WO2015068805A1

WO2015068805A1 - 封止用樹脂組成物

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Publication number: WO2015068805A1
Application number: PCT/JP2014/079588
Authority: WO
Inventors: 高橋　知宏; 照士高橋; 研二芥
Original assignee: 日本化薬株式会社
Priority date: 2013-11-08
Filing date: 2014-11-07
Publication date: 2015-05-14
Also published as: JPWO2015068805A1; TW201522592A; CN105637029A; KR20160086317A

Abstract

【課題】良好な透明性、耐透湿性、接着湿熱耐性を併せ持った封止用樹脂組成物及びそれから得られる封止用樹脂組成物シートを提供する。【解決手段】ポリイソブチレン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、および粘着付与樹脂を含有する樹脂組成物を封止用樹脂組成物とし、支持体上に該樹脂組成物の層を形成して封止用樹脂組成物シートとする。

Description

封止用樹脂組成物

　本発明は、有機ＥＬ素子の封止等に好適に使用することができる、樹脂組成物に関する。

　有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）素子は発光材料に有機物質を使用した発光素子であり、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、近年脚光を浴びている素材である。しかしながら、有機ＥＬ素子は水分に極めて弱く、有機材料自体が水分によって変質して、輝度が低下したり、発光しなくなったり、電極と有機ＥＬ層との界面が水分の影響で剥離したり、金属が酸化して高抵抗化してしまったりする問題があった。

　熱硬化樹脂組成物を有機ＥＬ素子の全面封止材料として使用する場合、硬化前の材料粘度が低いことから積層作業が容易であることや、熱硬化後の硬化物の透湿度が低いことが利点として挙げられる。しかし、その一方で、熱硬化時の加熱温度によって有機ＥＬ素子が劣化するという問題がある。

　特許文献１には、ポリイソブチレン樹脂と水素添加環状オレフィン系ポリマーとを含む封入用フィルムが開示されている。しかし、当該フィルムは通常保護フィルムが積層されており、当該フィルムのタック性が大きいために、保護フィルムの剥離が困難であり、また、保護フィルムの剥離の際に当該フィルムが大きく変形してしまうなど取り扱い性が極めて困難であることがわかっている。

　一方、特許文献２には、イソブチレン系重合体、エポキシ基含有化合物、及びエポキシ樹脂用硬化剤を含有するシール材用組成物が開示されているが、この組成物はホットメルト塗布に供されるため、ワニス塗工のように簡便にシートを作製できない。また、密着性や取り扱い性については言及されておらず、十分な検討がなされていない。
　また、有機ＥＬ素子の熱劣化を回避する方法として、特許文献３には、ポリイソブチレン樹脂、エポキシ基と反応し得る官能基を持つポリイソプレン樹脂及び／又はポリイソブチレン樹脂、粘着付与樹脂、及びエポキシ樹脂を含有する樹脂組成物が開示されている。特許文献４には、スチレンーイソブチレン変性樹脂及び（Ｂ）粘着付与樹脂を含有することを特徴とする封止用樹脂組成物が開示されている。しかし、いずれも塗布乾燥後に１３０℃といった高温で長時間かけて加熱硬化させる工程が必要となり、フィルムのカール等の平面性や生産性に問題があった。
　一方、硬度が不十分であると、偏光板などの熱により収縮する他の光学フィルムと貼り合せて使用する場合に、高温保存後に粘着剤の凝集破壊が生じ、剥れてしまうという問題がある。

特開２００９－５２４７０５号公報特開２００８－２４８０５５号公報ＷＯ２０１１／０６２１６７ＷＯ２０１３／１０８７３１

　本発明が解決しようとする課題は、ワニス塗工が可能で、簡便にシート化することができ、加熱硬化工程を必要とせず、有機ＥＬ素子の熱劣化を大幅に低減できるだけでなく、生産性を大幅に向上させることができ、良好な透明性、耐透湿性、接着強度、耐熱性を併せ持ったシートを実現し得る樹脂組成物及びそれから得られる樹脂組成物シートを提供することにある。

　本発明者は鋭意検討した結果、ポリイソブチレン樹脂（Ａ）、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および粘着付与樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とする封止用樹脂組成物を用いることで上記課題が解決されることを見出し、本発明に至った。

　すなわち本発明は、「（１）ポリイソブチレン樹脂（Ａ）、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および粘着付与樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とする封止用樹脂組成物、
（２）前記樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、前記ポリイソブチレン樹脂（Ａ）を３５～９５質量％含有することを特徴とする、（１）に記載の封止用樹脂組成物、
（３）前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、単量体成分としてオレフィン及びスチレンを含む共重合体であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の封止用樹脂組成物、
（４）前記オレフィンがエチレン及び／又は１－ブテンであり、前記共重合体が、官能基を有するものであることを特徴とする（３）に記載の封止用樹脂組成物、
（５）前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、官能基として酸無水物基を有することを特徴とする、（１）～（４）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物、
（６）前記樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を１～４０質量％含有することを特徴とする、（１）～（５）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物、
（７）前記粘着付与樹脂（Ｃ）が、テルペン樹脂であることを特徴とする、（１）～（６）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物、
（８）前記粘着付与樹脂（Ｃ）が、芳香族変性テルペン樹脂であることを特徴とする、（１）～（７）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物、
（９）前記樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、前記粘着付与樹脂（Ｃ）を１～４０質量％含有することを特徴とする、（１）～（８）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物、
（１０）（１）～（９）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物、
（１１）３８０ｎｍから７８０ｎｍまでの可視光透過率が８０～１００％であることを特徴とする、（１０）に記載の硬化物、
（１２）透湿度が０．１～４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙであることを特徴とする、（１０）または（１１）に記載の硬化物、
（１３）（１）～（９）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を含むことを特徴とする、封止用樹脂組成物シート、
（１４）有機ＥＬ素子の封止用である（１３）記載の封止用樹脂組成物シート、
（１５）（１）～（９）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を含むことを特徴とする、有機ＥＬデバイス、
（１６）無機充填材（Ｆ）をさらに含有することを特徴とする、（１）～（９）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物、
（１７）吸湿性金属酸化物（Ｇ）をさらに含有することを特徴とする、（１）～（９）のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物」
に関する。

