WO2014119623A1 - 白色ガラス - Google Patents

白色ガラス Download PDF

Info

Publication number
WO2014119623A1
WO2014119623A1 PCT/JP2014/051989 JP2014051989W WO2014119623A1 WO 2014119623 A1 WO2014119623 A1 WO 2014119623A1 JP 2014051989 W JP2014051989 W JP 2014051989W WO 2014119623 A1 WO2014119623 A1 WO 2014119623A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass
cao
less
white glass
bao
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/051989
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
順子 宮坂
盛輝 大原
賢治 北岡
Original Assignee
旭硝子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 旭硝子株式会社 filed Critical 旭硝子株式会社
Priority to CN201480006495.7A priority Critical patent/CN104955780A/zh
Priority to JP2014559720A priority patent/JP6164229B2/ja
Publication of WO2014119623A1 publication Critical patent/WO2014119623A1/ja
Priority to US14/811,178 priority patent/US9938181B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a white glass suitably used for a housing of an electronic device, for example, a communication device or an information device that can be carried and used, or a building material for a building or a building (civil engineering structure).
  • the casing of an electronic device such as a mobile phone is used by selecting an appropriate one from resin in consideration of various factors such as decoration, scratch resistance, processability, and cost.
  • the casing of a portable terminal is often made of a material such as plastic or resin (see Patent Document 1).
  • Tunnels or tunnels have high temperature and humidity, and the air is contaminated, so the walls deteriorate quickly.
  • the daylight is not exposed to the tunnels or tunnels, lighting is necessary not only at night but also in the daytime.
  • the power consumed by the tunnels and tunnels throughout the country is enormous, and energy saving is urgently required. ing.
  • Patent Document 2 describes a light reflecting tile for tunnel interior in which a glaze is applied for the purpose of increasing the strength on the surface side having a plurality of granular irregularities formed on the surface of a tile base material. Moreover, the glaze which added the zirconia to the transparent glaze and made it cloudy as white glaze is described.
  • Patent Document 3 describes a highly reflective white tile used as a building material or wall material of a building, and describes that antifouling treatment is performed with a glaze as necessary.
  • Japanese Patent No. 3838815 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-255188 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-226156
  • An object of the present invention is to provide a white glass which is suitable for a housing of an electronic device and is not easily damaged.
  • the cleaning performance, reflection performance, or strength may be reduced due to scratches on the tile surface caused by handling during construction.
  • an object of the present invention is to provide a glass that is suitably used for building materials for tunnels or tunnel interiors, etc., which are less likely to be scratched on the surface and can maintain cleaning performance, reflection performance and strength.
  • the present invention provides the following aspects.
  • Oxide-based molar percentage display SiO 2 50-72%, B 2 O 3 0-8%, Al 2 O 3 1-8%, MgO 0-18%, CaO 0-7% , SrO 0-10%, BaO 0-12%, ZrO 2 0-5%, Na 2 O 5-15%, P 2 O 5 2-10%, CaO, SrO and BaO
  • a white glass having a total content of 1 to 20%, a total content of MgO, CaO, SrO and BaO of 6 to 25%, and a ratio CaO / RO of CaO / RO of 0.7 or less.
  • Oxide-based molar percentage display SiO 2 50-70%, B 2 O 3 0-8%, Al 2 O 3 1-8%, MgO 0-18%, CaO 0-7% , SrO 0-10%, BaO 0-12%, ZrO 2 0-5%, Na 2 O 5-15%, P 2 O 5 2-10%, CaO, SrO and BaO
  • the total content is 1 to 15%, the total content RO of MgO, CaO, SrO and BaO is 10 to 25%, and the ratio CaO / RO of CaO / RO is 0.7 or less.
  • White glass 3. 3. The white glass according to item 1 or 2 containing MgO in an amount of 0 to less than 11%. 4).
  • Oxide-based molar percentage display SiO 2 50-72%, B 2 O 3 0-8%, Al 2 O 3 1-8%, MgO 0-18%, CaO 0-7% , SrO 0-10%, BaO 0-12%, ZrO 2 0-5%, Na 2 O 5-15%, P 2 O 5 2-10%, CaO, SrO and BaO
  • the total content is 1 to 20%, the total content of MgO, CaO, SrO and BaO is 6 to 25%, the ratio of CaO to RO is CaO / RO is 0.7 or less, and the surface is compressed.
  • White glass with a stress layer the total content of MgO, CaO, SrO and BaO is 6 to 25%, the ratio of CaO to RO is CaO / RO is 0.7 or less, and the surface is compressed.
  • White glass with a stress layer is 1 to 20%, the total content of MgO, CaO, SrO and BaO is 6 to 25%, the ratio of CaO to RO is CaO / RO
  • Oxide-based molar percentage display SiO 2 50-70%, B 2 O 3 0-8%, Al 2 O 3 1-8%, MgO 0-18%, CaO 0-7% , SrO 0-10%, BaO 0-12%, ZrO 2 0-5%, Na 2 O 5-15%, P 2 O 5 2-10%, CaO, SrO and BaO 14.
  • the white glass as described in 13 or 14 above, wherein the compressive stress layer has a thickness of 10 ⁇ m or more and a surface compressive stress of 300 MPa or more. 16. 16.
  • 21. 21. A casing using the white glass according to any one of items 1 to 10 and 13 to 20. 22. 24.
  • An electronic device comprising the housing according to item 21. 23. 23. The electronic device according to the above item 22, which is a communication device or an information device that can be used by being carried. 24. 21.
  • electronic devices such as those described above have a display device such as a liquid crystal panel on the outer surface.
  • these display devices tend to have high definition and high brightness, and accordingly, a backlight serving as a light source is also provided. It tends to increase brightness.
  • the light may reach the back surface of the housing that is multiple-reflected inside the device and is covered.
  • a metal is used as a material for the housing, there is no problem, but even a white material has transparency, light from the light source may pass through the housing and be recognized from the outside of the device.
  • a light shielding means such as a coating film is provided on the back surface of the glass to give the white material a shielding property against visible light (hereinafter simply referred to as a shielding property). Is done.
  • the coating film when the coating film is not formed uniformly, the light is transmitted only in the portion where the coating film is thin, and there is a possibility that the aesthetics of the device may be impaired due to the local recognition of the case being bright.
  • a concave casing it is necessary to form a uniform film over the entire concave surface.
  • the process of uniformly forming a coating film having sufficient shielding properties on the concave surface is complicated, which increases the cost.
  • a white material having low transparency can be obtained. Therefore, a white glass having a shielding property suitable for a housing of an electronic device can be obtained without separately providing a light shielding means such as a light shielding film as described above. It can be obtained inexpensively. Moreover, the white glass for housing
  • the glaze phase on the tile surface is chipped and peeled off, the ceramic substrate will be exposed, and will be easily soiled and difficult to remove.
  • the glass for building materials of the present invention for interiors of tunnels or tunnels, the glass surface is hardly scratched, is not easily soiled, has excellent cleaning performance, and can maintain reflection performance.
  • the white glass of the present invention is externally mounted on an electronic device, for example.
  • a display device made up of a liquid crystal panel or an organic EL display and an operation device made up of buttons or an integrated display device such as a touch panel and an operation device are arranged on one outer surface.
  • the frame material surrounds the periphery.
  • the other outer surface is composed of a panel.
  • a frame material in the thickness part of the apparatus between one outer surface and the other outer surface.
  • the frame material and the frame material, or the panel and the frame material may be configured integrally.
  • the white glass of the present invention can be used for any of the frame material, panel, and frame material.
  • these shapes may be flat or curved, and may be a concave shape or a convex shape that is an integrated structure of a frame material and a frame material, or a panel and a frame material. .
  • a light source of a display device provided in an electronic device is configured to emit white light such as a light emitting diode, an organic EL, or a CCFL.
  • Some organic EL displays include a light emitting element that emits white light or the like without using the light source. If these white light leaks out of the device through the white glass casing, the appearance will deteriorate. Therefore, it is preferable that the white glass casing has a characteristic of reliably blocking white light.
  • White glass is a glass (phase-separated glass) in which fine phase-separated particles are precipitated inside the glass, and is excellent in mechanical strength and scratch resistance. Further, the phase-divided particles in the glass diffuse and reflect and scatter light at the interface, so that the appearance is white.
  • the white glass of the present invention makes white light (light from the light source of the display device) transmitted through the glass difficult to recognize on the surface side of the glass by utilizing the light scattering of the phase separation glass, or has a design property. It is to be prepared.
  • the white glass and the white tempered glass of the present invention preferably have a linear transmittance of light having a wavelength of 600 nm at a thickness of 1 mm of 2% or less.
  • the total light reflectance R 600 of the white glass and the white tempered glass of the present invention with respect to light having a wavelength of 600 nm is preferably 45% or more. If R600 is less than 45%, the light shielding property may be insufficient, and is typically 50% or more.
  • the total light reflectance R 600 can be measured by the method described later in the examples.
  • phase separation of soot glass means that a single-phase glass is divided into two or more glass phases.
  • Examples of the method for phase separation of glass include a method of heat-treating glass after molding, and a method of maintaining glass at a phase separation temperature or higher before molding.
  • the conditions for heat treatment for phase separation of the soot glass are typically preferably 50 to 400 ° C. higher than the glass transition point or annealing point, more preferably 100 to 300 ° C. higher.
  • the time for heat treating the glass is preferably 1 to 64 hours, more preferably 2 to 32 hours. From the viewpoint of mass productivity, 24 hours or shorter is preferable, and 12 hours or shorter is more preferable.
  • a method for holding the glass at a temperature higher than the phase separation temperature before forming a method in which the glass is held at a temperature lower than the phase separation start temperature and higher than 1200 ° C. for phase separation is preferable. Since the phases are separated at a high temperature, whitening can be achieved in a short time.
  • Whether the glass is phase-separated or not can be determined by SEM (scanning electron microscope). That is, when the glass is phase-separated, it can be observed that it is divided into two or more phases when observed with an SEM.
  • the phase-separated glass of the present invention is whitened (that is, the linear transmittance is low).
  • a highly shielding housing that exhibits a white appearance at a low cost can be obtained without separately providing a light shielding means.
  • casing provided with the designability is obtained.
  • phase-separated glass examples include a binodal state and a spinodal state.
  • the binodal state is a phase separation by a nucleation-growth mechanism and is generally spherical.
  • the spinodal state is a state in which the phase separation is intertwined with each other in three dimensions with some degree of regularity.
  • the glass is chemically strengthened to form a compressive stress layer on the surface to enhance the scratch resistance of the glass substrate.
  • Chemical strengthening is a method of increasing the strength of glass by forming a compressive stress layer on the glass surface. Specifically, by ion exchange at a temperature below the glass transition point, alkali metal ions (typically Li ions, Na ions) having a small ion radius on the glass surface are converted into alkali ions (typically Is a process of exchanging Na ions or K ions for Li ions and K ions for Na ions.
  • alkali metal ions typically Li ions, Na ions
  • alkali ions typically Li ions, Na ions
  • the chemical strengthening method is not particularly limited as long as Li 2 O or Na 2 O on the glass surface layer and Na 2 O or K 2 O in the molten salt can be ion-exchanged.
  • heated potassium nitrate (KNO 3 ) A method of immersing glass in molten salt.
