WO2014088094A1 - 白色ガラス - Google Patents

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WO2014088094A1
WO2014088094A1 PCT/JP2013/082819 JP2013082819W WO2014088094A1 WO 2014088094 A1 WO2014088094 A1 WO 2014088094A1 JP 2013082819 W JP2013082819 W JP 2013082819W WO 2014088094 A1 WO2014088094 A1 WO 2014088094A1
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glass
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phase separation
separated
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PCT/JP2013/082819
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順子 宮坂
盛輝 大原
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旭硝子株式会社
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    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a white glass suitably used for a housing of an electronic device, for example, a communication device or an information device that can be carried and used, or a building material for a building or a building (civil engineering structure).
  • the casing of an electronic device such as a mobile phone is used by appropriately selecting a material such as resin or metal in consideration of various factors such as decoration, scratch resistance, workability, and cost.
  • the housing is required not only to store electronic components but also to have design characteristics such as color and decoration. Color is an important element as one of the design properties.
  • Patent Document 1 In recent years, attempts have been made to use glass, which has not been used in the past, as a casing material (Patent Document 1). According to Patent Document 1, in an electronic device such as a mobile phone, it is said that a unique decoration effect with a sense of transparency can be exhibited by forming the casing body from glass.
  • Electronic devices are equipped with a display device such as a liquid crystal panel on the outer surface of the device. These display devices tend to have high definition and high brightness, and accordingly, backlights serving as light sources also tend to have high brightness. In addition to irradiating the light from the light source on the display device side, the light may reach the back surface of the housing that is multiple-reflected inside the device and is covered.
  • a light shielding means such as a coating film for providing the glass with a shielding property against visible light (hereinafter referred to as shielding property) is formed on the back surface of the glass.
  • the coating film can be formed into a thick film or from a plurality of layers.
  • a film to be formed which increases the number of processes and increases the cost.
  • the coating film when the coating film is not formed uniformly, the light is transmitted only in the portion where the coating film is thin, and there is a risk of deteriorating the aesthetics of the device such as locally recognizing the color of the housing brightly.
  • a concave housing it is necessary to form a uniform film over the entire concave surface.
  • the process of uniformly forming a coating film having sufficient shielding properties on the concave surface is complicated, which increases the cost.
  • the white paint has high translucency, and sufficient shielding properties cannot be obtained even if the white coating layer is thickened.
  • a black coating layer having a high shielding property is laminated on the white coating layer.
  • casing provided with the high shielding property which exhibits white using a white coating material there exists a problem that cost becomes very high.
  • an electronic device that can be used for a mobile phone or the like is required to have high strength for the casing in consideration of damage caused by a drop impact during use or contact damage due to long-term use.
  • the glass is chemically strengthened to form a compressive stress layer on the surface to enhance the scratch resistance of the glass substrate.
  • Tunnels or tunnels have high temperature and humidity, and the air is contaminated, so the walls deteriorate quickly.
  • the daylight is not exposed to the tunnels or tunnels, lighting is necessary not only at night but also in the daytime.
  • the power consumed by the tunnels and tunnels throughout the country is enormous, and energy saving is urgently required. ing.
  • Patent Document 2 describes a light reflecting tile for tunnel interior in which a glaze is applied for the purpose of increasing the strength on the surface side having a plurality of granular irregularities formed on the surface of a tile base material. Moreover, the glaze which added the zirconia to the transparent glaze and made it cloudy as white glaze is described.
  • Patent Document 3 describes a highly reflective white tile used as a building material or wall material of a building, and describes that antifouling treatment is performed with a glaze as necessary.
  • the present inventor has proposed to use a phase separation glass, particularly a chemically strengthened phase separation glass as the glass when obtaining a case having a white appearance (Japanese Patent Application No. 2012-104059).
  • a phase separation glass particularly a chemically strengthened phase separation glass
  • Japanese Patent Application No. 2012-104059 Japanese Patent Application No. 2012-104059
  • white there are various types such as a bluish white and a white close to pure white.
  • an object of the present invention is to provide a phase-strengthened glass for chemical strengthening that exhibits a bluish white color without using a colorant and is excellent in design.
  • the present invention provides a phase-separated glass suitable for use in construction materials for tunnels or tunnel interiors, which can maintain cleaning performance, reflection performance, and strength even when surface scratches or chips occur. For the purpose.
  • the inventors of the present invention are able to obtain a bluish white glass with a stable color by setting the total light reflectance of the phase separation glass to a specific range and increasing the wavelength dependency of the total light reflectance.
  • the present invention was completed.
  • the present invention is as follows. 1. For a plate having a thickness of 1 mm, the total light reflectance is 10% or more in the wavelength range of 380 to 780 nm, and the value obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance by the minimum value is more than 4.2. Phase separation glass. 2. 1 mm thick placed on a white standard plate [Ever's, Ever-WHlTE (Code No.
  • SiO 2 is 50 to 80%
  • B 2 O 3 is 0 to 7%
  • Al 2 O 3 is 0 to 10%
  • MgO is 0 to 30%
  • Na 2 O is 5 to 15%
  • CaO. 1-5 is 5 to 15%
  • BaO 0-15% is 5 to 15%
  • P 2 O 5 0-10%
  • the total content of MgO, CaO and BaO is 10-30%
  • a chemically strengthened phase-separated glass obtained by chemically strengthening the chemically strengthened phase-separated glass according to any one of items 1 to 4. 6).
  • SiO 2 is 50 to 80%
  • B 2 O 3 is 0 to 7%
  • Al 2 O 3 is 0 to 10%
  • MgO is 0 to 30%
  • Na 2 O is 5 to 15%
  • BaO 0 to 15%
  • P 2 O 5 0 to 10%
  • the total content of MgO, CaO and BaO is 10 to 30%, in the wavelength range of 380 to 780 nm
  • the phase separation glass having a total light reflectance of 10% or more and a value obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance by the minimum value is more than 4.2. 9.
  • the total light reflectance is 10% or more, the maximum value of the total light reflectance is 80% or less, and the maximum value of the total light reflectance is the minimum value.
  • a phase-separated glass whose divided value is over 4.2. 10. 1 mm thick placed on a white standard plate [Ever's, Ever-WHlTE (Code No.
  • SiO 2 is 50 to 80%
  • B 2 O 3 is 0 to 7%
  • Al 2 O 3 is 0 to 10%
  • MgO is 0 to 30%
  • Na 2 O is 5 to 15%
  • CaO 1 to 5% is 5 to 15%
  • BaO 0 to 15%
  • P 2 O 5 0 to 10%
  • the total content of MgO, CaO and BaO is 10 to 30%
  • the phase-separated glass according to item. 13 13.
  • 14 14.
  • 15. 15 The phase separation glass as described in 14 above, which is used for interiors of tunnels or tunnels.
  • the phase difference glass for chemical strengthening of the present invention has a value obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance by the minimum value to exceed 4.2, so that the wavelength dependency of the total light reflectance is improved and the color is blue. Since it can be made tasteful, it becomes possible to exhibit excellent design properties. Accordingly, the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention can exhibit an appearance with excellent designability when used in a housing or the like.
  • the ceramic substrate When tiles are used in the interior of tunnels or tunnels, if the glaze phase on the tile surface is chipped and peeled off, the ceramic substrate will be exposed, and will be easily soiled and difficult to remove. In contrast, by using the phase-separated glass of the present invention for interiors of tunnels or tunnels, even if the glass surface is scratched or chipped, the new surface is made of glass, so it is difficult to get dirt and has excellent cleaning performance. At the same time, the reflection performance can be maintained.
  • FIG. 1 is a graph in which the value (Rmax / Rmin) obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance at wavelengths of 380 to 780 nm by the minimum value is plotted on the horizontal axis and the chroma C (a * , b * ) is plotted on the vertical axis.
  • FIG. 2 is a graph showing the total light reflectance curve for Examples 1, 2, 4, and 11.
  • FIG. 3 is a diagram showing the result of plotting the x value of the CIE chromaticity coordinates on the horizontal axis and the y value on the vertical axis.
  • the color tolerance is generally a level of color difference that is hardly noticed in the color separation comparison if it is a class A tolerance, and is considered to be the same color.
  • the color difference in the class A tolerance is 3.2 or less [JIS Z 8721 (1993) and JIS L 0809 (2001), etc.].
  • the present inventors have obtained a value obtained by dividing the maximum value (Rmax) of the total light reflectance at wavelengths from 380 to 780 nm by the minimum value (Rmin), and the saturation C (a * , b * ).
  • Rmax maximum value
  • Rmin minimum value
  • the saturation C a * , b *
  • the maximum value (Rmax) of the total light reflectance at wavelengths from 380 to 780 nm is divided by the minimum value (Rmin). It can be seen that the obtained value needs to be over 4.2.
  • the chemical strengthening phase-separated glass of the present invention has a total light reflectance of 10% or more in a wavelength range of 380 to 780 nm for a 1 mm-thick plate in order to sufficiently whiten the phase-separated glass. . It is preferably 12% or more, more preferably 15% or more, further preferably 20% or more, further preferably 25% or more, further preferably 35% or more, 40 % Or more is particularly preferable, and 45% or more is most preferable.
  • the chemical strengthened phase separation glass of the present invention has a total light reflectance of 10% or more in a wavelength range of 380 to 780 nm with respect to a plate having a thickness of 1 mm in order to obtain a bluish white.
  • a value obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance by the minimum value is more than 4.2, preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more, and further preferably 5.5 or more. It is preferably 6 or more.
  • the total light reflectance can be measured by, for example, a spectrophotometer.
  • the average particle size of the dispersed phase of the phase separation glass is set to 10% or more in the wavelength range of 380 to 780 nm. It is easy to make the value obtained by dividing the maximum value of the value by the minimum value over 4.2.
  • Squares A (0.311, 0.319) and B (0 .299, 0.308), C (0.285, 0.314), and D (0.297, 0.326) are within the range of the region surrounded by blue to give white glass. be able to.
  • the average particle size of the dispersed phase of the phase separation glass can be adjusted to 0.08 ⁇ m or more and less than 0.2 ⁇ m. preferable.
  • phase separation glass for chemical strengthening is a phase-separated glass.
  • Glass phase separation means that a single-phase glass is divided into two or more glass phases.
  • Examples of the method for phase separation of glass include a method of heat-treating glass after molding, and a method of maintaining glass at a phase separation temperature or higher before molding.
  • a temperature that is 50 to 400 ° C. higher than the glass transition point is typically preferable.
  • a temperature higher by 100 ° C. to 300 ° C. is more preferable.
  • the time for heat treating the glass is preferably 1 to 64 hours, more preferably 2 to 32 hours. From the viewpoint of mass productivity, it is preferably 24 hours or less, and more preferably within 12 hours.
  • a method for holding the glass at a temperature higher than the phase separation temperature before forming a method in which the glass is held at a temperature lower than the phase separation start temperature and higher than 1200 ° C. for phase separation is preferable.
  • Whether the glass is phase-separated or not can be determined by SEM (scanning electron microscope). When the glass is phase-separated, it can be observed that it is divided into two or more phases when observed with an SEM.
  • phase-separated glass examples include a binodal state and a spinodal state.