　ポリイソブチレン樹脂（Ａ）、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および粘着付与樹脂（Ｃ）を含有させることで、ワニス塗工が可能で、簡便にシート化することができ、加熱硬化工程を必要とせず、有機ＥＬ素子の熱劣化を大幅に低減できるだけでなく、生産性を大幅に向上させることができ、良好な透明性、耐透湿性、接着強度、耐熱性を併せ持ったシートを実現し得る封止用樹脂組成物及び該組成物から得られる封止用樹脂組成物シートを提供することができる。

　本発明の樹脂組成物は、ポリイソブチレン樹脂（Ａ）、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および粘着付与樹脂（Ｃ）を含有することが主たる特徴である。

　本発明において使用されるポリイソブチレン樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」とも略称する。）は、樹脂組成物の耐透湿性を向上させながら、他の諸物性を安定的に保つ作用を有する。なお、当該（Ａ）成分は、好ましくは、室温（２５℃）での状態が固体状である。

　（Ａ）成分は、ポリイソブチレン骨格を主体に形成されたポリマーであれば、イソブチレンのホモポリマー（単独重合体）、または、イソブチレンに適宜量の１－ブテン、２－ブテン等のオレフィン系化合物を共重合した共重合体（以下、これらを「イソブチレン系重合体」と総称する）に限定されず、所望の耐透湿性が得られる限り、ポリイソブチレン骨格にイソブチレン以外の単量体成分からなるセグメント骨格が共重合した共重合体（ブロック共重合体またはグラフト共重合体）であってもよい。該共重合体において、イソブチレン以外の単量体成分としては、イソプレン、スチレン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭化ビニル、水添スチレン、ペンタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が例示でき、これらは１種又は２種以上を使用することができる。なかでも、温熱耐性の向上、耐透湿性の向上の観点から、スチレンが好ましい。また、該共重合体において、ポリイソブチレン骨格の占める割合はポリマー全体の５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。好ましい共重合組成、即ち、ポリイソブチレン骨格およびイソブチレン以外の単量体成分からなるセグメント骨格の各々の割合（ポリイソブチレン骨格／イソブチレン以外の単量体成分からなるセグメント骨格）は６０～９０質量％／１０～４０質量％であり、より好ましくは６５～８０質量％／２０～３５質量％である。また、該共重合体は、イソブチレン系重合体と併用してもよい。

　（Ａ）成分の具体例としては、市販品として、オパノールＢ１０、Ｂ１２、Ｂ１５、Ｂ５０、Ｂ５０ＳＦ、Ｂ８０、Ｂ１００、Ｂ１２０、Ｂ１５０、Ｂ２２０（ＢＡＳＦ社製）、ＪＳＲブチル０６５、２６８、３６５（ＪＳＲ社製）、ビスタネックスＬＭ－ＭＳ，ＭＨ，Ｈ、ＭＭＬ－８０，１００，１２０,１４０（エクソン・ケミカル社製）、ＨＹＣＡＲ（グッドリッチ社製）、ＳＩＢＳＴＡＲＴ１０２（カネカ社製）などが挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

　（Ａ）成分の平均分子量は特に限定はされないが、良好な塗工性と相溶性とをもたらすという観点から、粘度平均分子量が、４，０００，０００以下が好ましく、２，６００，０００以下がより好ましく、１，０００，０００以下が更に好ましい。一方、樹脂組成物の塗工時のハジキを防止し、樹脂組成物シートの耐透湿性を発現させ、機械強度を向上させるという観点から、粘度平均分子量が、１００，０００以上が好ましく、２００，０００以上がより好ましく、３００，０００以上が更に好ましい。また、（Ａ）成分は室温（２５℃）で固体状であるのが好ましい。なお、本発明における粘度平均分子量は、常法に従って、所定温度でのポリマー希薄溶液の粘度を測定し得られた極限粘度の値から粘度式を用いて求められる。または、樹脂の溶融粘度からフローリーの溶融粘度式によっても求められる。

　（Ａ）成分は１種又は２種以上を使用することができる。樹脂組成物中の（Ａ）成分の含有量は特に制限はないが、良好な塗工性と相溶性とをもたらし、良好な温熱耐性と取り扱い性（タック抑制）とを確保できるという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、９５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。一方、必要な耐透湿性を得るという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、３５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。

　本発明において使用される、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」とも略称する）は、得られる樹脂組成物シートの基材等との接着性を良好に保ちつつ、凝集力（保持力）を向上させ、耐熱性を良好にし、また、シートの加工工程での取り扱い性も向上させる働きをする。ここでいう、保持力の向上とは、８０℃、１Ｋｇ荷重での１時間後のせん断ずれ量を好ましくは０．５ｍｍ以下に低減することをいう。