  • the phase-separated glass to be subjected to the ion exchange treatment is in a binodal state. Is preferred. In particular, it is preferable that a dispersed phase of other components rich in silica is present in the alkali-rich matrix.
  • the white glass obtained by heat treatment under the conditions within the above range is easy to ion-exchange, and by performing ion-exchange treatment on the phase-separated glass, high strength can be obtained in addition to light shielding suitable for the housing. .
  • the conditions for forming a chemically strengthened layer having a desired surface compressive stress (surface compressive stress layer) on the glass vary depending on the thickness of the glass, but the time for the ion exchange treatment is preferably 1 to 72 hours. More preferably, it is 2 to 24 hours. In order to improve productivity, 12 hours or less is preferable.
  • An example of the molten salt is KNO 3 . Specifically, for example, it is typical to immerse the glass in a KNO 3 molten salt at 400 to 500 ° C. for 1 to 72 hours.
  • a polishing step may be performed.
  • the grain size of polishing abrasive grains used for the final stage polishing is typically 2 to 6 ⁇ m, and such abrasive grains ultimately cause the glass surface to have a maximum of 5 ⁇ m micron. It is thought that a crack is formed.
  • the depth of the surface compressive stress layer is preferably larger, more preferably 10 ⁇ m or more, and further preferably 20 ⁇ m or more. Specifically, it is 30 ⁇ m or more.
  • the depth of the surface compressive stress layer is preferably 70 ⁇ m or less.
  • the white glass for a housing of the present invention depends on the electronic equipment to be packaged, the depth of the surface compressive stress layer is kept small for safety, for example, in a panel or the like that has a high probability of contact scratches on the surface. More preferably, it is 60 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, and typically 40 ⁇ m or less.
  • the surface compressive stress is preferably 300 MPa or more, more preferably 400 MPa or more and 1000 MPa or less, preferably 900 MPa or less, more preferably 800 MPa or less, and further preferably 700 MPa or less.
  • the surface compressive stress CS (unit: MPa) and the thickness DOL (unit: ⁇ m) of the compressive stress layer of the white glass of the present invention can be measured by measuring birefringence as long as it has optical transparency. It can be measured by the method described later in the examples.
  • the depth of the surface compressive stress layer can be measured using EPMA (electron probe microanalyzer) or the like.
  • the potassium ion concentration analysis in the depth direction of the phase separation glass is performed by EPMA, and the potassium ion obtained by the measurement
  • the diffusion depth is regarded as the depth of the surface compressive stress layer.
  • the sodium ion concentration analysis in the depth direction of the glass is performed by EPMA, and the sodium ion diffusion depth obtained by the measurement is measured. This is regarded as the depth of the surface compressive stress layer.
  • the white glass of the present invention is characterized by excellent mechanical strength. Therefore, it can be preferably used for a white glass casing of a portable electronic device such as a mobile phone that requires high strength to the casing.
  • phase separation may be accompanied by crystallization. Crystallization may contribute to whitening (that is, a reduction in linear transmittance). Therefore, the composite phase of phase separation + crystal phase is not particularly excluded. However, those that are crystallized to such an extent that the strength decreases, the ion exchange temperature increases, and the ion exchange performance (compressive stress, stress layer thickness) decreases are not preferable.
  • the volume of crystal phase particles / volume of dispersed phase particles + volume of crystal particles
  • the volume of crystal phase particles / is 50% or less. More preferably, it is 20% or less, More preferably, it is 10% or less, More preferably, it is 1% or less. It is preferable that no crystals are precipitated in the white glass of the present invention. If crystals are precipitated, ion exchange tends to be hindered or it may be difficult to mold.
  • the method for producing the phase-strengthened glass for chemical strengthening of the present invention is not particularly limited.
  • various raw materials are prepared in an appropriate amount, heated to about 1500-1800 ° C. and melted, and then homogenized by defoaming, stirring, etc.
  • the float method, down-draw method, press method or roll-out method, etc. it is formed into a plate shape or cast into a block shape, and after slow cooling, processed into an arbitrary shape, a phase separation process is performed.
  • the glass is melted, homogenized, molded, slowly cooled, or shaped without any special phase separation process in steps such as melting, homogenizing, molding, annealing, or shaping.
  • phase-divided glass by heat processing shall also be included in phase-separated glass, and in this case, the step of phase-separating glass is included in the step of melting or the like.
  • the white glass of the present invention may be formed not only in a flat plate shape but also in a concave shape or a convex shape.
  • a portion corresponding to a display device or a connector of an electronic device may be processed simultaneously with press molding, or may be subjected to cutting after press molding.
  • the white glass of the present invention can be suitably used for a portable electronic device.
  • a portable electronic device is a concept that encompasses communication devices or information devices that can be carried around. Examples of the communication device include a mobile phone, a PHS (Personal Handy-phone System), a smartphone, a PDA (Personal Data Assistance), and a PND (Portable Navigation Device, portable car navigation system) as a communication terminal. Examples of the device include a portable radio, a portable television, and a one-segment receiver.
  • Examples of information devices include digital cameras, video cameras, portable music players, sound recorders, portable DVD players, portable game machines, notebook computers, tablet PCs, electronic dictionaries, electronic notebooks, electronic book readers, portable printers, and mobile phones.
  • a scanner For example, a scanner. Note that the present invention is not limited to these examples.
  • the white glass of the present invention By using the white glass of the present invention for these portable electronic devices, a portable electronic device having high strength and aesthetics can be obtained, and by using the white tempered glass of the present invention, even higher strength can be provided. .
  • the white glass of the present invention having high strength and beauty can be applied to desktop PCs, large TVs, building materials (for example, building materials for tunnels or tunnel interiors), tableware, porous glass, furniture, or home appliances. It is.
  • phase-separated glass used for building materials (hereinafter referred to as the phase-separated glass for building materials of the present invention) is typically not chemically strengthened, but may be chemically strengthened or physically strengthened. By strengthening, the strength can be further increased.
  • a conductor pattern may be formed on the portable electronic device casing of the present invention, and the front and back surfaces of the casing can be used as a formation place. Further, the entire conductor pattern or a part thereof may have a high-frequency circuit function such as an antenna or a filter.
  • the portable electronic device has some connection means between the conductor pattern formed on the housing and the circuit in the electronic device.
  • the connection means a cable, a flexible substrate, a pin using a spring, contact by a mechanism having some elasticity, and the like can be used.
  • composition of the glass used in the present invention will be described.
  • content of the glass component will be described using a molar percentage display unless otherwise specified.
  • SiO 2 is a basic component that forms a glass network structure. That is, it has an amorphous structure and exhibits excellent mechanical strength, weather resistance, or gloss as glass.
  • the content of SiO 2 is in the range of 50 to 74%.
  • the content is made 50% or more.
  • it is 53% or more, More preferably, it is 55% or more, More preferably, it is 57% or more.
  • the content is made 74% or less.
  • B 2 O 3 is not an essential component, but may be contained because it increases the meltability of the glass, improves the whiteness of the glass, decreases the coefficient of thermal expansion, and further improves the weather resistance.
  • the content is set to 8% or less. Preferably it is 7% or less, More preferably, it is 6% or less.
  • the improvement in whiteness and the high whiteness mean that the linear transmittance of the glass is low (hereinafter the same).
  • Al 2 O 3 has the effect of improving the chemical durability of the glass, as well as significantly improving the dispersion stability of SiO 2 and other components and imparting the function of uniforming the phase separation of the glass.
  • the content is made 1% or more.
  • it is 2% or more, and more preferably 3% or more.
  • the glass melting temperature does not increase, phase separation is unlikely to occur, the linear transmittance is prevented from increasing, and the whiteness is kept high.
  • it is 7% or less, More preferably, it is 6% or less, More preferably, it is 5% or less, More preferably, it is 4% or less.
  • it is preferably 3% or more, more preferably 4% or more.
  • MgO is not essential, but may be contained in a range of up to 18% in order to improve the whiteness by facilitating phase separation in combination with SiO 2 and Na 2 O. Conversely, if MgO is contained too much, phase separation is unlikely to occur. Therefore, the content is set to 18% or less so that the whiteness is not lowered. Preferably it is less than 11%, more preferably 10% or less, more preferably 9% or less. When it is desired to further promote whitening, the content is preferably 8% or less. In order to suppress devitrification, when MgO is contained, the content is preferably more than 0.5%. Preferably it is 3% or more, More preferably, it is 5% or more, More preferably, it is 7% or more.
  • devitrification means a phenomenon in which transparency is lost due to precipitation of crystals (the same applies hereinafter).
  • CaO, SrO and BaO are components having an effect of increasing whiteness, and in order to obtain high whiteness, any one or more must be contained.
  • its content is preferably 1% or more, more preferably 2% or more.
  • the content is 7% or less. Preferably it is 6% or less, More preferably, it is 5% or less.
  • SrO When SrO is contained, its content is preferably 1% or more, more preferably 2% or more. Moreover, in order not to devitrify, the content is 10% or less. Preferably it is 8% or less. When BaO is contained, the content is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, and further preferably 5% or more. Moreover, in order not to devitrify, the content is 12% or less. Preferably it is 10% or less, More preferably, it is 9% or less. BaO is more effective in promoting whitening than other alkaline earth metal oxides. The total CaO + SrO + BaO content of these components is 1 to 22%. In order to obtain high whiteness, the total content of these components is 1% or more.
  • the content is made 22% or less. Preferably it is 15% or less, More preferably, it is 13% or less, More preferably, it is 12% or less, More preferably, it is 10% or less.
  • the total RO of the contents of MgO, CaO, SrO and BaO is 5% or more in order to prevent the dissolution temperature from becoming high and to lower the dissolution viscosity.
  • it is 10% or more, More preferably, it is 12% or more.
  • the total content is 25% or less.
  • it is 22% or less, More preferably, it is 20% or less.
  • the ratio CaO / RO between the CaO content and RO is 0.7 or less so as not to devitrify.
  • it is 0.6 or less, More preferably, it is 0.5 or less.
  • ZrO 2 is not essential, but may be contained up to 5% in order to improve chemical durability.
  • the content is made 5% or less. Preferably it is 4% or less, More preferably, it is 3% or less. In order to improve the compressive stress at the time of ion exchange, when ZrO 2 is contained, the content is preferably 0.5% or more.
  • the content of Na 2 O is 5% or more for the effect of improving the meltability of the glass. Preferably it is 8% or more, More preferably, it is 9% or more.
  • the content of Na 2 O is 15% or less in order to maintain weather resistance and to maintain whiteness. Preferably it is 14% or less, More preferably, it is 13% or less. In particular, when whitening is desired, the content is preferably 12% or less, and more preferably 11% or less.
  • the content of Na 2 O is preferably 6% or more. Preferably it is 7% or more, More preferably, it is 8% or more, More preferably, it is 9% or more.