  • the binodal state is a phase separation by a nucleation-growth mechanism and is generally spherical.
  • the spinodal state is a state in which the phase separation is intertwined with each other in three dimensions with some degree of regularity.
  • the phase-separated glass subjected to the ion exchange treatment must be in a binodal state.
  • a dispersed phase of other components rich in silica is present in the alkali-rich matrix.
  • the value obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance by the minimum value may be more than 4.2.
  • the chroma C (a * , b * ) is set to a large value, for example, more than 3.2, so that the color difference can be made larger than the class A tolerance and a bluish white glass can be obtained.
  • the average particle size of the dispersed phase of the chemical strengthening phase-separated glass can be measured by measuring the particle size (diameter) of at least 10 particles by SEM observation and calculating the average.
  • the average particle size of the dispersed phase can be measured by SEM observation.
  • the average particle diameter of the dispersed phase refers to the diameter when one phase in the binodal state is spherical.
  • the difference in refractive index between the dispersed phase particles in the phase-separated glass and the surrounding matrix is large.
  • the proportion of the volume of the dispersed phase particles in the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention is preferably 10% or more, and more preferably 20% or more.
  • the volume ratio of the particles of the dispersed phase is estimated from the ratio of the dispersed particles by calculating the ratio of the dispersed particles distributed on the glass surface from the SEM observation photograph.
  • the method for producing the phase-strengthened glass for chemical strengthening of the present invention is not particularly limited.
  • various raw materials are prepared in an appropriate amount, heated to about 1500-1800 ° C. and melted, and then homogenized by defoaming, stirring, etc.
  • the float method, down-draw method, press method or roll-out method, etc. it is formed into a plate shape or cast into a block shape, and after slow cooling, processed into an arbitrary shape, a phase separation process is performed. After processing into a desired shape, an ion exchange treatment is performed.
  • the glass is melted, homogenized, molded, slowly cooled, or shaped without any special phase separation process in steps such as melting, homogenizing, molding, annealing, or shaping.
  • phase-divided glass by heat processing shall also be included in phase-separated glass, and in this case, the step of phase-separating the glass is included in the step of melting or the like.
  • the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention preferably contains Na 2 O. Since the phase-strengthening glass for chemical strengthening contains Na 2 O, the strength of the glass by the subsequent ion exchange treatment can be increased.
  • the Na 2 O content in the glass is preferably 5% or more so that a desired surface compressive stress layer can be easily formed by ion exchange. Preferably it is 7% or more, More preferably, it is 9% or more.
  • Na 2 O is 17% or less. Preferably it is 15% or less, More preferably, it is 13% or less.
  • the chemical strengthened phase-separated glass preferably has a CaO content of 5% or less in order to increase the DOL.
  • the content of CaO is 5% or less, ion exchange is hardly inhibited.
  • the mass percentage display content is typically less than 3%, and when it is desired to increase DOL, it is preferable that CaO is not contained or the content is less than 0.5%. .
  • BaO is not essential, but it may be preferable to contain up to 15% in order to whiten and obtain high shielding properties and to make it difficult to devitrify.
  • the content of CaO + BaO is preferably 5% or more and 25% or less, more preferably 20% or less, and further preferably 17% or less. preferable.
  • the chemically strengthened phase-separated glass preferably contains SiO 2 , Al 2 O 3 and MgO.
  • the phase-separated glass contains SiO 2 , Al 2 O 3 and MgO, ion exchange is facilitated, and durability and strength are improved.
  • the content of SiO 2 in the chemically strengthened phase separation glass is preferably 50 to 80%, more preferably 52 to 75%, and still more preferably 55 to 70%.
  • the content of Al 2 O 3 in the chemical strengthening phase-separated glass is preferably 0 to 10%, more preferably 1 to 7%, and even more preferably 2 to 5%.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 10%.
  • Al 2 O 3 may or may not be contained, but when it is contained, the content is preferably 10% or less. Is the meaning.
  • the content of MgO in the chemically strengthened phase-separated glass is preferably 0-30%, more preferably 10-28%, and even more preferably 15-25%.
  • the total content of MgO, CaO and BaO is preferably 10 to 30%. If it is less than 10%, phase separation may be difficult. More preferably, it is 12% or more. If it exceeds 30%, devitrification tends to occur. More preferably, it is 25% or less.
  • the content of B 2 O 3 in the chemically strengthened phase-separated glass is preferably 0 to 7%, more preferably 1 to 6%, and further preferably 2 to 5%.
  • the phase-strengthening glass for chemical strengthening preferably contains at least one selected from ZrO 2 , P 2 O 5 and La 2 O 3 .
  • the whiteness of the glass can be increased.
  • the total amount is preferably 0.5 to 10%.
  • the ZrO 2 content in the chemically strengthened phase-separated glass is preferably 0.5 to 6%, more preferably 1 to 5%.
  • the content of P 2 O 5 in the phase-separated glass is preferably 0 to 10%, more preferably 0.5 to 7%, and further preferably 1 to 6%.
  • the content of La 2 O 3 in the chemically strengthened phase separation glass is preferably 0 to 2%, and more preferably 0.2 to 1%.
  • the chemical strengthening phase-separated glass may contain K 2 O.
  • K 2 O is a component for improving the meltability, and is a component for increasing the ion exchange rate in chemical strengthening to obtain a desired surface compressive stress and stress layer depth.
  • the effect is small at less than 1%.
  • Preferably it is 1% or more.
  • In order to improve the ion exchange rate, it is preferably 2% or more, and typically 3% or more.
  • K 2 O is 9% or less.
  • it is 7% or less, typically 6% or less.
  • Chemical strengthening is a method of increasing the strength of glass by forming a compressive stress layer on the glass surface. Specifically, alkali metal ions (typically Li ions, Na ions) having a small ion radius on the surface of the glass plate by ion exchange at a temperature below the glass transition point are converted to alkali ions (typically Is a process of exchanging Na ions or K ions for Li ions and K ions for Na ions.
  • alkali metal ions typically Li ions, Na ions
  • alkali ions typically Li ions, Na ions
  • the chemical strengthening method is not particularly limited as long as Li 2 O or Na 2 O on the glass surface layer and Na 2 O or K 2 O in the molten salt can be ion-exchanged.
  • heated potassium nitrate (KNO 3 ) A method of immersing glass in molten salt.
  • the conditions for forming a chemically strengthened layer having a desired surface compressive stress (surface compressive stress layer) on the glass vary depending on the thickness of the glass, but the temperature condition is preferably 350 to 550 ° C., preferably 400 to More preferably, it is 500 degreeC.
  • the chemical strengthening time is preferably 1 to 144 hours, and more preferably 2 to 24 hours.
  • the molten salt include KNO 3 and NaNO 3 . Specifically, for example, it is typical to immerse the glass in a KNO 3 molten salt at 400 to 550 ° C. for 2 to 24 hours.
  • a polishing step may be performed.
  • the grain size of polishing abrasive grains used for the final stage polishing is typically 2 to 6 ⁇ m, and such abrasive grains ultimately cause the glass surface to have a maximum of 5 ⁇ m micron. It is thought that a crack is formed.
  • a surface compressive stress layer deeper than the microcracks formed on the glass surface In order to make the effect of improving the strength by chemical strengthening effective, it is preferable to have a surface compressive stress layer deeper than the microcracks formed on the glass surface, and the depth of the surface compressive stress layer generated by chemical strengthening is 6 ⁇ m. The above is preferable.
  • the depth of the surface compressive stress layer is preferably 70 ⁇ m or less.
  • the depth of the surface compressive stress layer should be kept thin for safety, for example, in applications such as panels that have a high probability of contact scratches on the surface. More preferably, it is 60 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, and typically 40 ⁇ m or less.
  • the depth of the surface compressive stress layer of the chemically strengthened glass can be measured using an EPMA (electron probe micro analyzer) or a surface stress meter (for example, FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho).
  • EPMA electron probe micro analyzer
  • FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho
  • the potassium ion concentration analysis in the depth direction of the phase separation glass is performed by EPMA, and the potassium ion obtained by the measurement
  • the diffusion depth is regarded as the depth of the surface compressive stress layer.
  • the sodium ion concentration analysis in the depth direction of the glass is performed by EPMA, and the sodium ion diffusion depth obtained by the measurement is measured. This is regarded as the depth of the surface compressive stress layer.
  • Examples of uses of the chemically strengthened phase-separated glass (hereinafter sometimes referred to as chemically strengthened glass) or the chemically strengthened phase-separated glass obtained by ion-exchange treatment of the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention include, for example, a portable type.
  • An electronic device, a desktop personal computer, a large television, a building material (for example, a building material for a tunnel or a tunnel interior), tableware, porous glass, furniture, or a home appliance may be used.
  • phase-separated glass used for building materials (hereinafter referred to as the phase-separated glass for building materials of the present invention) is typically not chemically strengthened, but may be chemically strengthened or physically strengthened. By strengthening, the strength can be further increased.
  • a portable electronic device is a concept that includes communication devices or information devices that can be carried around.
  • Examples of communication devices include mobile phones, PHS (Personal Handy-phone System), smartphones, PDAs (Personal Data Assistance), and PNDs (Portable Navigation Devices, portable car navigation systems) as communication terminals.
  • Examples of the device include a portable radio, a portable television, and a one-segment receiver.
  • Examples of information devices include digital cameras, video cameras, portable music players, sound recorders, portable DVD players, portable game machines, notebook computers, tablet PCs, electronic dictionaries, electronic notebooks, electronic book readers, portable printers, and mobile phones.
  • a scanner For example, a scanner. In addition, it is not limited to these for illustration.
  • the chemically strengthened glass obtained by ion-exchange treatment of the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention is, for example, packaged in an electronic device.
  • a display device made up of a liquid crystal panel or an organic EL display and an operation device made up of buttons, or a display device such as a touch panel integrated with an operation device is arranged on one outer surface.
  • the frame material surrounds the periphery.
  • the other outer surface is composed of a panel.
  • the frame material and the frame material, or the panel and the frame material may be configured integrally.
  • the chemically tempered glass obtained by subjecting the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention to an ion exchange treatment can be used for any of the above-mentioned frame materials, panels, and frame materials.
  • these shapes may be flat or curved, and may be a concave shape or a convex shape in which the frame material and the frame material, or the panel and the frame material are integrated. Good.
  • a light source of a display device provided in an electronic device is configured to emit white light such as a light emitting diode, an organic EL, or a CCFL.
  • Some organic EL displays include a light emitting element that emits white light or the like without using the light source. If these white light leaks out of the device through the chemically strengthened glass, the appearance will deteriorate. Therefore, it is preferable that the chemically strengthened glass has a characteristic of reliably shielding white light.
  • chemically tempered glass is characterized by excellent mechanical strength.
  • the phase-strengthened glass for chemical strengthening of the present invention has a white appearance as the dispersed phase particles in the glass diffuse and reflect and scatter light.
  • the chemically strengthened glass obtained by subjecting the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention to an ion exchange treatment makes white light transmitted through the glass opaque by utilizing the light scattering of the glass, and on the surface side of the glass. It is difficult to recognize.
