WO2015025803A1 - タッチパネル用粘着シート、タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル - Google Patents

タッチパネル用粘着シート、タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル Download PDF

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WO2015025803A1
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touch panel
adhesive sheet
sensitive adhesive
pressure
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清隆 深川
田中 智史
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富士フイルム株式会社
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    • G06F2203/04112Electrode mesh in capacitive digitiser: electrode for touch sensing is formed of a mesh of very fine, normally metallic, interconnected lines that are almost invisible to see. This provides a quite large but transparent electrode surface, without need for ITO or similar transparent conductive material

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel including a component showing a ratio of a predetermined number of moles of oxygen atoms to a number of moles of carbon atoms.
  • the present invention also relates to a laminate for a touch panel including a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel and a capacitive touch panel.
  • touch panels capacitive touch panels (hereinafter, also simply referred to as touch panels) capable of multipoint detection have attracted attention.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet that can be transparently viewed is used in order to bring the respective members, such as a display device and a touch panel sensor, into close contact, and various pressure-sensitive adhesive sheets have been proposed.
  • Patent Document 1 it is possible to suppress the generation of air bubbles generated in the stepped portion at the time of bonding of the transparent panel having the stepped portion by the decorative portion and the flat surface of the image display device, and suppress foaming over time.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape excellent in drop impact resistance is also disclosed.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is characterized by having a maximum value of loss tangent in a temperature range of -40 to -10.degree.
  • the adhesive sheet used for the touch panel various characteristics are required for the adhesive sheet used for the touch panel.
  • the touch panel including the adhesive sheet is required not to cause a malfunction in various usage environments such as cold regions and warm regions.
  • the adhesive sheet is also required to have excellent adhesion.
  • the adhesive sheet is also required to have excellent transparency.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet used for the touch panel is required to have adhesiveness and transparency, and to be less likely to cause a malfunction of the touch panel including the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the present invention can suppress the occurrence of a malfunction of a capacitive touch panel in a wide temperature environment from low temperature to high temperature, and is also an adhesive sheet for a touch panel excellent in adhesion and transparency. Intended to provide.
  • Another object of the present invention is to provide a laminate for a touch panel including the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel and a capacitive touch panel.
  • prescribed oxygen atom, and the number-of-moles of a carbon atom shows a predetermined effect as a result of earnestly examining about the said subject. That is, it discovered that the said objective could be achieved by the following structures.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel comprising at least a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and a hydrophobic additive,
  • the ratio of the number of moles of oxygen atoms to the number of moles of carbon atoms in the (meth) acrylic adhesive (number of moles of oxygen atoms / number of moles of carbon atoms) is 0.08 to 0.20
  • the ratio of the number of moles of oxygen atoms to the number of moles of carbon atoms in the hydrophobic additive (number of moles of oxygen atoms / number of moles of carbon atoms) is 0 to 0.10
  • the content of the hydrophobic additive is 20 to 80% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive sheet for touch panel
  • the ratio of the number of moles of oxygen atoms to the number of moles of carbon atoms contained in the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel (number of moles of oxygen atoms / number of moles of carbon atoms) is
  • the hydrophobic additive includes at least one selected from the group consisting of terpene resins, rosin resins, coumarone indene resins, rubber resins, and styrene resins, (1) to (3) The adhesive sheet for touch panels according to any one of the above.
  • a laminate for a touch panel comprising the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel according to any one of (1) to (5) and a capacitive touch panel sensor.
  • a capacitive touch panel comprising at least a display device, the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel according to any one of (1) to (5), and a capacitive touch panel sensor in this order.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel which can suppress the occurrence of a malfunction of a capacitive touch panel under a wide temperature environment from low temperature to high temperature, and is also excellent in adhesion and transparency.
  • the laminated body for touchscreens containing this adhesive sheet for touchscreens and an electrostatic capacitance type touch panel can also be provided.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view taken along the cutting line AA shown in FIG. It is an enlarged plan view of a 1st sensing electrode. It is a partial cross section of other embodiment of an electrostatic capacitance type touch panel sensor.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view taken along the line AA shown in FIG.
  • (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive means an acrylic pressure-sensitive adhesive and / or a methacrylic pressure-sensitive adhesive (methacrylic pressure-sensitive adhesive).
  • the (meth) acrylic polymer is intended to mean an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer (methacrylic polymer).
  • (meth) acrylate monomer intends acrylate monomer and / or methacrylate monomer (methacrylate monomer).
  • a numerical range represented using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • a point including a component showing a ratio of the number of moles of predetermined oxygen atoms to the number of moles of carbon atoms, loss tangent to a predetermined temperature range points having a maximum value of tan ⁇ .
  • the present inventors have found that the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive sheet largely changes depending on the use environment depending on the amount (mole number) of oxygen atoms and carbon atoms in the components constituting the sheet. It is presumed that this is due to the adsorption of water by oxygen atoms and the electronic effect.
  • a pressure sensitive adhesive sheet having a large change in relative dielectric constant is used for a touch panel
  • the actual operation is performed when the touch panel is operated using a human finger in a low temperature environment lower by 10 ° C. or more than human body temperature.
  • the change in capacitance due to temperature change and the change in capacitance due to temperature change occur simultaneously, and the change in capacitance due to temperature change has a long time to reach equilibrium, so there is a misunderstanding of the contact position Will lead to malfunction. Therefore, it has been found that the occurrence of a malfunction can be suppressed by adjusting the amounts of oxygen atoms and carbon atoms of various components constituting the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the adhesive sheet which is excellent also in transparency by using the component of the range prescribed
  • the aspect of the adhesive sheet of this invention is explained in full detail.
  • An adhesive sheet is a sheet for ensuring the adhesiveness between members.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitably used for touch panel applications as described later.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet containing at least a predetermined (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and a predetermined hydrophobic additive.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer as a base polymer.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive may or may not have a crosslinked structure, but preferably contains a crosslinked structure (three-dimensional crosslinked structure) from the viewpoint of improving adhesion.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive containing a crosslinked structure is a (meth) acrylic polymer having a reactive group (for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, etc.) which reacts with a crosslinking agent as described later and a predetermined crosslinking agent It can also be synthesized by reacting
  • the ratio of the number of moles of oxygen to the number of moles of carbon in the (meth) acrylic adhesive ie, the ratio of the number of moles of oxygen to the number of moles of carbon (moles of oxygen / mole of carbon) Number) (hereinafter also referred to as “O / C ratio”) is 0.08 to 0.20, and the transparency and adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet, and at least one of malfunction and suppression of the touch panel is more excellent It is preferably 0.09 to 0.19, and more preferably 0.10 to 0.19 (hereinafter simply referred to as “the point at which the effects of the present invention are more excellent”).
  • O / C ratio is less than 0.08, it is difficult to synthesize a (meth) acrylic adhesive, and when it is more than 0.20, the touch panel tends to malfunction, or the adhesive sheet has a transparency It is inferior.
  • the O / C ratio is calculated by calculating the number of moles of oxygen atoms (molar amount) and the number of moles of carbon atoms (molar amount) contained in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive, and determining their ratio.
  • the (meth) acrylic adhesive is derived from a repeating unit X derived from a monomer X containing 14 carbon atoms and 2 oxygen atoms, and a monomer Y derived from a monomer Y containing 6 carbon atoms and 2 oxygen atoms
  • the method of calculating the O / C ratio when the repeating unit Y is included will be described in detail.
  • the molar content of the repeating unit X and the repeating unit Y is 0.8 mol and 0.2 mol, respectively.
  • the number of moles of carbon atoms is calculated by summing the number of moles of carbon atoms derived from the repeating unit X and the number of moles of carbon atoms derived from the repeating unit Y.
  • the ratio of the amount of the (meth) acrylic polymer to the crosslinking agent is used.
  • C ratio can be calculated.
  • the (meth) acrylic polymer is a polymer comprising repeating units Z derived from the monomer Z containing 10 carbon atoms and 2 oxygen atoms
  • the crosslinking agent contains 6 carbon atoms and 2 oxygen atoms.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive may contain other atoms (for example, hydrogen atoms, hetero atoms such as nitrogen atoms, etc.) other than oxygen atoms and carbon atoms.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably mainly composed of an oxygen atom and a carbon atom.
  • the main component means the total value of the total mass of oxygen atoms and the total mass of carbon atoms with respect to the total mass in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive (total mass of oxygen atoms + total mass of carbon atoms) Is intended to be 70% by mass or more, and preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the upper limit in particular is not restrict
  • limited 100 mass% is mentioned.
  • the number of moles of oxygen atoms and carbon atoms in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive can be calculated by the amount of monomers used and the known method (for example, 1 H NMR).
  • hydrolysing the side chain ester of acrylic polymer with bases, such as NaOH, identifying the alcohol component extracted using 1 H NMR or liquid chromatography etc. is mentioned.
  • a hydrophobic additive it can be calculated by extraction using an organic solvent and analysis by 1 H NMR or the like.
  • the repeating unit constituting the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive satisfies the above ratio (mole number of oxygen atom / mole number of carbon atom). It is preferable to have a repeating unit (hereinafter also referred to as repeating unit X) derived from a (meth) acrylate monomer having 9 to 21 carbon atoms, from the viewpoint of easy control of the above ratio.
  • the (meth) acrylate monomer having the above carbon number for example, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate , Isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) ) Acrylate, n-Pentadecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-heptadecyl (meth
  • the content of the repeating unit X in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 90 mol% or more with respect to all repeating units of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive, in that the effect of the present invention is more excellent. 95 mol% or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is 100 mol%.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive may contain a monomer other than those described above as a repeating unit as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer as a base polymer.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive may be formed by reacting a (meth) acrylic polymer that reacts with a crosslinking agent with the crosslinking agent, and may have a crosslinked structure.
  • the (meth) acrylic polymer that reacts with the crosslinking agent for example, it is preferable to have a repeating unit derived from a (meth) acrylate monomer having a reactive group (a group that reacts with the crosslinking agent) such as a hydroxyl group or a carboxyl group. .
  • a (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) Acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxy lauryl (meth) acrylate and the like.
  • repeating unit Y When a repeating unit derived from a (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group (hereinafter also referred to as repeating unit Y) is included in the (meth) acrylic polymer, the repeating unit Y is more excellent in the effect of the present invention.
  • the content of is preferably 0.1 to 10% by mole, and more preferably 0.5 to 5% by mole, based on all repeating units of the (meth) acrylic polymer.
  • the polymerization method of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention is not particularly limited, and the polymerization can be carried out by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and alternating copolymerization. Further, the copolymer to be obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer and the like.
  • the content of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but is preferably 25 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a hydrophobic additive described later. 66 to 150 parts by mass is more preferable.
  • the hydrophobic additive is a compound to make the pressure-sensitive adhesive sheet more hydrophobic.
  • the ratio of the number of moles of oxygen atoms to the number of moles of carbon atoms in the hydrophobic additive ie, the ratio of the number of moles of oxygen atoms to the number of moles of carbon atoms (number of moles of oxygen atoms / number of moles of carbon atoms) is It is 0 to 0.10, and in terms of more excellent effects of the present invention, 0 to 0.05 is preferable, and 0 to 0.01 is more preferable. In the case where the above ratio is 0, it is intended that the number of moles of oxygen atoms is 0.
  • the calculation method of O / C ratio of a hydrophobic additive is the same as the calculation method of O / C ratio of said (meth) acrylic-type adhesive.
  • the hydrophobic additive may contain an atom other than an oxygen atom and a carbon atom (e.g., a hydrogen atom, a hetero atom such as a nitrogen atom, etc.).
  • the hydrophobic additive is preferably mainly composed of an oxygen atom and a carbon atom.
  • the main component refers to the total value of the total mass of oxygen atoms and the total mass of carbon atoms (the total mass of oxygen atoms + the total mass of carbon atoms) based on the total mass in the hydrophobic additive It is intended that it is% or more, and it is preferable that it is 80 mass% or more, and it is more preferable that it is 90 mass% or more at the point which the effect of this invention is more excellent.
  • the number of moles of oxygen atom and carbon atom in the hydrophobic additive can be calculated by the amount of the monomer used and a known method (for example, 1 H NMR).
  • the hydrophobic additive is not particularly limited as long as it satisfies the above O / C ratio, but, for example, in addition to a known tackifier, a fluorine atom-containing resin, a silicon atom-containing resin and the like can also be mentioned.
  • Preferred embodiments of the hydrophobic additive include petroleum resins (for example, aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, resins by C9 fraction, etc.) and terpene resins (in that the effect of the present invention is more excellent)
  • petroleum resins for example, aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, resins by C9 fraction, etc.
  • terpene resins in that the effect of the present invention is more excellent
  • Tackifiers rubber-based resins (eg, polybutadiene, polyisoprene, Butene, styrene - butadiene copolymer, modified polybutadiene, modified polyisoprene, modified polyisobutylene, modified polybutene, modified styrene - butadiene copolymer, etc.).
  • rubber-based resins eg, polybutadiene, polyisoprene, Butene, styrene - butadiene copolymer, modified polybutadiene, modified polyisoprene, modified polyisobutylene, modified polybutene, modified styrene - butadiene copolymer, etc.
  • hydrogenated terpene phenol resin and aromatic modified terpene resin are preferable in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the rubber resins polybutadiene, polyisobutylene, modified polyisoprene, and styrene-butadiene copolymer are preferable in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the tackifier and the rubber-based resin can be used alone or in combination of two or more kinds, and when two or more kinds are used in combination, for example, different types of resins may be combined, and the same kind of resin The resins having different softening points may be combined.
  • the content of the hydrophobic additive in the pressure-sensitive adhesive sheet is 20 to 80% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive sheet. Among these, 40 to 60% by mass is preferable in that the effect of the present invention is more excellent. When the content is less than 20% by mass, it is difficult to reduce the temperature dependency of the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet, and as a result, a malfunction of the touch panel tends to occur. Moreover, when content is more than 80 mass%, adhesiveness is inferior.
  • the total content of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and the hydrophobic additive in the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited as long as the content of the hydrophobic additive satisfies the above range, but the effect of the present invention is more From an excellent point, 85 mass% or more is preferable with respect to the adhesive sheet total mass, 90 mass% or more is more preferable, and 95 mass% or more is more preferable. Although the upper limit in particular is not restrict
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may contain components other than the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and the hydrophobic additive described above.
  • a plasticizer etc. are mentioned.
  • a plasticizer a phosphoric acid ester plasticizer and / or a carboxylic acid ester plasticizer are preferable.
  • the phosphoric acid ester plasticizer for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like are preferable.
  • carboxylic acid ester plasticizer for example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diphenyl phthalate, diethyl hexyl phthalate, triethyl O-acetyl citrate, tributyl O-acetyl citrate, acetyl triethyl citrate Acetyl tributyl citrate, butyl oleate, methyl acetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate Etc. is preferred.
  • the amount of the plasticizer added is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 5.0 to 10.0% by mass,
  • Ratio of the number of moles of oxygen to the number of moles of carbon contained in the pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel according to the present invention that is, the ratio of the number of moles of oxygen to the number of moles of carbon (moles of oxygen / carbon
  • the number of moles of is 0.03 to 0.15, and is preferably 0.03 to 0.1, and more preferably 0.03 to 0.07 in that the effect of the present invention is more excellent. If the O / C ratio is less than 0.03 or more than 0.15, it is difficult to reduce the temperature dependency of the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet, and as a result, malfunction of the touch panel tends to occur or the pressure-sensitive adhesive sheet is transparent Or poor adhesion.
  • the calculation method of O / C ratio of an adhesive sheet is the same as the calculation method of O / C ratio of said (meth) acrylic adhesive, and the raw material (for example, said (meth) acrylic adhesive) of an adhesive sheet And hydrophobic additives, etc.).
  • the O / C ratio of the pressure sensitive adhesive sheet is the mole of the oxygen atom of ((meth) acrylic pressure sensitive adhesive It can be determined from the number + the number of moles of oxygen atom of hydrophobic additive / (the number of moles of carbon atom of (meth) acrylic adhesive + the number of moles of carbon atom of hydrophobic additive).
  • the adhesive sheet contains an additive X (optional component) containing a carbon atom and / or an oxygen atom other than the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and the hydrophobic additive
  • the mole of the carbon atom of the additive X is calculated in consideration of the number and the number of moles of oxygen atoms.
  • the O / C ratio of the pressure-sensitive adhesive sheet in this case is the number of moles of oxygen atom of ((meth) acrylic pressure-sensitive adhesive + number of moles of oxygen atom of hydrophobic additive + oxygen atom of additive X
  • the additive agent X a so-called solid component corresponds, and a solvent is not included.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet exhibits a maximum value of loss tangent (tan ⁇ ) in the range of ⁇ 5 to 60 ° C.
  • a maximum value of loss tangent (tan ⁇ ) in the range of 0 to 50 ° C. in that the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet is more excellent, and a maximum value of loss tangent (tan ⁇ ) in the range of 10 to 45 ° C. It is more preferable to have When the maximum value of loss tangent (tan ⁇ ) is less than ⁇ 5 ° C. or more than 60 ° C., the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet is poor.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) is a value of the loss tangent (tan ⁇ ) measured in a shear mode under conditions of 10 Hz and a condition of ⁇ 50 to 100 ° C. with a dynamic viscoelastic device. More specifically, a pressure-sensitive adhesive sheet with an average thickness of 500 ⁇ m is punched into a rectangle of 5 ⁇ 22 mm, sandwiched between measuring chucks, and a visco-elasticity tester (apparatus name “Rheogel-E4000” made by UPM) using a frequency of 10 Hz Viscoelasticity is measured in a temperature range of ⁇ 50 ° C.
