WO2014142180A1 - タイヤパンクシール材 - Google Patents

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tire puncture
latex
emulsion
solid content
specific gravity
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隆裕 岡松
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Yokohama Rubber Co Ltd
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Yokohama Rubber Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C73/00—Repairing of articles made from plastics or substances in a plastic state, e.g. of articles shaped or produced by using techniques covered by this subclass or subclass B29D
    • B29C73/16—Auto-repairing or self-sealing arrangements or agents
    • B29C73/163—Sealing compositions or agents, e.g. combined with propellant agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C17/00—Tyres characterised by means enabling restricted operation in damaged or deflated condition; Accessories therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C08L21/02—Latex

Definitions

  • the present invention relates to a tire puncture seal material.
  • a tire puncture sealant is used as a tire emergency puncture repair liquid to repair tire punctures.
  • a tire puncture sealing material for example, a material containing a surfactant has been proposed in order to prevent the tire puncture sealing material from separating.
  • the applicant of the present application has heretofore been a tire puncture sealant containing a natural rubber latex and a surfactant, wherein the surfactant is added in an amount of 1.0 to 6.0% by mass based on the solid content of the natural rubber latex.
  • the surfactant contains a nonionic surfactant and an anionic surfactant.
  • Nonionic surfactant / anionic surfactant 1.0 / 1.0 to 1.0 / 5
  • a tire puncture sealant containing 0.0 mass ratio was proposed (Patent Document 1).
  • an object of this invention is to provide the tire puncture sealing material which is excellent in storage stability.
  • a tire puncture sealant containing latex and / or emulsion and an antifreeze agent contains at least a polymer and / or an organic compound (excluding the polymer) as a solid content,
  • the amount of the solid content is 20 to 65% by mass in the total amount of the tire puncture sealant
  • a composition in which the difference between the specific gravity of the solid content and the specific gravity of the mixture of the water in the tire puncture sealant and the antifreeze agent is within ⁇ 0.1 is a tire puncture sealant excellent in storage stability.
  • the tire puncture sealant of the present invention has (1) a difference between the specific gravity of the solid content and the specific gravity of the mixture of water and antifreeze in the tire puncture sealant in a storage stability test assuming long-term storage.
  • the tire puncture sealant is small, and (2) the solid content in the total amount of the tire puncture sealant is 20 to 65% by mass (for example, repulsion of polymer fine particles in the system can be appropriately generated). Separation of the polymer and / or organic compound (excluding the aforementioned polymer) does not occur, the dispersibility of the polymer fine particles is maintained, and a good dispersion state can be maintained.
  • the tire puncture sealing material of the present invention has a sealing performance similar to or higher than that of the conventional one.
  • the amount of antifreezing agent and the solid content In the case of balancing the amount and the specific gravity of the solid content, the dispersion of the solid content (particularly the polymer) can be maintained. Further, in the present invention, it is found that the specific gravity of the solid content in the natural rubber latex may be small, and when an antifreezing agent (the antifreezing agent generally has a higher specific gravity than water) is added to the tire, the tire is added. It was noticed that the storage stability of the puncture sealant was lowered.
  • the present invention provides the following 1 to 15.
  • a tire puncture sealant containing latex and / or emulsion and an antifreeze agent contains at least a polymer and / or an organic compound (excluding the polymer) as a solid content, The amount of the solid content is 20 to 65% by mass in the total amount of the tire puncture sealant,
  • the tire puncture according to 1 above wherein no surfactant is added, or a surfactant is further added and the amount of the added surfactant is 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content.
  • the latex contains the latex and the emulsion, the latex is a natural rubber latex, the emulsion is a synthetic resin emulsion, and the specific gravity of the solid content of the synthetic resin emulsion is less than the specific gravity of the solid content of the natural rubber latex.
  • the tire puncture sealant according to any one of the above items 1 to 9, which is 1 or more larger.
  • the polymer is at least one selected from the group consisting of natural rubber, urethane resin, acrylic resin, polyolefin, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, ethylene vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl acetate-vinyl versatate copolymer.
  • the tire puncture sealant according to any one of the above 1 to 10, wherein 12 12.
  • 14 14.
  • a tire puncture sealant containing only latex and / or emulsion and an antifreeze agent contains at least a polymer and / or an organic compound (excluding the polymer) as a solid content, The amount of the solid content is 20 to 65% by mass in the total amount of the tire puncture sealant, A tire puncture sealing material, wherein a difference between a specific gravity of the solid content and a specific gravity of a mixture of water and the antifreezing agent in the tire puncture sealing material is within ⁇ 0.1.
  • the tire puncture sealant of the present invention is excellent in storage stability.
  • the tire puncture seal material of the present invention is Containing a latex and / or emulsion and an antifreeze
  • the latex and / or the emulsion contains at least a polymer and / or an organic compound (excluding the polymer) as a solid content
  • the amount of the solid content is 20 to 65% by mass in the total amount of the tire puncture sealant
  • the measurement temperature of specific gravity or density is 25 ° C.
  • the tire puncture sealant of the present invention contains latex and / or emulsion and an antifreezing agent.
  • the latex that can be contained in the tire puncture sealant of the present invention contains water and solids.
  • the solid content contains at least a polymer and / or an organic compound (excluding the polymer).
  • the solid content of the latex can be obtained by removing water from the latex.
  • the tire puncture seal material of the present invention contains latex and / or emulsion solids. That is, the solid content of the latex and / or emulsion is the solid content of the tire puncture sealant of the present invention.
  • the solid content of the tire puncture sealant contains water, an antifreezing agent, and, if necessary, contained in the tire puncture sealant. can do.
  • the solid content of the latex and / or emulsion contained in the tire puncture sealant of the present invention contains at least a polymer and / or an organic compound (excluding the polymer).
  • a polymer and / or an organic compound excluding the polymer.
  • the polymer and / or the organic compound become a solid in a dried state.
  • the latex and / or emulsion contained in the tire puncture sealant of the present invention is not particularly limited as long as it contains a polymer and / or an organic compound.