  • the chemically strengthened glass obtained by ion-exchange treatment of the chemically strengthened phase-separated glass of the present invention is a housing for portable electronic equipment such as a mobile phone, which requires high strength, light-shielding properties, and design for the housing. It can be preferably used for the body.
  • the phase difference glass for chemical strengthening of the present invention has a value obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance by the minimum value to exceed 4.2, thereby suppressing the wavelength dependency of the total light reflectance and chroma C ( a * , b * ) can be greater than 3.2, so that it is bluish white and has an excellent design. Therefore, when used for a housing, it is possible to show an appearance with excellent design.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention is a value obtained by dividing the maximum value of total light reflectivity by 10% or more and the minimum value of the total light reflectivity in a wavelength range of 380 to 780 nm for a 1 mm thick plate. Is a phase-separated glass with a value exceeding 4.2.
  • phase separation glass for building materials examples include glass for tunnels or tunnel interiors.
  • “Anti-road” refers to a passage made underground, mainly used for mining in mines.
  • a “tunnel” is a man-made or naturally-formed civil engineering structure that passes from the ground to the destination underground, under the sea, or in the mountains, and in the axial direction compared to the height or width of the cross section. An elongated space.
  • Artificial tunnels include, for example, roads or railways (railways) constructed for the purpose of laying lifelines such as water or electric wires (for example, common trenches), mining minerals or storing or transporting materials (for example, , Mountain tunnel).
  • lifelines such as water or electric wires (for example, common trenches), mining minerals or storing or transporting materials (for example, , Mountain tunnel).
  • the phase separation glass for building materials of the present invention has a total light reflectance of 10% or more in a wavelength range of 380 to 780 nm with respect to a plate having a thickness of 1 mm in order to sufficiently whiten the phase separation glass. To do. It is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, further preferably 25% or more, further preferably 35% or more, particularly preferably 40% or more, 45 % Or more is most preferable.
  • the phase-separated glass for building materials of the present invention has a total light reflectance of 10% or more in the wavelength range of 380 to 780 nm in order to ensure a bluish whitening, and has a maximum total light reflectance.
  • the value obtained by dividing the value by the minimum value is more than 4.2, preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more, further preferably 5.5 or more, and 6 or more It is particularly preferred.
  • the thickness of the phase separation glass for building materials is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, still more preferably 2 mm or more, and particularly preferably 3 mm or more.
  • the thickness is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, still more preferably 2 mm or more, and particularly preferably 3 mm or more.
  • it is preferable that it is 30 mm or less, More preferably, it is 20 mm or less, More preferably, it is 15 mm or less, Most preferably, it is 10 mm or less.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention is superior in strength as compared with a tile in which a glaze is applied to a ceramic substrate, and the glass surface is hardly scratched or chipped, and the glass surface is scratched or chipped.
  • the new surface is glass, the strength can be maintained.
  • phase-separated glass for building materials of the present invention it is possible to obtain an interior material having design properties by using glass having excellent processability as an interior material of a tunnel or a tunnel.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention can be directly attached to the wall surface with an adhesive or the like.
  • a glass panel for building material in which a plurality of white glasses are attached to a cement plate or a metal plate can be installed on the wall surface.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention may be laminated with a resin or the like in order to prevent it from cracking and scattering when a vehicle or the like collides, or as a laminated glass using a resin or the like in an intermediate layer between glass and glass. Also good.
  • the glass on the back surface may be white glass or transparent glass.
  • the edge may be polished to make it easy to handle or to prevent strength reduction due to cracks or the like.
  • the size of the phase separation glass for building materials of the present invention is preferably such that the short side or the short diameter is 30 mm or more, more preferably 40 mm or more, still more preferably 100 mm or more, and particularly preferably 500 mm or more. By setting it to 30 mm or more, it is possible to prevent an increase in the number of sheets to be installed and improve work efficiency. Further, the length of the long side or the long diameter is preferably 3000 mm or less, more preferably 2000 mm or less, and still more preferably 1000 mm or less. By setting it to 3000 mm or less, it can be easily handled.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention preferably has a density of 3.0 g / cm 3 or less, more preferably 2.8 g / cm 3 or less. When the density is 3.0 g / cm 3 or less, the weight can be reduced.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention does not contain filler mixed glass.
  • the mixing amount is preferably 1% or less.
  • the filler is a ceramic powder or a crystal powder, and the filler mixed glass is obtained by mixing a filler with glass and heat-molding it.
  • melting is not contained in a filler.
  • the filler examples include aluminum nitride, zirconia oxide, zircon, and titanium oxide.
  • the filler-mixed glass is easy to contain bubbles, and the strength may be reduced by stress due to the difference in thermal expansion between the filler and the mother glass. By not containing the filler mixed glass, the strength of the glass can be improved.
  • Building material phase-separated glass of the present invention preferably has acid resistance (20 hours 0.1 M HCl treatment at 90 ° C.) is 2 mg / cm 2 or less, more preferably 1 mg / cm 2 or less, 0 More preferably, it is 5 mg / cm 2 or less. Improves resistance to sulfur oxide (SO X ) or nitrogen oxide (NO X ) contained in exhaust gas when acid resistance (0.1 M HCl treatment at 90 ° C. for 20 hours) is 2 mg / cm 2 or less can do.
  • SO X sulfur oxide
  • NO X nitrogen oxide
  • the phase separation glass for building materials of the present invention preferably has an alkali resistance (0.1 M NaOH treatment at 90 ° C. for 20 hours) of 2 mg / cm 2 or less, and more preferably 1 mg / cm 2 or less.
  • an alkali resistance 0.1 M NaOH treatment at 90 ° C. for 20 hours
  • the alkali resistance is 2 mg / cm 2 or less, it is possible to improve resistance to alkali components eluted from the concrete or the like used on the wall surface.
  • the phase separation glass for building materials of the present invention preferably has a bending strength of 60 MPa or more, more preferably 80 MPa or more.
  • the bending strength is 60 MPa or more, sufficient strength against the deformation of the wall surface due to the collision of the vehicle or deterioration over time can be obtained.
  • the bending strength is measured by a three-point bending test.
  • the phase-separated glass for building materials of the present invention is typically plate-shaped. Moreover, you may shape
  • the surface of the phase separation glass for building materials of the present invention may be a flat surface or an uneven pattern.
  • the uneven pattern may be sandwiched between rollers in which the glass is soft and the surface is uneven, or the uneven pattern may be formed by pressing.
  • the surface may be a mirror surface, or may be ground glass by polishing powder or etching.
  • the phase separation glass for building materials preferably has a CaO content of 5% or less, more preferably 4% or less.
  • the content of CaO is 5% or less, devitrification hardly occurs.
  • the mass percentage display content is typically less than 5%.
  • BaO is not essential, but it may be preferable to contain up to 15% in order to whiten and obtain high shielding properties. If it exceeds 15%, devitrification tends to occur.
  • the content of CaO + BaO is preferably 5% or more and 25% or less, more preferably 20% or less, and further preferably 17% or less. preferable.
  • the phase separation glass for building materials preferably contains SiO 2 , Al 2 O 3 and MgO.
  • the phase-separated glass contains SiO 2 , Al 2 O 3 and MgO, ion exchange is facilitated, and durability and strength are improved.
  • the content of SiO 2 in the phase separation glass for building materials is preferably 50 to 80%, more preferably 52 to 75%, and further preferably 55 to 70%.
  • the content of Al 2 O 3 in the phase separation glass for building materials is preferably 0 to 10%, more preferably 1 to 7%, and further preferably 2 to 5%.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 10%.
  • Al 2 O 3 may or may not be contained, but when it is contained, the content is preferably 10% or less. Is the meaning.
  • the content of MgO in the phase separation glass for building materials is preferably 0 to 30%, more preferably 10 to 28%, and further preferably 15 to 25%.
  • the total content of MgO, CaO and BaO is preferably 10 to 30%. If it is less than 10%, phase separation may be difficult. More preferably, it is 12% or more. If it exceeds 30%, devitrification tends to occur. More preferably, it is 25% or less.
  • the content of B 2 O 3 in the phase separation glass for building materials is preferably 0 to 7%, more preferably 1 to 6%, and further preferably 2 to 5%.
  • the phase separation glass for building materials preferably contains at least one selected from ZrO 2 , P 2 O 5 and La 2 O 3 .
  • the whiteness of the glass can be increased.
  • the total amount is preferably 0.5 to 10%.
  • the ZrO 2 content in the phase separation glass for building materials is preferably 0.5 to 6%, more preferably 1 to 5%.
  • the content of P 2 O 5 in the phase-separated glass is preferably 0 to 10%, more preferably 0.5 to 7%, and further preferably 1 to 6%.
  • the content of La 2 O 3 in the phase separation glass for building materials is preferably 0 to 2%, and more preferably 0.2 to 1%.
  • the phase separation glass for building materials may contain K 2 O.
  • K 2 O is a component that improves the meltability. In order to improve the meltability, the effect is small at less than 1%. Preferably it is 1% or more. When K 2 O exceeds 9%, the weather resistance decreases. Preferably it is 7% or less, typically 6% or less.
  • the content of Na 2 O in the phase separation glass for building materials is preferably 3 to 15%, more preferably 5% or more, still more preferably 8% or more, and particularly preferably 9% or more. More preferably, it is 14% or less, More preferably, it is 13% or less.
  • Na 2 O has an effect of improving the meltability of the glass, and is preferably 5% or more because a sufficient content effect can be obtained. Moreover, by setting it as 15% or less, since it can prevent that the weather resistance of glass falls and whiteness can fall, it is preferable.
  • the glass of the present invention consists essentially of the above components, but other components may be used as long as the object of the present invention is not impaired. In that case, the total of such components should be 9% or less. preferable.
  • the total content of 10 components of SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 , MgO, CaO, SrO, BaO, ZrO 2 , Na 2 O and P 2 O 5 is 90% or more. Preferably, it is typically 94% or more.
  • components other than the above components include the following.
  • La 2 O 3 and Nb 2 O 5 have the effect of improving the whiteness of the glass and may be contained in a range of 5% or less. By setting it to 5% or less, the glass can be prevented from becoming brittle. More preferably, it is 3% or less, More preferably, it is 2% or less.
  • composition range of preferable phase-separated glass for building materials has been exemplified, those satisfying the intention of the object of the present invention are included in the present invention even if the composition is other than the above.
  • Example 1 A batch of 15 g prepared according to the composition shown in Table 1 was placed in a platinum crucible, melted at 1600 ° C. for 20 minutes, then the temperature in the furnace was lowered to 1390 ° C., held at 68 ° C. below the phase separation start temperature, The product was taken out and allowed to cool. The glass had a phase separation start temperature of 1500 ° C. Then, after hold
  • the obtained glass contains SO 3 .
  • Amount of Glauber's salt was those containing SO 3 in the proportions corresponding to 0.4 parts by weight of the glass, excluding the SO 3 as 100 parts by weight. The same applies to the following examples.
