WO2014112547A1 - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 - Google Patents

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須藤 豪
川上 正太郎
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Definitions

  • the present invention relates to a nematic liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) useful as a liquid crystal display material, and a liquid crystal display device using the same.
  • Liquid crystal display elements are used in clocks, calculators, various household electrical devices, measuring devices, automotive panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, and the like.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), DS (dynamic light scattering), GH (guest / host), and IPS (in-plane switching).
  • Type OCB (optical compensation birefringence) type, ECB (voltage controlled birefringence) type, VA (vertical alignment) type, CSH (color super homeotropic) type, FLC (ferroelectric liquid crystal), etc.
  • Examples of the driving method include static driving, multiplex driving, simple matrix method, active matrix (AM) method driven by TFT (thin film transistor), TFD (thin film diode), and the like.
  • the IPS type, ECB type, VA type, CSH type, and the like have a feature that a liquid crystal material having a negative value of ⁇ is used.
  • the VA type display method by AM driving is used for a display element that requires a high speed and a wide viewing angle, such as a television.
  • a nematic liquid crystal composition used for a display method such as a VA type is required to have a low voltage drive, a high-speed response, and a wide operating temperature range. That is, ⁇ is negative, the absolute value is large, the viscosity is low, and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) is required. Further, from the setting of ⁇ n ⁇ d, which is the product of refractive index anisotropy ( ⁇ n) and cell gap (d), it is necessary to adjust ⁇ n of the liquid crystal material to an appropriate range according to the cell gap. In addition, when applying a liquid crystal display element to a television or the like, since high-speed response is important, a liquid crystal material having a low viscosity ( ⁇ ) is required.
  • a liquid crystal composition using the following liquid crystal compounds (A) and (B) having a 2,3-difluorophenylene skeleton (see Patent Document 1) as a liquid crystal material having a negative ⁇ is disclosed.
  • liquid crystal compounds (C) and (D) are used as compounds having ⁇ of approximately 0.
  • this liquid crystal composition is used in a liquid crystal composition that requires a high-speed response such as a liquid crystal television. A sufficiently low viscosity has not been achieved.
  • a liquid crystal composition using a compound represented by the formula (G) has already been disclosed (see Patent Document 4), but this liquid crystal composition also contains an alkenyl compound as in the above liquid crystal compound (F). Since it is a liquid crystal composition containing a compound, there is a problem that display defects such as image sticking and display unevenness are likely to occur.
  • Patent Documents 6 and 7 have already disclosed liquid crystal compositions using a compound having a fluorine-substituted terphenyl structure.
  • Patent Document 8 discloses that the response speed of a homeotropic liquid crystal cell is improved by using a liquid crystal material having a large index represented by (Equation 1), but this is not sufficient. .
  • JP-A-8-104869 European Patent Application No. 0474402 JP 2006-37054 A JP 2001-354967 A JP 2008-144135 A WO2007 / 077872 JP 2003-327965 A JP 2006-301643 A
  • the problem to be solved by the present invention is that the viscosity ( ⁇ ) is sufficiently small without reducing the refractive index anisotropy ( ⁇ n) and the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ), and the rotational viscosity
  • a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) having a sufficiently small ( ⁇ 1), a large elastic constant (K 33 ), a high voltage holding ratio (VHR), and a large absolute value is provided.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal display element having excellent display quality and high response speed, in which display defects such as a VA type using this are suppressed or suppressed.
  • the present inventor has studied various bicyclohexyl derivatives and fluorobenzene derivatives, and found that the above problems can be solved by combining specific compounds, and has completed the present invention.
  • the liquid crystal composition of the present invention has the formula (Ib) and the formula (Ic) as the first component.
  • the second component is a compound having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) and an absolute value larger than 3.
  • a liquid crystal composition containing the same is provided, and a liquid crystal display device using the same is provided.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a sufficiently low viscosity ( ⁇ ) and a rotational viscosity ( ⁇ 1) without lowering the refractive index anisotropy ( ⁇ n) and the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ). ) Is sufficiently small, the elastic constant (K 33 ) is large, the voltage holding ratio (VHR) is high, and the absolute value has a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ).
  • the liquid crystal display element has no display defects or is suppressed and has excellent display quality and high response speed.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains, as a first component, a compound represented by the formula (Ib) and the formula (Ic) having a propenyl end group as an essential component.