  • average thickness is the value which measured thickness of ten arbitrary places of an adhesive sheet, and carried out the arithmetic mean of them.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but is preferably 5 to 2500 ⁇ m, and more preferably 20 to 500 ⁇ m. If it is in the said range, the desired transmittance
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably optically transparent. That is, it is preferable that it is a transparent adhesive sheet. Optically transparent means that the total light transmittance is 85% or more, preferably 90% or more, and more preferably 95% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a temperature dependence of the relative dielectric constant of 20% or less, which is less likely to cause a malfunction of the touch panel including the pressure-sensitive adhesive sheet. Among these, 15% or less is more preferable, and 10% or less is particularly preferable in that malfunction of the touch panel is less likely to occur.
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably as low as possible, and most preferably 0%.
  • the implementation method of the temperature dependence evaluation test will be described in detail below.
  • the measurement of the dielectric constant using the impedance measurement technique in each temperature demonstrated below is generally called a capacitance method.
  • the capacitive method is conceptually a method of forming a capacitor by sandwiching a sample between electrodes, and calculating the dielectric constant from the measured capacitance value.
  • the environmental temperature is assumed to be -40 to 80 ° C, and in this evaluation test the test environment is -40 to 80 ° C.
  • the adhesive sheet 12 (thickness: 100 to 500 ⁇ m) to be measured is sandwiched between a pair of aluminum electrodes 100 (electrode area: 20 mm ⁇ 20 mm), 40 ° C., 5 atmospheres, 60 minutes addition Pressure degassing treatment is performed to prepare a sample for evaluation. Thereafter, the temperature of the adhesive sheet in the sample is gradually raised by 20 ° C. from ⁇ 40 ° C. to 80 ° C., and the capacitance is measured by impedance measurement at 1 MHz using an impedance analyzer (Agilent 4294A) at each temperature. Ask for C.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is gradually heated so that the temperature of the adhesive sheet is ⁇ 40 ° C., ⁇ 20 ° C., 0 ° C., 20 ° C., 40 ° C., 60 ° C., and 80 ° C.
  • the capacitance C is determined by impedance measurement at 1 MHz at that temperature, and the relative dielectric constant at each temperature is calculated from the obtained value.
  • the thickness of an adhesive sheet is the value which measured the thickness of the adhesive sheet in at least five or more arbitrary points, and carried out the arithmetic mean of them.
  • the minimum value and the maximum value are selected from among the calculated relative dielectric constants, and the ratio of the difference to the minimum value is calculated. More specifically, a value (%) calculated from the equation [ ⁇ (maximum value ⁇ minimum value) / minimum value ⁇ ⁇ 100] is determined, and this value is taken as the temperature dependency.
  • FIG. 2 shows an example of the temperature dependency evaluation test result.
  • the horizontal axis in FIG. 2 represents temperature, and the vertical axis represents relative permittivity.
  • FIG. 2 is an example of the measurement result of 2 types of adhesive sheets, one side is shown by the result of a white circle and the other is a black circle.
  • the relative dielectric constants at each temperature are relatively close, and the change is also small. That is, the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet A indicates that the change with temperature is small, and the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet A does not easily change even in cold regions and warm regions.
  • the electrostatic capacitance between the detection electrodes is less likely to deviate from the value initially set, and a malfunction is less likely to occur.
  • the temperature dependency (%) of the pressure-sensitive adhesive sheet A is selected by the formula [(A2-A1) / A1 ⁇ 100] by selecting A1 which is the minimum value of white circles in FIG. 2 and A2 which is the maximum value. It can be asked.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet B indicated by black circles as the temperature rises, the relative dielectric constant significantly increases, and the change thereof is large.
  • the relative dielectric constant of the adhesive sheet B indicates that the change due to the temperature is large, the capacitance between the detection electrodes is easily deviated from the initially set value, and the malfunction is likely to occur.
  • temperature dependency (%) of the adhesive sheet B selects B1 which is the minimum value of black circles in FIG. 2 and B2 which is the maximum value, and is expressed by the formula [(B2-B1) / B1 ⁇ 100]. It can be asked. That is, the temperature dependence indicates the degree of change in dielectric constant with temperature, and when this value is small, change in relative dielectric constant hardly occurs from low temperature (-40 ° C.) to high temperature (80 ° C.). On the other hand, when this value is large, the change in dielectric constant is likely to occur from low temperature (-40 ° C.) to high temperature (80 ° C.).
  • the magnitude of the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet at each temperature of 20 ° C. up to ⁇ 40 to 80 ° C. is not particularly limited.
  • capacitance C dielectric constant ⁇ ⁇ area S ⁇ layer thickness T
  • dielectric constant ⁇ dielectric constant ⁇ r ⁇ dielectric constant ⁇ 0 of vacuum.
  • the adhesive sheet is formed between the capacitive touch panel sensor and a protective substrate (cover member), between the capacitive touch panel sensor and the display device, or in the capacitive touch panel sensor It is disposed between conductive films comprising sensing electrodes disposed on a substrate, which itself has parasitic capacitance.
  • An increase in parasitic capacitance of the adhesive sheet can be one of the causes of touch sensing malfunctions. Therefore, the increase in parasitic capacitance of the adhesive sheet adjacent to the sensing unit (input area) of the capacitive touch panel sensor is a source of charging failure at each sensing portion of the sensing unit capable of detecting the contact of an object. , Can be one of the causes of malfunction.
  • the number of all grid lines (corresponding to detection electrodes to be described later) in the interface sensor section tends to increase.
  • the scan rate must be increased in response to the increase, so the threshold value of the capacitance of each grid line and each sensor node must be lowered.
  • the influence of the parasitic capacitance of the pressure-sensitive adhesive sheet in the vicinity of the sensing unit relatively increases, and an environment in which a malfunction is likely to occur. Therefore, for the purpose of reducing the parasitic capacitance of the pressure-sensitive adhesive sheet adjacent to the sensing portion, means for decreasing the dielectric constant ⁇ of the pressure-sensitive adhesive sheet is taken.
  • the maximum value of the dielectric constant at each temperature of every 20 ° C. between ⁇ 40 ° C. and 80 ° C. is preferably 3.8 or less, more preferably 3.6 or less, and still more preferably 3.5 or less .
  • the measuring method of a dielectric constant is the same as the procedure of the said temperature dependence evaluation test.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet described above is not particularly limited, and can be produced by a known method.
  • a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter, also simply referred to as a "composition") containing the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and the hydrophobic additive described above is formed on a predetermined substrate (for example, release sheet) And a curing treatment, if necessary, to form a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a release sheet may be laminated on the exposed surface of the formed pressure-sensitive adhesive sheet, if necessary.
  • the composition contains other components other than the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive (or (meth) acrylic polymer having a reactive group that reacts with a crosslinking agent described later) and a hydrophobic additive. It is also good.
  • the composition may optionally contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound etc. are used, for example.
  • isocyanate compounds and epoxy compounds are particularly preferably used mainly from the viewpoint of obtaining appropriate cohesion. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer having a reactive group that reacts with the crosslinking agent. Part is more preferred.
  • the composition may optionally contain a solvent.
  • a solvent examples include water, organic solvents (eg, alcohols such as methanol, ketones such as acetone, amides such as formamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, esters such as ethyl acetate, ethers And the like, or mixed solvents thereof.
  • composition in addition to the above, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, metals It can add suitably according to the use which uses conventionally well-known various additives, such as powder, such as powder and a pigment, particles, and a foil-like thing.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive sheet from the composition is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • prescribed base material for example, peeling sheet
  • performing a hardening process as needed, and forming an adhesive sheet is mentioned.
  • a release sheet may be laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet after the formation of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a gravure coater, a comma coater, a bar coater, a knife coater, a die coater, a roll coater etc. are mentioned, for example.
  • a thermosetting process, a photocuring process, etc. are mentioned as a hardening process.
  • the photocuring treatment may consist of a plurality of curing steps, and the light wavelength to be used may be appropriately selected from a plurality.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet has a substrate (a substrate-attached pressure-sensitive adhesive sheet) in which an adhesive layer is disposed on at least one main surface of the substrate
  • it may be a double-sided adhesive sheet with a substrate having an adhesive layer on both sides of the substrate, or a single-sided adhesive sheet with a substrate having an adhesive layer on only one side of the substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is used for a capacitive touch panel application, and is disposed to bring the various members into close contact with each other.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 12 may be disposed on a capacitive touch panel sensor 18 to constitute a laminate 200 for a touch panel.
  • the adhesive sheet 12 may be arrange
  • the adhesive sheet 12 may be disposed between the display device 50 and the capacitive touch panel sensor 18 to constitute a capacitive touch panel 400. Further, as shown in FIG.
  • the adhesive sheet 12 is disposed between the display device 50 and the capacitive touch panel sensor 18 and between the capacitive touch panel sensor 18 and the protective substrate 20.
  • the capacitive touch panel 500 may be configured.
  • various members used in the laminate for a touch panel and the capacitive touch panel will be described in detail.
  • the capacitive touch panel sensor 18 is disposed on the display device (operator side), and utilizes a change in capacitance generated when an external conductor such as a human finger contacts (approaches), It is a sensor which detects the position of external conductors, such as a finger.
  • the configuration of the capacitive touch panel sensor 18 is not particularly limited, but usually, detection electrodes (particularly, detection electrodes extending in the X direction and detection electrodes extending in the Y direction) are provided. The coordinates of the finger are identified by detecting the change in capacitance.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
  • the capacitive touch panel sensor 180 includes a substrate 22, a first detection electrode 24 disposed on one main surface (on the surface) of the substrate 22, a first lead-out wiring portion 26, and the other main surface of the substrate 22.
  • a second detection electrode 28 disposed on the surface (on the back surface), a second lead wiring portion 30, and a flexible printed wiring board 32 are provided.
  • an area where the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are present constitutes an input area E I (an input area (a sensing unit) capable of detecting a touch of an object) in which an input operation can be performed by the user.
  • the first lead-out wiring portion 26 in the outer region E O located outside the region E I, the second lead-out wiring portion 30 and the flexible printed wiring board 32 is arranged. Below, the said structure is explained in full detail.
  • Substrate 22 together with the role of supporting the first sensing electrode 24 and the second detection electrode 28 in the input region E I, responsible for supporting the first lead wire 26 and the second lead wire 30 in the outer region E O It is a member.
  • the substrate 22 preferably transmits light appropriately. Specifically, the total light transmittance of the substrate 22 is preferably 85 to 100%.
  • the substrate 22 preferably has an insulating property (is an insulating substrate). That is, the substrate 22 is a layer for securing the insulation between the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28.
  • the substrate 22 is preferably a transparent substrate (in particular, a transparent insulating substrate).
  • a transparent substrate in particular, a transparent insulating substrate.
  • an insulating resin substrate is preferable because of excellent toughness.
  • a material constituting the insulating resin substrate polyethylene terephthalate, polyether sulfone, polyacrylic resin, polyurethane resin, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyamide, polyarylate, polyolefin, cellulose resin, poly Examples include vinyl chloride and cycloolefin resins. Among them, polyethylene terephthalate, cycloolefin resin, polycarbonate, and triacetyl cellulose resin are preferable because of excellent transparency.
  • the substrate 22 is a single layer, but may be a multilayer of two or more layers.
  • the thickness of the substrate 22 (the total thickness of two or more layers of the substrate 22) is not particularly limited, but is preferably 5 to 350 ⁇ m, and more preferably 30 to 150 ⁇ m. If it is in the said range, the desired transmittance
  • substrate 22 is made into substantially rectangular shape, it is not restricted to this. For example, it may be circular or polygonal.
  • the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are sensing electrodes that sense a change in capacitance, and constitute a sensing unit (sensor unit). That is, when the fingertip is brought into contact with the touch panel, the mutual capacitance between the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 changes, and the position of the fingertip is calculated by the IC circuit based on the amount of change.
  • the first detection electrode 24 has a role of detecting an input position in the X direction of the finger of the user approaching the input area E I , and has a function of generating a capacitance with the finger. ing.
  • the first detection electrode 24 is an electrode which extends in a first direction (X direction) and is arranged at a predetermined interval in a second direction (Y direction) orthogonal to the first direction, as described later. Including patterns.
  • the second detection electrode 28 has a function of detecting an input position in the Y direction of the finger of the user approaching the input area E I , and has a function of generating a capacitance with the finger. ing.
  • the second detection electrode 28 is an electrode extending in the second direction (Y direction) and arranged at a predetermined interval in the first direction (X direction), and includes a predetermined pattern as described later. Although five first detection electrodes 24 and five second detection electrodes 28 are provided in FIG. 6, the number thereof is not particularly limited and it may be plural.
  • the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are formed of conductive thin lines.
  • FIG. 8 shows an enlarged plan view of a part of the first detection electrode 24.
  • the first detection electrode 24 is constituted by the conductive thin wires 34 and includes a plurality of lattices 36 of the conductive thin wires 34 crossing each other.
  • the second detection electrode 28 also includes a plurality of lattices 36 of crossing conductive thin wires 34.
  • Examples of the material of the conductive thin wire 34 include metals and alloys such as gold (Au), silver (Ag), copper (Cu), aluminum (Al), ITO, tin oxide, zinc oxide, cadmium oxide, gallium oxide, Examples thereof include metal oxides such as titanium oxide. Among them, silver is preferable because the conductivity of the conductive thin wire 34 is excellent.
  • the conductive thin wire 34 preferably contains a binder.
  • the binder is preferably a water-soluble polymer because the adhesion between the conductive thin wire 34 and the substrate 22 is more excellent.
  • Types of binders include, for example, gelatin, carrageenan, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polysaccharides such as starch, cellulose and derivatives thereof, polyethylene oxide, polysaccharide, polyvinyl amine, chitosan, polylysine, polyacrylic Examples thereof include acids, polyalginic acids, polyhyaluronic acids, carboxycelluloses, gum arabic, sodium alginate and the like. Among them, gelatin is preferable because the adhesion between the conductive thin wire 34 and the substrate 22 is more excellent.
  • acid-processed gelatin may be used as gelatin, and hydrolysates of gelatin, enzymatic degradation products of gelatin, gelatin modified with amino group and carboxyl group (phthalated gelatin, acetylated gelatin) Can be used.
  • a polymer different from the above-mentioned gelatin (hereinafter, also simply referred to as a polymer) may be used together with the gelatin.
  • the type of polymer to be used is not particularly limited as long as it is different from gelatin, but, for example, acrylic resins, styrene resins, vinyl resins, polyolefin resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, polycarbonate resins At least one resin selected from the group consisting of polydiene resins, epoxy resins, silicone resins, cellulose polymers, and chitosan polymers, or a copolymer consisting of monomers constituting these resins A combination etc. are mentioned.
  • volume ratio of the metal and the binder in the electroconductive thin wire 34 1.5 or more is more preferable.
  • the volume ratio of the metal and the binder can be calculated from the density of the metal and the binder contained in the conductive thin wire 34. For example, when the metal is silver, the density of silver is 10.5 g / cm 3 , and when the binder is gelatin, the density of gelatin is 1.34 g / cm 3 .
  • the line width of the conductive thin wire 34 is not particularly limited, but is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, still more preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 9 ⁇ m or less, from the viewpoint of forming a low resistance electrode relatively easily. 7 micrometers or less are the most preferable, 0.5 micrometers or more are preferable, and 1.0 micrometers or more are more preferable.
  • the thickness of the conductive thin wire 34 is not particularly limited, but can be selected from 0.00001 mm to 0.2 mm from the viewpoint of conductivity and visibility, but is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and 0.01 -9 ⁇ m is more preferable, and 0.05-5 ⁇ m is the most preferable.
  • Grating 36 includes an open area surrounded by conductive thin lines 34.
  • the length W of one side of the grating 36 is preferably 800 ⁇ m or less, more preferably 600 ⁇ m or less, and preferably 400 ⁇ m or more.
  • the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 preferably have an aperture ratio of 85% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 95% or more from the viewpoint of visible light transmittance. preferable.
  • the aperture ratio corresponds to the ratio of the transmissive portion excluding the conductive thin wire 34 in the first detection electrode 24 or the second detection electrode 28 in the predetermined region to the whole.
  • the grid 36 has a substantially rhombus shape. However, in addition to this, it may have a polygonal shape (for example, a triangle, a square, a hexagon, or a random polygon). Moreover, the shape of one side may be a curved shape other than a linear shape, or may be an arc shape. In the case of the arc shape, for example, the two opposing sides may have an outwardly convex arc shape, and the other two opposing sides may have an inward convex arc shape. Further, the shape of each side may be a wavy line shape in which an outward convex arc and an inward convex arc are continuous. Of course, the shape of each side may be a sine curve. In addition, in FIG. 8, although the electroconductive thin wire 34 is formed as a mesh pattern, it is not limited to this aspect, A stripe pattern may be sufficient.
  • the first lead-out wiring 26 and the second lead-out wiring 30 are members serving to apply a voltage to the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28, respectively.
  • the first lead-out wiring portion 26 is disposed on the outer region E O of the substrate 22 is electrically connected to the first detection electrode 24 having one end corresponding and the other end electrically connected to a flexible printed circuit board 32 Be done.
