WO2014162968A1 - 粘着剤組成物及び光学用粘着テープ - Google Patents

粘着剤組成物及び光学用粘着テープ Download PDF

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WO2014162968A1
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pressure
weight
compound
meth
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由貴 石川
筧 鷹麿
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積水化学工業株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J139/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J139/04Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having a low dielectric constant and having high adhesive strength and high impact resistance.
  • the present invention also relates to an optical pressure-sensitive adhesive tape using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • touch panels are used in electronic devices such as mobile phones, smartphones, car navigation systems, and personal computers.
  • capacitive touch panels are rapidly spreading due to their excellent functionality. Capacitive touch panels are widely used not only for smartphones but also for tablet personal computers.
  • a capacitive touch panel is configured by laminating a cover panel, an optical pressure-sensitive adhesive layer, a conductive layer, and a base material such as a polyethylene terephthalate (PET) film or glass.
  • the optical pressure-sensitive adhesive layer is required to be excellent in each performance of transparency and adhesion to the substrate.
  • the size of capacitive touch panels has been increasing. As the size of the touch panel increases, the optical adhesive layer is required to have a low dielectric constant in addition to the above-described performance.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is often used for the optical pressure-sensitive adhesive layer.
  • Patent Document 1 discloses an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms at the end of an ester group.
  • a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 19 to 99.5% by weight is disclosed.
  • Patent Document 1 describes that the use of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive can realize a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant and satisfy the adhesive performance.
  • the cyclic structure-containing monomer is 25 to 99.5% by weight
  • the branched structure-containing (meth) acrylic monomer having a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms at the ester terminal is 0.5 to 70% by weight.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing the monomer component using a monomer component containing% is disclosed.
  • Patent Document 2 describes that the use of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can realize a pressure-sensitive adhesive layer having an excellent low dielectric constant and satisfying adhesion performance and transparency.
  • Patent Document 3 listed below includes an acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and a methacrylic acid having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Optical pressure-sensitive adhesive sheet (acrylic pressure-sensitive adhesive) comprising an acrylic polymer composed of one or more monomer components selected from the group consisting of alkyl esters, (meth) acrylic acid esters having alicyclic hydrocarbon groups, and nitrogen-containing monomers Layer).
  • Patent Document 3 describes that the optical adhesive sheet has a low dielectric constant and does not become clouded by humidification.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive when the composition of the pressure-sensitive adhesive is designed so that the dielectric constant is sufficiently low, it is difficult to sufficiently increase the adhesive force. Conversely, the adhesive force is sufficiently high.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive is designed to be, there is a problem that the dielectric constant is not sufficiently lowered.
  • a laminate using a conventional optical pressure-sensitive adhesive layer has a problem of low impact resistance and easy peeling.
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of achieving both a low dielectric constant and high adhesive strength at a high level and improving impact resistance, and to provide the pressure-sensitive adhesive composition. It is to provide an optical adhesive tape used.
  • a nitrogen-containing cyclic compound having a nitrogen atom and having a cyclic skeleton a (meth) acrylate compound having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, and a radical polymerizable unsaturated dimer.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer obtained by copolymerizing an olefin compound having a heavy bond.
  • the copolymer includes 100 parts by weight of the nitrogen-containing cyclic compound, 1 part by weight or more and 150 parts by weight or less of the (meth) acrylate compound, and the olefin. It is obtained by copolymerizing 16 parts by weight or more and 800 parts by weight or less of the compound.
  • the nitrogen-containing cyclic compound is vinylpyrrolidone or acryloylmorpholine.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is suitably used for obtaining an optical pressure-sensitive adhesive tape.
  • an optical pressure-sensitive adhesive tape obtained using the pressure-sensitive adhesive composition described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a nitrogen-containing cyclic compound having a nitrogen atom and a cyclic skeleton, a (meth) acrylate compound having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, and radical polymerizable unsaturated Since it contains a copolymer obtained by copolymerizing an olefin compound having a double bond, it is possible to achieve both a low dielectric constant and a high adhesive strength at a high level, and a high impact resistance. Can have.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a copolymer obtained by copolymerizing a nitrogen-containing cyclic compound, a (meth) acrylate compound, and an olefin compound.
  • the nitrogen-containing cyclic compound has a nitrogen atom and has a cyclic skeleton.
  • the (meth) acrylate compound has a branched alkyl group (branched alkyl group), and the branched alkyl group has 10 to 20 carbon atoms.
  • the olefin compound has a radical polymerizable unsaturated double bond.
  • the nitrogen-containing cyclic compound, the (meth) acrylate compound, and the olefin compound are used as a copolymerization component. Is used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has the above-described configuration, it is possible to achieve both a low dielectric constant and a high adhesive strength at a high level and to have a high impact resistance. it can. That is, since the pressure-sensitive adhesive tape using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention exhibits both low dielectric constant and high adhesive strength at a high level, it can be suitably used for optical applications. In particular, the adhesive tape can be suitably used for a touch panel because it can be adhered to a cover panel such as a cover glass with a sufficiently high adhesive force.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has the above-described configuration, it can also improve impact resistance, and a pressure-sensitive adhesive tape using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is bonded to an object to be bonded. Sometimes peeling is less likely to occur.
  • Nitrogen-containing cyclic compounds can be copolymerized with the (meth) acrylate compound, and further can be copolymerized with the olefin compound.
