WO2014175418A1 - 高屈折率ガラス - Google Patents

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refractive index
less
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glass
high refractive
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智基 柳瀬
篤 虫明
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日本電気硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a high refractive index glass, for example, an organic EL device, particularly a high refractive index glass suitable for organic EL lighting.
  • organic EL devices have a structure in which an organic light emitting element is sandwiched between glass plates on which a transparent conductive film such as ITO is formed.
  • a transparent conductive film such as ITO
  • the refractive index n d of the organic light emitting device is 1.8 to 1.9, and the refractive index n d of ITO is 1.9 to 2.0.
  • the refractive index n d of the glass plate is usually about 1.5.
  • the conventional organic EL device has a problem that the light generated from the organic light-emitting element cannot be extracted efficiently because the reflectance is high due to the difference in refractive index at the glass plate-ITO interface.
  • a glass having a high refractive index may be used (for example, see Patent Document 1).
  • these glasses contain a large amount of expensive heavy metals and have a low liquid phase viscosity, so that they are difficult to form into a flat plate shape and are not suitable for mass production.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and its technical problem is to devise a high refractive index glass having a high liquidus viscosity without containing a large amount of expensive heavy metals.
  • the high refractive index glass according to the first invention contains, as a glass composition, a mass percentage of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 25-60%, CaO 0-5%, TiO 2 + ZrO 2 3-20%, and a refractive index n. d is 1.51 to 2.0.
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO and ZnO.
  • TiO 2 + ZrO 2 is the total amount of TiO 2 and ZrO 2 .
  • “Refractive index n d ” is a measured value at the d-line (wavelength 587.6 nm) of the hydrogen lamp, and can be measured by a refractive index measuring device. For example, a cuboid sample of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ about 3 mm is prepared, and then annealed at a cooling rate such that the temperature range from (annealing point + 30 ° C.) to (strain point ⁇ 50 ° C.) is 0.1 ° C./min. It can be measured by using a refractive index measuring instrument KPR-2000 manufactured by Shimadzu Corporation while the immersion liquid having a refractive index matching is infiltrated between the glass.
  • the high refractive index glass according to the second invention has a glass composition of mass%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 30 to 80%, B 2 O 3 + ZnO 0.1 to 20%, TiO 2 2 + ZrO 2 3 to 20% and the refractive index n d is 1.51 to 2.0.
  • SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is the total amount of SiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 .
  • B 2 O 3 + ZnO is the total amount of B 2 O 3 and ZnO.
  • TiO 2 + ZrO 2 is the total amount of TiO 2 and ZrO 2 .
  • the “refractive index n d ” is as described in the first invention.
  • the high refractive index glass according to the third invention contains 3 to 20% by mass of TiO 2 + ZrO 2 as a glass composition, the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO is 2 to 10, and the refractive index n d is It is 1.51 to 2.0.
  • TiO 2 + ZrO 2 is the total amount of TiO 2 and ZrO 2 .
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO and ZnO.
  • (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO refers to a value obtained by dividing the content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO by the content of CaO.
  • the “refractive index n d ” is as described in the first invention.
  • High refractive index glass according to the fourth invention as a glass composition, in mass%, SiO 2 26 ⁇ 70% , B 2 O 3 4.5 ⁇ 35%, MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 10 ⁇ 48%, BaO 10 ⁇ 31%, It is characterized by containing Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 to 0.29% and a refractive index n d of 1.51 to 2.0.
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO and ZnO.
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is the total amount of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O.
  • the “refractive index n d ” is as described in the first invention.
  • the high refractive index glass according to the third invention preferably contains more than 5.0% by mass of CaO. If it does in this way, it will become easy to raise meltability and Young's modulus, maintaining a refractive index.
  • the high refractive index glasses according to the first to third inventions preferably contain 0.1 to 15% by mass of B 2 O 3 . If it does in this way, it will become easy to reduce a density and a liquidus temperature.
  • the high refractive index glasses according to the first to fourth inventions preferably contain 0.01 to 10% by mass of ZrO 2 . In this way, it is possible to increase the liquid phase viscosity by increasing the temperature near the liquid phase temperature while increasing the refractive index.
  • the high refractive index glasses according to the first to fourth inventions preferably contain 0.01 to 15% by mass of TiO 2 . In this way, the refractive index can be increased.
  • the high refractive index glasses according to the first to fourth inventions are substantially free of PbO and have a content of Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 It is preferable that it is 9 mass% or less. In this way, it is possible to reduce the batch cost while considering environmental requirements.
  • substantially free of means that the inclusion of an explicit component is avoided as much as possible, but the inclusion of an impurity level is allowed. Specifically, the content of an explicit component Is less than 0.5% (preferably less than 0.1%).
  • the high refractive index glass according to the first to fourth inventions preferably contains 0.1 to 15% by mass of ZnO. If it does in this way, it will become easy to reduce liquidus temperature.
  • the high refractive index glasses according to the first to fourth inventions preferably do not substantially contain an alkali metal oxide. In this way, it is not necessary to form a passivation film such as a SiO 2 film, and the manufacturing cost can be reduced.
  • the “alkali metal oxide” includes Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • the high refractive index glass according to the first to fourth inventions preferably has a liquidus viscosity of 10 3.0 dPa ⁇ s or more. If it does in this way, it will become easy to shape
  • liquid phase viscosity refers to a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquid phase temperature by a platinum ball pulling method.
  • Liquid phase temperature refers to the temperature at which crystals precipitate by passing the standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m) and putting the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) into a platinum boat and holding it in a temperature gradient furnace for 24 hours. It is a measured value.
  • the high refractive index glasses according to the first to fourth inventions preferably have a flat plate shape, and the surface roughness Ra of at least one surface is preferably 10 mm or less.
  • surface roughness Ra refers to a value measured by a method based on JIS B0601: 2001.
  • the high refractive index glass according to the first to fourth inventions is preferably formed by an overflow down draw method.
  • the high refractive index glass according to the first to fourth inventions described above can be used for lighting devices, organic EL lighting and organic EL displays.
  • the high refractive index glass according to the first invention contains MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 25 to 60%, CaO 0 to 5%, TiO 2 + ZrO 2 3 to 20% as a glass composition.
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 25 to 60%, CaO 0 to 5%, TiO 2 + ZrO 2 3 to 20% as a glass composition.
  • % display represents the mass% except the case where there is particular notice.
  • the content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is 25 to 60%, preferably 30 to 55%, 32 to 50%, 34 to 49%, 36 to 47%, particularly 38 to 45%. In this way, high refractive index, devitrification resistance, meltability, low density, and low thermal expansion coefficient can be simultaneously achieved at a high level.
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO there exists a possibility that a density and a thermal expansion coefficient may rise unduly, and when there is too little content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO, a refractive index, devitrification resistance, and a meltability will fall easily.
  • the content of MgO + CaO is preferably 12% or less, 10% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 4.6% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, In particular, it is 2.5% or less.
  • the content of MgO + CaO is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, 1% or more, particularly 2% or more.
  • “MgO + CaO” is the total amount of MgO and CaO.
  • MgO is a component that increases the Young's modulus and lowers the high-temperature viscosity.
  • the content of MgO is preferably 10% or less, 5% or less, 3% or less, 2% or less, 1.5% or less, 1% or less, particularly 0.5% or less.
  • the CaO content is 0-5%.
  • the content of CaO increases, the density and the coefficient of thermal expansion tend to increase.
  • the content exceeds 5% the balance of the glass composition is lost and the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the content of CaO is preferably 4.5% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, particularly 2.5% or less. Note that when the content of CaO decreases, the refractive index, meltability, and Young's modulus tend to decrease. Therefore, the content of CaO is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, 1% or more, particularly 2% or more.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO is preferably 8.5 or more, 10 or more, 11.4 or more, 12 or more, 13 to 25, 13.5 to 21, 14 to 19, particularly 14.5 to 17. If it does in this way, it will become easy to improve a refractive index and devitrification resistance simultaneously.
  • “(MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO” indicates a value obtained by dividing the content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO by the content of CaO.
  • the SrO content When the SrO content increases, the refractive index increases and the viscosity near the liquidus temperature can be increased, but the density and the thermal expansion coefficient tend to increase. On the other hand, when the SrO content is excessive, the balance of the glass composition is lacking and the devitrification resistance tends to be lowered. Therefore, the SrO content is preferably 20% or less, 15% or less, 13% or less, 12% or less, and particularly 11% or less. In addition, when the content of SrO decreases, the refractive index and meltability tend to decrease. Therefore, the content of SrO is preferably 0.1% or more, 1% or more, 3% or more, 5% or more, 7% or more, 8% or more, and particularly 10% or more.
  • BaO is a component that increases the refractive index of alkaline earth metal oxides without extremely reducing the viscosity of the glass.
  • the content of BaO increases, the density and thermal expansion coefficient tend to increase, and the liquid phase viscosity tends to decrease.
  • the content of BaO is preferably 50% or less, 45% or less, 40% or less, 35% or less, 32% or less, 30% or less, particularly 28% or less.
  • the content of BaO is preferably 0.1% or more, 1% or more, 5% or more, 10% or more, 12% or more, 15% or more, 17% or more, 20% or more, 23% or more, particularly 25 % Or more.
  • the content of ZnO is preferably 15% or less, 10% or less, 6% or less, 4% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, particularly 0.1% or less.
  • the content of ZnO is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, 1% or more, more than 1%, 1.5% or more, 2% or more, 2.5% or more, particularly 3% or more. It is.
  • TiO 2 + ZrO 2 is a component that effectively increases the refractive index without increasing the batch cost.
  • the content of TiO 2 + ZrO 2 is 3 to 20%, preferably 4 to 15%, 5 to 12%, 5.5 to 11%, 6 to 10%, particularly 6.5 to 9%.
  • the content of TiO 2 + ZrO 2 is preferably 7.5% or less, 7% or less, 6.5% or less, and particularly 6% or less.
  • TiO 2 is a component that effectively increases the refractive index without increasing the batch cost.
  • the content of TiO 2 is preferably 0.01 to 15%, 0.1 to 15%, 1 to 12%, 2 to 11%, 3 to 10%, 4 to 9%, particularly 5 to 8%. It is.