  • Second lead wire 30 is disposed on the outer region E O of the substrate 22 is electrically connected to the second detection electrode 28 having one end corresponding and the other end is electrically connected to the flexible printed wiring board 32 Ru.
  • five first lead wirings 26 and five second lead wirings 30 are shown in FIG. 6, the number of the first lead wirings 26 is not particularly limited, and a plurality of the first lead wirings 26 are usually arranged according to the number of detection electrodes. Ru.
  • metal such as gold (Au), silver (Ag), copper (Cu), tin oxide, zinc oxide, cadmium oxide, gallium oxide, for example And metal oxides such as titanium oxide.
  • gold Au
  • silver is preferable because of its excellent conductivity.
  • metal paste such as silver paste or copper paste, metal such as aluminum (Al) or molybdenum (Mo), or an alloy thin film.
  • a patterning method such as a photolithography method is suitably used for screen printing or inkjet printing, and in the case of a metal or alloy thin film, a sputtering film is used.
  • the first lead-out wiring 26 and the second lead-out wiring 30 contain a binder from the viewpoint of more excellent adhesion with the substrate 22.
  • the type of binder is as described above.
  • the flexible printed wiring board 32 is a board provided with a plurality of wires and terminals on a substrate, and is connected to each other end of the first lead-out wiring 26 and each other end of the second lead-out wiring 30, It plays a role of connecting the capacitive touch panel sensor 180 and an external device (for example, a display device).
  • the manufacturing method of the capacitive touch panel sensor 180 is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, there is a method in which a photoresist film on a metal foil formed on both main surfaces of the substrate 22 is exposed and developed to form a resist pattern, and the metal foil exposed from the resist pattern is etched. Moreover, the method of printing the paste containing a metal microparticle or metal nanowire on both the main surfaces of the board
  • step (1) of forming a silver halide emulsion layer (hereinafter also referred to simply as a photosensitive layer) containing silver halide and a binder on both sides of the substrate 22, exposing the photosensitive layer And a developing step (2).
  • a silver halide emulsion layer hereinafter also referred to simply as a photosensitive layer
  • the step (1) is a step of forming a photosensitive layer containing silver halide and a binder on both sides of the substrate 22.
  • the method of forming the photosensitive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, the photosensitive layer-forming composition containing silver halide and a binder is brought into contact with the substrate 22 and the photosensitive layer is formed on both sides of the substrate 22 The method of forming is preferred. Below, after describing in detail the aspect of the composition for photosensitive layer formation used by the said method, the procedure of a process is explained in full detail.
  • the composition for forming a photosensitive layer contains silver halide and a binder.
  • the halogen element contained in the silver halide may be any of chlorine, bromine, iodine and fluorine, or a combination thereof.
  • As the silver halide for example, silver chloride mainly composed of silver chloride, silver bromide or silver iodide is preferably used, and further silver halide mainly composed of silver bromide or silver chloride is preferably used.
  • the type of binder used is as described above.
  • the binder may be contained in the composition for photosensitive layer formation in the form of latex.
  • the volume ratio of the silver halide and the binder contained in the composition for forming a photosensitive layer is not particularly limited, and appropriately adjusted so as to be within the range of a suitable volume ratio of the metal and the binder in the conductive fine wire 34 described above. Be done.
  • a solvent is contained in the composition for photosensitive layer formation as needed.
  • the solvent to be used include water, organic solvents (eg, alcohols such as methanol, ketones such as acetone, amides such as formamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, esters such as ethyl acetate, ethers Etc.), ionic liquids, or mixed solvents thereof can be mentioned.
  • the content of the solvent used is not particularly limited, but is preferably in the range of 30 to 90% by mass, and more preferably in the range of 50 to 80% by mass, with respect to the total mass of the silver halide and the binder.
  • the method for bringing the composition for forming a photosensitive layer into contact with the substrate 22 is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • substrate 22 in the composition for photosensitive layer formation, etc. are mentioned.
  • the content of the binder in the formed photosensitive layer is not particularly limited but is preferably 0.3 ⁇ 5.0g / m 2, more preferably 0.5 ⁇ 2.0g / m 2.
  • the content of silver halide in the photosensitive layer is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 20.0 g / m 2 in terms of silver, from the viewpoint that the conductive properties of the conductive fine wire 34 are more excellent. 0 to 15.0 g / m 2 is more preferable.
  • a protective layer comprising a binder may be further provided on the photosensitive layer.
  • a protective layer By providing the protective layer, scratch resistance and mechanical properties are improved.
  • Step (2) Exposure-Development Step
  • the photosensitive layer obtained in the step (1) is pattern-exposed and then developed to form the first detection electrode 24 and the first lead-out wire 26, and the second detection electrode 28 and This is a step of forming the two lead wires 30.
  • the pattern exposure process will be described in detail below, and then the development process will be described in detail.
  • the silver halide in the photosensitive layer in the exposed area forms a latent image.
  • conductive thin lines are formed by development processing described later.
  • the silver halide dissolves and flows out of the photosensitive layer in the fixing process described later, whereby a transparent film is obtained.
  • the light source used in the exposure is not particularly limited, and examples thereof include visible light, light such as ultraviolet light, and radiation such as X-ray.
  • the method for performing pattern exposure is not particularly limited, and may be, for example, surface exposure using a photomask, or scanning exposure using a laser beam.
  • the shape of the pattern is not particularly limited, and is appropriately adjusted in accordance with the pattern of the conductive thin line to be formed.
  • the method of development processing is not particularly limited, and known methods can be adopted.
  • conventional development processing techniques used for silver halide photographic films, printing papers, films for printing plate making, emulsion masks for photomasks, etc. can be used.
  • the type of developer used in the development processing is not particularly limited, and, for example, a PQ developer, an MQ developer, an MAA developer, or the like can also be used.
  • the development process can include a fixing process performed for the purpose of removing and stabilizing the silver salt in the unexposed area.
  • the fixing process the technology of a fixing process used for silver salt photographic film, printing paper, a film for printing plate making, an emulsion mask for photomask, etc. can be used.
  • the fixing temperature in the fixing step is preferably about 20 ° C. to about 50 ° C., and more preferably 25 to 45 ° C.
  • the fixing time is preferably 5 seconds to 1 minute, and more preferably 7 seconds to 50 seconds.
  • the mass of metallic silver contained in the exposed area (conductive fine line) after development is preferably 50% by mass or more based on the mass of silver contained in the exposed area before exposure, 80 It is further preferable that the content is at least% by mass. If the mass of silver contained in the exposed portion is 50% by mass or more based on the mass of silver contained in the exposed portion before exposure, high conductivity can be obtained, which is preferable.
  • the following undercoat layer forming step, antihalation layer forming step, or heat treatment may be carried out, as necessary, in addition to the above steps.
  • Subbing layer formation process It is preferable to carry out the step of forming the undercoat layer containing the binder on both sides of the substrate 22 before the step (1) because the adhesion between the substrate 22 and the silver halide emulsion layer is excellent.
  • the binder used is as described above.
  • the thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m in that the rate of change in adhesion and mutual capacitance can be further suppressed.
  • Antihalation layer formation process From the viewpoint of thinning the conductive thin wires 34, it is preferable to carry out the step of forming an antihalation layer on both sides of the substrate 22 before the step (1).
  • Step (3) heating step
  • the step (3) is carried out as necessary, and is a step of carrying out a heat treatment after the development treatment.
  • a heat treatment By performing this step, fusion occurs between the binders, and the hardness of the conductive thin wire 34 is further increased.
  • the binder is polymer particles in a latex
  • the conditions for the heat treatment are suitably selected depending on the binder to be used, but it is preferably 40 ° C. or more from the viewpoint of the film formation temperature of the polymer particles, more preferably 50 ° C.
  • the heating time is not particularly limited, but it is preferably 1 to 5 minutes, and more preferably 1 to 3 minutes, from the viewpoint of suppressing curling of the substrate and the like, and the viewpoint of productivity.
  • this heat treatment can be combined with a drying step which is usually performed after exposure and development processing, it is not necessary to increase a new step for film formation of polymer particles, and productivity, cost, etc. Excellent in terms of perspective.
  • a light transmitting portion containing a binder is formed between the conductive thin wires 34.
  • the transmittance of the light transmitting portion is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 97% or more, and 98% or more, as indicated by the minimum value of the transmittance in the wavelength region of 380 to 780 nm. Is particularly preferred, and 99% or more is most preferred. Materials other than the said binder may be contained in the light transmissive part, for example, a silver difficult solvent etc. are mentioned.
  • the capacitive touch panel sensor is not limited to the aspect of FIG. 6 described above, and may be another aspect.
  • the capacitive touch panel sensor 280 is electrically connected to the first substrate 38, the second detection electrode 28 disposed on the first substrate 38, and one end of the second detection electrode 28. Electrically connected to one end of the second lead wire (not shown) disposed on the first substrate 38, the adhesive sheet 40, the first detection electrode 24, and the first detection electrode 24. And a second substrate 42 adjacent to the first detection electrode 24 and the first lead-out wire, and a flexible printed wiring board (not shown). As shown in FIG.
  • the capacitive touch panel sensor 280 has the same configuration as the capacitive touch panel sensor 180 except for the points of the first substrate 38, the second substrate 42, and the adhesive sheet 40. Therefore, the same reference numerals are given to the same components, and the description thereof will be omitted.
  • the definitions of the first substrate 38 and the second substrate 42 are the same as the definitions of the substrate 22 described above.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 40 is a layer for bringing the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 into close contact with each other, and is preferably optically transparent (preferably a transparent pressure-sensitive adhesive sheet).
  • a well-known material may be used as a material which comprises the adhesive sheet 40, and the said adhesive sheet 12 may be used as the adhesive sheet 40. As shown in FIG.
  • a plurality of first detection electrodes 24 and a plurality of second detection electrodes 28 in FIG. 9 are used as shown in FIG. 6, and both are arranged to be orthogonal to each other as shown in FIG.
  • the capacitive touch panel sensor 280 shown in FIG. 9 is prepared with two electrode-attached substrates having a substrate and detection electrodes and lead-out wires disposed on the substrate surface, so that the electrodes face each other, an adhesive sheet It corresponds to the electrostatic capacitance type touch panel sensor obtained by pasting together.
  • the capacitive touch panel sensor 380 is electrically connected to the first substrate 38, the second detection electrode 28 disposed on the first substrate 38, and one end of the second detection electrode 28, and is disposed on the first substrate 38.
  • a first lead wire (not shown) electrically connected and disposed on the second substrate 42 and a flexible printed wiring board (not shown) are provided. Since the capacitive touch panel sensor 380 shown in FIG. 10 has the same layer as the capacitive touch panel sensor 280 shown in FIG.
  • a plurality of first detection electrodes 24 and a plurality of second detection electrodes 28 in FIG. 10 are used as shown in FIG. 6, and both are arranged to be orthogonal to each other as shown in FIG. .
  • the capacitive touch panel sensor 380 shown in FIG. 10 two substrates with electrodes having a substrate and detection electrodes and lead wires arranged on the substrate surface are prepared, and the substrate in one of the substrates with electrodes is It corresponds to the electrostatic capacitance type touch panel sensor obtained by bonding through an adhesive sheet so that the electrode of the other board
  • the conductive thin wires 34 of the first detection electrode 24 and the second detection electrode 28 are metal such as metal oxide particles, silver paste or copper paste. It may be composed of paste. Above all, the conductive film made of silver fine wire and the silver nanowire conductive film are preferable in terms of excellent conductivity and transparency.
  • the present invention is not limited to this embodiment, for example, metal oxide thin films such as ITO and ZnO (transparent metal It may be formed of a transparent conductive film in which a network is formed of metal nanowires such as oxide thin films), silver nanowires and copper nanowires.
  • FIG. 11 shows a partial plan view of the input region of the capacitive touch panel sensor 180a.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
  • the capacitive touch panel sensor 180 a is electrically connected to the first substrate 38, the second detection electrode 28 a disposed on the first substrate 38, and one end of the second detection electrode 28 a, and is disposed on the first substrate 38.
  • a first lead wire (not shown) electrically connected and disposed on the second substrate 42 and a flexible printed wiring board (not shown) are provided.
  • the capacitive touch panel sensor 180a shown in FIGS. 11 and 12 has the same layer as the capacitive touch panel sensor 380 shown in FIG. 10 except for the points other than the first detection electrode 24a and the second detection electrode 28a. Since the same components are included, the same reference numerals are given to the same components, and the description thereof is omitted. In the capacitive touch panel sensor 180a shown in FIGS.
  • two substrates with electrodes each having a substrate and detection electrodes and lead wires arranged on the substrate surface are prepared, and the substrate in one of the substrates with electrodes is provided. It corresponds to the electrostatic capacitance type touch panel sensor obtained by pasting together via an adhesion layer so that the electrode of the other substrate with an electrode may face.
  • the first detection electrode 24a and the second detection electrode 28a are electrodes extending in the X-axis direction and the Y-axis direction respectively and made of a transparent metal oxide, for example, made of indium tin oxide (ITO) Ru.
  • ITO indium tin oxide
  • FIG. 11 and FIG. 12 in order to utilize the transparent electrode ITO as a sensor, the height of the resistance of indium tin oxide (ITO) itself is increased to reduce the total amount of wiring resistance and to further increase the thickness. It is designed to secure the light transmittance by making use of the characteristics of the thin and transparent electrode.
  • examples of materials that can be used in the above embodiment include zinc oxide (ZnO), indium zinc oxide (IZO), gallium zinc oxide (GZO), aluminum zinc oxide (AZO), etc.
  • ZnO zinc oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • GZO gallium zinc oxide
  • AZO aluminum zinc oxide
  • the patterning of the electrode portion can be selected according to the material of the electrode portion, and the photolithography method, resist mask screen printing-etching method, ink jet method, printing method, etc. You may use.
  • the protective substrate 20 is a substrate disposed on the adhesive sheet, plays a role of protecting the capacitive touch panel sensor 18 described later from the external environment, and its main surface constitutes a touch surface.
  • the protective substrate 20 is preferably a transparent substrate, and a plastic film, a plastic plate, a glass plate, or the like is used. It is desirable that the thickness of the substrate be appropriately selected in accordance with each use.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN); polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene, and EVA; Resins:
  • polycarbonate (PC) polyamide, polyimide, acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC), cycloolefin resin (COP), etc.
  • a polarizing plate, a circularly polarizing plate, or the like may be used as the protective substrate 20 .
  • the display device 50 is a device having a display surface for displaying an image, and each member is disposed on the display screen side.
  • the type of the display device 50 is not particularly limited, and any known display device can be used.
  • cathode ray tube (CRT) display liquid crystal display (LCD), organic light emitting diode (OLED) display, vacuum fluorescent display (VFD), plasma display panel (PDP), surface electric field display (SED) or field emission display (FED) or electronic paper (E-Paper).
  • CTR cathode ray tube
  • LCD liquid crystal display
  • OLED organic light emitting diode
  • VFD vacuum fluorescent display
  • PDP plasma display panel
  • SED surface electric field display
  • FED field emission display
  • E-Paper electronic paper
  • the above-mentioned adhesive sheet can be used suitably for manufacture of an electric capacity type touch panel.
  • it is disposed between the display device and the capacitive touch panel sensor, between the capacitive touch panel sensor and the protective substrate, or on the substrate and the substrate in the capacitive touch panel sensor.
  • It is used to apply an adhesive sheet disposed between conductive films provided with detection electrodes.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used to apply a pressure-sensitive adhesive layer adjacent to a detection electrode in a capacitive touch panel.
  • the capacitive touch panel sensor includes two conductive films including a substrate and a detection electrode disposed on one side of the substrate, and the detection is performed when bonding the two conductive films.
  • an adhesive sheet is arrange
  • the interface of electronic devices has shifted from the graphical user interface to the era of more intuitive touch sensing, and mobile use environments other than mobile phones are also making progress.
  • Mobile devices equipped with a capacitive touch panel are also expanding their applications to middle-sized tablets, notebook PCs, etc., centering on small smartphones, and the trend of expanding used screen sizes is intensifying.
  • the number of operation lines increases as the size of the diagonal direction of the input area that can detect the touch of the object of the capacitive touch panel sensor increases, so the scanning required time per line is compressed. Need to In order to maintain an appropriate sensing environment for mobile use, it is an issue to reduce the parasitic capacitance and the temperature change of the capacitive touch panel sensor.
  • the size in the diagonal direction of the input area (sensing portion) capable of detecting the contact of the object of the capacitive touch panel sensor is more than 5 inches.
  • an appropriate sensing environment can be obtained, and more preferably, a size of 8 inches or more, further preferably 10 inches or more can exhibit high effect in suppressing malfunction.
  • the shape of the input area indicated by the above size is a rectangular shape.
  • the size of the display screen of the display device also increases.
  • Synthesis Example 1 Acrylic Polymer with an O / C Ratio of 0.18 Mix 2-ethylhexyl acrylate (70 g), isobornyl acrylate (70 g), dodecyl acrylate (7.8 g), hydroxyethyl acrylate (7.8 g), and ethyl acetate (39 g) and mix under nitrogen stream at 90 ° C. The system was deoxygenated by stirring for 15 minutes. Subsequently, azobisisobutyronitrile (0.04 g) was added and stirred at 90 ° C. for 3 hours.
