WO2014188904A1 - 給電システム - Google Patents

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WO2014188904A1
WO2014188904A1 PCT/JP2014/062648 JP2014062648W WO2014188904A1 WO 2014188904 A1 WO2014188904 A1 WO 2014188904A1 JP 2014062648 W JP2014062648 W JP 2014062648W WO 2014188904 A1 WO2014188904 A1 WO 2014188904A1
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power
gas
fuel
power generation
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PCT/JP2014/062648
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Inventor
篤広 野田
Original Assignee
コニカミノルタ株式会社
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    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/18Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
    • H01M8/184Regeneration by electrochemical means
    • H01M8/186Regeneration by electrochemical means by electrolytic decomposition of the electrolytic solution or the formed water product
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0656Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants by electrochemical means
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M2008/1293Fuel cells with solid oxide electrolytes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a power feeding system including a secondary battery type fuel cell device and a power source whose output varies.
  • a fuel cell typically includes a solid polymer electrolyte membrane using a solid polymer ion exchange membrane, a solid oxide electrolyte membrane using yttria-stabilized zirconia (YSZ), a fuel electrode (anode) and an oxidizer electrode.
  • the one sandwiched from both sides by the (cathode) has a single cell configuration.
  • a fuel gas channel for supplying a fuel gas (for example, hydrogen) to the fuel electrode and an oxidant gas channel for supplying an oxidant gas (for example, oxygen or air) to the oxidant electrode are provided. Electric power is generated by supplying the fuel gas and the oxidant gas to the fuel electrode and the oxidant electrode, respectively.
  • Fuel cells are not only energy-saving because of the high efficiency of power energy that can be extracted in principle, but they are also a power generation system that is excellent in the environment, and are expected as a trump card for solving energy and environmental problems on a global scale.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a secondary battery type fuel cell device that combines a solid oxide fuel cell and a hydrogen generating member that generates hydrogen by an oxidation reaction and can be regenerated by a reduction reaction. Yes.
  • the hydrogen generating member generates hydrogen during the power generation operation of the device, and the hydrogen generating member is regenerated during the charging operation of the device.
  • a usage form used as a system power stabilization means when introducing a natural energy power generation facility can be considered.
  • a natural energy power generation facility solar power generation facility, wind power generation facility, etc.
  • the secondary battery type fuel cell device when the amount of power generated by the natural energy power generation facility falls below a predetermined value, the secondary battery type fuel cell device generates and supplements the amount of power (insufficient power) that falls below that amount. If the amount exceeds a predetermined value, the secondary battery type fuel cell device will charge the excess power (surplus power). Since the amount of power generated by natural energy fluctuates, it is necessary to frequently switch between the power generation operation and the charging operation of the secondary battery type fuel cell device.
  • the secondary battery type fuel cell device when the power generation amount of the natural energy power generation facility is equal to the predetermined value, the secondary battery type fuel cell device is configured not to perform the power generation operation or the charging operation.
  • the secondary battery type fuel cell device Immediately after the operation of the secondary battery type fuel cell device is switched to the power generation operation, if the hydrogen supply amount to the solid oxide fuel cell is insufficient, the secondary battery type fuel cell device cannot sufficiently generate power, It becomes a factor that system power decreases. Further, immediately after the operation of the secondary battery type fuel cell device is switched to the charging operation, if the amount of water vapor supplied to the solid oxide fuel cell is insufficient, the secondary battery type fuel cell device cannot be sufficiently charged. Therefore, it becomes a factor which system power increases.
  • the present invention improves a power feeding system capable of improving the stability of power feeding power, a secondary battery type fuel cell device used in the system, and responsiveness of generated power and charging power.
  • An object of the present invention is to provide a secondary battery type fuel cell device capable of performing
  • a power feeding system reflecting one aspect of the present invention is a power feeding system that includes a secondary battery type fuel cell device and a power source whose output varies, and that feeds stable power,
  • the secondary battery type fuel cell device generates a fuel gas by a chemical reaction, generates power using a fuel generating member that can be regenerated by a reverse reaction of the chemical reaction, and the fuel gas supplied from the fuel generating member.
  • a power generation / electrolysis unit having a power generation function to be performed and an electrolysis function to electrolyze a product of the reverse reaction supplied from the fuel generation member during regeneration of the fuel generation member; and the fuel generation member and the power generation / electricity
  • Circulation The power supply system includes, as an operation mode, a first mode in which the power generation / electrolysis unit generates power during power supply, and a first mode in which the power generation / electrolysis unit performs electrolysis during power supply.
  • -It is set as the structure which circulates the gas containing the said fuel gas between electrolysis parts.
  • the power generation / electrolysis unit operates in the first mode when the amount of power generated by the power source whose output varies is less than a predetermined value, and the amount of power generated by the power source whose output varies is predetermined.
  • the second mode is operated.
  • the third mode is operated.
  • the circulator is operated. It is set as the structure which makes it operate
  • a secondary battery type fuel cell apparatus reflecting still another aspect of the present invention, a fuel generating member that generates a fuel gas by a chemical reaction and can be regenerated by a reverse reaction of the chemical reaction; A power generation function for generating power using the fuel gas supplied from the fuel generation member; and an electrolysis function for electrolyzing the product of the reverse reaction supplied from the fuel generation member during regeneration of the fuel generation member.
  • a circulator that forcibly circulates gas between the power generation / electrolysis unit, a first mode in which the power generation / electrolysis unit generates power, and Power generation / electricity At least a second mode in which the decomposition unit performs electrolysis and a third mode in which the power generation / electrolysis unit performs neither power generation nor electrolysis, and operates the circulator in the third mode to operate the fuel
  • a gas including the fuel gas is circulated between the generating member and the power generation / electrolysis unit.
  • the power feeding system reflecting one aspect of the present invention and the secondary battery type fuel cell device reflecting the other aspect of the present invention operate the circulator in the third mode in which the power generation / electrolysis unit does not generate power or electrolyze
  • the concentration unevenness of the gas containing the fuel gas in the closed space (closed space including the fuel generating member, the power generation / electrolysis unit, and the gas flow path) is reduced, and the power generation / electricity is started from the third mode.
  • Responsiveness of the generated power after the decomposition unit is switched to the first mode in which power generation is performed, and the responsiveness of the charging power after the third mode is switched to the second mode in which the power generation / electrolysis unit performs electrolysis Has improved. Thereby, stabilization of electric power feeding can be improved.
  • the secondary battery type fuel cell device reflecting still another aspect of the present invention operates a circulator in the third mode in which the power generation / electrolysis unit does not generate power or electrolyze, and the closed space in the third mode (
  • the concentration variation of the gas containing the fuel gas in the fuel generating member, the power generation / electrolysis unit, and the closed space including the gas flow path is reduced, and the power generation / electrolysis unit generates power from the third mode to the first mode.
  • the response of the generated power after switching is improved, and the response of the charging power after switching from the third mode to the second mode in which the power generation / electrolysis unit performs electrolysis is improved. That is, the responsiveness of generated power and charging power can be improved.
  • FIG. 1 shows a schematic configuration of a power feeding system according to an embodiment of the present invention.
  • the power feeding system 100 includes, for example, a natural energy power generation facility 200 such as a wind power generation facility that generates power using wind energy or a solar power generation facility that generates power using solar energy, and a secondary battery type fuel cell device 300.