  • P 2 O 5 is a basic component that significantly promotes whitening of the glass, and its content is 2% or more. Preferably it is 3% or more, More preferably, it is 4% or more. In order to suppress volatilization, reduce white unevenness, and enhance the aesthetics of the glass, the content is made 10% or less. Preferably it is 8% or less, More preferably, it is 7% or less.
  • the ratio CaO / P 2 O 5 between the content and the P 2 O 5 content is preferably 1.5 or less in order to suppress devitrification. More preferably, it is 1.2 or less.
  • the glass of the present invention consists essentially of the above components, but other components may be used as long as the object of the present invention is not impaired. In that case, the total of such components should be 9% or less. preferable.
  • the total content of the eight components of SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, Na 2 O, P 2 O 5 , CaO, SrO and BaO is preferably 90% or more, typically 94% That's it.
  • La 2 O 3 has an effect of improving the whiteness of the glass and may be contained in a range of 5% or less. In order to prevent the glass from becoming brittle, the content is made 5% or less. Preferably it is 3% or less, More preferably, it is 2% or less. Further, as a coloring component, for example, Co, Mn, Fe, Ni, Cu, Cr, V, Zn, Bi, Er, Tm, Nd, Sm, Sn, Ce, Pr, Eu, Ag, or Au may be contained. . In that case, the sum of these coloring components is typically 5% or less, expressed in mole% on the oxide basis of the minimum valence.
  • a coloring component for example, Co, Mn, Fe, Ni, Cu, Cr, V, Zn, Bi, Er, Tm, Nd, Sm, Sn, Ce, Pr, Eu, Ag, or Au may be contained. . In that case, the sum of these coloring components is typically 5% or less, expressed in mole% on the oxide basis of the minimum
  • the linear transmittance of the whitened glass of the present invention is preferably 2% or less in order to obtain a desired hiding property or light shielding property with respect to light having a wavelength of 600 nm. Preferably it is 1.5% or less, More preferably, it is 1% or less, More preferably, it is 0.7% or less, Most preferably, it is 0.5% or less.
  • the linear transmittance at a wavelength of 400 nm, the linear transmittance at a wavelength of 600 nm, and the linear transmittance at a wavelength of 800 nm are preferably 20% or less. More preferably, it is 10% or less, More preferably, it is 5% or less.
  • the linear transmittance is obtained by ordinary transmittance measurement (linear transmittance measurement), and can be measured by the method described later in Examples.
  • phase separation glass examples include glass for tunnels or tunnel interiors.
  • “Anti-road” refers to a passage made underground, mainly used for mining in mines.
  • a “tunnel” is a man-made or naturally-formed civil engineering structure that passes from the ground to the destination underground, under the sea, or in the mountains, and in the axial direction compared to the height or width of the cross section. An elongated space.
  • Artificial tunnels include, for example, roads or railways (railways) constructed for the purpose of laying lifelines such as water or electric wires (for example, common trenches), mining minerals or storing or transporting materials (for example, , Mountain tunnel).
  • lifelines such as water or electric wires (for example, common trenches), mining minerals or storing or transporting materials (for example, , Mountain tunnel).
  • the thickness of the phase separation glass for building materials is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, still more preferably 2 mm or more, and particularly preferably 3 mm or more.
  • the thickness is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, still more preferably 2 mm or more, and particularly preferably 3 mm or more.
  • it is preferable that it is 30 mm or less, More preferably, it is 20 mm or less, More preferably, it is 15 mm or less, Most preferably, it is 10 mm or less.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention is superior in strength as compared with a tile in which a glaze is applied to a ceramic substrate, and the glass surface is hardly scratched or chipped, and the glass surface is scratched or chipped.
  • the new surface is glass, the strength can be maintained.
  • phase-separated glass for building materials of the present invention it is possible to obtain an interior material having design properties by using glass having excellent processability as an interior material of a tunnel or a tunnel.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention can be directly attached to the wall surface with an adhesive or the like.
  • a glass panel for building material in which a plurality of white glasses are attached to a cement plate or a metal plate can be installed on the wall surface.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention may be laminated with a resin or the like in order to prevent it from cracking and scattering when a vehicle or the like collides, or as a laminated glass using a resin or the like in an intermediate layer between glass and glass. Also good.
  • the glass on the back surface may be white glass or transparent glass.
  • the edge may be polished to make it easy to handle or to prevent strength reduction due to cracks or the like.
  • the size of the phase separation glass for building materials of the present invention is preferably such that the short side or the short diameter is 30 mm or more, more preferably 40 mm or more, still more preferably 100 mm or more, and particularly preferably 500 mm or more. By setting it to 30 mm or more, it is possible to prevent an increase in the number of sheets to be installed and improve work efficiency. Further, the length of the long side or the long diameter is preferably 3000 mm or less, more preferably 2000 mm or less, and still more preferably 1000 mm or less. By setting it to 3000 mm or less, it can be easily handled.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention preferably has a density of 3.0 g / cm 3 or less, more preferably 2.8 g / cm 3 or less.
  • the density is 3.0 g / cm 3 or less, the weight can be reduced. Typically, it is 2.5 g / cm 3 or more, 2.6 g / cm 3 or more, and 2.7 g / cm 3 or more.
  • the density can be measured by the Archimedes method.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention does not contain filler mixed glass.
  • the mixing amount is preferably 1% or less.
  • the filler is a ceramic powder or a crystal powder, and the filler mixed glass is obtained by mixing a filler with glass and heat-molding it.
  • melting is not contained in a filler.
  • the filler examples include aluminum nitride, zirconia oxide, zircon, and titanium oxide.
  • the filler-mixed glass is easy to contain bubbles, and the strength may be reduced by stress due to the difference in thermal expansion between the filler and the mother glass. By not containing the filler mixed glass, the strength of the glass can be improved.
  • Building material phase-separated glass of the present invention preferably has acid resistance (20 hours 0.1 M HCl treatment at 90 ° C.) is 2 mg / cm 2 or less, more preferably 1 mg / cm 2 or less, 0 More preferably, it is 5 mg / cm 2 or less. Improves resistance to sulfur oxide (SO X ) or nitrogen oxide (NO X ) contained in exhaust gas when acid resistance (0.1 M HCl treatment at 90 ° C. for 20 hours) is 2 mg / cm 2 or less can do.
  • SO X sulfur oxide
  • NO X nitrogen oxide
  • the phase separation glass for building materials of the present invention preferably has an alkali resistance (0.1 M NaOH treatment at 90 ° C. for 20 hours) of 2 mg / cm 2 or less, and more preferably 1 mg / cm 2 or less.
  • an alkali resistance 0.1 M NaOH treatment at 90 ° C. for 20 hours
  • the alkali resistance is 2 mg / cm 2 or less, it is possible to improve resistance to alkali components eluted from the concrete or the like used on the wall surface.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention preferably has a bending strength of 60 MPa or more, more preferably 80 MPa or more.
  • the bending strength is 60 MPa or more, sufficient strength against the deformation of the wall surface due to the collision of the vehicle or deterioration over time can be obtained.
  • the bending strength is measured by a three-point bending test.
  • the phase-separated glass for building materials of the present invention is typically plate-shaped. Moreover, you may shape
  • the surface of the phase separation glass for building materials of the present invention may be a flat surface or an uneven pattern.
  • the uneven pattern may be sandwiched between rollers in which the glass is soft and the surface is uneven, or the uneven pattern may be formed by pressing.
  • the surface may be a mirror surface, or may be ground glass by polishing powder or etching.
  • Commonly used glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, sulfates, etc., so as to have compositions represented by mol% in the columns from SiO 2 to SrO in Examples 1-1 to 73 in Tables 1 to 11
  • the raw materials were appropriately selected and weighed and mixed so as to give 400 g as glass.
  • Ca + Sr + Ba in the table is the total content of CaO, SrO and BaO
  • CaO / P 2 O 5 is the molar ratio of CaO and P 2 O 5
  • CaO / RO contains CaO. It is the ratio of the amount to the RO
  • SAMCSBNP is the total content of SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, CaO, SrO, BaO, Na 2 O and P 2 O 5 .
  • the glass transition point Tg and the yield point are shown in the table in units of ° C.
  • Tg and yield point were measured using a thermal dilatometer (Bruker AXS, ⁇ MA4000SA) based on JIS R 3103-3: 2001.
  • a thermal dilatometer Bruker AXS, ⁇ MA4000SA
  • a cylindrical sample having a diameter of 5 mm and a length of 20 mm was used, and the temperature elevation rate during the measurement was measured under the conditions of 5 ° C./min and a load of 10 g. ⁇ g is, JIS R 1618: was determined on the basis of the 2002.
  • the yield point was the temperature at which the temperature differential value of the linear expansion coefficient ⁇ was zero.
  • Example 1-1 and Example 1-2 are the same glass, Example 1-1 is untreated glass, and Example 1-2 was subjected to the heat treatment described later for this untreated glass. Is. Examples 25, 26, and 31 to 64 are untreated glasses, and Examples 4, 21, and 65 to 73 are heat-treated glasses.
  • Examples 1-1 to 20-2 and 31 to 73 are examples, examples
  • the untreated glasses of Examples 1-1 to 3-1, 5-1 to 20-1, and 31 to 64 have already been whitened in the process of producing the glass as described above, and have low linear transmittance. It is the obtained Example.
  • phase separation was observed in Examples 1 to 20, 22, 23, 25, 26, and 28 to 73, and no phase separation was observed in Examples 24-1, 24-2, 27-1, and 27-2. . In Example 21, phase separation is also observed.
  • the presence or absence of crystals was evaluated by X-ray diffraction method for the obtained glass. The results are also shown in the table. In addition, it is preferable that the crystal does not precipitate because the crystal is likely to be a foreign matter defect when the crystal is precipitated during the melting process of the glass.
  • the resulting white glass, wavelength 400nm in the thickness 1 mm, 600 nm, 800 nm light linear transmittance T 400 of, T 600, T 800 (unit:%) was measured as follows. That is, a sample having a size of about 20 mm ⁇ about 20 mm, a thickness of 1 mm, and upper and lower surfaces mirror-finished is prepared, and a spectral transmittance curve with a wavelength of 400 to 800 nm is obtained using a Hitachi spectrophotometer U-4100. Then, linear transmittances at wavelengths of 400, 600, and 800 nm were obtained.
  • the total light reflectance R 600 (unit:%) of light having a wavelength of 600 nm was measured using a spectrophotometer (Lamda 950) manufactured by PerkinElmer. The results are shown in the table, and R 600 of the examples is 50% or more, but R 600 of the comparative example is less than 50%, crystals are precipitated, or T 600 is more than 2%. .
  • the data with * in the numerical value is an estimated value.
  • the whitened sample was immersed in 100% KNO 3 molten salt heated to 400 ° C. for 6 hours, subjected to ion exchange treatment and chemically strengthened, and then subjected to surface compressive stress value CS (unit: MPa) and compressive stress.
  • the layer depth DOL (unit: ⁇ m) was measured with a surface stress meter (FSM-6000) manufactured by Orihara Seisakusho.
  • FSM-6000 surface stress meter manufactured by Orihara Seisakusho.
  • Tables 1-11 Examples 3-2, 6-2, 12-1, 12-2, 13-2, 14-2, 16-1, 16-2, 17-2, 18-2, 19-2, 20-1 20-2, 24-1, 24-2, 25, 26, 27-2, 40, and 41 were not light transmissive, so CS and DOL could not be measured with the surface stress meter.
  • Tables 1 to 11 it can be seen that the glass of the example is whitened to have a low linear transmittance, and is chemically strengthened to obtain a glass having improved strength.
  • the present invention can be widely used as an unprecedented white glass for a casing of a portable electronic device such as a mobile phone, a container for food, a decorative glass, and the like.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

　ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｒＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５を所定量含有する白色ガラス。前記白色ガラスにおいて、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５～２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下に制御されている。

Description

白色ガラス
　本発明は、電子機器、たとえば携帯して使用可能な通信機器もしくは情報機器等の筐体、または建築物や建造物（土木構築物）のための建材等に好適に用いられる白色ガラスに関する。
　携帯電話等の電子機器の筐体は、装飾性、耐傷性、加工性またはコスト等の様々な要因を考慮し、樹脂から適宜のものが選択されて用いられている。特に、携帯端末の筐体にはプラスチックや樹脂などの材料で構成されることが多かった（特許文献１参照）。
　坑道またはトンネルは温度および湿度が高く、空気が汚染されているので壁面の劣化が早い。また、坑道またはトンネル内は昼光が当たらないため、夜間だけでなく昼間も照明が必要であるが、全国の坑道またはトンネルで照明に消費される電力は多大であり、省エネルギー化が急がれている。
　従来、坑道またはトンネルの内装材として、反射率の高いタイルが使用されていた。反射率の高いタイルを使用することにより、照明器具の数を減らすことができ、省エネルギー化されてきた。また、視認性を向上することができる。これまで使用されているトンネル内装用タイルにおいては、洗浄性、反射率または強度の向上のために、窯業系基板の上に釉薬が塗られていた。
　例えば、特許文献２には、タイル基材表面に形成された複数の粒状凹凸部を有する表面側に強度を増す目的で釉薬が施されているトンネル内装用光反射タイルが記載されている。また、白色釉薬として透明釉薬の中にジルコニアを加えて白濁させた釉薬が記載されている。
　また、特許文献３には、建物の建材または壁材として使用される高反射白色タイルが記載され、必要に応じて釉薬により防汚染処理することが記載されている。
日本国特許第３８３８８１５号公報 日本国特開２０１０－２５５１８８号公報 日本国特開２０１１－２２６１５６号公報
　しかし、プラスチックや樹脂などの材料で筺体を構成した場合、傷がつきやすいという問題があった。本発明は、電子機器の筐体に好適な傷がつきにくい白色ガラスを提供することを目的とする。
　また、坑道またはトンネルをタイルにより内装すると、表面に釉薬を施していたとしても、施工中のハンドリングなどにより生じたタイル表面の傷により、洗浄性能、反射性能または強度が低下する恐れがあった。
　したがって、本発明は、表面の傷がつきにくく、洗浄性能、反射性能および強度を維持することのできる、坑道またはトンネル内装用の建材等に好適に用いられるガラスを提供することを目的とする。
　本発明は、以下の態様を提供する。
１．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７２％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６～２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である白色ガラス。
２．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７０％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０～２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である前項１に記載の白色ガラス。
３．ＭｇＯを０～１１％未満含有する前項１または２に記載の白色ガラス。
４．ＳｉＯ２を５５～６２％、Ａｌ２Ｏ３を２～７％、ＭｇＯを４～１０％、Ｎａ２Ｏを８～１２％、Ｐ２Ｏ５を３～７％含有する前項１～３のいずれか１項に記載の白色ガラス。
５．Ｎａ２Ｏを９％以上含有する前項１～４のいずれか１項に記載の白色ガラス。
６．ＺｒＯ２を０．５％以上含有する前項１～５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
７．ＣａＯ含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５が１．５以下である前項１～６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
８．ＢａＯを１％以上含有する前項１～７のいずれか１項に記載の白色ガラス。
９．結晶が析出していない前項１～８のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１０．波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下である前項１～９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１１．建材用である前項１～１０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１２．坑道またはトンネル内装用である前項１１に記載の白色ガラス。
１３．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７２％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６～２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
１４．酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７０％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０～２５％である前項１３に記載の白色ガラス。
１５．圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上、その表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である前項１３または１４に記載の白色ガラス。
１６．波長６００ｎｍの光の全反射率が４５％以上である前項１３～１５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
１７．ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～２２％、かつ、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下、かつ、分相している白色ガラス。
１８．Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有する、前項１７に記載の白色ガラス。
１９．ＳｉＯ２を５０～７４％含有する、前項１７または１８に記載の白色ガラス。
２０．表面に圧縮応力層を有し、圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であり、表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である前項１７～１９いずれか１項に記載の白色ガラス。
２１．前項１～１０および１３～２０のいずれか１項に記載の白色ガラスを用いた筺体。
２２．前項２１に記載の筐体を備えた電子機器。
２３．携帯して使用可能な通信機器または情報機器である前項２２に記載の電子機器。
２４．建材用である前項１３～２０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
２５．坑道またはトンネル内装用である前項２４に記載の白色ガラス。
　本発明によれば電子機器の筐体に好適な傷つきにくい材料が得られる。
　ところで、先に述べたような電子機器はその外表面に液晶パネル等の表示装置を備えているが、これら表示装置は高精細および高輝度化の傾向にあり、それに伴い光源となるバックライトも高輝度化の傾向にある。光源からの光は、表示装置側に照射される以外に、機器内部で多重反射し外装されている筐体の裏面に到達することがある。
　また、光源を不要とする有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ－Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）ディスプレイであっても、同様に発光素子からの光の漏れが懸念される。筐体の素材として金属を用いる場合は問題にならないが、白色材料であっても透明性を有する場合、光源からの光が筐体を透過し、機器外部から認識されるおそれがある。そのような透明性白色材料を筐体に用いる際には、白色材料に可視光線に対する遮蔽性（以下、単に遮蔽性という）を持たせるための塗膜等の遮光手段をガラスの裏面に形成することが行われる。
　前述のとおり表示装置の光源の高輝度化に伴い、透明性白色材料の裏面（機器側）に十分な遮蔽性を有する塗膜を形成するには、塗膜を厚膜に形成したり、複数の層からなる膜を形成したりする必要があり、工程数が多くなってコストが高くなる要因となる。
　また、塗膜が均一に形成されない場合、塗膜が薄い箇所のみ光が透過し、局部的に筐体が明るく認識される等により機器の美観を損ねるおそれがある。たとえば、凹状の筐体においては、凹面側全面に均一な膜を形成する必要がある。しかしながら、十分な遮蔽性を備える塗膜を凹面に均一に形成する工程は複雑であり、コストが高くなる要因となる。
　特に、外観が白色を呈する筐体を得る場合、前述のとおり透明性白色材料の少なくとも一方の面に白色塗膜層を形成することが考えられる。しかしながら、白色塗料は、透光性が高く、白色塗膜層を厚くしても十分な遮蔽性を得ることができない。
  そのため、白色塗膜層に遮蔽性の高い黒色塗膜層を積層することが考えられるが、この場合、黒色塗膜層が認識されない程度に白色塗膜層を厚くする必要がある。このように、白色塗料を用いて白色を呈する遮蔽性の高い筐体を得るのは、非常にコストが高いという問題がある。
　本発明によれば透明性が低い白色材料が得られるので、先に述べたような遮光膜等の遮光手段を別途設けることなく、電子機器の筐体に好適な遮蔽性を備えた白色ガラスを安価に得ることができる。また、意匠性を備えた筐体用白色ガラスを安価に得ることができる。
　坑道またはトンネルの内装にタイルを用いる場合、タイル表面の釉薬相が欠けてはがれると窯業系基板がむき出しになり、汚れが付きやすく、かつ落ちにくくなる。これに対し、本発明の建材用ガラスを坑道またはトンネルの内装に用いることで、ガラス表面に傷がつきにくく、汚れが付きにくく洗浄性能に優れるとともに、反射性能を維持することができる。
　以下、本発明の白色ガラスの好適な実施形態について説明する。
  本発明の白色ガラスは、たとえば、電子機器に外装される。携帯電話の外表面は、一方の外表面に液晶パネルまたは有機ＥＬディスプレイからなる表示装置およびボタンからなる操作装置、もしくはタッチパネルのような表示装置と操作装置が一体となったものが配置され、その周囲を額縁材が囲う構成である。他方の外表面は、パネルで構成される。そして、一方の外表面と他方の外表面との間である機器の厚み部分に枠材がある。これら額縁材と枠材、またはパネルと枠材は一体に構成される場合もある。