  • Example 2 A batch of 15 g prepared according to the composition shown in Table 1 was placed in a platinum crucible and melted at 1600 ° C. for 20 minutes. Then, the temperature in the furnace was lowered to 1420 ° C. and held for 67 minutes below the phase separation start temperature. The product was taken out and allowed to cool. The glass had a phase separation start temperature of 1500 ° C. Then, after hold
  • Example 3 A batch of 15 g prepared according to the composition shown in Table 1 was placed in a platinum crucible, melted at 1600 ° C. for 20 minutes, then the temperature in the furnace was lowered to 1390 ° C., held at 68 ° C. below the phase separation start temperature, The product was taken out and allowed to cool. The glass had a phase separation start temperature of 1500 ° C. Then, after hold
  • Examples 4 to 13 According to the composition shown in Table 1, 400 g of the prepared batch was placed in a platinum crucible, dissolved for 4 hours at the melting temperature shown in Table 1, and then poured into a mold and allowed to cool to form. Thereafter, heat treatment was performed in accordance with the post-mold phase separation heat treatment conditions shown in Table 1. Thereafter, the plate-like glass of Examples 4 to 13 was obtained by polishing.
  • the total light reflectivity was measured using a spectrophotometer (Perkin Elmer: Lamda 950) using a 1 mm-thick glass whose upper and lower surfaces were mirror-finished, and the total light reflectivity at a wavelength of 380 to 780 nm. Measurement was performed to obtain a value (Rmax / Rmin) obtained by dividing the maximum value by the minimum value from the maximum value (Rmax) and the minimum value (Rmin).
  • Phase separation structure The phase separation mechanism of the plate glass was observed by SEM. When one phase separated was spherical, it was binodal, and when the phase separated was intertwined, spinodal was adopted.
  • Average particle diameter The average particle diameter in the dispersed phase of the glass sheet was measured by observing with SEM.
  • the volume density of the particles in the dispersed phase was calculated from the density of the dispersed particles by calculating the density of the dispersed particles distributed on the glass surface from a photograph observed by SEM.
  • FIG. 1 is a graph in which the value (Rmax / Rmin) obtained by dividing the maximum value of the total light reflectance at wavelengths of 380 to 780 nm by the minimum value is plotted on the horizontal axis and the chroma C (a * , b * ) is plotted on the vertical axis. Indicates.
  • FIG. 2 also shows the total light reflectance curves for Examples 1, 2, 4, and 11.
  • FIG. 3 shows the result of plotting the x value of the CIE chromaticity coordinates on the horizontal axis and the y value on the vertical axis.
  • the range enclosed by the square is the range where the saturation C (a * , b * ) is 3.2 or less. From the results shown in FIG. 3, squares A (0.311, 0.319), B (0.299, 0.308), C (0.285, 0.314), D (0. 297, 0.326), the saturation C (a * , b * ) can be over 3.2, and the color tone can be bluish white. It turned out that it becomes the phase separation glass for chemical strengthening excellent in the designability to exhibit.

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Abstract

　本発明は、青味を帯びた白色を呈する意匠性に優れた化学強化用分相ガラスを提供することを課題とする。本発明は、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上であり、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である化学強化用分相ガラスに関する。

Description

白色ガラス
　本発明は、電子機器、例えば携帯して使用可能な通信機器もしくは情報機器等の筐体、または建築物や建造物（土木構築物）のための建材等に好適に用いられる白色ガラスに関する。
　携帯電話等の電子機器の筐体は、装飾性、耐傷性、加工性またはコスト等の様々な要因を考慮し、樹脂または金属等の素材から適宜のものが選択されて用いられている。筐体は、電子部品を収納する機能だけでなく、色味および装飾性等の意匠性が求められている。意匠性の一つとして色味は重要な要素である。
　近年、従来用いられていなかったガラスを筐体の素材として用いる試みがされている（特許文献１）。特許文献１によれば、携帯電話等の電子機器において、筐体本体をガラスで形成することにより、透明感のある独特の装飾効果を発揮することができるとされている。
　電子機器は、機器の外表面に液晶パネル等の表示装置を備えている。これら表示装置は、高精細および高輝度化の傾向にあり、それに伴い光源となるバックライトも高輝度化の傾向にある。光源からの光は、表示装置側に照射される以外に、機器内部で多重反射し外装されている筐体の裏面に到達することがある。
　また、光源を不要とする有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ－Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）ディスプレイであっても、同様に発光素子からの光の漏れが懸念される。筐体の素材として金属を用いる場合は問題にならないが、前述のような透明性を有するガラスを用いる場合、光源からの光が筐体を透過し、機器外部から認識されるおそれがある。そのため、ガラスを筐体に用いる際には、ガラスに可視光線に対する遮蔽性（以下、遮蔽性という）を持たせるための塗膜等の遮光手段をガラスの裏面に形成することが行われる。
　前述のとおり表示装置の光源の高輝度化に伴い、ガラスの裏面（機器側）に十分な遮蔽性を有する塗膜を形成するには、塗膜を厚膜に形成したり、複数の層からなる膜を形成したりする必要があり、工程数が多くコストが高くなる要因となる。
　また、塗膜が均一に形成されない場合、塗膜が薄い箇所のみ光が透過し、局部的に筐体の色味が明るく認識される等の機器の美観を損ねるおそれがある。例えば、凹状の筐体においては、凹面側全面に均一な膜を形成する必要がある。しかしながら、十分な遮蔽性を備える塗膜を凹面に均一に形成する工程は複雑であり、コストが高くなる要因となる。
　特に、外観が白色を呈する筐体を得る場合、前述のとおり透明ガラスの少なくとも一方の面に白色塗膜層を形成する方法がある。しかしながら、白色塗料は、透光性が高く、白色塗膜層を厚くしても十分な遮蔽性を得ることができない。
　そのため、白色塗膜層に遮蔽性の高い黒色塗膜層を積層することが行われるが、この場合、黒色塗膜層が認識されない程度に白色塗膜層を厚くする必要がある。このように、白色塗料を用いて白色を呈する高い遮蔽性を備える筐体を得るには、コストが非常に高くなるという問題がある。
　また、携帯電話等に使用可能な電子機器は、使用時の落下衝撃による破損または長期間の使用による接触傷を考慮し、筐体に対し高い強度が求められる。このため、従来より、ガラス基板の耐傷性を向上させるため、ガラスを、化学強化することで表面に圧縮応力層を形成しガラス基板の耐傷性を高めている。
　坑道またはトンネルは温度および湿度が高く、空気が汚染されているので壁面の劣化が早い。また、坑道またはトンネル内は昼光が当たらないため、夜間だけでなく昼間も照明が必要であるが、全国の坑道またはトンネルで照明に消費される電力は多大であり、省エネルギー化が急がれている。
　従来、坑道またはトンネルの内装材として、反射率の高いタイルが使用されていた。反射率の高いタイルを使用することにより、照明器具の数を減らすことができ、省エネルギー化されてきた。また、視認性を向上することができる。これまで使用されているトンネル内装用タイルにおいては、洗浄性、反射率または強度の向上のために、窯業系基板の上に釉薬が塗られていた。
　例えば、特許文献２には、タイル基材表面に形成された複数の粒状凹凸部を有する表面側に強度を増す目的で釉薬が施されているトンネル内装用光反射タイルが記載されている。また、白色釉薬として透明釉薬の中にジルコニアを加えて白濁させた釉薬が記載されている。
　また、特許文献３には、建物の建材または壁材として使用される高反射白色タイルが記載され、必要に応じて釉薬により防汚染処理することが記載されている。
日本国特開２００９－６１７３０号公報 日本国特開２０１０－２５５１８８号公報 日本国特開２０１１－２２６１５６号公報
　本発明者は、外観が白色を呈する筐体を得る場合、ガラスとして分相ガラス、特に化学強化された分相ガラスを用いることを提案している（特願２０１２－１０４０５９）。しかし、白色といっても青味を帯びた白色や純白に近い白色など種々のものがある。
　青味を帯びた白色である意匠性が求められる場合に、これまでは青色を呈する着色剤を使用していた。しかし、着色剤を使用すると、坩堝や炉内に着色成分が残ってしまい、その後、色味を変更することが難しいという問題があった。
　したがって、本発明は、着色剤を用いずに青味を帯びた白色を呈する意匠性に優れた化学強化用分相ガラスを提供することを課題とする。
　また、坑道またはトンネルをタイルにより内装すると、表面に釉薬を施していたとしても、施工中のハンドリングなどにより生じたタイル表面の傷またはカケにより、洗浄性能、反射性能または強度が低下する恐れがあった。また、釉薬と窯業系基板との熱膨張差により、釉薬が剥離しやすくなる懸念があった。
　したがって、本発明は、表面の傷またはカケが生じたとしても、洗浄性能、反射性能および強度を維持することのできる、坑道またはトンネル内装用の建材等に好適に用いられる分相ガラスを提供することを目的とする。
　本発明者らは、分相ガラスの全光反射率を特定の範囲とし、全光反射率の波長依存性を高めることにより、色味の安定した青味を帯びた白色のガラスが得られることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
１．厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上であり、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である化学強化用分相ガラス。