  • the compounds represented by formula (Ib) and formula (Ic) are contained in a total amount of 10 to 70% by mass, more preferably 10 to 55% by mass, and particularly preferably 15 to 45% by mass. More specifically, the content is preferably 15 to 50% by mass when reducing the viscosity or rotational viscosity, but the content is preferably 10 to 40% by mass when emphasizing the suppression of precipitation at low temperatures. .
  • the content of the formula (Ib) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, particularly preferably 10 to 30% by mass, and the formula (Ic)
  • the content is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass.
  • is negative and contains one or more compounds having an absolute value larger than 3, preferably 2 to 20, more preferably 3 to 15, 3 to 10 types are particularly preferable, and the content thereof is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and particularly preferably 30 to 70% by mass.
  • the second component is preferably a compound represented by the general formula (II).
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or 2 to 10 carbon atoms. of represents alkenyloxy group, R 1 and R present in the 2 one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O- and / or -S- In addition, one or two or more hydrogen atoms present in R 1 and R 2 may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
  • Ring A and Ring B are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2,3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2]
  • octylene group Represents a piperidine-1,4-diyl group, a naphthalene-2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group, or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group.
  • R 1 and R 2 in the formula are each independently a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or a carbon atom More preferably, it is an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms, R 1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R 2 is an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms. It is particularly preferred that
  • Ring A and Ring B in the formula are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4 -Phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group or 2,3-difluoro-1,4-phenylene group is more preferable, and trans-1,4-cyclohexylene group or 1,4 A phenylene group is particularly preferred.
  • p in the formula is independently 0 or 1.
  • the compound represented by the general formula (II) is represented by the general formula (II-A1) to the general formula (II-A5) and the general formula (II-B1) to the general formula (II-B5).
  • it is a compound of general formula (II-A1) to general formula (II-A5), more preferably a compound of general formula (II-A1) or general formula (II-A3). Particularly preferred.
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and one or two existing in R 3 and R 4
  • the above hydrogen atoms may be independently substituted with fluorine atoms.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains, as a third component, one or more compounds selected from the compound group represented by general formula (III-A) to general formula (III-J).
  • the amount is preferably 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight.
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms Represents an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (III-A) does not include the same compounds as the compounds represented by the formula (Ib) and the formula (Ic).
  • the third component is more preferably a compound selected from general formulas (III-A), (III-D), (III-F), (III-G) and (III-H). Particular preference is given to III-A).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains compounds of the formula (Ib), formula (Ic), general formula (II-A1) and general formula (III-A) at the same time. It is preferable that the compound of formula (Ib), formula (Ic), formula (II-B1) and formula (III-A) is simultaneously contained.
  • the compounds of the formula (Ib), the formula (Ic), the general formula (II-A1) and the general formula (III-A) are simultaneously contained, and the compounds of the formula (Ib), the formula (Ic), the general formula More preferably, the compound of the formula (II-A3) and the general formula (III-A) are contained at the same time. And a compound of the general formula (III-A) are particularly preferred.
  • the content thereof is preferably 2 to 30% by mass, more preferably 2 to 25% by mass. To 20% by mass is particularly preferred.
  • R 21 and R 22 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.
  • an alkenyloxyl group is represented, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a total content of compounds represented by formula (III-J) from formula (Ib), formula (Ic), general formula (II) and general formula (III-A). 85 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, still more preferably 95 to 100% by mass, and more preferably formula (Ib), formula (Ic), general formula (II), general formula (III-A)
  • To the total content of the compounds represented by formulas (III-J) and (V) is more preferably 90 to 100% by mass, particularly preferably 95 to 100% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a dielectric anisotropy ( ⁇ ) at ⁇ 25 ° C. of ⁇ 2.0 to ⁇ 8.0, preferably ⁇ 2.0 to ⁇ 6.0, -5.0 is more preferable, and -2.5 to -4.0 is particularly preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy ( ⁇ n) at 20 ° C. of 0.08 to 0.14, more preferably 0.09 to 0.13, and 0.09 to 0.12. Particularly preferred. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.13 when dealing with a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a viscosity ( ⁇ ) at 20 ° C. of 10 to 30 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 25 mPa ⁇ s, and particularly preferably 10 to 22 mPa ⁇ s.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity ( ⁇ 1 ) at 20 ° C. of 60 to 130 mPa ⁇ s, more preferably 60 to 110 mPa ⁇ s, and particularly preferably 60 to 100 mPa ⁇ s. .
  • the liquid crystal composition of the present invention has a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) of 60 ° C. to 120 ° C., more preferably 70 ° C. to 100 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 85 ° C.