  • the power output from the secondary battery type fuel cell device 300 is supplied to the power system.
  • the secondary battery type fuel cell apparatus 300 includes a fuel generating member 1, a fuel cell unit 2, a heater 3 for heating the fuel generating member 1, a heater 4 for heating the fuel cell unit 2, and the fuel generating member 1 and the heater. 3, a container 6 for storing the fuel cell unit 2 and the heater 4, a pipe 7 for circulating a gas containing fuel gas between the fuel generating member 1 and the fuel cell unit 2, and fuel generation
  • the pump 8 forcibly circulates gas between the member 1 and the fuel cell unit 2, the pipe 9 for supplying air to the air electrode 2C of the fuel cell unit 2, and the air from the air electrode 2C of the fuel cell unit 2 Are provided with a pipe 10, a power generation charge control unit 11, and a controller 12 that controls the secondary battery type fuel cell apparatus 300 as a whole.
  • the power generation charging control unit 11 combines the output of the fuel cell unit 2 and the output of the natural energy power generation facility 200 during the power generation operation of the secondary battery type fuel cell device 300, and the combined output has a frequency suitable for the power system. After converting to AC output, output to the power system. Further, the power generation charging control unit 11 smoothes a part of the output of the natural energy power generation facility 200 during the charging operation of the secondary battery type fuel cell device 300 (when the output of the natural energy power generation facility 200 is an AC output). Is supplied to the fuel cell unit 2 and the remaining part of the output of the natural energy power generation facility 200 is converted into an AC output having a frequency suitable for the power system and then output to the power system.
  • FIG. 1 illustration of a control line for transmitting a control signal between the controller 12 and each part of the secondary battery type fuel cell device 300 is omitted in order to prevent the drawing from being complicated. Moreover, you may provide a temperature sensor etc. around the fuel generation member 1 and the fuel cell part 2 as needed. Further, instead of the pump 8, other circulators such as a compressor, a fan, and a blower may be used.
  • a metal or a metal oxide is added to the surface of a metal as a base material, and a fuel gas (for example, hydrogen) is generated by an oxidation reaction with an oxidizing gas (for example, water vapor).
  • a fuel gas for example, hydrogen
  • an oxidizing gas for example, water vapor
  • a gas that can be regenerated by a reduction reaction with a reducing gas for example, hydrogen
  • the base metal include Ni, Fe, Pd, V, Mg, and alloys based on these, and Fe is particularly preferable because it is inexpensive and easy to process.
  • the added metal include Al, Rh, Pd, Cr, Ni, Cu, Co, V, and Mo.
  • the added metal oxide include SiO 2 and TiO 2 .
  • the metal used as a base material and the added metal are not the same material.
  • a fuel generating member mainly composed of Fe is used as the fuel generating member 1, as the fuel generating member 1, a fuel generating member mainly composed of Fe is used.
  • the fuel generating member mainly composed of Fe can generate hydrogen by consuming water vapor, for example, by an oxidation reaction represented by the following formulas (1) and (1) ′. 4H 2 O + 3Fe ⁇ 4H 2 + Fe 3 O 4 (1) Fe + H 2 O ⁇ FeO + H 2 (1) ′
  • the oxidation reaction of iron shown in the above formulas (1) and (1) ′ progresses, the change from iron to iron oxide proceeds and the remaining amount of iron decreases, but the reverse of the above formula (1)
  • the fuel generating member 1 can be regenerated by the reaction, ie, the reduction reaction shown in the following formula (2) or the reverse reaction of the above formula (1) ′, ie, the reduction reaction shown in the following formula (2) ′.
  • the oxidation reaction of iron shown in the above formulas (1) and (1) ′ and the reduction reaction shown in the following formulas (2) and (2) ′ can be performed at a low temperature of less than 600 ° C. 4H 2 + Fe 3 O 4 ⁇ 3Fe + 4H 2 O (2) FeO + H 2 ⁇ Fe + H 2 O (2) ′
  • the main body of the fuel generating member 1 may be made into fine particles, and the fine particles may be molded.
  • the fine particles include a method of crushing particles by crushing using a ball mill or the like.
  • the surface area of the fine particles may be further increased by generating cracks in the fine particles by a mechanical method or the like, and the surface area of the fine particles is further increased by roughening the surface of the fine particles by acid treatment, alkali treatment, blasting, etc. It may be increased.
  • the fuel generating member 1 may have, for example, a form in which fine particles are formed into pellet-like particles and a large number of these particles are filled in the space, and the fine particles are solidified leaving a space through which gas passes. There may be.
  • the fuel cell unit 2 has an MEA structure (membrane / electrode assembly: Membrane Electrode Assembly) in which a fuel electrode 2B and an air electrode 2C that is an oxidant electrode are bonded to both surfaces of an electrolyte membrane 2A as shown in FIG.
  • FIG. 1 illustrates a structure in which only one MEA is provided, a plurality of MEAs may be provided, or a plurality of MEAs may be stacked.
  • a solid oxide electrolyte using yttria-stabilized zirconia can be used as a material of the electrolyte membrane 2A.
  • Solid polymer electrolytes such as, but not limited to, those that pass hydrogen ions, those that pass oxygen ions, and those that pass hydroxide ions can be used as fuel cell electrolytes. Any material satisfying the characteristics may be used.
  • an electrolyte that passes oxygen ions or hydroxide ions for example, a solid oxide electrolyte using yttria-stabilized zirconia (YSZ) is used as the electrolyte membrane 2A.
  • the electrolyte membrane 2A can be formed using an electrochemical vapor deposition method (CVD-EVD method; Chemical Vapor Deposition-Electrochemical Vapor Deposition) or the like. If there is, it can be formed using a coating method or the like.
  • CVD-EVD method Chemical Vapor Deposition-Electrochemical Vapor Deposition
  • Each of the fuel electrode 2B and the air electrode 2C can be constituted by, for example, a catalyst layer in contact with the electrolyte membrane 2A and a diffusion electrode laminated on the catalyst layer.
  • the catalyst layer for example, platinum black or a platinum alloy supported on carbon black can be used.
  • the material of the diffusion electrode of the fuel electrode 2B for example, carbon paper, Ni—Fe cermet, Ni—YSZ cermet and the like can be used.
  • a material for the diffusion electrode of the air electrode 2C for example, carbon paper, La—Mn—O compound, La—Co—Ce compound or the like can be used.
  • Each of the fuel electrode 2B and the air electrode 2C can be formed by using, for example, vapor deposition.
  • the fuel cell unit 2 performs a power generation operation. Further, as can be seen from the above equation (3), during the power generation operation of the secondary battery type fuel cell apparatus 300, H 2 is consumed and H 2 O is generated on the fuel electrode 2B side.
  • the fuel generating member 1 is generated on the fuel electrode 2B side of the fuel cell unit 2 during power generation of the secondary battery type fuel cell device 300 by the oxidation reaction shown in the above formulas (1) and (1) ′. H 2 O is consumed to produce H 2 .
  • Natural energy is known to change in a complex manner. For example, in the case of solar energy, short-term changes in the amount of solar radiation due to the movement of clouds and long-term changes in the amount of solar radiation due to the season occur, and in the case of wind energy, sudden changes occur frequently.