  • the content of TiO 2 increases, easily increases generation of Zr-containing devitrifying stones. Therefore, when it is desired to suppress the generation of Zr-containing devitrification beads, the content of TiO 2 is preferably 6% or less, 5.5% or less, 5% or less, 4.5% or less, particularly 4% or less.
  • ZrO 2 is a component that effectively increases the refractive index without increasing the batch cost.
  • the content of ZrO 2 is preferably 0 to 10%, 0.01 to 10%, 0.5 to 8%, 1 to 7%, 1.5 to 6.5%, 2.5 to 6%. In particular, it is 3 to 5.5%.
  • the content of ZrO 2 is preferably 5% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, particularly 2.5% or less.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is preferably 30 to 80%.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 decreases, it becomes difficult to form a glass network structure and vitrification becomes difficult. Further, the viscosity of the glass is too low, and it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity. Therefore, the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is preferably 30% or more, 35% or more, 38% or more, 40% or more, 42% or more, 45% or more, 47% or more, 49% or more. In particular, it is 50% or more.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is preferably 80% or less, 75% or less, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 57% or less, particularly 55% or less.
  • SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is the total amount of SiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 .
  • the mass ratio (SrO + BaO + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is preferably 0.1 to 3.
  • the lower limit of the mass ratio (SrO + BaO + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is preferably 0.1, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, especially 0.9.
  • the upper limit of the mass ratio (SrO + BaO + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is preferably 3, 2 , 1.5, 1.3, 1.1, especially 1. .
  • “SrO + BaO + TiO 2 + ZrO 2 ” is the total amount of SrO, BaO, TiO 2 and ZrO 2 .
  • the content of SiO 2 is preferably 30 to 70%.
  • the content of SiO 2 is preferably 30% or more, 33% or more, 35% or more, 37% or more, 38% or more, 39% or more, particularly 40% or more.
  • the content of SiO 2 increases, the refractive index, meltability, and moldability tend to decrease.
  • the content of SiO 2 is preferably 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, 53% or less, 51% or less, less than 50%, 48% or less, 45% or less, 43% or less. In particular, it is 41% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 20%.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 20% or less, 15% or less, 10% or less, 8% or less, particularly 6% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, 1% or more, 3% or more, 4% or more, particularly 5% or more.
  • the mass ratio CaO / Al 2 O 3 is preferably 1.15 or less, 1.1 or less, 1 or less, 0.9 or less, 0.1 to 0.8, 0.2 to 0.7, 0.3 to 0.65, especially 0.4 to 0.6. If it does in this way, devitrification resistance will improve and it will become easy to shape
  • “CaO / Al 2 O 3 ” indicates a value obtained by dividing the content of CaO by the content of Al 2 O 3 .
  • the content of B 2 O 3 is preferably 0 to 15%.
  • the content of B 2 O 3 is preferably 15% or less, 13% or less, 12% or less, 10% or less, 8% or less, particularly 6% or less.
  • the content of B 2 O 3 is reduced, the liquid phase temperature tends to decrease. Therefore, the content of B 2 O 3 is preferably 0.1% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, 4% or more, particularly 5% or more.
  • the mass ratio (B 2 O 3 + MgO) / CaO is preferably 1 or more, 1.3 or more, 1.5 or more, 1.6 or more, 1.65 to 5, 1.7 to 4.5, 1.8. -4, 1.9-3.5, especially 2-3. If it does in this way, since it becomes easy to make devitrification resistance and meltability compatible, it will become easy to raise the manufacturing efficiency of a glass plate. “(B 2 O 3 + MgO) / CaO” indicates a value obtained by dividing the total amount of B 2 O 3 and MgO by the content of CaO.
  • the mass ratio B 2 O 3 / TiO 2 is preferably 0.1 to 50, 0.3 to 30, 0.5 to 20, 0.7 to 10, 0.8 to 5, 0.9 to 4, especially 1 to 3. If it does in this way, devitrification resistance will improve and it will become easy to shape
  • “B 2 O 3 / TiO 2 ” indicates a value obtained by dividing the content of B 2 O 3 by the content of TiO 2 .
  • Alkali metal oxide is a component that lowers the viscosity of the glass and adjusts the coefficient of thermal expansion. Become. Depending on the application, it is necessary to form a passivation film such as a SiO 2 film on the surface of the glass. Therefore, the content of the alkali metal oxide is preferably 15% or less, 10% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, particularly 0.5% or less, and it is desirable that the content is not substantially contained. .
  • the contents of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O are preferably 10% or less, 8% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, particularly preferably 0.5% or less, respectively. It is desirable not to contain.
  • one or two or more selected from the group consisting of As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , CeO 2 , SnO 2 , F, Cl, and SO 3 can be added in an amount of 0 to 3%.
  • As 2 O 3 and F, particularly As 2 O 3 are preferably substantially not contained from an environmental viewpoint.
  • Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 and Cl are preferable as the fining agent.
  • the content of Sb 2 O 3 is preferably 0 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly 0.05 to 0.4%.
  • the SnO 2 content is preferably 0 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly 0.05 to 0.4%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl The content of SnO 2 + SO 3 + Cl is preferably 0 to 1%, 0.001 to 1%, 0.01 to 0.5%, especially 0.01 to 0.3%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl refers to the total amount of SnO 2 , SO 3 and Cl.
  • PbO is a component that lowers the high temperature viscosity, but it is preferable that it is not substantially contained from an environmental point of view.
  • Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 are components that increase the refractive index, but are components that increase the batch cost. Therefore, the content of Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 is preferably 9% or less, 6% or less, 3% or less, 2% or less, 1.5 %, 1% or less, less than 1%, in particular 0.5% or less, and it is desirable that they are not substantially contained.
  • the contents of Bi 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 are 9% or less, 6% or less, 3% or less, 2% or less, respectively. , 1.5%, 1% or less, less than 1%, particularly 0.5% or less, and it is desirable not to contain substantially.
  • the amount added is preferably 10%, 5% or less, particularly 3% or less.
  • the high refractive index glass of the present invention preferably has the following characteristics.
  • Refractive index n d is 1.51 or more, preferably 1.55 or more, 1.57 or more, 1.58 or more, 1.60 or more, 1.62 or more, 1.63 or more.
  • the refractive index n d is less than 1.55, it might become caught efficiently light by reflection ITO- glass interface.
  • the refractive index nd is increased, the balance of the glass composition is lost, and the devitrification resistance is likely to be lowered. If the refractive index n d is extremely high, the reflectance at the air-glass interface increases, and it becomes difficult to increase the light extraction efficiency even if the glass surface is roughened.
  • the refractive index n d When a heavy metal is introduced into the glass composition, the refractive index n d can be increased while ensuring devitrification resistance, but in this case, the batch cost increases. Therefore, the refractive index nd is 2.0 or less, preferably 1.70 or less, 1.68 or less, 1.67 or less, 1.66 or less, particularly 1.65 or less.
  • the density is preferably 5.0 g / cm 3 or less, 4.8 g / cm 3 or less, 4.5 g / cm 3 or less, 4.3 g / cm 3 or less, 3.7 g / cm 3 or less, particularly 3.5 g / cm 3 or less. cm 3 or less.
  • the “density” can be measured by a known Archimedes method.
  • the thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. is preferably 30 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 100 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 40 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 90 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 60 ⁇ 10 ⁇ 7 /
  • the temperature is from 85 ° C. to 85 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. and from 65 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 80 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • the glass plate may be required to be flexible from the viewpoint of enhancing design elements.
  • the thermal expansion coefficients of the glass plate and the transparent conductive film such as ITO or FTO are mismatched, the glass plate warps. It becomes easy. Therefore, if the thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. is set in the above range, such a situation can be easily prevented.
  • the “coefficient of thermal expansion at 30 to 380 ° C.” can be measured with a dilatometer or the like.
  • the strain point is preferably 500 ° C or higher, 540 ° C or higher, 550 ° C or higher, 580 ° C or higher, 590 ° C or higher, 600 ° C or higher, 620 ° C or higher, particularly 640 ° C or higher. If it does in this way, it will become difficult to heat-shrink a glass plate by the high temperature heat processing in the manufacturing process of a device.
  • the temperature at 10 2.0 dPa ⁇ s is preferably 1000 ° C. or higher, 1100 ° C. or higher, 1130 ° C. or higher, 1200 ° C. or higher, 1220 ° C. or higher, 1240 ° C. or higher, 1250 ° C. or higher, particularly 1260 ° C. or higher. If it does in this way, since it will become easy to raise molding temperature, it will become easy to prevent devitrification at the time of fabrication.
  • the liquidus temperature is preferably 1200 ° C. or lower, 1150 ° C. or lower, 1130 ° C. or lower, 1100 ° C. or lower, 1050 ° C. or lower, 1030 ° C. or lower, particularly 1000 ° C. or lower.
  • the liquid phase viscosity is preferably 10 3.0 dPa ⁇ s or more, 10 3.5 dPa ⁇ s or more, 10 4.0 dPa ⁇ s or more, 10 4.2 dPa ⁇ s or more, 10 4.5 dPa ⁇ s or more, 10 4.8 dPa ⁇ s or more.
  • the high refractive index glass of the present invention preferably has a flat plate shape, and the plate thickness is preferably 1.5 mm or less, 1.3 mm or less, 1.1 mm or less, 0.8 mm or less, 0.6 mm or less, 0.00 mm or less. 5 mm or less, 0.3 mm or less, 0.2 mm or less, particularly 0.1 mm or less.
  • the plate thickness is preferably 10 ⁇ m or more, particularly 30 ⁇ m or more.
  • the high refractive index glass of the present invention has a flat plate shape
  • at least one surface is preferably unpolished.
  • the theoretical strength of glass is inherently very high, but breakage often occurs even at a stress much lower than the theoretical strength. This is because a small defect called Griffith flow is generated on the surface in a post-molding process such as a polishing process. Therefore, if the surface is not polished, the original mechanical strength of the glass is hardly lost, and the glass plate is difficult to break. Further, if the surface is not polished, the polishing step can be omitted, and the manufacturing cost of the glass plate can be reduced.