  • T ni nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, smectic liquid crystal, cholesteric liquid crystal, antioxidant, ultraviolet absorber, polymerizable monomer and the like in addition to the above-mentioned compounds.
  • a polymerizable compound such as a biphenyl derivative or a terphenyl derivative
  • a polymerizable compound such as a biphenyl derivative or a terphenyl derivative
  • examples of the polymerizable compound include those represented by the general formula (RM-1)
  • Z M1 and Z M2 are each independently
  • X M1 to X M5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or
  • X M3 is preferably
  • S M1 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms or a single bond
  • —CH 2 — in the alkylene group is an oxygen atom, —COO—, —OCO—, wherein oxygen atoms are not directly bonded to each other.
  • at least one of them is preferably a single bond, either a compound having a single bond or one having a single bond and the other having the number of carbon atoms.
  • An alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — is preferable. In this case, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and s is preferably 1 to 4.
  • R 7 represents the following formula (R-1) to formula (R-15)
  • M M1 represents a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group or a naphthalene-2,6-diyl group, and the hydrogen atom contained in these groups is a fluorine atom, a chlorine atom or a carbon atom number.
  • m M1 represents 0, 1 or 2, preferably 0 or 1.
  • X M1 to X M5 When there are a plurality of X M1 to X M5 , S M1 , R M1 , L M2 and / or M M1 , they may be the same or different.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (RM-1) having a ring structure when L M1 is a single bond and m M1 is 0. It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types.
  • R 7 and R 8 each independently represent any one of the formulas (R-1) to (R-15), and X 1 to X 8 each independently represent a trifluoromethyl group, Represents a fluoromethoxy group, a fluorine atom or a hydrogen atom.
  • the structure of the biphenyl skeleton in the general formula (IV) is more preferably the formula (XXa-1), the formula (IV-11) to the formula (IV-14), and particularly preferably the formula (IV-11). preferable.
  • a polymerizable compound containing a skeleton represented by the formulas (IV-11) to (IV-14) has an optimum orientation regulating force after polymerization, and a good orientation state can be obtained.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (RM-1) containing these skeletons is suitable for a PSA mode liquid crystal display element because of its alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state can be obtained. Is suppressed or does not occur at all.
  • Sp xx represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — (wherein s represents an integer of 2 to 7, and an oxygen atom is bonded to the ring. ).
  • the hydrogen atom in the phenyl group and naphthalene group in the formula is further substituted with —F, —Cl, —CF 3 , —CH 3 , or any one of formulas (R-1) to (R-15). May be.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (RM-1) containing these skeletons is suitable for a PSA mode liquid crystal display element because of its alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state can be obtained. Is suppressed or does not occur at all.
  • L M1 is a single bond and m M1 is a ring structure in the case of 1, for example, from the formula (M301) to the formula (M316) Polymerizable compounds are also preferred.
  • polymerizable compounds represented by the general formula (RM-1) for example, polymerizable compounds such as the formulas (Ia-1) to (Ia-31) are also preferable.
  • the alignment control power with respect to a liquid-crystal composition will become weak.
  • the content of the polymerizable compound is too large, the energy required for the polymerization increases, the amount of the polymerizable compound that remains without being polymerized increases, and causes display defects.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (RM-1) containing these skeletons is suitable for a PSA mode liquid crystal display element because of its alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state can be obtained. Is suppressed or does not occur at all.
  • the polymerizable compound-containing liquid crystal composition containing the first component, the second component, the third component and the general formula (IV) which is a polymerizable compound of the present invention has a low viscosity ( ⁇ ) and a low rotational viscosity ( ⁇ 1 ) And a large elastic constant (K 33 ), a PSA mode or PSVA mode liquid crystal display element using this can achieve a high-speed response.
  • the liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention has a remarkable feature of high-speed response, and is particularly useful for a liquid crystal display device for active matrix driving, and includes VA mode, PSVA mode, PSA mode, IPS. Applicable for mode or ECB mode.
  • the measured characteristics are as follows.
  • T ni Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.) ⁇ n: refractive index anisotropy at 20 ° C. ⁇ : dielectric anisotropy at 25 ° C. ⁇ : viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) ⁇ 1 : rotational viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) K 33 : Elastic constant at 20 ° C.
