WO2015098675A1 - 皮膚用水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

成分（ａ）～（ｅ）：　（ａ）粉体　（ｂ）レシチン、ホスホリルコリン基を構成成分に含有する重合体または共重合　体、アミノ酸、アシル化アミノ酸及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリ　セリルよりなる群から選ばれる化合物　（ｃ）ポリ酢酸ビニル及びポリビニルアルコールよりなる群から選ばれる被膜形　成剤　（ｄ）多価アルコール　（ｅ）水　を含有する皮膚用水中油型乳化化粧料および更に成分（ｆ）として固形油を含有する皮膚用水中油型乳化化粧料であり、化粧持続効果の高い化粧膜でありながらも、温水等で簡便に落とすことができるという、相矛盾する性質を満足する皮膚用化粧料である。

Description

皮膚用水中油型乳化化粧料

　本発明は、皮膚との親和性が高く、化粧持続効果の高い化粧膜を形成することができながらも、この化粧膜は、温水で簡便に落とすことができる皮膚用水中油型乳化化粧料に関するものである。より詳しくは、粉体と、特定の化合物と、ポリ酢酸ビニル及びポリビニルアルコールから選ばれる一種又は二種以上の被膜形成剤と、多価アルコールと水とを含有することにより、皮膚上に親和性の高い柔軟な化粧膜を形成して化粧持続効果を向上させ、かつ当該化粧膜には温水での落としやすさを付与させた皮膚用水中油型乳化化粧料に関するものである。

　従来から、化粧をするには多くの種類の化粧料が使われているが、近年、女性のライフスタイルの変化に伴い、短時間で化粧をすることができるような化粧料が広く支持を集めている。この様な化粧料の例として、ＢＢクリーム（ブラミッシュ　バーム（Ｂｌｅｍｉｓｈ　Ｂａｌｍ））といわれる、美容液と下地とファンデーションを兼ね備えた、オールインワンアイテムのものが知られており、その需要が増えてきている。

　そして、このような化粧の短時間化は、化粧する時だけでなく、化粧落としの際にも求められている。すなわち、温水などで顔面を洗浄するだけで化粧膜を落とすことができれば、メーク落としにかかる時間を短縮化することができ、併せてメイク落とし時の皮膚への刺激も減らすメリットが得られるため、市場のニーズが高まってきている。

　ところで、温水や水により短時間で化粧を落とすことができるタイプの化粧料は、既に、マスカラにおいて公知であり、温水で簡単に落とせるフィルムタイプのマスカラの需要が増加傾向にあって、温水で落とせる機能はマスカラの基本機能の一つになってきている。

　従来の温水等で落ちるマスカラは、疎水性皮膜形成ポリマー及び熱転移剤との組み合わせや、ポリビニルアルコールと（メタ）アクリル酸を構成単位として含む重合体とＮ－ビニルピロリドンと分子内に二重結合を有する単量体との共重合体との組み合わせで、化粧持ち効果と水や温水で落とせる効果とを両立する技術（例えば特許文献１、２参照）や、異なるガラス転移温度を有する高分子皮膜形成剤と架橋された高分子皮膜形成剤とを組み合わせて、耐久性と温水で良好に除去できるフィルムを形成する技術（例えば、特許文献３）等を利用したものである。

　しかしながら、これらは主にマスカラ用の技術であり、他の化粧料、例えば皮膚用の化粧料に簡単に応用できるようなものではなかった。すなわち、睫や睫などのような繊維状の物質に塗布する場合と、皮膚に塗布する場合では、塗布量や塗布具が異なり、また化粧膜の状態も異なるから、マスカラに対応する構成の化粧料をそのまま皮膚に塗布した場合は、化粧膜が強固になりすぎて、つっぱり感が生じ、表情の変化に追従することができなかったり、皮膚上は塗布面が広いため伸び広がり等の使用性が悪く、シワや毛穴等の凹凸が目立ったりという問題が生じる。

　一方、本出願の優先日後に公開された特許文献４には、温水で落ちる肌用下地化粧料が開示されている。しかしながら、このものは基本的に粉体を含有しないものであり、また、メークアップ化粧料の塗布前に使用される下地化粧料であるから、本願発明とは明らかに異なるものである。

特開２００２－２９９２２号 特開２００６－２５７０５２号 特表２０１０－５３５２２４号 ＷＯ２０１４／０５８０４８ Ａ１

　前記したように、化粧を落とす際の短時間化が求められているが、一般の皮膚化粧料において、化粧持続効果を上げるために、化粧料の疎水性を高めると温水等で落としづらくなり、逆に化粧料全体の親水性を上げると温水での落としやすさは向上していく一方で、化粧持続効果と皮膚上での均一な化粧膜形成を阻害するという問題がある。

　従って、本発明の課題は、化粧持続効果の高い化粧膜でありながらも温水等で簡便に落とすことができるという、相矛盾する性質を満足する易水洗の皮膚用化粧料を提供することである。

　上記課題に鑑み、本発明者らは皮膚用化粧料に関し鋭意研究を行なった結果、粉体と被膜形成剤のみでは皮膚での化粧膜形成や化粧持続効果の点で非常に劣るものであったが、被膜形成剤として特定のものを使用し、更に特定の化合物と、多価アルコールおよび水とを含有することにより、化粧持続効果の高い、皮膚に親和性の高い柔軟な化粧膜の形成と共に温水での落としやすさも付与できることを見出した。