  • the surface roughness Ra of at least one surface is preferably 10 mm or less, 5 mm or less, 3 mm or less, particularly 2 mm or less.
  • the surface roughness Ra is larger than 10 mm, the quality of ITO formed on the surface is lowered and it is difficult to obtain uniform light emission.
  • the high refractive index glass of the present invention is preferably subjected to a surface roughening treatment on one surface by HF etching, sand blasting or the like.
  • the surface roughness Ra of the roughened surface is preferably 10 mm or more, 20 mm or more, 30 mm or more, particularly 50 mm or more. If the roughened surface is on the side in contact with the air such as organic EL lighting, the roughened surface has a non-reflective structure, so that the light generated in the organic light emitting layer is difficult to return to the organic light emitting layer. As a result, the light extraction efficiency can be increased. Moreover, you may give uneven
  • an accurate non-reflective structure can be formed on one surface. What is necessary is just to adjust the space
  • a uniform non-reflective structure can be formed on one surface, and the surface state of the other surface can be maintained in a smooth state.
  • a gas containing F for example, SF 6 , CF 4
  • plasma containing HF gas is generated, the efficiency of the roughening treatment is improved.
  • the high refractive index glass of the present invention preferably has a light scattering function due to phase separation. If it does in this way, it will become easy to take out the light in a glass plate in the air, without forming a roughening process surface in one surface or sticking a light-scattering film.
  • the phase separation may be performed at any time during melting, molding, or slow cooling. It may be generated.
  • glass raw materials are prepared so as to obtain a desired glass composition, and a glass batch is prepared.
  • the glass batch is melted and refined, and then formed into a desired shape. Thereafter, it is processed into a desired shape.
  • the high refractive index glass of the present invention is preferably formed by an overflow down draw method. In this way, it is possible to manufacture a glass plate that is unpolished and has good surface quality at a low cost and in large quantities. Further, it becomes easy to increase the size and thickness of the glass plate.
  • a float method for example, a slot downdraw method, a redraw method, a rollout method, or the like can be employed as a glass plate forming method.
  • the high refractive index glass according to the second invention has a glass composition of mass%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 30 to 80%, B 2 O 3 + ZnO 0.1 to 20%, TiO 2 + ZrO. 2 Contains 3-20%. The reason why the content range of each component is thus limited will be described below. However, in the case where it is common with the high refractive index glass according to the first invention, detailed description is omitted. In addition, in description of the following content ranges,% display represents the mass% except the case where there is particular notice.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is 30 to 80%, and the preferred range of the content is the same as in the first invention.
  • the mass ratio SiO 2 / (Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is preferably 2.5 to 4.6, 2.8 to 4.5, 3 to 4 in order to achieve both a refractive index and resistance to devitrification. 4, 3.2 to 4.3, 3.3 to 4.2, 3.4 to 4.1, particularly 3.5 to 4.
  • the content of B 2 O 3 + ZnO is 0.1 to 20% from the viewpoint of securing a high liquid phase viscosity, preferably 0.5 to 18%, 1 to 15%, 2 to 12%, 3 to 10%, 3.5-9%, especially 4-8%.
  • the preferable range of the ZnO content is the same as in the first invention.
  • the mass ratio ZnO / B 2 O 3 is preferably 0.1 to 1.2, 0.2 to 1.2, 0.3 to 1.1, 0.00 in order to achieve both a refractive index and devitrification resistance. 4 to 1, 0.4 to 0.9, particularly 0.5 to 0.8.
  • the preferable range of the content of TiO 2 + ZrO 2 is the same as that of the first invention.
  • the preferred range of the content of each component of TiO 2 and ZrO 2 is the same as in the first invention.
  • the mass ratio B 2 O 3 / TiO 2 is preferably 0.01 to 10, 0.1 to 5, 0.2 to 4, 0.3 to 3, 0 in order to achieve both a refractive index and resistance to devitrification. .4 to 2, especially 0.5 to 1.5.
  • the content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO may be 25 to 60%.
  • the preferred content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is the same as in the first invention.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO is preferably 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, 6 or more, particularly 7 or more.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO is preferably 10 or less, 9.5 or less, 9 or less, 8.5 or less, 8 or less, particularly 7.5 or less.
  • the preferable range of the content of MgO + CaO is the same as in the first invention.
  • the preferable range of the content of MgO is the same as that of the first invention.
  • the content of CaO is preferably 12% or less, 10% or less, 8% or less, 6% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, particularly 2.5% or less. Note that the lower limit of the CaO content is the same as in the first invention.
  • the preferable range of the SrO content is the same as in the first invention.
  • the preferable range of the content of BaO is the same as in the first invention.
  • the preferred range of the mass ratio (SrO + BaO + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is the same as in the first invention.
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is a component that lowers the viscosity of the glass and adjusts the coefficient of thermal expansion. However, when introduced in a large amount, the viscosity of the glass decreases too much, resulting in a high liquidus viscosity. It becomes difficult to secure. Depending on the application, it is necessary to form a passivation film such as a SiO 2 film on the surface of the glass. Therefore, the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is preferably 15% or less, 10% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, particularly 0.5% or less, and is not substantially contained. It is desirable. The contents of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O are preferably 10% or less, 8% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, particularly preferably 0.5% or less, respectively. It is desirable not to contain.
  • the same one as in the first invention can be added. Further, the content of the refining agent is the same as in the first invention.
  • PbO is not substantially contained as in the first invention.
  • the preferable range of the content of Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 is the same as in the first invention.
  • the preferred ranges of the contents of the respective components of Bi 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 are the same as in the first invention.
  • the amount added is preferably 10%, 5% or less, particularly 3% or less.
  • the high refractive index glass of the present invention has the characteristics described in the first invention (refractive index n d , density, thermal expansion coefficient, strain point, temperature at 10 2.0 dPa ⁇ s, liquid phase temperature, liquid phase viscosity, shape. , Plate thickness, surface roughness).
  • the processing method for imparting the various characteristics is the same as in the first invention.
  • the production method described in the first invention can be similarly applied.
  • the high refractive index glass according to the third invention contains 3 to 20% by mass of TiO 2 + ZrO 2 as a glass composition, and the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO is 2 to 10.
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO mass ratio
  • CaO CaO + SrO + BaO + ZnO
  • the content of TiO 2 + ZrO 2 is 3 to 20%, and the preferred range of the content is the same as in the first invention.
  • the preferred range of the content of each component of TiO 2 and ZrO 2 is the same as in the first invention.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / CaO is 2 to 10, and the preferred range of the mass ratio is the same as in the second invention.
  • the preferable range of the content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is the same as in the first invention.
  • the preferable range of each component of MgO, SrO, BaO and ZnO excluding CaO is the same as that of the first invention.
  • the CaO content is preferably more than 5%, 6% or more, 7% or more, particularly 8% or more.
  • the content of CaO is increased, the density and the thermal expansion coefficient are likely to be increased.
  • the CaO content is preferably 15% or less, 13% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, and particularly 9% or less.
  • the preferable range of the content of SiO 2 is the same as that of the first invention.
  • the preferable range of the content of Al 2 O 3 is the same as in the first invention.
  • a preferred range for the content of B 2 O 3 is the same as in the first invention.
  • the preferred range of the mass ratio B 2 O 3 / TiO 2 is the same as in the first invention.
  • the mass ratio (ZnO + B 2 O 3 ) / TiO 2 is preferably 0.7 to 10, more than 0.9 to 7, 1 to 5, 1.5 to 4.5, in particular 1.8 to 3.5. . If it does in this way, devitrification resistance will improve and it will become easy to shape
  • ZnO + B 2 O 3 is the total amount of ZnO and B 2 O 3 .
  • (ZnO + B 2 O 3 ) / TiO 2 ” refers to a value obtained by dividing the total amount of ZnO and B 2 O 3 by the content of TiO 2 .
  • the preferable range of the content of alkali metal oxide is the same as in the first invention.
  • the same one as in the first invention can be added. Further, the content of the refining agent is the same as in the first invention.
  • PbO is not substantially contained as in the first invention.
  • the preferable range of the content of Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 is the same as in the first invention.
  • the preferred ranges of the contents of the respective components of Bi 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 are the same as in the first invention.
  • TiO 2 ⁇ (Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 0.1 or more, 0.5 or more, 1 or more, 1.5 or more, 2 -8, 2.5-7, especially 3-6. If it does in this way, it will become easy to raise a refractive index, after reducing batch cost.
  • TiO 2 ⁇ (Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 )” is Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O based on the content of TiO 2. This is the amount obtained by reducing the content of 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 .
  • the amount added is preferably 10%, 5% or less, particularly 3% or less.
  • the high refractive index glass of the present invention has the characteristics described in the first invention (refractive index n d , density, thermal expansion coefficient, strain point, temperature at 10 2.0 dPa ⁇ s, liquid phase temperature, liquid phase viscosity, shape. , Plate thickness, surface roughness).
  • the processing method for imparting the various characteristics is the same as in the first invention.
  • the production method described in the first invention can be similarly applied.
  • High refractive index glass according to the fourth invention as a glass composition, in mass%, SiO 2 26 ⁇ 70% , B 2 O 3 4.5 ⁇ 35%, MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 10 ⁇ 48%, BaO 10 ⁇ 31%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 to 0.29% is contained.
  • the reason why the content range of each component is thus limited will be described below, but detailed description is omitted when it is common with the high refractive index glass according to the first invention, the second invention, and the third invention. To do.
  • % display represents the mass% except the case where there is particular notice.
  • the content of SiO 2 is 26 to 70%.
  • the content of SiO 2 is preferably 26% or more, 30% or more, 32% or more, 34% or more, particularly 36% or more.
  • the content of SiO 2 is preferably 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, 53% or less, 51% or less, 48% or less, 45% or less, particularly 43% or less.
  • the content of B 2 O 3 is 4.5 to 35%.
  • the upper limit for the content of B 2 O 3 is preferably 35%, 30%, 25%, 20%, 18%, in particular 16%.
  • the lower limit of the content of B 2 O 3 is preferably 4.5%, 6%, 8%, 9%, especially 10%.