２．Ｌ＊＝９８．４４、ａ＊＝－０．２０、ｂ＊＝０．２３の白色標準板［株式会社エバーズ、ＥＶＥＲ－ＷＨｌＴＥ（Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．９５８２）］の上に置いた、厚さ１ｍｍの板に成形した前記化学強化用分相ガラスに対するＤ６５光源の反射光を測定した時、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３１１、０．３１９）、Ｂ（０．２９９、０．３０８）、Ｃ（０．２８５、０．３１４）、Ｄ（０．２９７、０．３２６）に囲まれた領域の範囲内にあることを特徴とする前項１に記載の化学強化用分相ガラス。
３．分散相の平均粒子径が０．０８μｍ以上、かつ、０．２μｍ未満である前項１または２に記載の化学強化用分相ガラス。
４．モル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～８０％、Ｂ２Ｏ３が０～７％、Ａｌ２Ｏ３を０～１０％、ＭｇＯを０～３０％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、ＣａＯを０～５％、ＢａＯを０～１５％、Ｐ２Ｏ５を０～１０％含有し、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量の合計が１０～３０％である前項１～３のいずれか１項に記載の化学強化用分相ガラス。
５．前項１～４のいずれか１項に記載の化学強化用分相ガラスを化学強化して得られた化学強化分相ガラス。
６．その一部または全部が前項５に記載の化学強化分相ガラスである筺体。
７．電子機器の筺体である前項６に記載の筺体。
８．モル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～８０％、Ｂ２Ｏ３が０～７％、Ａｌ２Ｏ３を０～１０％、ＭｇＯを０～３０％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、ＣａＯを０～５％、ＢａＯを０～１５％、Ｐ２Ｏ５を０～１０％を含有し、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量合計が１０～３０％であり、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上であり、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である分相ガラス。
９．厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上、全光反射率の最大値が８０％以下であり、且つ全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である分相ガラス。
１０．Ｌ＊＝９８．４４、ａ＊＝－０．２０、ｂ＊＝０．２３の白色標準板［株式会社エバーズ、ＥＶＥＲ－ＷＨｌＴＥ（Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．９５８２）］の上に置いた、厚さ１ｍｍの板に成形した分相ガラスに対するＤ６５光源の反射光を測定した時、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３２４、０．３３３）Ｂ（０．３１４、０．３３８）Ｃ（０．３０２、０．３２５）Ｄ（０．３１１、０．３２０）に囲まれた領域の範囲内にあることを特徴とする前項９に記載の分相ガラス。
１１．分散相の平均粒子径が０．２～５μｍである前項９または１０に記載の分相ガラス。
１２．モル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～８０％、Ｂ２Ｏ３が０～７％、Ａｌ２Ｏ３を０～１０％、ＭｇＯを０～３０％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、ＣａＯを０～５％、ＢａＯを０～１５％、Ｐ２Ｏ５を０～１０％含有し、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量の合計が１０～３０％である前項９～１１のいずれか１項に記載の分相ガラス。
１３．モル百分率表示で、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５およびＬａ２Ｏ３の合量が０．５～１０％である前項９～１２のいずれか１項に記載の分相ガラス。
１４．建材用である前項９～１３のいずれか１項に記載の分相ガラス。
１５．坑道またはトンネル内装用である前項１４に記載の分相ガラス。
　本発明の化学強化用分相ガラスは、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超であることにより、全光反射率の波長依存性を高め、色味が青味を帯びたものとすることができるため、優れた意匠性を呈することが可能となる。したがって、本発明の化学強化用分相ガラスは筐体等に用いた場合に、意匠性に優れた外観を示すことができる。
　坑道またはトンネルの内装にタイルを用いる場合、タイル表面の釉薬相が欠けてはがれると窯業系基板がむき出しになり、汚れが付きやすく、かつ落ちにくくなる。これに対し、本発明の分相ガラスを坑道またはトンネルの内装に用いることで、ガラス表面の傷またはカケが生じたとしても、新たな表面はガラスであるため、汚れが付きにくく洗浄性能に優れるとともに、反射性能を維持することができる。
図１は、波長３８０～７８０ｎｍの全光反射率の最大値を最小値で除した値（Ｒｍａｘ／Ｒｍｉｎ）を横軸に、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を縦軸にプロットしたグラフを示す図である。 図２は、例１、２、４、１１についての全光反射率の曲線を示す図である。 図３は、ＣＩＥ色度座標のｘ値を横軸に、ｙ値を縦軸にプロットした結果を示す図である。
［全光反射率］
　知覚色差の許容範囲を調整することにより、ガラスの白色の色味を調整することが可能である。すなわち、測定した三刺激値ＸＹＺをＵＣＳ（均等色空間）に変換すると、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系により２点の座標間の距離で知覚色差の大小を比べることが可能であり、色の許容範囲を下記式により求められる色差値ΔＥ＊ａｂで表現することができる。
　ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２
　色の許容差は一般的に、Ａ級許容差であれば色の離間比較では、ほとんど気付かれない色差のレベルであり、同じ色だと思われているレベルである。Ａ級許容差における色差は３．２以下である［ＪＩＳ　Ｚ　８７２１（１９９３年）およびＪＩＳ　Ｌ　０８０９（２００１年）等］。
　ΔＬ＊が一定であるとした場合、下記式により求められる彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を３．２超とすることにより色差をＡ級許容差より大きくし、色味をもたせることができる。
　彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）＝［（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２
　ここでは、原点（ａ＊，ｂ＊）＝（０，０）を基準とする。そのため、Δａ＊＝ａ＊－０，Δｂ＊＝ｂ＊－０とした。
　本発明者らは、図１に示すように、波長３８０から７８０ｎｍにおける全光反射率の最大値（Ｒｍａｘ）を最小値（Ｒｍｉｎ）で除した値と彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）とは比例関係にあることを見出した。また、図２に示すように、全光反射率の波長依存性を高めることにより、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）の値を大きくすることができ、色味をもたせること、すなわち純白とは異なるものとすることができることを見出した。
　図１に示すグラフから彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を３．２超とするためには、波長３８０から７８０ｎｍにおける全光反射率の最大値（Ｒｍａｘ）を最小値（Ｒｍｉｎ）で除した値が４．２超とする必要があることがわかる。
　また、本発明の化学強化用分相ガラスは、分相ガラスの白色化を十分とするために、厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲における全光反射率が１０％以上とする。１２％以上であることが好ましく、１５％以上であることがより好ましく、２０％以上であることがさらに好ましく、２５％以上であることがさらに好ましく、３５％以上であることがさらに好ましく、４０％以上であることが特に好ましく、４５％以上であることが最も好ましい。
　したがって、本発明の化学強化用分相ガラスは、青味を帯びた白色とするために、厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上であり、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超であり、４．５以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、５．５以上であることがさらに好ましく、６以上であることが特に好ましい。
　厚みが１ｍｍを超える製品の全光反射率の測定は、表面から１ｍｍになるまで裏面側を研削し、鏡面研磨して測定をおこなう。厚みが１ｍｍ未満の製品については２枚以上の板を用い、板の間にガラスの屈折率に等しい浸液を挟んで測定を行う。
　全光反射率は、例えば、分光光度計により測定することができる。分相ガラスの分散相の平均粒子径を０．０８μｍ以上、かつ、０．２μｍ未満に調整することにより、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率を１０％以上とし、全光反射率の最大値を最小値で除した値を４．２超とすることが容易になる。
［ＣＩＥ色度座標］
　本発明の化学強化用分相ガラスは、Ｌ＊＝９８．４４、ａ＊＝－０．２０、ｂ＊＝０．２３の白色標準板［株式会社エバーズ、ＥＶＥＲ－ＷＨｌＴＥ（Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．９５８２）］の上に置いた、厚さ１ｍｍの板に成形した前記分相ガラスに対するＤ６５光源の反射光を測定した時、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３１１、０．３１９）、Ｂ（０．２９９、０．３０８）、Ｃ（０．２８５、０．３１４）、Ｄ（０．２９７、０．３２６）に囲まれた領域の範囲内にあることにより、青みを帯びた白色ガラスとすることができる。四角形Ａ（０．３１０、０．３２０）Ｂ（０．３０１、０．３１２）Ｃ（０．２９１、０．３１６）Ｄ（０．３００、０．３２５）に囲まれた領域の範囲内にあることがより好ましく、Ａ（０．３０９、０．３２０）Ｂ（０．３０２、０．３１４）Ｃ（０．２９４、０．３１８）Ｄ（０．３０１、０．３２４）に囲まれた領域の範囲内にあることがさらに好ましい。
　Ｄ６５光源の反射光を測定した時、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３１１、０．３１９）、Ｂ（０．２９９、０．３０８）、Ｃ（０．２８５、０．３１４）、Ｄ（０．２９７、０．３２６）に囲まれた領域の範囲内とすることにより、全光反射率の反射依存性を高め、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を、例えば３．２超という大きな値とし、青味をもたせることができる。
　厚みが１ｍｍを超える製品のＤ６５光源の反射光の測定は、表面から１ｍｍになるまで裏面側を研削し、鏡面研磨して測定をおこなう。厚みが１ｍｍ未満の製品については２枚以上の板を用い、板の間にガラスの屈折率に等しい浸液を挟んで測定を行う。
　Ｄ６５光源の反射光を測定した時、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３１１、０．３１９）、Ｂ（０．２９９、０．３０８）、Ｃ（０．２８５、０．３１４）、Ｄ（０．２９７、０．３２６）に囲まれた領域の範囲内とするためには、分相ガラスの分散相の平均粒子径を０．０８μｍ以上、かつ、０．２μｍ未満に調整することが好ましい。
［化学強化用分相ガラス］
　本発明の化学強化用分相ガラスは、分相したガラスである。ガラスの分相とは、単一相のガラスが、二つ以上のガラス相に分かれることをいう。ガラスを分相させる方法としては、例えば、ガラスを成形後に熱処理する方法または、ガラスを成形前に分相温度以上で保持する方法が挙げられる。
　ガラスを分相するために成形後に熱処理する条件としては、典型的には、ガラス転移点より５０～４００℃高い温度が好ましい。１００℃～３００℃高い温度がより好ましい。ガラスを熱処理する時間は、１～６４時間が好ましく、２～３２時間がより好ましい。量産性の観点からは２４時間以下が好ましく、１２時間以内がさらに好ましい。
　ガラスを成形前に分相温度以上で保持する方法としては、ガラスを分相開始温度以下で且つ１２００℃超で保持して分相させる方法が好ましい。
　ガラスが分相しているか否かは、ＳＥＭ（ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、走査型電子顕微鏡）により判断することができる。ガラスが分相している場合、ＳＥＭで観察すると、２つ以上の相に分かれていることが観察できる。
　分相したガラスの状態としては、バイノーダル状態およびスピノーダル状態が挙げられる。バイノーダル状態とは、核生成－成長機構による分相であり、一般的には球状である。また、スピノーダル状態とは、分相が、ある程度規則性を持った、３次元で相互かつ連続的に絡み合った状態である。
　本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して表面圧縮応力を有する化学強化層における表面圧縮応力を高くするためには、イオン交換処理に供する分相したガラスがバイノーダル状態であることが好ましい。特に、アルカリリッチのマトリックス中に、シリカリッチのその他成分の分散相が存在していることが好ましい。