　より詳しく言うと、疎水性が高すぎず、水になじみやすい被膜形成剤を使用することにより、べたつきが少なく、均一性のある化粧膜を得、また、特定の被膜形成剤と特定の化合物を組み合わせることにより、粉体や油剤の皮膚との親和性の調整が可能となると共にし、更に均一な化粧膜を形成して化粧持続効果の向上を図ることができ、更にまた、多価アルコールと水を併用することで、特に化粧膜形成時に伸び広がりに優れ、さらさらとした仕上がりが得られることを見出した。更に、この皮膚用水中油型乳化化粧料の塗布後に他の化粧料を塗布した場合には、その化粧料の化粧持続効果も向上し、塗布後に使用した化粧料までも同時に温水で落とせる効果が得られることを見出した。

　本発明は上記知見に基づいて完成されたものであり、次の成分（ａ）～（ｅ）：
　　（ａ）粉体
　　（ｂ）レシチン、ホスホリルコリン基を構成成分に含有する重合体また
　　　　は共重合体、アミノ酸、アシル化アミノ酸及びポリオキシエチレン
　　　　ヤシ油脂肪酸グリセリルよりなる群から選ばれる化合物
　　（ｃ）ポリ酢酸ビニル及びポリビニルアルコールよりなる群から選ばれ
　　　　る被膜形成剤
　　（ｄ）多価アルコール
　　（ｅ）水
　を含有することを特徴とする皮膚用水中油型乳化化粧料である。

　また本発明は、易水洗性である上記の皮膚用水中油型乳化化粧料である。

　更に本発明は、前記成分（ｄ）の多価アルコールと成分（ｅ）の水の含有量の質量比が１：５～１：１である前記の皮膚用水中油型乳化化粧料である。

　また本発明は、更に成分（ｆ）として固形油、特に融点が３０～５０℃の固形油を含有する前記の皮膚用水中油型乳化化粧料である。

　本発明の皮膚用水中油型乳化化粧料は、化粧持続効果が高く、皮膚に親和性の高い柔軟な化粧膜を形成と、当該化粧膜の温水での落としやすさを両立させたものである。

　そして、本発明の皮膚用水中油型乳化化粧料自体も、みずみずしく、伸び広がりの良い使用感が得られ、均一な化粧膜を形成してナチュラルなカバー効果があり、さらさらとした仕上がりを併せ持つものである。

本発明で、易水洗性の評価に用いられる装置を模式的に示した図面である。 図１の装置の回転擦動部材の構成を示した図面である。 易水洗性の評価に用いるテストサンプルの構成を示した図面である。

　本明細書中において、易水洗性とは、３５℃程度の温水によって皮膚から容易に洗い流せること、すなわち、水温が３５℃以上の温水を使用し、洗顔等の行為により、容易に落とす事ができるという性質を意味する。この易水洗性を有するかどうかは、後記実施例の評価方法（２）／物理的試験により、そのΔＬ値が１０以上であることにより判断できる。

　本発明の皮膚用水中油型乳化化粧料（以下、「水中油型皮膚化粧料」という）は、次の成分（ａ）～（ｅ）：
　　（ａ）粉体
　　（ｂ）レシチン、ホスホリルコリン基を構成成分に含有する重合体また
　　　　は共重合体、アミノ酸、アシル化アミノ酸及びポリオキシエチレン
　　　　ヤシ油脂肪酸グリセリルよりなる群から選ばれる化合物
　　（ｃ）ポリ酢酸ビニル及びポリビニルアルコールよりなる群から選ばれ
　　　　る被膜形成剤
　　（ｄ）多価アルコール
　　（ｅ）水
を含有するものである。

　本発明の水中油型皮膚化粧料の構成成分のうち、成分（ａ）の粉体としては、化粧料に一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等を挙げることができる。

　より具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料；酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料；タルク、雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体；酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体；ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂等の合成樹脂粉体；ポリプロピレン系樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体；ステアリン酸亜鉛、Ｎ－アシルリジン等の有機低分子性粉体；シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体；アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体；微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素の複合粉体等が挙げられる。

　この中でも、酸化チタン、酸化鉄、硫酸バリウム、酸化チタン被覆雲母、タルク、雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイトが均一な化粧膜の形成とナチュラルなカバー力、さらさらとした仕上がりの点において好ましい。

　これら成分（ａ）の粉体はその一種又は二種以上を用いることができ、必要に応じて、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等や、後記成分（ｂ）を用いて、公知の方法により表面処理を施したり、更に複合化したものを用いても良い。

　本発明の水中油型皮膚化粧料での成分（ａ）の粉体の含有量は特に限定されないが、みずみずしく滑らかな伸び広がりとナチュラルで均一なカバー力、化粧持ち効果の点において、１～４０質量％（以下単に「％」と示す）であることが好ましく、より好ましくは５％～３５％である。

　また、本発明の水中油型皮膚化粧料に用いる成分（ｂ）は、レシチン、ホスホリルコリン基を構成成分に含有する重合体または共重合体、アミノ酸、アシル化アミノ酸及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリルよりなる群から選ばれる化合物である。

　この成分（ｂ）は、水及び皮膚への親和性を有する化合物であり、化粧料に一般に使用されるものであれば、特に限定されず、いずれのものも使用することができる。

　上記成分（ｂ）のうち、レシチンとしては、卵黄、大豆、トウモロコシ等動植物、大腸菌等の微生物から抽出される天然のレシチン及びそれらの水素添加物、並びに合成のレシチンが挙げられる。

　具体的なレシチンには、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルコリン、スフィンゴミエリン、卵黄レシチン、大豆レシチン等の天然リン脂質；ジラウロイルホスファチジルコリン、ジミリストイルホスファチジルコリン、ジパルミトイルホスファチジルコリン、ジステアロイルホスファチジルコリン、ジオレオイルホスファチジルコリン、パルミトイル・オレオイルホスファチジルコリン等の合成レシチン；水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン、水素添加ホスファチジルコリン、水素添加ホスファチジルセリンなどの水素添加レシチンなどを例示することができる。