  • Comparative Synthesis Example 1 Acrylic Polymer with an O / C Ratio of 0.25 2-ethylhexyl acrylate (80 g), isobornyl acrylate (40 g), hydroxyethyl acrylate (40 g), and ethyl acetate (270 g) are mixed and stirred at 90 ° C. for 15 minutes under a nitrogen stream to remove oxygen in the system Did. Subsequently, azobisisobutyronitrile (0.05 g) was added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 3 hours. Thereafter, azobisisobutyronitrile (0.05 g) was added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 2 hours to obtain an acrylic polymer solution E.
  • the mass ratio of 2-ethylhexyl acrylate (80 g), isobornyl acrylate (40 g), and hydroxyethyl acrylate (40 g) was 50: 25: 25.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet contains the acrylic polymer having an O / C ratio of 0.18 obtained in the above-mentioned Synthesis Example 1 as a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive, and contains the above-mentioned hydrogenated terpene phenol resin as a hydrophobic additive. .
  • O / C ratio of an adhesive sheet is shown in Table 1 mentioned later.
  • the O / C ratio is the above-mentioned ratio (the number of moles of oxygen atoms / the number of moles of carbon atoms). The calculation method is as described above.
  • Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 7 A pressure-sensitive adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the type of the solution containing the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive, and the type and amount of the hydrophobic additive were changed as described in Table 1. Made. In addition, each hydrophobic additive used the product shown below.
  • the impedance measurement at 1 MHz was performed with an impedance analyzer (Agilent 4294A) using the sample for temperature dependence evaluation test prepared above, and the relative dielectric constant of the adhesive sheet was measured. Specifically, the temperature dependency evaluation test sample is gradually heated from -40 ° C to 80 ° C by 20 ° C, and impedance measurement at 1 MHz is performed using an impedance analyzer (Agilent 4294A) at each temperature. The capacitance C was determined. At each temperature, the sample was allowed to stand for 5 minutes until the temperature became constant. Thereafter, using the obtained capacitance C, the relative dielectric constant at each temperature was calculated from the following formula (X).
  • dielectric constant (capacitance C ⁇ thickness T) / (area S ⁇ dielectric constant ⁇ 0 in vacuum)
  • the thickness T is the thickness of the adhesive sheet
  • the area S is the area of the aluminum electrode (20 mm long ⁇ 20 mm wide)
  • the vacuum dielectric constant ⁇ 0 is the physical constant (8.854 ⁇ 10 ⁇ 12 F / m).
  • Do. From the calculated relative dielectric constants, select the minimum value and the maximum value, and determine the temperature dependence (%) ( ⁇ %) from the formula [ ⁇ (maximum value-minimum value) / minimum value ⁇ ⁇ 100]. The The temperature was adjusted using a liquid nitrogen cooling stage at low temperatures and using a hot plate at high temperatures.
  • 1st liquid 750 ml of water Gelatin 9g Sodium chloride 3g 1,3-Dimethylimidazolidine-2-thione 20 mg Sodium benzenethiosulfonate 10 mg 0.7 g of citric acid 2nd liquid: Water 300 ml Silver nitrate 150g 3rd liquid: Water 300 ml Sodium chloride 38g Potassium bromide 32g Potassium hexachloro iridiumate (III) (0.005% KCl 20% aqueous solution) 8 ml 10 ml of ammonium hexachlororhodate (0.001% NaCl 20% aqueous solution) 4 liquid: Water 100 ml Silver nitrate 50g 5 liquid: Water 100 ml Sodium chloride 13 g 11 g of potassium bromide Yellow blood salt 5 mg
  • the emulsion after washing with water and desalting is adjusted to pH 6.4 and pAg 7.5, and 3.9 g of gelatin, 10 mg of sodium benzenethiosulfonate, 3 mg of sodium benzenethiosulfinate, 15 mg of sodium thiosulfate and 10 mg of chloroauric acid are added.
  • Chemical sensitization is performed to obtain optimum sensitivity at ° C, and 100 mg of 1,3,3a, 7-tetraazaindene as a stabilizer and 100 mg of Proxel (trade name, manufactured by ICI Co., Ltd.) as a preservative are added.
  • the emulsion finally obtained contains 0.08 mol% of silver iodide, and the ratio of silver chlorobromide is 70 mol% of silver chloride and 30 mol% of silver bromide, and the average particle diameter is 0.22 ⁇ m, fluctuation
  • the silver iodochlorobromide cubic grain emulsion had a coefficient of 9%.
  • composition for photosensitive layer formation (Preparation of composition for photosensitive layer formation)
  • the composition for forming an elastic layer was obtained.
  • Photosensitive layer formation process After corona discharge treatment is applied to a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 ⁇ m, a gelatin layer having a thickness of 0.1 ⁇ m is formed as an undercoat layer on both sides of the PET film, and an optical density of about 1.0 on the undercoat layer. Provided an antihalation layer containing a dye decolorized by the alkali of the developer. The composition for forming a photosensitive layer was coated on the antihalation layer, and a gelatin layer having a thickness of 0.15 ⁇ m was further provided to obtain a PET film having a photosensitive layer formed on both sides. The obtained film is referred to as film A.
  • the photosensitive layer formed had a silver content of 6.0 g / m 2 and a gelatin content of 1.0 g / m 2 .
  • Exposure and development process As shown in FIG. 6, high voltage is applied via a photomask having detection electrodes (first detection electrode and second detection electrode) and lead wirings (first lead wiring and second lead wiring) on both sides of the film A. Exposure was performed using parallel light with a mercury lamp as a light source. After exposure, development was carried out with a developer, and development was further carried out using a fixing solution (trade name: N3X-R for CN16X, manufactured by Fujifilm Corporation). Furthermore, by rinsing with pure water and drying, a capacitive touch panel sensor A provided with detection electrodes made of Ag fine wires and lead wires on both sides was obtained.
  • the detection electrodes are formed of conductive thin wires intersecting in a mesh shape. Further, as described above, the first detection electrode is an electrode extending in the X direction, and the second detection electrode is an electrode extending in the Y direction, and arranged on the film at a pitch of 4.5 to 5 mm.
  • one release PET of the above-mentioned adhesive film is exfoliated, the above-mentioned adhesive sheet is pasted together using a 2 kg weight roller on an electric capacity type touch panel sensor, and an upper adhesive layer is produced Then, the other release PET was peeled off, and a glass substrate of the same size was laminated on the upper adhesive layer similarly using a 2 kg weight roller. Thereafter, it was exposed to an environment of 40 ° C. and 5 atm for 20 minutes in a high-pressure thermostatic chamber to remove bubbles.
  • the above-described glass substrate, the upper pressure-sensitive adhesive layer, and the capacitive touch panel sensor were sequentially bonded by the same procedure for producing the upper pressure-sensitive adhesive layer.
  • the lower adhesive layer was disposed between the capacitive touch panel sensor of the structure and the liquid crystal display device, and both were bonded.
  • the above-described touch panel obtained above was exposed to an environment of 40 ° C., 5 atm, and 20 minutes in a high-pressure thermostatic chamber to manufacture a predetermined touch panel.
  • the adhesive sheet as described in each Example and a comparative example is used (refer Table 1).
  • the length of the diagonal of the touch portion (sensing portion) in the capacitive touch panel sensor is 5 so as to match the size (length of the diagonal) of the display screen of the liquid crystal display device. It was an inch.
  • the temperature of the touch panel manufactured above was gradually raised by 20 ° C. from ⁇ 40 ° C. to 80 ° C., and the malfunction occurrence rate at the time of touch was measured at each temperature.
  • the malfunction rate of touch panel (%) [(number of times of failure to properly respond / 100) ⁇ 100] was measured.
  • the maximum value was calculated from the malfunction occurrence rate at each measured temperature, and evaluated according to the following criteria. In practice, A or B is preferred. "A”: When the maximum value is less than 5% "B”: When the maximum value is 5% or more and less than 10% "C”: When the maximum value is 10% or more
  • a pressure-sensitive adhesive sheet with an average thickness of 500 ⁇ m obtained by adjusting the thickness in each example and comparative example is punched into a rectangle of 5 ⁇ 22 mm, sandwiched by a measuring chuck, and a viscoelasticity tester (device name “Rheogel-E4000” UPM Co., Ltd. Viscosities at a temperature range of ⁇ 50 ° C. to 100 ° C. at a temperature rise rate of 5 ° C./min and in shear mode while applying shear strain at a frequency of 10 Hz, and using a loss tangent (tan ⁇ ) The maximum temperature of) was determined.
  • average thickness is the value which measured thickness of ten arbitrary places of an adhesive sheet, and carried out the arithmetic mean of them.
  • Adhesive strength measurement The adhesive sheet obtained in each Example and Comparative Example was cut out to 2.5 cm ⁇ 5 cm, and a sample was prepared in which one surface of the obtained adhesive sheet was attached to a glass substrate and the other surface was attached to a Kapton film. Subsequently, one end of the Kapton film is gripped using an autograph manufactured by Shimadzu Corporation, and a 180 degree peel test (tensile speed 300 cm / min) is performed to measure the test force average value of the adhesive sheet and the glass substrate. The value was taken as adhesive strength (N / mm). In addition, it evaluated in accordance with the following criteria. Practically, A or B is preferable. "A" 0.5 N / mm or more "B" 0.1 N / mm or more and less than 0.5 N / mm "C" less than 0.1 N / mm
  • the O / C ratio is intended to be the ratio (molar amount of oxygen atom / molar amount of carbon atom), and the adhesive O / C ratio is the additive of the O / C ratio of a (meth) acrylic adhesive.
  • the O / C ratio indicates the O / C ratio of the hydrophobic additive, and the total O / C ratio indicates the O / C ratio of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the calculation method is as described above.
  • the "addition amount” column of "hydrophobic additive” shows the content (mass%) of the hydrophobic additive with respect to the adhesive sheet total mass.
  • Example 8 it is intended that 36 mass% of aromatic modification terpene 1 and 24 mass% of aromatic modification terpene 2 were used.
  • prescribed range compared with the Example, it was inferior in any one point of adhesiveness, an external appearance characteristic, and a malfunctioning suppression.