  • the secondary battery type fuel cell device 300 when the amount of power generated by the natural energy power generation facility 200 falls below a predetermined value, the secondary battery type fuel cell device 300 generates the amount of power (insufficient power) below that amount, and the natural energy power generation facility 200 When the amount of generated power exceeds the predetermined value, the secondary battery type fuel cell device 300 charges the surplus power (surplus power), and the amount of power generated by the natural energy power generation facility 200 matches the predetermined value.
  • the battery-type fuel cell device 300 stops power generation and charging. That is, the power supply system 100 includes, as operation modes, a first mode in which the fuel cell unit 2 generates power, a second mode in which the fuel cell unit 2 performs electrolysis (charging), and the fuel cell unit 2 also performs electrolysis.
  • the secondary battery type fuel cell device 300 outputs power to the power system, so that the power output from the power feeding system 100 to the power system can be maintained at a predetermined value, and the power system becomes unstable. Can be prevented.
  • the predetermined value described above may have a certain range to be a predetermined range. This predetermined value may be, for example, the value of power required by the load. When the load is a domestic appliance, the predetermined value is higher during the day and lower at night.
  • the output of the natural energy power generation facility 200 and the ideal generated power and charged power of the secondary battery type fuel cell device 300 are as shown in the time chart of FIG. In FIG. 2, the first mode and the second mode are alternately switched instantaneously.
  • the generated power of natural energy changes in a complicated manner. 2 mode and 3rd mode continue in various forms.
  • switching from the first mode to the second mode or vice versa causes a large change and increases the burden on the device. Therefore, it is possible to intentionally control the third mode to operate for a certain period at the time of switching. It is done.
  • the water vapor concentration of the gas circulating between the fuel generating member 1 and the fuel cell unit 2 in the secondary battery type fuel cell apparatus 300 will be described.
  • the pump 8 when the pump 8 is operated in the first mode, water vapor is generated by the power generation of the fuel cell unit 2, and a gas having a high water vapor concentration is sent to the fuel generating member 1.
  • hydrogen is generated in the fuel generating member 1 by an oxidation reaction with water vapor, and a gas having a high hydrogen concentration (that is, a low water vapor concentration) is sent to the fuel cell unit 2.
  • the water vapor concentration the darker the color in FIG.
  • the higher the water vapor concentration is different between the fuel generating member 1 and the fuel cell unit 2.
  • the fuel cell unit 2 electrolyzes the water vapor, and the hydrogen generated thereby is sent to the fuel generating member 1.
  • the oxidized fuel generating member 1 is reduced by hydrogen, and the water vapor generated thereby is sent to the fuel cell unit 2. Therefore, in the second mode, as shown in FIG. 3, the water vapor concentration (the darker the color in FIG. 3, the lower the water vapor concentration) is different between the fuel generating member 1 and the fuel cell unit 2.
  • the fuel generation member 1 causes a reaction to proceed locally due to the accumulated gas.
  • gas concentration diffusion occurs in a space where the pressure loss is small.
  • the pump 8 is stopped by switching from the first mode to the third mode, the oxidation reaction of the fuel generating member 1 proceeds due to gas concentration diffusion, and the generated hydrogen flows from both ends of the fuel generating member 1 to the piping.
  • a distribution of water vapor concentration as shown in FIG. 4 (the water vapor concentration is higher as the color is darker in FIG. 4) is obtained.
  • the pump 8 when the pump 8 is stopped in the third mode, for example, as shown in FIG. 5, compared with the ideal generated power (see the dotted line in FIG. 5) after switching from the third mode to the first mode.
  • the actual generated power (see the solid line in FIG. 5) after switching from the third mode to the first mode has poor responsiveness.
  • the actual charging power after the switching from the third mode to the second mode is also responsive.
  • the power supply system 100 operates the pump 8 even in the third mode, and hydrogen and water vapor in the closed space (the closed space surrounded by the container 5, the container 6, the pipe 7, and the electrolyte membrane 2A) in the third mode.
  • the concentration variation of the mixed gas is reduced, the responsiveness of the generated power after switching from the third mode to the first mode is improved, and the response of the charging power after switching from the third mode to the second mode Improves sex.
  • system can be improved.
  • a specific control example of the pump 8 in the present embodiment will be described.
  • FIG. 6 is a time chart when the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode, and the first mode, but the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode, and the second mode. The same applies to the case where the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode and the first mode, and the case where the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode and the second mode. Make control.
  • the pump 8 in the third mode, the pump 8 is operated so that the gas circulation amount becomes equal to that in the operation mode opposite to the operation mode before entering the third mode (for example, when entering the third mode from the first mode). (In the third mode, the pump is operated in the same manner as in the second mode.)
  • FIG. 7 is a time chart when the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode, and the first mode, but the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode, and the second mode. The same applies to the case where the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode and the first mode, and the case where the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode and the second mode. Make control.
  • the gas circulation amount in the third mode is controlled to be equal to the gas circulation amount in the previous mode in the third mode, the number of pump operation switching is reduced. Accordingly, the control of the pump 8 by the controller 12 is simplified. Further, since the number of times of changing the gas circulation amount is reduced, it is possible to reduce the influence (decrease in durability) on the equipment caused by the pressure change in the closed space due to the change of the gas circulation amount.
  • FIG. 8 is a time chart when the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode, and the first mode, but the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode, and the second mode. The same applies to the case where the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode and the first mode, and the case where the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode and the second mode. Make control.
  • 9 is a time chart when the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode, and the first mode, but the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode, and the second mode. The same applies to the case where the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode and the first mode, and the case where the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode and the second mode. Make control.
  • ⁇ Fifth control example of pump> when the controller 12 monitors the generated power in the first mode and the absolute value of the generated power gradually decreases to a threshold value ⁇ W or less, the amount of power generated by the natural energy power generation facility 200 soon becomes a predetermined value.
  • the controller 12 is pumped so that the flow rate of the gas circulating in the closed space (closed space surrounded by the container 5, the container 6, the pipe 7, and the electrolyte membrane 2A) is equivalent to that in the second mode. 8 is operated.
  • FIG. 10 is a time chart when the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode, and the first mode, but the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode, and the second mode.
  • the operation mode is switched in the order of the first mode, the third mode and the first mode
  • the case where the operation mode is switched in the order of the second mode, the third mode and the second mode make control.
  • the gas circulation amount equivalent to the mode predicted to follow the third mode shortly before the generated power or the charged power is actually predicted to be zero, that is, shortly before entering the third mode.
  • the operation of the pump is controlled so that As for the prediction of the mode following the third mode, changes in the amount of power generated or charged by the fuel cell unit 2 before entering the third mode, short-term changes due to the weather, long-term changes due to the season, etc. Based on various factors.
  • ⁇ Sixth pump control example> when the controller 12 monitors the time during which the third mode is continued and the time during which the third mode is continued becomes equal to or longer than the predetermined time ⁇ T, the amount of power generated by the natural energy power generation facility 200 is soon determined.
  • the flow rate of the gas circulating in the closed space (the closed space surrounded by the container 5, the container 6, the pipe 7, and the electrolyte membrane 2A) is changed to the third mode out of the first mode and the second mode.
  • the controller 12 operates the pump 8 so as to be equivalent to the operation mode different from the operation mode immediately before switching (see FIG. 11).
  • the predetermined time ⁇ T is predicted based on various factors as in the fifth control example.
  • a change in the amount of power generated by the natural energy power generation facility 200 is predicted, and the gas circulation by the pump 8 is performed earlier than when the operation mode of the secondary battery type fuel cell device 300 is switched.
