WO2015053153A1 - 積層体及び積層体の製造方法 - Google Patents

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metallic ink
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大西 勝
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Mimaki Engineering Co Ltd
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Mimaki Engineering Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material

Definitions

  • the present invention relates to a laminate formed by printing with ink and a method for producing the same.
  • Patent Document 1 describes an ultraviolet curable inkjet composition containing a metal powder and a solvent.
  • the color of the medium may not be seen as a desired color by passing through a layer formed with the color ink.
  • the media color is not sufficiently concealed, so the influence of the media color cannot be sufficiently suppressed.
  • the present invention has been made in view of such problems, and it is an object of the present invention to provide a laminate that achieves a desired hue while suppressing the influence of the color of a recording medium and a method for manufacturing the same.
  • the laminate according to the present invention is formed of a recording medium, a metallic ink layer formed of a metallic ink that is an ink containing metal particles, and a colored ink that is an ink for coloring.
  • the method for producing a laminate according to the present invention includes a metallic ink layer forming step of applying a metallic ink that is an ink containing metal particles on a recording medium to form a metallic ink layer, and a method for forming the metallic ink layer. And a colored ink layer forming step of forming a colored ink layer by applying a colored ink, which is an ink for coloring, on a surface opposite to the recording medium. .
  • the metal particles in the metallic ink forming the metallic ink layer hide the color of the recording medium by blocking the arrival of light to the recording medium. Thereby, it is possible to suppress the color of the recording medium from affecting the hue of the colored ink layer. Therefore, it is possible to realize a desired color tone while suppressing the influence of the color of the recording medium.
  • the surface of the recording medium on which the metallic ink layer is formed may be black. Even if it is a black recording medium, it can suppress suitably that the said recording medium influences the hue of a colored ink layer.
  • the metallic ink is more preferably an ultraviolet curable ink containing a solvent.
  • the metal ink layer is thin, so that the movement of the metal particles can be restricted, and since the fluidity until the metallic ink is cured is high, the metal particles are arranged and aligned. Therefore, the effect of concealing the color of the recording medium is increased by blocking the arrival of more light to the recording medium by the metal particles having low light transmittance.
  • the colored ink layer may be a layer formed of white ink.
  • the influence of the color of the recording medium on the white ink can be suppressed.
  • the colored ink layer includes a plurality of layers, and the layer closest to the metallic ink layer among the plurality of layers may be a layer formed of white ink. .
  • the layer formed from the white ink also conceals the color of the recording medium, it is possible to further suppress the influence of the color of the recording medium on the color of the outermost colored ink layer.
  • FIG. 1 is a diagram showing the structure of the printed material 1.
  • the printed material 1 includes a medium 11 (recording medium), a metallic ink layer 12, a white ink layer 13 (colored ink layer), and a color ink layer 14 (colored ink layer).
  • the medium 11 is black. That is, the surface of the medium 11 on which the metallic ink layer 12 is formed is black.
  • the color of the recording medium provided in the laminate according to the present invention is not particularly limited, and a color other than black can also be suitably used.
  • the hue of the color ink is affected by the black color of the recording medium, but in the present invention, between the recording medium and the colored ink layer Since the metallic ink layer is included, the metallic ink layer conceals the color of the recording medium, and the influence on the color tone of the color ink can be suppressed.
  • the material of the media 11 is not particularly limited, and various types can be adopted.
  • the media 11 may be provided with a receiving layer.
  • a metallic ink layer can be formed even if the medium 11 is hard to adhere to the metallic ink.
  • the receiving layer is also referred to as an ink receiving layer, and is a layer formed on a recording medium in order to absorb ink and fix a coloring material such as a dye or pigment, and is formed of, for example, a water-soluble resin.
  • the receiving layer may be an aqueous receiving layer such as starch.
  • the recording medium having the receiving layer has a smooth printed surface.
  • the metallic ink layer 12 is a layer formed of metallic ink that is an ink containing metal particles. Since the metal particles contained in the metallic ink layer 12 conceal the color of the medium 11, it is possible to suppress the influence of the color of the medium 11 on the hue of the colored ink layer.
  • the metallic ink for forming the metallic ink layer included in the laminate according to the present invention may include metal particles.
  • Metal particles are colorants added to give the printed material a texture that is metallic. As a kind of metal, what is necessary is just to select suitably according to the use etc. of printed matter, for example, silver, aluminum, etc. are mentioned.
  • the “metal particles” may be any metal as long as the metal is present on the surface of the particles, and includes not only particles formed of only metal but also particles in which the surface of non-metallic particles is coated with metal.
  • the shape of the metal particles is not particularly limited, but is preferably flaky or flat. Brightness is further improved by orienting the scale-like or flat metal particles so that the surface direction thereof is parallel to the surface direction of the recording medium.