  • the nitrogen-containing cyclic compound is preferably a monomer. As for the said nitrogen-containing cyclic compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the nitrogen-containing cyclic compound preferably has a heterocyclic skeleton containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring containing nitrogen in the cyclic skeleton.
  • a formula compound is preferred.
  • the nitrogen-containing cyclic compound examples include acryloylmorpholine, pentamethylpiperidinyl methacrylate, tetramethylpiperidinyl methacrylate, and vinylpyrrolidone. From the viewpoint of achieving both a low dielectric constant and high adhesive strength at an even higher level, the nitrogen-containing cyclic compound is preferably vinyl pyrrolidone or acryloyl morpholine, and more preferably vinyl pyrrolidone.
  • the (meth) acrylate compound can be copolymerized with the nitrogen-containing cyclic compound, and further can be copolymerized with the olefin compound.
  • the (meth) acrylate compound is preferably a monomer.
  • the “(meth) acrylate” means acrylate and methacrylate. As for the said (meth) acrylate compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Examples of the (meth) acrylate include isodecyl (meth) acrylate, isomistyryl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, and isopentadecyl (meth) acrylate.
  • the amount of the (meth) acrylate compound used exceeds 0 part by weight, more preferably 1 part by weight or more, preferably 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nitrogen-containing cyclic compound. Or less.
  • the content of the (meth) acrylate compound is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, it is possible to achieve both a low dielectric constant and high adhesive strength at a higher level, and the impact resistance is further enhanced. Furthermore, the compatibility between the nitrogen-containing cyclic compound and the olefin compound is increased.
  • the amount of the (meth) acrylate compound used is less than or equal to the above upper limit, the effect of increasing the adhesive strength is further exhibited.
  • Olefin compounds The olefin compound can be copolymerized with the nitrogen-containing cyclic compound, and further can be copolymerized with the (meth) acrylate compound.
  • the olefin compound having a radical polymerizable unsaturated double bond does not include a (meth) acrylate compound having a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
  • the said olefin compound only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • radical polymerizable unsaturated double bond examples include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, and an allyl group.
  • the radical polymerizable unsaturated double bond is preferably a vinyl group, a (meth) acryloyl group or an allyl group.
  • the olefin compound may have a radical polymerizable unsaturated double bond (radical polymerizable unsaturated double bond-containing group) that is not a (meth) acryloyl group.
  • the olefin compound may be a compound having a repeating structural unit of the radical polymerizable unsaturated double bond and an olefin skeleton, or may be a polymer.
  • Examples of the olefin skeleton in the repeating structural unit of the radical polymerizable unsaturated double bond and the olefin skeleton include hydrogenated polybutadiene having one end of methacryl.
  • Examples of commercially available olefin compounds include Claprene UC-203 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Claprene L-1253 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), NISSO-PB B-3000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), and the like.
  • the amount of the olefin compound used is preferably 16 parts by weight or more and preferably 800 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the nitrogen-containing cyclic compound.
  • the usage-amount of the said olefin compound is more than the said minimum and below the said upper limit, a low dielectric constant and high adhesive force can be made compatible at a still higher level, and also impact resistance can be improved further.
  • the copolymer copolymerizes 100 parts by weight of the nitrogen-containing cyclic compound, 1 part by weight or more and 150 parts by weight or less of the (meth) acrylate compound, and 16 parts by weight or more and 800 parts by weight or less of the olefin compound. Is preferably obtained.
  • a portion derived from the nitrogen-containing cyclic compound having a relatively high polarity and a portion derived from the olefin compound having a relatively low polarity are finely phase-separated.
  • the transparency can be further increased, and the pressure-sensitive adhesive tape can be suitably used for optical applications.
  • the pressure-sensitive adhesive tape can be used as an optical pressure-sensitive adhesive tape. Can be suitably used. Moreover, a low dielectric constant and a high adhesive force can be achieved at an even higher level. Furthermore, when the optical adhesive tape is used for an optical laminate such as a touch panel, it is possible to absorb an impact when dropped due to a phase separation effect, and to exhibit high impact resistance.
  • Whether the phase is finely separated or not is determined by whether the pressure-sensitive adhesive tape (pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer portion) is osmium-stained and observed with a transmission electron microscope. It can be determined by whether or not. With such a size, it is preferable that the part derived from the nitrogen-containing cyclic compound and the part derived from the olefin compound are phase-separated in the pressure-sensitive adhesive tape.
  • a (meth) acrylate compound having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a cyclic ether group, or the like is used as a copolymerization component. Also good. As for these components, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Examples of the (meth) acrylate compound having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate. Etc.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, allyl alcohol, and diethylene glycol. (Meth) acrylate etc. which have group are mentioned.
  • the amount of the carboxyl group-containing monomer used is preferably 10% by weight or less, and the amount of the hydroxyl group-containing monomer used is 10% by weight or less. It is preferable that
  • the total of the nitrogen-containing cyclic compound, the (meth) acrylate compound, and the olefin compound In 100% by weight of copolymerization component for obtaining the copolymer (total 100% by weight of copolymerizable components), the total of the nitrogen-containing cyclic compound, the (meth) acrylate compound, and the olefin compound.
  • the amount used (content) is preferably 30% by weight or more, more preferably 35% by weight or more and 100% by weight (total amount) or less.
  • the total amount of the nitrogen-containing cyclic compound, the (meth) acrylate compound, and the olefin compound may be 85% by weight or less, and 75% by weight or less. May be.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition known production methods such as solution polymerization, UV polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization can be appropriately selected.