  • the amount is switched. Even if the operation of the pump 8 of the secondary battery type fuel cell device 300 is switched, if it is difficult to immediately generate a desired gas circulation amount and thus a power generation amount and a charge amount, the operation mode is switched early. This is because the time lag can be reduced.
  • the secondary battery type fuel cell device may be used with an electric power source other than the natural energy power generation facility.
  • a secondary battery type fuel cell device that is switched between the first mode and the second mode in the third mode may not necessarily be used with a power source whose output fluctuates. Also good. For example, when used as a household power source, not only a pattern of generating electricity during the day and charging at night, but also a method of charging frequently during the day when electricity generation is not necessary is assumed. In that case, a third mode may be provided between switching between the first mode and the second mode, and control may be performed so that the gas is circulated also in the third mode.
  • a solid oxide electrolyte is used as the electrolyte membrane 2A of the fuel cell unit 2, and water is generated on the fuel electrode 2B side during power generation. According to this configuration, water is generated on the side where the fuel generating member 1 is provided, which is advantageous for simplification and miniaturization of the apparatus.
  • a solid polymer electrolyte that allows hydrogen ions to pass through can be used as the electrolyte membrane 2A of the fuel cell unit 2.
  • the water is sent to the gas outflow side of the fuel cell unit 2. What is necessary is just to provide a path.
  • one fuel cell unit 2 performs both power generation and water electrolysis.
  • a fuel cell for example, a solid oxide fuel cell dedicated to power generation
  • a water electrolyzer for example, water
  • a solid oxide fuel cell dedicated for electrolysis may be connected to the fuel generating member 1.
  • the fuel gas of the fuel cell unit 2 is hydrogen, but a reducing gas other than hydrogen such as carbon monoxide or hydrocarbon may be used as the fuel gas of the fuel cell unit 2.
  • air is used as the oxidant gas, but an oxidant gas other than air may be used.
  • control examples of the pump 8 may be combined appropriately.

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Abstract

 給電システムは、2次電池型燃料電池装置と、出力が変動する電力源とを備える。給電システムは、運転モードとして、給電中に2次電池型燃料電池装置の発電・電気分解部が発電を行う第1モードと、給電中に2次電池型燃料電池装置の発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードと、給電中に2次電池型燃料電池装置の発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モードとを少なくとも有する。第3モード時に、2次電池型燃料電池装置の循環器を動作させて2次電池型燃料電池装置の燃料発生部材と2次電池型燃料電池装置の発電・電気分解部との間で燃料ガスを含むガスを循環させる。

Description

給電システム
 本発明は、2次電池型燃料電池装置と、出力が変動する電力源とを備える給電システムに関する。
 燃料電池は、典型的には、固体ポリマーイオン交換膜を用いた固体高分子電解質膜、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)を用いた固体酸化物電解質膜等を、燃料極(アノード)と酸化剤極(カソード)とで両側から挟み込んだものを1つのセル構成としている。そして、燃料極に燃料ガス(例えば水素)を供給する燃料ガス流路と、酸化剤極に酸化剤ガス(例えば酸素や空気)を供給する酸化剤ガス流路とが設けられ、これらの流路を介して燃料ガス、酸化剤ガスがそれぞれ燃料極、酸化剤極に供給されることにより発電が行われる。
 燃料電池は、原理的に取り出せる電力エネルギーの効率が高いため、省エネルギーになるだけでなく、環境に優れた発電方式であり、地球規模でのエネルギーや環境問題解決の切り札として期待されている。
特表平11-501448号公報 国際公開第2012/043271号
 特許文献1及び特許文献2には、固体酸化物型燃料電池と、酸化反応により水素を発生し、還元反応により再生可能な水素発生部材とを組み合わせた2次電池型燃料電池装置が開示されている。上記2次電池型燃料電池装置では、装置の発電動作時に水素発生部材が水素を発生し、装置の充電動作時に水素発生部材が再生される。
 上記2次電池型燃料電池装置の一利用形態として、自然エネルギー発電設備(太陽光発電設備、風力発電設備など)導入時の系統電力安定化手段として用いる利用形態が考えられる。この利用形態の場合、自然エネルギー発電設備の発電量が所定値を下回ると、その下回った分の電力(不足電力)を2次電池型燃料電池装置が発電して補い、自然エネルギー発電設備の発電量が所定値を上回ると、その上回った分の電力(余剰電力)を2次電池型燃料電池装置が充電することになる。自然エネルギーの発電量は変動するので、2次電池型燃料電池装置の発電動作と充電動作とを頻繁に切り替える必要がある。なお、自然エネルギー発電設備の発電量が所定値と同等であるときは、2次電池型燃料電池装置が発電動作も充電動作も行わないようにする。
 2次電池型燃料電池装置の動作が発電動作に切り替わった直後において、固体酸化物型燃料電池への水素供給量が不足していると、2次電池型燃料電池装置が十分に発電できないので、系統電力が減少する要因となる。また、2次電池型燃料電池装置の動作が充電動作に切り替わった直後において、固体酸化物型燃料電池への水蒸気供給量が不足していると、2次電池型燃料電池装置が十分に充電できないので、系統電力が増加する要因となる。
 本発明は、上記の状況に鑑み、給電電力の安定化を向上させることができる給電システム、当該システムに用いられる2次電池型燃料電池装置、及び発電電力と充電電力の応答性を向上させることができる2次電池型燃料電池装置を提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために本発明の一側面を反映した給電システムは、2次電池型燃料電池装置と、出力が変動する電力源とを備え、安定した電力を給電する給電システムであって、前記2次電池型燃料電池装置は、化学反応により燃料ガスを発生し、前記化学反応の逆反応により再生可能な燃料発生部材と、前記燃料発生部材から供給される前記燃料ガスを用いて発電を行う発電機能及び前記燃料発生部材の再生時に前記燃料発生部材から供給される前記逆反応の生成物を電気分解する電気分解機能を有する発電・電気分解部と、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させるためのガス流路と、前記ガス流路上に設けられ、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間でガスを強制的に循環させる循環器とを有し、前記給電システムは、運転モードとして、給電中に前記発電・電気分解部が発電を行う第1モードと、給電中に前記発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードと、給電中に前記発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モードとを少なくとも有し、前記第3モード時に、前記循環器を動作させて前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させる構成とする。