  • examples thereof include an aqueous mixture in which a polymer and / or an organic compound is dispersed in water in a fine particle state.
  • the latex is preferably a natural rubber latex from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance. Examples of the latex include natural rubber latex.
  • the specific gravity of the solid content of the natural rubber latex is preferably 0.82 to 0.93, and more preferably 0.83 to 0.89, from the viewpoints of better storage stability and better sealing performance. .
  • emulsions include synthetic resin emulsions.
  • the emulsion is preferably a synthetic resin emulsion from the viewpoint of better storage stability and better sealing performance.
  • Synthetic resin emulsions include, for example, urethane resin emulsion, (meth) acrylic resin emulsion, polyolefin emulsion, polyvinyl acetate emulsion, polyvinyl chloride emulsion, ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate-versatic acid A vinyl copolymer emulsion is mentioned.
  • Examples of the polymer contained in the latex and / or emulsion include natural rubber; urethane resin, (meth) acrylic resin, polyolefin, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), vinyl acetate polymer, and polyvinyl chloride copolymer. And synthetic resins such as copolymers, ethylene-vinyl acetate-vinyl versatate copolymers; water-soluble resins (tackifiers).
  • the organic compound contained in the latex and / or emulsion is not particularly limited as long as it is an organic substance (other than the polymer) generally contained in the latex and emulsion. For example, surfactant is mentioned.
  • the polymer is excluded from the organic compound contained in the latex and / or emulsion.
  • the surfactant is not particularly limited.
  • latex and / or emulsion are preferably natural rubber latex, urethane resin emulsion, and ethylene vinyl acetate copolymer emulsion from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance.
  • the specific gravity of the solid content of the synthetic resin emulsion is preferably 1.00 to 1.25, more preferably 1.00 to 1.15, from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance. .
  • Latex and emulsion can be used alone or in combination of two or more.
  • the tire puncture sealing material of the present invention preferably contains, for example, a latex and an emulsion, and two or more emulsions.
  • natural rubber latex and synthetic resin emulsion are preferably used from the viewpoint of superior storage stability and sealing performance.
  • Natural rubber latex and urethane resin emulsion and / or ethylene vinyl acetate copolymer emulsion are preferably used. The combined use is more preferable.
  • the mass ratio between the solid content of natural rubber latex and the solid content of synthetic resin emulsion is superior in storage stability. From the viewpoint of excellent sealing performance, it is preferably 30:70 to 90:10.
  • the mass ratio between the solid content of natural rubber latex and the solid content of urethane resin emulsion is superior in storage stability. From the viewpoint of excellent sealing performance, it is preferably 30:70 to 90:10, and more preferably 40:60 to 70:30.
  • the mass ratio of solid content of natural rubber latex to solid content of ethylene vinyl acetate copolymer emulsion is preferably 30:70 to 90:10, and more preferably 40:60 to 70:30, from the viewpoints of better storage stability and better sealing performance.
  • the specific gravity of the solid content of the synthetic resin emulsion is 0.1 more than the specific gravity of the solid content of the natural rubber latex from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance. It is preferably larger, more preferably about 0.11 to 0.15.
  • latex and / or emulsion having a specific gravity of solids in latex and / or emulsion of 1 or less
  • latex and A combination with a latex and / or emulsion in which the specific gravity of the solid content in the emulsion exceeds 1 is preferred.
  • the types of polymers contained in both may be the same or different.
  • a urethane resin emulsion for example, an aromatic urethane resin emulsion
  • ethylene vinyl acetate copolymer emulsion for example, vinyl acetate
  • the mass ratio of the solid content in the latex and / or emulsion having a specific gravity of 1 or less and the solid content in the latex and / or emulsion in excess of 1 (specific gravity of 1 or less) From the viewpoint of excellent storage stability and sealing performance, it is preferably 10:90 to 70:30, and 30:70 to 60:40. Is more preferable. From the standpoint of superior storage stability and excellent sealing performance, the specific gravity of the latex and / or emulsion solids exceeding 1 is 0.1 or more greater than the specific gravity of the latex and / or emulsion and solids of 1 or less. It is preferably 0.11 to 0.15 larger.
  • the ethylene vinyl acetate copolymer emulsion as the synthetic resin emulsion is not particularly limited.
  • the vinyl acetate content of the ethylene vinyl acetate copolymer is preferably 55% by mass or less, preferably 25 to 50% by mass in the ethylene vinyl acetate copolymer, from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance. % Is more preferred.
  • the urethane resin emulsion as the synthetic resin emulsion is not particularly limited.
  • a polyisocyanate (a compound having two or more isocyanate groups), a polyol (a compound having two or more hydroxy groups, but not including a polyol having an ionic functional group) and a polyol having an ionic functional group (for example, And a compound (for example, urethane prepolymer) formed using two or more hydroxy groups and a compound having one or more carboxyl groups as an ionic functional group.
  • the polyisocyanate is preferably an aromatic polyisocyanate such as toluene diisocyanate or diphenylmethane diisocyanate, from the viewpoint of superior storage stability and excellent sealing performance.
  • polyols are aliphatic polyester polyols such as hexanediol adipate and butanediol adipate; aromatic polyols (specifically, aromatic polyols such as polyethylene terephthalate).
  • a polyether polyol such as polypropylene glycol or polytetramethylene glycol is preferred.
  • Examples of the polyol having an ionic functional group include dimethylolpropionic acid and dimethylolbutanoic acid.
  • the urethane resin emulsion is preferably a polyether-based or polyester-based urethane resin emulsion.
  • One preferred embodiment of urethane as a polymer contained in the urethane resin emulsion is, for example, a urethane prepolymer.
  • the weight average molecular weight of the polymer is preferably 100,000 to 1,000,000, and more preferably 200,000 to 700,000, from the viewpoints of excellent storage stability and excellent sealing performance.
  • the weight average molecular weight of the urethane resin is preferably 100,000 to 1,000,000, and more preferably 200,000 to 700,000, from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance.