  • the solution polymerization or the UV polymerization is preferable because the phase separation size can be easily controlled well.
  • solvents examples include ethyl acetate, toluene, tetrahydrofuran, and methyl ethyl ketone. As for the said solvent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • a polymerization initiator can be used.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and can be appropriately selected and used.
  • the polymerization initiator may be a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator. As for the said polymerization initiator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • thermal polymerization initiator examples include an azo compound (azo polymerization initiator), a peroxide (peroxide polymerization initiator), and a redox in which a peroxide and a reducing agent are combined. And system initiators.
  • Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, azobismethylbutyronitrile, azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, and the like.
  • Examples of the peroxide include organic peroxides, specifically, dibenzoyl peroxide, diisobutyl peroxide, hexyl peroxypivalate, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dilauroyl. Examples include peroxide, tetramethylbutyl peroxyethyl hexanoate, hexyl peroxyethyl hexanoate, and the like.
  • photopolymerization initiator examples include benzoin ether initiators, acetophenone initiators, benzoin initiators, benzophenone initiators, ketal initiators, and sulfonyl chloride initiators. It is done.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is preferably 400,000 or more, more preferably 600,000 or more, preferably 2.5 million or less, more preferably 2 million or less.
  • the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape is further increased.
  • the weight average molecular weight indicates a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent.
  • the cross-linking agent By using the cross-linking agent, the copolymer can be further cross-linked at the time of adhesion, and an even higher adhesive force can be expressed.
  • the said adhesive composition may be used by adding a crosslinking agent.
  • the said crosslinking agent only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • crosslinking agent examples include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, and a hydrazide crosslinking agent.
  • the crosslinking agent is preferably an epoxy-based crosslinking agent or an isocyanate-based crosslinking agent because higher adhesive strength is exhibited.
  • the epoxy crosslinking agent is, for example, a compound having two or more epoxy groups.
  • examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, ethylene glycol diglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, and tetrad X (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company).
  • As for the said epoxy type crosslinking agent only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the isocyanate-based crosslinking agent is, for example, a compound having two or more blocked isocyanates in which isocyanate groups or isocyanate groups are primarily protected.
  • examples of the isocyanate-based crosslinking agent include cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate.
  • isocyanate crosslinking agents examples include Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane), Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane), and Mytec NY260A (manufactured by Mitsubishi Chemical). It is done. As for the said isocyanate type crosslinking agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the amount of the crosslinking agent used can be adjusted as appropriate and is not particularly limited.
  • the amount (content) of the crosslinking agent used is preferably 1 part by weight or more and preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the copolymer.
  • the amount of the crosslinking agent used is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the cohesive force and the adhesive force are more favorably expressed.
  • the above pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may appropriately contain, for example, a silane coupling agent, a tackifier, a leveling agent, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a polymerization inhibitor as necessary. .
  • a pressure-sensitive adhesive layer can be formed using the above pressure-sensitive adhesive composition.
  • This pressure-sensitive adhesive layer can be used as a pressure-sensitive adhesive tape alone or in a state of being laminated on a support.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, preferably 99% by weight or less, more preferably 98% by weight or less. When the gel fraction is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the cohesive force and the adhesive force are more favorably expressed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive tape can be formed by coating the pressure-sensitive adhesive composition on a support and drying it.
  • a conventionally well-known method can be used as a coating method of the said adhesive composition.
  • the coating method include a method using a roll coater, a gravure coater, a reverse coater, a lip coater, a curtain coater, and a slit die coater.
  • the solvent can be removed by drying during coating.
  • the polymerization can be performed at the time of UV irradiation.
  • the support examples include plastic films such as polyethylene film, polypropylene film, polyethylene terephthalate film and polyester film, paper, foam sheet, metal foil, metal oxide film, and laminates thereof.
  • the surface of the support may be subjected to a release treatment in order to improve the peelability.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is suitably used for obtaining an optical pressure-sensitive adhesive tape.
  • the optical pressure-sensitive adhesive tape can be obtained using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • ⁇ Uses of the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive tape are not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive tape can be suitably used for optical applications, and can be more suitably used to obtain an optical laminate.
  • the adhesive tape is preferably an optical adhesive tape.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive tape can be suitably used for an application bonded to a cover glass, and can be particularly suitably used for a touch panel.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive tape are a cover panel (a glass plate, a glass plate, a surface plate) for manufacturing an image display device such as a mobile phone, a smartphone, a personal computer, electronic paper, a tablet personal computer, and a game machine. Or a polymethyl methacrylate plate) and a touch panel module, a cover panel and a display panel module, or a touch panel module and a display panel module.
  • Example 1 Production of copolymer A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a cooling tube was prepared. In this reactor, 10 parts by weight of vinylpyrrolidone, 15 parts by weight of isostearyl acrylate, 20 parts by weight of Claprene L-1253 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 39.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 14 parts by weight of isobornyl acrylate, 90 parts by weight of toluene was added to 1 part by weight of n-butyl acrylate and 0.5 parts by weight of acrylic acid and 100 parts by weight of these monomers (copolymerization components), and nitrogen substitution was performed for 30 minutes. .