  • the average particle diameter of the metal particles is preferably 10 nm or more and 2000 nm or less, more preferably 30 nm or more and 1000 nm or less. Thereby, the concealment property for the color of the media is further improved.
  • the average particle diameter is the number average of the diameters of the areas when observed from the direction in which the projected area of the metal particles is maximized.
  • the content of the metal particles in the metallic ink is preferably 1% by weight or more and 20% by weight or less, and more preferably 2% by weight or more and 10% by weight or less with respect to the entire ink.
  • the metallic ink is more preferably an ultraviolet curable ink, more preferably an ultraviolet curable ink, and further preferably an ink containing a solvent.
  • the ultraviolet curable ink is an ink that is cured by being irradiated with ultraviolet rays, and includes a resin such as a monomer or an oligomer that is polymerized by being irradiated with ultraviolet rays.
  • a resin such as a monomer or an oligomer that is polymerized by being irradiated with ultraviolet rays.
  • examples of such a resin include epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate.
  • the ultraviolet curable compound contained in the metallic ink is not limited as long as it is a compound that cures when irradiated with ultraviolet rays.
  • Examples of the ultraviolet curable compound include a curable monomer and a curable oligomer that are polymerized by irradiation with ultraviolet rays.
  • curable monomer examples include low-viscosity acrylic monomers, vinyl ethers, oxetane monomers, and cycloaliphatic epoxy monomers.
  • curable oligomer examples include acrylic oligomers.
  • the low-viscosity acrylic monomer is polymerized by radical polymerization to form a cured resin.
  • Vinyl ethers are polymerized by cationic polymerization to form a cured resin.
  • vinyl ethers include hydroxybutyl vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, propenyl ether of propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, cyclohexane vinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, 2 -Ethylhexyl vinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, tripropylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, octadecyl vinyl ether, butanediol divinyl ether, isopropyl vinyl ether, allyl vinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether , Nonadiol diviny
  • the oxetane monomer is polymerized by cationic polymerization to form a cured resin.
  • examples of the oxetane monomer include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis “((3-ethyloxetane-3-yl) methoxy) methyl” benzene, 3-ethyl-3-“(( 3-ethyloxetane-3-yl) methoxy) methyl ”oxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, or 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane.
  • Cycloaliphatic epoxy monomers are polymerized by cationic polymerization to form a cured resin.
  • Examples of cycloaliphatic epoxy monomers include Daicel Celloxide 2000 made by Chemical Industries Co., Ltd Celloxide 3000, CYRACURE UVR-6015, CYRACURE UVR-6028, CYRACURE UVR-6105, CYRACURE UVR-6128, CYRACURE ERL-4140 and derivatives thereof manufactured by Dow Chemical Co., and DCPD-EP manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd. Etc.
  • the acrylic oligomer is polymerized by cationic polymerization to form a cured resin.
  • examples of the acrylic oligomer include hyperbranched polyester acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and epoxy acrylate.
  • the content of the ultraviolet curable compound in the metallic ink is preferably 1% by weight or more and 90% by weight or less, and more preferably 5% by weight or more and 60% by weight or less with respect to the entire ink.
  • Examples of the solvent contained in the metallic ink include hydrocarbon solvents, alcohols, ester solvents, ether solvents, ketone solvents, and glycol derivatives.
  • glycol derivatives include propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl.
  • Ether acetate dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethylene glycol monomethyl ether Lopionate, diethylene glycol monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol monoethyl ether butyrate, ethylene Glycol ethers such as glycol monobutyl ether butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate, diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol monomethyl ether butyrate, dipropylene glycol monomethyl ether butyrate, glycol ether Ether acetate
  • hydrocarbon solvent examples include aromatic hydrocarbon solvents, chlorinated hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents.
  • n-hexane examples include heptane, n-octane, isooctane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, and ethylbenzene.
  • ester solvents examples include propyl formate, formic acid-n-butyl, formic acid isobutyl, formic acid amyl, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate, acetic acid-n-butyl, isobutyl acetate, sec-butyl acetate.
  • Acetate-n-amyl isoamyl acetate, methyl isoamyl acetate, dihexyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, n-butyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, methyl lactate, ⁇ -butyrolactone, etc. .
  • ketone solvent examples include methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, ethyl n-butyl ketone, di-n-propyl ketone, mesityl oxide and the like. Can be mentioned.
  • the content of the solvent in the metallic ink is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less, and more preferably 40% by weight or more and 80% by weight or less with respect to the entire ink.
  • the metallic ink is an ultraviolet curable type, it can be quickly cured after application.
  • the effect of hiding the color of the medium 11 can be further enhanced by the metallic ink being an ultraviolet curable ink and containing a solvent.
  • the metallic ink being an ultraviolet curable ink and containing a solvent.