 上記目的を達成するために本発明の他の側面を反映した2次電池型燃料電池装置は、化学反応により燃料ガスを発生し、前記化学反応の逆反応により再生可能な燃料発生部材と、前記燃料発生部材から供給される前記燃料ガスを用いて発電を行う発電機能及び前記燃料発生部材の再生時に前記燃料発生部材から供給される前記逆反応の生成物を電気分解する電気分解機能を有する発電・電気分解部と、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させるためのガス流路と、前記ガス流路上に設けられ、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間でガスを強制的に循環させる循環器とを有する2次電池型燃料電池装置であって、前記燃料電池装置は、出力が変動する電力源とともに給電に用いられ、前記発電・電気分解部が発電を行う第1モードと、前記発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードと、前記発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モードとを少なくとも有し、前記発電・電気分解部は、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値を下回ったとき前記第1モードで運転し、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値を上回ったとき前記第2モードで運転し、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値と同等のとき前記第3モードで運転し、前記第3モード時に、前記循環器を動作させて前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させる構成とする。
 上記目的を達成するために本発明の更に他の側面を反映した2次電池型燃料電池装置は、化学反応により燃料ガスを発生し、前記化学反応の逆反応により再生可能な燃料発生部材と、前記燃料発生部材から供給される前記燃料ガスを用いて発電を行う発電機能及び前記燃料発生部材の再生時に前記燃料発生部材から供給される前記逆反応の生成物を電気分解する電気分解機能を有する発電・電気分解部と、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させるためのガス流路と、前記ガス流路上に設けられ、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間でガスを強制的に循環させる循環器とを有する2次電池型燃料電池装置であって、前記発電・電気分解部が発電を行う第1モードと、前記発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードと、前記発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モードとを少なくとも有し、前記第3モード時に、前記循環器を動作させて前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させる構成とする。
 本発明の一側面を反映した給電システム及び本発明の他の側面を反映した2次電池型燃料電池装置は、発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モード時に循環器を動作させ、第3モード時における閉空間(燃料発生部材、発電・電気分解部、及びガス流路を含む閉空間)内の燃料ガスを含むガスの濃度ムラを低減し、第3モードから発電・電気分解部が発電を行う第1モードに切り替わった後の発電電力の応答性を向上させ、第3モードから発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードに切り替わった後の充電電力の応答性を向上させている。これにより、給電電力の安定化を向上させることができる。
 本発明の更に他の側面を反映した2次電池型燃料電池装置は、発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モード時に循環器を動作させ、第3モード時における閉空間(燃料発生部材、発電・電気分解部、及びガス流路を含む閉空間)内の燃料ガスを含むガスの濃度ムラを低減し、第3モードから発電・電気分解部が発電を行う第1モードに切り替わった後の発電電力の応答性を向上させ、第3モードから発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードに切り替わった後の充電電力の応答性を向上させている。すなわち、発電電力と充電電力の応答性を向上させることができる。
本発明の一実施形態に係る給電システムの概略構成を示す模式図である。 自然エネルギー発電設備の出力と2次電池型燃料電池装置の理想的な発電電力及び充電電力を示すタイムチャートである。 第1モード又は第2モードにおいてポンプを動作させている場合の水蒸気濃度分布を示す模式図である。 第3モードにおいてポンプを停止させている場合の水蒸気濃度分布を示す模式図である。 2次電池型燃料電池装置の発電電力及び充電電力を示すタイムチャートである。 ポンプの第1制御例を実行した場合のタイムチャートである。 ポンプの第2制御例を実行した場合のタイムチャートである。 ポンプの第3制御例を実行した場合のタイムチャートである。 ポンプの第4制御例を実行した場合のタイムチャートである。 ポンプの第5制御例を実行した場合のタイムチャートである。 ポンプの第6制御例を実行した場合のタイムチャートである。
 本発明の実施形態について図面を参照して以下に説明する。なお、本発明は、後述する実施形態に限られない。
 本発明の一実施形態に係る給電システムの概略構成を図1に示す。給電システム100は、例えば風力エネルギーを用いて発電を行う風力発電設備や太陽光エネルギーを用いて発電を行う太陽光発電設備などの自然エネルギー発電設備200と、2次電池型燃料電池装置300とを備えており、2次電池型燃料電池装置300から出力される電力を電力系統へ給電している。
 2次電池型燃料電池装置300は、燃料発生部材1と、燃料電池部2と、燃料発生部材1を加熱するヒーター3と、燃料電池部2を加熱するヒーター4と、燃料発生部材1及びヒーター3を収容する容器5と、燃料電池部2及びヒーター4を収容する容器6と、燃料発生部材1と燃料電池部2の間で燃料ガスを含むガスを循環させるための配管7と、燃料発生部材1と燃料電池部2の間でガスを強制的に循環させるポンプ8と、燃料電池部2の空気極2Cに空気を供給するための配管9と、燃料電池部2の空気極2Cから空気を排出するための配管10と、発電充電制御部11と、2次電池型燃料電池装置300全体を制御するコントローラ12とを備えている。
 ポンプ8が動作することにより、配管7内のガスは図1に示す矢印の方向(時計回り)で循環する。
 発電充電制御部11は、2次電池型燃料電池装置300の発電動作時において、燃料電池部2の出力と自然エネルギー発電設備200の出力を合成し、その合成出力を電力系統に適合する周波数の交流出力に変換してから電力系統に出力する。また、発電充電制御部11は、2次電池型燃料電池装置300の充電動作時において、自然エネルギー発電設備200の出力の一部を平滑化(自然エネルギー発電設備200の出力が交流出力である場合には整流平滑化)して燃料電池部2に供給し、自然エネルギー発電設備200の出力の残部を電力系統に適合する周波数の交流出力に変換してから電力系統に出力する。
 なお、図1においては、図が煩雑になることを防ぐため、コントローラ12と2次電池型燃料電池装置300の各部との間で制御信号を伝送する制御ラインなどの図示は省略している。また、必要に応じて、燃料発生部材1や燃料電池部2の周辺に温度センサ等を設けてもよい。また、ポンプ8の代わりに、例えばコンプレッサ、ファン、ブロアなどの他の循環器を用いてもよい。
 燃料発生部材1としては、例えば、金属を母材として、その表面に金属または金属酸化物が添加されており、酸化性ガス(例えば水蒸気)との酸化反応によって燃料ガス(例えば水素)を発生し、還元性ガス(例えば水素)との還元反応により再生可能なものを用いることができる。母材の金属としては例えば、Ni、Fe、Pd、V、Mgやこれらを基材とする合金が挙げられ、特にFeは安価で、加工も容易なので好ましい。また、添加される金属としては、Al、Rh、Pd、Cr、Ni、Cu、Co、V、Moが挙げられ、添加される金属酸化物としてはSiO2、TiO2が挙げられる。ただし、母材となる金属と、添加される金属は同一の材料ではない。なお、本実施形態においては、燃料発生部材1として、Feを主体とする燃料発生部材を用いる。
 Feを主体とする燃料発生部材は、例えば、下記の(1)式や(1)’式に示す酸化反応により、水蒸気を消費して水素を生成することができる。
  4H2O+3Fe→4H2+Fe34 …(1)
  Fe+H2O→FeO+H2 …(1)’