　この中でも、水素添加されたレシチンが、適度な皮膚への密着力と水への分散性を持つため、化粧膜の均一性、温水での落ちやすさの点で好ましい。

　また成分（ｂ）のうち、ホスホリルコリン基を構成成分に含有する重合体または共重合体（以下、「ホスホリルコリン系重合体」という）としては、例えば、メタクリル酸にホスホリルコリン基が結合したモノマーの重合体や、更に疎水性モノマーとの共重合体が挙げられる。

　具体的な、ホスホリルコリン系重合体としては、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体または２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体が挙げられる。このうち、疎水性モノマーとの共重合体の場合、疎水性モノマーの種類は、特に限定されないが、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルであることが好ましい。疎水性モノマーとの共重合体の分子量も、５０００以上であることが好ましく、１００００以上がより好ましい。また、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーの構成モル比は、５０：５０～９７：３の範囲が好ましい。

　これらホスホリルコリン系重合体の市販品としては、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体として、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＨＭ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＨＭ－５００、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＨＭ－６００（いずれも日油社製）等が、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルとの共重合体として、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＰＭＢ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ　Ａ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ　Ｃ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ　ＮＡ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＮＲ（いずれも日油社製）等を挙げることができる。この中でも、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルとの共重合体が、適度な皮膚への密着力と親水性を持つため、化粧膜の均一性、温水での落ちやすさの点で好ましい。

　更に成分（ｂ）のうち、アミノ酸としては、テアニン、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、トレオニン、ロイシン、ヒスチジン、トリプトファン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、シスチン、システイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、オルニチン、シトルリン等が挙げられる。この中でも、テアニンが化粧膜の均一性と温水での落ちやすさの点において好ましい。

　更にまた成分（ｂ）のうち、アシル化アミノ酸とは、アミノ酸を構成するアミノ基か水酸基の水素をアシル基で置換したものを指し、本発明においては、そのＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉ塩を含むものである。本発明においては、アミノ基を置換したＮ－アシルアミノ酸が好ましい。

　上記アシルアミノ酸において、水素置換に用いるアシル基としては、炭素数８～３０の脂肪酸残基が好ましく、例えば、２－エチルヘキサン酸残基、カプリン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基、イソパルミチン酸残基、イソステアリン酸残基、オレイン酸残基、リノール酸残基、リノレイン酸残基等が挙げられる。一方、置換されるアミノ酸は、前記のものを挙げることができる。

　上記アシル化アミノ酸としては、例えば、Ｎ―アシルグルタミン酸、Ｎ－アシルリジン、Ｎ―アシルメチルグリシン、Ｎ―アシルメチルアラニンやそのＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉ塩が挙げられ、アシル基には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の残基が挙げられる。

　成分（ｂ）のＮ－アシルアミノ酸の具体例としては、例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸、Ｎ－ヘキサノイルグルタミン酸、Ｎ－オレイルイルグルタミン酸、Ｎ－ミリストノイルグルタミン酸、Ｎ－パルミトイルグルタミン酸、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸、Ｎ－ラウロイルリジン、Ｎ－ヘキサノイルリジン、Ｎ－オレイルイルリジン、Ｎ－ミリストノイルリジン、Ｎ－パルミトイルリジン、Ｎ－ステアロイルリジン等が挙げられる。これらのＮ－アシルアミノ酸の中でも、化粧膜の均一性と温水での落ちやすさの点において、Ｎ－アシルグルタミン酸が好ましく、特にＮ－ステアリルグルタミン酸、そのＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉ塩が好ましい。

　また、成分（ｂ）のうち、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリルは、ヤシ脂肪酸グリセリルに酸化エチレンを付加重合したものである。具体的には、例えばＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　ｌａｂｅｌｉｎｇ　ｎａｍｅｓ）で、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ－７グリセリル、ＰＥＧ－３０グリセリルココエート、ＰＥＧ－４０グリセリルココエート、ＰＥＧ－７８グリセリルココエート、ＰＥＧ－８０グリセリルココエート、また酸化エチレン及び酸化プロピレンを付加重合したヤシ脂肪酸ＰＥＧ－１０－ＰＰＧ－２グリセリル等が挙げられる。これらのポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリルの中でも、化粧膜の均一性と温水での落ちやすさの点において、酸化エチレンの平均重合度が４～１６のものが好ましい。

　これらの成分（ｂ）は必要に応じ、一種又は二種以上を使用することができる。また、水中油型皮膚化粧料中の成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが０.００１～８％であることが好ましく、０.０１～５％がみすみすしい伸び広がり、化粧膜の均一性、化粧持続効果、温水での落ちやすさの点において好ましい。

　なお、上記成分（ｂ）は、成分（ａ）と別個に配合することもできるが、成分（ｂ）で成分（ａ）の粉体を表面処理すると、成分（ａ）の粉体に皮膚への付着性と適度な親水性を付与することができるので、化粧膜の均一性と化粧持続効果や、温水での落ちやすさが更に向上するため好ましい。

　成分（ａ）を成分（ｂ）で表面処理するための方法としては、特に制限なく、公知の方法を用いることができ、溶媒（例えば、水、アルコール、炭化水素及びこれらの混合物）に表面処理剤と表面処理される粉体粒子を添加し、撹拌処理又はボールミル処理した後、必要に応じて洗浄、濾過を繰返し、夾雑物を除去した後、乾燥、粉砕することにより、表面処理粉体を得ることができる。また、化粧料の製造工程内で、予め成分（ａ）の粉体と成分（ｂ）を混合して簡易的に表面処理することも可能である。更に、予め表面処理を行って市販しているものを使用することも可能である。