  • the reason is as follows. Since the solvent is contained, the fluidity of the metallic ink is high. Therefore, the metallic ink after application tends to flow in the surface direction, and the thickness of the metallic ink layer is reduced. If the metallic ink layer is thin, the movement of the metal particles can be restricted. Further, when flowing, the metal particles contained in the metallic ink are arranged and aligned. By restricting the movement of the metal particles and arranging them in an orderly manner, the metal particles block the arrival of more light to the medium 11. Therefore, the effect of hiding the color of the media 11 is enhanced.
  • the metallic ink layer 12 when the metallic ink layer 12 is thin, there is an effect that curing shrinkage can be suppressed. That is, when the metallic ink layer 12 becomes thick, there is a possibility that the surface side is cured and contracted due to the difference in curability between the surface side and the bottom side of the metallic ink constituting the layer.
  • the curing shrinkage occurs, the orientation of the metal particles oriented so as to be parallel to the surface direction of the medium 11 is disturbed, the luminance is lowered, and the effect of hiding the color of the recording medium is lowered.
  • the metallic ink layer 12 is thinned using a metallic ink containing a solvent, the difference in curability between the surface side and the bottom side of the metallic ink constituting the layer can be reduced, and the curing shrinkage on the surface side can be reduced. Can be suppressed. Therefore, disorder of the orientation of the metal particles can be suppressed, high luminance can be secured, and the effect of hiding the color of the recording medium can be improved.
  • the white ink layer 13 and the color ink layer 14 constitute a colored ink layer included in the laminate according to the present invention.
  • the colored ink layer provided in the laminate according to the present invention may be formed on the metallic ink layer and on the side opposite to the recording medium with a colored ink that is an ink for coloring.
  • the white ink layer 13 may be provided on the metallic ink layer 12, and a colored ink layer formed of a desired color ink other than the white ink is formed on the metallic ink layer. It may be. If the outermost surface is a layer formed of white ink, a white laminate is obtained in which the influence of the color of the recording medium is suppressed. In addition, if a layer formed from white ink is provided on the metallic ink layer and a colored ink layer is formed on the layer with a desired color ink, the layer formed from the white ink is recorded. Since the color of the medium is further concealed, a laminated body in which the influence of the color of the recording medium is further suppressed is obtained.
  • the white ink for forming the white ink layer 13 may be white as long as it is white, and various inks can be employed. For example, an ink using titanium oxide particles as a pigment can be used.
  • the ink for forming the color ink layer 14 is not particularly limited, and desired inks such as magenta, cyan, and yellow can be employed.
  • the method of manufacturing the printed material 1 includes a metallic ink layer forming step of forming a metallic ink layer 12 by applying metallic ink on the medium 11, and a surface on the metallic ink layer 12 opposite to the medium 11. And a colored ink layer forming step of forming a colored ink layer by applying a colored ink.
  • the colored ink layer is composed of a white ink layer 13 and a color ink layer 14.
  • the metallic ink layer 12 may be formed by applying metallic ink.
  • the method of applying the metallic ink is not particularly limited, and may be performed by, for example, inkjet.
  • the metal particles are more aligned and oriented.
  • the orientation in which the metal particles are parallel to the surface direction of the medium 11 is further promoted.
  • the orientation in which the plane direction of the scale-like metal particles is parallel to the plane direction of the medium 11 is further promoted.
  • the leveling is performed by heating the media 11.
  • the wettability of the metallic ink is improved, and the metallic ink is spread and leveled in the surface direction of the medium 11.
  • the metal particles in the metallic ink are oriented to improve the luminance.
  • the luminance is further improved by orienting the metal particles so that the surface direction of the scale-like metal particles is parallel to the surface direction of the medium 11.
  • a heater may be provided on the platen on which the media 11 is placed.
  • the heating temperature may be appropriately set according to the type of the metallic ink and the like. For example, by heating the surface of the medium 11 to a range of 40 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, more preferably 50 ° C., the metallic ink Is preferably heated. If it is this range, a metallic ink will level suitably.
  • the temporary curing that cures the metallic ink to the extent that it does not completely cure immediately after landing is performed. Good. Excessive bleeding of the metallic ink into the medium 11 can be suppressed and leveling can be performed more flatly.
  • the metallic ink may be sufficiently leveled, and then the main curing may be performed to completely cure the metallic ink.
  • the metallic ink is an ultraviolet curable ink
  • the ultraviolet light may be irradiated to such an extent that it is not completely cured at the time of temporary curing and is irradiated until it is completely cured at the time of main curing.
  • the leveling may be performed at any timing before and after the temporary curing as long as it is until the main curing.
  • the level that does not completely cure in the temporary curing means that the ink droplets that have landed have a viscosity that spreads in the surface direction of the medium 11 and leveles as time passes.
  • the white ink layer 13 is first formed on the metallic ink layer 12, and the color ink layer 14 is formed on the white ink layer 13.
  • the method of applying the white ink and the color ink is not particularly limited, and may be performed by, for example, inkjet.