  • the inside of the reactor was heated to 70 ° C. After heating for 30 minutes, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.12 parts by weight of t-hexylperoxypivalate as a polymerization initiator with 10 parts by weight of toluene was added dropwise to the reactor over 5 hours ( The amount of the polymerization initiator used is 0.12 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer). It was made to react at 70 degreeC for 8 hours from the start of addition of a polymerization initiator, and obtained the copolymer solution whose copolymer solid content is 50 weight%.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release-treated surface of a release polyethylene terephthalate (PET) film, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to remove toluene, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 ⁇ m. Formed.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a newly prepared release PET film was superposed on the obtained pressure-sensitive adhesive layer so that the pressure-sensitive adhesive layer was in contact with the release-treated surface to obtain a laminate.
  • an optical pressure-sensitive adhesive tape pressure-sensitive adhesive layer thickness of 100 ⁇ m in which a release PET film was adhered to both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
  • Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 A copolymer solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of monomers constituting the copolymer were changed as shown in Table 1 below. Except having used the obtained copolymer solution, it carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive composition and the adhesive tape for optics.
  • Relative permittivity is less than 3.0 ⁇ : Relative permittivity is 3.0 or more, less than 3.5 ⁇ : Relative permittivity is 3.5 or more
  • optical pressure-sensitive adhesive tape pressure-sensitive adhesive layer thickness 100 ⁇ m
  • one release PET film of the adhesive tape was peeled off and attached to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 25 ⁇ m).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the other release PET film of the adhesive tape is peeled off and covered with a 2 kg rubber roller on a cover glass (reinforced alkali glass, Corning gorilla glass). The sample was reciprocated once and bonded, and left for 30 minutes to obtain an evaluation sample.
  • the peeling adhesive force (adhesive force) with respect to the cover glass of the adhesive layer in an optical adhesive tape was measured on conditions with a peeling angle of 180 degree
  • the adhesive strength was determined according to the following criteria.
  • Adhesion criteria ⁇ : Adhesive strength is 10 N / 25 mm or more ⁇ : Adhesive strength is less than 10 N / 25 mm

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Abstract

 低い誘電率と高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立し、かつ耐衝撃性を高めることができる粘着剤組成物を提供する。 本発明に係る粘着剤組成物は、窒素原子を有しかつ環状骨格を有する窒素含有環状化合物と、炭素数10~20の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物と、ラジカル重合性の不飽和二重結合を有するオレフィン化合物とを共重合させることで得られる共重合体を含む。

Description

粘着剤組成物及び光学用粘着テープ
 本発明は、低い誘電率を有し、かつ高い接着力と高い耐衝撃性とを有する粘着剤組成物に関する。また、本発明は、上記粘着剤組成物を用いた光学用粘着テープに関する。
 近年、タッチパネルを搭載した電子機器の使用が増加している。例えば、携帯電話、スマートフォン、カーナビゲーション及びパーソナルコンピューター等の電子機器においては、タッチパネルが用いられている。タッチパネルの中でも、静電容量式のタッチパネルは、機能性に優れることから、急速に普及してきている。静電容量式のタッチパネルは、スマートフォンだけでなく、タブレット型パーソナルコンピューター等でも広く用いられている。