　本発明において使用する（Ｂ）成分は、シート形成後に架橋反応させることによって、さらに凝集力（保持力）を向上させ、耐熱性を良好にすることができる。

　（Ｂ）成分は、オレフィン骨格を主体とするポリマーであり、ホモポリマー（単独重合体）であるか、或いはオレフィン骨格を含有する共重合体であり、官能基を有するものであれば、特に限定されない。共重合体の形態は、特に限定されず、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。

　上記オレフィンの単量体成分としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン等が例示でき、これらは１種又は２種以上を使用することができる。なかでも、（Ａ）成分との相溶性の観点から、エチレン、１－ブテンが好ましい。また、上記オレフィン以外の単量体成分としては、スチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭化ビニル、水添スチレン、ペンタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が例示でき、これらの１種又は２種以上を使用することができる。なかでも、温熱耐性の向上、耐透湿性の向上の観点から、スチレンが好ましい。

　当該（Ｂ）成分の好ましい態様として、エチレン及び／又は１－ブテンとスチレンとを含む共重合体であって、官能基を有するものが挙げられる。

　上記共重合体において、エチレン、１－ブテン、スチレンそれぞれの成分の占める割合は特に限定はされないが、エチレン及び／又は１－ブテン成分の合計の割合は、共重合体全体の２０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上、スチレン成分の占める割合は共重合体全体の１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上である。

　上記の官能基としては、所望の耐透湿性、接着性に悪影響を及ぼさない限りいかなる構造であってもよく、例えば、酸無水物基［－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－］、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、オキサゾリン基、オキセタン基、シアネート基、フェノール基［－Ｐｈ－ＯＨ］、ヒドラジド基、アミド基等が挙げられ、中でも酸無水物基が好ましい。また、官能基は、これらのいずれか１種であっても、２種以上であってもよい。

　当該（Ｂ）成分の具体例としては、上記官能基として酸無水物基を有する、エチレン及び／又は１－ブテンとスチレンとを含む共重合体等が挙げられる。

　また、酸無水物基を有する、エチレン及び／又は１－ブテンとスチレンとを含む共重合体等においては、酸価が１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがより好ましい。なお、ここでいう酸価はＪＩＳ　Ｋ　２５０１－２００３石油製品及び潤滑油－中和価試験方法に基づくものである。

　（Ｂ）成分の数平均分子量は、樹脂組成物の相溶性を向上させるという観点から、３００，０００以下が好ましく、１５０，０００以下がより好ましい。また、樹脂組成物の耐透湿性を発現させるという観点から、５，０００以上が好ましく、１０，０００以上がより好ましい。また、（Ｂ）成分は室温（２５℃）で固体であるものが好ましい。

　なお、本発明における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレンン換算）で測定される。ＧＰＣ法による数平均分子量は、具体的には、測定装置として（株）島津製作所製ＬＣ－９Ａ／ＲＩＤ－６Ａを、カラムとして昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ－８００Ｐ／Ｋ－８０４Ｌ／Ｋ－８０４Ｌを、移動相としてテトラヒドロフラン等を用いて、カラム温度４０℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。

　（Ｂ）成分として使用することができる市販品としては、サーフレンＰ－１０００（特殊ポリオレフィン系樹脂酸変性物（数平均分子量７００００）の２０％溶液（酸価１３～１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、三菱化学社製）などが挙げられる。

　（Ｂ）成分は１種又は２種以上を使用することができる。樹脂組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、特に制限はないが、樹脂組成物の良好な耐透湿性を確保できるという観点から樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、樹脂組成物から得られるシートの良好な凝集力を発現させるという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。

　本発明において使用される粘着付与樹脂（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」とも略称する）は、樹脂組成物の接着性を向上させながら、他の諸物性を安定的に保つことができる。当該（Ｃ）成分としては、特に限定されるものではなく、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂（水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノール共重合樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等）、クマロン樹脂、インデン樹脂、石油樹脂（脂肪族系石油樹脂、水添脂環式石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物等）が好ましく使用される。なかでも、相溶性、接着性、耐透湿性の点から、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール共重合樹脂、水添脂環式石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂がより好ましく、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂が更に好ましい。当該（Ｃ）成分は１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

　（Ｃ）成分として使用することができる市販品に関しては、テルペン樹脂として、ＹＳレジンＰＸ、ＹＳレジンＰＸＮ（いずれもヤスハラケミカル社製）等が挙げられ、芳香族変性テルペン樹脂として、ＹＳレジンＴＯ、ＴＲシリーズ（いずれもヤスハラケミカル社製）等が挙げられ、水素添加テルペン樹脂として、クリアロンＰ、クリアロンＭ、クリアロンＫシリーズ（いずれもヤスハラケミカル社製）等が挙げられ、テルペンフェノール共重合樹脂として、ＹＳポリスター２０００、ポリスターＵ、ポリスターＴ、ポリスターＳ、マイティエースＧ（いずれもヤスハラケミカル社製）等が挙げられ、水添脂環式石油樹脂として、Ｅｓｃｏｒｅｚ５３００シリーズ、５６００シリーズ（いずれもエクソンモービル社製）、芳香族系石油樹脂としてＥＮＤＥＸ１５５（イーストマン社製）、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂としてＱｕｉｎｔｏｎｅＤ１００（日本ゼオン社製）、脂環族系石油樹脂としてＱｕｉｎｔｏｎｅ１３４５（日本ゼオン社製）などが挙げられる。