  • a printed matter 1 that is an embodiment of a laminate according to the present invention is formed by a medium 11, a metallic ink layer 12 formed by a metallic ink that is an ink containing metal particles, and a colored ink that is an ink for coloring.
  • the white ink layer 13 and the color ink layer 14, the metallic ink layer 12 is on the medium 11, and the white ink layer 13 and the color ink layer 14 are on the metallic ink layer 12, On the other side.
  • the manufacturing method of the printed matter 1 which is one Embodiment of the manufacturing method of the laminated body which concerns on this invention apply
  • the white ink layer 13 and the color ink layer 14 are formed on the surface of the metallic ink layer 12 on the surface opposite to the medium 11 by applying colored ink, which is an ink for coloring.
  • the metal particles in the metallic ink forming the metallic ink layer 12 hide the color of the medium 11 by blocking the arrival of light to the medium 11. Thereby, it is possible to suppress the color of the recording medium from affecting the hue of the colored ink layer. Therefore, it is possible to realize a desired color tone while suppressing the influence of the color of the medium 11.
  • the surface of the medium 11 on which the metallic ink layer 12 is formed is black. Even if it is the black medium 11, it can suppress suitably that the medium 11 influences with respect to the hue of a colored ink layer.
  • the metallic ink is an ultraviolet curable ink and contains a solvent.
  • the metallic ink layer 12 becomes thin, the movement of the metal particles can be restricted, and the fluidity until the metallic ink is cured is high, so that the metal particles are arranged and aligned. Therefore, the effect of concealing the color of the medium 11 is enhanced by blocking the arrival of more light to the medium 11 by the metal particles having low light transmittance.
  • the white ink layer 13 is a layer formed of white ink. It is possible to suppress the influence of the color of the medium 11 on the white ink.
  • the printed material 1 includes a white ink layer 13 and a color ink layer 14, and the layer on the metallic ink layer 12 side is the white ink layer 13.
  • the layer formed of white ink also conceals the color of the medium 11, the influence of the color of the medium 11 on the color of the outermost color ink layer 14 can be further suppressed.
  • the present invention can be used in the field of printing with color ink or the like on a recording medium such as black.

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Abstract

 被記録媒体の色の影響を抑えて、所望の色合いを実現することを課題とする。 解決手段として、メディア(11)、メタリックインクによって形成されたメタリックインク層(12)、及び、着色インクによって形成された白色インク層(13)及びカラーインク層(14)を備え、メタリックインク層(12)は、メディア(11)の上にあり、白色インク層(13)及びカラーインク層(14)は、メタリックインク層(12)の上であって、メディア(11)とは反対側にある。

Description