　分相ガラスの分散相の平均粒子径を０．０８μｍ以上、かつ、０．２μｍ未満とすることにより、全光反射率の最大値を最小値で除した値を４．２超とすることができ、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を、例えば３．２超という大きな値にすることにより色差をＡ級許容差より大きくし、青味を帯びた白色ガラスとすることができる。
　化学強化用分相ガラスの分散相の平均粒子径はＳＥＭ観察により、少なくとも１０個以上の粒子の粒子径（直径）を測定し、平均を算出することにより測定することができる。分散相の平均粒子径はＳＥＭ観察をすることにより測定することができる。ここで、分散相の平均粒子径とはバイノーダル状態の場合の一方の相が球状の場合はその直径をいう。
　また、本発明の化学強化用分相ガラスを白色化するためには、分相したガラスにおける分散相の粒子とその周りのマトリックスにおける屈折率差が大きいことが好ましい。
　さらに、本発明の化学強化用分相ガラスにおける分散相の粒子の体積の割合は１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。ここで、分散相の粒子の体積の割合は、ＳＥＭ観察写真からガラス表面に分布している分散粒子の割合を計算し、該分散粒子の割合から見積もる。
　本発明の化学強化用分相ガラスの製造方法は特に限定されないが、例えば、種々の原料を適量調合し、約１５００～１８００℃に加熱し溶融した後、脱泡、撹拌などにより均質化し、周知の、フロート法、ダウンドロー法、プレス法またはロールアウト法などによって板状等に、またはキャストしてブロック状に成形し、徐冷後、任意の形状に加工した後、分相させる処理をし、所望の形状に加工してから、イオン交換処理を施す。
　なお、本発明においては、ガラスを溶融、均質化、成形、徐冷または形状加工等の工程において特段の分相させる処理を行うことなく、溶融、均質、成形、徐冷または形状加工のための熱処理によりガラスが分相したものも分相ガラスに含むものとし、この場合ガラスを分相させる工程は当該溶融等の工程に含まれるものとする。
　本発明の化学強化用分相ガラスは、Ｎａ２Ｏを含有していることが好ましい。化学強化用分相ガラスがＮａ２Ｏを含有していることにより、その後のイオン交換処理によるガラスの強度を高めることができる。ガラスにおけるＮａ２Ｏの含有量は、イオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成しやすくするために５％以上が好ましい。好ましくは７％以上、より好ましくは９％以上である。所望の耐候性を維持するためにＮａ２Ｏは１７％以下とする。好ましくは１５％以下、より好ましくは１３％以下である。
　化学強化用分相ガラスはＤＯＬを大きくするためにはＣａＯの含有量が５％以下であることが好ましい。ＣａＯの含有量が５％以下であることにより、イオン交換が阻害されにくくなる。なお、ＣａＯを含有する場合その質量百分率表示含有量は３％未満が典型的であり、ＤＯＬを大きくしたい場合などにはＣａＯは含有しないか同含有量が０．５％未満であることが好ましい。
　ＢａＯは必須ではないが白色化して高い遮蔽性を得るために、また、失透しにくくするために１５％まで含有することが好ましい場合がある。
　また、白色化して高い遮光性を得るためには、ＣａＯ＋ＢａＯの含有量が５％以上、２５％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましく、１７％以下であることがさらに好ましい。
　化学強化用分相ガラスは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＭｇＯを含有することが好ましい。分相したガラスが、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＭｇＯを含有することにより、イオン交換しやすくなる、および耐久性、強度が向上する。
　化学強化用分相ガラスにおけるＳｉＯ２の含有量は、５０～８０％であることが好ましく、５２～７５％であることがより好ましく、５５～７０％であることがさらに好ましい。
　化学強化用分相ガラスにおけるＡｌ２Ｏ３の含有量は、０～１０％であることが好ましく、１～７％であることがより好ましく、２～５％であることがさらに好ましい。なお、例えばＡｌ２Ｏ３の含有量は０～１０％が好ましいとは、Ａｌ２Ｏ３は含有しても含有しなくてもよいが、含有する場合その含有量は１０％以下が好ましい、の意である。
　化学強化用分相ガラスにおけるＭｇＯの含有量は、０～３０％であることが好ましく、１０～２８％であることがより好ましく、１５～２５％であることがさらに好ましい。
　ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量の合計は１０～３０％であることが好ましい。１０％未満では分相しにくくなるおそれがある。より好ましくは１２％以上である。３０％超では失透しやすくなるおそれがある。より好ましくは２５％以下である。
　化学強化用分相ガラスにおけるＢ２Ｏ３の含有量は、０～７％であることが好ましく、１～６％であることがより好ましく、２～５％であることがさらに好ましい。
　化学強化用分相ガラスは、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５およびＬａ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１を含むことが好ましい。分相したガラスが、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５およびＬａ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１を含むことにより、ガラスの白みを増すことができる。その合量は０．５～１０％であることが好ましい。
　化学強化用分相ガラスにおけるＺｒＯ２の含有量は、０．５～６％であることが好ましく、１～５％であることがより好ましい。分相したガラスにおけるＰ２Ｏ５の含有量は、０～１０％であることが好ましく、０．５～７％であることがより好ましく、１～６％であることがさらに好ましい。
　化学強化用分相ガラスにおけるＬａ２Ｏ３の含有量は、０～２％であることが好ましく、０．２～１％であることがより好ましい。
　化学強化用分相ガラスは、Ｋ２Ｏを含有してもよい。Ｋ２Ｏは溶融性を向上させる成分であるとともに、化学強化におけるイオン交換速度を大きくして所望の表面圧縮応力と応力層深さを得るようにするための成分である。溶融性を向上するためには、１％未満ではその効果が小さい。好ましくは１％以上である。また、イオン交換速度を向上させるためには、好ましくは２％以上、典型的には３％以上である。耐候性を維持するためにＫ２Ｏは９％以下とする。好ましくは７％以下、典型的には６％以下である。
［イオン交換処理］
　携帯電話等に使用可能な電子機器は、使用時の落下衝撃による破損または長期間の使用による接触傷を考慮し、筐体に対し高い強度が求められる。このため、従来より、ガラス基板の耐傷性を向上させるため、ガラスを、化学強化することで表面に圧縮応力層を形成しガラス基板の耐傷性を高めている。本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して化学強化ガラスとすることにより、表面に圧縮応力層を備え、高い強度を備えることができる。
　化学強化とは、ガラス表面に圧縮応力層を形成し、ガラスの強度を高める方法である。具体的には、ガラス転移点以下の温度でイオン交換によりガラス板表面のイオン半径が小さなアルカリ金属イオン（典型的には、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）をイオン半径のより大きいアルカリイオン（典型的には、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオン）に交換する処理である。
　化学強化の方法としてはガラス表層のＬｉ２ＯまたはＮａ２Ｏと溶融塩中のＮａ２ＯまたはＫ２Ｏとをイオン交換できるものであれば特に限定されないが、例えば加熱された硝酸カリウム（ＫＮＯ３）溶融塩にガラスを浸漬する方法が挙げられる。
　ガラスに所望の表面圧縮応力を有する化学強化層（表面圧縮応力層）を形成するための条件はガラスの厚さによっても異なるが、温度条件は、３５０～５５０℃であることが好ましく、４００～５００℃であることがより好ましい。また、化学強化する時間は、１～１４４時間であることが好ましく、２～２４時間であることがより好ましい。溶融塩としては、例えば、ＫＮＯ３およびＮａＮＯ３が挙げられる。具体的には、例えば、４００～５５０℃のＫＮＯ３溶融塩に２～２４時間ガラスを浸漬させることが典型的である。
　筐体用途に用いられる化学強化ガラスの製造においては、ガラスが平板状である場合、研磨工程が行われることがある。ガラスの研磨工程においては、その最終段階の研磨に使用される研磨砥粒の粒径は２～６μｍが典型的であり、このような砥粒によって、ガラス表面には最終的に最大５μｍのマイクロクラックが形成されると考えられる。
　化学強化による強度向上の効果を有効なものとするためには、ガラス表面に形成されるマイクロクラックより深い表面圧縮応力層があることが好ましく、化学強化によって生じる表面圧縮応力層の深さは６μｍ以上が好ましい。
　一方、表面圧縮応力層が深くなりすぎると内部引張応力が大きくなり、破壊時の衝撃が大きくなる。すなわち、内部引張応力が大きいとガラスが破壊する際に細片となって粉々に飛散する傾向があることがわかっている。本発明者らによる実験の結果、厚さ２ｍｍ以下のガラスでは、表面圧縮応力層の深さが７０μｍを超えると、破壊時の飛散が顕著となることが判明した。
　したがって、化学強化ガラスは、表面圧縮応力層の深さは７０μｍ以下が好ましい。化学強化ガラスを筐体として用いる場合、外装する電子機器にもよるが、例えば表面に接触傷がつく確率が高いパネル等の用途では、安全をみて表面圧縮応力層の深さを薄くしておくことも考えられ、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、典型的には４０μｍ以下である。
　なお、化学強化ガラスの表面圧縮応力層の深さは、ＥＰＭＡ（ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｐｒｏｂｅ　ｍｉｃｒｏ　ａｎａｌｙｚｅｒ）または表面応力計（例えば、折原製作所製ＦＳＭ－６０００）等を用いて測定することができる。
　例えば、イオン交換処理においてガラス表層のナトリウム成分と溶融塩中のカリウム成分とをイオン交換する場合、ＥＰＭＡにて分相ガラスの深さ方向のカリウムイオン濃度分析を行い、測定により得られたカリウムイオン拡散深さを表面圧縮応力層の深さとみなす。
　また、イオン交換処理においてガラス表層のリチウム成分と溶融塩中のナトリウム成分とをイオン交換する場合、ＥＰＭＡにてガラスの深さ方向のナトリウムイオン濃度分析を行い、測定により得られたナトリウムイオン拡散深さを表面圧縮応力層の深さとみなす。
　また、化学強化ガラスよりも熱膨張係数が小さいガラスを表面に薄く被覆することで熱膨張差による表面圧縮応力を入れることも可能である。クリアガラスを用いれば、被覆したガラスの表面と裏面の反射により美観が向上する効果も得られる。
［用途］
　本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して得られる化学強化分相ガラス（以下、化学強化ガラスということがある。）または化学強化用分相ガラスの用途としては、例えば、携帯型電子機器、デスクトップパソコン、大型テレビ、建材（例えば、坑道またはトンネル内装用の建材）、食器、多孔質ガラス、家具または家電製品などが挙げられる。
　建材に用いられる分相ガラス（以下、本発明の建材用分相ガラスという。）は、典型的には化学強化しないが、化学強化してもよいし、物理強化してもよい。強化することにより、さらに強度を増すことが出来る。
　携帯型電子機器とは、携帯して使用可能な通信機器または情報機器を包含する概念である。通信機器としては、例えば、通信端末として、携帯電話、ＰＨＳ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ　Ｈａｎｄｙ－ｐｈｏｎｅ　Ｓｙｓｔｅｍ）、スマートフォン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ　Ｄａｔａ　Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ）およびＰＮＤ（Ｐｏｒｔａｂｌｅ　Ｎａｖｉｇａｔｉｏｎ　Ｄｅｖｉｃｅ、携帯型カーナビゲーションシステム）が挙げられ、放送受信機として携帯ラジオ、携帯テレビおよびワンセグ受信機等が挙げられる。
　また、情報機器としては、例えば、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯音楽プレーヤー、サウンドレコーダー、ポータブルＤＶＤプレーヤー、携帯ゲーム機、ノートパソコン、タブレットＰＣ、電子辞書、電子手帳、電子書籍リーダー、携帯プリンターおよび携帯スキャナ等が挙げられる。なお、これらに例示に限定されるものではない。
　これら携帯型電子機器に本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して得られる化学強化ガラスを用いることで、高い強度と美観を備えた携帯型電子機器を得ることができる。
　本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して得られる化学強化ガラスは、例えば、電子機器に外装されるものである。携帯電話の外表面は、一方の外表面に液晶パネルまたは有機ＥＬディスプレイからなる表示装置及びボタンからなる操作装置、またはタッチパネルのような表示装置と操作装置が一体となったものが配置され、その周囲を額縁材が囲う構成である。他方の外表面は、パネルで構成される。そして、一方の外表面と他方の外表面との間である機器の厚み部分に枠材がある。これら額縁材と枠材、またはパネルと枠材は一体に構成される場合もある。
　本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して得られる化学強化ガラスは、前述の額縁材、パネルおよび枠材のいずれにも用いることが可能である。また、これらの形状は、平板状であってもよいし、曲面であってもよく、額縁材と枠材、もしくはパネルと枠材との一体構造となった凹状、または凸状であってもよい。