　樹脂組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、特に制限はないが、良好な耐透湿性を維持するという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、十分な接着性を持つという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。

　（Ｃ）成分の軟化点は、樹脂組成物シートの積層工程でシートが軟化し、かつ所望の耐熱性を持つという観点から、５０～２００℃が好ましく、９０～１６０℃がより好ましい。なお、軟化点の測定は、ＪＩＳ　Ｋ２２０７に従い環球法により測定される。

　なお、樹脂組成物から得られるシートの凝集力の調整のために、耐透湿性、接着性に悪影響を及ぼさない範囲で、イソシアネート基と反応し得る官能基をもつ、液状ポリブタジエン及び／又は液状ポリイソプレン（（Ｄ）成分）を併用してもよい。ここでいう「液状ポリブタジエン」は液状のブタジエン系重合体であり、「液状ポリイソプレン」は液状のイソプレン系重合体である。「液状」は、室温（２５℃）での状態である。このような、イソシアネート基と反応し得る官能基をもつ、液状ポリブタジエンや液状ポリイソプレンの市販品に関しては、液状ポリブタジエンとして、ＮＩＩＳＯ－ＰＢ　Ｇシリーズ、ＧＩシリーズ（日本曹達社製）等が挙げられ、液状ポリイソプレンとして、エポール（出光興産社製）等が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。

　樹脂組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、特に制限はないが、所望の透明性を維持するという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、当該成分を配合する効果を十分に発現させるという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。

　本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない程度に、更に硬化剤を含有させる事により、樹脂組成物の硬化性能を向上させることができる。本発明における硬化剤（Ｅ）とは、（Ｂ）成分や（Ｄ）成分の官能基と反応する化合物であり、特に限定されないが、エポキシ系化合物、イソシアナート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物又はアルデヒド系化合物等が挙げられる。これらの１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。イソシアナート系化合物を使用する場合は、触媒としてスズ系化合物を併用してもよい。

　硬化剤（Ｅ）の含有量は、特に制限はないが、耐透湿性の低下を防止するという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。一方、良好な保持力を発現させるという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。

　本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない程度に、更に無機充填材（Ｆ）を含有させることにより、硬化物の耐透湿性を向上させ、フィルム加工時のはじきを防止させることができる。無機充填材としては、特に限定はされないが、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、窒化ホウ素、ホウ酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウムなどが挙げられる。これらの中でも、樹脂硬化物の耐透湿性向上の観点から、タルク、マイカが好ましく、タルクが特に好ましい。これらの１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。

　無機充填材は、表面処理剤で表面処理してその耐湿性を向上させたものが好ましい。表面処理剤としては、アミノプロピルメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）アミノプロビルトリメトキシシラン等のアミノシラン系カップリング剤、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシジルブチルトリメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン系カップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン系カップリング剤、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、イミダゾールシラン、トリアジンシラン等のシラン系カップリング剤、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、トリシラザン、シクロトリシラザン、１，１，３，３，５，５－ヘキサメテルシクロトリシラザン等のオルガノシラザン化合物、ブチルチタネートダイマー、チタンオクチレングリコレート、ジイソプロポキシチタンビス（トリエタノールアミネート）、ジヒドロキシチタンビスラクテート、ジヒドロキシビス（アンモニウムラクテート）チタニウム、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、トリ－ｎ－ブトキシチタンモノステアレート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミドエチル・アミノエチル）チタネート等のチタネート系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。

　無機充填材の平均粒径は、特に限定されるものではないが、有機ＥＬ素子を損傷させないという観点から、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましい。一方、耐透湿性を発現させるという観点から、０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。

　上記無機充填材の平均粒径はミー（Ｍｉｅ）散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的にはレーザー回折式粒度分布測定装置により、無機充填材の粒度分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。測定サンプルとしては、無機充填材を超音波により水中に分散させたものを好ましく使用することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置としては、（株）堀場製作所製　ＬＡ－５００等を使用することができる。

　無機充填材の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂組成物の粘度が上昇するのを防止し、硬化物の強度が低下して脆くなるのを防止するという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。一方、無機充填材を配合することの効果を十分得るという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。

　本発明の樹脂組成物には、硬化物の耐透湿性をより向上させるために、さらに吸湿性金属酸化物（Ｇ）を含有させる事ができる。ここで、「吸湿性金属酸化物」とは、水分を吸収する能力をもち、吸湿した水分と化学反応して水酸化物になる金属酸化物を意味する。具体的には、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化バリウム等から選ばれる１種か、或いは、２種以上の混合物若しくは固溶物である。中でも、吸湿性が高い点、コスト、原料の安定性の点から、酸化カルシウム、酸化マグネシウムが好ましい。２種以上の混合物若しくは固溶物の例としては、具体的には、焼成ドロマイト（酸化カルシウム及び酸化マグネシウムを含む混合物）、焼成ハイドロタルサイト（酸化カルシウムと酸化アルミニウムの固溶物）等が挙げられる。このような吸湿性金属酸化物は、種々の技術分野において吸湿材として公知であり、市販品を使用することができる。具体的には、酸化カルシウム（三共製粉社製「モイストップ＃１０」等）、酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キョーワマグＭＦ－１５０」、「キョーワマグＭＦ－３０」、タテホ化学工業社製「ピュアマグＦＮＭＧ」等）、軽焼酸化マグネシウム（タテホ化学工業社製の「＃５００」、「＃１０００」、「＃５０００」等）、焼成ドロマイト（吉澤石灰社製「ＫＴ」等）、焼成ハイドロタルサイト（戸田工業社製「ハイドロタルサイト」等）等が挙げられる。これらの１種または２種以上を使用してもよい。