積層体及び積層体の製造方法
 本発明はインクで印刷することによって形成された積層体及びその製造方法に関するものである。
 特許文献1には、金属粉末及び溶剤を含む紫外線硬化型インクジェット用組成物が記載されている。
特開2013-001839号公報(2013年1月7日公開)
 ところで、黒色のメディアに対してカラーインクで印刷を行なう場合、メディアの色がカラーインクにより形成された層を透過することによって、所望の色合いに見えないことがある。これを防ぐために、メディア上に白色インクを塗布した後に、当該白色インクによって形成された層の上に、所望の色のカラーインクを塗布する対策が考えられる。しかし、白色インクでは、メディアの色の隠ぺいが不十分であるため、メディアの色の影響を十分に抑えることができない。
 本発明はこのような問題に鑑みて成されたものであり、被記録媒体の色の影響を抑えて、所望の色合いを実現した積層体及びその製造方法を提供することにある。
 本発明に係る積層体は、上記課題を解決するため、被記録媒体、金属粒子を含むインクであるメタリックインクによって形成されたメタリックインク層、及び、着色するためのインクである着色インクによって形成された着色インク層を備え、上記メタリックインク層は、上記被記録媒体の上にあり、上記着色インク層は、上記メタリックインク層の上であって、上記被記録媒体とは反対側にあることを特徴としている。
 また、本発明に係る積層体の製造方法は、被記録媒体上に、金属粒子を含むインクであるメタリックインクを塗布してメタリックインク層を形成するメタリックインク層形成工程と、上記メタリックインク層の上であって、上記被記録媒体とは反対側の面に、着色するためのインクである着色インクを塗布して着色インク層を形成する着色インク層形成工程と、を含むことを特徴としている。
 メタリックインク層を形成するメタリックインク中の金属粒子が、被記録媒体への光の到達を遮断することにより、被記録媒体の色を隠ぺいする。これにより、着色インク層の色合いに被記録媒体の色が影響を及ぼすことを抑えることができる。よって、被記録媒体の色の影響を抑えて所望の色合いを実現できる。
 本発明に係る積層体では、上記被記録媒体の上記メタリックインク層が形成されている側の面は黒色であってもよい。黒色の被記録媒体であっても、当該被記録媒体が着色インク層の色合いに対して影響を及ぼすことを好適に抑えることができる。
 本発明に係る積層体では、上記メタリックインクは、紫外線硬化型であり、且つ、溶媒を含むインクであることがより好ましい。
 メタリックインク層が薄くなるので金属粒子の動きを規制することができ、また、メタリックインクが硬化するまでの流動性が高いので金属粒子が整って整列する。よって、より多くの光の被記録媒体への到達を光に対する透過率の低い金属粒子が遮蔽して、被記録媒体の色を隠ぺいする効果が高まる。
 本発明に係る積層体では、上記着色インク層は、白色のインクによって形成された層であってもよい。被記録媒体の色が白色のインクに対して影響を及ぼすことを抑えることができる。
 本発明に係る積層体では、上記着色インク層は、複数の層からなり、当該複数の層のうち、最も上記メタリックインク層側の層は、白色のインクによって形成された層であってもよい。
 白色のインクから形成された層も、被記録媒体の色を隠ぺいするので、被記録媒体の色が最表面の着色インク層の色に対して影響を及ぼすことを、より抑えることができる。
 本発明によれば、メディアの色の影響を抑えて、所望の色合いを実現できるという効果を奏する。
本発明の実施形態1に係る印刷物1の構造を示す図である。
 以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
 <積層体>
 まず、本発明に係る積層体の一実施形態である印刷物1について図1を用いて説明する。図1は印刷物1の構造を示す図である。
 印刷物1はメディア11(被記録媒体)、メタリックインク層12、白色インク層13(着色インク層)及びカラーインク層14(着色インク層)から構成されている。
 〔被記録媒体〕
 メディア11は黒色である。つまり、メディア11のメタリックインク層12が形成されている側の面は黒色になっている。本発明に係る積層体が備える被記録媒体の色は特に限定されるものではなく、黒色以外のものも好適に用いることができる。従来技術では、黒色の被記録媒体上にカラーインクで印刷を行なう場合、カラーインクの色合いが被記録媒体の黒色の影響を受けるが、本発明では、被記録媒体と着色インク層との間にメタリックインク層を含むので、メタリックインク層が被記録媒体の色を隠ぺいして、カラーインクの色合いに対する影響を抑えることができる。
 メディア11の材質としては特に限定されず、様々な種類のものを採用できる。
 また、メディア11には受理層が設けられていてもよい。メタリックインクが接着し難いメディア11であってもメタリックインク層を形成することができる。どのような樹脂で受理層を形成するかについては、当業者であれば容易に理解できる。なお、受理層とはインク受容層ともいい、インクを吸収して染料、顔料等の色材を定着させるために被記録媒体上に形成される層であり、例えば、水溶性樹脂等によって形成される。また、受理層は、例えば、デンプン等の水系受理層であってもよい。また、例えば、カオリン又は酸化チタンとSBRゴムとによって形成した受理層を形成することがより好ましい。また、受理層を有する被記録媒体は、その印刷面が平滑化処理されたものであることがより好ましい。
 〔メタリックインク層〕
 メタリックインク層12は、金属粒子を含むインクであるメタリックインクによって形成された層である。メタリックインク層12に含まれる金属粒子がメディア11の色を隠ぺいするので、着色インク層の色合いにメディア11の色が影響を及ぼすことを抑えることができる。
 本発明に係る積層体が備えるメタリックインク層を形成するためのメタリックインクは金属粒子を含めばよい。
 金属粒子は、印刷物が金属であるような質感を与えるために加える着色剤である。金属の種類としては、印刷物の用途等に応じて適宜選択すればよく、例えば、銀、アルミ等が挙げられる。また、「金属粒子」は、金属が粒子の表面に存在していればよく、金属のみから形成される粒子のみならず、非金属粒子の表面を金属で被覆された粒子も包含される。
 金属粒子の形状は、特に限定されないが、鱗片状、扁平状であることが好ましい。鱗片状や扁平状の金属粒子が、その面方向が被記録媒体の面方向に平行になるように配向することで、輝度がより向上する。