  • the liquid crystal compositions LC-1, LC-2, LC-3 and LC-4 of the present invention have a small viscosity ( ⁇ ), a small rotational viscosity ( ⁇ 1 ), a large elastic constant (K 33 ), and a ⁇ 1 / K 33 was 6.8, 6.7, 6.8, and 6.6, respectively, which were sufficiently smaller than those of the comparative examples LC-A and LC-D.
  • small viscosity
  • ⁇ 1 small rotational viscosity
  • K 33 large elastic constant
  • a ⁇ 1 / K 33 was 6.8, 6.7, 6.8, and 6.6, respectively, which were sufficiently smaller than those of the comparative examples LC-A and LC-D.
  • the response speed of LC-1, LC-2, LC-3 and LC-4 was about 20 to 25% faster than LC-A. 5 to 10% faster.
  • the cell thickness is 3.5 ⁇ m
  • the alignment film is JALS2096
  • the response speed measurement conditions are Von 5.5 V, Voff 1.0 V, measurement temperature 20 ° C.
  • AUTRONIC-MELCHERS DMS301 is used. It was. Further, when the voltage holding ratio (VHR (UV)) after UV irradiation was measured, LC-1, LC-2, LC-3 and LC-4 were about 10% higher than LC-D. .
  • the cell thickness was 6 ⁇ m
  • the alignment film was AL-1051
  • VHR measurement conditions were a voltage of 1 V, a frequency of 6 Hz, a temperature of 60 ° C., and VHR-1 manufactured by Toyo Technica Co., Ltd. was used.
  • UV irradiation is performed by adding 0.3% of the polymerizable compound (XX-4) and 0.1% of the polymerizable compound (Ia-31) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively.
  • PSA polymerizable compound
  • UV irradiation is performed by adding 0.35% of the polymerizable compound (XX-4) and 0.05% of the polymerizable compound (Ia-31) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively.
  • PSA was implemented, it was confirmed that the liquid crystal display element had a high response speed and a high VHR.
  • So-called PSA conversion by UV irradiation is performed by adding 0.35% of the polymerizable compound (M302) and 0.05% of the polymerizable compound (Ia-31) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively. As a result, it was confirmed that the liquid crystal display device had a high-speed response and a high VHR.
  • So-called PSA conversion by UV irradiation is performed by adding 0.35% of the polymerizable compound (M302) and 0.05% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively. As a result, it was confirmed that the liquid crystal display device had a high-speed response and a high VHR.
  • So-called PSA conversion by UV irradiation is performed by adding 0.2% of the polymerizable compound (M302) and 0.2% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively.
  • So-called UV irradiation is performed by adding 0.2% of the polymerizable compound (XX-4) and 0.2% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively.
  • PSA was implemented, it was confirmed that the liquid crystal display element had a high response speed and a high VHR.
  • UV irradiation is performed by adding 0.2% of the polymerizable compound (XX-1) and 0.2% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively.
  • XX-1 and XX-2 the polymerizable compound
  • XX-2 and LC-4 of the present invention the liquid crystal display element had a high response speed and a high VHR.
  • UV irradiation is performed by adding 0.2% of the polymerizable compound (XX-3) and 0.2% of the polymerizable compound (XX-4) to the liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention, respectively.
  • PSA was implemented, it was confirmed that the liquid crystal display element had a high response speed and a high VHR.
  • liquid crystal compositions LC-2 and LC-4 of the present invention 0.1% of the polymerizable compound (M31), 0.1% of the polymerizable compound (M32) and 0.1% of the polymerizable compound (M33), respectively.
  • PSA conversion by UV irradiation it was confirmed that the liquid crystal display element had a high response speed and a high VHR.
  • LC-E Comparative Example 3
  • LC-5 Example 5
  • LC-6 Example 6
  • the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention have a small viscosity ( ⁇ ), a small rotational viscosity ( ⁇ 1 ), a large elastic constant (K 33 ), and a ⁇ 1 / K 33 of 8.
  • the values were 8 and 8.5, which was sufficiently smaller than that of the comparative example LC-E.
  • the response speed of the liquid crystal display device using these was measured, the response speed of LC-5 and LC-6 was about 20% faster than LC-E.
  • the cell thickness is 3.5 ⁇ m
  • the alignment film is JALS2096
  • the response speed measurement conditions are Von 5.5 V, Voff 1.0 V, measurement temperature 20 ° C.
  • AUTRONIC-MELCHERS DMS301 is used. It was.
  • VHR voltage holding ratio
  • LC-5 and LC-6 were sufficiently high values.