  本発明の白色ガラスは、前記の額縁材、パネルおよび枠材のいずれにも用いることが可能である。また、これらの形状は、平板状であってもよいし、曲面であってもよく、額縁材と枠材、もしくはパネルと枠材との一体構造となった凹状または凸状であってもよい。
　電子機器の内部に設けられる表示装置の光源は、発光ダイオード、有機ＥＬまたはＣＣＦＬ等の白色光を発するもので構成される。また、有機ＥＬディスプレイのように前記光源を用いず、白色光等を出す発光素子を備えるものもある。これら白色光が白色ガラス筐体を介して機器の外部に漏れると見栄えが悪くなる。そのため、白色ガラス筐体は、白色光を確実に遮光する特性を備えることが好ましい。
　本発明の白色ガラスが筐体に好適である理由は次のとおりである。白色ガラスは、ガラスの内部に微細な分相粒子を析出させたもの（分相ガラス）であり、また機械的強度や耐傷性に優れている。また、ガラス中の分相粒子がその界面で光を拡散反射、散乱することで外観が白色を呈する。本発明の白色ガラスは、ガラスを透過する白色光（表示装置の光源からの光）を、分相ガラスの光の散乱を利用して、ガラスの表面側において認識し難くする、もしくは意匠性を備えるものである。
　本発明の白色ガラスおよび白色強化ガラス（以下、両者を区別せずあわせて白色ガラスということがある。）は、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下であることが好ましい。
  本発明の白色ガラスおよび白色強化ガラスの波長６００ｎｍの光に対する全光反射率Ｒ６００は好ましくは４５％以上である。Ｒ６００が４５％未満では遮光性が不十分になるおそれがあり、典型的には５０％以上である。
　全光反射率Ｒ６００は、実施例において後述する方法により測定できる。
  ガラスの分相とは、単一相のガラスが、二つ以上のガラス相に分かれることをいう。ガラスを分相させる方法としては、たとえば、成形後のガラスを熱処理する方法、また、ガラスを成形前に分相温度以上に保持する方法が挙げられる。
  ガラスを分相するために熱処理する条件としては、典型的には、ガラス転移点または徐冷点より５０～４００℃高い温度が好ましく、１００℃～３００℃高い温度がより好ましい。ガラスを熱処理する時間は、１～６４時間が好ましく、２～３２時間がより好ましい。量産性の観点からは２４時間以下が好ましく、１２時間以下がさらに好ましい。
　ガラスを成形前に分相温度以上で保持する方法としては、ガラスを分相開始温度以下でかつ１２００℃超で保持して分相させる方法が好ましい。高温で分相させるため、短時間で白色化することが可能となる。
　ガラスが分相しているか否かは、ＳＥＭ（ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、走査型電子顕微鏡）により判断することができる。すなわち、ガラスが分相している場合、ＳＥＭで観察すると、２つ以上の相に分かれていることが観察できる。
　本発明の分相したガラスは白色化している（つまり、直線透過率が低い）。白色化して遮光性を有する分相ガラスを筐体として構成することで、遮光手段を別途設けることなく、低コストで白色の外観を呈する遮蔽性の高い筐体が得られる。また、意匠性を備えた筐体が得られる。
　分相したガラスの状態としては、バイノーダル状態およびスピノーダル状態が挙げられる。バイノーダル状態とは、核生成－成長機構による分相であり、一般的には球状である。また、スピノーダル状態とは、分相が、ある程度規則性を持った、３次元で相互かつ連続的に絡み合った状態である。
　携帯電話等に使用可能な電子機器は、使用時の落下衝撃による破損または長期間の使用による接触傷を考慮し、筐体に対し高い強度が求められる。このため、従来より、ガラス基板の耐傷性を向上させるため、ガラスを、化学強化することで表面に圧縮応力層を形成しガラス基板の耐傷性を高めている。本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して化学強化ガラスとすることにより、表面に圧縮応力層を備え、高い強度を備えることができる。
　化学強化とは、ガラス表面に圧縮応力層を形成し、ガラスの強度を高める方法である。
　具体的には、ガラス転移点以下の温度でイオン交換により、ガラス表面のイオン半径が小さなアルカリ金属イオン（典型的には、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）をイオン半径のより大きいアルカリイオン（典型的には、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオン）に交換する処理である。
　化学強化の方法としてはガラス表層のＬｉ２ＯまたはＮａ２Ｏと溶融塩中のＮａ２ＯまたはＫ２Ｏとをイオン交換できるものであれば特に限定されないが、例えば加熱された硝酸カリウム（ＫＮＯ３）溶融塩にガラスを浸漬する方法が挙げられる。
　本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して、表面圧縮応力を有する化学強化層における表面圧縮応力を高くするためには、イオン交換処理に供する分相したガラスがバイノーダル状態であることが好ましい。特に、アルカリリッチのマトリックス中に、シリカリッチのその他成分の分散相が存在していることが好ましい。
  前記範囲内の条件にて熱処理して得られた白色ガラスはイオン交換し易く、該分相ガラスをイオン交換処理することにより筐体に好適な遮光性に加えて、高い強度を得ることができる。
　ガラスに所望の表面圧縮応力を有する化学強化層（表面圧縮応力層）を形成するための条件はガラスの厚さによっても異なるが、イオン交換処理する時間は、１～７２時間であることが好ましく、２～２４時間であることがより好ましい。生産性を向上させるためには、１２時間以下が好ましい。溶融塩としては、たとえば、ＫＮＯ３などが挙げられる。具体的には、たとえば、４００～５００℃のＫＮＯ３溶融塩に１～７２時間ガラスを浸漬させることが典型的である。
　筐体用途に用いられる化学強化ガラスの製造においては、ガラスが平板状である場合、研磨工程が行われることがある。ガラスの研磨工程においては、その最終段階の研磨に使用される研磨砥粒の粒径は２～６μｍが典型的であり、このような砥粒によって、ガラス表面には最終的に最大５μｍのマイクロクラックが形成されると考えられる。
　化学強化による強度向上効果を有効なものとするためには、ガラス表面に形成されるマイクロクラックより深い表面圧縮応力層があることが好ましく、化学強化によって生じる表面圧縮応力層の深さは５μｍ以上が好ましい。また、使用時に表面圧縮応力層の深さを超える傷がつくとガラスの破壊につながるため、表面圧縮応力層の深さは大きい方が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上、典型的には３０μｍ以上である。
　一方、表面圧縮応力層の深さが大きいと内部引張応力が大きくなり、破壊時の衝撃が大きくなる。すなわち、内部引張応力が大きいとガラスが破壊する際に細片となって粉々に飛散する傾向があることがわかっている。厚さ１ｍｍ以下のガラスでは、表面圧縮応力層の深さが７０μｍを超えると、破壊時の飛散が顕著となる。
　したがって、本発明の白色強化ガラスにおいては、表面圧縮応力層の深さは７０μｍ以下が好ましい。本発明の筐体用白色ガラスは、外装する電子機器にもよるが、たとえば表面に接触傷がつく確率が高いパネル等の用途では、安全をみて表面圧縮応力層の深さを小さくしておくことも考えられ、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、典型的には４０μｍ以下である。
  また、表面圧縮応力は、好ましくは３００ＭＰａ以上、より好ましくは４００ＭＰａ以上、１０００ＭＰａ以下、好ましくは９００ＭＰａ以下、より好ましくは８００ＭＰａ以下、さらに好ましくは７００ＭＰａ以下である。
  なお、本発明の白色ガラスの表面圧縮応力ＣＳ（単位：ＭＰａ）および圧縮応力層の厚みＤＯＬ（単位：μｍ）は、光透過性があるものであれば複屈折を測定することにより測定でき、実施例において後述する方法により測定できる。また表面圧縮応力層の深さは、ＥＰＭＡ（ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｐｒｏｂｅ　ｍｉｃｒｏ　ａｎａｌｙｚｅｒ）等を用いて測定することができる。
　例えば、イオン交換処理においてガラス表層のナトリウム成分と溶融塩中のカリウム成分とをイオン交換する場合、ＥＰＭＡにて分相ガラスの深さ方向のカリウムイオン濃度分析を行い、測定により得られたカリウムイオン拡散深さを表面圧縮応力層の深さとみなす。
　また、イオン交換処理においてガラス表層のリチウム成分と溶融塩中のナトリウム成分とをイオン交換する場合、ＥＰＭＡにてガラスの深さ方向のナトリウムイオン濃度分析を行い、測定により得られたナトリウムイオン拡散深さを表面圧縮応力層の深さとみなす。
　また、化学強化ガラスよりも熱膨張係数が小さいガラスを表面に薄く被覆することで熱膨張差による表面圧縮応力を入れることも可能である。クリアガラスを用いれば、被覆したガラスの表面と裏面の反射により美観が向上する効果も得られる。
　また、本発明の白色ガラスは、機械的強度等に優れているという特徴がある。そのため、筐体に対して高い強度が求められる、携帯電話等の携帯可能な電子機器の白色ガラス筐体に好ましく用いることができる。
　分相は結晶化を伴うことがある。結晶化は白色化（つまり、直線透過率の低下）に寄与する可能性がある。そのため、分相＋結晶相の複合相を特に排除はしない。ただし、強度低下やイオン交換温度の上昇、イオン交換性能（圧縮応力、応力層厚み）の低下を伴う程度に結晶化がされているものは好ましくない。好ましくは、結晶相の粒子の体積／（分散相の粒子の体積＋結晶粒子の体積）が５０％以下である。より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下、さらに好ましくは１％以下である。本発明の白色ガラスには結晶が析出していないことが好ましい。結晶が析出しているとイオン交換が阻害されやすくなる、または成形しにくくなるおそれがある。
　本発明の化学強化用分相ガラスの製造方法は特に限定されないが、例えば、種々の原料を適量調合し、約１５００～１８００℃に加熱し溶融した後、脱泡、撹拌などにより均質化し、周知の、フロート法、ダウンドロー法、プレス法またはロールアウト法などによって板状等に、またはキャストしてブロック状に成形し、徐冷後、任意の形状に加工した後、分相させる処理をし、所望の形状に加工してから、イオン交換処理を施す方法が挙げられる。
　なお、本発明においては、ガラスを溶融、均質化、成形、徐冷または形状加工等の工程において特段の分相させる処理を行うことなく、溶融、均質、成形、徐冷または形状加工のための熱処理によりガラスが分相したものも分相ガラスに含むものとし、この場合、ガラスを分相させる工程は当該溶融等の工程に含まれるものとする。
　本発明の白色ガラスは、平板状だけでなく、凹状または凸状に成形されてもよい。この場合、平板またはブロック等に成形したガラスを再加熱し溶融した状態でプレス成形してもよい。また、溶融ガラスを直接プレス型上に流出しプレス成形する、いわゆるダイレクトプレス法にて所望の形状に成形してもよい。また、電子機器の表示装置またはコネクタに対応する箇所をプレス成形と同時に加工したり、プレス成形後に切削加工等してもよい。
　本発明の白色ガラスは、携帯型電子機器に好適に用いることができる。携帯型電子機器とは、携帯して使用可能な通信機器または情報機器を包含する概念である。