  • the weight average molecular weight of the urethane resin was determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • the weight average molecular weight of EVA is preferably 100,000 to 1,000,000, and more preferably 400,000 to 700,000, from the viewpoints of excellent storage stability and excellent sealing performance.
  • the weight average molecular weight of the ethylene vinyl acetate copolymer was determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using N, N′-dimethylformamide (DMF) as a solvent
  • the latex and / or emulsion used in the tire puncture sealant of the present invention may be, for example, an inorganic substance, a filler, an anti-aging agent, an antioxidant, a pigment (dye), a plasticizer, a rocking agent, in addition to the components described above.
  • Addition agents such as a modification imparting agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a dispersant, a dehydrating agent, and an antistatic agent can be contained.
  • Latex and emulsion are not particularly limited for production. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the antifreezing agent contained in the tire puncture seal material of the present invention is not particularly limited. Among them, at least selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin and 1,3-propanediol, from the viewpoint of preventing freezing of the tire puncture sealant, excellent storage stability, and excellent sealing performance. One type is preferred.
  • the specific gravity of the antifreeze agent is preferably from 0.95 to 1.3, more preferably from 1.0 to 1.2, from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance.
  • the cryoprotectant is not particularly limited for its production. Antifreeze agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant of the present invention is excellent in storage stability, the surfactant is not added to the latex and / or emulsion, or even if a surfactant is further added to the latex and / or emulsion.
  • the amount of the agent can be made minute.
  • the foaming of the tire puncture sealant can be prevented to facilitate the treatment, and the sealing performance can be improved.
  • the surfactant to be added is not particularly limited.
  • anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, and nonionic surfactants can be used.
  • the surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant added to the tire puncture sealant is superior in storage stability, workability (low foaming and easy post-treatment), and excellent sealing performance, from the viewpoint of latex and / or emulsion.
  • the tire puncture sealant of the present invention when the latex and / or emulsion used for the production originally contains a surfactant, the surfactant is contained in the solid content of the latex and / or emulsion.
  • the tire puncture seal material of the present invention includes, for example, a filler, an antioxidant, an antioxidant, a pigment (dye), a plasticizer, a thixotropic agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, and a dispersion.
  • Additives such as an agent, a dehydrating agent and an antistatic agent can be contained.
  • the amount of solids contained in the latex and / or emulsion (when these are used in combination, the total amount of those solids, the same shall apply hereinafter) is 20 to 65% by mass in the total amount of the tire puncture sealant. is there. In such a range, the storage stability and sealing performance are excellent. Further, from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance, the amount of solids contained in the latex and / or emulsion in the total amount of the tire puncture sealant is preferably 25 to 60% by mass, and preferably 25 to 55%. More preferably, it is mass%.
  • the amount of the polymer and / or organic compound in the solid content contained in the latex and / or emulsion is 60 to 60% in the solid content contained in the latex and / or emulsion from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance. It is preferably 90% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass.
  • the specific gravity of the solid content contained in the latex and / or emulsion (when these are used in combination, the specific gravity of the entire solid content, hereinafter the same) is superior in terms of storage stability and sealing performance. 0.82 to 1.15, preferably 0.83 to 1.05, more preferably 0.85 to 1.05, and 0.96 to 1.02. It is particularly preferred.
  • the specific gravity of the mixture of water and the antifreezing agent in the tire puncture sealant is preferably 0.95 to 1.15 from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance, and 1.0. More preferably, it is -1.1.
  • the specific gravity of solids contained in latex and / or emulsion (this is designated as specific gravity A) and the specific gravity of the mixture of water and antifreeze in the tire puncture sealant (this is designated as specific gravity B).
  • a ⁇ B is within ⁇ 0.1. In such a range, the storage stability and sealing performance are excellent. Further, from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance, the difference between A and B is preferably within ⁇ 0.08, and more preferably within ⁇ 0.07.
  • AB is preferably 0 or less from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance.
  • the mass ratio of water to the antifreeze agent is preferably 20:80 to 50:50, and more preferably 30:70 to 50:50 from the viewpoint of excellent storage stability and excellent sealing performance. More preferably, it is 50.
  • the amount of water in the tire puncture sealant is 100 parts by mass of the solid content in the latex and / or emulsion used when producing the tire puncture sealant from the viewpoint of better storage stability and better sealing performance. On the other hand, it is preferably 30 to 300 parts by mass, more preferably 40 to 200 parts by mass.
  • the water contained in the tire puncture sealant may be derived from latex and / or emulsion.
  • the amount of the antifreezing agent in the tire puncture sealant is excellent in storage stability and is excellent in sealing performance. From the viewpoint that the tire puncture sealant is produced, the solid content 100 in the latex and / or emulsion is used.
  • the amount is preferably 30 to 300 parts by mass, more preferably 40 to 200 parts by mass with respect to parts by mass.
  • the production of the tire puncture seal material of the present invention is not particularly limited.
  • latex and / or emulsion, antifreeze, and surfactants and additives that can be used as needed are placed in a container, and mixed under a reduced pressure using a mixer such as a mixing mixer.
  • a mixer such as a mixing mixer.
  • the method of doing is mentioned.
  • a latex such as NR latex
  • an emulsion such as EVA emulsion
  • an antifreezing agent can be used in this order.
  • the tire puncture seal material of the present invention is not particularly limited with respect to its usage. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the tire puncture seal material of the present invention can be used, for example, as a hand-drawn tire emergency puncture repair liquid.
  • Another tire puncture seal material of the present invention is Contains only latex and / or emulsion and antifreeze,
  • the latex and / or the emulsion contains at least a polymer and / or an organic compound (excluding the polymer) as a solid content,
  • the amount of the solid content is 20 to 65% by mass in the total amount of the tire puncture sealant,
  • the tire puncture sealant is synonymous with the tire puncture sealant of the present invention described above except that it contains only latex and / or emulsion and an antifreezing agent.
  • the tire with a puncture hole was mounted on a drum testing machine, and the obtained tire puncture sealant was injected from the valve port of the tire and filled with air so that the tire internal pressure was 200 kPa.
