, 2-브로모-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-브로모-6-페닐피리딘 (phenylpyrimidine 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-bromo-6-phenylpyrimidine)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 24에서 화합물 815의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 905를 얻었다.
[제조예 48] 화합물 920의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000142
화합물 920-3의 제조
화합물 4-브로모벤제올 클로라이드 (4-Bromobenzoyl chloride) 대신 5-브로모피라진-2-카보닐 클로라이드 (5-bromopyrazine-2-carbonyl chloride)를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 920-3을 얻었다.
화합물 920-2의 제조
화합물 187-2 대신 920-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 920-2를 얻었다.
화합물 920-1의 제조
화합물 187-1 대신 920-2를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서 227-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 920-1를 얻었다.
화합물 920의 제조
화합물 227-1 대신 920-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서 187의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 920를 얻었다.
[제조예 49] 화합물 925의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000143
화합물 925의 제조
제조예 24에서 화합물 227-1 대신 920-1을 사용한 것과, 2-브로모-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2,4-디([1,1'-비페닐]-4-일)-6-브로모피리딘 (2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-bromopyrimidine) 을 사용한 것을 제외하고는 제조예 24에서 화합물 815의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 925를 얻었다.
[제조예 50] 화합물 947의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000144
화합물 947-3의 제조
4-브로모벤조일클로라이드 (4-Bromobenzoylchloride) 대신 화합물 4-브로모이소퀴놀린-1-카보닐 클로라이드 (4-bromoisoquinoline-1-carbonyl chloride) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 947-3를 얻었다.
화합물 947-2의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 947-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 947-2를 얻었다.
화합물 947-1의 제조
화합물 187-1 대신 화합물 947-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서의 화합물 227-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 947-1를 얻었다.
화합물 947의 제조
화합물 947-1을 시작물질로 하고, 화합물 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (2-bromo-9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene) 대신 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-브로모-6-페닐피리딘 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-bromo-6-phenylpyrimidine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서 화합물 227의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 947를 얻었다.
[제조예 51] 화합물 949의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000145
화합물 949-3의 제조
4-브로모벤조일클로라이드 (4-Bromobenzoylchloride) 대신 화합물 4-브로모이소퀴놀린-1-카보닐 클로라이드 (4-bromoisoquinoline-1-carbonyl chloride) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 949-3를 얻었다.
화합물 949-2의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 949-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 949-2를 얻었다.
화합물 949-1의 제조
화합물 187-1 대신 화합물 949-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서의 화합물 227-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 949-1를 얻었다.
화합물 949의 제조
화합물 949-1을 시작물질로 하고, 화합물 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (2-bromo-9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene) 대신 화합물 2-브로모-4,6-디(나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진 (2-bromo-4,6-di(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서 화합물 227의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 949를 얻었다.
[제조예 52] 화합물 972의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000146
화합물 972-3의 제조
4-브로모벤조일클로라이드(4-Bromobenzoylchloride) 대신 화합물 5-브로모퀴놀린-8-카보닐 클로라이드 (5-bromoquinoline-8-carbonyl chloride) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 972-3를 얻었다.
화합물 972-2의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 972-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 972-2를 얻었다.
화합물 972-1의 제조
화합물 187-1 대신 화합물 972-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서의 화합물 227-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 972-1를 얻었다.
화합물 972의 제조
화합물 972-1을 시작물질로 하고, 화합물 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (2-bromo-9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene) 대신 화합물 2-브로모-4,6-디(피리딘-2-일)-1,3,5-트리아진 (2-bromo-4,6-di(pyridin-2-yl)-1,3,5-triazine) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서 화합물 227의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 972를 얻었다.
[제조예 53] 화합물 974의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000147
화합물 974-3의 제조
4-브로모벤조일클로라이드 (4-Bromobenzoylchloride) 대신 화합물 5-브로모퀴놀린-8-카보닐 클로라이드 (5-bromoquinoline-8-carbonyl chloride) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 974-3를 얻었다.
화합물 974-2의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 974-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 974-2를 얻었다.
화합물 974-1의 제조
화합물 187-1 대신 화합물 974-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서의 화합물 227-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 974-1를 얻었다.