  • Capacitive touch panel sensor 20 protection substrate 22 substrate 24, 24a first detection electrode 26, 26a first lead wire 28, 28a second detection electrode 30 second lead wire 32 Flexible printed wiring board 34 Conductive thin line 36 Lattice 38 First substrate 40 Adhesive sheet 42 Second substrate 100 Aluminum electrode 200, 300 Laminate for touch panel 400, 500 Capacitive touch panel

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Abstract

 本発明は、低温から高温までの幅広い温度環境下にて、静電容量式タッチパネルの誤動作の発生を抑制することができ、密着性および透明性にも優れるタッチパネル用粘着シート、および、シートを含むタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルを提供する。本発明のタッチパネル用粘着シートは、(メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤を少なくとも含むタッチパネル用粘着シートであって、(メタ)アクリル系粘着剤中の炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比が0.08~0.20であり、疎水性添加剤中の炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比が0~0.10であり、疎水性添加剤の含有量が、タッチパネル用粘着シートの全質量に対して20~80質量%であり、タッチパネル用粘着シート中に含まれる炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比が0.03~0.15であり、-5~60℃の範囲に損失正接の極大値を示す。

Description

タッチパネル用粘着シート、タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル
 本発明は、タッチパネル用粘着シートに係り、特に所定の酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比を示す成分を含むタッチパネル用粘着シートに関する。
 また、本発明は、タッチパネル用粘着シートを含むタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルにも関する。
 近年、携帯電話や携帯ゲーム機器等へのタッチパネルの搭載率が上昇しており、例えば、多点検出が可能な静電容量方式のタッチパネル(以後、単にタッチパネルとも称する)が注目を集めている。
 通常、タッチパネルを製造する際には、表示装置やタッチパネルセンサーなどの各部材間を密着させるために透過視認可能な粘着シートが使用されており、様々な粘着シートが提案されている。
 例えば、特許文献1においては、装飾部による段差を有する透明パネルと平坦な画像表示装置表面との貼り合わせの際に段差部分において生じる気泡の発生を抑え、また経時での発泡を抑制でき、さらに耐落下衝撃性にも優れた両面粘着テープが開示されている。なお、該両面粘着テープとしては、-40~-10℃の温度領域に損失正接の極大値を有する特徴を有する。
特開2009-155503号公報
 一方で、タッチパネルに使用される粘着シートには様々な特性が求められる。例えば、タッチパネルの環境適応性の点から、粘着シートを含むタッチパネルは寒冷地や温暖地など様々な使用環境下において、誤動作を生じないことが求められる。また、タッチパネルの耐久性の点から、粘着シートには優れた密着性も求められる。さらには、タッチパネルの視認性の点から、粘着シートには優れた透明性も求められる。
 上記のように、タッチパネルに使用される粘着シートには、密着性および透明性、並びに、粘着シートを含むタッチパネルの誤動作が生じにくいことが求められる。
 本発明者らが、特許文献1に記載されるような両面粘着テープを使用してタッチパネルを作製した場合、上記3つの要件をすべて満たす粘着シートは得られなかった。
 本発明は、上記実情に鑑みて、低温から高温までの幅広い温度環境下にて、静電容量式タッチパネルの誤動作の発生を抑制することができ、密着性および透明性にも優れるタッチパネル用粘着シートを提供することを目的とする。
 また、本発明は、該タッチパネル用粘着シートを含むタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルを提供することも目的とする。
 本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、所定の酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比を示す成分を含む粘着シートが、所定の効果を奏することを見出した。
 つまり、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
(1) (メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤を少なくとも含むタッチパネル用粘着シートであって、
 (メタ)アクリル系粘着剤中の酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)が0.08~0.20であり、
 疎水性添加剤中の酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)が0~0.10であり、
 疎水性添加剤の含有量が、タッチパネル用粘着シートの全質量に対して、20~80質量%であり、
 タッチパネル用粘着シート中に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)が0.03~0.15であり、
 -5~60℃の範囲に損失正接(tanδ)の極大値を示す、タッチパネル用粘着シート。
(2) 後述する温度依存性評価試験から求められる比誘電率の温度依存度が20%以下である、(1)に記載のタッチパネル用粘着シート。
(3) 疎水性添加剤の含有量が、タッチパネル用粘着シートの全質量に対して、40~60質量%である、(1)または(2)に記載のタッチパネル用粘着シート。
(4) 疎水性添加剤が、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、ゴム系樹脂、およびスチレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1つを含む、(1)~(3)のいずれかに記載のタッチパネル用粘着シート。
(5) 疎水性添加剤が、水添テルペンフェノール樹脂および芳香族変性テルペン樹脂からなる群から選択される少なくとも1つを含む、(1)~(4)のいずれかに記載のタッチパネル用粘着シート。
(6) (1)~(5)のいずれかに記載のタッチパネル用粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを含む、タッチパネル用積層体。
(7) さらに、保護基板を含み、
 静電容量式タッチパネルセンサーと、タッチパネル用粘着シートと、保護基板とをこの順で有する、(6)に記載のタッチパネル用積層体。
(8) 表示装置と、(1)~(5)のいずれかに記載のタッチパネル用粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順で少なくとも有する、静電容量式タッチパネル。
(9) 静電容量式タッチパネルセンサーの物体の接触を検知可能な入力領域の対角線方向のサイズが5インチ以上である、(8)に記載の静電容量式タッチパネル。
 本発明によれば、低温から高温までの幅広い温度環境下にて、静電容量式タッチパネルの誤動作の発生を抑制することができ、密着性および透明性にも優れるタッチパネル用粘着シートを提供することができる。
 また、本発明によれば、該タッチパネル用粘着シートを含むタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルを提供することもできる。
温度依存性評価試験で使用される評価用サンプルの概略図である。 温度依存性評価試験の結果の一例である。 本発明のタッチパネル用積層体の第1実施態様の断面図である。 本発明のタッチパネル用積層体の第2実施態様の断面図である。 本発明の静電容量式タッチパネルの断面図である。 静電容量式タッチパネルセンサーの一実施形態の平面図である。 図6に示した切断線A-Aに沿って切断した断面図である。 第1検出電極の拡大平面図である。 静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部断面である。 静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一部断面である。 静電容量式タッチパネルセンサーの他の実施形態の一実施形態の一部平面図である。 図11に示した切断線A-Aに沿って切断した断面図である。
 以下に、本発明のタッチパネル用粘着シート(以後、単に「粘着シート」とも称する)の好適態様について図面を参照して説明する。
 なお、本明細書において、(メタ)アクリル系粘着剤とは、アクリル系粘着剤および/またはメタアクリル系粘着剤(メタクリル系粘着剤)を意図する。(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタアクリル系ポリマー(メタクリル系ポリマー)を意図する。また、(メタ)アクリレートモノマーとは、アクリレートモノマーおよび/またはメタアクリレートモノマー(メタクリレートモノマー)を意図する。
 さらに、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 なお、本発明の粘着シート(光学粘着シート)の特徴点としては、所定の酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比を示す成分を含む点や、所定の温度範囲に損失正接(tanδ)の極大値を有する点が挙げられる。
 本発明者らは、シートを構成する成分中の酸素原子と炭素原子の量(モル数)によって、使用環境によって粘着シートの比誘電率が大きく変化することを知見した。これは、酸素原子による水分の吸着や、電子的な影響が起因していると推測される。このような、比誘電率の変化が大きい粘着シートをタッチパネルに用いた場合、例えば、人間の体温よりも10℃以上低い低温環境において人間の指を用いてタッチパネルを操作した場合に、実際の操作による静電容量の変化と、接触によって粘着シートに生じる温度変化に起因した静電容量の変化が同時に生じ、温度変化による静電容量の変化は平衡に達する時間が長いために、接触位置の誤認が生じ、動作不良につながる。そこで、粘着シートを構成する各種成分の酸素原子と炭素原子との量を調整することにより、誤動作の発生を抑制できることを見出している。
 また、成分の酸素原子と炭素原子との量の調整は、各種成分の相溶性にも影響しており、本発明で規定する範囲の成分を使用することにより、透明性にも優れる粘着シートが得られる。
 さらに、相溶性の向上と共に、粘着シートの損失正接(tanδ)の範囲を調整することにより、粘着シートの密着性もより向上する。
 以下、本発明の粘着シートの態様について具体的に詳述する。
<タッチパネル用粘着シート(粘着シート)>
 粘着シートは、部材間の密着性を担保するためのシートである。特に、本発明の粘着シートは、後述するようにタッチパネル用途に好適に使用される。
 粘着シートは、所定の(メタ)アクリル系粘着剤および所定の疎水性添加剤を少なくとも含む粘着シートである。
 まず、以下では、粘着シートに含まれる各種成分について詳述する。
((メタ)アクリル系粘着剤)
 (メタ)アクリル系粘着剤とは、ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤である。(メタ)アクリル系粘着剤は、架橋構造を有していても有していなくてもよいが、密着性向上の点から架橋構造(3次元架橋構造)を含むことが好ましい。なお、架橋構造を含む(メタ)アクリル系粘着剤は、後述するように架橋剤と反応する反応性基(例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基など)を有する(メタ)アクリル系ポリマーと所定の架橋剤とを反応させることにより合成することもできる。
 (メタ)アクリル系粘着剤中の炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比、すなわち、酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)(以後、「O/C比」とも称する)は0.08~0.20であり、粘着シートの透明性および密着性、並びに、タッチパネルの誤動作や抑制の少なくともいずれか一つがより優れる点(以後、単に「本発明の効果がより優れる点」とも称する)で、0.09~0.19が好ましく、0.10~0.19がより好ましい。
 O/C比が0.08未満の場合、(メタ)アクリル系粘着剤の合成が困難であり、0.20超である場合、タッチパネルの誤動作が発生しやすい、または、粘着シートの透明性が劣る。
 上記O/C比は、(メタ)アクリル系粘着剤中に含まれる酸素原子のモル数(モル量)および炭素原子のモル数(モル量)を計算し、それらの比率を求める。
 例えば、(メタ)アクリル系粘着剤が、炭素原子を10個および酸素原子を2個含む繰り返し単位のみからなるポリマーである場合、O/C比は2/10=0.2と計算される。
 また、(メタ)アクリル系粘着剤に、2種以上の繰り返し単位が含まれる場合は、それぞれの繰り返し単位の含有モル量を用いて、O/C比を求める。以下に、具体的な例について述べる。
 ここでは、(メタ)アクリル系粘着剤が、炭素原子を14個および酸素原子を2個含むモノマーX由来の繰り返し単位X、および、炭素原子を6個および酸素原子を2個含むモノマーY由来の繰り返し単位Yを含む場合のO/C比の計算方法について詳述する。なお、ここでは、上記繰り返し単位Xおよび繰り返し単位Yの含有モル量を、それぞれ0.8モルおよび0.2モルとする。なお、ここでモノマーXおよびモノマーYはそれぞれ繰り返し単位Xおよび繰り返し単位Yとなった場合も炭素原子および酸素原子の数の変化はなく、上記繰り返し単位のモル量はモノマーXとモノマーYとのモル量とも同義である。
 まず、炭素原子のモル数は、繰り返し単位X由来の炭素原子のモル数と、繰り返し単位Y由来の炭素原子のモル数とを計算し、合計する。具体的には、炭素原子のモル数は、[0.8(繰り返し単位Xのモル量)×14(繰り返し単位X中の炭素原子の数)]+[0.2(繰り返し単位Yのモル量)×6(繰り返し単位Y中の炭素原子の数)]=12.4と計算される。
 また、酸素原子のモル数は、[0.8(繰り返し単位Xのモル量)×2(繰り返し単位X中の酸素原子の数)]+[0.2(繰り返し単位Yのモル量)×2(繰り返し単位Y中の酸素原子の数)]=2.0と計算される。
 よって、O/C比は、2.0/12.4=0.16と計算される。
 さらに、(メタ)アクリル系粘着剤が(メタ)アクリル系ポリマーと架橋剤との反応物である場合には、(メタ)アクリル系ポリマーと架橋剤との使用量比を参照して、O/C比を計算できる。
 例えば、(メタ)アクリル系ポリマーが炭素原子を10個および酸素原子を2個含むモノマーZ由来の繰り返し単位Zからなるポリマーであり、架橋剤が炭素原子6個および酸素原子を2個含む場合について検討する。なお、繰り返し単位Zのモル量(モノマーZのモル量)が1モルで、架橋剤の使用量が0.1モルとする。
 (メタ)アクリル系粘着剤中の炭素原子のモル数は、[1((繰り返し単位Zのモル量)×10(繰り返し単位Z中の炭素原子の数)+0.1(架橋剤のモル量)×6(架橋剤中の炭素原子の数)]=10.6と計算される。
 また、(メタ)アクリル系粘着剤中の酸素原子のモル数は、[1((繰り返し単位Zのモル量)×2(繰り返し単位Z中の酸素原子の数)+0.1(架橋剤のモル量)×2(架橋剤中の酸素原子の数)]=2.2と計算される。
 よって、O/C比は、2.2/10.6=0.20と計算される。
 (メタ)アクリル系粘着剤には、酸素原子および炭素原子以外の他の原子(例えば、水素原子や、窒素原子などのヘテロ原子など)が含まれていてもよい。
 なお、(メタ)アクリル系粘着剤は、主に、酸素原子および炭素原子を主成分として構成されることが好ましい。ここで、主成分とは、(メタ)アクリル系粘着剤中の全質量に対して、酸素原子の総質量および炭素原子の総質量の合計値(酸素原子の総質量+炭素原子の総質量)が70質量%以上であることを意図し、本発明の効果がより優れる点で、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。上限は特に制限されないが、100質量%が挙げられる。
 また、(メタ)アクリル系粘着剤中の酸素原子および炭素原子のモル数は、使用されるモノマーの仕込み量や、公知の方法(例えば、1H NMR)により算出できる。
 なお、公知の方法の一例として、アクリルポリマーの側鎖エステルをNaOHなどの塩基で加水分解し、抽出されるアルコール成分を1H NMRや液体クロマトグラフィーを用いて同定することなどが挙げられる。また、疎水性添加剤が添加されている場合は、有機溶剤を用いて抽出し、1H NMRなどで解析することで算出できる。
 (メタ)アクリル系粘着剤を構成する繰り返し単位としては、(メタ)アクリル系粘着剤が上記比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)を満たしてれば特に制限されないが、合成が容易で、上記比の制御が容易である点から、炭素数9~21である(メタ)アクリレートモノマー由来の繰り返し単位(以後、繰り返し単位Xとも称する)を有することが好ましい。
 上記炭素数の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、へキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ウンデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、n-ペンタデシル(メタ)アクリレート、n-ヘキサデシル(メタ)アクリレート、n-ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソウンデシル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート、イソトリデシル(メタ)アクリレート、イソテトラデシル(メタ)アクリレート、イソペンタデシル(メタ)アクリレート、イソヘキサデシル(メタ)アクリレート、イソヘプタデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 (メタ)アクリル系粘着剤中、繰り返し単位Xの含有量としては、本発明の効果がより優れる点で、(メタ)アクリル系粘着剤の全繰り返し単位に対して、90モル%以上が好ましく、95モル%以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、100モル%である。
 なお、(メタ)アクリル系粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲で繰り返し単位として上述した以外のモノマーが含まれていてもよい。例えば、極性成分による接着力向上のために、メトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール-テトラメチレングリコール)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール-テトラメチレングリコール)アクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールアクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、N-ビニルピロリドン、N-ビニルホルムアミド、ビニルカプロラクトン、1-ビニルイミダゾールなどが含まれていてもよい。
 また、(メタ)アクリル系粘着剤は1種のみを使用しても、2種以上を併用してもよい。
 (メタ)アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤である。
 上述したように、(メタ)アクリル系粘着剤は、架橋剤と反応する(メタ)アクリル系ポリマーと架橋剤とを反応させて形成され、架橋構造を有していてもよい。
 架橋剤と反応する(メタ)アクリル系ポリマーとしては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基などの反応性基(架橋剤と反応する基)を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の繰り返し単位を有することが好ましい。
 例えば、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 なお、上記ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリレートモノマー由来の繰り返し単位(以後、繰り返し単位Yとも称する)が(メタ)アクリル系ポリマーに含まれる場合、本発明の効果がより優れる点で、繰り返し単位Yの含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーの全繰り返し単位に対して、0.1~10モル%が好ましく、0.5~5モル%がより好ましい。
 本発明に用いられる(メタ)アクリル系粘着剤の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、交互共重合などの公知の方法により重合できる。また、得られる共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体など何れでもよい。
 粘着シート中における(メタ)アクリル系粘着剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、後述する疎水性添加剤100質量部に対して、25~400質量部が好ましく、66~150質量部がより好ましい。
(疎水性添加剤)
 疎水性添加剤は、粘着シートをより疎水性にするための化合物である。
 疎水性添加剤中の炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比、すなわち、酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)は0~0.10であり、本発明の効果がより優れる点で、0~0.05が好ましく、0~0.01がより好ましい。なお、上記比が0の場合は、酸素原子のモル数が0であることを意図する。
 O/C比が0.10超である場合、粘着シートの比誘電率の温度依存度を低減させにくく、その結果、タッチパネルの誤動作が発生しやすい。または、粘着シートの透明性が劣る。
 なお、疎水性添加剤のO/C比の計算方法は、上記(メタ)アクリル系粘着剤のO/C比の計算方法と同じである。
 疎水性添加剤には、酸素原子および炭素原子以外の他の原子(例えば、水素原子や、窒素原子などのヘテロ原子など)が含まれていてもよい。
 なお、疎水性添加剤は、主に、酸素原子および炭素原子を主成分として構成されることが好ましい。ここで、主成分とは、疎水性添加剤中の全質量に対して、酸素原子の総質量および炭素原子の総質量の合計値(酸素原子の総質量+炭素原子の総質量)が70質量%以上であることを意図し、本発明の効果がより優れる点で、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。上限は特に制限されないが、100質量%が挙げられる。
 また、疎水性添加剤中の酸素原子および炭素原子のモル数は、使用されるモノマーの仕込み量や、公知の方法(例えば、1H NMR)により算出できる。
 疎水性添加剤としては、上記O/C比を満たすものであれば特に制限されないが、例えば、公知の粘着付与剤以外にも、フッ素原子含有樹脂、ケイ素原子含有樹脂なども挙げられる。