 一般に、静電容量式のタッチパネルは、カバーパネルと、光学用粘着剤層と、導電層と、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム又はガラス等の基材とが積層されて構成されている。上記光学用粘着剤層には、透明性、並びに基材に対する接着力の各性能に優れていることが求められる。また、近年、静電容量式のタッチパネルの大型化が進んでいる。タッチパネルの大型化に伴って、上記光学用粘着剤層では、上述した各性能に加えて、誘電率を低くすることも求められている。
 また、透明性が高くなることから、上記光学用粘着剤層には、アクリル系粘着剤が用いられることが多い。
 上記光学用粘着剤層を得るために用いられるアクリル系粘着剤の一例として、下記の特許文献1には、炭素数10~24の分岐アルキル基をエステル基の末端に有するアルキル(メタ)アクリレートを19~99.5重量%含むモノマー成分を用いて、該モノマー成分を重合させて得られた(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている。特許文献1では、上記粘着剤の使用により、低い誘電率の粘着剤層を実現することができ、かつ、接着性能を満足できることが記載されている。
 下記の特許文献2には、環状構造含有モノマー25~99.5重量%、及びエステル末端に炭素数3~18の分岐アルキル基を有する分岐構造含有(メタ)アクリル系モノマー0.5~70重量%を含むモノマー成分を用いて、該モノマー成分を重合させて得られた(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物が開示されている。特許文献2では、上記粘着剤組成物の使用により、優れた低い誘電率を有し、接着性能及び透明性をも満足する粘着剤層を実現できることが記載されている。
 下記の特許文献3には、炭素数6~10の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するメタアクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル及び窒素含有モノマーからなる群より選ばれる1以上のモノマー成分から構成されたアクリル系ポリマーを含む光学用粘着シート(アクリル系粘着剤層)が開示されている。特許文献3では、上記光学用粘着シートにおいて、誘電率が低くなり、かつ加湿によって白濁化しなくなることが記載されている。
特開2012-246477号公報 WO2013/002184A1 特開2012-173354号公報
 特許文献1に記載の粘着剤を用いた粘着剤層では、ガラスに対する90度ピール接着力が0.5N/20mm以上であることが記載されている。しかし、この接着力のレベルでは、不十分である。従って、特許文献1では、低い誘電率とカバーガラスに対する高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立することができない。
 特許文献2に記載の粘着剤組成物を用いた粘着剤層でも、低い誘電率と高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立することは困難である。例えば、特許文献2に記載の実施例の粘着剤組成物では、低誘電率化はある程度達成できるものの、接着力が充分に高くならない。
 特許文献3に記載の光学用粘着シートでも、低い誘電率と高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立することは困難である。例えば、特許文献3の実施例に記載の光学用粘着シートでは、接着力はある程度発現するものの、誘電率が充分に低くならない。
 また、近年、タッチパネルの普及に伴い、タッチパネルの高性能化がより一層求められている。タッチパネルの構成部材である光学用粘着剤層では、低い誘電率とカバーガラスに対する高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立することが強く求められている。
 しかしながら、従来の光学用粘着剤層では、誘電率が充分に低くなるように粘着剤の組成を設計すると、接着力を充分に高くすることが困難であり、逆に、接着力が充分に高くなるように粘着剤の組成を設計すると、誘電率が充分に低くならないという問題がある。
 さらに、従来の光学用粘着剤層を用いた積層体では、耐衝撃性が低く、剥離が生じやすいという問題もある。
 本発明の目的は、低い誘電率と高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立し、かつ耐衝撃性を高めることができる粘着剤組成物を提供すること、並びに該粘着剤組成物を用いた光学用粘着テープを提供することである。
 本発明の広い局面によれば、窒素原子を有しかつ環状骨格を有する窒素含有環状化合物と、炭素数10~20の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物と、ラジカル重合性の不飽和二重結合を有するオレフィン化合物とを共重合させることで得られる共重合体を含む、粘着剤組成物が提供される。
 本発明に係る粘着剤組成物のある特定の局面では、前記共重合体が、前記窒素含有環状化合物100重量部と、前記(メタ)アクリレート化合物1重量部以上、150重量部以下と、前記オレフィン化合物16重量部以上、800重量部以下とを共重合させることで得られる。
 本発明に係る粘着剤組成物のある特定の局面では、前記窒素含有環状化合物がビニルピロリドン又はアクリロイルモルホリンである。
 本発明に係る粘着剤組成物は、光学用粘着テープを得るために好適に用いられる。
 本発明の広い局面によれば、上述した粘着剤組成物を用いて得られる、光学用粘着テープが提供される。
 本発明に係る粘着剤組成物は、窒素原子を有しかつ環状骨格を有する窒素含有環状化合物と、炭素数10~20の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物と、ラジカル重合性の不飽和二重結合を有するオレフィン化合物とを共重合させることで得られる共重合体を含むので、低い誘電率と高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立することができ、かつ高い耐衝撃性を有することができる。
 以下、本発明の詳細を説明する。
 (粘着剤組成物)
 本発明に係る粘着剤組成物は、窒素含有環状化合物と、(メタ)アクリレート化合物と、オレフィン化合物とを共重合させることで得られる共重合体を含む。上記窒素含有環状化合物は、窒素原子を有し、かつ環状骨格を有する。上記(メタ)アクリレート化合物は、分岐アルキル基(分岐しているアルキル基)を有し、かつ上記分岐アルキル基の炭素数が10~20である。上記オレフィン化合物は、ラジカル重合性の不飽和二重結合を有する。本発明に係る粘着剤組成物では、該粘着剤組成物に含まれる共重合体を得るために、共重合成分として、上記窒素含有環状化合物と、上記(メタ)アクリレート化合物と、上記オレフィン化合物とが用いられている。
 本発明に係る粘着剤組成物は、上述した構成を備えているので、低い誘電率と高い接着力との双方の性能を高いレベルで両立することができ、かつ高い耐衝撃性を有することができる。すなわち、本発明に係る粘着剤組成物を用いた粘着テープは、低い誘電率と高い接着力との双方の性能を高いレベルで発現することから、光学用途に好適に用いることができる。特に、上記粘着テープは、カバーガラスなどのカバーパネルに対して、充分に高い接着力で接着させることができるので、タッチパネルに好適に用いることができる。