화합물 974의 제조
화합물 974-1을 시작물질로 하고, 화합물 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (2-bromo-9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene) 대신 화합물 2-브로모-4,6-디(피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진 (2-bromo-4,6-di(pyridin-4-yl)-1,3,5-triazine) 의 화합물 227의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 974를 얻었다.
[제조예 54] 화합물 977의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000148
화합물 977-3의 제조
4-브로모벤조일클로라이드 (4-Bromobenzoylchloride) 대신 화합물 5-브로모퀴놀린-8-카보닐 클로라이드 (5-bromoquinoline-8-carbonyl chloride) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 977-3를 얻었다.
화합물 977-2의 제조
화합물 187-2 대신 화합물 977-3을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 977-2를 얻었다.
화합물 977-1의 제조
화합물 187-1 대신 화합물 977-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서의 화합물 227-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 977-1를 얻었다.
화합물 977의 제조
화합물 977-1을 시작물질로 하고, 화합물 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (2-bromo-9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene) 대신 화합물 5,5'-(6-브로모-1,3,5-트리아진-2,4-디일)디퀴놀린 (5,5'-(6-bromo-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diquinoline) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서 화합물 227의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 977를 얻었다.
[제조예 55] 화합물 981의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000149
화합물 981-3의 제조
화합물 4-브로모벤조일 클로라이드 (4-bromobenzoyl chloride) 대신 4-브로모-1-나프토일 클로라이드 (4-bromo-1-naphthoyl chloride)를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 981-3을 얻었다.
화합물 981-2의 제조
화합물 187-2 대신 981-3를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 981-2을 얻었다.
화합물 981-1의 제조
화합물 758-6 대신 981-2를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서 758-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 981-1을 얻었다.
화합물 981의 제조
화합물 227-1 대신 981-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 21에서 219의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 981을 얻었다.
[제조예 56] 화합물 982의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000150
화합물 982의 제조
화합물 201-1 대신 981-2을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 11에서 201의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 982을 얻었다.
[제조예 57] 화합물 993의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000151
화합물 993의 제조
화합물 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘 (2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine) 대신 2-클로로-4,6-디(피리딘-2-일)-1,3,5-트리아진 (2-chloro-4,6-di(pyridin-2-yl)-1,3,5-triazine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 55에서 981의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 993을 얻었다.
[제조예 58] 화합물 1009의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000152
화합물 1009-3의 제조
화합물 4-브로모벤조일 클로라이드 (4-bromobenzoyl chloride) 대신 4-브로모피콜리노일 클로라이드 (4-bromopicolinoyl chloride)를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1009-3을 얻었다.
화합물 1009-2의 제조
화합물 187-2 대신 1009-3를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1009-2을 얻었다.
화합물 1009-1의 제조
화합물 758-6 대신 1009-2를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서 758-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1009-1을 얻었다.
화합물 1009의 제조
화합물 227-1 대신 1009-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 15에서 227의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1009을 얻었다.
[제조예 59] 화합물 1017의 제조
Figure PCTKR2014012936-appb-I000153
화합물 1017의 제조
화합물 2-브로모-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (2-bromo-9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene) 대신 2-클로로-4,6-디(피리딘-4-일)-1,3,5-트리아진 (2-chloro-4,6-di(pyridin-4-yl)-1,3,5-triazine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 58에서 1009의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1017을 얻었다.
[제조예 60] 화합물 1025의 제조
화합물 1025-3의 제조
화합물 4-브로모벤조일 클로라이드 (4-bromobenzoyl chloride) 대신 6-브로모피콜리노일 클로라이드 (6-bromopicolinoyl chloride)를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서의 화합물 187-2와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1025-3을 얻었다.
화합물 1025-2의 제조
화합물 187-2 대신 1025-3를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서 187-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1025-2을 얻었다.
화합물 1025-1의 제조
화합물 758-6 대신 1025-2를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 36에서 758-5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1025-1을 얻었다.
화합물 1025의 제조
화합물 187-1 대신 1025-1을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 10에서 187의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 1025을 얻었다.
치환기의 종류 및 위치를 변경한 것을 제외하고는 상기 제조예에 따라 화학식 1의 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 표 1 및 표 2 및 도 4 내지 59에 나타내었다.