 疎水性添加剤の好適態様としては、本発明の効果がより優れる点で、石油系樹脂(例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、C9留分による樹脂など)、テルペン系樹脂(例えば、αピネン樹脂、βピネン樹脂、テルペンフェノール共重合体、水添テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、アビエチン酸エステル系樹脂)、ロジン系樹脂(例えば、部分水素化ガムロジン樹脂、エリトリトール変性木材ロジン樹脂、トール油ロジン樹脂、ウッドロジン樹脂)、クマロンインデン系樹脂(例えば、クマロンインデンスチレン共重合体)、スチレン系樹脂(例えば、ポリスチレン、スチレンとα-メチルスチレンの共重合体等)などの粘着付与剤や、ゴム系樹脂(例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブテン、スチレン-ブタジエン共重合体、変性ポリブタジエン、変性ポリイソプレン、変性ポリイソブチレン、変性ポリブテン、変性スチレン-ブタジエン共重合体等)が挙げられる。
 粘着付与剤のなかでも、本発明の効果がより優れる点で、水添テルペンフェノール樹脂および芳香族変性テルペン樹脂が好ましい。
 ゴム系樹脂のなかでも、本発明の効果がより優れる点で、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、変性ポリイソプレン、スチレン-ブタジエン共重合体が好ましい。
 粘着付与剤やゴム系樹脂は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができ、2種以上を組み合わせて使用する場合には、例えば、種類の異なる樹脂を組み合わせてもよく、同種の樹脂で軟化点の異なる樹脂を組み合わせてもよい。
 粘着シート中における疎水性添加剤の含有量は、粘着シート全質量に対して、20~80質量%である。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、40~60質量%が好ましい。
 含有量が20質量%未満の場合、粘着シートの比誘電率の温度依存度を低減させにくく、その結果、タッチパネルの誤動作が発生しやすい。また、含有量が80質量%超の場合、密着性が劣る。
 粘着シート中における上記(メタ)アクリル系粘着剤と疎水性添加剤との合計含有量は、疎水性添加剤の含有量が上記範囲を満たしていれば特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点より、粘着シート全質量に対して、85質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、100質量%が挙げられる。
(任意成分)
 粘着シートには、上述した(メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤以外の成分が含まれていてもよい。
 例えば、可塑剤などが挙げられる。可塑剤としては、リン酸エステル系可塑剤および/またはカルボン酸エステル系可塑剤が好ましい。リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が好ましい。また、カルボン酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、O-アセチルクエン酸トリエチル、O-アセチルクエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等が好ましい。
 可塑剤の添加量は、粘着シートの全質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、5.0~10.0質量%がより好ましい。
(粘着シートの特性)
 本発明のタッチパネル用粘着シート中に含まれる炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比、すなわち、酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)は0.03~0.15であり、本発明の効果がより優れる点で、0.03~0.1が好ましく、0.03~0.07がより好ましい。
 O/C比が0.03未満または0.15超である場合、粘着シートの比誘電率の温度依存度を低減させにくく、その結果、タッチパネルの誤動作が発生しやすい、または、粘着シートの透明性若しくは密着性が劣る。
 なお、粘着シートのO/C比の計算方法は、上記(メタ)アクリル系粘着剤のO/C比の計算方法と同じであり、粘着シートの原料(例えば、上記(メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤など)の使用量から計算できる。例えば、粘着シート中に(メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤の2種のみが含まれる場合は、粘着シートのO/C比は、((メタ)アクリル系粘着剤の酸素原子のモル数+疎水性添加剤の酸素原子のモル数)/((メタ)アクリル系粘着剤の炭素原子のモル数+疎水性添加剤の炭素原子のモル数)より求められる。
 また、粘着シートに上記(メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤以外の炭素原子および/または酸素原子を含む添加剤X(任意成分)がある場合は、その添加剤Xの炭素原子のモル数および酸素原子のモル数を考慮して、粘着シートのO/C比を計算する。より具体的には、この場合の粘着シートのO/C比は、((メタ)アクリル系粘着剤の酸素原子のモル数+疎水性添加剤の酸素原子のモル数+添加剤Xの酸素原子のモル数)/((メタ)アクリル系粘着剤の炭素原子のモル数+疎水性添加剤の炭素原子のモル数+添加剤Xの炭素原子のモル数)より求められる。
 なお、添加剤Xが2種以上含まれる場合は、それぞれの添加剤の酸素原子のモル数および炭素原子のモル数を考慮する。なお、添加剤Xとしては、いわゆる固形成分が該当し、溶媒は含まれない。
 粘着シートは、-5~60℃の範囲に損失正接(tanδ)の極大値を示す。なかでも、粘着シートの密着性がより優れる点で、0~50℃の範囲に損失正接(tanδ)の極大値を有することが好ましく、10~45℃の範囲に損失正接(tanδ)の極大値を有することがより好ましい。損失正接(tanδ)の極大値が-5℃未満および60℃超の場合、粘着シートの密着性に劣る。
 上記損失正接(tanδ)は、動的粘弾性装置にて-50~100℃の条件下、10Hzの条件下でせん段モードにて測定される損失正接(tanδ)の値である。より具体的には、平均厚さ500μmの粘着シートを5×22mmの長方形に打ち抜き、測定チャックに挟み込み、粘弾性試験機(装置名「Rheogel―E4000」ユーピーエム社製)を用いて、周波数10Hzのせん断歪を与えながら、温度領域-50℃~100℃で、5℃/分の昇温速度で、且つせん断モードで粘弾性を測定し、損失正接(tanδ)の極大値温度を求める。なお、平均厚みとは、粘着シートの任意の10か所の厚みを測定して、それらを算術平均した値である。
 粘着シートの厚みは特に制限されないが、5~2500μmであることが好ましく、20~500μmであることがより好ましい。上記範囲内であれば所望の可視光の透過率が得られ、且つ、取り扱いも容易である。
 粘着シートは、光学的に透明であることが好ましい。つまり、透明粘着シートであることが好ましい。光学的に透明とは、全光線透過率は85%以上であることを意図し、90%以上が好ましく、95%以上がより好ましい。
 粘着シートは、粘着シートを含むタッチパネルの誤動作がより生じにくい点で、後述する温度依存性評価試験から求められる比誘電率の温度依存度が20%以下であることが好ましい。なかでも、タッチパネルの誤動作がより生じにくい点で、15%以下がさらに好ましく、10%以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、低ければ低いほど好ましく、0%が最も好ましい。
 温度依存性評価試験の実施方法について、以下で詳述する。なお、以下で説明する各温度でのインピーダンス測定技術を用いた比誘電率の測定は、一般に容量法と呼ばれる。容量法は概念的には試料を電極で挟むことによってコンデンサを形成し、測定した容量値から誘電率を算出する方法である。また、静電容量式タッチパネルを搭載した電子機器のモバイル化と共に進展するユビキタス化社会の成熟に伴い、タッチパネルのような電子機器の使用は屋外での使用が不可避となるため、電子機器が晒される環境温度を-40~80℃と想定し、本評価試験では-40~80℃を試験環境とする。
 まず、図1に示すように、測定対象である粘着シート12(厚み:100~500μm)を一対のアルミニウム電極100(電極面積:20mm×20mm)で挟み、40℃、5気圧、60分の加圧脱泡処理をして、評価用サンプルを作製する。
 その後、サンプル中の粘着シートの温度を-40℃から80℃まで20℃ずつ段階的に昇温して、各温度においてインピーダンスアナライザー(Agilent社4294A)を用いた1MHzでのインピーダンス測定により静電容量Cを求める。その後、求められた静電容量Cと粘着シートの厚みTとを掛け合わせた後、得られた値をアルミニウム電極の面積Sと真空の誘電率ε0(8.854×10-12F/m)の積で割り、比誘電率を算出する。つまり、式(X):比誘電率=(静電容量C×厚みT)/(面積S×真空の誘電率ε0)にて比誘電率を算出する。
 より具体的には、粘着シートの温度が-40℃、-20℃、0℃、20℃、40℃、60℃、および80℃となるように段階的に昇温して、各温度において粘着シートの温度が安定するまで5分間放置した後、その温度において1MHzでのインピーダンス測定により静電容量Cを求め、得られた値から各温度における比誘電率を算出する。
 なお、粘着シートの厚みは、少なくとも5箇所以上の任意の点における粘着シートの厚みを測定して、それらを算術平均した値である。
 その後、算出された比誘電率のなかから、最小値と最大値を選択して、両者の差分の最小値に対する割合を求める。より具体的には、式[{(最大値-最小値)/最小値}×100]より計算される値(%)を求め、その値を温度依存度とする。
 図2に、温度依存性評価試験結果の一例を示す。なお、図2の横軸は温度、縦軸は比誘電率を示す。また、図2は2種の粘着シートの測定結果の一例であり、一方は白丸、他方は黒丸の結果で示される。
 図2を参照すると、白丸で示される粘着シートAにおいては、各温度における比誘電率が比較的近接しており、その変化も小さい。つまり、粘着シートAの比誘電率は、温度による変化が少ないことを示しており、寒冷地および温暖地においても粘着シートAの比誘電率が変わりにくい。結果として、粘着シートAを含むタッチパネルにおいては検出電極間の静電容量が、当初設定されていた値からずれにくく、誤動作を生じにくい。なお、粘着シートAの温度依存度(%)は、図2中の白丸の最小値であるA1と最大値であるA2とを選択して、式[(A2-A1)/A1×100]により求めることができる。
 一方、黒丸で示される粘着シートBにおいては、温度が上昇するにつれて、比誘電率が大きく上昇し、その変化が大きい。つまり、粘着シートBの比誘電率は温度による変化が大きいことを示しており、検出電極間の静電容量が当初設定されていた値からずれやすく、誤動作を生じやすい。なお、粘着シートBの温度依存度(%)は、図2中の黒丸の最小値であるB1と最大値であるB2とを選択して、式[(B2-B1)/B1×100]により求めることができる。
 つまり、上記温度依存度とは温度による誘電率の変化の程度を示しており、この値が小さいと、低温(-40℃)から高温(80℃)にわたって比誘電率の変化が起きにくい。一方、この値が大きいと、低温(-40℃)から高温(80℃)にわたって比誘電率の変化が起こりやすい。
 粘着シートの-40~80℃までの20℃毎の各温度における比誘電率の大きさは特に制限されない。
 一般的に、電極などの導電体の間に絶縁体が存在する場合、電極間の絶縁体の静電容量Cは、静電容量C=誘電率ε×面積S÷層厚みTにより与えられ、誘電率ε=比誘電率εr×真空の誘電率ε0で与えられる。
 静電容量式タッチパネルにおいて、粘着シートは、静電容量式タッチパネルセンサーと保護基板(カバー部材)、静電容量式タッチパネルセンサーと表示装置との間、または、静電容量式タッチパネルセンサー内の基板と基板上に配置された検出電極を備える導電フィルム同士の間に配置され、それ自体が寄生容量を有する。粘着シートの寄生容量の増大は、タッチセンシングの誤動作の原因の一つとなりえる。したがって、静電容量式タッチパネルセンサーのセンシング部(入力領域)に隣接する粘着シートが有する寄生容量の増大は、物体の接触を検知可能なセンシング部の各センシング部位での充電不良の元となるため、誤動作の原因の一つとなりえる。
 また、近年の静電容量式タッチパネルの大面積化により、インターフェースセンサー部の全グリッドライン(後述する検出電極に相当)数は増大する傾向にある。適切なセンシング感度を得るにはその増大に呼応してスキャンレートを増やさなければならないため、各グリッドラインや各センサーノードの静電容量の閾値を下げざるをえない。すると上記のセンシング部近傍の粘着シートが有する寄生容量による影響が相対的に増大し、誤動作が発生しやすい環境になる。したがって、上記センシング部に隣接する粘着シートの寄生容量を下げる目的で、上記粘着シートの誘電率εを下げる手段が取られる。
 そのため、粘着シートの-40~80℃までの間の20℃毎の各温度における比誘電率の最大値は3.8以下が好ましく、3.6以下がより好ましく、3.5以下がさらに好ましい。
 なお、比誘電率の測定方法は、上記温度依存性評価試験の手順と同じである。
(粘着シートの製造方法)
 上述した粘着シートの製造方法は特に制限されず、公知の方法より製造できる。例えば、上述した(メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤を含む(メタ)アクリル系粘着剤組成物(以後、単に「組成物」とも称する)を所定の基材(例えば、剥離シート)上に塗布して、必要に応じて硬化処理を施して粘着シートを形成する方法が挙げられる。粘着シートの形成後、必要に応じて、形成された粘着シートの露出した表面上に剥離シートを積層してもよい。
 なお、(メタ)アクリル系粘着剤組成物としては、架橋前の(メタ)アクリル系ポリマーと、架橋剤と、疎水性添加剤とを含む組成物を使用してもよい。
 以下では、上記組成物を用いた方法について詳述する。
 組成物には、上記(メタ)アクリル系粘着剤(または、後述する架橋剤と反応する反応性基を有する(メタ)アクリル系ポリマー)および疎水性添加剤以外の他の成分が含まれていてもよい。
 例えば、組成物には、必要に応じて架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物等が用いられる。なかでも、主に適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましく用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 架橋剤の使用量は特に制限されないが、架橋剤と反応する反応性基を有する(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、0.01~10質量部が好ましく、0.1~1質量部がより好ましい。
 組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
 組成物には、上記以外にも、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を使用する用途に応じて適宜添加することができる。
 組成物から粘着シートの形成方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、所定の基材(例えば、剥離シート)上に組成物を塗布して、必要に応じて硬化処理を施して粘着シートを形成する方法が挙げられる。なお、粘着シートの形成後、粘着シート表面上に剥離シートを積層してもよい。
 組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、ロールコーターなどが挙げられる。
 また、硬化処理としては、熱硬化処理や光硬化処理などが挙げられる。光硬化処理は複数回の硬化工程からなってもよく、用いる光波長は複数から適宜選定されてよい。
 なお、粘着シートは、基材を有しないタイプ(基材レス粘着シート)であっても、基材の少なくとも一方の主面に粘着層が配置された基材を有するタイプ(基材付き粘着シート。例えば、基材の両面に粘着層を有する基材付き両面粘着シート、基材の片面にのみ粘着層を有する基材付き片面粘着シート)であってもよい。
 上記粘着シートは、静電容量式タッチパネル用途に使用され、各種部材同士を密着させるために配置される。
 例えば、図3に示すように、上記粘着シート12は、静電容量式タッチパネルセンサー18上に配置され、タッチパネル用積層体200を構成してもよい。
 また、図4に示すように、粘着シート12は、保護基板20と静電容量式タッチパネルセンサー18との間に配置され、タッチパネル用積層体300を構成してもよい。
 また、図5(A)に示すように、粘着シート12は、表示装置50と静電容量式タッチパネルセンサー18との間に配置され、静電容量式タッチパネル400を構成してもよい。
 さらに、図5(B)に示すように、粘着シート12は、表示装置50と静電容量式タッチパネルセンサー18との間、および、静電容量式タッチパネルセンサー18と保護基板20との間に配置され、静電容量式タッチパネル500を構成してもよい。
 以下、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルで使用される各種部材について詳述する。
(静電容量式タッチパネルセンサー)
 静電容量式タッチパネルセンサー18とは、表示装置上(操作者側)に配置され、人間の指などの外部導体が接触(接近)するときに発生する静電容量の変化を利用して、人間の指などの外部導体の位置を検出するセンサーである。
 静電容量式タッチパネルセンサー18の構成は特に制限されないが、通常、検出電極(特に、X方向に延びる検出電極およびY方向に延びる検出電極)を有し、指が接触または近接した検出電極の静電容量変化を検出することによって、指の座標を特定する。
 図6を用いて、静電容量式タッチパネルセンサー18の好適態様について詳述する。
 図6に、静電容量式タッチパネルセンサー180の平面図を示す。図7は、図6中の切断線A-Aに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー180は、基板22と、基板22の一方の主面上(表面上)に配置される第1検出電極24と、第1引き出し配線部26と、基板22の他方の主面上(裏面上)に配置される第2検出電極28と、第2引き出し配線部30と、フレキシブルプリント配線板32とを備える。なお、第1検出電極24および第2検出電極28がある領域は、使用者によって入力操作が可能な入力領域EI(物体の接触を検知可能な入力領域(センシング部))を構成し、入力領域EIの外側に位置する外側領域EOには第1引き出し配線部26、第2引き出し配線部30およびフレキシブルプリント配線板32が配置される。
 以下では、上記構成について詳述する。
 基板22は、入力領域EIにおいて第1検出電極24および第2検出電極28を支持する役割を担うと共に、外側領域EOにおいて第1引き出し配線26および第2引き出し配線30を支持する役割を担う部材である。
 基板22は、光を適切に透過することが好ましい。具体的には、基板22の全光線透過率は、85~100%であることが好ましい。
 基板22は、絶縁性を有する(絶縁基板である)ことが好ましい。つまり、基板22は、第1検出電極24および第2検出電極28の間の絶縁性を担保するための層である。
 基板22としては、透明基板(特に、透明絶縁性基板)であることが好ましい。その具体例としては、例えば、絶縁樹脂基板、セラミックス基板、ガラス基板などが挙げられる。なかでも、靭性に優れる理由から、絶縁樹脂基板であることが好ましい。
 絶縁樹脂基板を構成する材料としては、より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオレフィン、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィン系樹脂などが挙げられる。なかでも、透明性に優れる理由から、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース樹脂であることが好ましい。
 図6において、基板22は単層であるが、2層以上の複層であってもよい。
 基板22の厚み(基板22が2層以上の複層の場合は、それらの合計厚み)は特に制限されないが、5~350μmであることが好ましく、30~150μmであることがより好ましい。上記範囲内であれば所望の可視光の透過率が得られ、且つ、取り扱いも容易である。
 また、図6においては、基板22の平面視形状は実質的に矩形状とされているが、これには限られない。例えば、円形状、多角形状であってもよい。
 第1検出電極24および第2検出電極28は、静電容量の変化を感知するセンシング電極であり、感知部(センサ部)を構成する。つまり、指先をタッチパネルに接触させると、第1検出電極24および第2検出電極28の間の相互静電容量が変化し、この変化量に基づいて指先の位置をIC回路によって演算する。
 第1検出電極24は、入力領域EIに接近した使用者の指のX方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第1検出電極24は、第1方向(X方向)に延び、第1方向と直交する第2方向(Y方向)に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。
 第2検出電極28は、入力領域EIに接近した使用者の指のY方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第2検出電極28は、第2方向(Y方向)に延び、第1方向(X方向)に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。図6においては、第1検出電極24は5つ、第2検出電極28は5つ設けられているが、その数は特に制限されず複数あればよい。
 図6中、第1検出電極24および第2検出電極28は、導電性細線により構成される。図8に、第1検出電極24の一部の拡大平面図を示す。図8に示すように、第1検出電極24は、導電性細線34により構成され、交差する導電性細線34による複数の格子36を含んでいる。なお、第2検出電極28も、第1検出電極24と同様に、交差する導電性細線34による複数の格子36を含んでいる。
 導電性細線34の材料としては、例えば、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)、アルミニウム(Al)などの金属や合金、ITO、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物、などが挙げられる。なかでも、導電性細線34の導電性が優れる理由から、銀であることが好ましい。
 導電性細線34の中には、導電性細線34と基板22との密着性の観点から、バインダーが含まれていることが好ましい。
 バインダーとしては、導電性細線34と基板22との密着性がより優れる理由から、水溶性高分子であることが好ましい。バインダーの種類としては、例えば、ゼラチン、カラギナン、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。なかでも、導電性細線34と基板22との密着性がより優れる理由から、ゼラチンが好ましい。
 なお、ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシル基を修飾したゼラチン(フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン)を使用することができる。
 また、バインダーとしては、上記ゼラチンとは異なる高分子(以後、単に高分子とも称する)をゼラチンと共に使用してもよい。
 使用される高分子の種類はゼラチンと異なれば特に制限されないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体およびキトサン系重合体、からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。
 導電性細線34中における金属とバインダーとの体積比(金属の体積/バインダーの体積)は、1.0以上が好ましく、1.5以上がさらに好ましい。金属とバインダーの体積比を1.0以上とすることで、導電性細線34の導電性をより高めることができる。上限は特に制限されないが、生産性の観点から、6.0以下が好ましく、4.0以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましい。