 金属粒子の平均粒径は、10nm以上、2000nm以下が好ましく、30nm以上、1000nm以下がより好ましい。これにより、メディアの色に対する隠ぺい性がより向上する。なお、平均粒径とは金属粒子の投影面積が最大となる方向から観察した際の面積の直径の数平均である。
 メタリックインク中における金属粒子の含有率は、当該インク全体に対して1重量%以上、20重量%以下であることが好ましく、2重量%以上、10重量%以下であることがより好ましい。
 メタリックインクは紫外線硬化型インクであることがより好ましく、紫外線硬化型インクであり、且つ、溶媒を含むインクであることがさらに好ましい。
 紫外線硬化型インクとは、紫外線の照射を受けることで硬化するインクであり、紫外線の照射を受けることで重合するモノマー又はオリゴマー等の樹脂をバインダとして含む。このような樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。
 メタリックインクに含まれる紫外線硬化型化合物としては、紫外線を照射した際に硬化する化合物であれば限定されない。紫外線硬化型化合物としては、例えば、紫外線の照射により重合する硬化型モノマー及び硬化型オリゴマーが挙げられる。
 硬化型モノマーとしては、例えば、低粘度アクリルモノマー、ビニルエーテル類、オキセタン系モノマー又は環状脂肪族エポキシモノマー等が挙げられる。硬化型オリゴマーとしては、例えば、アクリル系オリゴマーが挙げられる。
 低粘度アクリルモノマーは、ラジカル重合により重合し、硬化した樹脂を形成する。低粘度アクリルモノマーとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコール(n=3又は9)アクリレート、フェノキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール(n=2、4又は9)メタアクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルメタアクリレート、β-カルボキシエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、ダイアセトンアクリルアマイド、ビニルホルムアミド、N-ビニルピロリドン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、2POネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール(n=4又は9)ジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ナノエチレングリオールジアメタクリレート、ポリプロピレングリコール(n=2、4又は9)ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、グリセリンジメタクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、変性エポキシ化ポリエチレングリコールジアクリレート、アクリル酸-2-(2-ビニロキシエトキシ)エチル、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート(EO20モル)、又は、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。
 ビニルエーテル類は、カチオン重合により重合し、硬化した樹脂を形成する。ビニルエーテル類としては、例えば、ヒドロキシブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、プロピレンカーボネートのプロペニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサンビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、1,4-ブタンジオールジビニルエーテル、ノナジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、VEEAアクリル酸-2-(2-ビニロキシエトキシ)エチル、又は、VEEMメタクリル酸-2-(2-ビニロキシエトキシ)エチル等が挙げられる。また、ビニルエーテル類の硬化型モノマーとしては、例えば、以下の式(I)又は(II)の化学式で表わされるモノマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 オキセタン系モノマーは、カチオン重合により重合し、硬化した樹脂を形成する。オキセタン系モノマーとしては、例えば、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン、1,4-ビス「((3-エチルオキセタン-3-イル)メトキシ)メチル」ベンゼン、3-エチル-3-「((3-エチルオキセタン-3-イル)メトキシ)メチル」オキセタン、3-エチル-3-(2-エチヘキシロキシメチル)オキセタン、又は3-エチル-3-(フェノキシメチル)オキセタン等が挙げられる。
 環状脂肪族エポキシモノマーは、カチオン重合により重合し、硬化した樹脂を形成する。環状脂肪族エポキシモノマーとしては、例えば、Daicel 
Chemical Industries Co.,Ltd製のCelloxide 2000、
Celloxide 3000、Dow Chemical Co.製のCYRACURE UVR-6015、CYRACURE UVR-6028、CYRACURE UVR-6105、CYRACURE UVR-6128、CYRACURE ERL-4140及びその誘導体、丸善石油化学株式会社製のDCPD-EP及びその誘導体等が挙げられる。
 アクリル系オリゴマーは、カチオン重合により重合し、硬化した樹脂を形成する。アクリル系オリゴマーとしては、例えば、ハイパーブランチ型ポリエステルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、又はエポキシアクリレート等が挙げられる。
 メタリックインク中における紫外線硬化型化合物の含有率は、当該インク全体に対して1重量%以上、90重量%以下であることが好ましく、5重量%以上、60重量%以下であることがより好ましい。
 メタリックインクに含まれる溶媒としては、例えば、炭化水素系溶剤、アルコール類、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、グリコール誘導体が挙げられる。