  • the intermittent operation of stopping the tire by running for 1 minute under the conditions of a load of 350 kg and a speed of 30 km is repeated, and after each stop, visual confirmation and evaluation by a process of spraying soap water near the puncture hole, Intermittent operation and subsequent evaluation were performed until there was no air leakage.
  • the intermittent operation is repeated 1 to 10 times, the air leakage is evaluated as “Excellent” as the sealing performance is very excellent, and the air leakage is eliminated after the intermittent operation is repeated 11 to 15 times.
  • the “specific gravity” in the “latex or emulsion” column is the specific gravity of the total components (latex and / or emulsion solids) other than water in the latex or emulsion.
  • the specific gravity of the solid content contained in the latex or emulsion is such that 1 cm 3 of the latex or emulsion is dried at 105 ° C. for 2 hours to remove water, and the remaining solid content is 25 ° C. using an electronic balance. Measured under the following conditions.
  • TDI Polyurethane
  • Bondic 330 manufactured by DIC, emulsion of urethane prepolymer obtained by toluene diisocyanate and 1,6-hexanediol adipate and dimethylolpropionic acid as polyol, weight average Molecular weight 200,000
  • Natural rubber Natural rubber latex, trade name Hitex HA, manufactured by Nomura Trading Co., Ltd.
  • EG Ethylene glycol (freezing agent), Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • PG Propylene glycol (freezing agent), Sankyo Chemical Co., Ltd.
  • tire puncture seal materials of Samples 1, 2, 6-13, 16, 17, 21-23, 25, 27, 29, 31, and 33 are the vibration test and the puncture seal evaluation test described above. After that, there was almost no foaming, and it was easy to process and excellent in workability.

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Abstract

　本発明は貯蔵安定性に優れるタイヤパンクシール材の提供を目的とする。本発明のタイヤパンクシール材は、ラテックス及び／又はエマルジョンと、凍結防止剤とを含有し、前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材、並びに、ラテックス及び／又はエマルジョンと凍結防止剤とのみを含有し、前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材である。

Description

タイヤパンクシール材
　本発明はタイヤパンクシール材に関する。
　従来、タイヤのパンクを修理するためにタイヤ応急パンク修理液としてタイヤパンクシール材が使用されている。このようなタイヤパンクシール材として例えば、タイヤパンクシール材が分離することを防ぐために界面活性剤を含有するものが提案されている。本願出願人はこれまでに、天然ゴムラテックスと界面活性剤とを含むタイヤパンクシール材であって、前記界面活性剤を前記天然ゴムラテックスの固形分に対して１．０～６．０質量％含有し、かつ、前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とを、ノニオン系界面活性剤／アニオン系界面活性剤＝１．０／１．０～１．０／５．０の質量比で含有するタイヤパンクシール材を提案した（特許文献１）。
特開２０１１－２６５４４号公報
　しかし、界面活性剤の配合量を減じることにより、タイヤパンクシール材のシール性能について改善の余地があること、及び、タイヤパンクシール材が界面活性剤を多く含有する場合、使用後にタイヤパンクシール材が泡立ってしまい後処理しにくいことを本願発明者は見出した。
　そして、本願発明者はタイヤパンクシール材の製造において、通常タイヤパンクシール材の分離を防ぐために使用される界面活性剤を配合しない（例えばタイヤパンクシール材に添加しない）、又は、その量を非常に少なくしたとしても、タイヤパンクシール材が系内において分離せず貯蔵安定性に優れるケースがあることを見出し、タイヤパンクシール材の分離を界面活性剤の使用とは別の方法によって解決できることを見出した。
　そこで、本発明は貯蔵安定性に優れるタイヤパンクシール材を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、
　ラテックス及び／又はエマルジョンと、凍結防止剤とを含有するタイヤパンクシール材であって、
　前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、
　前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、
　前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である組成物が、貯蔵安定性に優れるタイヤパンクシール材となることを見出し、本発明を完成させた。つまり、本発明のタイヤパンクシール材は、長期保管を想定した貯蔵安定試験において、（１）固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と凍結防止剤との混合物の比重の差が小さいこと、及び、（２）タイヤパンクシール材全量中における固形分が２０～６５質量％である（例えば、系内におけるポリマー微粒子の斥力が適度に生じることができる）ことによって、タイヤパンクシール材中でポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）の分離が発生せず、ポリマー微粒子の分散性が維持され、良好な分散状態を維持できる。また本発明のタイヤパンクシール材は、従来同様又はそれ以上のシール性能を有する。
　また、一般的に樹脂エマルジョンやＮＲラテックスに凍結防止剤を加えると系内の分散のバランスが崩れて貯蔵安定性が低くなりやすいところを、本願発明においては、凍結防止剤の量と、固形分の量と、固形分の比重とをバランスさせる場合、固形分（特にポリマー）の分散を保つことができる。
　また、本願発明においては、天然ゴムラテックス中の固形分の比重が小さい場合があることを見出し、これに凍結防止剤（凍結防止剤は一般的に水より比重が大きい。）を加えると、タイヤパンクシール材の貯蔵安定性が低くなることを見引した。このため、これを解決するために、例えば、天然ゴムラテックスと、これより固形分の比重が大きい合成樹脂エマルジョンとを用いることによって、ラテックス及びエマルジョン中の固形分全体の比重を大きくし、これを水及び凍結防止剤の混合物の比重（例えば１より大きい）に合わせるようにする場合、固形分の分散を保ち、貯蔵安定性に優れることを見出した。
　すなわち、本発明は、下記１～１５を提供する。
　１．　ラテックス及び／又はエマルジョンと、凍結防止剤とを含有するタイヤパンクシール材であって、