 さらに、本発明に係る粘着剤組成物は、上述した構成を備えているので、耐衝撃性を高めることもでき、本発明に係る粘着剤組成物を用いた粘着テープを接着対象物に接着したときに、剥離が生じ難くなる。
 窒素含有環状化合物:
 上記窒素含有環状化合物は、上記(メタ)アクリレート化合物と共重合可能であり、更に上記オレフィン化合物と共重合可能である。上記窒素含有環状化合物は、モノマーであることが好ましい。上記窒素含有環状化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 低い誘電率と高い接着力とをより一層高いレベルで両立する観点からは、上記窒素含有環状化合物は、窒素原子を含む複素環式骨格を有することが好ましく、環状骨格内に窒素を含む複素環式化合物であることが好ましい。
 上記窒素含有環状化合物としては、例えば、アクリロイルモルホリン、ペンタメチルピペリジニルメタクリレート、テトラメチルピペリジニルメタクリレート及びビニルピロリドン等が挙げられる。低い誘電率と高い接着力とをより一層高いレベルで両立する観点からは、上記窒素含有環状化合物は、ビニルピロリドン又はアクリロイルモルホリンであることが好ましく、ビニルピロリドンであることがより好ましい。
 (メタ)アクリレート化合物:
 上記(メタ)アクリレート化合物は、上記窒素含有環状化合物と共重合可能であり、更に上記オレフィン化合物と共重合可能である。上記(メタ)アクリレート化合物は、モノマーであることが好ましい。上記「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートとを意味する。上記(メタ)アクリレート化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記(メタ)アクリレートとしては、例えば、イソデシル(メタ)アクリレート、イソミスチリル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート及びイソペンタデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記共重合体を得るために、上記窒素含有環状化合物100重量部に対して、上記(メタ)アクリレート化合物の使用量は、0重量部を超え、より好ましくは1重量部以上、好ましくは150重量部以下である。上記(メタ)アクリレート化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、低い誘電率と高い接着力とをより一層高いレベルで両立することができ、耐衝撃性がより一層高くなり、更に上記窒素含有環状化合物と上記オレフィン化合物との相溶性も高くなる。上記(メタ)アクリレート化合物の使用量が上記上限以下であると、接着力を高める効果がより一層発現する。
 オレフィン化合物:
 上記オレフィン化合物は、上記窒素含有環状化合物と共重合可能であり、更に上記(メタ)アクリレート化合物と共重合可能である。なお、本明細書において、ラジカル重合性の不飽和二重結合を有するオレフィン化合物には、炭素数10~20の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物は含まれないこととする。上記オレフィン化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ラジカル重合性の不飽和二重結合としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基及びアリル基等が挙げられる。上記ラジカル重合性の不飽和二重結合は、ビニル基、(メタ)アクリロイル基又はアリル基であることが好ましい。上記オレフィン化合物は、(メタ)アクリロイル基ではないラジカル重合性の不飽和二重結合(ラジカル重合性の不飽和二重結合含有基)を有していてもよい。
 上記オレフィン化合物は、上記ラジカル重合性の不飽和二重結合とオレフィン骨格との繰り返し構造単位を有する化合物であってもよく、ポリマーであってもよい。
 上記ラジカル重合性の不飽和二重結合とオレフィン骨格との繰り返し構造単位におけるオレフィン骨格としては、片末端がメタクリルである水素添加ポリブタジエン等が挙げられる。
 上記オレフィン化合物の市販品としては、クラプレンUC-203(クラレ社製)、クラプレンL-1253(クラレ社製)、及びNISSO-PB B-3000(日本曹達社製)等が挙げられる。
 上記共重合体を得るために、上記窒素含有環状化合物100重量部に対して、上記オレフィン化合物の使用量は好ましくは16重量部以上、好ましくは800重量部以下である。上記オレフィン化合物の使用量が上記下限以上及び上記上限以下であると、低い誘電率と高い接着力とをより一層高いレベルで両立することができ、更に耐衝撃性をより一層高めることができる。
 粘着剤組成物の他の詳細:
 上記共重合体は、上記窒素含有環状化合物100重量部と、上記(メタ)アクリレート化合物1重量部以上、150重量部以下と、上記オレフィン化合物16重量部以上、800重量部以下とを共重合させることで得られることが好ましい。このような好ましい関係で各成分を用いると、極性が比較的高い上記窒素含有環状化合物に由来する部分と、極性が比較的低い上記オレフィン化合物に由来する部分とが、細かく相分離する。このため、上記粘着剤組成物を用いた粘着テープにおいて、透明性をより一層高めることができ、上記粘着テープを光学用途に好適に使用することが可能になり、上記粘着テープを光学用粘着テープとして好適に用いることが可能になる。また低い誘電率と高い接着力とをより一層高いレベルで両立することができる。さらに、上記光学用粘着テープをタッチパネルなどの光学用積層体に用いた場合に、相分離効果により落下したときの衝撃を吸収することができ、高い耐衝撃性を発現することも可能になる。
 なお、細かく相分離しているか否かは、上記粘着テープ(粘着剤層又は粘着剤層部分)をオスミウム染色し、透過型電子顕微鏡で観察した場合に、1nm~1μmサイズで相分離しているか否かにより判別できる。このようなサイズで、上記粘着テープにおいて、上記窒素含有環状化合物に由来する部分と、上記オレフィン化合物に由来する部分とが相分離していることが好ましい。
 上記共重合体を得るために、共重合成分として、炭素数1~10のアルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー及び環状エーテル基を有するモノマー等を用いてもよい。これらの成分は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記炭素数1~10のアルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート及びシクロヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸等が挙げられる。
 上記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、アリルアルコール及びジエチレングリコール基を有する(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 上記カルボキシル基含有モノマー及び上記ヒドロキシル基含有モノマーを用いると、誘電率が高くなる傾向がある。従って、上記共重合体を得るための共重合成分100重量%中、上記カルボキシル基含有モノマーの使用量は10重量%以下であることが好ましく、上記ヒドロキシル基含有モノマーの使用量は10重量%以下であることが好ましい。