　また、必要に応じて、成分（ｂ）と共に成分（ｂ）以外の成分も成分（ａ）の表面処理に用いることができ、このようなものの例として、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ－７グリセリルとメチルシラノールトリ（ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ－８グリセリル）との混合物であるＭＯＮＯＳＩＬＩＯＬ　Ｃ（ＥＸＳＹＭＯＬ社製）と、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ＭＥポリマー０９Ｗ（東邦化学工業社製））による成分（ａ）の表面処理を挙げることができる。更に、成分（ａ）の表面を水酸化アルミニウム等で処理し、次いで成分（ｂ）で処理する方法を挙げることもできる。

　更に、本発明の水中油型皮膚化粧料に用いる成分（ｃ）のうち、ポリビニルアルコールとしては、医薬部外品原料規格２００６のポリビニルアルコールの規定に合致するものであれば、特に制限されず、いずれのものも使用することができる。ＩＮＣＩ名は、ポリビニルアルコールが挙げられ、市販品として、例えば、ＰＶＡ－２０５、ＰＶＡ－２１７、クラレポバール ＰＶＡ１２４（以上、クラレ社製）、ＰＶＡ－ＥＧ２５、ＰＶＡ－ＥＧ４０、ＰＶＡ－ＧＬ０５Ｓ、ＰＶＡ－ＥＧ０５、（以上、日本合成化学工業社製）等が例示できる。

　また成分（ｃ）のうち、ポリ酢酸ビニルとしては、医薬部外品原料規格２００６のポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル液、ポリ酢酸ビニルエマルションの規定のいずれかに合致するものであれば、特に制限されず、いずれのものも使用することができる。ＩＮＣＩ名は、ポリ酢酸ビニルが挙げられる。

　上記ポリ酢酸ビニルとしては、これを水性溶媒に分散したポリマーエマルションを用いることができる。このポリマーエマルションの市販品としては、例えば、ビニブランＧＶ－５６５１（酢酸ビニル重合体、固形分３５％エマルション、日信化学工業社製）等が挙げられる。本発明に用いられる酢酸ビニルのポリマーエマルションは水を媒体として、固形分濃度が３０～６０％のものが好ましい。

　これらの成分（ｃ）は必要に応じ、一種又は二種以上を使用することができる。また、水中油型皮膚化粧料中での成分（ｃ）の含有量は、特に限定されないが、なめらかな使用感や、均一な化粧膜の形成、温水での落とし易さ、化粧持続効果の点から、固形分換算で０.０５～５％が好ましく、０.１～３％が更に好ましい。

　更にまた、本発明の水中油型皮膚化粧料に用いる成分（ｄ）の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１,２－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、１,３－ブチレングリコール、２,３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール等の２価のアルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、１,２,６－ヘキサントリオール等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール等の４価のアルコール；キシリトール等の５価のアルコール；ソルビトール、マンニトール等の６価のアルコール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の２価のアルコールアルキルエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の２価のアルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の２価のアルコールエーテルエステル；バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル；ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリスリトール、フルクトース、マルトース、キシリトール、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール等が挙げられる。この中でも１,３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコールがなめらかでみずみずしい感触と化粧膜の均一性の点において好ましい。

　これらの成分（ｄ）は必要に応じ、一種又は二種以上を使用することができる。また、水中油型皮膚化粧料での成分（ｄ）の含有量は、特に限定されるものではないが、化粧持続効果が高く、皮膚への親和性に優れた柔軟で均一な化粧膜を形成すると共に温水での落としやすさを優れたものとする点において、１.５～３５％が好ましく、より好ましくは３～３０％である。

　また更に、本発明の水中油型皮膚化粧料に用いる成分（ｅ）の水は、本発明の皮膚用水中油型乳化化粧料の外相を構成するものである。この成分（ｅ）としては、精製水の他、成分（ｃ）としてポリマーエマルションを使用する場合は、これを構成する水や、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液を用いることもできる。

　本発明の水中油型皮膚化粧料に用いる成分（ｅ）の配合量は、特に限定されないが、１５～７５％が好ましく、２０～７０％が更に好ましい。

　なお、成分（ｄ）の多価アルコールは、成分（ｅ）の水と一定の範囲で組みあわせることが好ましい。すなわち、化粧持続効果が高く、皮膚に対する親和性に優れ、柔軟で均一な化粧膜を形成すると共に、温水での落としやすさが優れている点から、成分（ｄ）と成分（ｅ）の含有量との質量比は１：５～１：１であることが好ましい。

　以上説明した各必須成分に加え、本発明においては、必要により成分（ｆ）として固形油を含有することができる。この成分（ｆ）の配合により、化粧持続効果及びナチュラルなカバー効果の点が格段に向上する。

　成分（ｆ）の固形油としては、成分（ｂ）以外で、２５℃で固形状の油性成分を特に制約なく使用することができる。この成分（Ｆ）としては、例えば、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライトワックス、エチレンプロピレンコポリマー等の炭化水素類；モクロウ等の油脂類；ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ、モンタンワックス等のロウ類；コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のアミノ酸系油剤；ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸類；ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類；シリコーンワックス等のシリコーン油類；ロジン酸ペンタエリトリットエステル、１２－ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、オクタン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル類；ショ糖ステアリン酸エステル、酢酸ステアリン酸スクロースのショ糖脂肪酸エステル；イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。