 なお、金属とバインダーの体積比は、導電性細線34中に含まれる金属およびバインダーの密度より計算することができる。例えば、金属が銀の場合、銀の密度を10.5g/cm3として、バインダーがゼラチンの場合、ゼラチンの密度を1.34g/cm3として計算して求めるものとする。
 導電性細線34の線幅は特に制限されないが、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる観点から、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、9μm以下が特に好ましく、7μm以下が最も好ましく、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。
 導電性細線34の厚みは特に制限されないが、導電性と視認性との観点から、0.00001mm~0.2mmから選択可能であるが、30μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、0.01~9μmがさらに好ましく、0.05~5μmが最も好ましい。
 格子36は、導電性細線34で囲まれる開口領域を含んでいる。格子36の一辺の長さWは、800μm以下が好ましく、600μm以下がより好ましく、400μm以上であることが好ましい。
 第1検出電極24および第2検出電極28では、可視光透過率の点から開口率は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが最も好ましい。開口率とは、所定領域において第1検出電極24または第2検出電極28中の導電性細線34を除いた透過性部分が全体に占める割合に相当する。
 格子36は、略ひし形の形状を有している。但し、その他、多角形状(例えば、三角形、四角形、六角形、ランダムな多角形)としてもよい。また、一辺の形状を直線状の他、湾曲形状でもよいし、円弧状にしてもよい。円弧状とする場合は、例えば、対向する2辺については、外方に凸の円弧状とし、他の対向する2辺については、内方に凸の円弧状としてもよい。また、各辺の形状を、外方に凸の円弧と内方に凸の円弧が連続した波線形状としてもよい。もちろん、各辺の形状を、サイン曲線にしてもよい。
 なお、図8においては、導電性細線34はメッシュパターンとして形成されているが、この態様には限定されず、ストライプパターンであってもよい。
 第1引き出し配線26および第2引き出し配線30は、それぞれ上記第1検出電極24および第2検出電極28に電圧を印加するための役割を担う部材である。
 第1引き出し配線部26は、外側領域EOの基板22上に配置され、その一端が対応する第1検出電極24に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板32に電気的に接続される。
 第2引き出し配線30は、外側領域EOの基板22上に配置され、その一端が対応する第2検出電極28に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板32に電気的に接続される。
 なお、図6においては、第1引き出し配線26は5本、第2引き出し配線30は5本記載されているが、その数は特に制限されず、通常、検出電極の数に応じて複数配置される。
 第1引き出し配線26および第2引き出し配線30を構成する材料としては、例えば、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)などの金属や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどの金属酸化物などが挙げられる。なかでも、導電性が優れる理由から、銀であることが好ましい。また、銀ペーストや銅ペーストなどの金属ペーストや、アルミニウム(Al)やモリブデン(Mo)などの金属や合金薄膜で構成されていてもよい。金属ペーストの場合は、スクリーン印刷やインクジェット印刷法で、金属や合金薄膜の場合は、スパッタ膜をフォトリソグラフィー法などのパターニング方法が好適に用いられる。
 なお、第1引き出し配線26および第2引き出し配線30中には、基板22との密着性がより優れる点から、バインダーが含まれていることが好ましい。バインダーの種類は、上述の通りである。
 フレキシブルプリント配線板32は、基板上に複数の配線および端子が設けられた板であり、第1引き出し配線26のそれぞれの他端および第2引き出し配線30のそれぞれの他端に接続され、静電容量式タッチパネルセンサー180と外部の装置(例えば、表示装置)とを接続する役割を果たす。
(静電容量式タッチパネルセンサーの製造方法)
 静電容量式タッチパネルセンサー180の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用することができる。例えば、基板22の両主面上に形成された金属箔上のフォトレジスト膜を露光、現像処理してレジストパターンを形成し、レジストパターンから露出する金属箔をエッチングする方法が挙げられる。また、基板22の両主面上に金属微粒子または金属ナノワイヤを含むペーストを印刷し、ペーストに金属めっきを行う方法が挙げられる。また、基板22上にスクリーン印刷版またはグラビア印刷版によって印刷形成する方法、または、インクジェットにより形成する方法も挙げられる。
 さらに、上記方法以外にハロゲン化銀を使用した方法が挙げられる。より具体的には、基板22の両面にそれぞれ、ハロゲン化銀とバインダーとを含有するハロゲン化銀乳剤層(以後、単に感光性層とも称する)を形成する工程(1)、感光性層を露光した後、現像処理する工程(2)を有する方法が挙げられる。
 以下に、各工程に関して説明する。
[工程(1):感光性層形成工程]
 工程(1)は、基板22の両面に、ハロゲン化銀とバインダーとを含有する感光性層を形成する工程である。
 感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀およびバインダーを含有する感光性層形成用組成物を基板22に接触させ、基板22の両面上に感光性層を形成する方法が好ましい。
 以下に、上記方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述した後、工程の手順について詳述する。
 感光性層形成用組成物には、ハロゲン化銀およびバインダーが含有される。
 ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。ハロゲン化銀としては、例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらに臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。
 使用されるバインダーの種類は、上述の通りである。また、バインダーはラテックスの形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
 感光性層形成用組成物中に含まれるハロゲン化銀およびバインダーの体積比は特に制限されず、上述した導電性細線34中における金属とバインダーとの好適な体積比の範囲となるように適宜調整される。
 感光性層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含有される。
 使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
 使用される溶媒の含有量は特に制限されないが、ハロゲン化銀およびバインダーの合計質量に対して、30~90質量%の範囲が好ましく、50~80質量%の範囲がより好ましい。
(工程の手順)
 感光性層形成用組成物と基板22とを接触させる方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、感光性層形成用組成物を基板22に塗布する方法や、感光性層形成用組成物中に基板22を浸漬する方法などが挙げられる。
 形成された感光性層中におけるバインダーの含有量は特に制限されないが、0.3~5.0g/m2が好ましく、0.5~2.0g/m2がより好ましい。
 また、感光性層中におけるハロゲン化銀の含有量は特に制限されないが、導電性細線34の導電特性がより優れる点で、銀換算で1.0~20.0g/m2が好ましく、5.0~15.0g/m2がより好ましい。
 なお、必要に応じて、感光性層上にバインダーからなる保護層をさらに設けてもよい。保護層を設けることにより、擦り傷防止や力学特性の改良がなされる。
[工程(2):露光現像工程]
 工程(2)は、上記工程(1)で得られた感光性層をパターン露光した後、現像処理することにより第1検出電極24および第1引き出し配線26、並びに、第2検出電極28および第2引き出し配線30を形成する工程である。
 まず、以下では、パターン露光処理について詳述し、その後現像処理について詳述する。
(パターン露光)
 感光性層に対してパターン状の露光を施すことにより、露光領域における感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。この潜像が形成された領域は、後述する現像処理によって導電性細線を形成する。一方、露光がなされなかった未露光領域では、後述する定着処理の際にハロゲン化銀が溶解して感光性層から流出し、透明な膜が得られる。
 露光の際に使用される光源は特に制限されず、可視光線、紫外線などの光、または、X線などの放射線などが挙げられる。
 パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい導電性細線のパターンに合わせて適宜調整される。
(現像処理)
 現像処理の方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。
 現像処理の際に使用される現像液の種類は特に制限されないが、例えば、PQ現像液、MQ現像液、MAA現像液等を用いることもできる。市販品では、例えば、富士フイルム社処方のCN-16、CR-56、CP45X、FD-3、パピトール、KODAK社処方のC-41、E-6、RA-4、D-19、D-72等の現像液、またはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
 現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。定着処理は、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
 定着工程における定着温度は、約20℃~約50℃が好ましく、25~45℃がより好ましい。また、定着時間は5秒~1分が好ましく、7秒~50秒がより好ましい。
 現像処理後の露光部(導電性細線)に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上の含有率であることが好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
 上記工程以外に必要に応じて、以下の下塗層形成工程、アンチハレーション層形成工程、または加熱処理を実施してもよい。
(下塗層形成工程)
 基板22とハロゲン化銀乳剤層との密着性に優れる理由から、上記工程(1)の前に、基板22の両面に上記バインダーを含む下塗層を形成する工程を実施することが好ましい。
 使用されるバインダーは上述の通りである。下塗層の厚みは特に制限されないが、密着性と相互静電容量の変化率がより抑えられる点で、0.01~0.5μmが好ましく、0.01~0.1μmがより好ましい。
(アンチハレーション層形成工程)
 導電性細線34の細線化の観点で、上記工程(1)の前に、基板22の両面にアンチハレーション層を形成する工程を実施することが好ましい。
(工程(3):加熱工程)
 工程(3)は、必要に応じて実施され、上記現像処理の後に加熱処理を実施する工程である。本工程を実施することにより、バインダー間で融着が起こり、導電性細線34の硬度がより上昇する。特に、感光性層形成用組成物中にバインダーとしてポリマー粒子を分散している場合(バインダーがラテックス中のポリマー粒子の場合)、本工程を実施することにより、ポリマー粒子間で融着が起こり、所望の硬さを示す導電性細線34が形成される。
 加熱処理の条件は使用されるバインダーによって適宜好適な条件が選択されるが、40℃以上であることがポリマー粒子の造膜温度の観点から好ましく、50℃以上がより好ましく、60℃以上がさらに好ましい。また、基板のカール等を抑制する観点から、150℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましい。
 加熱時間は特に限定されないが、基板のカール等を抑制する観点、および、生産性の観点から、1~5分間であることが好ましく、1~3分間であることがより好ましい。
 なお、この加熱処理は、通常、露光、現像処理の後に行われる乾燥工程と兼ねることができるため、ポリマー粒子の造膜のために新たな工程を増加させる必要がなく、生産性、コスト等の観点で優れる。
 なお、上記工程を実施することにより、導電性細線34間にはバインダーを含む光透過性部が形成される。光透過性部における透過率は、380~780nmの波長領域における透過率の最小値で示される透過率は90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、97%以上がさらに好ましく、98%以上が特に好ましく、99%以上が最も好ましい。
 光透過性部には上記バインダー以外の材料が含まれていてもよく、例えば、銀難溶剤などが挙げられる。
 静電容量式タッチパネルセンサーの態様は、上記図6の態様に限定されず、他の態様であってもよい。
 例えば、図9に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー280は、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28と、第2検出電極28の一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着シート40と、第1検出電極24と、第1検出電極24の一端に電気的に接続している第1引き出し配線(図示せず)と、第1検出電極24および第1引き出し配線が隣接する第2基板42と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
 図9に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー280は、第1基板38、第2基板42、および粘着シート40の点を除いて、静電容量式タッチパネルセンサー180と同様の構成を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
 第1基板38および第2基板42の定義は、上述した基板22の定義と同じである。
 粘着シート40は、第1検出電極24および第2検出電極28を密着させるための層であり、光学的に透明であることが好ましい(透明粘着シートであることが好ましい)。粘着シート40を構成する材料としては公知の材料が使用され、粘着シート40としては上記粘着シート12が使用されてもよい。
 図9中の第1検出電極24と第2検出電極28とは、図6に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図6に示すように互いに直交するように配置されている。
 なお、図9に示す、静電容量式タッチパネルセンサー280は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、電極同士が向き合うように、粘着シートを介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
 静電容量式タッチパネルセンサーの他の態様としては、図10に示す態様が挙げられる。
 静電容量式タッチパネルセンサー380は、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28と、第2検出電極28の一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着シート40と、第2基板42と、第2基板42上に配置された第1検出電極24と、第1検出電極24の一端に電気的に接続し、第2基板42上に配置された第1引き出し配線(図示せず)と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
 図10に示す静電容量式タッチパネルセンサー380は、各層の順番が異なる点を除いて、図9に示す静電容量式タッチパネルセンサー280と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
 また、図10中の第1検出電極24と第2検出電極28とは、図6に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図6に示すように互いに直交するように配置されている。
 なお、図10に示す、静電容量式タッチパネルセンサー380は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着シートを介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
 静電容量式タッチパネルセンサーの他の態様としては、例えば、図6において、第1検出電極24および第2検出電極28の導電性細線34が、金属酸化物粒子、銀ペーストや銅ペーストなどの金属ペーストで構成されていてもよい。なかでも導電性と透明性に優れる点で、銀細線による導電膜と銀ナノワイヤ導電膜が好ましい。
 また、第1検出電極24および第2検出電極28は導電性細線34のメッシュ構造で構成されていたが、この態様には限定されず、例えば、ITO、ZnOなどの金属酸化物薄膜(透明金属酸化物薄膜)、銀ナノワイヤや銅ナノワイヤなどの金属ナノワイヤでネットワークを構成した透明導電膜で形成されていてもよい。
 より具体的には、図11に示すように、透明金属酸化物で構成される第1検出電極24aおよび第2検出電極28aを有する静電容量式タッチパネルセンサー180aであってもよい。図11は、静電容量式タッチパネルセンサー180aの入力領域における一部平面図を示す。図12は、図11中の切断線A-Aに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー180aは、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28aと、第2検出電極28aの一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着シート40と、第2基板42と、第2基板42上に配置された第1検出電極24aと、第1検出電極24aの一端に電気的に接続し、第2基板42上に配置された第1引き出し配線(図示せず)と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
 図11および図12に示す静電容量式タッチパネルセンサー180aは、第1検出電極24aおよび第2検出電極28a以外の点を除いて、図10に示す静電容量式タッチパネルセンサー380と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
 図11および図12に示す、静電容量式タッチパネルセンサー180aは、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着層を介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
 上述したように、第1検出電極24aおよび第2検出電極28aはそれぞれX軸方向およびY軸方向に延びる電極で、透明金属酸化物で構成され、例えば、インジウム錫酸化物(ITO)で構成される。なお、図11および図12においては、透明電極ITOをセンサーとして生かすため、インジウム錫酸化物(ITO)自体の抵抗の高さを、電極面積を稼いで配線抵抗総量を小さくして、さらに厚みを薄くし透明電極の特性を生かし、光透過率を確保する設計になっている。
 なお、ITOのほかに上記態様で使用できる材料としては、例えば、亜鉛酸化物(ZnO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、ガリウム亜鉛酸化物(GZO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)などが挙げられる。
 なお、電極部(第1検出電極24aおよび第2検出電極28a)のパターニングは、電極部の材料に応じて選択でき、フォトリソグラフィー法やレジストマスクスクリーン印刷-エッチング法、インクジェット法、印刷法などを用いてもよい。
(保護基板)
 保護基板20は、粘着シート上に配置される基板であり、外部環境から後述する静電容量式タッチパネルセンサー18を保護する役割を果たすと共に、その主面はタッチ面を構成する。
 保護基板20として、透明基板であることが好ましくプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板などが用いられる。基板の厚みはそれぞれの用途に応じて適宜選択することが望ましい。
 上記プラスチックフィルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル類;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン、EVA等のポリオレフィン類;ビニル系樹脂;その他、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィン系樹脂(COP)等を用いることができる。
 また、保護基板20としては、偏光板、円偏光板などを用いてもよい。
(表示装置)
 表示装置50は、画像を表示する表示面を有する装置であり、表示画面側に各部材が配置される。
 表示装置50の種類は特に制限されず、公知の表示装置を使用することができる。例えば、陰極線管(CRT)表示装置、液晶表示装置(LCD)、有機発光ダイオード(OLED)表示装置、真空蛍光ディスプレイ(VFD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、表面電界ディスプレイ(SED)または電界放出ディスプレイ(FED)または電子ペーパー(E-Paper)などが挙げられる。
 上述した粘着シートは、静電容量式タッチパネルの製造に好適使用できる。例えば、表示装置と上記静電容量式タッチパネルセンサーとの間や、上記静電容量式タッチパネルセンサーと保護基板との間や、または、静電容量式タッチパネルセンサー内の基板と基板上に配置された検出電極を備える導電フィルム同士の間に配置される粘着シートを付与するために使用される。
 特に、本発明の粘着シートは、静電容量式タッチパネル中の検出電極に隣接する粘着層を付与するために使用されることが好ましい。このような態様に使用される場合、上記変動要因の影響によるタッチ誤動作を顕著に削減することができるため、好ましい。
 なお、上記検出電極に粘着シートが隣接する場合としては、例えば、静電容量式タッチパネルセンサーが基板の裏表面に検出電極が配置された態様である際に、その両面の検出電極に接するように粘着シートが配置される場合が挙げられる。また、他の場合としては、静電容量式タッチパネルセンサーが基板と基板の片面に配置された検出電極とを備える導電フィルムを2枚有し、この2枚の導電フィルムを貼り合せる際に、検出電極に接するように粘着シートが配置される場合が挙げられる。より具体的には、図9および図10の粘着シート40の態様として使用される場合が挙げられる。
 電子機器のインターフェースはグラフィカルユーザーインターフェースから、より直感的なタッチセンシングの時代に移行しており、移動電話以外のモバイルユース環境も進展の一途をたどっている。静電容量式タッチパネル搭載のモバイル機器も、小型のスマートフォンを筆頭に、中型のタブレットやノート型PC等へ用途が拡大され、使用される画面サイズの拡大化傾向が強まっている。
 静電容量式タッチパネルセンサーの物体の接触を検知可能な入力領域の対角線方向のサイズが大きくなるに伴って、操作線数(検出電極の本数)が増えるため、線あたりのスキャン所要時間が圧縮される必要がある。モバイルユースで適切なセンシング環境を維持するには、静電容量式タッチパネルセンサーの寄生容量および温度変化量を小さくすることが課題である。従来の粘着層では比誘電率の温度依存度が大きく、サイズが大きくなるほどセンシングプログラムが追随できない(誤動作が生じる)おそれがある。一方、比誘電率の温度依存度が小さい上記粘着層を用いる場合においては、静電容量式タッチパネルセンサーの物体の接触を検知可能な入力領域(センシング部)の対角線方向のサイズが5インチよりも大きいほど、適切なセンシング環境が得られ、より好ましくはサイズが8インチ以上、さらに好ましくは10インチ以上であると誤動作の抑制に高い効果を発現できる。なお、上記サイズの示す入力領域の形状は、矩形状である。