　前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、
　前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、
　前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材。
　２．　界面活性剤を添加しない、又は、更に界面活性剤を添加し前記添加された界面活性剤の量が前記固形分１００質量部に対して０．５質量部以下である上記１に記載のタイヤパンクシール材。
　３．　前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン及び１，３－プロパンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記１又は２に記載のタイヤパンクシール材。
　４．　水と前記凍結防止剤の質量比が２０：８０～５０：５０である、上記１～３のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　５．　前記固形分の比重が、０．８２～１．１５である上記１～４のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　６．　前記水と前記凍結防止剤との混合物の比重が、０．９５～１．１５である上記１～５のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　７．　前記エマルジョンが合成樹脂エマルジョンである上記１～６のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　８．　前記ラテックスが天然ゴムラテックスである上記１～７のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　９．　前記ラテックスの固形分の比重が０．８２～０．９３である上記１～８のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　１０．　前記ラテックス及び前記エマルジョンを含有し、前記ラテックスが天然ゴムラテックスであり、前記エマルジョンが合成樹脂エマルジョンであり、前記合成樹脂エマルジョンの固形分の比重が、前記天然ゴムラテックスの固形分の比重より、０．１以上大きい上記１～９のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　１１．　前記ポリマーが、天然ゴム、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体及びエチレン－酢酸ビニル－バーサチック酸ビニル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記１～１０のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　１２．　前記エチレン酢酸ビニル共重合体が有する酢酸ビニル含有量が、前記エチレン酢酸ビニル共重合体中の５５質量％以下である上記１１に記載のタイヤパンクシール材。
　１３．　前記ウレタン樹脂が、芳香族系ポリイソシアネートと芳香族系ポリオールとイオン性官能基を有するポリオールとを用いて形成される化合物である上記１１又は１２に記載のタイヤパンクシール材。
　１４．　前記固形分の比重が１以下のラテックス及び／又はエマルジョンと、前記固形分の比重が１を超えるラテックス及び／又はエマルジョンとを含有する上記１～１３のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
　１５．　ラテックス及び／又はエマルジョンと凍結防止剤とのみを含有するタイヤパンクシール材であって、
　前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、
　前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、
　前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材。
　本発明のタイヤパンクシール材は貯蔵安定性に優れる。
　本発明について以下詳細に説明する。
　本発明のタイヤパンクシール材は、
　ラテックス及び／又はエマルジョンと、凍結防止剤とを含有し、
　前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、
　前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、
　前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材である。
　本発明において、比重又は密度の測定温度は２５℃である。また、比重の算出に当たり、基準（分母）を２５℃での水の密度を１．０として、比重を次のとおり算出した。
比重＝（２５℃での密度）／１．０
　本発明のタイヤパンクシール材は、ラテックス及び／又はエマルジョンと凍結防止剤とを含有する。
　本発明のタイヤパンクシール材に含有させることができるラテックスは、水と固形分とを含む。固形分は少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含む。本発明において、ラテックスの固形分は、ラテックスから水を除いたものとすることができる。エマルジョンについても同様である。
　このことから、本発明のタイヤパンクシール材は、ラテックス及び／又はエマルジョンの固形分を含有する。すなわち、ラテックス及び／又はエマルジョンの固形分は、本発明のタイヤパンクシール材の固形分となる。
　なお、本発明において、タイヤパンクシール材の固形分にはタイヤパンクシール材中に含有される、水、凍結防止剤、必要に応じて使用することができる、例えば無機物等は含まれないものとすることができる。
　本発明のタイヤパンクシール材に含有される、ラテックス及び／又はエマルジョンの固形分には、ポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）が少なくとも含まれる。
　ポリマー及び／又は有機化合物は乾燥された状態で固体となるものが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　本発明のタイヤパンクシール材に含有される、ラテックス及び／又はエマルジョンはポリマー及び／又は有機化合物を含むものであれば特に制限されない。例えば、ポリマー及び／又は有機化合物が微粒子状態で水中に分散された水系混合物が挙げられる。
　ラテックスは、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、天然ゴムラテックスであるのが好ましい。
　ラテックスとしては、例えば、天然ゴムラテックスが挙げられる。
　天然ゴムラテックスの固形分の比重は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、０．８２～０．９３であるのが好ましく、０．８３～０．８９であるのがより好ましい。
　エマルジョンとしては、例えば、合成樹脂エマルジョンが挙げられる。エマルジョンは、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、合成樹脂エマルジョンであるのが好ましい。合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、ウレタン樹脂エマルジョン、（メタ）アクリル樹脂エマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体エマルジョン、エチレン－酢酸ビニル－バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョンが挙げられる。
　ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれるポリマーとしては、例えば、天然ゴム；ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニル系重合体、ポリ塩化ビニル系共重合体、エチレン－酢酸ビニル－バーサチック酸ビニル共重合体のような合成樹脂；水溶性樹脂（粘着付与剤）が挙げられる。
　ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる有機化合物は、ラテックス、エマルジョンに一般的に含まれる有機物（上記ポリマー以外）であれば特に制限されない。例えば、界面活性剤が挙げられる。本発明において、ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる有機化合物からは、前記ポリマーが除かれる。界面活性剤は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