　この中でも、成分（ｆ）として特に融点が３５～５０℃の固形油を使用すると、伸び広がりがより滑らかで化粧膜の均一性が向上し、温水での落ちやすさも向上するので好ましい。このような固形由としては、例えば酢酸ステアリン酸スクロース、シリコーンワックスであるアルキル変性ジメチコン等が挙げられる。なお、アルキル変性ジメチコンの市販品の例としては、ＢＥＬＳＩＬ　ＳＤＭ　５０５５　ＶＰ（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）、２５０３　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｗａｘ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。

　これらの成分（ｆ）は必要に応じ、一種又は二種以上を使用することができる。また、水中油型皮膚化粧料での成分（ｆ）の含有量は、特に限定されないが、０.０５～６％が好ましく、０.１～２％が更に好ましい。成分（ｆ）をこの範囲で加えることで、よりなめらかな使用感と化粧持続効果に優れ、温水での落とし易さでも優れるものが得られる。

　本発明の水中油型皮膚化粧料には、前記の（ａ）～（ｅ）の必須成分および必要により配合される上記（ｆ）成分に加え、本発明の効果を妨げない範囲で、油性成分、界面活性剤、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、色素、香料等、通常化粧料に配合される他の成分を配合することができる。

　このうち油性成分としては、本発明に用いられる成分（ｂ）、（ｆ）以外で、２５℃において液状の、通常化粧料に用いられる液体油剤を特に制約なく使用することができる。この油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、２－エチルヘキサン酸セチル、ジ－２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、２－エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリメリト酸トリトリデシル等のエステル類、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２－オクチルドデシル）等のアミノ酸系油剤、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油類、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。

　また界面活性剤としては、成分（ｂ）以外で、化粧料一般に用いられている界面活性剤であれば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等いずれのものも使用できる。

　このうち、非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。

　アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α－スルホン化脂肪酸塩、Ｎ－メチル－Ｎ－アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、ο－アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。

　カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、例えば、Ｎ,Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキル－Ｎ－カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ－ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ,Ｎ,Ｎ－トリアルキル－Ｎ－スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ－ジアルキル－Ｎ,Ｎ－ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２－アルキル－１－ヒドロキシエチル－１－カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。

　更に水性成分としては、成分（ｄ）、成分（ｅ）以外のものを利用することができる。この水性成分としては、例えば、エチルアルコール等のアルコール類や、水溶性高分子類として、キサンタンガム、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアクリルアミド等の合成系のものを挙げることができる。

　更にまた紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルへキシル等のＰＡＢＡ系；４－（２－β－グルコピラノシロキシ）プロポキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－硫酸、２,２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２,４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２,２’４,４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２,２’－ジヒドロキシ－４,４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、２,５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２,４,６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１,３,５－トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ－メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２－フェニル－ベンズイミダゾール－５－硫酸、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；２－シアノ－３,３－ジフェニルプロパン－２－エン酸２－エチルヘキシルエステル（別名；オクトクリレン）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルへキシル、１－（３,４－ジメトキシフェニル）－４,４－ジメチル－１,３－ペンタンジオン、シノキサート、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３,３－ジフェニルアクリレート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４－（３,４－ジメトキシフェニルメチレン）－２,５－ジオキソ－１－イミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられ、これらは目的に応じて一種又は二種以上を用いることができる。

　また更に保湿剤としては、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられ、防腐剤、抗菌剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。

　酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはエデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ－メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。

　美容成分としては、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等の血行促進剤、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。

　ビタミン類としてはビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ_２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ_６類、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸ナトリウム、ｄｌ－α－トコフェロール－Ｌ－アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ－パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ－α－トコフェロール、酢酸ｄｌ－α－トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ－α－トコフェロール、コハク酸ｄｌ－α－トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。

　本発明の水中油型皮膚化粧料の製造は、特に限定されるものではなく、通常の化粧料を製造する方法に準じて製造することができる。しかしながら、より好ましい製造法の例を示せば次の通りである。

　(1) 成分（ｂ）～（ｅ）や必要に応じてその他の成分を乳化して乳化物を作製し、そこに成分（ａ）の粉体を添加、混合し、必要に応じて更にその他成分を添加混合する方法。
　(2) 予め成分（ａ）と成分（ｂ）を混合し、成分（ｃ）～（ｄ）や必要に応じてその他の成分を加え乳化することにより製造する方法。

　後者の(2)の方法では、成分（ａ）と成分（ｂ）を混合する手段として、成分（ｂ）で十分に成分（ａ）の表面を被覆する方法を採用し、この成分（ｂ）被覆された成分（ａ）を成分（ｃ）～（ｄ）等の混合物中に配合することで、より優れた性能の水中油型皮膚化粧料が得られる。

　以上のようにして得られた本発明の水中油型皮膚化粧料は、顔全体を均一に化粧する、ＢＢクリーム等を含むファンデーション、コンシーラー、化粧下地、頬紅、アイシャドウ、日焼け止め化粧料等のメーキャップ化粧料、乳液、クリーム等のスキンケア化粧料等の何れにも適用可能である。この中でも、特に顔全体に適用するファンデーションや、化粧下地、日焼け止め化粧料が好ましい。

　以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これら実施例は本発明を何ら限定するものではない。

実　施　例　１～９　および　比　較　例　１～３
　　　水中油型皮膚化粧料：
　下記表１に示す組成および下記製造方法に従って水中油型乳化化粧料を調製した。得られた化粧料について、後記評価方法（１）により「みずみずしい伸び広がり」、「化粧膜の均一性」、「さらさらとした仕上がり」、「化粧持続効果」、「温水での落ちやすさ」について官能評価を行った。更に「温水での落ちやすさ」については、官能評価の他に、評価方法（２）により物理的な評価を行った。それらの結果を併せて表１に示す。