　電子機器の内部に設けられる表示装置の光源は、発光ダイオード、有機ＥＬまたはＣＣＦＬ等の白色光を発するもので構成される。また、有機ＥＬディスプレイのように前記光源を用いず、白色光等を出す発光素子を備えるものもある。これら白色光が化学強化ガラスを介して機器の外部に漏れると見栄えが悪くなる。そのため、化学強化ガラスは、白色光を確実に遮光する特性を備えることが好ましい。
　また、化学強化ガラスは、機械的強度等に優れているという特徴がある。本発明の化学強化用分相ガラスは、ガラス中の分散相の粒子が光を拡散反射、散乱することで外観が白色を呈する。本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して得られる化学強化ガラスは、ガラスを透過する白色光を、ガラスの光の散乱を利用して、不透明にするとともに、ガラスの表面側において認識し難くするものである。
　本発明の化学強化用分相ガラスをイオン交換処理して得られる化学強化ガラスは、筐体に対して高い強度、遮光性および意匠性が求められる、携帯電話等の携帯可能な電子機器の筐体に好ましく用いることができる。
　本発明の化学強化用分相ガラスは、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超であることにより、全光反射率の波長依存性を抑え、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を３．２超とすることができるため、青味を帯びた白色であり、優れた意匠性を有する。したがって、筐体に用いた場合に、意匠性に優れた外観を示すことができる。
（建材用ガラス）
　本発明の建材用分相ガラスとは、厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上、且つ全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である分相ガラスである。
　厚みが１ｍｍを超える製品の全光反射率の測定は、表面から１ｍｍになるまで裏面側を研削し、鏡面研磨して測定をおこなう。厚みが１ｍｍ未満の製品については２枚以上の板を用い、板の間にガラスの屈折率に等しい浸液を挟んで測定を行う。
　建材用分相ガラスとしては、例えば、坑道またはトンネル内装用のガラスが挙げられる。「抗道」とは、主に鉱山などで採掘に使用される地下に作られる通路をいう。また、「トンネル」とは、地上から目的地まで地下、海底若しくは山岳などの土中を通る人工のまたは自然に形成された土木構造物であり、断面の高さまたは幅に比べて軸方向に細長い空間をいう。
　人工のトンネルとしては、例えば、水道若しくは電線等ライフラインの敷設（例えば、共同溝）、鉱物の採掘または物資の貯留または運搬などを目的として建設された道路または鉄道（線路）といった交通路（例えば、山岳トンネル）が挙げられる。
　また、本発明の建材用分相ガラスは、分相ガラスの白色化を十分なものとするために、厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲における全光反射率を１０％以上とする。１５％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましく、２５％以上であることがさらに好ましく、３５％以上であることがさらに好ましく、４０％以上であることが特に好ましく、４５％以上であることが最も好ましい。
　本発明の建材用分相ガラスは、青味を帯びた白色化を十分なものとするために波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上であり、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超であり、４．５以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、５．５以上であることがさらに好ましく、６以上であることが特に好ましい。
　建材用分相ガラスの厚みは、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２ｍｍ以上、特に好ましくは３ｍｍ以上である。厚みを０．５ｍｍ以上とすることにより、十分な強度が得られる。また、軽量化の観点から、３０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。
　坑道またはトンネルの内装にタイルを用いる場合、タイル表面の釉薬相が欠けてはがれると窯業系基板がむき出しになり、汚れが付きやすく、かつ落ちにくくなる。これに対し、本発明によれば、白色ガラスを坑道またはトンネルの内装に用いることで、ガラス表面の傷またはカケが生じたとしても、新たな表面はガラスであるため、汚れが付きにくく洗浄性能に優れるとともに、反射性能を維持することができる。
　また、本発明の建材用分相ガラスは、窯業系基板に釉薬を施したタイルと比較して強度に優れており、ガラス表面の傷またはカケが生じにくく、ガラス表面の傷またはカケが生じたとしても、新たな表面はガラスであるため強度を維持することができる。
　さらに、本発明の建材用分相ガラスによれば、加工性に優れているガラスを坑道またはトンネルの内装材として用いることにより、意匠性を備えた内装材とすることが可能となる。
　本発明の建材用分相ガラスは接着剤等で壁面に直接張り付けることができる。また、複数の白色ガラスをセメント板または金属板などに張り付けた建材用ガラスのパネルを壁面に設置することもできる。また、壁面に直接張り付ける代わりに、金属またはセラミック製等の冶具により固定してもよい。また、冶具で固定する場合は、ガラスの端で保持してもよいし、白色ガラス面内に開けた穴を利用して固定してもよい。
　本発明の建材用分相ガラスは、車両等が衝突した時に、割れて飛散するのを防ぐために、樹脂等と張り合わせてもよいし、ガラスとガラスの中間層に樹脂等を用いた合わせガラスとしてもよい。この場合、裏面のガラスは白色ガラスであってもよいし、透明のガラスであってもよい。
　本発明の建材用分相ガラスは、扱い易くするために、またはクラックなどによる強度低下を防ぐために、端辺を研磨加工してもよい。
　本発明の建材用分相ガラスのサイズは、短辺または短径が３０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以上、さらに好ましくは１００ｍｍ以上、特に好ましくは５００ｍｍ以上である。３０ｍｍ以上とすることにより、設置する枚数が増えるのを防ぐことができ作業効率が向上する。また、長辺または長径の長さは３０００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２０００ｍｍ以下、さらに好ましくは１０００ｍｍ以下である。３０００ｍｍ以下とすることにより、容易に扱うことが出来る。
　本発明の建材用分相ガラスは、密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは２．８ｇ／ｃｍ３以下である。密度が３．０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、軽量化することができる。
　本発明の建材用分相ガラスは、フィラー混合ガラスを含まないことが好ましい。フィラー混合ガラスを含有する場合は、その混合量は１％以下とすることが好ましい。ここで、フィラーとはセラミック粉末または結晶粉末のことであり、フィラー混合ガラスとはフィラーをガラスに混合して加熱成形して得られたものをいう。なお、溶融して得られた均一なガラスから析出した結晶はフィラーに含まない。
　フィラーとしては、例えば、窒化アルミニウム、酸化ジルコニア、ジルコンおよび酸化チタンなどが挙げられる。フィラー混合ガラスは気泡が入り易く、またフィラーと母ガラスの熱膨張差による応力により強度が低下する恐れがある。フィラー混合ガラスを含まないことにより、ガラスの強度を向上することができる。
　本発明の建材用分相ガラスは、耐酸性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＨＣｌ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１ｍｇ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、０．５ｍｇ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。耐酸性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＨＣｌ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることにより、排気ガスに含まれる硫黄酸化物（ＳＯＸ）または窒素酸化物（ＮＯＸ）に対する耐性を向上することができる。
　本発明の建材用分相ガラスは、耐アルカリ性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＮａＯＨ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１ｍｇ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。耐アルカリ性（９０℃にて２０時間０．１Ｍ　ＮａＯＨ処理）が２ｍｇ／ｃｍ２以下であることにより、壁面に使用されているコンクリートなどから溶出するアルカリ成分に対する耐性を向上することができる。
　本発明の建材用分相ガラスは、曲げ強度が６０ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは８０ＭＰａ以上である。曲げ強度が６０ＭＰａ以上であることにより、車の衝突または径時劣化にともなう壁面の変形などに対する十分な強度が得られる。曲げ強度は、３点曲げ試験により測定する。
　本発明の建材用分相ガラスは、典型的には板状である。また、平板状だけでなく、曲面状に成形されてもよい。この場合、平板またはブロック等に成形したガラスを再加熱し軟化した状態で自重変形させてもよいし、プレス成形してもよい。また、溶融ガラスを直接プレス型上に流出しプレス成形する、いわゆるダイレクトプレス法にて所望の形状に成形してもよい。
　本発明の建材用分相ガラスの表面は、平面であってもよいし、凸凹模様であってもよい。凸凹模様は、ガラスが軟化している状態で、表面が凸凹状態であるローラーで挟みこんでもよいし、プレスにより凸凹模様をつけてもよい。また、表面は鏡面であってもよいし、研磨粉またはエッチングにより、すりガラス状にしてもよい。
　建材用分相ガラスは失透特性をよくするためにはＣａＯの含有量が５％以下であることが好ましく、より好ましくは４％以下である。ＣａＯの含有量が５％以下であることにより、失透が起こりにくくなる。なお、ＣａＯを含有する場合その質量百分率表示含有量は５％未満が典型的である。
　本発明の建材用分相ガラスは、ＢａＯは必須ではないが白色化して高い遮蔽性を得るためには１５％まで含有することが好ましい場合がある。１５％超では失透しやすくなるおそれがある。
　また、白色化して高い遮光性を得るためには、ＣａＯ＋ＢａＯの含有量が５％以上、２５％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましく、１７％以下であることがさらに好ましい。
　建材用分相ガラスは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＭｇＯを含有することが好ましい。分相したガラスが、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＭｇＯを含有することにより、イオン交換しやすくなる、および耐久性、強度が向上する。
　建材用分相ガラスにおけるＳｉＯ２の含有量は、５０～８０％であることが好ましく、５２～７５％であることがより好ましく、５５～７０％であることがさらに好ましい。
　建材用分相ガラスにおけるＡｌ２Ｏ３の含有量は、０～１０％であることが好ましく、１～７％であることがより好ましく、２～５％であることがさらに好ましい。なお、例えばＡｌ２Ｏ３の含有量は０～１０％が好ましいとは、Ａｌ２Ｏ３は含有しても含有しなくてもよいが、含有する場合その含有量は１０％以下が好ましい、の意である。
　建材用分相ガラスにおけるＭｇＯの含有量は、０～３０％であることが好ましく、１０～２８％であることがより好ましく、１５～２５％であることがさらに好ましい。
　ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量の合計は１０～３０％であることが好ましい。１０％未満では分相しにくくなるおそれがある。より好ましくは１２％以上である。３０％超では失透しやすくなるおそれがある。より好ましくは２５％以下である。
　建材用分相ガラスにおけるＢ２Ｏ３の含有量は、０～７％であることが好ましく、１～６％であることがより好ましく、２～５％であることがさらに好ましい。
　建材用分相ガラスは、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５およびＬａ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１を含むことが好ましい。分相したガラスが、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５およびＬａ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１を含むことにより、ガラスの白みを増すことができる。その合量は０．５～１０％であることが好ましい。
　建材用分相ガラスにおけるＺｒＯ２の含有量は、０．５～６％であることが好ましく、１～５％であることがより好ましい。分相したガラスにおけるＰ２Ｏ５の含有量は、０～１０％であることが好ましく、０．５～７％であることがより好ましく、１～６％であることがさらに好ましい。
　建材用分相ガラスにおけるＬａ２Ｏ３の含有量は、０～２％であることが好ましく、０．２～１％であることがより好ましい。