 グリコール誘導体としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類が挙げられる。
 また、炭化水素系溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素系溶剤、塩化炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられ、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、エチルベンゼンなどが挙げられる。
 また、エステル系溶剤としては、例えば、ギ酸プロピル、ギ酸-n-ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸第二ブチル、酢酸-n-アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢酸第二ヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸-n-ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、γ-ブチロラクトンなどが挙げられる。
 また、ケトン系溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、エチル-n-ブチルケトン、ジ-n-プロピルケトン、メシチルオキシドなどが挙げられる。
 メタリックインク中における溶媒の含有率は、当該インク全体に対して10重量%以上、90重量%以下であることが好ましく、40重量%以上、80重量%以下であることがより好ましい。
 メタリックインクが紫外線硬化型であることにより、塗布後に素早く硬化させることができる。
 また、メタリックインクが、紫外線硬化型インクであり、且つ、溶媒を含むことにより、メディア11の色を隠ぺいする効果をより高めることができる。理由は次のとおりである。溶媒を含んでいるので、メタリックインクの流動性が高い。そのため、塗布後のメタリックインクは面方向に流動しやすく、メタリックインク層の厚みが薄くなる。メタリックインク層が薄いと金属粒子の動きを規制することができる。また、流動する際に、メタリックインクに含まれる金属粒子が整って整列する。金属粒子の動きが規制され、且つ、整って整列していることにより、より多くの光のメディア11への到達を金属粒子が遮蔽する。よって、メディア11の色を隠ぺいする効果が高まる。
 なお、メタリックインク層12が薄いと、硬化収縮を抑えることができるという効果もある。つまり、メタリックインク層12が厚くなると、層を構成するメタリックインクの表面側と底部側との硬化性の差から表面側が硬化収縮してしまう虞がある。硬化収縮が起こると、メディア11の面方向に平行になるように配向した金属粒子の配向が乱れ、輝度が低下したり、被記録媒体の色を隠ぺいする効果が低下したりする。溶媒を含むメタリックインクを用いて、メタリックインク層12を薄くすれば、層を構成するメタリックインクの表面側と底部側との硬化性の差をより少なくすることができ、表面側の硬化収縮を抑制することができる。よって、金属粒子の配向が乱れることを抑制でき、高い輝度を確保し、また、被記録媒体の色を隠ぺいする効果を向上することができる。
 〔着色インク層〕
 本実施形態では、白色インク層13及びカラーインク層14によって、本発明に係る積層体が備える着色インク層が構成されている。本発明に係る積層体が備える着色インク層は、メタリックインク層の上であって、上記被記録媒体とは反対側に、着色するためのインクである着色インクによって形成されていればよい。
 本実施形態のように、白色インク層13がメタリックインク層12上に設けられていてもよく、メタリックインク層の上に白色インク以外の所望の色の着色インクで形成した着色インク層が形成されていてもよい。最表面が白色のインクから形成される層であれば、被記録媒体の色の影響を抑えた白色の積層体となる。また、メタリックインク層の上に白色のインクから形成される層を設け、当該層の上に所望の色のインクで着色インク層を形成すれば、白色のインクから形成される層が、被記録媒体の色をさらに隠ぺいするので、被記録媒体の色の影響がより抑えられた積層体となる。
 白色インク層13を形成するための白色のインクとしては、白色であればよく、種々のインクを採用できる。例えば、酸化チタン粒子を顔料とするインクなどが挙げられる。
 カラーインク層14を形成するためのインクとしては、特に限定されず、マゼンダ、シアン、イエロー等の所望のインクを採用できる。
 <積層体の製造方法>
 本発明に係る積層体の製造方法の一実施形態である印刷物1の製造方法について説明する。
 印刷物1の製造方法は、メディア11上に、メタリックインクを塗布してメタリックインク層12を形成するメタリックインク層形成工程と、メタリックインク層12の上であって、メディア11とは反対側の面に、着色インクを塗布して着色インク層を形成する着色インク層形成工程と、を含む。着色インク層は、白色インク層13及びカラーインク層14で構成される。
 〔メタリックインク層形成工程〕
 メタリックインク層形成工程では、メタリックインクを塗布してメタリックインク層12を形成すればよい。
 メタリックインクを塗布する方法は、特に限定されず、例えば、インクジェットによって行ってもよい。
 インクジェットによりメタリックインクの塗布を行なう場合は、メタリックインクがメディア11上に着弾した後、メタリックインクの表面を平滑化するレベリングを行なうことがより好ましい。メタリックインク層12の厚さが均一になることによって、金属粒子がより整って配向する。
 また、インクジェットの際には、レベリングする際に隣接するメタリックインク滴同士が一体化するようにメタリックインク滴を吐出することがより好ましい。隣接するメタリックインク滴が一体化すると、金属粒子がメディア11の面方向に平行になる配向がより促進される。例えば、鱗片状の金属粒子の面方向がメディア11の面方向に平行になる配向がより促進される。
 また、レベリングはメディア11を加熱することにより行なうことがより好ましい。メディア11の上に着弾したメタリックインクが、加熱されることにより、当該メタリックインクの濡れ性が向上して、メディア11の面方向に広がってレベリングされる。これにより、メタリックインク中の金属粒子が配向して輝度が向上する。例えば、鱗片状の金属粒子の面方向がメディア11の面方向に平行になるように、当該金属粒子が配向することで、輝度がより向上する。