 また、通常、静電容量式タッチパネルセンサーの入力領域が大きくなるにつれて、表示装置の表示画面のサイズも大きくなる。
 以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(合成例1:O/C比0.18のアクリルポリマー)
 2-エチルヘキシルアクリレート(70g)、イソボルニルアクリレート(70g)、ドデシルアクリレート(7.8g)、ヒドロキシエチルアクリレート(7.8g)、および酢酸エチル(39g)を混合し、窒素気流下、90℃で15分間攪拌して系内の酸素除去を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリル(0.04g)を加え、90℃で3時間攪拌した。その後、アゾビスイソブチロニトリル(0.04g)、酢酸エチル(140g)を加え、90℃で2時間攪拌し、さらにトルエン(78g)を加えてアクリルポリマー溶液Aを得た。
 なお、2-エチルヘキシルアクリレート(70g)と、イソボルニルアクリレート(70g)と、ドデシルアクリレート(7.8g)と、ヒドロキシエチルアクリレート(7.8g)との質量比は、45:45:5:5であった。
(合成例2:O/C比0.20のアクリルポリマー)
 2-エチルヘキシルアクリレート(160g)、ヒドロキシエチルアクリレート(8.4g)、酢酸エチル(42g)を混合し、窒素気流下、90℃で15分間攪拌して系内の酸素除去を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリル(0.05g)を加え、90℃で3時間攪拌した。その後、アゾビスイソブチロニトリル(0.05g)、酢酸エチル(154g)を加え、90℃で2時間攪拌し、さらにトルエン(84g)を加えてアクリルポリマー溶液Bを得た。
 なお、2-エチルヘキシルアクリレート(160g)と、ヒドロキシエチルアクリレート(8.4g)との質量比は、95:5であった。
(合成例3:O/C比0.11のアクリルポリマー)
 イソステアリルアクリレート(148g)、ヒドロキシエチルアクリレート(7.8g)、および酢酸エチル(39g)を混合し、窒素気流下、90℃で15分間攪拌して系内の酸素除去を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリル(0.04g)を加え、90℃で3時間攪拌した。その後、アゾビスイソブチロニトリル(0.04g)、酢酸エチル(140g)を加え、90℃で2時間攪拌し、さらにトルエン(78g)を加えてアクリルポリマー溶液Cを得た。
 なお、イソステアリルアクリレート(148g)と、ヒドロキシエチルアクリレート(7.8g)との質量比は、95:5であった。
(合成例4:O/C比0.19のアクリルポリマー)
 2-エチルヘキシルアクリレート(95g)、N-ビニルピロリドン(95g)、ヒドロキシエチルアクリレート(10g)、酢酸エチル(67g)を混合し、窒素気流下、90℃で15分間攪拌して系内の酸素除去を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリル(0.07g)を加え、90℃で3時間攪拌した。その後、アゾビスイソブチロニトリル(0.07g)、酢酸エチル(143g)を加え、90℃で2時間攪拌し、さらにトルエン(90g)を加えてアクリルポリマー溶液Dを得た。
 なお、2-エチルヘキシルアクリレート(95g)と、N-ビニルピロリドン(95g)、ヒドロキシエチルアクリレート(10g)との質量比は、47.5:47.5:5であった。
(比較合成例1:O/C比0.25のアクリルポリマー)
 2-エチルヘキシルアクリレート(80g)、イソボルニルアクリレート(40g)、ヒドロキシエチルアクリレート(40g)、および酢酸エチル(270g)を混合し、窒素気流下、90℃で15分間攪拌して系内の酸素除去を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリル(0.05g)を加え、90℃で3時間攪拌した。その後、アゾビスイソブチロニトリル(0.05g)を加え、90℃で2時間攪拌し、アクリルポリマー溶液Eを得た。
 なお、2-エチルヘキシルアクリレート(80g)と、イソボルニルアクリレート(40g)と、ヒドロキシエチルアクリレート(40g)との質量比は、50:25:25であった。
(実施例1)
 アクリルポリマー溶液A(10g、固形分3.8g)、水添テルペンフェノール樹脂(15g、ヤスハラケミカル社製、UH-115、O/C比=0.006)、コロネートL-55(41mg、固形分23mg、日本ポリウレタン社製、イソシアネート系架橋剤)を混合し、よく攪拌した。次に、離型PETの上に混合液を塗布し、120℃、3分間、加熱乾燥した。その後、離型PETを組成物上に張り合わせ、40℃条件で72時間静置し、粘着シートが離型PETで挟まれた粘着剤フィルムを得た。粘着シートは、(メタ)アクリル系粘着剤として、上述した合成例1で得られたO/C比0.18のアクリルポリマーを含み、疎水性添加剤として、上述した水添テルペンフェノール樹脂を含む。
 なお、後述する表1に粘着シートのO/C比を示す。O/C比は、上述した比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)である。計算方法は、上述の通りである。
(実施例2~11、比較例1~7)
 (メタ)アクリル系粘着剤を含有する溶液の種類、並びに、疎水性添加剤の種類および添加量を表1に記載のように変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤フィルムを作製した。
 なお、各疎水性添加剤は下記に示した製品を使用した。
芳香族変性テルペン1(ヤスハラケミカル社製、TO85、O/C比=0)
芳香族変性テルペン2(ヤスハラケミカル社性、YSレジンLP、O/C比=0)
ロジン樹脂(荒川化学社製、KE-100、O/C比=0.10)
フタル酸ジイソデシル(和光純薬製、O/C比=0.14)
スチレン-ブタジエン共重合体(アルドリッチ社製、O/C比=0)
ポリイソブチレン(JX日光日石エネルギー社製、O/C比=0)
<各種評価>
[温度依存性評価試験]
 実施例1~11および比較例1~7で作製した粘着剤フィルムの一方の離型PETを剥離して、露出している粘着シート(厚み:100μm)を縦20mm×横20mm、厚さ0.5mmのアルミニウム(Al)基板上に貼り合せた後、他方の離型PETを剥離して、露出している粘着シートに上記Al基板を貼り合せて、その後40℃、5気圧、60分の加圧脱泡処理をして、温度依存性評価試験用サンプルを作製した。
 なお、各サンプル中における粘着層の厚みは、マイクロメーターで温度依存性評価試験用サンプルの厚さを5か所測定し、その平均値からAl基板2枚分の厚さを差し引き、粘着層の厚さを算出した。
 上記で作製した温度依存性評価試験用サンプルを用いて、インピーダンスアナライザー(Agilent社4294A)にて1MHzでのインピーダンス測定を行い、粘着シートの比誘電率を測定した。
 具体的には、温度依存性評価試験用サンプルを-40℃から80℃まで20℃ずつ段階的に昇温して、各温度においてインピーダンスアナライザー(Agilent社4294A)を用いた1MHzでのインピーダンス測定により静電容量Cを求めた。なお、各温度では、サンプルの温度が一定になるまで5分間静置した。
 その後、求められた静電容量Cを用いて、以下の式(X)より各温度における比誘電率を算出した。
式(X):比誘電率=(静電容量C×厚みT)/(面積S×真空の誘電率ε0
 なお、厚みTは粘着シートの厚みを、面積Sはアルミニウム電極の面積(縦20mm×横20mm)を、真空の誘電率ε0は物理定数(8.854×10-12F/m)を意図する。
 算出された比誘電率のなかから、最小値と最大値とを選択し、式[{(最大値-最小値)/最小値}×100]より温度依存度(%)(Δε%)を求めた。
 なお、温度の調整は、低温の場合は液体窒素冷却ステージを用いて、高温の場合はホットプレートを用いて実施した。
[誤動作評価方法]
 まず、誤動作評価方法で使用されるタッチパネルの製造方法を以下に示す。
(ハロゲン化銀乳剤の調製)
 38℃、pH4.5に保たれた下記1液に、下記の2液および3液の各々90%に相当する量を攪拌しながら同時に20分間にわたって加え、0.16μmの核粒子を形成した。続いて下記4液および5液を8分間にわたって加え、さらに、下記の2液および3液の残りの10%の量を2分間にわたって加え、0.21μmまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し粒子形成を終了した。
 1液:
   水                    750ml
   ゼラチン                    9g
   塩化ナトリウム                 3g
   1,3-ジメチルイミダゾリジン-2-チオン 20mg
   ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム      10mg
   クエン酸                  0.7g
 2液:
   水                    300ml
   硝酸銀                   150g
 3液:
   水                    300ml
   塩化ナトリウム                38g
   臭化カリウム                 32g
   ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム
    (0.005%KCl 20%水溶液)    8ml
   ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
     (0.001%NaCl 20%水溶液) 10ml
 4液:
   水                    100ml
   硝酸銀                    50g
 5液:
   水                    100ml
   塩化ナトリウム                13g
   臭化カリウム                 11g
   黄血塩                    5mg
 その後、常法に従い、フロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を35℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでpHを下げた(pH3.6±0.2の範囲であった)。次に、上澄み液を約3リットル除去した(第一水洗)。さらに3リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を3リットル除去した(第二水洗)。第二水洗と同じ操作をさらに1回繰り返して(第三水洗)、水洗・脱塩工程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をpH6.4、pAg7.5に調整し、ゼラチン3.9g、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム10mg、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム3mg、チオ硫酸ナトリウム15mgと塩化金酸10mgを加え55℃にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤として1,3,3a,7-テトラアザインデン100mg、防腐剤としてプロキセル(商品名、ICI Co.,Ltd.製)100mgを加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を0.08モル%含み、塩臭化銀の比率を塩化銀70モル%、臭化銀30モル%とする、平均粒子径0.22μm、変動係数9%のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
(感光性層形成用組成物の調製)
 上記乳剤に1,3,3a,7-テトラアザインデン1.2×10-4モル/モルAg、ハイドロキノン1.2×10-2モル/モルAg、クエン酸3.0×10-4モル/モルAg、2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩0.90g/モルAgを添加し、クエン酸を用いて塗布液pHを5.6に調整して、感光性層形成用組成物を得た。
(感光性層形成工程)
 厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにコロナ放電処理を施した後、上記PETフィルムの両面に、下塗層として厚み0.1μmのゼラチン層、さらに下塗層上に光学濃度が約1.0で現像液のアルカリにより脱色する染料を含むアンチハレーション層を設けた。上記アンチハレーション層の上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、さらに厚み0.15μmのゼラチン層を設け、両面に感光性層が形成されたPETフィルムを得た。得られたフィルムをフィルムAとする。形成された感光性層は、銀量6.0g/m2、ゼラチン量1.0g/m2であった。
(露光現像工程)
 上記フィルムAの両面に、図6に示すような、検出電極(第1検出電極および第2検出電極)および引き出し配線(第1引き出し配線および第2引き出し配線)を配したフォトマスクを介し、高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光を行った。露光後、現像液で現像し、さらに定着液(商品名:CN16X用N3X-R、富士フイルム社製)を用いて現像処理を行った。さらに、純水でリンスし、乾燥することで、両面にAg細線からなる検出電極および引き出し配線を備える静電容量式タッチパネルセンサーAを得た。
 なお、得られた静電容量式タッチパネルセンサーAにおいては、検出電極はメッシュ状に交差する導電性細線で構成されている。また、上述したように、第1検出電極はX方向に延びる電極で、第2検出電極はY方向に延びる電極であり、それぞれ4.5~5mmピッチでフィルム上に配置されている。
 次に、実施例1~11および比較例1~7で作製した粘着剤フィルムをそれぞれ用いて、液晶表示装置、下部粘着層、静電容量式タッチパネルセンサー、上部粘着層、ガラス基板をこの順で含むタッチパネルを製造した。なお、静電容量式タッチパネルセンサーとしては、上記で製造した静電容量式タッチパネルセンサーAを使用した。
 タッチパネルの製造方法としては、上記粘着剤フィルムの一方の離型PETを剥離して、静電容量式タッチパネルセンサー上に、2kg重ローラーを使用して上記粘着シートを貼り合せて上部粘着層を作製し、さらに他方の離型PETを剥離して、上部粘着層上に同サイズのガラス基板を、同様に2kg重ローラーを使用して貼合した。その後、高圧恒温槽にて、40℃、5気圧、20分の環境にさらし、脱泡処理した。
 次に、上部粘着層の作製に使用した粘着剤フィルムを用いて、上記上部粘着層を作製した同様の手順により、上記のガラス基板、上部粘着層、静電容量式タッチパネルセンサーの順に貼合した構造体の静電容量式タッチパネルセンサーと液晶表示装置との間に下部粘着層を配置して、両者を貼り合せた。
 その後、上記で得られた上記のタッチパネルを高圧恒温槽にて、40℃、5気圧、20分の環境にさらし、所定のタッチパネルを製造した。
 なお、上記タッチパネル中の下部粘着層および上部粘着層としては、各実施例および比較例に記載の粘着シートが用いられている(表1参照)。
 なお、各実施例および比較例においては、液晶表示装置の表示画面のサイズ(対角線の長さ)と合うように静電容量式タッチパネルセンサー中のタッチ部(センシング部)の対角線の長さは5インチであった。
 上記で作製したタッチパネルを-40℃から80℃まで20℃ずつ段階的に昇温して、各温度におけるタッチ時の誤動作発生率を測定した。つまり、-40℃、-20℃、0℃、20℃、40℃、60℃、および80℃環境下において、任意の箇所を100回、タッチをし、正常に反応しなかった場合の回数から、タッチパネルの誤動作発生率(%)[(正常に反応しなかった回数/100)×100]を測定した。なお、タッチの際には、0.1秒以下という通常よりも短い時間でのタッチ時間となるようにタッチした。
 測定された各温度での誤動作発生率のなかから最大値を算出し、以下の基準に従って評価した。なお、実用上、AまたはBが好ましい。
「A」:最大値が5%未満の場合
「B」:最大値が5%以上10%未満の場合
「C」:最大値が10%以上の場合
[損失正接の測定]
 各実施例および比較例で厚みを調整して得られた平均厚さ500μmの粘着シートを5×22mmの長方形に打ち抜き、測定チャックに挟み込み、粘弾性試験機(装置名「Rheogel―E4000」ユーピーエム社製)を用いて、周波数10Hzのせん断歪を与えながら、温度領域-50℃~100℃で、5℃/分の昇温速度で、且つ、せん断モードで粘弾性を測定し、損失正接(tanδ)の極大値温度を求めた。なお、平均厚みとは、粘着シートの任意の10か所の厚みを測定して、それらを算術平均した値である。
[接着強度測定]
 各実施例および比較例で得られた粘着シートを2.5cm×5cmに切り出し、得られた粘着シートの片面をガラス基板に、もう一方の面をカプトンフイルムに貼り付けたサンプルを作製した。続いて、島津製作所社製オートグラフを用いてカプトンフイルムの一端を把持して、180度ピール試験(引張速度300cm/分)を行い、粘着シートとガラス基板の試験力平均値を測定し、この値を接着強度(N/mm)とした。なお、以下の基準に沿って評価した。実用上、AまたはBが好ましい。
「A」0.5N/mm以上
「B」0.1N/mm以上0.5N/mm未満
「C」0.1N/mm未満
[外観評価]
 各実施例および比較例で得られた粘着シートをガラス基板上に貼り付け、蛍光灯下、目視で観察し、以下の基準に従って評価した。なお、実用上、Aが好ましい。
「A」:白濁が見られず、透明である
「B」:白濁が見られる
 表1中、O/C比は比(酸素原子のモル量/炭素原子のモル量)を意図し、粘着剤O/C比は(メタ)アクリル系粘着剤のO/C比を、添加剤O/C比は疎水性添加剤のO/C比を、全O/C比は粘着シートのO/C比をそれぞれ示す。なお、計算方法は上述の通りである。
 表1中、「疎水性添加剤」の「添加量」欄は、粘着シート全質量に対する疎水性添加剤の含有量(質量%)を示す。なお、実施例8においては、芳香族変性テルペン1を36質量%、および、芳香族変性テルペン2を24質量%使用したことを意図する。
 表1中、「Δε(%)」は、上記温度依存度(%)を意図する。
 表1中、「誤動作発生率(%)」欄においては、左側に評価結果、右側に誤動作発生率(%)の数値を示す。
 表1中、「接着強度(N/mm)」欄においては、左側に評価結果、右側に接着強度(N/mm)の数値を示す。
 表1中、「総合評価」欄は、「誤動作発生率(%)」、「接着強度(N/mm)」および「外観」の評価がいずれも「A」の場合を「A」とし、「誤動作発生率(%)」および「接着強度(N/mm)」のいずれか一方が「B」で「外観」が「A」の場合を「B」とし、「誤動作発生率(%)」および「接着強度(N/mm)」のいずれか一方が「C」、または、外観が「B」の場合を「C」と評価する。
 実用上、「A」または「B」であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、本発明の粘着シートにおいては、優れた密着性および外観特性を示すと共に、該粘着シートを含むタッチパネルの誤動作の発生は抑制されていた。なかでも、上述した温度依存度が15%以下である実施例1~3、5~6および8~10では、より誤動作の発生が抑制されていた。そのなかでも、疎水性添加剤の含有量が40~60質量%である実施例2、3、5、8および9では、より密着性が優れることが確認された。
 一方、粘着シートのO/C比が所定の範囲でない比較例1、2、5~7や、損失正接が所定の範囲でない比較例3や、(メタ)アクリル系粘着剤のO/C比が所定の範囲でない比較例4においては、実施例と比較して、密着性、外観特性、および、誤動作抑制のいずれかの点で劣っていた。
12  粘着シート
18,180,180a,280,380  静電容量式タッチパネルセンサー
20  保護基板
22  基板
24,24a  第1検出電極
26,26a  第1引き出し配線
28,28a  第2検出電極
30  第2引き出し配線
32  フレキシブルプリント配線板
34  導電性細線
36  格子
38  第1基板
40  粘着シート
42  第2基板
100  アルミニウム電極
200,300  タッチパネル用積層体
400,500  静電容量式タッチパネル

Claims (9)

  1.  (メタ)アクリル系粘着剤および疎水性添加剤を少なくとも含むタッチパネル用粘着シートであって、
     前記(メタ)アクリル系粘着剤中の炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比が0.08~0.20であり、
     前記疎水性添加剤中の炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比が0~0.10であり、
     前記疎水性添加剤の含有量が、前記タッチパネル用粘着シートの全質量に対して、20~80質量%であり、
     前記タッチパネル用粘着シート中に含まれる炭素原子のモル数に対する酸素原子のモル数の比が0.03~0.15であり、
     -5~60℃の範囲に損失正接の極大値を示す、タッチパネル用粘着シート。
  2.  下記温度依存性評価試験から求められる比誘電率の温度依存度が20%以下である、請求項1に記載のタッチパネル用粘着シート。
    温度依存性評価試験:タッチパネル用粘着シートをアルミニウム電極で挟み、-40℃から80℃まで20℃毎に昇温して、各温度において1MHzでのインピーダンス測定により前記タッチパネル用粘着シートの比誘電率を算出して、算出された各温度における比誘電率のなかから、最小値と最大値とを選択し、式[{(最大値-最小値)/最小値}×100]より求められる値(%)を温度依存度とする。
  3.  前記疎水性添加剤の含有量が、前記タッチパネル用粘着シートの全質量に対して、40~60質量%である、請求項1または2に記載のタッチパネル用粘着シート。
  4.  前記疎水性添加剤が、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、ゴム系樹脂、およびスチレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項1~3のいずれか1項に記載のタッチパネル用粘着シート。
  5.  前記疎水性添加剤が、水添テルペンフェノール樹脂および芳香族変性テルペン樹脂からなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項1~4のいずれか1項に記載のタッチパネル用粘着シート。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載のタッチパネル用粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを含む、タッチパネル用積層体。
  7.  さらに、保護基板を含み、
     前記静電容量式タッチパネルセンサーと、前記タッチパネル用粘着シートと、前記保護基板とをこの順で有する、請求項6に記載のタッチパネル用積層体。
  8.  表示装置と、請求項1~5のいずれか1項に記載のタッチパネル用粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順で少なくとも有する、静電容量式タッチパネル。
  9.  前記静電容量式タッチパネルセンサーの物体の接触を検知可能な入力領域の対角線方向のサイズが5インチ以上である、請求項8に記載の静電容量式タッチパネル。
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121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

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ENP Entry into the national phase

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122 Ep: pct application non-entry in european phase

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