　吸湿性金属酸化物の平均粒径は特に限定はされないが、封止工程にて粗粒子が有機ＥＬ素子を損傷するのを防止し、樹脂成分との界面結合力を高めるという観点から１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。一方、粒子同士の凝集が起きやすくなり組成物中での分散不良によって硬化物に十分に高い耐透湿性を付与することが困難になるのを防止するという観点から、０．００１μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上がより好ましく、０．１μｍ以上が更に好ましい。

　吸湿性金属酸化物の市販品の平均粒径が１０μｍ以下であれば、それをそのまま使用できるが、市販品の平均粒径が１０μｍを超える場合、粉砕、分級等を行って平均粒径１０μｍ以下の粒状物に調製してから使用するのが好ましい。

　また、吸湿性金属酸化物としては、平均粒子径が上記の好適範囲内にあって、粒子径が２０μｍ以上の粗大粒子を含まないものが好ましい。より好ましくは、５μｍ以上の粗大粒子を含まないことである。このような粗大粒子を含まないことにより、封止工程でＥＬ素子に損傷を与えにくいという点で有利に作用する。

　吸湿性金属酸化物の平均粒子径はミー（Ｍｉｅ）散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的にはレーザー回折式粒度分布測定装置により、吸湿性金属酸化物の粒度分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。測定サンプルとしては、吸湿性金属酸化物を超音波により水中に分散させたものを好ましく使用することができる。また、レーザー回折式粒度分布測定装置としては、株式会社堀場製作所製ＬＡ－５００を使用することができる。

　吸湿性金属酸化物としては、表面処理剤で表面処理したものを用いることができる。このような表面処理した吸湿性金属酸化物を使用することで、硬化物の接着安定性をより高めることができ、硬化前の段階で、樹脂中の水分と吸湿性金属酸化物とが反応してしまうことを防止することができる。

　表面処理に使用する表面処理剤としては、例えば、高級脂肪酸、アルキルシラン類、シランカップリング剤等を使用することができ、中でも、高級脂肪酸又はアルキルシラン類が好適である。これらは１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。

　高級脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、モンタン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸などの炭素数１８以上の高級脂肪酸が好ましい。中でも、ステアリン酸が好ましい。これらの１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。

　アルキルシラン類としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ－オクタデシルジメチル（３－（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロライド等が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。

　シランカップリング剤としては、例えば、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシランおよび２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ系シランカップリング剤；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン及び１１－メルカプトウンデシルトリメトキシシランなどのメルカプト系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルジメトキシメチルシランなどのアミノ系シランカップリング剤；３－ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのウレイド系シランカップリング剤、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビニルメチルジエトキシシランなどのビニル系シランカップリング剤；ｐ－スチリルトリメトキシシランなどのスチリル系シランカップリング剤；３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランなどのアクリレート系シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのイソシアネート系シランカップリング剤、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系シランカップリング剤；フェニルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、イミダゾールシラン、トリアジンシラン等を挙げることができる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用してもよい。

　表面処理は、例えば、未処理の吸湿性金属酸化物を混合機で常温にて攪拌分散させながら、表面処理剤を添加噴霧して５～６０分間攪拌することによって行なうことができる。混合機としては、公知の混合機を使用することができ、例えば、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、バブルコーンブレンダー等のブレンダー、ヘンシェルミキサー及びコンクリートミキサー等のミキサー、ボールミル、カッターミル等が挙げられる。又、ボールミルなどで、吸湿材である吸湿性金属酸化物を粉砕する際に、前記の高級脂肪酸、アルキルシラン類又はシランカップリング剤を混合し、表面処理する方法も可能である。表面処理剤の処理量は、吸湿性金属酸化物の種類又は表面処理剤の種類等によっても異なるが、吸湿性金属酸化物に対して１～１０重量％が好ましい。

　吸湿性金属酸化物の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂組成物の粘度が上昇するのを防止し、硬化物の強度が低下して脆くなるのを防止するという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。一方、無機充填材を配合することによる効果を十分得るという観点から、樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。

　本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない程度に、上述した成分以外の各種樹脂添加剤を任意に含有させても良い。このような樹脂添加剤としては、例えば、ゴム粒子、シリコンパウダー、ナイロンパウダー、フッ素パウダー等の有機充填剤、オルベン、ベントン等の増粘剤、シリコーン系、フッ素系、高分子系の消泡剤又はレベリング剤、トリアゾール化合物、チアゾール化合物、トリアジン化合物、ポルフィリン化合物等の密着性付与剤等を挙げることができる。

　本発明の樹脂組成物の調製方法は、特に限定されるものではなく、必要により溶媒等を添加し、配合成分を、回転ミキサーなどを用いて混合する方法などが挙げられる。

　本発明の樹脂組成物の硬化物の透明性は、分光光度計により測定することができる。透明性は、ＥＬ素子の発光効率を向上させるという観点から、高いほど良い。具体的には、ＪＩＳ　Ｚ８７２２に準拠し算出した３８０～７８０ｎｍにおける透過率は、８０％以上が好ましく、８２％以上がより好ましく、８４％以上が更に好ましく、８６％以上が更に一層好ましく、８８％以上が殊更好ましく、９０％以上が特に好ましい。