 上記の(1)式や(1)’式に示す鉄の酸化反応が進むと、鉄から酸化鉄への変化が進んで鉄の残量が減っていくが、上記の(1)式の逆反応すなわち下記の(2)式に示す還元反応や上記の(1)’式の逆反応すなわち下記の(2)’式に示す還元反応により、燃料発生部材1を再生することができる。なお、上記の(1)式や(1)’式に示す鉄の酸化反応及び下記の(2)式や(2)’式に示す還元反応は600℃未満の低い温度で行うこともできる。
  4H2+Fe34→3Fe+4H2O …(2)
  FeO+H2→Fe+H2O …(2)’
 燃料発生部材1においては、その反応性を上げるために単位体積当りの表面積を大きくすることが望ましい。燃料発生部材1の単位体積当りの表面積を増加させる方策としては、例えば、燃料発生部材1の主体を微粒子化し、その微粒子化したものを成型すればよい。微粒子化の方法は例えばボールミル等を用いた粉砕によって粒子を砕く方法が挙げられる。さらに、機械的な手法などにより微粒子にクラックを発生させることで微粒子の表面積をより一層増加させてもよく、酸処理、アルカリ処理、ブラスト加工などによって微粒子の表面を荒らして微粒子の表面積をより一層増加させてもよい。
 燃料発生部材1としては、例えば、微粒子をペレット状の粒に形成してこの粒を多数空間内に埋める形態であってもよく、微粒子をガスが通過する程度の空隙を残して固めたものであってもよい。
 燃料電池部2は、図1に示す通り、電解質膜2Aの両面に燃料極2Bと酸化剤極である空気極2Cを接合したMEA構造(膜・電極接合体:Membrane Electrode Assembly)である。なお、図1では、MEAを1つだけ設けた構造を図示しているが、MEAを複数設けたり、さらに複数のMEAを積層構造にしたりしてもよい。
 電解質膜2Aの材料としては、例えば、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)を用いた固体酸化物電解質を用いることができ、また例えば、ナフィオン(デュポン社の商標)、カチオン導電性ポリマー、アニオン導電性ポリマー等の固体高分子電解質を用いることができるが、これらに限定されることなく、水素イオンを通すものや酸素イオンを通すもの、また、水酸化物イオンを通すもの等、燃料電池の電解質としての特性を満たすものであればよい。なお、本実施形態においては、電解質膜2Aとして、酸素イオン又は水酸化物イオンを通す電解質、例えばイットリア安定化ジルコニア(YSZ)を用いた固体酸化物電解質を用いる。
 電解質膜2Aは、固体酸化物電解質の場合であれば、電気化学蒸着法(CVD-EVD法;Chemical Vapor Deposition - Electrochemical Vapor Deposition)等を用いて形成することができ、固体高分子電解の場合であれば、塗布法等を用いて形成することができる。
 燃料極2B、空気極2Cはそれぞれ、例えば、電解質膜2Aに接する触媒層と、その触媒層に積層された拡散電極とからなる構成にすることができる。触媒層としては、例えば白金黒或いは白金合金をカーボンブラックに担持させたもの等を用いることができる。また、燃料極2Bの拡散電極の材料としては、例えばカーボンペーパ、Ni-Fe系サーメットやNi-YSZ系サーメット等を用いることができる。また、空気極2Cの拡散電極の材料としては、例えばカーボンペーパ、La-Mn-O系化合物やLa-Co-Ce系化合物等を用いることができる。燃料極2B、空気極2Cはそれぞれ、例えば蒸着法等を用いて形成することができる。
 以下の説明では、燃料ガスとして水素を用いた場合について説明する。
 燃料電池部2では、2次電池型燃料電池装置300の発電時に、燃料極2Bにおいて下記の(3)式の反応が起こる。
 H2+O2-→H2O+2e- …(3)
 上記の(3)式の反応によって生成された電子は、発電充電制御部11を通って、空気極2Cに到達し、空気極2Cにおいて下記の(4)式の反応が起こる。
 (1/2)O2+2e-→O2- …(4)
 そして、上記の(4)式の反応によって生成された酸素イオンは、電解質膜2Aを通って、燃料極2Bに到達する。上記の一連の反応を繰り返すことにより、燃料電池部2が発電動作を行うことになる。また、上記の(3)式から分かるように、2次電池型燃料電池装置300の発電動作時には、燃料極2B側においてH2が消費されH2Oが生成されることになる。
 上記の(3)式及び(4)式より、2次電池型燃料電池装置300の発電動作時における燃料電池部2での反応は下記の(5)式の通りになる。
 H2+(1/2)O2→H2O …(5)
 一方、燃料発生部材1は、上記の(1)式や(1)’式に示す酸化反応により、2次電池型燃料電池装置300の発電時に燃料電池部2の燃料極2B側で生成されたH2Oを消費してH2を生成する。
 上記の(1)式や(1)’式に示す鉄の酸化反応が進むと、鉄から酸化鉄への変化が進んで鉄残量が減っていくが、上記の(2)式や(2)’式に示す還元反応により、燃料発生部材1を再生することができ、2次電池型燃料電池装置300を充電することができる。
 燃料電池部2では、2次電池型燃料電池装置300の充電時に、上記の(5)式の逆反応である下記の(6)式に示す電気分解反応が起こり、燃料極2B側においてH2Oが消費されH2が生成され、燃料発生部材1では、上記の(2)式や(2)’式に示す還元反応が起こり、燃料電池部2の燃料極2B側で生成されたH2が消費されH2Oが生成される。
 H2O→H2+(1/2)O2 …(6)
 自然エネルギーは複雑に変化することが知られている。例えば太陽光エネルギーであれば雲の動きによる日射量の短期的な変化や季節による日射量の長周期的な変化が起こり、風力エネルギーであれば突発的な変化が頻繁に起こる。
 そこで、給電システム100では、自然エネルギー発電設備200の発電量が所定値を下回ると、その下回った分の電力(不足電力)を2次電池型燃料電池装置300が発電し、自然エネルギー発電設備200の発電量が所定値を上回ると、その上回った分の電力(余剰電力)を2次電池型燃料電池装置300が充電し、自然エネルギー発電設備200の発電量が所定値と一致すると、2次電池型燃料電池装置300が発電及び充電を停止するようにしている。すなわち、給電システム100は、運転モードとして、燃料電池部2が発電を行う第1モードと、燃料電池部2が電気分解(充電)を行う第2モードと、燃料電池部2が発電も電気分解も行わない第3モードとを有している。このように2次電池型燃料電池装置300が電力系統へ電力を出力することにより、給電システム100が電力系統へ出力する電力を所定値に保つことができ、電力系統が不安定になることを防ぐことができる。なお、上述した所定値にある程度の幅を持たせ、所定範囲としてもよい。この所定値は、例えば、負荷が要求する電力の値とすることができる。負荷が家庭内の電化製品である場合、所定値は日中が高くなり、夜間は低くなる。
 以上から、自然エネルギー発電設備200の出力と2次電池型燃料電池装置300の理想的な発電電力及び充電電力は、図2に示すタイムチャートのようになる。尚、図2では、第1モードと第2モードが交互に瞬間的に切り替わっているが、実際には、上述したように、自然エネルギーの発電電力は複雑に変化するので、第1モード、第2モード、第3モードが様々な形で連続する。また、第1モードから第2モードに、またはその逆に切り替えると変化が大きく、機器への負担が大きくなるため、意図的に、切り替え時に第3モードを一定期間運転させるよう制御することも考えられる。
 ここで、2次電池型燃料電池装置300において燃料発生部材1と燃料電池部2との間を循環しているガスの水蒸気濃度について説明する。例えば、第1モードにおいてポンプ8を動作させている場合、燃料電池部2の発電により水蒸気が発生し、水蒸気濃度が高いガスが燃料発生部材1に送られる。そして、燃料発生部材1において水蒸気との酸化反応により水素を発生し、水素濃度が高い(即ち水蒸気濃度が低い)ガスが燃料電池部2に送られる。従って、第1モードにおいては、図3に示すように燃料発生部材1と燃料電池部2とを境に水蒸気濃度(図3において色が濃いほど水蒸気濃度が高い)が異なる分布となる。また、例えば、第2モードにおいてポンプ8を動作させている場合、燃料電池部2が水蒸気を電気分解し、それによって発生した水素が燃料発生部材1に送られる。そして、酸化した燃料発生部材1が水素によって還元され、それにより発生した水蒸気が燃料電池部2に送られる。従って、第2モードにおいては、図3に示すように燃料発生部材1と燃料電池部2とを境に水蒸気濃度(図3において色が濃いほど水蒸気濃度が低い)が異なる分布となる。
 第1モード又は第2モードにおいてポンプ8を動作させている状態から運転モードを第3モードに切り替えるとともにポンプ8を停止させると、燃料発生部材1では滞留したガスにより局所的に反応が進み、それ以外の部分では圧力損失の小さい空間を中心にガスの濃度拡散が発生する。例えば、第1モードから第3モードに切り替えてポンプ8を停止させた場合、ガスの濃度拡散により燃料発生部材1の酸化反応が進み、発生した水素が燃料発生部材1の両端から配管へかけて拡散する。その結果、例えば、図4に示すような水蒸気濃度(図4において色が濃いほど水蒸気濃度が高い)の分布となる。一方、第2モードから第3モードに切り替えてポンプ8を停止させた場合、ガスの濃度拡散による燃料発生部材1の還元反応が進み、発生した水蒸気が燃料発生部材1の両端から配管へかけて拡散する。その結果、例えば、図4に示すような水蒸気濃度(図4において色が濃いほど水蒸気濃度が低い)の分布となる。この状態から第1モード又は第2モードに移行する場合、図4に示す濃度分布の状態から第1モード又は第2モードにおけるガスの濃度分布(図3に示す状態)になるまでに或る程度の時間が必要となる。
 つまり、第3モードにおいてポンプ8を停止させていると、例えば図5に示すように、第3モードから第1モードに切り替わった後の理想的な発電電力(図5中の点線参照)と比較して、第3モードから第1モードに切り替わった後の実際の発電電力(図5中の実線参照)は応答性が悪くなっている。第3モードから第2モードの切り替わった後の実際の充電電力も同様に応答性が悪くなる。