　ラテックス及び／又はエマルジョンは、なかでも、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、天然ゴムラテックス、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンが好ましい。
　合成樹脂エマルジョンの固形分の比重は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、１．００～１．２５であるのが好ましく、１．００～１．１５であるのがより好ましい。
　ラテックス、エマルジョンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、本発明のタイヤパンクシール材は、例えば、ラテックス及びエマルジョンを含有する場合、２種以上のエマルジョンを含有する場合が好ましい。
　なかでも、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、天然ゴムラテックスと合成樹脂エマルジョンとの併用が好ましく、天然ゴムラテックスと、ウレタン樹脂エマルジョン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンとの併用がより好ましい。
　天然ゴムラテックスと合成樹脂エマルジョンとの併用の場合、天然ゴムラテックスの固形分と合成樹脂エマルジョンの固形分との質量比（ＮＲラテックス固形分：合成樹脂エマルジョンの固形分）は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、３０：７０～９０：１０であるのが好ましい。
　天然ゴムラテックスと、ウレタン樹脂エマルジョンとの併用の場合、天然ゴムラテックスの固形分とウレタン樹脂エマルジョンの固形分との質量比（ＮＲラテックス固形分：ウレタン樹脂エマルジョン固形分）は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、３０：７０～９０：１０であるのが好ましく、４０：６０～７０：３０であるのがより好ましい。
　天然ゴムラテックスと、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンとの併用の場合、天然ゴムラテックスの固形分とエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンの固形分との質量比（ＮＲラテックス固形分：エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン固形分）は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、３０：７０～９０：１０であるのが好ましく、４０：６０～７０：３０であるのがより好ましい。
　天然ゴムラテックスと合成樹脂エマルジョンとを併用する場合、合成樹脂エマルジョンの固形分の比重が、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、天然ゴムラテックスの固形分の比重より、０．１以上大きいことが好ましく、０．１１～０．１５程度大きいことがより好ましい。
　また、ラテックス、エマルジョンの組合わせとしては、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、ラテックス及び／又はエマルジョン中の固形分の比重が１以下であるラテックス及び／又はエマルジョンと、ラテックス及び／又はエマルジョン中の固形分の比重が１を超えるラテックス及び／又はエマルジョンとの組み合わせが好ましい。
　この場合、両者に含まれるポリマーの種類は同じであっても異なっていてもよい。例えば、
（１）固形分の比重が１以下である天然ゴムラテックスと、１を超える、ウレタン樹脂エマルジョン（例えば、芳香族系ウレタン樹脂のエマルジョン）及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン（例えば、酢酸ビニル含有量がエチレン酢酸ビニル共重合体中の５５質量％以下であるもの）との組合わせ；
（２）固形分の比重が１以下であるウレタン樹脂エマルジョン（例えば、脂肪族系ウレタン樹脂のエマルジョン）と、１を超える、ウレタン樹脂エマルジョン（例えば、芳香族系ウレタン樹脂のエマルジョン）及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンとの組合わせ；が挙げられる。
　ラテックス及び／又はエマルジョン中の固形分の比重が１以下の、固形分の量と、ラテックス及び／又はエマルジョン中の固形分の比重が１を超える、固形分の量との質量比（比重１以下の固形分：比重１超の固形分）は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、１０：９０～７０：３０であるのが好ましく、３０：７０～６０：４０であるのがより好ましい。
　貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、ラテックス及び／又はエマルジョンの固形分の１を超える比重が、ラテックス及び／又はエマルジョンと固形分の１以下の比重より、０．１以上大きいのが好ましく、０．１１～０．１５大きいのがより好ましい。
　合成樹脂エマルジョンとしての、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンは特に制限されない。エチレン酢酸ビニル共重合体が有する酢酸ビニル含有量は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、エチレン酢酸ビニル共重合体中の５５質量％以下であるのが好ましく、２５～５０質量％であるのがより好ましい。
　合成樹脂エマルジョンとしてのウレタン樹脂エマルジョンは特に制限されない。例えば、ポリイソシアネート（イソシアネート基を２個以上有する化合物）とポリオール（ヒドロキシ基を２個以上有する化合物。ただしイオン性官能基を有するポリオールを含まない。）とイオン性官能基を有するポリオール（例えば、２個以上のヒドロキシ基及びイオン性官能基としての１個以上のカルボキシル基を有する化合物）とを用いて形成される化合物（例えば、ウレタンプレポリマー）が挙げられる。貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、ポリイソシアネートは、例えば、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族系ポリイソシアネートであるのが好ましい。ポリオールは、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、ヘキサンジオールアジペート、ブタンジオールアジペートのような脂肪族系ポリエステルポリオール；芳香族系ポリオール（具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレートのような芳香族系ポリエステルポリオール）；ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルポリオールが好ましい。イオン性官能基を有するポリオールとしては、例えば、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸が挙げられる。ウレタン樹脂エマルジョンは、ポリエーテル系又はポリエステル系のウレタン樹脂エマルジョンであるのが好ましい。ウレタン樹脂エマルジョンに含まれるポリマーとしてのウレタンは例えば、ウレタンプレポリマーであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　ポリマーの重量平均分子量は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、１０万～１００万であるのが好ましく、２０万～７０万であるのがより好ましい。　ウレタン樹脂の重量平均分子量は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、１０万～１００万であるのが好ましく、２０万～７０万であるのがより好ましい。本発明において、ウレタン樹脂の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求められた。
　ＥＶＡの重量平均分子量は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、１０万～１００万であるのが好ましく、４０万～７０万であるのがより好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量は、Ｎ，Ｎ′－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求められた。
　本発明のタイヤパンクシール材に使用される、ラテックス及び／又はエマルジョンは、上述した各成分以外に、例えば、無機物、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤等の添加剤を含有することができる。
　ラテックス、エマルジョンはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