하기 표 1은 1H NMR(CDCl3, 200Mz)의 측정값이고, 하기 표 2는 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
[표 1]
Figure PCTKR2014012936-appb-I000154
Figure PCTKR2014012936-appb-I000155
Figure PCTKR2014012936-appb-I000156
Figure PCTKR2014012936-appb-I000157
Figure PCTKR2014012936-appb-I000158
Figure PCTKR2014012936-appb-I000159
Figure PCTKR2014012936-appb-I000160
Figure PCTKR2014012936-appb-I000161
Figure PCTKR2014012936-appb-I000162
Figure PCTKR2014012936-appb-I000163
Figure PCTKR2014012936-appb-I000164
Figure PCTKR2014012936-appb-I000165
Figure PCTKR2014012936-appb-I000166
[표 2]
Figure PCTKR2014012936-appb-I000167
Figure PCTKR2014012936-appb-I000168
Figure PCTKR2014012936-appb-I000169
Figure PCTKR2014012936-appb-I000170
Figure PCTKR2014012936-appb-I000171
Figure PCTKR2014012936-appb-I000172
Figure PCTKR2014012936-appb-I000173
Figure PCTKR2014012936-appb-I000174
Figure PCTKR2014012936-appb-I000175
Figure PCTKR2014012936-appb-I000176
Figure PCTKR2014012936-appb-I000177
Figure PCTKR2014012936-appb-I000178
Figure PCTKR2014012936-appb-I000179
Figure PCTKR2014012936-appb-I000180
Figure PCTKR2014012936-appb-I000181
Figure PCTKR2014012936-appb-I000182
Figure PCTKR2014012936-appb-I000183
Figure PCTKR2014012936-appb-I000184
Figure PCTKR2014012936-appb-I000185
Figure PCTKR2014012936-appb-I000186
Figure PCTKR2014012936-appb-I000187
Figure PCTKR2014012936-appb-I000188
Figure PCTKR2014012936-appb-I000189
Figure PCTKR2014012936-appb-I000190
Figure PCTKR2014012936-appb-I000191
Figure PCTKR2014012936-appb-I000192
Figure PCTKR2014012936-appb-I000193
한편, 도 4 내지 25는 화합물의 특정 UV파장 영역에서의 PL(Photoluminescence) 또는 LTPL(Low Temperature Photoluminescence)측정 발광 흡수스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
PL측정은 Perkin Elmer사의 모델명 LS55 분광기를 사용하여 상온에서 측정하였고, LTPL 측정은 HITACHI사의 모델명 F7000 분광기를 사용하였으며, 액체질소를 사용하여 -196℃(77K)의 저온 조건에서 분석하였다.
도 4는 화합물 1의 259nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 1의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 화합물 75의 271nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 75의 356nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 8은 화합물 100의 281nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 9는 화합물 100의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 10은 화합물 106의 317nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 11은 화합물 106의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 12는 화합물 112의 267nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 13은 화합물 112의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 14는 화합물 124의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 15는 화합물 124의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 16은 화합물 168의 305nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 17은 화합물 168의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 18은 화합물 189의 284nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 19는 화합물 189의 284nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 20은 화합물 201의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 21은 화합물 201의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 22는 화합물 227의 229nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 23은 화합물 227의 323nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 24는 화합물 238의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 25는 화합물 238의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 26은 화합물 325의 270nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 27은 화합물 325의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 28은 화합물 365의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 29는 화합물 365의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 30은 화합물 390의 283nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 31은 화합물 390의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 32은 화합물 457의 321nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 33은 화합물 457의 321nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 34는 화합물 492의 285nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 35은 화합물 492의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 36은 화합물 504의 223nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 37은 화합물 504의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 38은 화합물 530의 277nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 39는 화합물 530의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 40은 화합물 566의 294nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 41은 화합물 566의 387nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 42는 화합물 655의 254nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 43은 화합물 655의 370nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 44는 화합물 758의 311nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 45는 화합물 758의 282nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 46은 화합물 760의 301nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 47은 화합물 760의 388nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 48은 화합물 762의 260nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 49는 화합물 762의 290nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 50은 화합물 784의 282nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 51은 화합물 784의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 52는 화합물 802의 257nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 53은 화합물 802의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 54는 화합물 809의 280nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 55는 화합물 809의 381nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 56은 화합물 812의 239nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 57은 화합물 812의 382nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 58은 화합물 815의 275nm 파장에서의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 59는 화합물 815의 362nm 파장에서의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 4 내지 59의 PL/LTPL 그래프에서 y축은 강도(intensity)이고, x축은 파장(단위: ㎚)이다.