 そこで、給電システム100は、第3モード時にもポンプ8を動作させ、第3モード時における閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内の水素及び水蒸気からなる混合ガスの濃度ムラを低減し、第3モードから第1モードに切り替わった後の発電電力の応答性を向上させ、また、第3モードから第2モードに切り替わった後の充電電力の応答性を向上させている。これにより、給電システム100から電力系統へ出力される電力(給電電力)の安定化を向上させることができる。以下、本実施形態におけるポンプ8の具体的な制御例について説明する。
<ポンプの第1制御例>
 本制御例では、第3モード時において、閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内を循環するガスの流量が第1モード時と同等になるように、コントローラ12がポンプ8を動作させる(図6参照)。なお、図6は、第2モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合のタイムチャートであるが、第1モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合、第1モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合、及び第2モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合についても同様の制御を行うようにする。即ち、第3モード時において、第3モードに入る前の運転モードと反対の運転モード時と同等のガス循環量となるようポンプ8を動作させる(例えば、第1モードから第3モードに入る場合は、第3モード時において第2モード時と同様にポンプを動作させる。)
<ポンプの第2制御例>
 本制御例では、第3モード時において、閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内を循環するガスの流量が第2モード時と同等になるように、コントローラ12がポンプ8を動作させる(図7参照)。ここでは第3モード時に、第3モードに入る前の運転モード時と同等のガス循環量となるようポンプを動作させている。なお、図7は、第2モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合のタイムチャートであるが、第1モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合、第1モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合、及び第2モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合についても同様の制御を行うようにする。
 本制御例では、第3モード時におけるガスの循環量を、第3モード時の前のモード時のガス循環量と同等となるように制御しているため、ポンプの動作の切り替えの回数を減らし、その分、コントローラ12によるポンプ8の制御が簡単になる。また、ガス循環量を変化させる回数が減るため、ガス循環量の変化による上記閉空間内の圧力変化によって起きる機器への影響(耐久性の低下)を低減することができる。
<ポンプの第3制御例>
 本制御例では、第3モード時において、閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内を循環するガスの流量が第1モード時及び第2モード時よりも少なくなるように、コントローラ12がポンプ8を動作させる(図8参照)。本制御例では、第1制御例及び第2制御例と比べて、第3モード時にポンプ8に供給する電力を小さくすることができるので、給電システム100のエネルギー効率を向上させることができる。なお、図8は、第2モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合のタイムチャートであるが、第1モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合、第1モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合、及び第2モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合についても同様の制御を行うようにする。
<ポンプの第4制御例>
 本制御例では、第1モード時、第2モード時、及び第3モード時において、閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内を循環するガスの流量が同等になるように、コントローラ12がポンプ8を動作させる(図9参照)。本制御例では、ガスの循環量を変化させないので、コントローラ12によるポンプ8の制御が簡易になる。また、ガス循環量の変化による閉空間内の圧力変化から起きる機器への影響(耐久性の低下)を低減することができる。なお、図9は、第2モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合のタイムチャートであるが、第1モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合、第1モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合、及び第2モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合についても同様の制御を行うようにする。
<ポンプの第5制御例>
 本制御例では、コントローラ12が、第1モード時において発電電力を監視して発電電力の絶対値が徐々に減少して閾値ΔW以下になると、もうすぐ自然エネルギー発電設備200の発電量が所定値になると予測して、閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内を循環するガスの流量が第2モード時と同等になるように、コントローラ12がポンプ8を動作させる。また、第2モード時において充電電力を監視して充電電力の絶対値が徐々に減少して閾値ΔW以下になると、もうすぐ自然エネルギー発電設備200の発電量が所定値になると予測して、閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内を循環するガスの流量が第1モード時と同等になるように、コントローラ12がポンプ8を動作させる(図10参照)。なお、図10は、第2モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合のタイムチャートであるが、第1モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合、第1モード、第3モード、第1モードの順に運転モードを切り替えている場合、及び第2モード、第3モード、第2モードの順に運転モードを切り替えている場合についても同様の制御を行うようにする。このように、実際に発電電力又は充電電力が零になると予測される少し前に、即ち、第3モードに入る少し前に、第3モードの後に続くと予測されるモードと同等のガス循環量となるようにポンプの動作を制御する。尚、第3モードの後に続くモードの予測については、第3モードに入る前の燃料電池部2による発電量又は充電量の変化や、天候による短期的な変化や季節による長周期的な変化など様々な要因に基づき行われる。
<ポンプの第6制御例>
 本制御例では、コントローラ12が、第3モードを継続している時間を監視して第3モードを継続している時間が所定時間ΔT以上になると、もうすぐ自然エネルギー発電設備200の発電量が所定値になると予測して、閉空間(容器5、容器6、配管7、及び電解質膜2Aによって囲まれる閉空間)内を循環するガスの流量が第1モード及び第2モードのうち第3モードに切り替わる直前の運転モードとは異なる運転モード時と同等になるように、コントローラ12がポンプ8を動作させる(図11参照)。なお、図11は、第3モードに切り替わる直前の運転モードが第2モードである場合のタイムチャートであるが、第3モードに切り替わる直前の運転モードが第1モードである場合についても同様の制御を行うようにする。ここでの所定時間ΔTは、第5制御例と同様、様々な要因に基づき予測される。
 以上の第5、第6制御例では、自然エネルギー発電設備200の発電量の変化を予測し、2次電池型燃料電池装置300の運転モードの切り替えが行われるよりも早くにポンプ8によるガス循環量を切り替えている。これは、2次電池型燃料電池装置300のポンプ8の動作を切り替えても、すぐに所望のガス循環量ひいては発電量・充電量を発生させることが難しい場合、早めに運転モードを切り替えることでタイムラグを少なくすることができるからである。
<その他>
 上述した実施形態では、2次電池型燃料電池装置が自然エネルギー発電設備とともに用いられる場合について記載したが、自然エネルギー発電設備以外の出力が変動する電力源とともに用いられてもよい。また、第1モード、第2モードの、第3モードの切り替えが行われる2次電池型燃料電池装置であれば、必ずしも出力が変動する動力源とともに用いられなくてもよく、単体で使用されてもよい。例えば、家庭用電力源として用いられる場合、日中は発電、夜間は充電というパターンだけではなく、日中であっても発電が必要ない時間はこまめに充電するという使い方も想定される。その場合、第1モードと第2モードの切り替えの間に、第3モードを設け、第3モード時にもガスを循環させるよう制御すればよい。