　本発明のタイヤパンクシール材に含有される凍結防止剤は特に制限されない。なかでも、タイヤパンクシール材の凍結を防止し、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン及び１，３－プロパンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
　凍結防止剤の比重は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、０．９５～１．３であるのが好ましく、１．０～１．２であるのがより好ましい。
　凍結防止剤はその製造について特に制限されない。凍結防止剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明のタイヤパンクシール材は、貯蔵安定性に優れるので、ラテックス及び／又はエマルジョンに対して界面活性剤を添加しない、又は、ラテックス及び／又はエマルジョンに更に界面活性剤を添加したとしても界面活性剤の量を微量にすることができる。このように界面活性剤を添加しない又は添加する界面活性剤が少ないことによって、タイヤパンクシール材の泡立ちを防いで処理を容易にすることができ、シール性能に優れたものにすることができる。
　本発明のタイヤパンクシール材がラテックス及び／又はエマルジョンに対して更に界面活性剤を添加するものである場合、添加される界面活性剤は特に制限されない。例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
　界面活性剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　タイヤパンクシール材に添加される界面活性剤の量は、貯蔵安定性により優れ、作業性（泡立ちが少なく後処理が容易である。）、シール性能に優れるという観点から、ラテックス及び／又はエマルジョンの固形分１００質量部に対して５質量部以下であるのが好ましく、１質量部未満であるのがより好ましく、０．５質量部以下であるのがさらに好ましく、０．１質量部以下であるのが特に好ましい。
　なお、本発明のタイヤパンクシール材において、その製造に使用されるラテックス及び／又はエマルジョンがもともと界面活性剤を含む場合、その界面活性剤はラテックス及び／又はエマルジョンの固形分に含まれる。
　本発明のタイヤパンクシール材は、上述した各成分以外に、例えば、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤等の添加剤を含有することができる。
　本発明において、ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる固形分の量（これらを併用する場合はそれらの固形分の合計量。以下同様。）は、タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％である。このような範囲である場合、貯蔵安定性、シール性能に優れる。また貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、タイヤパンクシール材全量中における、ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる固形分の量は２５～６０質量％であるのが好ましく、２５～５５質量％であるのがより好ましい。
　ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる固形分中におけるポリマー及び／又は有機化合物の量は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる固形分中の６０～９０質量％であるのが好ましく、７０～９０質量％であるのがより好ましい。
　本発明において、ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる固形分の比重（これらを併用する場合はそれらの固形分全体の比重。以下同様。）は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、０．８２～１．１５であるのが好ましく、０．８３～１．０５であるのがより好ましく、０．８５～１．０５であるのが更に好ましく、０．９６～１．０２であるのが特に好ましい。
　また、タイヤパンクシール材中の水と凍結防止剤との混合物の比重は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、０．９５～１．１５であるのが好ましく、１．０～１．１であるのがより好ましい。
　本発明において、ラテックス及び／又はエマルジョンに含まれる固形分の比重（これを比重Ａとする。）と、タイヤパンクシール材中の水と凍結防止剤との混合物の比重（これを比重Ｂとする。）との差（Ａ－Ｂ）は±０．１以内である。このような範囲である場合、貯蔵安定性、シール性能に優れる。また貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、ＡとＢとの差は±０．０８以内であるのが好ましく、±０．０７以内であるのがより好ましい。また、Ａ－Ｂは貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、０以下であるのが好ましい。
　水と凍結防止剤の質量比（水：凍結防止剤）は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、２０：８０～５０：５０であるのが好ましく、３０：７０～５０：５０であるのがより好ましい。
　タイヤパンクシール材中の水の量は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、タイヤパンクシール材を製造する際に使用される、ラテックス及び／又はエマルジョン中の固形分１００質量部に対して、３０～３００質量部であるのが好ましく、４０～２００質量部であるのがより好ましい。タイヤパンクシール材に含有される水は、ラテックス及び／又はエマルジョンに由来するものであってもよい。
　タイヤパンクシール材中の凍結防止剤の量は、貯蔵安定性により優れ、シール性能に優れるという観点から、タイヤパンクシール材を製造する際に使用される、ラテックス及び／又はエマルジョン中の固形分１００質量部に対して、３０～３００質量部であるのが好ましく、４０～２００質量部であるのがより好ましい。
　本発明のタイヤパンクシール材はその製造について特に限定されない。例えば、容器にラテックス及び／又はエマルジョン、凍結防止剤、及び必要に応じて使用することができる、界面活性剤、添加剤を入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて混合して製造する方法が挙げられる。添加の順序は特に制限されないが例えば、ＮＲラテックス等のラテックス、ＥＶＡエマルジョン等のエマルジョン、凍結防止剤の順とすることができる。
　本発明のタイヤパンクシール材は、その使用方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
　本発明のタイヤパンクシール材は、例えば、手絞り対応タイヤ応急パンク修理液として使用することができる。
　本発明の別のタイヤパンクシール材について以下に説明する。
　本発明の別のタイヤパンクシール材は、
　ラテックス及び／又はエマルジョンと凍結防止剤とのみを含有し、
　前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、
　前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、
　前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材である。
　当該タイヤパンクシール材は、ラテックス及び／又はエマルジョンと凍結防止剤とのみを含有する以外は、上述の本発明のタイヤパンクシール材と同義である。
　以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜評価＞
　以下のとおり製造したタイヤパンクシール材を用いて以下の評価を行った。結果を各表に示す。
・振動試験（貯蔵安定性評価）
　得られたタイヤパンクシール材を容器に入れ容器内の空気を窒素ガスで置換した後容器を密封し、この容器を７日間８０℃の条件下におき、振動数２０Ｈｚ、振幅±３ｍｍの振動を与え続けた。
　振動試験後、タイヤパンクシール材を目視で観察し、タイヤパンクシール材に凝集物がない場合を「優」、凝集物がある場合を「不可」とした。
・パンクシール性
　タイヤのトレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空けた。
　次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、得られたタイヤパンクシール材をタイヤのバルブ口から注入し、タイヤ内圧が２００ｋＰａになるように空気を充填した。