　［　組　成　］

　［　製造方法　］
　　Ａ.　成分１～１４、１７を混合する。
　　Ｂ.　成分２０～３１を加熱混合し、７０℃に保温する。
　　Ｃ.　成分１５、１６、１８、１９、３２～３６を混合し、７０℃に保温
　　　　する。
　　Ｄ.　ＣにＢを加えて乳化する。
　　Ｅ.　Ｄを４０℃まで冷却し、Ａを加えて、均一に分散し、容器に充填し
　　　　て水中油型皮膚化粧料を得る。

　［　評価方法（１）／官能試験　］
　化粧料評価専門パネル２０名に前記実施例及び比較例の各水中油型皮膚化粧料を全顔に使用してもらい、「みずみずしい伸び広がり」、「化粧膜の均一性」、「さらさらとした仕上がり」、「化粧持続効果」、「温水での落ちやすさ」について、各自が以下の基準に従って７段階評価し、試料毎に評点を付した。更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。尚、「化粧持続効果」は塗布後６時間後の化粧膜について評価した。

　　（評価基準１）
　評　点：　　評　価
　　６　：　非常に良い
　　５　：　良い
　　４　：　やや良い
　　３　：　普通
　　２　：　やや悪い
　　１　：　悪い
　　０　：　非常に悪い

　　（判定基準１）
　　評点の平均点　　 ：　　判　定
　　５.０以上　　　　： ◎（非常に良好）
 ３.５以上５.０未満  ： ○（良好）
 ２.０以上３.５未満  ： △（普通）
　　２.０未満　　　  ： ×（不良）

　〔　評価方法（２）／物理的試験　〕
　温水での落ちやすさに関しては、官能評価の他に、評価方法２として、図１に示す易水洗性試験装置を用いて物理的試験も行った。

　用いた装置は、図１に示すように、回転擦動部材２、支持台６、モーター７、保持具９およびバランサー８で構成される。このうち２は、図２に示されるように、擦動片１２を取り付けた回転板１１が回転軸１０に固定されており、この１０は７により回転可能となっている。また、テストサンプル５は、図３に示したように、テストサンプル基布１３に塗布試料１４を塗布したものであり、この５は、温水３中に保持され、その上部に設置された１２の回転により５上の１４が擦られるようになっている。

　この装置を用いた試験は、次の様に行った。まず、人工皮革（イデアテックスジャパン（株）、品番ＰＢ２１３００１、色ＢＫ（黒色））をテストサンプル基布１３とし、この上に塗布試料１４を１ｍｇ／ｃｍ^２均一に塗布し、３時間室温放置してテストサンプル５とした。その後、テストサンプル５を、温水容器４中の３５～４０℃の温水３中に入れた。

　次いで、上記と同じ人工皮革を、擦動片１２として回転板１１に取り付けた回転擦動部材２を図１のようにセットし、その先端部の重さを、バランサー８により０とした。その後、５００ｇの錘を乗せて回転擦動部材２に力を加え（女性の洗顔時の肌にかかる荷重を想定）、２０ｒｐｍで１０回、回転させ、摩擦した。塗布３時間後のテストサンプル（ブランク）の試料塗布部と、摩擦後のテストサンプルの試料塗布部の、それぞれの明度値を色差計（日本電色工業（株）、分光色彩計 ＳＥ２０００）を用いて測定し、この差から下記基準により、易水洗性を評価した。

　　（判定基準２）
　　　明度値の差（ΔＬ）　：　　　評　　価
　　　１５以上　　　　　　：　◎　非常に良く落ちた
　　　１０以上～１５未満　：　○　良く落ちた
　　　５以上～１０未満　　：　△　やや残っている
　　　０以上～５未満　　　：　×　落ちない

　表１の結果から明らかなように、本発明の実施品である実施例１～９の皮膚用水中油型乳化化粧料は、官能試験において、「みずみずしい伸び広がり」、「化粧膜の均一性」、「さらさらとした仕上がり」、「化粧持続効果」、「温水での落ちやすさ」の全ての項目に優れた水中油型乳化化粧料であった。また、温水での落ちやすさに関する物理的試験でも実施例１～９の皮膚用水中油型乳化化粧料は良い結果を示した。

　一方、成分（ｂ）を含有しない比較例１では、皮膚との親和性に劣るために、化粧膜の均一性と化粧持ち効果の点で非常に劣り、また温水での落ちやすさも不十分なものであった。更に、成分（ｃ）を含有しない比較例２では、温水になじむ膜を形成できないために温水での落としやすさの点で非常に劣り、化粧膜の均一性や化粧持ち効果にも劣るものであった。更にまた、成分（ｄ）を含有しない比較例３では、化粧膜形成時にずるずるとして均一な膜を形成できず、水分が蒸発した際に急激に止まってしまい、みずみずしい伸び広がりに非常に劣るものであった。