유기 전계 발광 소자의 제작
[비교예 1]
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 ITO 기판을 진공 증착 장비 내에 설치하였다. 그 후에, 진공챔버 내에서, 상기 ITO 상에 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민(4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 600Å 두께로 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다.
그 후에, 상기 정공주입층 상에 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 300Å 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다.
그리고 나서, 상기 정공수송층 상에 청색 발광 호스트 재료 H1 및 청색 발광 도펀트 재료 D1을 95:5 비율로 하여 200Å 두께의 발광층을 진공 증착하였다.
Figure PCTKR2014012936-appb-I000194
이어서 상기 발광층 상에 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하여 전자수송층을 형성하였다.
Figure PCTKR2014012936-appb-I000195
그 후에, 상기 전자수송층 상에 전자주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고, 상기 전자주입층 상에 Al을 1000Å의 두께로 하여 음극을 형성하여 OLED 소자를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
[실시예 1 내지 실시예 52]
실시예 1 내지 실시예 52는 상기 비교예 1에서의 전자수송층 형성시 사용된 E1 대신 상기 제조예들에서 제조된 하기 표 3의 화합물들을 사용한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[실험예] 유기 전계 발광 소자 평가
비교예 1 및 실시예 1 내지 실시예 52에서 각각 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 발광휘도가 700 cd/m2 에서의 구동전압, 효율, 색좌표, 수명을 측정하여 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 3과 같다.
이때, 수명은 맥사이언스사의 M6000PMX을 사용하여 측정하였다.
[표 3]
Figure PCTKR2014012936-appb-I000196
Figure PCTKR2014012936-appb-I000197
Figure PCTKR2014012936-appb-I000198
상기 표 3의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물을 유기전계발광소자의 전자수송층 재료로 이용한 유기전계발광소자는 비교예 1에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었다.
즉, 본 출원에 따른 화합물들은 전자전달능력이 우수하고, 전지에 사용되는 경우 구동특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 화합물의 낮은 HOMO값에 따른 정공저지 기능으로 인해 발광층으로부터 본 출원에 따른 화합물을 포함하는 층으로 넘어오는 정공의 수가 감소되므로 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1의 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014012936-appb-I000199
    상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴이고;
    R2 내지 R11은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알키닐; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알콕시; C6 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 아릴옥시; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 청구항 1에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고,
    상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
    상기 A는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴렌; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
    상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
    상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이한 것인 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1 내지 R11 중 적어도 하나는 -(A)m-(B)n이고,
    상기 A는 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴렌; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 B는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 및 -P(=O)RR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴, 또는 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 m은 1 내지 5의 정수이며,
    상기 n은 1 내지 3의 정수이고,
    상기 m 및 n이 각각 2 이상의 정수일 때, 다수의 A 및 B는 각각 서로 같거나 상이하며,
    나머지 치환기는 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, 상기 R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서, R1은 C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 C2 내지 C20의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴인 것인 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, R2 내지 R11는 수소 또는 중수소인 것인 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, R2 내지 R11 중 적어도 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 치환 또는 비치환된 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
  8. 청구항 1에 있어서, R2 내지 R11 중 하나는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴; -SiRR'R" 또는 -P(=O)RR'이고, R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고 각각 수소; 중수소; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 치환 또는 비치환된 알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 아릴; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 나머지 치환기는 수소 또는 중수소인 것인 화합물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식들 중에서 선택되는 것인 화합물:
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  10. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 9 중 어느 하나의 항의 화합물을 포함하는 유기발광소자.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층 중에서 선택되는 적어도 하나의 층인 것인 유기발광소자.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것인 유기발광소자.
  13. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층인 것인 유기발광소자.
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