  通信機器としては、たとえば、通信端末として、携帯電話、ＰＨＳ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ　Ｈａｎｄｙ－ｐｈｏｎｅ　Ｓｙｓｔｅｍ）、スマートフォン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ　Ｄａｔａ　Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ）およびＰＮＤ（Ｐｏｒｔａｂｌｅ　Ｎａｖｉｇａｔｉｏｎ　Ｄｅｖｉｃｅ、携帯型カーナビゲーションシステム）が挙げられ、放送受信機として、携帯ラジオ、携帯テレビおよびワンセグ受信機等が挙げられる。
　また、情報機器としては、たとえば、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯音楽プレーヤー、サウンドレコーダー、ポータブルＤＶＤプレーヤー、携帯ゲーム機、ノートパソコン、タブレットＰＣ、電子辞書、電子手帳、電子書籍リーダー、携帯プリンターおよび携帯スキャナ等が挙げられる。なお、これらの例示に限定されるものではない。
　これら携帯型電子機器に本発明の白色ガラスを用いることで、高い強度と美観を備えた携帯型電子機器を得ることができ、本発明の白色強化ガラスを用いればさらに高い強度を備えることができる。
  なお、高い強度と美観を備えた本発明の白色ガラスは、デスクトップパソコン、大型テレビ、建材（例えば、坑道またはトンネル内装用の建材）、食器、多孔質ガラス、家具または家電製品などにも適用可能である。
　建材に用いられる分相ガラス（以下、本発明の建材用分相ガラスという。）は、典型的には化学強化しないが、化学強化してもよいし、物理強化してもよい。強化することにより、さらに強度を増すことが出来る。
　本発明の携帯型電子機器用筐体には、導体パターンが形成されていてもよく、形成場所として、筐体の表裏面が利用できる。また、その導体パターンの全体、あるいはその一部が、アンテナ、フィルターなどの高周波回路機能を有してもよい。このとき、携帯型電子機器は、筺体上に形成された導体パターンと電子機器内の回路との間に、何らかの接続手段を有する。接続手段としては、ケーブル、フレキシブル基板、スプリングを用いたピン、何らかの弾性を有する機構による接触、などが利用できる。
　次に、本発明に用いられるガラスの組成について説明する。なお、本明細書においては、ガラス成分の含有量は、特に断らない限りモル百分率表示を用いて説明する。
　ＳｉＯ２は、本発明において、ガラスの網目構造を形成する基本的成分である。すなわち、非晶質構造をとり、ガラスとしての優れた機械的強度、耐候性、あるいは光沢を発揮する。ＳｉＯ２の含有量は、５０～７４％の範囲である。ガラスとしての耐候性や耐傷性や耐薬品性の維持のために５０％以上とする。好ましくは５３％以上、より好ましくは５５％以上、さらに好ましくは５７％以上である。一方、ガラスの溶融温度が高くならないためや耐スクラッチ性を高めるために７４％以下とする。好ましくは７０％以下、より好ましくは６８％以下、より好ましくは６５％以下、より好ましくは６２％以下である。
　Ｂ２Ｏ３は必須成分ではないが、ガラスの溶融性を増加させるとともに、ガラスの白色度を向上させ、熱膨張率を低下させ、さらには耐候性も向上させるため、含有しても良い。白色度にむらが生じないものとするため、また、白色度の均質化向上のために、その含有量は８％以下とする。好ましくは７％以下、より好ましくは６％以下である。ここで、白色度の向上や、白色度が高いというのは、ガラスの直線透過率が低いことを意味する（以下、同様）。
　Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの化学的耐久性を向上させる働きとともに、ＳｉＯ２と他の成分との分散安定性を著しく向上させ、ガラスの分相を均一にならしめる機能を付与させる効果があり、白色度の均質化向上のために、その含有量は１％以上とする。好ましくは２％以上であり、さらに３％以上が好ましい。ガラスの溶解温度が高くならないため、分相が生じにくくなり、直線透過率が高くなるのを防止するため、また、白色度を高く保つために、その含有量は８％以下とする。好ましくは７％以下、より好ましくは６％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは４％以下である。イオン交換により化学強化特性を向上させたい場合には、３％以上が好ましく、４％以上がより好ましい。
　ＭｇＯは必須ではないが、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏと相俟って分相を促進しやすくさせて白色度を向上させるために１８％までの範囲で含有してもよい。逆にＭｇＯを含有すしぎると分相が起こりにくくなるため、白色度が低下しないようにするため、その含有量は１８％以下とする。好ましくは１１％未満、より好ましくは１０％以下、より好ましくは９％以下である。白色化をより促進させたい場合には、その含有量は８％以下が好ましい。失透を抑制するために、ＭｇＯを含有する場合、その含有量は０．５％超であることが好ましい。好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、さらに好ましくは７％以上である。ここで、失透とは、結晶の析出により透明性が失われる現象を意味する（以下、同様）。
　ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯは白色度を大きくする効果を有する成分であり、高い白色度を得るためにいずれか１以上を含有しなければならない。
  ＣａＯを含有する場合、その含有量は、好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上である。また失透しないようにするため、その含有量は７％以下である。好ましくは６％以下であり、より好ましくは５％以下である。
　ＳｒＯを含有する場合その含有量は、好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上である。また、失透しないようにするため、その含有量は１０％以下である。好ましくは８％以下である。
  ＢａＯを含有する場合、その含有量は、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは５％以上である。また、失透しないようにするため、その含有量は１２％以下である。好ましくは１０％以下、さらに好ましくは９％以下である。ＢａＯは白色化を促進する効果が他のアルカリ土類金属酸化物より大きい。
  これら成分の含有量の合計ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは１～２２％である。高い白色度を得るために、これら成分の含有量の合計は１％以上である。好ましくは２％以上であり、より好ましくは３％以上であり、さらに好ましいのは５％以上である。また、ガラスの安定性がよくなり、失透しないようにするため、その含有量は２２％以下とする。好ましくは１５％以下、より好ましくは１３％以下、より好ましくは１２％以下、さらに好ましくは１０％以下である。
　ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯは、溶解温度が高くならないようにするため、また溶解粘性を下げるために、５％以上とする。好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上である。失透しないようにするために、その含有量の合計は２５％以下とする。好ましくは２２％以下、より好ましくは２０％以下である。
  ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯは、失透しないようにするために０．７以下とする。好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下である。　
　ＺｒＯ２は必須ではないが、化学耐久性を向上させる等のために５％まで含有してもよい。白色度が低下しないようにするために、その含有量は５％以下とする。好ましくは４％以下、より好ましくは３％以下である。イオン交換した際の圧縮応力を向上させるために、ＺｒＯ２を含有する場合、その含有量は０．５％以上であることが好ましい。
　Ｎａ２Ｏの含有量はガラスの溶融性を向上させる効果のために５％以上とする。好ましくは８％以上であり、より好ましくは９％以上である。Ｎａ２Ｏの含有量は耐候性を維持するため、また、白色度を維持するため、１５％以下である。好ましくは１４％以下、より好ましくは１３％以下である。特に白みを持たせたい場合には、その含有量は１２％以下が好ましく、より好ましくは１１％以下である。イオン交換処理による表面圧縮応力を高め、ガラスの強度を高めたい場合、Ｎａ２Ｏの含有量は６％以上が好ましい。好ましくは７％以上、より好ましくは８％以上、さらに好ましくは９％以上である。
　Ｐ２Ｏ５はガラスの白色化を著しく促進する基本成分であり、その含有量は２％以上とする。好ましくは３％以上、より好ましくは４％以上である。揮散を抑制し、白色のムラを小さくし、ガラスの美観を高めるために、その含有量は１０％以下とする。好ましくは８％以下、より好ましくは７％以下である。
  ＣａＯを含有する場合、その含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５は、失透を抑制するために１．５以下であることが好ましい。より好ましくは１．２以下である。
　本発明のガラスは本質的に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でそれ以外の成分を用いてもよいが、その場合そのような成分の合計は９％以下であることが好ましい。なお、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの８成分の含有量の合計は９０％以上であることが好ましく、典型的には９４％以上である。
　前記それ以外の成分としては、たとえば以下のようなものが挙げられる。
  Ｌａ２Ｏ３はガラスの白色度を向上させる効果を有し５％以下の範囲で含有してもよい。ガラスがもろくなるのを防止するため、その含有量は５％以下とする。好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下である。
  また、着色成分として、たとえばＣｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｖ、Ｚｎ、Ｂｉ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｅｕ、ＡｇまたはＡｕを含有してもよい。その場合は、最小価数の酸化物基準のモル％表示でこれら着色成分の合計は典型的には５％以下である。
　本発明の白色化したガラスの直線透過率は、波長６００ｎｍの光に対して、所望の隠ぺい性または遮光性を得るために２％以下であることが好ましい。好ましくは１．５％以下、より好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．７％以下、最も好ましくは０．５％以下である。遮光性を高めるためには、波長４００ｎｍでの直線透過率、波長６００ｎｍでの直線透過率、波長８００ｎｍでの直線透過率がともに２０％以下が好ましい。より好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下である。直線透過率は通常の透過率測定（直線透過率測定）により得られるもので、実施例において後述する方法により測定できる。
（建材用ガラス）