　本発明の樹脂組成物の硬化物の耐透湿性は、ＪＩＳ　Ｋ－７１２９Ａの差圧法により測定することができる（測定条件：温度４０℃、相対湿度９０％）。透湿度が低いほど外界からＥＬ素子への水分の浸入を遅延させることができるという点で、厚み５０μｍの樹脂組成物層を４０℃、９０％ＲＨの条件で測定したときの値が、４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが好ましく、２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることがより好ましく、１０／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが更に好ましい。一方、透湿度は低いほどよいが、実用的には０．１ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上であることが好ましい。

　本発明の樹脂組成物の用途は、特に限定されないが、半導体、太陽電池、高輝度ＬＥＤ、ＬＣＤ、有機ＥＬ等の各種デバイス用の封止材料に用いることができ、特に有機ＥＬデバイスに好適に使用することができる。

　本発明の樹脂組成物シートは、本発明の樹脂組成物自体をシート化したもの、及び、支持体上に本発明の樹脂組成物の層を形成したものの両方を含む。種々のデバイスへの適用に際しては、支持体上に本発明の樹脂組成物の層を形成して得られた樹脂組成物シートを適用対象物の必要箇所にラミネートしてその樹脂組成物層を適用対象物へ転写するようにしてもよい。

　支持体上に本発明の樹脂組成物の層を形成して得られた樹脂組成物シートを有機ＥＬデバイスに適用する場合、有機ＥＬ素子の封止工程前に予め硬化せしめることにより、有機ＥＬ素子の封止工程以降で加熱硬化を必要とせず、有機ＥＬ素子の熱劣化を大幅に低減させることが出来る。工業的には、かかる樹脂組成物シートを用いる方法が好適である。

　支持体を有する樹脂組成物シートは、当業者に公知の方法、ダイコーティング、スピンコーティング、ドクターブレードコーティング、カレンダー工法、押出成形等を用いて実施することができる。例えば、有機溶剤に樹脂組成物を溶解したワニスを調製し、支持体上に、ワニスを塗布し、更に加熱、あるいは熱風吹きつけ等によって有機溶剤を乾燥させて製造することができる。

　有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等を挙げることができる。樹脂組成物シートのシェルフライフ（使用可能期間）の観点から、低沸点のものが好まれ、１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

　本発明の樹脂組成物シートの乾燥条件は特に制限はないが、５０～１４０℃で３～２０分間、乾燥させることが好ましい。５０℃未満の場合には、樹脂組成物層中に残存する溶剤量が多くなる傾向がある。１４０℃より高い場合には、支持体上に本発明の樹脂組成物の層を形成する際に、支持体が熱により変形する傾向がある。

　本発明の樹脂組成物シートは、封止工程前に、予め（Ｂ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを反応させるための加熱を行って、硬化させておくことが出来る。かかる硬化により、凝集力、接着性及び取り扱い性がさらに良好な樹脂組成物シートとして用いる事ができる。硬化条件は特に制限されないが、硬化温度は、２０～５０℃が好ましく、３０～４０℃がより好ましい。また、硬化時間は、１～１０日が好ましく、３～７日がより好ましい。

　かかる硬化後の樹脂組成物シートの厚みは、３μｍ～２００μｍが好ましく、１０μｍ～１００μｍがより好ましく、２０μｍ～８０μｍが更に好ましい。

　かかる硬化後の樹脂組成物シートは、当該シートを１３０℃で１５分間乾燥した際の樹脂組成物重量減少量（残存溶剤量）が０．１％以下であるのが好ましい。０．１％以下であることにより、有機ＥＬデバイスへの封止工程後の素子へのダメージの低減効果が向上する。

　樹脂組成物シートに使用する支持体としては、防湿性を有する支持体、即ち、封止基材を用いるのが好ましい。封止基材としては、防湿性を有するプラスチックフィルムまたは、銅箔、アルミニウム箔などの金属箔等が挙げられる。防湿性を有するプラスチックフィルムとしては表面に酸化ケイ素（シリカ）、窒化ケイ素、ＳｉＯＮ、ＳｉＣＮ、アモルファスシリコン等の無機物を蒸着させたプラスチックフィルム等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と略称することがある。）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、シクロオレフィンポリマー（以下「ＣＯＰ」と略称することがある。）等のプラスチックフィルムが使用できる。プラスチックフィルムとしては、とくにＣＯＰが好ましい。市販されている防湿性を有するプラスチックフィルムの例としては、テックバリアＨＸ、ＡＸ、ＬＸ、Ｌシリーズ（三菱樹脂社製）や更に防湿効果を高めたＸ－ＢＡＲＲＩＥＲ（三菱樹脂社製）等が挙げられる。封止基材としては、２層以上の複層構造を有するものを使用しても良い。又、ハンドリング性を向上させるために、前記プラスチックフィルムと前記金属箔とを接着剤を介して張り合わせたタイプの支持体も、安価であり、工業的には好都合である。なお、防湿性を有しないプラスチックフィルム等を支持体として用いることもでき、樹脂組成物表面を剥離ライナーなどの手段により保護してもよい。その場合、有機ＥＬ素子が形成された基板上に樹脂組成物シートを形成した後、支持体を剥離し、その後、樹脂組成物シート上に、別途、封止基材を積層するのが好ましい。