 上記共重合体を得るための共重合成分100重量%(共重合可能な成分の合計100重量%)中、上記窒素含有環状化合物と、上記(メタ)アクリレート化合物と、上記オレフィン化合物との合計の使用量(含有量)は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは35重量%以上、100重量%(全量)以下である。上記共重合成分100重量%中、上記窒素含有環状化合物と、上記(メタ)アクリレート化合物と、上記オレフィン化合物との合計の使用量は85重量%以下であってもよく、75重量%以下であってもよい。
 上記粘着剤組成物の製造方法として、溶液重合、UV重合、塊状重合及び乳化重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。中でも、相分離サイズを良好に制御しやすいことから、上記溶液重合又は上記UV重合が好ましい。
 上記溶液重合で使用可能な溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、テトラヒドロフラン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。上記溶媒は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記共重合体を得るために、重合開始剤を用いることができる。該重合開始剤は特に限定されず、適宜選択して用いることができる。上記重合開始剤は、熱重合開始剤であってもよく、光重合開始剤であってもよい。上記重合開始剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記溶液重合で使用可能な熱重合開始剤としては、アゾ化合物(アゾ系重合開始剤)、過酸化物(過酸化物系重合開始剤)、及び過酸化物と還元剤とが組み合わされたレドックス系開始剤等が挙げられる。
 上記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル及びアソビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル等が挙げられる。上記過酸化物としては、有機過酸化物が挙げられ、具体的には、ジベンゾイルペルオキシド、ジイソブチルペルオキド、ヘキシルペルオキシピバレート、ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、テトラメチルブチルペルオキシエチルヘキサノエート及びヘキシルペルオキシエチルヘキサノエート等が挙げられる。
 上記UV重合で使用可能な光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系開始剤、アセトフェノン系開始剤、ベンゾイン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ケタール系開始剤及びスルホニルクロリド系開始剤等が挙げられる。
 上記共重合体の重量平均分子量は好ましくは40万以上、より好ましくは60万以上、好ましくは250万以下、より好ましくは200万以下である。上記重量平均分子量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記粘着テープの接着力がより一層高くなる。
 上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。
 上記粘着剤組成物は、架橋剤を含むことが好ましい。上記架橋剤の使用により、接着時に、上記共重合体を更に架橋させて、より一層高い接着力を発現させることができる。なお、上記粘着剤組成物が架橋剤を含まない場合には、上記粘着剤組成物は、架橋剤が添加されて用いられてもよい。上記架橋剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤及びヒドラジド系架橋剤等が挙げられる。より一層高い接着力が発現することから、上記架橋剤は、エポキシ系架橋剤又はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
 上記エポキシ系架橋剤は、例えば、エポキシ基を2つ以上有する化合物である。上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル及びテトラッドX(三菱ガス化学社製)等が挙げられる。上記エポキシ系架橋剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記イソシアネート系架橋剤は、例えば、イソシアネート基又はイソシアネート基を一次的に保護したブロック化イソシアネートを2つ以上有する化合物である。上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。上記イソシアネート系架橋剤の市販品としては、コロネートL(日本ポリウレタン社製)、コロネートHL(日本ポリウレタン社製)、コロネートHX(日本ポリウレタン社製)及びマイテックNY260A(三菱化学社製)等が挙げられる。上記イソシアネート系架橋剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記架橋剤の使用量は適宜調整でき、特に限定されない。上記共重合体100重量部に対して、上記架橋剤の使用量(含有量)は、好ましくは1重量部以上、好ましくは5重量部以下である。上記架橋剤の使用量が上記下限以上及び上記上限以下であると、凝集力と接着力とがより一層良好に発現する。
 上記粘着剤組成物は、その他の公知の添加剤を含んでいてもよい。上記粘着剤組成物は、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤及び重合禁止剤等を必要に応じて適宜含んでいてもよい。
 上記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層を形成することができる。この粘着剤層は単独で、又は支持体上に積層された状態で、粘着テープとして用いることができる。上記粘着剤層のゲル分率は好ましくは40重量%以上、より好ましくは50重量%以上、好ましくは99重量%以下、より好ましくは98重量%以下である。上記ゲル分率が上記下限以上及び上記上限以下であると、凝集力と接着力とがより一層良好に発現する。
 上記粘着剤組成物を支持体に塗工し、乾燥することにより粘着剤層及び粘着テープを形成することができる。上記粘着剤組成物の塗工方法としては、従来公知の方法を用いることができる。上記塗工方法としては、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、リップコーター、カーテンコーター及びスリットダイコーター等を用いる方法が挙げられる。上記溶液重合を行う場合には、塗工時に乾燥して溶媒を除去することができる。上記UV重合を行う場合には、UV照射時に重合させることもできる。
 上記支持体としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、発泡シート、金属箔、酸化金属フィルム、並びにこれらのラミネート体等が挙げられる。上記支持体の表面は、剥離性を高めるために、離型処理されていてもよい。
 上記粘着剤組成物は、光学用粘着テープを得るために好適に用いられる。該光学用粘着テープは、上記粘着剤組成物を用いて得ることができる。
 上記粘着剤層及び上記粘着テープの用途は、特に限定されない。上記粘着剤層及び上記粘着テープは光学用途に好適に用いることができ、光学用積層体を得るためにより好適に用いることができる。上記粘着テープは、光学用粘着テープであることが好ましい。