  • the mass ratio SiO 2 / B 2 O 3 is preferably 1.2 to 20.
  • the lower limit value of the mass ratio SiO 2 / B 2 O 3 is preferably 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2.0, 2.2, 2.4, particularly 2.5. It is.
  • the upper limit value of the mass ratio SiO 2 / B 2 O 3 is preferably 20, 15, 10, 5, 4.0, 3.8, 3.6, 3.4, 3.2, particularly 3.0. It is.
  • the content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is preferably 10 to 48%, 20 to 47%, 25 to 46%, 30 to 45%, 32 to 42%, particularly 34 to 40%.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / B 2 O 3 is regulated within a predetermined range, high refractive index, devitrification resistance, meltability, low density, and low thermal expansion coefficient can be simultaneously achieved at a high level. Therefore, the lower limit value of the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / B 2 O 3 is preferably 1, 1.5, 1.8, particularly 2, and the upper limit value of the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / B 2 O 3 is Preferably 6, 5, 4.5, especially 4.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / B 2 O 3 is too large, the density and thermal expansion coefficient may be unduly increased. If the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / B 2 O 3 is too small, the refractive index Rate, devitrification resistance, and meltability tend to decrease.
  • the preferable range of the content of MgO is the same as that of the first invention.
  • the preferable range of the CaO content is the same as in the second invention.
  • the lower limit value of the mass ratio CaO / B 2 O 3 is preferably 1, 2, 2.5, 3 and particularly 3.5
  • the upper limit value of the mass ratio CaO / B 2 O 3 is preferably 10, 8, 7, 6 and especially 5.5.
  • the preferable range of the SrO content is the same as in the first invention.
  • the upper limit of the content of BaO is preferably 31%, 28%, 26%, 24%, 22%, particularly 20%.
  • the lower limit of the content of BaO is preferably 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, especially 16%.
  • the lower limit value of the mass ratio BaO / B 2 O 3 is preferably 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, particularly 1, and the mass ratio BaO / B 2 O.
  • the upper limit of 3 is preferably 5, 4.5, 4, 3.5, 3, especially 2.5. If the mass ratio BaO / B 2 O 3 is too large, the liquid phase viscosity tends to decrease, and if the mass ratio BaO / B 2 O 3 content is too small, the refractive index tends to decrease.
  • the upper limit of the ZnO content is preferably 15%, 12%, 10%, 8%, 6%, particularly 4%.
  • a preferable range of the lower limit value of the content of ZnO is the same as that of the first invention.
  • the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is preferably 0.29% or less, 0.20% or less, 0.10% or less, particularly 0.05% or less, and is desirably substantially not contained.
  • the content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O is preferably 0.29% or less, 0.20% or less, 0.10% or less, particularly 0.05% or less for each component. It is desirable not to contain.
  • the content of Al 2 O 3 may be 0 to 20%.
  • the preferred content of Al 2 O 3 is the same as in the first invention.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 may be 30.5 to 80%.
  • the lower limit of the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is preferably 30.5%, 35%, 40%, 42%, 46%, 50%, in particular 54%.
  • the upper limit of the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is preferably 80%, 75%, 70%, 65%, 62%, 61%, in particular 60%.
  • PbO is not substantially contained as in the first invention.
  • the preferred range of the content of Bi 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO is the same as in the first invention.
  • the preferred ranges of the contents of the respective components of Bi 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 are the same as in the first invention.
  • a preferable range of the content of TiO 2 is the same as that of the first invention.
  • the preferable range of the content of ZrO 2 is the same as that of the first invention.
  • the content of P 2 O 5 is preferably 15% or less, 10% or less, 6% or less, and particularly 4% or less.
  • the same one as in the first invention can be added. Further, the content of the refining agent is the same as in the first invention.
  • the amount added is preferably 10%, 5% or less, particularly 3% or less.
  • the high refractive index glass of the present invention has the characteristics described in the first invention (refractive index n d , density, thermal expansion coefficient, strain point, temperature at 10 2.0 dPa ⁇ s, liquid phase temperature, liquid phase viscosity, shape. , Plate thickness, surface roughness).
  • the processing method for imparting the various characteristics is the same as in the first invention.
  • Tables 1 and 2 show examples of the first invention (sample Nos. 1 to 21).
  • the obtained glass batch was supplied to a glass melting furnace and melted at 1400 to 1500 ° C. for 4 hours.
  • a predetermined annealing treatment was performed.
  • various characteristics of the obtained glass plate were evaluated.
  • the density ⁇ is a value measured by the well-known Archimedes method.
  • the thermal expansion coefficient ⁇ is a value obtained by measuring an average thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. using a dilatometer.
  • a cylindrical sample having a diameter of 5 mm ⁇ 20 mm (the end surface is R-processed) was used.
  • the strain point Ps is a value measured based on the method described in ASTM C336-71. In addition, heat resistance becomes high, so that the strain point Ps is high.
  • the annealing point Ta and the softening point Ts are values measured based on the method described in ASTM C338-93.
  • the temperatures at high temperature viscosities of 10 4.0 dPa ⁇ s, 10 3.0 dPa ⁇ s, 10 2.5 dPa ⁇ s, and 10 2.0 dPa ⁇ s are values measured by the platinum ball pulling method. In addition, it is excellent in meltability and moldability, so that these temperatures are low.
  • the liquid phase temperature TL passes through a standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m), and the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) is placed in a platinum boat and held in a temperature gradient furnace for 24 hours to measure the temperature at which crystals precipitate. It is the value. Further, the liquid phase viscosity log ⁇ TL indicates a value obtained by measuring the viscosity of the glass at the liquid phase temperature by a platinum ball pulling method. The higher the liquidus viscosity and the lower the liquidus temperature, the better the devitrification resistance and moldability.
  • the refractive index n d is a value measured using a refractive index measuring instrument KPR-2000 manufactured by Shimadzu Corporation, and is a measured value at the d-line (wavelength 587.6 nm) of the hydrogen lamp.
  • annealing treatment is performed at a cooling rate such that the temperature range from (Ta + 30 ° C.) to (Ps ⁇ 50 ° C.) is 0.1 ° C./min.
  • an immersion liquid having a refractive index matching was infiltrated between the glasses.
  • Sample No. For each of the materials described in 1-21, after preparing glass raw materials, the obtained glass batch was put into a continuous kiln and melted at a temperature of 1300-1500 ° C. Subsequently, a glass plate having a thickness of 0.7 mm was formed on the obtained molten glass by an overflow down draw method. When surface roughness Ra was measured with respect to the obtained glass plate, the value was 2 mm in all cases.
  • the surface roughness Ra is a value measured by a method based on JIS B0601: 2001.
  • Tables 3 to 13 show examples of the second invention (sample Nos. 22 to 130).
  • the obtained glass batch was supplied to a glass melting furnace and melted at 1400 to 1500 ° C. for 4 hours.
  • a predetermined annealing treatment was performed.
  • various characteristics of the obtained glass plate were evaluated.
  • the density [rho, the thermal expansion coefficient alpha, strain point Ps, the annealing point Ta, method of measuring the softening point Ts, the temperature in the high temperature viscosity, liquidus temperature TL, and the refractive index n d is performed according to the first invention The method is the same as that described in Example 1.
  • sample No. Nos. 22 to 130 had high refractive index n d and good devitrification resistance even though they did not contain expensive heavy metals.
  • Table 14 shows examples of the third invention (sample Nos. 131 to 141).
  • the obtained glass batch was supplied to a glass melting furnace and melted at 1400-1500 ° C. for 4 hours.
  • a predetermined annealing treatment was performed.
  • various characteristics of the obtained glass plate were evaluated.
  • the density [rho, the thermal expansion coefficient alpha, strain point Ps, the annealing point Ta, method of measuring the softening point Ts, the temperature in the high temperature viscosity, liquidus temperature TL, and the refractive index n d is performed according to the first invention The method is the same as that described in Example 1.
  • sample No. Nos. 131 to 141 had high refractive index n d and good devitrification resistance even though they did not contain expensive heavy metals.
  • Tables 15 and 16 show examples of the fourth invention (sample Nos. 142 to 166).
  • the obtained glass batch was supplied to a glass melting furnace and melted at 1300 to 1400 ° C. for 7 hours.
  • the obtained molten glass was poured onto a carbon plate and formed into a flat plate shape, and then a predetermined slow cooling treatment was performed. Finally, various characteristics of the obtained glass plate were evaluated.
  • the density [rho, the thermal expansion coefficient alpha, strain point Ps, the annealing point Ta, method of measuring the softening point Ts, the temperature in the high temperature viscosity, liquidus temperature TL, and the refractive index n d is performed according to the first invention The method is the same as that described in Example 1.