　本発明の樹脂組成物は様々な形状で提供され得る。例えば、本発明の封止用樹脂組成物が電子機器の封入剤として使用される場合には、本発明の樹脂組成物から形成されるシートが、電子機器の構成要素と組み合わされて使用され得る。

　例えば、前記樹脂組成物から形成されるシートは、カラーフィルター又は偏光板、位相差板等の光学フィルムと組み合わせることにより使用することも可能である。

　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、特に断りがない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。

　［使用材料］
　実験に用いた材料は以下の通りである。
　ポリイソブチレン樹脂（Ａ）
　・ポリイソブチレン（イソブチレン系重量体）（オパノールＢ８０、粘度平均分子量８０００００、ＢＡＳＦ社製）
　・ポリイソブチレン（イソブチレン系重量体）（Ｂ５０ＳＦ、粘度平均分子量４０００００、ＢＡＳＦ社製）

　変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
　・サーフレンＰ－１０００（特殊ポリオレフィン系樹脂酸変性物（数平均分子量７００００）の２０％溶液、酸価１３～１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、三菱化学社製）

　粘着付与樹脂（Ｃ）
　・芳香族変性テルペン樹脂（ＹＳレジンＴＯ１２５、軟化点１２５℃、ヤスハラケミカル社製）

　イソシアネート基と反応し得る官能基をもつ、液状ポリブタジエン及び／又は液状ポリイソプレン（Ｄ）
　・液状ポリブタジエン（ＮＩＩＳＯ－ＰＢ　Ｇシリーズ、ＧＩシリーズ、日本曹達社製）
　・液状ポリイソプレン（エポール、出光興産社製）

　硬化剤（Ｅ）
　液状ポリイソブチレン及び／又は液状ポリイソプレンブチレンの官能基と反応しうる官能基をもつ、イソシアネート系化合物。
　・イソシアネート系化合物（デュラネートＴＰＡ－１００、旭化成ケミカルズ社製）

　その他
　・イソシアネート反応触媒：ラウリン酸ジブチルすず
　・溶剤：トルエン

　［測定方法・評価方法］
　各種測定方法・評価方法について説明する。

　＜透明性の測定及び評価＞
　厚み５０μｍの樹脂組成物シートを用い、島津社製分光光度ＵＶ－３６００によって、３８０ｎｍから７８０ｎｍまでの分光スペクトルを測定し、ＪＩＳ　Ｚ８７２２に準拠し、可視光透過率を算出した。
　＜ヘイズの評価＞
　ヘイズメーター（東京電色社製　ＴＣ－ＨＩＩＩＤＰＫ）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６７１４に準拠して、得られた粘着シートのヘイズ値を測定した。
　＜対ガラス保持力の評価＞
　被着体としてガラス板に、各粘着シートを２５ｍｍ×２５ｍｍの接着面積でラミネートし、５０℃、０．５Ｐ_ａで３０分間圧着し、ついでガラス板を垂下して粘着テープの自由末端に１０００ｇの均一荷重を負荷し、８０℃で１時間経過後の粘着テープがずれた長さを測定した。
　＜対ガラス剥離接着力＞
　被着体としてのガラス板に２５ｍｍ×２００ｍｍの大きさにカットした各粘着テープを２５×８０ｍｍの接着面積でラミネートし、５０℃、０．５Ｐ_ａで３０分間圧着し、２３℃で２０分間経過後、その剥離に要する力を測定した（１８０度剥離、引張り速度３００ｍｍ／分、２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下）。
　＜耐透湿性の評価＞
　厚み５０μｍの樹脂組成物シートについて、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｘ社の水蒸気透過性評価装置　ＤＥLＴＡＰＡＲM　ＤＰ－ＳＴを用いて差圧法により測定した。（ＪＩＳ　Ｋ－７１２９Ａ準拠　測定条件：温度４０℃、相対湿度９０％）
　＜耐熱性の評価＞
　粘着剤を剥離フィルム上に乾燥後の膜厚が５０μｍになるように塗布し乾燥後、防湿性を有するＣＯＰの防湿処理層側と貼り合せ、防湿性フィルムと粘着剤とを備えた積層シートを作成した。かかる積層シートの剥離フィルムを剥離し、ガラス板に貼り合せ、三酢酸セルロースフィルムを保護層とするポリビニルアルコール系偏光板（ポリビニルアルコール系偏光性フィルムの平均重合度１７００、平均ケン化度９９．５モル％、５倍延伸）の三酢酸セルロースフィルム側に粘着層を有する偏光板を、防湿性フィルムと粘着剤とを備えた積層シートの防湿性フィルム面に、ローラーで押圧し貼り合せた。かかる貼合品について耐久性試験（８０℃　５００時間放置）を行い、発泡状態、剥離状態、劣化状態を観察した。結果を表１に示す。

　（実施例１）
　ポリイソブチレン（Ｏｐｐａｎｏｌ　Ｂ８０の１２．５％トルエン溶液）４０部とポリイソブチレン（Ｂ５０ＳＦの１２．５％トルエン溶液）４０部に、変性ポリオレフィン樹脂（サーフレンＰ－１０００：特殊ポリオレフィン系樹脂酸変性物の２０％溶液）５部、芳香族変性テルペン樹脂溶液（ＹＳレジンＴＯ－１２５の５０％トルエン溶液）２部を混合し、ミキサーで均一に分散してワニスを得た。
　得られたワニスをアルキッド系離型剤で処理されたＰＥＴフィルム（厚さ３８μｍ）の離型処理面上に、乾燥後の樹脂組成物層の厚さが５０μｍになるようコンマコーターにて均一に塗布し、１１０℃で１０分間乾燥させることにより、樹脂組成物シートを得た。