　建材用分相ガラスは、Ｋ２Ｏを含有してもよい。Ｋ２Ｏは溶融性を向上させる成分である。溶融性を向上するためには、１％未満ではその効果が小さい。好ましくは１％以上である。Ｋ２Ｏが９％超では耐候性が低下する。好ましくは７％以下、典型的には６％以下である。
　建材用分相ガラスにおけるＮａ２Ｏの含有量は３～１５％であることが好ましく、より好ましくは５％以上であり、さらに好ましくは８％以上、特に好ましくは９％以上である。より好ましくは１４％以下、さらに好ましくは１３％以下である。Ｎａ２Ｏはガラスの溶融性を向上させる効果があり、５％以上とすることにより十分な含有効果が得られるため好ましい。また、１５％以下とすることにより、ガラスの耐候性が低下するのを防ぐとともに、白色度が低下するのを防ぐことができるため好ましい。
　本発明のガラスは本質的に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でそれ以外の成分を用いてもよいが、その場合そのような成分の合計は９％以下であることが好ましい。なお、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｒＯ２、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５の１０成分の含有量の合計は９０％以上であることが好ましく、典型的には９４％以上である。
　前記成分以外の成分としてはたとえば以下のようなものが挙げられる。
　Ｌａ２Ｏ３およびＮｂ２Ｏ５はガラスの白色度を向上させる効果を有し５％以下の範囲で含有してもよい。５％以下とすることにより、ガラスが脆くなるのを防ぐことができる。より好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下である。
　好ましい建材用分相ガラスの組成範囲を例示したが、本発明の目的の意図を満たすものは、上記以外の組成であっても、本発明に含まれる。
　以下に本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
［ガラスの製造］
（例１）
　表１に示す組成にしたがって調合したバッチ１５ｇを白金ルツボに入れ、１６００℃で２０分間溶融した後、１３９０℃まで炉内の温度を下げ、分相開始温度以下で６８分間保持した後に、炉外に取り出し放冷した。該ガラスの分相開始温度は１５００℃であった。その後、６７０℃で１時間保持した後に１℃／分で室温まで徐冷し、研磨することにより板状ガラスを得た。得られた板状ガラスの分散相はアルカリリッチ相であった。　　
　なお、前記バッチには清澄を目的としてぼう硝を添加したので得られたガラスはＳＯ３を含有する。ぼう硝の添加量はＳＯ３を除いた前記ガラスを１００質量部として０．４質量部に相当する割合のＳＯ３を含有するものとした。以下の例においても同様である。　
（例２）
　表１に示す組成にしたがって調合したバッチ１５ｇを白金ルツボに入れ、１６００℃で２０分間溶融した後、１４２０℃まで炉内の温度を下げ、分相開始温度以下で６７分間保持した後に、炉外に取り出し放冷した。該ガラスの分相開始温度は１５００℃であった。その後、６７０℃で１時間保持した後に１℃／分で室温まで徐冷し、研磨することにより板状ガラスを得た。得られた板状ガラスの分散相はアルカリリッチ相であった。　
（例３）
　表１に示す組成にしたがって調合したバッチ１５ｇを白金ルツボに入れ、１６００℃で２０分間溶融した後、１３９０℃まで炉内の温度を下げ、分相開始温度以下で６８分間保持した後に、炉外に取り出し放冷した。該ガラスの分相開始温度は１５００℃であった。その後、６７０℃で１時間保持した後に１℃／分で室温まで徐冷し、研磨することにより板状ガラスを得た。得られた板状ガラスの分散相はアルカリリッチ相であった。
（例４～１３）
　表１に示す組成にしたがって、調合したバッチ４００ｇを白金ルツボに入れ、表１に示す溶解温度で４時間溶解した後、型枠に流し込み放冷して成形した。その後、表１に示す成形後分相熱処理の条件にしたがい、熱処理を行った。その後、研磨することにより例４～例１３の板状ガラスを得た。
＜イオン交換処理＞
　次に、例１～３、５～１０のサンプルについて、４５０℃の１００％ＫＮＯ３溶融塩中にサンプルを６時間浸漬してイオン交換処理することにより化学強化した。例４、１３のサンプルについて、５００℃の１００％ＫＮＯ３溶融塩中にサンプルを１９時間浸漬してイオン交換処理することにより化学強化した。例１１、１２のサンプルについて、４５０℃の１００％ＫＮＯ３溶融塩中にサンプルを９２時間浸漬してイオン交換処理することにより化学強化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［評価方法］
　得られた例１～例１３のガラスを以下の評価方法により分析した。なお、分相ガラスを化学強化してもその全光反射率の変化量はせいぜい０．１％以下である。
（１）全光反射率
　全光反射率は、上下面が鏡面加工された１ｍｍ厚のガラスを用いて、波長３８０～７８０ｎｍの全光反射率を分光光度計（パーキンエルマー社製：Ｌａｍｄａ９５０）により測定し、最大値（Ｒｍａｘ）および最小値（Ｒｍｉｎ）から最大値を最小値で除した値（Ｒｍａｘ／Ｒｍｉｎ）を求めた。
（２）彩度
　色相と彩度を示す色度（ａ＊，ｂ＊）値について、ＣＩＥ（国際照明委員会）で基準化され、日本でもＪＩＳ（ＪＩＳＺ８７２９）に規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系測定に準拠した、色彩計（コニカミノルタ社製：色彩色差計　ＣＲ４００）にて、光源Ｄ６５で、Ｌ＊＝９８．４４、ａ＊＝－０．２０、ｂ＊＝０．２３の白色標準板（株式会社エバーズ、ＥＶＥＲ－ＷＨｌＴＥ　（Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．９５８２））の上に１ｍｍ厚のガラスを置いて測定した。得られたａ＊値、ｂ＊値から、彩度Ｃを次式から算出した。
　彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）＝［（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２
（３）ＣＩＥ色度座標
　色彩計にてＤ６５光源におけるＣＩＥ（国際照明委員会）のＸＹＺ表示系のｘ値およびｙ値を求めた。その結果を表２に示す。
（４）表面圧縮応力値（ＣＳ）、圧縮応力層深さ（ＤＯＬ）
　表面圧縮応力値（ＣＳ、単位はＭＰａ）および圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ、単位はμｍ）は折原製作所社製表面応力計（ＦＳＭ－６０００）を用いて測定した。
（５）分相構造
　板状ガラスの分相機構はＳＥＭで観察し、分相した一方の相が球形である場合はバイノーダル、分相した相が相互に絡み合っている場合はスピノーダルとした。
（６）平均粒子径
　板状ガラスの分散相における平均粒子径はＳＥＭで観察することにより測定した。
（７）粒子体積密度
　分散相における粒子の体積密度は、ＳＥＭにより観察した写真からガラス表面に分布している分散粒子の密度を計算し、該分散粒子の密度から算出した。
　その結果を表２および図１～３に示す。例１１、１３は実施例、例１～１０、１２は比較例である。
　図１は、波長３８０～７８０ｎｍの全光反射率の最大値を最小値で除した値（Ｒｍａｘ／Ｒｍｉｎ）を横軸に、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を縦軸にプロットしたグラフを示す。また、図２は、例１、２、４、１１についての全光反射率の曲線を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　したがって、図１に示すグラフから、波長３８０から７８０ｎｍにおける全光反射率の最大値（Ｒｍａｘ）を最小値（Ｒｍｉｎ）で除した値を４．２超とすることにより、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を３．２超とすることができ、色味が青味を帯びた白色を呈する外観が得られる化学強化用分相ガラスとなることがわかった。
　図３は、ＣＩＥ色度座標のｘ値を横軸に、ｙ値を縦軸にプロットした結果を示す。図３において、四角で囲んだ範囲が彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）が３．２以下の範囲である。図３に示す結果から、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３１１、０．３１９）、Ｂ（０．２９９、０．３０８）、Ｃ（０．２８５、０．３１４）、Ｄ（０．２９７、０．３２６）に囲まれた領域の範囲内にあることにより、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を３．２超とすることができ、色味が青味を帯びた白色を呈する意匠性に優れた化学強化用分相ガラスとなることがわかった。
　また、表２に示すように、分散相の平均粒子径を０．０８μｍ以上、かつ、０．２μｍ未満とすることにより、全光透過率の波長依存性を抑え、彩度Ｃ（ａ＊，ｂ＊）を３．２超とすることができ、色味が青味を帯びた白色を呈する化学強化用分相ガラスが得られることがわかった。
　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお本出願は、２０１２年１２月７日付で出願された日本特許出願（特願２０１２－２６８５９４）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (15)

  1. 　厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上であり、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である化学強化用分相ガラス。
  2. 　Ｌ＊＝９８．４４、ａ＊＝－０．２０、ｂ＊＝０．２３の白色標準板［株式会社エバーズ、ＥＶＥＲ－ＷＨｌＴＥ　（Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．９５８２）］の上に置いた、厚さ１ｍｍの板に成形した前記化学強化用分相ガラスに対するＤ６５光源の反射光を測定した時、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３１１、０．３１９）、Ｂ（０．２９９、０．３０８）、Ｃ（０．２８５、０．３１４）、Ｄ（０．２９７、０．３２６）に囲まれた領域の範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の化学強化用分相ガラス。
  3. 　分散相の平均粒子径が０．０８μｍ以上、かつ、０．２μｍ未満である請求項１または２に記載の化学強化用分相ガラス。
  4. 　モル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～８０％、Ｂ２Ｏ３が０～７％、Ａｌ２Ｏ３を０～１０％、ＭｇＯを０～３０％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、ＣａＯを０～５％、ＢａＯを０～１５％、Ｐ２Ｏ５を０～１０％含有し、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量の合計が１０～３０％である請求項１～３のいずれか１項に記載の化学強化用分相ガラス。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の化学強化用分相ガラスを化学強化して得られた化学強化分相ガラス。
  6. 　その一部または全部が請求項５に記載の化学強化分相ガラスである筺体。
  7. 　電子機器の筺体である請求項６に記載の筺体。
  8. 　モル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～８０％、Ｂ２Ｏ３が０～７％、Ａｌ２Ｏ３を０～１０％、ＭｇＯを０～３０％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、ＣａＯを０～５％、ＢａＯを０～１５％、Ｐ２Ｏ５を０～１０％を含有し、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量合計が１０～３０％であり、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上であり、全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である分相ガラス。
  9. 　厚さ１ｍｍの板について、波長３８０から７８０ｎｍの範囲において、全光反射率が１０％以上、且つ全光反射率の最大値を最小値で除した値が４．２超である分相ガラス。
  10. 　Ｌ＊＝９８．４４、ａ＊＝－０．２０、ｂ＊＝０．２３の白色標準板［株式会社エバーズ、ＥＶＥＲ－ＷＨｌＴＥ（Ｃｏｄｅ　Ｎｏ．９５８２）］の上に置いた、厚さ１ｍｍの板に成形した分相ガラスに対するＤ６５光源の反射光を測定した時、ＣＩＥ色度座標において四角形Ａ（０．３２４、０．３３３）Ｂ（０．３１４、０．３３８）Ｃ（０．３０２、０．３２５）Ｄ（０．３１１、０．３２０）に囲まれた領域の範囲内にあることを特徴とする請求項９に記載の分相ガラス。
  11. 　分散相の平均粒子径が０．２～５μｍである請求項９または１０に記載の分相ガラス。
  12. 　モル百分率表示で、ＳｉＯ２を５０～８０％、Ｂ２Ｏ３が０～７％、Ａｌ２Ｏ３を０～１０％、ＭｇＯを０～３０％、Ｎａ２Ｏを５～１５％、ＣａＯを０～５％、ＢａＯを０～１５％、Ｐ２Ｏ５を０～１０％含有し、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯの含有量の合計が１０～３０％である請求項９～１１のいずれか１項に記載の分相ガラス。
  13. 　モル百分率表示で、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５およびＬａ２Ｏ３の合量が０．５～１０％である請求項９～１２のいずれか１項に記載の分相ガラス。
  14. 　建材用である請求項９～１３のいずれか１項に記載の分相ガラス。
  15. 　坑道またはトンネル内装用である請求項１４に記載の分相ガラス。
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