　建材用分相ガラスとしては、例えば、坑道またはトンネル内装用のガラスが挙げられる。「抗道」とは、主に鉱山などで採掘に使用される地下に作られる通路をいう。また、「トンネル」とは、地上から目的地まで地下、海底若しくは山岳などの土中を通る人工のまたは自然に形成された土木構造物であり、断面の高さまたは幅に比べて軸方向に細長い空間をいう。
　人工のトンネルとしては、例えば、水道若しくは電線等ライフラインの敷設（例えば、共同溝）、鉱物の採掘または物資の貯留または運搬などを目的として建設された道路または鉄道（線路）といった交通路（例えば、山岳トンネル）が挙げられる。
　建材用分相ガラスの厚みは、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２ｍｍ以上、特に好ましくは３ｍｍ以上である。厚みを０．５ｍｍ以上とすることにより、十分な強度が得られる。また、軽量化の観点から、３０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。
　坑道またはトンネルの内装にタイルを用いる場合、タイル表面の釉薬相が欠けてはがれると窯業系基板がむき出しになり、汚れが付きやすく、かつ落ちにくくなる。これに対し、本発明によれば、白色ガラスを坑道またはトンネルの内装に用いることで、ガラス表面の傷またはカケが生じたとしても、新たな表面はガラスであるため、汚れが付きにくく洗浄性能に優れるとともに、反射性能を維持することができる。
　また、本発明の建材用分相ガラスは、窯業系基板に釉薬を施したタイルと比較して強度に優れており、ガラス表面の傷またはカケが生じにくく、ガラス表面の傷またはカケが生じたとしても、新たな表面はガラスであるため強度を維持することができる。
　さらに、本発明の建材用分相ガラスによれば、加工性に優れているガラスを坑道またはトンネルの内装材として用いることにより、意匠性を備えた内装材とすることが可能となる。
　本発明の建材用分相ガラスは接着剤等で壁面に直接張り付けることができる。また、複数の白色ガラスをセメント板または金属板などに張り付けた建材用ガラスのパネルを壁面に設置することもできる。また、壁面に直接張り付ける代わりに、金属またはセラミック製等の冶具により固定してもよい。また、冶具で固定する場合は、ガラスの端で保持してもよいし、白色ガラス面内に開けた穴を利用して固定してもよい。
　本発明の建材用分相ガラスは、車両等が衝突した時に、割れて飛散するのを防ぐために、樹脂等と張り合わせてもよいし、ガラスとガラスの中間層に樹脂等を用いた合わせガラスとしてもよい。この場合、裏面のガラスは白色ガラスであってもよいし、透明のガラスであってもよい。
　本発明の建材用分相ガラスは、扱い易くするために、またはクラックなどによる強度低下を防ぐために、端辺を研磨加工してもよい。
　本発明の建材用分相ガラスのサイズは、短辺または短径が３０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以上、さらに好ましくは１００ｍｍ以上、特に好ましくは５００ｍｍ以上である。３０ｍｍ以上とすることにより、設置する枚数が増えるのを防ぐことができ作業効率が向上する。また、長辺または長径の長さは３０００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２０００ｍｍ以下、さらに好ましくは１０００ｍｍ以下である。３０００ｍｍ以下とすることにより、容易に扱うことが出来る。
　本発明の建材用分相ガラスは、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは２．８ｇ／ｃｍ３以下である。密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、軽量化することができる。典型的には、２．５ｇ／ｃｍ３以上、２．６ｇ／ｃｍ３以上２．７ｇ／ｃｍ３以上である。密度はアルキメデス法により測定できる。
　本発明の建材用分相ガラスは、フィラー混合ガラスを含まないことが好ましい。フィラー混合ガラスを含有する場合は、その混合量は１％以下とすることが好ましい。ここで、フィラーとはセラミック粉末または結晶粉末のことであり、フィラー混合ガラスとはフィラーをガラスに混合して加熱成形して得られたものをいう。なお、溶融して得られた均一なガラスから析出した結晶はフィラーに含まない。
　フィラーとしては、例えば、窒化アルミニウム、酸化ジルコニア、ジルコンおよび酸化チタンなどが挙げられる。フィラー混合ガラスは気泡が入り易く、またフィラーと母ガラスの熱膨張差による応力により強度が低下する恐れがある。フィラー混合ガラスを含まないことにより、ガラスの強度を向上することができる。
　本発明の建材用分相ガラスは、耐酸性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＨＣｌ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１ｍｇ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、０．５ｍｇ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。耐酸性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＨＣｌ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることにより、排気ガスに含まれる硫黄酸化物（ＳＯＸ）または窒素酸化物（ＮＯＸ）に対する耐性を向上することができる。
　本発明の建材用分相ガラスは、耐アルカリ性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＮａＯＨ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１ｍｇ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。耐アルカリ性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＮａＯＨ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることにより、壁面に使用されているコンクリートなどから溶出するアルカリ成分に対する耐性を向上することができる。
　本発明の建材用分相ガラスは、曲げ強度が６０ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは８０ＭＰａ以上である。曲げ強度が６０ＭＰａ以上であることにより、車の衝突または径時劣化にともなう壁面の変形などに対する十分な強度が得られる。曲げ強度は、３点曲げ試験により測定する。
　本発明の建材用分相ガラスは、典型的には板状である。また、平板状だけでなく、曲面状に成形されてもよい。この場合、平板またはブロック等に成形したガラスを再加熱し軟化した状態で自重変形させてもよいし、プレス成形してもよい。また、溶融ガラスを直接プレス型上に流出しプレス成形する、いわゆるダイレクトプレス法にて所望の形状に成形してもよい。
　本発明の建材用分相ガラスの表面は、平面であってもよいし、凸凹模様であってもよい。凸凹模様は、ガラスが軟化している状態で、表面が凸凹状態であるローラーで挟みこんでもよいし、プレスにより凸凹模様をつけてもよい。また、表面は鏡面であってもよいし、研磨粉またはエッチングにより、すりガラス状にしてもよい。
　表１～１１の例１－１～７３のＳｉＯ２からＳｒＯまでの欄にモル％表示で示す組成になるように、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩等一般に使用されているガラス原料を適宜選択し、ガラスとして４００ｇとなるように秤量および混合した。ついで、白金製るつぼに入れ、１６００℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、３時間溶融し、脱泡、均質化した後、型材に流し込み、表のＴＡの欄に単位を℃として示す温度にて１時間保持後、毎分１℃の冷却速度にて室温まで冷却して、これら例のガラス（未処理ガラス）を得た。
　表中の「Ｃａ＋Ｓｒ＋Ｂａ」は前記ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計であり、「ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５」はＣａＯとＰ２Ｏ５のモル比であり、「ＣａＯ／ＲＯ」はＣａＯ含有量と前記ＲＯとの比であり、「ＳＡＭＣＳＢＮＰ」はＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５の含有量の合計である。
  また、ガラス転移点Ｔｇおよび屈服点を、単位を℃として表に示す。
Ｔｇおよび屈服点は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０３－３：２００１に基づき、熱膨張計（ブルカー・エイエックスエス社製、ΤＭＡ４０００ＳＡ）を用いて測定した。測定サンプルには、直径５ｍｍ、長さ２０ｍｍの円柱状サンプルを用い、測定時の昇温速度は５℃／分、荷重１０ｇの条件にて測定した。Τｇは、ＪＩＳ　Ｒ　１６１８：２００２に基づき決定した。屈服点は、線膨張係数αの温度微分値がゼロとなる温度とした。
　なお、たとえば例１－１と例１－２は、ガラスそのものは同じものであり、例１－１は未処理ガラスであり、例１－２はこの未処理ガラスについて後述する熱処理が行われたものである。また、例２５、２６、３１～６４は未処理ガラスであり、例４、２１、６５～７３は熱処理が行われたガラスである。例１―１～２０－２および３１～７３は実施例、例２２―１～３０―２は比較例であり、例２１も実施例である。
　次いで、必要により、これらガラスに熱処理を行い、その後室温まで冷却した。表１～１０中の熱処理の欄に「Ｙ」と記載したものはこのような熱処理を行ったガラスであることを示し、「Ｎ」と記載したものはこのような熱処理を行っていない未処理ガラスである。例１－２～３０－２において、熱処理の欄に「Ｙ」と記載されているものについては、ガラスを９００℃に４時間保持する熱処理を行った。
　一方、例６５～７３においては、表１１中の熱処理の欄に記載された温度（単位：℃）に３０時間保持する熱処理を行った。
　熱処理を行ったガラスにおいて、熱処理温度までの加熱および熱処理温度からの冷却は共に毎分５℃の速度にて行った。
　　例１－１～３－１、５－１～２０－１、３１～６４の未処理ガラスは、先に述べたようにガラスを作製する過程ですでに白色化が起こり、低い直線透過率が得られた実施例である。
　得られたガラスについてＳＥＭで観察し、分相の有無を評価した。その結果、例１～２０、２２、２３、２５、２６、２８～７３では分相が認められ、例２４－１、２４－２、２７－１、２７－２では分相が認められなかった。例２１でも分相が認められる。
　また、得られたガラスについてＸ線回折法で結晶の有無を評価した。その結果を表中に併せて示す。なお、ガラスの溶解過程で結晶が析出すると異物欠点となりやすいため、結晶は析出しないことが好ましい。
　得られた白色ガラスについて、厚み１ｍｍにおける波長４００ｎｍ、６００ｎｍ、８００ｎｍの光の直線透過率Ｔ４００、Ｔ６００、Ｔ８００（単位：％）を次のようにして測定した。すなわち、大きさが約２０ｍｍ×約２０ｍｍ、厚さが１ｍｍで、上下面が鏡面加工されたサンプルを作製し、日立分光光度計Ｕ－４１００を用いて波長４００～８００ｎｍの分光透過率曲線を取得し、波長４００、６００、８００ｎｍの直線透過率を求めた。
　また、パーキンエルマー社製分光光度計（Ｌａｍｄａ９５０）を用いて波長６００ｎｍの光の全光反射率Ｒ６００（単位：％）を測定した。結果を表に示すが、実施例のＲ６００はいずれも５０％以上であるが、比較例のＲ６００は５０％未満である、結晶が析出している、またはＴ６００が２％超である。なお、数値に＊を付したデータは推定値である。
　次に、白色化したサンプルについて、４００℃に加熱した１００％ＫＮＯ３溶融塩中に６時間浸漬してイオン交換処理して化学強化した後、表面圧縮応力値ＣＳ（単位：ＭＰａ）および圧縮応力層深さＤＯＬ（単位：μｍ）を折原製作所社製表面応力計（ＦＳＭ－６０００）によって測定した。その結果を表１～１１に示す。なお、例３－２、６－２、１２－１、１２－２、１３－２、１４－２、１６－１、１６－２、１７－２、１８－２、１９－２、２０－１、２０－２、２４－１、２４－２、２５、２６、２７－２、４０、４１の白色ガラスは光透過性がなかったので上記表面応力計によるＣＳ、ＤＯＬの測定はできなかった。　
　表１～１１に示すように、実施例のガラスは白色化されて低い直線透過率を有するとともに、化学強化されて強度の向上したガラスが得られることがわかる。
　また、ＡＢＳ樹脂と本発明の白色ガラスまたは白色強化ガラスの実施例である例２－１、２－２のガラスとの間に砂を挟み込み、擦りつけたところ、ＡＢＳ樹脂は目視で傷を確認することができたが、本発明の実施例には目立った傷は確認されなかった。その他の本発明の実施例についても同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは、当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１３年１月２９日出願の日本特許出願２０１３－０１４５８９に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明は従来にない白色ガラスとして、携帯電話など携帯型電子機器の筺体、食品等の容器や装飾用ガラス等に広く利用できる。