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Abstract

 本発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 25~60%、CaO 0~5%、TiO2+ZrO2 3~20%を含有し、且つ屈折率ndが1.55~1.70であることを特徴とする。

Description

高屈折率ガラス
 本発明は、高屈折率ガラスに関し、例えば有機ELデバイス、特に有機EL照明に好適な高屈折率ガラスに関する。
 近年、有機EL発光素子を用いたディスプレイ、照明が益々注目されている。これらの有機ELデバイスは、ITO等の透明導電膜が形成されたガラス板により、有機発光素子が挟み込まれた構造を有する。この構造において、有機発光素子に電流が流れると、有機発光素子中の正孔と電子が会合して発光する。発光した光は、ITO等の透明導電膜を介してガラス板中に進入し、ガラス板内で反射を繰り返しながら外部に放出される。
特開2007-186407号公報
 ところで、有機発光素子の屈折率ndは1.8~1.9であり、ITOの屈折率ndは1.9~2.0である。これに対して、ガラス板の屈折率ndは、通常、1.5程度である。このため、従来の有機ELデバイスは、ガラス板-ITO界面の屈折率差に起因して反射率が高いため、有機発光素子から発生した光を効率良く取り出せないという問題があった。
  また、光学ガラスの分野では、高屈折率のガラスが使用される場合がある(例えば、特許文献1参照)。しかし、これらのガラスは、高価な重金属を多量に含み、且つ液相粘度が低いため、平板形状に成形し難く、大量生産に不向きである。
 そこで、本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、その技術的課題は、高価な重金属を多量に含まなくても、液相粘度が高い高屈折率ガラスを創案することである。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、以下の第1~第4の発明として、提案するものである。
 すなわち、第1の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 25~60%、CaO 0~5%、TiO2+ZrO2 3~20%を含有し、且つ屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする。ここで、「MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO」は、MgO、CaO、SrO、BaO及びZnOの合量である。「TiO2+ZrO2」は、TiO2とZrO2の合量である。「屈折率nd」は、水素ランプのd線(波長587.6nm)での測定値であり、屈折率測定器で測定可能である。例えば、25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(徐冷点+30℃)から(歪点-50℃)までの温度域を0.1℃/分になるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、島津製作所社製の屈折率測定器KPR-2000を用いることにより測定することができる。
 また、第2の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO2+Al23+B23 30~80%、B23+ZnO 0.1~20%、TiO2+ZrO2 3~20%を含有し、且つ屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする。ここで、「SiO2+Al23+B23」は、SiO2、Al23及びB23の合量である。「B23+ZnO」は、B23とZnOの合量である。「TiO2+ZrO2」は、TiO2とZrO2の合量である。「屈折率nd」は、上記の第1の発明で説明した通りである。
 更に、第3の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、TiO2+ZrO2を3~20質量%含有し、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOが2~10であり、屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする。ここで、「TiO2+ZrO2」は、TiO2とZrO2の合量である。「MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO」は、MgO、CaO、SrO、BaO及びZnOの合量である。「(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaO」は、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量をCaOの含有量で除した値を指す。「屈折率nd」は、上記の第1の発明で説明した通りである。
 第4の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO2 26~70%、B23 4.5~35%、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 10~48%、BaO 10~31%、Li2O+Na2O+K2O 0~0.29%を含有し、且つ屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする。ここで、「MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO」は、MgO、CaO、SrO、BaO及びZnOの合量である。「Li2O+Na2O+K2O」は、Li2O、Na2O及びK2Oの合量である。「屈折率nd」は、上記の第1の発明で説明した通りである。
 第3の発明に係る高屈折率ガラスは、CaOを5.0質量%超含むことが好ましい。このようにすれば、屈折率を維持した上で、溶融性、ヤング率を高め易くなる。
 第1~第3の発明に係る高屈折率ガラスは、B23を0.1~15質量%含むことが好ましい。このようにすれば、密度、液相温度を低下させ易くなる。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、ZrO2を0.01~10質量%含むことが好ましい。このようにすれば、屈折率を高めつつ、液相温度付近の温度を高温化して、液相粘度を高めることができる。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、TiO2を0.01~15質量%含むことが好ましい。このようにすれば、屈折率を高めることができる。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、実質的にPbOを含まず、且つBi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3の含有量が9質量%以下であることが好ましい。このようにすれば、環境的要請に配慮しつつ、バッチコストを低減することができる。ここで、「実質的に~を含まない」とは、明示の成分の含有を可及的に避けるが、不純物レベルの混入は許容する趣旨であり、具体的には、明示の成分の含有量が0.5%未満(好ましくは0.1%未満)の場合を指す。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、ZnOを0.1~15質量%含むことが好ましい。このようにすれば、液相温度を低下させ易くなる。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、実質的にアルカリ金属酸化物を含まないことが好ましい。このようにすれば、SiO2膜等のパシベーション膜の形成が不要になり、製造コストを低廉化することができる。ここで、「アルカリ金属酸化物」は、Li2O、Na2O及びK2Oを含む。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、液相粘度が103.0dPa・s以上であることが好ましい。このようにすれば、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。「液相温度」は、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、平板形状であり、且つ少なくとも一方の表面の表面粗さRaが10Å以下であることが好ましい。ここで、「表面粗さRa」は、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した値を指す。
 第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法で形成されてなることが好ましい。
 以上の第1~第4の発明に係る高屈折率ガラスは、照明デバイス、有機EL照明及び有機ELディスプレイに利用することができる。
<第1の発明>
 第1の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 25~60%、CaO 0~5%、TiO2+ZrO2 3~20%を含有する。このように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明する。なお、以下の含有範囲の説明において、%表示は、特に断りがある場合を除き、質量%を表す。
 MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量は25~60%であり、好ましくは30~55%、32~50%、34~49%、36~47%、特に38~45%である。このようにすれば、高屈折率、耐失透性、溶融性、低密度、低熱膨張係数を高いレベルで同時に達成することができる。なお、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量が多過ぎると、密度、熱膨張係数が不当に上昇する虞があり、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量が少な過ぎると、屈折率、耐失透性、溶融性が低下し易くなる。
 MgO+CaOの含有量が多くなると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、MgO+CaOの含有量は、好ましくは12%以下、10%以下、8%以下、7%以下、6%以下、4.6%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、特に2.5%以下である。なお、MgO+CaOの含有量が少なくなると、溶融性が低下し易くなる。よって、MgO+CaOの含有量は、好ましくは0.1%以上、0.5%以上、1%以上、特に2%以上である。ここで、「MgO+CaO」は、MgOとCaOの合量である。
 MgOは、ヤング率を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、MgOを多量に含有させると、屈折率が低下し易くなり、液相温度が上昇して、耐失透性が低下し易くなったり、密度、熱膨張係数が高くなり易い。よって、MgOの含有量は、好ましくは10%以下、5%以下、3%以下、2%以下、1.5%以下、1%以下、特に0.5%以下である。
 CaOの含有量は0~5%である。CaOの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が5%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、CaOの含有量は、好ましくは4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、特に2.5%以下である。なお、CaOの含有量が少なくなると、屈折率、溶融性、ヤング率が低下し易くなる。よって、CaOの含有量は、好ましくは0.1%以上、0.5%以上、1%以上、特に2%以上である。
 質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOは、好ましくは8.5以上、10以上、11.4以上、12以上、13~25、13.5~21、14~19、特に14.5~17である。このようにすれば、屈折率と耐失透性を同時に高め易くなる。なお、「(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaO」は、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量をCaOの含有量で除した値を指す。
 SrOの含有量が多くなると、屈折率が高くなり、また液相温度付近の粘度を高めることが可能となるが、密度、熱膨張係数も高くなり易い。また、SrOの含有量が過剰になると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、SrOの含有量は、好ましくは20%以下、15%以下、13%以下、12%以下、特に11%以下である。なお、SrOの含有量が少なくなると、屈折率、溶融性が低下し易くなる。よって、SrOの含有量は、好ましくは0.1%以上、1%以上、3%以上、5%以上、7%以上、8%以上、特10%以上である。
 BaOは、アルカリ土類金属酸化物の中ではガラスの粘性を極端に低下させずに、屈折率を高める成分である。しかし、BaOの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、液相粘度が低くなり易い。また、BaOの含有量が多過ぎると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、BaOの含有量は、好ましくは50%以下、45%以下、40%以下、35%以下、32%以下、30%以下、特に28%以下である。但し、BaOの含有量が少なくなると、所望の屈折率を得難くなる上、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、BaOの含有量は、好ましくは0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、12%以上、15%以上、17%以上、20%以上、23%以上、特に25%以上である。
 ZnOの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなったり、ガラス組成の成分バランスを欠いて、耐失透性が低下したり、高温粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ZnOの含有量は、好ましくは15%以下、10%以下、6%以下、4%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下である。但し、ZnOの含有量が少なくなると、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ZnOの含有量は、好ましくは0.1%以上、0.5%以上、1%以上、1%超、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、特に3%以上である。
 TiO2+ZrO2は、バッチコストを高騰させずに、屈折率を効果的に高める成分である。しかし、TiO2+ZrO2の含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、TiO2+ZrO2の含有量は3~20%であり、好ましくは4~15%、5~12%、5.5~11%、6~10%、特に6.5~9%である。なお、Zr含有失透ブツの発生を抑制したい場合、TiO2+ZrO2の含有量は、好ましくは7.5%以下、7%以下、6.5%以下、特に6%以下である。