　（実施例２）
　液状ポリイソプレン（エポールの５０％トルエン溶液）１部と、イソシアネート系化合物（デュラネートＴＰＡ－１００の５０％トルエン溶液）０．３部と、すず触媒（ラウリン酸ジブチルすずの０．１％トルエン溶液）０．６７部とを更に混合したこと以外は実施例１と同様にして、下記表１の配合表に従い、ワニスを得た。得られたワニスを使用し、実施例１と全く同様にして樹脂組成物シートを得た。得られた樹脂組成物シートを３５℃で３日エージングした。

　（実施例３）
　液状ポリイソプレン（エポールの５０％トルエン溶液）の代わりに液状ポリブタジエン（ＮＩＩＳＯ－ＰＢ　ＧＩ３０００の５０％トルエン溶液）を使用したこと以外は実施例２と同様にして、下記表１の配合表に従い、ワニスを得た。得られたワニスを使用し、実施例２と全く同様にして樹脂組成物シートを得た。得られた樹脂組成物シートを３５℃で３日エージングした。

　（比較例１）
　変性ポリオレフィン樹脂（サーフレンＰ－１０００）を使用しないこと以外は実施例１と同様にして、下記表１の配合表に従い、ワニスを得た。得られたワニスを使用し、実施例１と全く同様にして樹脂組成物シートを得た。

　（比較例２）
　変性ポリオレフィン樹脂（サーフレンＰ－１０００）を使用しないこと以外は実施例２と同様にして、下記表１の配合表に従い、ワニスを得た。得られたワニスを使用し、実施例１と全く同様にして樹脂組成物シートを得た。得られた樹脂組成物シートを３５℃で３日エージングした。

　（比較例３）
　変性ポリオレフィン樹脂（サーフレンＰ－１０００）を使用しないこと以外は実施例３と同様にして、下記表１の配合表に従い、ワニスを得た。得られたワニスを使用し、実施例１と全く同様にして樹脂組成物シートを得た。得られた樹脂組成物シートを３５℃で３日エージングした。

　結果を表１に示す。

　実施例１～３から、本発明の樹脂組成物により得られる樹脂組成物シートは、硬化のために８０℃といった高温加熱を必要とせず、また、ラミネート時に加熱硬化を行う必要もなく、５０℃という低温加熱で十分に高い接着力で接着し得、偏光板にラミネートした後に高温環境下に置かれた後も良好な外観を維持することができ、しかも、良好な透明性、良好な耐透湿性を有する。従って、本発明によれば、水分や熱による劣化を生じやすい有機ＥＬ素子に対し、有機ＥＬ素子の劣化を生じさせることなく、高信頼性の封止構造を形成することができる封止材となる樹脂組成物及び樹脂組成物シートを得ることができ、それによって信頼性の高い有機ＥＬデバイスの提供が可能となる。
　一方、比較例１、２および３では（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂（サーフレンＰ－１０００）を用いておらず、本発明の効果が発揮されていない。つまり、（Ｂ）成分を混合させることが重要であることがわかる。

　本発明の樹脂組成物は、ポリイソブチレン樹脂（Ａ）、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および粘着付与樹脂（Ｃ）を含有することにより、ワニス塗工が可能で、簡便にシート化することができ、加熱硬化工程を必要とせず、有機ＥＬ素子の熱劣化を大幅に低減できるだけでなく、生産性を大幅に向上させることができ、良好な耐透湿性、接着強度、透明性、耐熱性を併せ持ったシートを実現し得る樹脂組成物及びそれから得られる樹脂組成物シートを提供することができる。

Claims

　ポリイソブチレン樹脂（Ａ）、変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および粘着付与樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とする封止用樹脂組成物。
　前記樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、前記ポリイソブチレン樹脂（Ａ）を３５～９５質量％含有することを特徴とする、請求項１に記載の封止用樹脂組成物。
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、単量体成分としてオレフィン及びスチレンを含む共重合体であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の封止用樹脂組成物。
　前記オレフィンがエチレン及び／又は１－ブテンであり、前記共重合体が、官能基を有するものであることを特徴とする請求項３に記載の封止用樹脂組成物。
　前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、官能基として酸無水物基を有することを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　前記樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、前記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を１～４０質量％含有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　前記粘着付与樹脂（Ｃ）が、テルペン樹脂であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　前記粘着付与樹脂（Ｃ）が、芳香族変性テルペン樹脂であることを特徴とする、請求項１～７のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　前記樹脂組成物中の不揮発分１００質量％に対し、前記粘着付与樹脂（Ｃ）を１～４０質量％含有することを特徴とする、請求項１～８のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　請求項１～９のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物。
　３８０ｎｍから７８０ｎｍまでの可視光透過率が８０～１００％であることを特徴とする、請求項１０に記載の硬化物。
　透湿度が０．１～４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙであることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の硬化物。
　請求項１～９のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を含むことを特徴とする、封止用樹脂組成物シート。
　有機ＥＬ素子の封止用である請求項１３記載の封止用樹脂組成物シート。
　請求項１～９のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を含むことを特徴とする、有機ＥＬデバイス。
　無機充填材（Ｆ）をさらに含有することを特徴とする、請求項１～９のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　吸湿性金属酸化物（Ｇ）をさらに含有することを特徴とする、請求項１～９のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。