実　施　例　１０
　　　水中油型下地：
　　（　成　分　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
　（１）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
　（２）雲母　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
　（３）ポリメタクリル酸メチル（平均粒径１５μｍ）　　　　　　１
　（４）シリコーン樹脂粉体　^＊６　　　　　　　　　　　　　　　　１
　（５）レシチン３％処理酸化チタン（平均粒径０.２５μｍ）　　 ８
　（６）微粒子酸化チタン（平均粒径０.０３５μｍ）　　　　　　 ３
　（７）ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ０.０５
　（８）黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ０.２
　（９）黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ０.０４
（１０）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ－７グリセリル　　　　　　　　　 　 ０.２
（１１）ポリビニルアルコール　^＊３　　　　　　　　　　　　　　  １
（１２）１,３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　 １２
（１３）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　量
（１４）酢酸ステアリン酸スクロース　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１５）ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１.４
（１６）セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１７）ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１８）モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１９）ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　０.３５
（２０）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン　　０.２
（２１）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　３
（２２）ジエチルアミノヒドロキシ安息香酸ヘキシル　　　　　　　２
（２３）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（２４）デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　４
（２５）ジメチルポリシロキサン（１０ｍｍ^２／ｓ、２５℃）　　　 １
（２６）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））
　　クロスポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.０３
（２７）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　０.０３
（２８）トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　０.０５
（２９）エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１.５
（３０）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　０.１５
（３１）メチレンビスベンゾトリアゾリル
　　テトラメチルブチルフェノール　　　　　　　　　　　　　　　５.５
　　　　＊６：ＫＳＰ－１００（信越化学工業社製）

　（　製造方法　）
　Ａ.　成分１～１２を混合する。
　Ｂ.　成分１４～２５を加熱混合し、７０℃に保温する。
　Ｃ.　成分１３、２６～３１を混合し、７０℃に保温する。
　Ｄ.　ＣにＢを加えて乳化する。
　Ｅ.　Ｄを４０℃まで冷却し、Ａを加えて、均一に分散し、容器に充填して水中油型下地
 　　を得た。

（　結　果　）
　実施例１０の水中油型下地は、みずみずしく伸び広がってさらさらとした均一な化粧膜を形成し、化粧持続効果に優れ、温水での落としやすさにも優れたものであった。

実　施　例　１１
　　　水中油型ほほ紅：
　　（　成　分　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
　（１）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　（２）テアニン３％処理雲母　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　（３）ポリメタクリル酸メチル（平均粒径５μｍ）　　　　　　　３
　（４）窒化ホウ素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　（５）酸化チタン（平均粒径０.２７μｍ）　　　　　　　　　　 ４
　（６）酸化鉄・酸化チタン被覆雲母　　　　　　　　　　　　　　１
　（７）ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.４
　（８）黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.２
　（９）黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.０１
（１０）赤色２０２号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.２
（１１）水酸化アルミニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.０５
（１２）Ｎ－ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム　　　　　　　０.３
（１３）１,３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　 １０
（１４）ポリ酢酸ビニルエマルション　^＊２　　　　　　　　　　　　１
（１５）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　量
（１６）ステアリルジメチコン　^＊４　　　　　　　　　　　　　　　０.７
（１７）レシチン８０％・コレステロール２０％混合物　　　　　　１.５
（１８）セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１９）ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.６
（２０）モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　　　　　　０.５
（２１）ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　０.３
（２２）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン　　０.１
（２３）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　３
（２４）ジエチルアミノヒドロキシ安息香酸ヘキシル　　　　　　　２
（２５）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（２６）デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　２
（２７）メチルトリメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（２８）メチルフェニルポリシロキサン　^＊７　　　　　　　　　　　２
（２９）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　０.０３
（３０）トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　０.０５
（３１）エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１.５
（３２）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　０.１５
　　　＊７：ＳＨ５５６ＦＬＵＩＤ（信越化学工業社製）

　（　製造方法　）
　Ａ.　成分１～１４を混合する。
　Ｂ.　成分１６～２８を加熱混合し、７０℃に保温する。
　Ｃ.　成分１５、２９～３２を混合し、７０℃に保温する。
　Ｄ.　ＣにＢを加えて乳化する。
　Ｅ.　Ｄを４０℃まで冷却し、Ａを加えて、均一に分散し、容器に充填して
　　　　水中油型ほほ紅を得た。

　（　結　果　）
　実施例１１の水中油型ほほ紅は、みずみずしい伸び広がりでさらさらとした仕上がりに優れ、均一な化粧膜を形成し、ほほ紅の化粧持続効果に優れ、温水での落としやすさにも優れたものであった。

実　施　例　１２
　　　水中油型コンシーラー：
　　（　成　分　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
　（１）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
　（２）雲母　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
　（３）シリコーン樹脂粉体　^＊６　　　　　　　　　　　　　　４
　（４）Ｎ－ラウロイルリジン　　　　　　　　　　　　　　　３
　（５）酸化チタン（平均粒径０.２５μｍ）　　　　　　　 １４
　（６）微粒子酸化チタン（平均粒径０.０３５μｍ）　　　　 ３
　（７）レシチン０.２％処理ベンガラ　　　　　　　　　　　 ０.１
　（８）レシチン０.２％処理黄酸化鉄　　　　　　　　　　　 ０.４
　（９）レシチン０.２％処理黒酸化鉄　　　　　　　　　　　 ０.１
（１０）レシチン　^＊８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.０８
（１１）ポリ酢酸ビニルエマルション　^＊２　　　　　　　　　　１.５
（１２）ポリビニルアルコール　^＊３　　　　　　　　　　　　　０.５
（１３）１,３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　 １１
（１４）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　量
（１５）ステアリルジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１６）ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１.４
（１７）セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１８）ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１９）モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　　　　０.５
（２０）ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　０.３５
（２１）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.２
（２２）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　３
（２３）ジエチルアミノヒドロキシ安息香酸ヘキシル　　　　　２
（２４）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（２５）デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　２
（２６）イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（２７）メチルフェニルポリシロキサン　^＊８　　　　　　　　　２
（２８）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　０.０３
（２９）トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　０.０５
（３０）エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１.５
（３１）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　　　　０.１５
　　　＊８：レシチン　ＣＬＯ（Ｊ－オイルミルズ社製）