 上記粘着剤層及び上記粘着テープは、カバーガラスに接着される用途に好適に用いることができ、タッチパネルに特に好適に用いることができる。上記粘着剤層及び上記粘着テープは、携帯電話、スマートフォン、パソコン、電子ペーパー、タブレット型パーソナルコンピューター及びゲーム機等の画像表示装置を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネル(ガラス板、もしくはポリメタクリル酸メチル板等)とタッチパネルモジュールとを接着したり、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりする用途に好適に用いることができる。
 以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
 (実施例1)
 (1)共重合体の製造
 温度計、攪拌機及び冷却管を備えた反応器を用意した。この反応器内に、ビニルピロリドン10重量部、イソステアリルアクリレート15重量部、クラプレンL-1253(クラレ社製)20重量部、2-エチルヘキシルアクリレート39.5重量部、イソボルニルアクリレート14重量部、n-ブチルアクリレート1重量部及びアクリル酸0.5重量部と、これらモノマー(共重合成分)の合計100重量部に対してトルエン90重量部とを加え、窒素ガスを30分間吹き込んで窒素置換した。その後、反応器内を70℃に加熱した。30分加熱した後、重合開始剤であるt-ヘキシルパーオキシピバレート0.12重量部をトルエン10重量部で希釈した重合開始剤溶液を、上記反応器内に5時間かけて滴下添加した(モノマー100重量部に対する重合開始剤の使用量は0.12重量部)。重合開始剤の添加開始から8時間、70℃で反応させて、共重合体固形分が50重量%である共重合体溶液を得た。
 (2)光学用粘着テープの製造
 得られた共重合体溶液に、共重合体固形分100重量部に対して、架橋剤であるテトラッドX(三菱ガス化学社製)を固形分換算で0.2重量部、マイテックNY260A(三菱化学社製)を固形分換算で2重量部、シランカップリング剤であるKBM-403(信越化学工業社製)を固形分換算で0.5重量部となるように添加し、攪拌して、粘着剤組成物を調製した。
 得られた粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの離型処理面上に塗工し、100℃で10分間乾燥することによりトルエンを除去して、厚み100μmの粘着剤層を形成した。
 さらに、得られた粘着剤層の上に、新たに用意した離型PETフィルムを、離型処理面に粘着剤層が接するように重ね合わせて、積層体を得た。得られた積層体をゴムローラーにより加圧することにより、粘着剤層の両面に離型PETフィルムが貼り付けられた光学用粘着テープ(粘着剤層の厚み100μm)を得た。
 (実施例2~5及び比較例1~5)
 共重合体を構成するモノマーの種類及び使用量を下記の表1のように変更したこと以外は実施例1と同様にして、共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び光学用粘着テープを得た。
 (評価)
 得られた光学用粘着テープについて、下記の評価項目について、評価を行った。結果を下記の表1に示した。
 (1)比誘電率の評価
 得られた光学用粘着テープ(粘着剤層の厚み100μm)を30mm×30mmの平面形状を有するように裁断した。次に、粘着テープの一方の離型PETフィルムを剥離し、銅箔(厚み50μm)に貼り合わせた。更に、粘着テープの他方の離型PETフィルムを剥離し、銅箔(厚み50μm)に貼り合わせた。このようにして、粘着剤層の両面に銅箔を貼り付けた積層サンプルを得た。インピーダンスアナライザ(SI1260型、東陽テクニカ社製)を用いて、得られた積層サンプルを、円形電極の間に挟み込んだ。この状態で、JIS K6911に準じて、周波数1MHzでの比誘電率を測定した。比誘電率を下記の基準で判定した。
 [比誘電率の判定基準]
 ○:比誘電率が3.0未満
 △:比誘電率が3.0以上、3.5未満
 ×:比誘電率が3.5以上
 (2)接着力の評価
 得られた光学用粘着テープ(粘着剤層の厚み100μm)を幅25mm及び長さ100mmに裁断した。次に、粘着テープの一方の離型PETフィルムを剥離し、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み25μm)に貼り付けた。さらに、室温23℃及び湿度50%の恒温室中で、粘着テープの他方の離型PETフィルムを剥離して、カバーガラス(強化処理済アルカリガラス、コーニング社製ゴリラガラス)に2kgのゴムローラーで1往復させて貼り合わせて、30分間放置して、評価サンプルを得た。次に、得られた評価サンプルについて、光学用粘着テープにおける粘着剤層のカバーガラスに対する剥離接着力(接着力)を、剥離角度180度及び剥離速度300mm/分の条件で測定した。接着力を下記の基準で判定した。
 [接着力の判定基準]
 ○:接着力が10N/25mm以上
 ×:接着力が10N/25mm未満
 (3)耐衝撃性
 35mm×50mmの大きさで中心がくり抜かれているポリカーボネート板(厚さ2mm)の上に、幅2mm、外周が45mm×60mmの額縁形状にカットされた光学用粘着テープを2kgローラーで貼り合わせた。次に、カバーガラス(強化処理済アルカリガラス、コーニング社製ゴリラガラス)を上から被せて貼り合わせた。その後、オートクレーブ0.4Mpa、室温で1時間処理を行い、評価サンプルを得た。次に、得られた評価サンプルをカバーガラスが下側になるように置き、穴の部分に上から重さ200gの錘を落下させ、カバーガラスがポリカーボネート板から剥がれた際の高さを測定した。耐衝撃性を下記の基準で判定した。
 [耐衝撃性の判定基準]
 ○:剥がれるまでの落球高さが10cm以上
 ×:剥がれるまでの落球高さが10cm未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (6)

  1.  窒素原子を有しかつ環状骨格を有する窒素含有環状化合物と、炭素数10~20の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物と、ラジカル重合性の不飽和二重結合を有するオレフィン化合物とを共重合させることで得られる共重合体を含む、粘着剤組成物。
  2.  前記共重合体が、前記窒素含有環状化合物100重量部と、前記(メタ)アクリレート化合物1重量部以上、150重量部以下と、前記オレフィン化合物16重量部以上、800重量部以下とを共重合させることで得られる、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3.  前記窒素含有環状化合物がビニルピロリドン又はアクリロイルモルホリンである、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
  4.  光学用粘着テープを得るために用いられる、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
  5.  光学用粘着テープを得るために用いられる、請求項3に記載の粘着剤組成物。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を用いて得られる、光学用粘着テープ。
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