 加熱するための構成については、例えば、メディア11を載置するためのプラテンにヒータを設ける等すればよい。加熱の温度としては、メタリックインクの種類等に応じて適宜設定すればよく、例えば、メディア11の表面を40℃以上、70℃以下の範囲、より好ましくは50℃に加熱することにより、メタリックインクを加熱することが好ましい。この範囲であれば、メタリックインクが好適にレベリングする。
 メディア11が、メタリックインクによって膨潤するか、メタリックインクが染み込むか、又はメタリックインクによって溶解されるものである場合には、着弾直後にメタリックインクを完全に硬化しない程度に硬化させる仮硬化を行なうとよい。メタリックインクのメディア11への余分な染み出しを抑制し、且つ、より平らにレベリングさせることができる。仮硬化の後に、メタリックインクが十分にレベリングさせて、その後に、メタリックインクを完全に硬化させる本硬化を行なえばよい。メタリックインクが紫外線硬化型インクの場合には、仮硬化のときには完全に硬化しない程度に紫外線を照射して、本硬化のときに完全に硬化するまで紫外線を照射すればよい。また、レベリングは本硬化までの間であれば、仮硬化の前後及び最中のいずれのタイミングで行なってもよい。
 なお、仮硬化における完全に硬化しない程度とは、時間が経過すれば着弾したインク滴が少しでもメディア11の面方向に広がりレベリングする粘度を有することをいう。
 〔着色インク層形成工程〕
 本実施形態では、メタリックインク層12上に、まず白色インク層13を形成して、白色インク層13の上にカラーインク層14を形成する。
 白色インク及びカラーインクを塗布する方法は、特に限定されず、例えば、インクジェットによって行ってもよい。
 本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
 <付記事項>
 本発明に係る積層体の一実施形態である印刷物1は、メディア11、金属粒子を含むインクであるメタリックインクによって形成されたメタリックインク層12、及び、着色するためのインクである着色インクによって形成された白色インク層13及びカラーインク層14を備え、メタリックインク層12は、メディア11の上にあり、白色インク層13及びカラーインク層14は、メタリックインク層12の上であって、メディア11とは反対側にある。
 また、本発明に係る積層体の製造方法の一実施形態である印刷物1の製造方法は、メディア11上に、金属粒子を含むインクであるメタリックインクを塗布してメタリックインク層12を形成するメタリックインク層形成工程と、メタリックインク層12の上であって、メディア11とは反対側の面に、着色するためのインクである着色インクを塗布して白色インク層13及びカラーインク層14を形成する着色インク層形成工程と、を含む。
 メタリックインク層12を形成するメタリックインク中の金属粒子が、メディア11への光の到達を遮断することにより、メディア11の色を隠ぺいする。これにより、着色インク層の色合いに被記録媒体の色が影響を及ぼすことを抑えることができる。よって、メディア11の色の影響を抑えて所望の色合いを実現できる。
 印刷物1では、メディア11のメタリックインク層12が形成されている側の面は黒色である。黒色のメディア11であっても、メディア11が着色インク層の色合いに対して影響を及ぼすことを好適に抑えることができる。
 印刷物1では、メタリックインクは、紫外線硬化型であり、且つ、溶媒を含むインクである。
 メタリックインク層12が薄くなるので金属粒子の動きを規制することができ、また、メタリックインクが硬化するまでの流動性が高いので金属粒子が整って整列する。よって、より多くの光のメディア11への到達を光に対する透過率の低い金属粒子が遮蔽して、メディア11の色を隠ぺいする効果が高まる。
 印刷物1では、白色インク層13は、白色のインクによって形成された層である。メディア11の色が白色のインクに対して影響を及ぼすことを抑えることができる。
 印刷物1では、白色インク層13及びカラーインク層14からなり、メタリックインク層12側の層は、白色インク層13である。
 白色のインクから形成された層も、メディア11の色を隠ぺいするので、メディア11の色が最表面のカラーインク層14の色に対して影響を及ぼすことを、より抑えることができる。
 本発明は、黒色等の被記録媒体上にカラーインク等で印刷する分野に利用することができる。
  1  印刷物(積層体)
 11  メディア(被記録媒体)
 12  メタリックインク層
 13  白色インク層(着色インク層)
 14  カラーインク層(着色インク層)

Claims (6)

  1.  被記録媒体、金属粒子を含むインクであるメタリックインクによって形成されたメタリックインク層、及び、着色するためのインクである着色インクによって形成された着色インク層を備え、
     上記メタリックインク層は、上記被記録媒体の上にあり、
     上記着色インク層は、上記メタリックインク層の上であって、上記被記録媒体とは反対側にあることを特徴とする積層体。
  2.  上記被記録媒体の上記メタリックインク層が形成されている側の面は黒色であることを特徴とする請求項1に記載の積層体。
  3.  上記メタリックインクは、紫外線硬化型であり、且つ、溶媒を含むインクであることを特徴とする請求項1に記載の積層体。
  4.  上記着色インク層は、白色のインクによって形成された層であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の積層体。
  5.  上記着色インク層は、複数の層からなり、当該複数の層のうち、最も上記メタリックインク層側の層は、白色のインクによって形成された層であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の積層体。
  6.  被記録媒体上に、金属粒子を含むインクであるメタリックインクを塗布してメタリックインク層を形成するメタリックインク層形成工程と、
     上記メタリックインク層の上であって、上記被記録媒体とは反対側の面に、着色するためのインクである着色インクを塗布して着色インク層を形成する着色インク層形成工程と、を含むことを特徴とする積層体の製造方法。
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