　その後、荷重３５０ｋｇ、時速３０ｋｍの条件下で上記タイヤを１分間走行させて停止する間欠運転を繰り返し、各停止後に、目視による確認、及び、石鹸水をパンク孔付近に吹き付ける処理による評価をし、間欠運転及びその後の評価を空気漏れがなくなるまで行った。
　その結果、間欠運転を１～１０回繰り返した段階で空気漏れがなくなるものをシール性能が非常に優れるとして「優良」と評価し、間欠運転を１１～１５回繰り返した段階で空気漏れがなくなるものをシール性能が優れるとして「優」と評価し、間欠運転を１６回以上繰り返しても空気漏れがなくならないものをシール性能が劣るとして「不可」と評価した。パンクシール性が評価されていないものを「－－」と表示する。
＜タイヤパンクシール材の製造＞
　下記表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いてこれらを撹拌して均一に混合しタイヤパンクシール材（サンプル１～３４）を製造した。
　なお、表中において「ラテックス又はエマルジョン」欄の「固形分」は、ラテックス又はエマルジョン中の水以外の成分の合計量である。また、表中において「水」はラテックス又はエマルジョン中の水の量（ラテックス及びエマルジョンのうち複数を使用する場合はそれらがそれぞれ含む水の合計量）である。
　「ラテックス又はエマルジョン」欄の「比重」は、ラテックス又はエマルジョン中の水以外の合計成分（ラテックス及び／又はエマルジョンの固形分）の比重である。
　本発明において、ラテックス又はエマルジョンに含まれる固形分の比重は、ラテックス又はエマルジョン１ｃｍ3を１０５℃の条件下で２時間乾燥させて水を除去し、残った固形分について電子天秤を用いて２５℃の条件下で測定された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　上記表に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・ポリウレタン（ＴＤＩ系）：ウレタンエマルジョン、商品名ボンディック３３０、ＤＩＣ社製、トルエンジイソシアネートとポリオールとしての１，６－ヘキサンジオールアジペートとジメチロールプロピオン酸とによって得られるウレタンプレポリマーのエマルジョン、重量平均分子量２００，０００
・天然ゴム：天然ゴムラテックス、商品名ハイテックスＨＡ、野村貿易社製
・ＥＧ：エチレングリコール（凍結防止剤）、和光純薬工業社製
・ＰＧ：プロピレングリコール（凍結防止剤）、三共化学社製
・ポリウレタン（ＨＤＩ系）：ウレタンエマルジョン、商品名ＷＬＡ４０４、ＤＩＣ社製、ヘキサメチレンジイソシアネートとポリオールとしてのポリプロピレングリコールとジメチロールプロピオン酸とによって得られるウレタンプレポリマーのエマルジョン、重量平均分子量１５０，０００
・ＥＶＡ（エチレン３０％）：エチレン酢酸ビニル共重合樹脂のエマルジョン、エチレン含有量３０質量％、酢酸ビニル含有量７０質量％、商品名　スミカフレックス４００ＨＱ、住友化学社製、重量平均分子量４５万
・ＥＶＡ（エチレン５０％）：エチレン酢酸ビニル共重合樹脂のエマルジョン、エチレン含有量５０質量％、酢酸ビニル含有量５０質量％、商品名　スミカフレックス４１０ＨＱ、住友化学社製、重量平均分子量５５万
・ＥＶＡ（エチレン６０％）：エチレン酢酸ビニル共重合樹脂のエマルジョン、エチレン含有量６０質量％、酢酸ビニル含有量４０質量％、商品名　スミカフレックス４０８ＨＱ、住友化学社製、重量平均分子量４０万
・ＤＥＧ：ジエチレングリコール（凍結防止剤）、和光純薬工業社製
・Ｇｌｙ：グリセリン（凍結防止剤）、和光純薬社製
・１，３－ＰＧ：１，３－プロパンジオール、和光純薬社製
　上記表に示す結果から明らかなように、固形分の比重と、タイヤパンクシール材中の水と凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内を超えるサンプル３－５、１８－２０、２６、２８、３０、３２（比較例）は、貯蔵安定性に劣った。タイヤパンクシール材全量中における固形分の量が２０質量％未満であるサンプル１４、１５、２４、３４（比較例）は貯蔵安定性に劣った。
　これに対して、サンプル１、２、６－１３、１６、１７、２１－２３、２５、２７、２９、３１、３３（実施例）は、貯蔵安定性に優れる。またサンプル１、２、６、７、１１、２１はシール性能に優れた。
　また、サンプル１、２、６－１３、１６、１７、２１－２３、２５、２７、２９、３１、３３（実施例）のタイヤパンクシール材は、上記の振動試験及びパンクシール性の評価試験のあと、泡立ちがほとんどなく、処理が容易で作業性に優れた。

Claims (15)

  1. 　ラテックス及び／又はエマルジョンと、凍結防止剤とを含有するタイヤパンクシール材であって、
    　前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、
    　前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、
    　前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材。
  2. 　界面活性剤を添加しない、又は、更に界面活性剤を添加し前記添加された界面活性剤の量が前記固形分１００質量部に対して０．５質量部以下である請求項１に記載のタイヤパンクシール材。
  3. 　前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン及び１，３－プロパンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のタイヤパンクシール材。
  4. 　前記水と前記凍結防止剤の質量比が２０：８０～５０：５０である、請求項１～３のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  5. 　前記固形分の比重が、０．８２～１．１５である請求項１～４のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  6. 　前記水と前記凍結防止剤との混合物の比重が、０．９５～１．１５である請求項１～５のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  7. 　前記エマルジョンが合成樹脂エマルジョンである請求項１～６のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  8. 　前記ラテックスが天然ゴムラテックスである請求項１～７のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  9. 　前記ラテックスの固形分の比重が０．８２～０．９３である請求項１～８のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  10. 　前記ラテックス及び前記エマルジョンを含有し、前記ラテックスが天然ゴムラテックスであり、前記エマルジョンが合成樹脂エマルジョンであり、前記合成樹脂エマルジョンの固形分の比重が、前記天然ゴムラテックスの固形分の比重より、０．１以上大きい請求項１～９のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  11. 　前記ポリマーが、天然ゴム、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体及びエチレン－酢酸ビニル－バーサチック酸ビニル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１～１０のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  12. 　前記エチレン酢酸ビニル共重合体が有する酢酸ビニル含有量が、前記エチレン酢酸ビニル共重合体中の５５質量％以下である請求項１１に記載のタイヤパンクシール材。
  13. 　前記ウレタン樹脂が、芳香族系ポリイソシアネートと芳香族系ポリオールとイオン性官能基を有するポリオールとを用いて形成される化合物である請求項１１又は１２に記載のタイヤパンクシール材。
  14. 　前記固形分の比重が１以下のラテックス及び／又はエマルジョンと、前記固形分の比重が１を超えるラテックス及び／又はエマルジョンとを含有する請求項１～１３のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
  15. 　ラテックス及び／又はエマルジョンと凍結防止剤とのみを含有するタイヤパンクシール材であって、
    　前記ラテックス及び／又は前記エマルジョンが、固形分として、少なくともポリマー及び／又は有機化合物（前記ポリマーを除く。）を含み、
    　前記固形分の量が、当該タイヤパンクシール材全量中の２０～６５質量％であり、
    　前記固形分の比重と、当該タイヤパンクシール材中の水と前記凍結防止剤との混合物の比重との差が±０．１以内である、タイヤパンクシール材。
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