　（　製造方法　）
　Ａ.　成分１～１３を混合する。
　Ｂ.　成分１５～２７を加熱混合し、７０℃に保温する。
　Ｃ.　成分１４、２８～３１を混合し、７０℃に保温する。
　Ｄ.　ＣにＢを加えて乳化する。
　Ｅ.　Ｄを４０℃まで冷却し、Ａを加えて、均一に分散し、容器に充填して
　　　　水中油型コンシーラーを得た。

　（　結　果　）
　実施例１２の水中油型コンシーラーは、みずみずしく伸び広がり、さらさらとした均一な化粧膜の形成に優れ、化粧持続効果と温水での落としやすさにも優れたものであった。

実　施　例　１３
　　　水中油型ファンデーション：
　　（　成　分　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
　（１）タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　（２）合成マイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
　（３）ナイロン末（平均粒径１０μｍ）　　　　　　　　　　４
　（４）Ｎ－ラウロイルリジン　　　　　　　　　　　　　　　２
　（５）酸化チタン（平均粒径０.２５μｍ）　　　　　　　 １０
　（６）微粒子酸化チタン（平均粒径０.０３５μｍ）　　　　 ３
　（７）ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.１
　（８）黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.４
　（９）黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.１
（１０）レシチン　^＊１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.０８
（１１）ポリ酢酸ビニルエマルション　^＊２　　　　　　　　　　１
（１２）ポリビニルアルコール　^＊３　　　　　　　　　　　　　０.８
（１３）１,３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　 １２
（１４）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　量
（１５）酢酸ステアリン酸スクロース　　　　　　　　　　　　０.５
（１６）ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１.４
（１７）セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１８）ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　０.５
（１９）モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　　　　０.５
（２０）ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　０.３５
（２１）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０.２
（２２）メトキシ桂皮酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　３
（２３）ジエチルアミノヒドロキシ安息香酸ヘキシル　　　　　２
（２４）ビスエチルヘキシルオキシフェノール
　　　メトキシフェニルトリアジン　　　　　　　　　　　　　０.３
（２５）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール　　　　　　　　２
（２６）デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　２
（２７）メチルトリメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　２
（２８）メドウフォーム油　　　　　　　　　　　　　　　　　１.５
（２９）アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
　　　コポリマー混合物　^＊９　　　　　　　　　　　　　　　　３
（３０）トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　０.０５
（３１）エエイルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　１.５
（３２）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　　　　０.１５
　　　＊９：ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ（セピック社製）

　（　製造方法　）
　Ａ.　成分１～１３を混合する。
　Ｂ.　成分１５～２８を加熱混合し、７０℃に保温する。
　Ｃ.　成分１４、２９～３２を混合し、７０℃に保温する。
　Ｄ.　ＣにＢを加えて乳化する。
　Ｅ.　Ｄを４０℃まで冷却し、Ａを加えて、均一に分散し、容器に充填して
　　　　水中油型ファンデーションを得た。

　（　結　果　）
　実施例１３の水中油型ファンデーションは、みずみずしく伸び広がり、化粧膜の均一性に優れ、さらさらとした仕上がりでありながら化粧持続効果と温水での落としやすさにも優れたものであった。

　本発明の水中油型皮膚化粧料は、単独で皮膚に塗布した場合、みずみずしい使用感でありながらも、ナチュラルなカバー効果を有する均一な化粧膜を形成し、さらさらとした仕上がりと優れた化粧持続効果を発揮する。そして、この化粧膜は、温水等で簡易に流し落とすことができ、非常に使用性の優れたものである。また、この水中油型皮膚化粧料を塗布した上に他の化粧料を塗布した場合は、その化粧料の化粧持続効果が向上すると共に、化粧落としの際は、化粧膜上に使用した他の化粧料の化粧膜までも同時に温水で落とすことができる。

　従って、本発明の水中油型皮膚化粧料は、非常に使用感、使用性が高いものとして、化粧料の分野において有利に利用することが期待できるものである。

　　　１．易水洗性試験装置
　　　２．回転擦動部材
　　　３．温水
　　　４．温水容器
　　　５．テストサンプル
　　　６．支持台
　　　７．モーター
　　　８．バランサー
　　　９．保持具
　　１０．回転軸
　　１１．回転板
　　１２．擦動片（人工皮革）
　　１３．テストサンプル基布（人工皮革）
　　１４．塗布試料

Claims (5)

1. 　次の成分（ａ）～（ｅ）：
   　　（ａ）粉体
   　　（ｂ）レシチン、ホスホリルコリン基を構成成分に含有する重合
   　　　　体または共重合体、アミノ酸、アシル化アミノ酸及びポリオ
   　　　　キシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリルよりなる群から選ばれ
   　　　　る化合物
   　　（ｃ）ポリ酢酸ビニル及びポリビニルアルコールよりなる群から
   　　　　選ばれる被膜形成剤
   　　（ｄ）多価アルコール
   　　（ｅ）水
   　を含有することを特徴とする皮膚用水中油型乳化化粧料。
2. 　易水洗性である請求項１記載の皮膚用水中油型乳化化粧料。
3. 　前記成分（ｄ）の多価アルコールと成分（ｅ）の水の含有量の質量比が１：５～１：１であることを特徴とする請求項１または２に記載の皮膚用水中油型乳化化粧料。
4. 　更に成分（ｆ）として固形油を含有する請求項１ないし３の何れかの項に記載の皮膚用水中油型乳化化粧料。
5. 　前記成分（ｆ）の固形油の融点が３０～５０℃である請求項４に記載の皮膚用水中油型乳化化粧料。
    

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