 TiO2は、バッチコストを高騰させずに、屈折率を効果的に高める成分である。しかし、TiO2の含有量が多くなると、ガラスが着色したり、耐失透性が低下し易くなる。よって、TiO2の含有量は、好ましくは0.01~15%、0.1~15%、1~12%、2~11%、3~10%、4~9%、特に5~8%である。なお、TiO2の含有量が多くなると、Zr含有失透ブツの発生を助長し易くなる。よって、Zr含有失透ブツの発生を抑制したい場合、TiO2の含有量は、好ましくは6%以下、5.5%以下、5%以下、4.5%以下、特に4%以下である。
 ZrO2は、バッチコストを高騰させずに、屈折率を効果的に高める成分である。但し、ZrO2の含有量が多くなると、液相温度が低下し易くなる。よって、ZrO2の含有量は、好ましくは0~10%、0.01~10%、0.5~8%、1~7%、1.5~6.5%、2.5~6%、特に3~5.5%である。なお、Zr含有失透ブツの発生を抑制したい場合、ZrO2の含有量は、好ましくは5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、特に2.5%以下である。
 上記成分以外にも、例えば、以下の成分を添加してもよい。
 SiO2+Al23+B23の含有量は30~80%が好ましい。SiO2+Al23+B23の含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、SiO2+Al23+B23の含有量は、好ましくは30%以上、35%以上、38%以上、40%以上、42%以上、45%以上、47%以上、49%以上、特に50%以上である。一方、SiO2+Al23+B23の含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率が低下し易くなる。よって、SiO2+Al23+B23の含有量は、好ましくは80%以下、75%以下、70%以下、65%以下、60%以下、57%以下、特に55%以下である。なお、「SiO2+Al23+B23」は、SiO2、Al23及びB23の合量である。
 質量比(SrO+BaO+TiO2+ZrO2)/(SiO2+Al23+B23)は0.1~3が好ましい。質量比(SrO+BaO+TiO2+ZrO2)/(SiO2+Al23+B23)が小さくなると、屈折率を高め難くなる。よって、質量比(SrO+BaO+TiO2+ZrO2)/(SiO2+Al23+B23)の下限値は、好ましくは0.1、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、特に0.9である。一方、質量比(SrO+BaO+TiO2+ZrO2)/(SiO2+Al23+B23)が大きくなると、ガラス化が困難になると共に、ガラスの粘性が極端に低下して、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、質量比(SrO+BaO+TiO2+ZrO2)/(SiO2+Al23+B23)の上限値は、好ましくは3、2、1.5、1.3、1.1、特に1である。なお、「SrO+BaO+TiO2+ZrO2」は、SrO、BaO、TiO2及びZrO2の合量である。
 SiO2の含有量は30~70%が好ましい。SiO2の含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、SiO2の含有量は、好ましくは30%以上、33%以上、35%以上、37%以上、38%以上、39%以上、特に40%以上である。一方、SiO2の含有量が多くなると、屈折率、溶融性、成形性が低下し易くなる。よって、SiO2の含有量は、好ましくは70%以下、65%以下、60%以下、55%以下、53%以下、51%以下、50%未満、48%以下、45%以下、43%以下、特に41%以下である。
 Al23の含有量は0~20%が好ましい。Al23の含有量が多くなると、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、液相粘度が低下し易くなり、また屈折率が低下し易くなる。よって、Al23の含有量は、好ましくは20%以下、15%以下、10%以下、8%以下、特に6%以下である。なお、Al23の含有量が少なくなると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆にガラスが失透し易くなる。よって、Al23の含有量は、好ましくは0.1%以上、0.5%以上、1%以上、3%以上、4%以上、特に5%以上である。
 質量比CaO/Al23は、好ましくは1.15以下、1.1以下、1以下、0.9以下、0.1~0.8、0.2~0.7、0.3~0.65、特に0.4~0.6である。このようにすれば、耐失透性が向上して、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。なお、「CaO/Al23」は、CaOの含有量をAl23の含有量で除した値を指す。
 B23の含有量は0~15%が好ましい。B23の含有量が多くなると、屈折率、ヤング率が低下し易くなる。よって、B23の含有量は、好ましくは15%以下、13%以下、12%以下、10%以下、8%以下、特に6%以下である。なお、B23の含有量が少なくなると、液相温度が低下し易くなる。よって、B23の含有量は、好ましくは0.1%以上、1%以上、2%以上、3%以上、4%以上、特に5%以上である。
 質量比(B23+MgO)/CaOは、好ましくは1以上、1.3以上、1.5以上、1.6以上、1.65~5、1.7~4.5、1.8~4、1.9~3.5、特に2~3である。このようにすれば、耐失透性と溶融性を両立し易くなるため、ガラス板の製造効率を高め易くなる。なお、「(B23+MgO)/CaO」は、B23とMgOの合量をCaOの含有量で除した値を指す。
 質量比B23/TiO2は、好ましくは0.1~50、0.3~30、0.5~20、0.7~10、0.8~5、0.9~4、特に1~3である。このようにすれば、耐失透性が向上して、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。なお、「B23/TiO2」は、B23の含有量をTiO2の含有量で除した値を指す。
 アルカリ金属酸化物は、ガラスの粘性を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整する成分であるが、多量に導入すると、ガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。また、用途によっては、ガラスの表面にSiO2膜等のパシベーション膜の形成が必要になる。よって、アルカリ金属酸化物の含有量は、好ましくは15%以下、10%以下、5%以下、2%以下、1%以下、特に0.5%以下であり、実質的に含有しないことが望ましい。なお、Li2O、Na2O、K2Oの含有量は、それぞれ10%以下、8%以下、5%以下、2%以下、1%以下、特に0.5%以下が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。
 清澄剤として、As23、Sb23、CeO2、SnO2、F、Cl、SO3の群から選択された一種又は二種以上を0~3%添加することができる。但し、As23及びF、特にAs23は、環境的観点から、実質的に含有しないことが好ましい。特に、清澄剤として、Sb23、SnO2、SO3及びClが好ましい。Sb23の含有量は、好ましくは0~1%、0.01~0.5%、特に0.05~0.4%である。SnO2の含有量は、好ましくは0~1%、0.01~0.5%、特に0.05~0.4%である。SnO2+SO3+Clの含有量は、好ましくは0~1%、0.001~1%、0.01~0.5%、特に0.01~0.3%である。ここで、「SnO2+SO3+Cl」は、SnO2、SO3及びClの合量を指す。
 PbOは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、実質的に含有しないことが好ましい。
 Bi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3は、屈折率を高める成分であるが、バッチコストを高める成分である。よって、Bi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3の含有量は、好ましくは9%以下、6%以下、3%以下、2%以下、1.5%、1%以下、1%未満、特に0.5%以下であり、実質的に含有しないことが望ましい。なお、Bi23、La23、Gd23、Nb25、Ta25、WO3の含有量は、それぞれ9%以下、6%以下、3%以下、2%以下、1.5%、1%以下、1%未満、特に0.5%以下であり、実質的に含有しないことが望ましい。
 上記成分以外にも、他の成分を添加することができる。その添加量は、好ましくは10%、5%以下、特に3%以下である。
 本発明の高屈折率ガラスは、以下の特性を有することが好ましい。
 屈折率ndは1.51以上であり、好ましくは1.55以上、1.57以上、1.58以上、1.60以上、1.62以上、1.63以上である。屈折率ndが1.55未満になると、ITO-ガラス界面の反射によって光を効率良く取り出せなくなる。一方、屈折率ndが高くなると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。また、屈折率ndが極端に高くなると、空気-ガラス界面での反射率が高くなり、ガラス表面に粗面化処理を施しても、光の取り出し効率を高めることが困難になる。なお、ガラス組成中に重金属を導入すると、耐失透性を確保した上で、屈折率ndが高めることができるが、この場合、バッチコストが高騰してしまう。よって、屈折率ndは2.0以下であり、好ましくは1.70以下、1.68以下、1.67以下、1.66以下、特に1.65以下である。
 密度は、好ましくは5.0g/cm3以下、4.8g/cm3以下、4.5g/cm3以下、4.3g/cm3以下、3.7g/cm3以下、特に3.5g/cm3以下である。このようにすれば、デバイスを軽量化することができる。なお、「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。
 30~380℃における熱膨張係数は、好ましくは30×10-7/℃~100×10-7/℃、40×10-7/℃~90×10-7/℃、60×10-7/℃~85×10-7/℃、65×10-7/℃~80×10-7/℃である。近年、有機EL照明、有機ELディスプレイ等の有機ELデバイス、色素増感太陽電池において、デザイン的要素を高める観点から、ガラス板に可撓性が要求される場合がある。可撓性を高めるためには、ガラス板の板厚を小さくする必要があるが、この場合、ガラス板とITO、FTO等の透明導電膜の熱膨張係数が不整合になると、ガラス板が反り易くなる。そこで、30~380℃における熱膨張係数を上記範囲とすれば、このような事態を防止し易くなる。なお、「30~380℃における熱膨張係数」は、ディラトメーター等で測定可能である。
 歪点は、好ましくは500℃以上、540℃以上、550℃以上、580℃以上、590℃以上、600℃以上、620℃以上、特に640℃以上である。このようにすれば、デバイスの製造工程における高温の熱処理によりガラス板が熱収縮し難くなる。
 102.0dPa・sにおける温度は、好ましくは1000℃以上、1100℃以上、1130℃以上、1200℃以上、1220℃以上、1240℃以上、1250℃以上、特に1260℃以上である。このようにすれば、成形温度を高温化し易くなるため、成形時の失透を防止し易くなる。
 液相温度は、好ましくは1200℃以下、1150℃以下、1130℃以下、1100℃以下、1050℃以下、1030℃以下、特に1000℃以下である。また、液相粘度は、好ましくは103.0dPa・s以上、103.5dPa・s以上、104.0dPa・s以上、104.2dPa・s以上、104.5dPa・s以上、104.8dPa・s以上、105.0dPa・s以上、105.2dPa・s以上、特に105.3dPa・s以上である。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなり、フロート法、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。
 本発明の高屈折率ガラスは、平板形状であることが好ましく、板厚は、好ましくは1.5mm以下、1.3mm以下、1.1mm以下、0.8mm以下、0.6mm以下、0.5mm以下、0.3mm以下、0.2mm以下、特に0.1mm以下である。板厚が小さい程、可撓性が高まり、デザイン性に優れた照明デバイスを作製し易くなるが、板厚が極端に小さくなると、ガラスが破損し易くなる。よって、板厚は、好ましくは10μm以上、特に30μm以上である。
 本発明の高屈折率ガラスは、平板形状の場合、少なくとも一方の表面が未研磨であることが好ましい。ガラスの理論強度は、本来非常に高いのであるが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥が成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、表面を未研磨とすれば、ガラス本来の機械的強度を損ない難くなるため、ガラス板が破壊し難くなる。また、表面を未研磨とすれば、研磨工程を省略できるため、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。
 本発明の高屈折率ガラスにおいて、少なくとも一方の表面(但し、有効面)の表面粗さRaは、好ましくは10Å以下、5Å以下、3Å以下、特に2Å以下である。表面粗さRaが10Åより大きいと、その表面に形成されるITOの品位が低下して、均一な発光を得難くなる。
 本発明の高屈折率ガラスは、HFエッチング、サンドブラスト等によって、一方の表面に粗面化処理を行うことが好ましい。粗面化処理面の表面粗さRaは、好ましくは10Å以上、20Å以上、30Å以上、特に50Å以上である。粗面化処理面を有機EL照明等の空気に接する側にすれば、粗面化処理面が無反射構造になるため、有機発光層で発生した光が有機発光層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。またリプレス等の熱加工によって、一方の表面に凹凸形状を付与してもよい。このようにすれば、一方の表面に正確な無反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率を考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。さらに、凹凸形状(表面粗さRaは好ましくは10Å以上、20Å以上、30Å以上、特に50Å以上)を有する樹脂フィルムを一方の表面に貼り付けてもよい。
 大気圧プラズマプロセスにより粗面化処理すれば、一方の表面に対して、均一な無反射構造を形成し得ると共に、他方の表面の表面状態を平滑な状態に維持することができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Fを含有するガス(例えば、SF6、CF4)を用いることが好ましい。このようにすれば、HF系ガスを含有したプラズマが発生するため、粗面化処理の効率が向上する。
 なお、成形時に、成形ロール等により表面に無反射構造を形成する場合、粗面化処理しなくても同様の効果を享受することができる。また、凹凸形状を有する光散乱フィルムを一方の表面に貼り付けてもよい。
 本発明の高屈折率ガラスは、分相により光散乱機能を有することが好ましい。このようにすれば、一方の表面に粗面化処理面を形成したり、光散乱フィルムを貼付しなくても、ガラス板中の光を空気中に取り出し易くなる。ガラス板の製造工程において、分相を生じさせる時期は、溶融時、成形時、徐冷時の何れでもよく、分相が生じていないガラスに対して、別途、熱処理を施すことによって分相を生じさせてもよい。