 上述した実施形態においては、燃料電池部2の電解質膜2Aとして固体酸化物電解質を用いて、発電の際に燃料極2B側で水を発生させるようにする。この構成によれば、燃料発生部材1が設けられた側で水を発生するため、装置の簡素化や小型化に有利である。一方、特開2009-99491号公報に開示された燃料電池のように、燃料電池部2の電解質膜2Aとして水素イオンを通す固体高分子電解質を用いることも可能である。但し、この場合には、発電の際に燃料電池部2の酸化剤極である空気極2C側で水が発生されることになるため、この水を燃料電池部2のガス流出側に送る流路を設ければよい。
 また、上述した実施形態では、1つの燃料電池部2が発電も水の電気分解も行っているが、燃料電池(例えば発電専用の固体酸化物燃料電池)と水の電気分解器(例えば水の電気分解専用の固体酸化物燃料電池)が燃料発生部材1に接続される構成にしてもよい。
 また、上述した実施形態では、燃料電池部2の燃料ガスを水素にしているが、一酸化炭素や炭化水素など水素以外の還元性ガスを燃料電池部2の燃料ガスとして用いても構わない。
 また、上述した実施形態では、酸化剤ガスに空気を用いているが、空気以外の酸化剤ガスを用いても構わない。
 また、ポンプ8の各制御例は適宜組み合わせて実施しても良い。
   1 燃料発生部材
   2 燃料電池部
   2A 電解質膜
   2B 燃料極
   2C 空気極
   3、4 ヒーター
   5、6 容器
   7、9、10 配管
   8 ポンプ
   11 発電充電制御部
   12 コントローラ
   100 給電システム
   200 自然エネルギー発電設備
   300 2次電池型燃料電池装置

Claims (12)

  1.  2次電池型燃料電池装置と、
     出力が変動する電力源とを備え、安定した電力を給電する給電システムであって、
     前記2次電池型燃料電池装置は、
     化学反応により燃料ガスを発生し、前記化学反応の逆反応により再生可能な燃料発生部材と、
     前記燃料発生部材から供給される前記燃料ガスを用いて発電を行う発電機能及び前記燃料発生部材の再生時に前記燃料発生部材から供給される前記逆反応の生成物を電気分解する電気分解機能を有する発電・電気分解部と、
     前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させるためのガス流路と、
     前記ガス流路上に設けられ、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間でガスを強制的に循環させる循環器とを有し、
     前記給電システムは、運転モードとして、
     給電中に前記発電・電気分解部が発電を行う第1モードと、給電中に前記発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードと、給電中に前記発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モードとを少なくとも有し、
     前記第3モード時に、前記循環器を動作させて前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させることを特徴とする給電システム。
  2.  前記第3モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量は、前記第1モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量以下であり、前記第2モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量以下であることを特徴とする請求項1に記載の給電システム。
  3.  前記第3モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量は、前記第3モードへの切り替わり直前の運転モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量と同等であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の給電システム。
  4.  前記第3モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量は、前記第1モード及び前記第2モードのうち前記第3モードに切り替わる直前の運転モードとは異なる運転モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量と同等であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の給電システム。
  5.  前記第3モードに切り替わる直前の運転モード中に、ガスの循環量を、前記第3モードへの切り替わり直前の運転モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量から、前記第3モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量に切り替える請求項1又は請求項2に記載の給電システム。
  6.  前記第3モード中に、ガスの循環量を、前記第3モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量から、前記第1モード及び前記第2モードのうち前記第3モードに切り替わる直前の運転モードとは異なる運転モード時に前記循環器によって強制的に循環させるガスの循環量に切り替える請求項1~請求項5のいずれか一項に記載の給電システム。
  7.  前記ガスの循環量を切り替えるタイミングは、前記第3モードの開始から所定時間経過後とする請求項6に記載の給電システム。
  8.  前記出力が変動する電力源は、自然エネルギーを用いて発電を行う発電設備である請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の給電システム。
  9.  前記発電・電気分解部は、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値を下回った場合に、前記第1モードで運転することにより下回った分の電力を発電し、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値を上回った場合に、前記第2モードで運転することにより上回った分の電力を充電し、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値と同等の場合に、前記第3モードで運転する、請求項1~8のいずれか一項に記載の給電システム。
  10.  前記所定の値は、負荷が要求する電力の値である請求項9に記載の給電システム。
  11.  化学反応により燃料ガスを発生し、前記化学反応の逆反応により再生可能な燃料発生部材と、
     前記燃料発生部材から供給される前記燃料ガスを用いて発電を行う発電機能及び前記燃料発生部材の再生時に前記燃料発生部材から供給される前記逆反応の生成物を電気分解する電気分解機能を有する発電・電気分解部と、
     前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させるためのガス流路と、
     前記ガス流路上に設けられ、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間でガスを強制的に循環させる循環器とを有する2次電池型燃料電池装置であって、
     前記燃料電池装置は、出力が変動する電力源とともに給電に用いられ、
     前記発電・電気分解部が発電を行う第1モードと、前記発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードと、前記発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モードとを少なくとも有し、
     前記発電・電気分解部は、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値を下回ったとき前記第1モードで運転し、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値を上回ったとき前記第2モードで運転し、前記出力が変動する動力源による発電量が所定の値と同等のとき前記第3モードで運転し、
     前記第3モード時に、前記循環器を動作させて前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させることを特徴とする2次電池型燃料電池装置。
  12.  化学反応により燃料ガスを発生し、前記化学反応の逆反応により再生可能な燃料発生部材と、
     前記燃料発生部材から供給される前記燃料ガスを用いて発電を行う発電機能及び前記燃料発生部材の再生時に前記燃料発生部材から供給される前記逆反応の生成物を電気分解する電気分解機能を有する発電・電気分解部と、
     前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させるためのガス流路と、
     前記ガス流路上に設けられ、前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間でガスを強制的に循環させる循環器とを有する2次電池型燃料電池装置であって、
     前記発電・電気分解部が発電を行う第1モードと、前記発電・電気分解部が電気分解を行う第2モードと、前記発電・電気分解部が発電も電気分解も行わない第3モードとを少なくとも有し、
     前記第3モード時に、前記循環器を動作させて前記燃料発生部材と前記発電・電気分解部との間で前記燃料ガスを含むガスを循環させることを特徴とする2次電池型燃料電池装置。
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