Claims (25)

  1. 　酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７４％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～２２％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが５～２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である白色ガラス。
  2. 　酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７０％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０～２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下である請求項１に記載の白色ガラス。
  3. 　ＭｇＯを０～１１％未満含有する請求項１または２に記載の白色ガラス。
  4. 　ＳｉＯ２を５５～６２％、Ａｌ２Ｏ３を２～７％、ＭｇＯを４～１０％、Ｎａ２Ｏを８～１２％、Ｐ２Ｏ５を３～７％含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  5. 　Ｎａ２Ｏを９％以上含有する請求項１～４のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  6. 　ＺｒＯ２を０．５％以上含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  7. 　ＣａＯ含有量とＰ２Ｏ５含有量の比ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５が１．５以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  8. 　ＢａＯを１％以上含有する請求項１～７のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  9. 　結晶が析出していない請求項１～８のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  10. 　厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下である請求項１～９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  11. 　建材用である請求項１～１０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  12. 　坑道またはトンネル内装用である請求項１１に記載の白色ガラス。
  13. 　酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７２％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～２０％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが６～２５％、ＣａＯ含有量とＲＯの比ＣａＯ／ＲＯが０．７以下であり、表面に圧縮応力層を有する白色ガラス。
  14. 　酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～７０％、Ｂ２Ｏ３を０～８％、Ａｌ２Ｏ３を１～８％、ＭｇＯを０～１８％、ＣａＯを０～７％、ＳｒＯを０～１０％、ＢａＯを０～１２％、ＺｒＯ２を０～５％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有し、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～１５％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計ＲＯが１０～２５％である請求項１３に記載の白色ガラス。
  15. 　圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上、その表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である請求項１３または１４に記載の白色ガラス。
  16. 　波長６００ｎｍの光の全反射率が４５％以上である請求項１３～１５のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  17. 　ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの含有量の合計が１～２２％、かつ、厚み１ｍｍにおける波長６００ｎｍの光の直線透過率が２％以下、かつ、分相している白色ガラス。
  18. 　Ｐ２Ｏ５を２～１０％含有する、請求項１７に記載の白色ガラス。
  19. 　ＳｉＯ２を５０～７４％含有する、請求項１７または１８に記載の白色ガラス。
  20. 　表面に圧縮応力層を有し、圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であり、表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である請求項１７～１９のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  21. 　請求項１～１０および１３～２０のいずれか１項に記載の白色ガラスを用いた筺体。
  22. 　請求項２１に記載の筐体を備えた電子機器。
  23. 　携帯して使用可能な通信機器または情報機器である請求項２２に記載の電子機器。
  24. 　建材用である請求項１３～２０のいずれか１項に記載の白色ガラス。
  25. 　坑道またはトンネル内装用である請求項２４に記載の白色ガラス。
PCT/JP2014/051989 2013-01-29 2014-01-29 白色ガラス WO2014119623A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201480006495.7A CN104955780A (zh) 2013-01-29 2014-01-29 白色玻璃
JP2014559720A JP6164229B2 (ja) 2013-01-29 2014-01-29 白色ガラス
US14/811,178 US9938181B2 (en) 2013-01-29 2015-07-28 White glass

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-014589 2013-01-29
JP2013014589 2013-01-29

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/811,178 Continuation US9938181B2 (en) 2013-01-29 2015-07-28 White glass

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014119623A1 true WO2014119623A1 (ja) 2014-08-07

Family

ID=51262335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/051989 WO2014119623A1 (ja) 2013-01-29 2014-01-29 白色ガラス

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9938181B2 (ja)
JP (1) JP6164229B2 (ja)
CN (1) CN104955780A (ja)
WO (1) WO2014119623A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015086080A (ja) * 2013-10-28 2015-05-07 旭硝子株式会社 物理強化ガラスおよび物理強化ガラスの製造方法
CN108025946A (zh) * 2015-09-17 2018-05-11 旭硝子株式会社 玻璃原料造粒体的制造方法、熔融玻璃的制造方法以及玻璃物品的制造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6098639B2 (ja) * 2012-07-25 2017-03-22 旭硝子株式会社 着色ガラス
WO2014088093A1 (ja) * 2012-12-07 2014-06-12 旭硝子株式会社 白色ガラス
CN112551901A (zh) * 2020-11-25 2021-03-26 维达力实业（赤壁）有限公司 磨砂玻璃及其制备方法和应用
CN113264676B (zh) * 2021-06-15 2023-02-17 武汉理工大学 可化学强化的分相玻璃及其制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4309218A (en) * 1980-11-03 1982-01-05 Corning Glass Works Chemically durable phosphate opal glasses
JPS57111258A (en) * 1980-08-13 1982-07-10 Corning Glass Works Fluorophosphate milkwhite glass
JPH08277142A (ja) * 1995-03-31 1996-10-22 Koa Glass Kk 乳白色ガラス用組成物
JP2006062929A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 結晶化ガラス物品及びその製造方法
WO2013011897A1 (ja) * 2011-07-15 2013-01-24 旭硝子株式会社 結晶化ガラス筐体

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1066834A (zh) * 1991-05-20 1992-12-09 中国科学院上海硅酸盐研究所 白色系列微晶玻璃高级建材的制造方法
US5591683A (en) * 1995-11-28 1997-01-07 Corning Incorporated Phase-separated, non-crystalline opal glasses
JP3838815B2 (ja) 1999-05-10 2006-10-25 日本電気株式会社 携帯電話機
CN1552650A (zh) * 2003-05-26 2004-12-08 上海高雅玻璃有限公司 一种新型的乳白色玻璃
CN101244889A (zh) * 2008-03-19 2008-08-20 山东轻工业学院 一种无氟环保乳浊玻璃材料及其制造方法
JP2010255188A (ja) 2009-04-21 2010-11-11 Toray Amenity & Civil Engineering Co Ltd トンネル内装用光広角反射タイルおよび自動車用トンネル構造体
JP2011226156A (ja) 2010-04-20 2011-11-10 Danto Holdings Corp 高反射白色タイルおよびその製法
CN102092941B (zh) * 2010-12-02 2012-11-14 内蒙古科技大学 超白玻璃
JP5765982B2 (ja) * 2011-03-23 2015-08-19 株式会社エーアンドエーマテリアル けい酸カルシウム材の製造方法
JP6098639B2 (ja) * 2012-07-25 2017-03-22 旭硝子株式会社 着色ガラス

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57111258A (en) * 1980-08-13 1982-07-10 Corning Glass Works Fluorophosphate milkwhite glass
US4309218A (en) * 1980-11-03 1982-01-05 Corning Glass Works Chemically durable phosphate opal glasses
JPH08277142A (ja) * 1995-03-31 1996-10-22 Koa Glass Kk 乳白色ガラス用組成物
JP2006062929A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 結晶化ガラス物品及びその製造方法
WO2013011897A1 (ja) * 2011-07-15 2013-01-24 旭硝子株式会社 結晶化ガラス筐体

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015086080A (ja) * 2013-10-28 2015-05-07 旭硝子株式会社 物理強化ガラスおよび物理強化ガラスの製造方法
CN108025946A (zh) * 2015-09-17 2018-05-11 旭硝子株式会社 玻璃原料造粒体的制造方法、熔融玻璃的制造方法以及玻璃物品的制造方法
KR20180053310A (ko) 2015-09-17 2018-05-21 아사히 가라스 가부시키가이샤 유리 원료 조립체의 제조 방법, 용융 유리의 제조 방법, 및 유리 물품의 제조 방법
CN108025946B (zh) * 2015-09-17 2021-05-28 Ａｇｃ株式会社 玻璃原料造粒体的制造方法、熔融玻璃的制造方法以及玻璃物品的制造方法
KR102533801B1 (ko) * 2015-09-17 2023-05-17 에이지씨 가부시키가이샤 유리 원료 조립체의 제조 방법, 용융 유리의 제조 방법, 및 유리 물품의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP6164229B2 (ja) 2017-07-19
CN104955780A (zh) 2015-09-30
JPWO2014119623A1 (ja) 2017-01-26
US20150329409A1 (en) 2015-11-19
US9938181B2 (en) 2018-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6187476B2 (ja) 白色ガラス
JP6164229B2 (ja) 白色ガラス
JP6222097B2 (ja) 分相ガラスの製造方法および分相ガラス
JP6176241B2 (ja) 化学強化ガラスの製造方法
WO2014088094A1 (ja) 白色ガラス
JP5621239B2 (ja) ディスプレイ装置用ガラス板、ディスプレイ装置用板ガラスおよびその製造方法
JP6098639B2 (ja) 着色ガラス
WO2015127583A1 (en) Chemically toughened glass article with low coefficient of thermal expansion
JP2018526304A (ja) 着色層を有する積層ガラス物品
JP6511810B2 (ja) 表示装置用前面ガラス及び表示装置付き機器
EP2985267A1 (en) Outdoor chemically strengthened glass plate
WO2014084268A1 (ja) 白色ガラス
WO2014042175A1 (ja) 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス
JP2019514833A (ja) 着色されたアルミノケイ酸塩ガラス組成物及びそれを含むガラス物品
WO2015137285A1 (ja) 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス
JPWO2014196421A1 (ja) 白色ガラス
JP2013245151A (ja) 筐体用結晶化ガラスおよび結晶化ガラスの製造方法
JP2016121050A (ja) ガラス成形体およびガラス成形体の製造方法
JP2015040384A (ja) 坑道またはトンネルの内装用白色ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14746544

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014559720

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14746544

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1