 次に、本発明の高屈折率ガラスを製造する方法を例示する。まず所望のガラス組成になるように、ガラス原料を調合して、ガラスバッチを作製する。次いでこのガラスバッチを溶融、清澄した後、所望の形状に成形する。その後、所望の形状に加工する。
 本発明の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を安価、且つ大量に製造することができる。また、ガラス板の大型化、薄板化を図り易くなる。
 オーバーフローダウンドロー法以外にも、ガラス板の成形方法として、例えば、フロート法、スロットダウンドロー法、リドロー法、ロールアウト法等を採用することもできる。
 <第2の発明>
 第2の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO2+Al23+B23 30~80%、B23+ZnO 0.1~20%、TiO2+ZrO2 3~20%を含有する。このように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明するが、第1の発明に係る高屈折率ガラスと共通する場合には、詳しい説明を省略する。なお、以下の含有範囲の説明において、%表示は、特に断りがある場合を除き、質量%を表す。
 SiO2+Al23+B23の含有量は30~80%であり、その含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 SiO2、Al23及びB23の各成分の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 質量比SiO2/(Al23+B23)は、屈折率と耐失透性の両立させるため、好ましくは2.5~4.6、2.8~4.5、3~4.4、3.2~4.3、3.3~4.2、3.4~4.1、特に3.5~4である。
 B23+ZnOの含有量は、高い液相粘度を確保する観点から、0.1~20%であり、好ましくは0.5~18%、1~15%、2~12%、3~10%、3.5~9%、特に4~8%である。
 ZnOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 質量比ZnO/B23は、屈折率と耐失透性の両立させるため、好ましくは0.1~1.2、0.2~1.2、0.3~1.1、0.4~1、0.4~0.9、特に0.5~0.8である。
 TiO2+ZrO2の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 TiO2及びZrO2の各成分の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 質量比B23/TiO2は、屈折率と耐失透性の両立させるため、好ましくは0.01~10、0.1~5、0.2~4、0.3~3、0.4~2、特に0.5~1.5である。
 上記成分以外にも、例えば、以下の成分を添加してもよい。
 第1の発明と同様に、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量は25~60%としてもよい。MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの好ましい含有量は、第1の発明と同様である。
 質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOが小さくなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が小さくなると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOは、好ましくは2以上、3以上、4以上、5以上、6以上、特に7以上である。一方、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOが大きくなると、屈折率、溶融性、ヤング率が低下し易くなる。よって、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOは、好ましくは10以下、9.5以下、9以下、8.5以下、8以下、特に7.5以下である。
 MgO+CaOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 MgOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 CaOの含有量は、好ましくは12%以下、10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、特に2.5%以下である。なお、CaOの含有量の下限値は、第1の発明と同様である。
 SrOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 BaOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 質量比(SrO+BaO+TiO2+ZrO2)/(SiO2+Al23+B23)の好ましい範囲は、第1の発明と同様とする。
 Li2O+Na2O+K2Oは、ガラスの粘性を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整する成分であるが、多量に導入すると、ガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。また、用途によっては、ガラスの表面にSiO2膜等のパシベーション膜の形成が必要になる。よって、Li2O+Na2O+K2Oの含有量は、好ましくは15%以下、10%以下、5%以下、2%以下、1%以下、特に0.5%以下であり、実質的に含有しないことが望ましい。なお、Li2O、Na2O、K2Oの含有量は、それぞれ10%以下、8%以下、5%以下、2%以下、1%以下、特に0.5%以下が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。
 清澄剤として、第1の発明と同様のものを添加することができる。また、清澄剤の含有量なども第1の発明と同様である。
 PbOは、第1の発明と同様に、実質的に含有しないことが好ましい。
 Bi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様とする。また、Bi23、La23、Gd23、Nb25、Ta25、WO3の各成分の含有量の好ましい範囲も、第1の発明と同様とする。
 上記成分以外にも、他の成分を添加することができる。その添加量は、好ましくは10%、5%以下、特に3%以下である。
 本発明の高屈折率ガラスは、第1の発明で説明した諸特性(屈折率nd、密度、熱膨張係数、歪点、102.0dPa・sにおける温度、液相温度、液相粘度、形状、板厚、表面粗さ)を同様に有することが好ましい。また、当該諸特性を付与するための加工方法などについても第1の発明と同様とする。
 本発明の高屈折率ガラスの製造方法としては、第1の発明で説明した製造方法が同様に適用できる。
<第3の発明>
 第3の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、TiO2+ZrO2を3~20質量%含有し、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOが2~10である。このように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明するが、第1の発明及び第2の発明に係る高屈折率ガラスと共通する場合には、詳しい説明を省略する。なお、以下の含有範囲の説明において、%表示は、特に断りがある場合を除き、質量%を表す。
 TiO2+ZrO2の含有量は3~20%であり、その含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 TiO2及びZrO2の各成分の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOは2~10であり、その質量比の好ましい範囲は、第2の発明と同様である。
 MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 CaOを除く、MgO、SrO、BaO及びZnOの各成分の好ましい範囲も、第1の発明と同様である。
 CaOの含有量が少なくなると、屈折率、溶融性、ヤング率が低下し易くなる。よって、CaOの含有量は、好ましくは5%超、6%以上、7%以上、特に8%以上である。一方、CaOの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が過剰になると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、CaOの含有量は、好ましくは15%以下、13%以下、12%以下、11%以下、10%以下、特に9%以下である。
 SiO2の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様とする。
 Al23の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様とする。
 B23の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 質量比B23/TiO2の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 質量比(ZnO+B23)/TiO2は、好ましくは0.7~10、0.9超~7、1~5、1.5~4.5、特に1.8~3.5である。このようにすれば、耐失透性が向上して、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。なお、「ZnO+B23」は、ZnOとB23の合量である。「(ZnO+B23)/TiO2」は、ZnOとB23の合量をTiO2の含有量で除した値を指す。
 アルカリ金属酸化物の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様とする。
 清澄剤として、第1の発明と同様のものを添加することができる。また、清澄剤の含有量なども第1の発明と同様である。
 PbOは、第1の発明と同様に、実質的に含有しないことが好ましい。
 Bi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様とする。また、Bi23、La23、Gd23、Nb25、Ta25、WO3の各成分の含有量の好ましい範囲も、第1の発明と同様とする。
 TiO2-(Bi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3)は、好ましくは0.1以上、0.5以上、1以上、1.5以上、2~8、2.5~7、特に3~6である。このようにすれば、バッチコストを低減した上で、屈折率を高め易くなる。なお、「TiO2-(Bi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3)」は、TiO2の含有量からBi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3の含有量を減じた量である。
 上記成分以外にも、他の成分を添加することができる。その添加量は、好ましくは10%、5%以下、特に3%以下である。
 本発明の高屈折率ガラスは、第1の発明で説明した諸特性(屈折率nd、密度、熱膨張係数、歪点、102.0dPa・sにおける温度、液相温度、液相粘度、形状、板厚、表面粗さ)を同様に有することが好ましい。また、当該諸特性を付与するための加工方法などについても第1の発明と同様とする。
 本発明の高屈折率ガラスを製造方法としては、第1の発明で説明した製造方法が同様に適用できる。
<第4の発明>
 第4の発明に係る高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO2 26~70%、B23 4.5~35%、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 10~48%、BaO 10~31%、Li2O+Na2O+K2O 0~0.29%を含有する。このように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明するが、第1の発明、第2の発明及び第3の発明に係る高屈折率ガラスと共通する場合には、詳しい説明を省略する。なお、以下の含有範囲の説明において、%表示は、特に断りがある場合を除き、質量%を表す。
 SiO2の含有量は26~70%である。SiO2の含有量は、好ましくは26%以上、30%以上、32%以上、34%以上、特に36%以上である。一方、SiO2の含有が多くなると、屈折率、溶融性、成形性が低下し易くなる。よって、SiO2の含有量は好ましくは70%以下、65%以下、60%以下、55%以下、53%以下、51%以下、48%以下、45%以下、特に43%以下である。
 B23の含有量は4.5~35%である。B23の含有量の上限値は、好ましくは35%、30%、25%、20%、18%、特に16%である。B23の含有量の下限値は、好ましくは4.5%、6%、8%、9%、特に10%である。
 質量比SiO2/B23は1.2~20が好ましい。質量比SiO2/B23が小さくなると、粘度が低下して、液相粘度が低下し易くなる。よって、質量比SiO2/B23の下限値は、好ましくは1.2、1.4、1.6、1.8、2.0、2.2、2.4、特に2.5である。一方、質量比SiO2/B23が大きくなると、耐失透性が低下して、液相粘度が低下し易くなる。よって、質量比SiO2/B23の上限値は、好ましくは20、15、10、5、4.0、3.8、3.6、3.4、3.2、特に3.0である。
 MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOの含有量は、好ましくは10~48%、20~47%、25~46%、30~45%、32~42%、特に34~40%である。
 質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/B23を所定範囲に規制すると、高屈折率、耐失透性、溶融性、低密度、低熱膨張係数を高いレベルで同時に達成することができる。よって、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/B23の下限値は、好ましくは1、1.5、1.8、特に2であり、また質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/B23の上限値は、好ましくは6、5、4.5、特に4である。なお、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/B23が大き過ぎると、密度、熱膨張係数が不当に上昇する虞があり、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/B23の含有量が小さ過ぎると、屈折率、耐失透性、溶融性が低下し易くなる。
 MgOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 CaOの含有量の好ましい範囲は、第2の発明と同様である。
 質量比CaO/B23を所定範囲に規制すると、耐失透性を高め易くなる。よって、質量比CaO/B23の下限値は、好ましくは1、2、2.5、3、特に3.5であり、また質量比CaO/B23の上限値は、好ましくは10、8、7、6、特に5.5である。
 SrOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 BaOの含有量の上限値は、好ましくは31%、28%、26%、24%、22%、特に20%である。BaOの含有量の下限値は、好ましくは10%、11%、12%、13%、14%、15%、特に16%である。
 質量比BaO/B23を所定範囲に規制すると、高屈折率と高液相粘度を高いレベルで両立することができる。よって、質量比BaO/B23の下限値は、好ましくは0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、特に1であり、また質量比BaO/B23の上限値は、好ましくは5、4.5、4、3.5、3、特に2.5である。なお、質量比BaO/B23が大き過ぎると、液相粘度が低下し易くなり、質量比BaO/B23の含有量が小さ過ぎると、屈折率が低下し易くなる。
 ZnOの含有量の上限値は、好ましくは15%、12%、10%、8%、6%、特に4%である。ZnOの含有量の下限値の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 Li2O+Na2O+K2Oの含有量は、好ましくは0.29%以下、0.20%以下、0.10%以下、特に0.05%以下であり、実質的に含有しないことが望ましい。なお、Li2O、Na2O、K2Oの含有量は、各成分とも0.29%以下、0.20%以下、0.10%以下、特に0.05%以下が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。
 上記成分以外にも、例えば、以下の成分を添加してもよい。
 第1の発明と同様に、Al23の含有量は0~20%としてもよい。Al23の好ましい含有量は、第1の発明と同様である。
 SiO2+Al23+B23の含有量は30.5~80%としてもよい。SiO2+Al23+B23の含有量の下限値は、好ましくは30.5%、35%、40%、42%、46%、50%、特に54%である。SiO2+Al23+B23の含有量の上限値は、好ましくは80%、75%、70%、65%、62%、61%、特に60%である。
 PbOは、第1の発明と同様に、実質的に含有しないことが好ましい。
 Bi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WOの含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様とする。また、Bi23、La23、Gd23、Nb25、Ta25、WO3の各成分の含有量の好ましい範囲も、第1の発明と同様とする。
 TiO2の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 ZrO2の含有量の好ましい範囲は、第1の発明と同様である。
 P25の含有量が多くなると、ガラス組成の成分バランスを欠いて、耐失透性が低下する。よって、P25の含有量は、好ましくは15%以下、10%以下、6%以下、特に4%以下である。
 清澄剤として、第1の発明と同様のものを添加することができる。また、清澄剤の含有量なども第1の発明と同様である。
 上記成分以外にも、他の成分を添加することができる。その添加量は、好ましくは10%、5%以下、特に3%以下である。
 本発明の高屈折率ガラスは、第1の発明で説明した諸特性(屈折率nd、密度、熱膨張係数、歪点、102.0dPa・sにおける温度、液相温度、液相粘度、形状、板厚、表面粗さ)を同様に有することが好ましい。また、当該諸特性を付与するための加工方法などについても第1の発明と同様とする。
 以下、第1の発明の実施例を説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。第1の発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
 表1、2は、第1の発明の実施例(試料No.1~21)を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 まず、表1、2に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して1400~1500℃で4時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して平板形状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
 密度ρは、周知のアルキメデス法によって測定した値である。
 熱膨張係数αは、ディラトメーターを用いて、30~380℃における平均熱膨張係数を測定した値である。測定試料として、φ5mm×20mmの円柱状試料(端面はR加工されている)を用いた。
 歪点Psは、ASTM C336-71に記載の方法に基づいて測定した値である。なお、歪点Psが高い程、耐熱性が高くなる。
 徐冷点Ta、軟化点Tsは、ASTM C338-93に記載の方法に基づいて測定した値である。
 高温粘度104.0dPa・s、103.0dPa・s、102.5dPa・s及び102.0dPa・sにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、これらの温度が低い程、溶融性、成形性に優れる。
 液相温度TLは、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。また、液相粘度logηTLは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。なお、液相粘度が高く、液相温度が低い程、耐失透性、成形性に優れる。
 屈折率ndは、島津製作所社製の屈折率測定器KPR-2000を用いて測定した値であり、水素ランプのd線(波長587.6nm)での測定値である。なお、測定に際し、25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(Ta+30℃)から(Ps-50℃)までの温度域を0.1℃/分になるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させた。
 表1、2から明らかなように、試料No.1~21は、高価な重金属を含んでいないにもかかわらず、屈折率ndが高く、耐失透性が良好であった。
 また、試料No.1~21に記載の材質それぞれについて、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチを連続窯に投入し、1300~1500℃の温度で溶融した。続いて、得られた溶融ガラスに対して、オーバーフローダウンドロー法により、板厚0.7mmのガラス板を成形した。得られたガラス板に対して、表面粗さRaを測定したところ、その値は、何れも2Åであった。なお、表面粗さRaは、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した値である。
 以下、第2の発明の実施例を説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
 表3~13は、第2の発明の実施例(試料No.22~130)を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 まず、表3~13に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して1400~1500℃で4時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して平板形状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
 なお、密度ρ、熱膨張係数α、歪点Ps、徐冷点Ta、軟化点Ts、高温粘度における温度、液相温度TL、及び屈折率ndの測定方法は、第1の発明に係る実施例1で説明した方法と同様とする。
 表3~13から明らかなように、試料No.22~130は、高価な重金属を含んでいないにもかかわらず、屈折率ndが高く、耐失透性が良好であった。
 また、試料No.25、28、30、31、33、35、39~41、44、45、47、56、57、61、63~65、70、71、73、78、82~85、87、88、91~94、99、102~106、116、119に記載の材質それぞれについて、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチを連続窯に投入し、1300~1500℃の温度で溶融した。続いて、得られた溶融ガラスに対して、オーバーフローダウンドロー法により、板厚0.7mmのガラス板を成形した。得られたガラス板に対して、表面粗さRaを測定したところ、その値は、何れも2Åであった。なお、表面粗さRaの測定方法は、第1の発明に係る実施例1で説明した方法と同様とする。
 以下、第3の発明の実施例を説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。第3の発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
 表14は、第3の発明の実施例(試料No.131~141)を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 まず、表14に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して1400~1500℃で4時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して平板形状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
 なお、密度ρ、熱膨張係数α、歪点Ps、徐冷点Ta、軟化点Ts、高温粘度における温度、液相温度TL、及び屈折率ndの測定方法は、第1の発明に係る実施例1で説明した方法と同様とする。
 表14から明らかなように、試料No.131~141は、高価な重金属を含んでいないにもかかわらず、屈折率ndが高く、耐失透性が良好であった。
 また、試料No.131~138、140、141に記載の材質それぞれについて、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチを連続窯に投入し、1300~1500℃の温度で溶融した。続いて、得られた溶融ガラスに対して、オーバーフローダウンドロー法により、板厚0.7mmのガラス板を成形した。得られたガラス板に対して、表面粗さRaを測定したところ、その値は、何れも2Åであった。なお、表面粗さRaは、第1の発明に係る実施例1で説明した方法と同様とする。
 以下、第4の発明の実施例を説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。第4の発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
 表15、16は、第4の発明の実施例(試料No.142~166)を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 まず、表15、16に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して1300~1400℃で7時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して平板形状に成形した後、所定の徐冷処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
 なお、密度ρ、熱膨張係数α、歪点Ps、徐冷点Ta、軟化点Ts、高温粘度における温度、液相温度TL、及び屈折率ndの測定方法は、第1の発明に係る実施例1で説明した方法と同様とする。
 表15、16から明らかなように、試料No.142~166は、高価な重金属を含んでいないにもかかわらず、屈折率ndが高く、耐失透性が良好であった。

Claims (17)

  1.  ガラス組成として、質量%で、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 25~60%、CaO 0~5%、TiO2+ZrO2 3~20%を含有し、且つ屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  2.  ガラス組成として、質量%で、SiO2+Al23+B23 30~80%、B23+ZnO 0.1~20%、TiO2+ZrO2 3~20%を含有し、且つ屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  3.  ガラス組成として、TiO2+ZrO2を3~20質量%含有し、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/CaOが2~10であり、屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  4.  CaOを5.0質量%超含むことを特徴とする請求項3に記載の高屈折率ガラス。
  5.  B23を0.1~15質量%含むことを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  6.  ガラス組成として、質量%で、SiO2 26~70%、B23 4.5~35%、MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 10~48%、BaO 10~31%、Li2O+Na2O+K2O 0~0.29%を含有し、且つ屈折率ndが1.51~2.0であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  7.  ZrO2を0.01~10質量%含むことを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  8.  TiO2を0.01~15質量%含むことを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  9.  実質的にPbOを含まず、且つBi23+La23+Gd23+Nb25+Ta25+WO3の含有量が9質量%以下であることを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  10.  ZnOを0.1~15質量%含むことを特徴とする請求項1~9のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  11.  実質的にアルカリ金属酸化物を含まないことを特徴とする請求項1~10のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  12. 液相粘度が103.0dPa・s以上であることを特徴とする請求項1~11のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  13.  平板形状であり、且つ少なくとも一方の表面の表面粗さRaが10Å以下であることを特徴とする請求項1~12のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  14.  オーバーフローダウンドロー法で形成されてなることを特徴とする請求項1~13のいずれか1項に記載の高屈折率ガラス。
  15.  請求項1~14のいずれか1項に記載の高屈折率ガラスを備えることを特徴とする照明デバイス。
  16.  請求項1~14のいずれか1項に記載の高屈折率ガラスを備えることを特徴とする有機EL照明。
  17.  請求項1~14のいずれか1項に記載の高屈折率ガラスを備えることを特徴とする有機ELディスプレイ。
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