  • the cell thickness was 6 ⁇ m
  • the alignment film was AL-1051
  • VHR measurement conditions were a voltage of 1 V, a frequency of 6 Hz, a temperature of 60 ° C., and VHR-1 manufactured by Toyo Technica Co., Ltd. was used.
  • UV irradiation is performed by adding 0.3% of the polymerizable compound (XX-4) and 0.1% of the polymerizable compound (Ia-31) to the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention, respectively.
  • PSA polymerizable compound
  • UV irradiation is performed by adding 0.35% of the polymerizable compound (XX-4) and 0.05% of the polymerizable compound (Ia-31) to the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention, respectively.
  • PSA was implemented, it was confirmed that the liquid crystal display element had a high response speed and a high VHR.
  • So-called PSA conversion by UV irradiation is performed by adding 0.35% of the polymerizable compound (M302) and 0.05% of the polymerizable compound (Ia-31) to the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention, respectively. As a result, it was confirmed that the liquid crystal display device had a high-speed response and a high VHR.
  • So-called PSA conversion by UV irradiation is performed by adding 0.35% of the polymerizable compound (M302) and 0.05% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention, respectively. As a result, it was confirmed that the liquid crystal display device had a high-speed response and a high VHR.
  • So-called PSA conversion by UV irradiation is performed by adding 0.2% of the polymerizable compound (M302) and 0.2% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention, respectively.
  • So-called UV irradiation is performed by adding 0.2% of the polymerizable compound (XX-4) and 0.2% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention, respectively.
  • PSA was implemented, it was confirmed that the liquid crystal display element had a high response speed and a high VHR.
  • UV irradiation is performed by adding 0.2% of the polymerizable compound (XX-1) and 0.2% of the polymerizable compound (XX-2) to the liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention, respectively.
  • XX-1 and XX-2 the polymerizable compound
  • XX-2 the polymerizable compound
  • XX-3 the polymerizable compound
  • XX-4 the polymerizable compound
  • liquid crystal compositions LC-5 and LC-6 of the present invention 0.1% of the polymerizable compound (M31), 0.1% of the polymerizable compound (M32) and 0.1% of the polymerizable compound (M33), respectively. %, And so-called PSA conversion by UV irradiation was carried out. As a result, it was confirmed that the liquid crystal display element had a high-speed response and a high VHR.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a high voltage holding ratio (VHR) and a sufficiently small ⁇ 1 / K33, and a VA type liquid crystal display element using the liquid crystal composition has no display failure or is suppressed. It was confirmed that the display quality was excellent and the response speed was fast.
  • VHR voltage holding ratio
  • a VA type liquid crystal display element using the liquid crystal composition has no display failure or is suppressed. It was confirmed that the display quality was excellent and the response speed was fast.

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Abstract

 本発明は、液晶表示材料として有用な誘電率異方性(Δε)が負のネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。本願の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有し、これを用いたVA型等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することができる。本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子はアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VA型やPSVA型等の液晶表示素子に適用できる。

Description

ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
 本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性(Δε)が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。
 液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネマチック)型、DS(動的光散乱)型、GH(ゲスト・ホスト)型、IPS(インプレーンスイッチング)型、OCB(光学補償複屈折)型、ECB(電圧制御複屈折)型、VA(垂直配向)型、CSH(カラースーパーホメオトロピック)型、あるいはFLC(強誘電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、TFT(薄膜トランジスタ)やTFD(薄膜ダイオード)等により駆動されるアクティブマトリックス(AM)方式を挙げることができる。
 これらの表示方式において、IPS型、ECB型、VA型、あるいはCSH型等は、Δεが負の値を示す液晶材料を用いるという特徴を有する。これらの中で特にAM駆動によるVA型表示方式は、高速で広視野角の要求される表示素子、例えばテレビ等の用途に使用されている。
 VA型等の表示方式に用いられるネマチック液晶組成物には、低電圧駆動、高速応答及び広い動作温度範囲が要求される。すなわち、Δεが負で絶対値が大きく、低粘度であり、高いネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が要求されている。また、屈折率異方性(Δn)とセルギャップ(d)との積であるΔn×dの設定から、液晶材料のΔnをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、粘度(η)の低い液晶材料が要求される。
 これまでは、Δεが負でその絶対値の大きな化合物を種々検討することにより液晶組成物の特性が改良されてきた。
 Δεが負の液晶材料として、以下のような2,3-ジフルオロフェニレン骨格を有する液晶化合物(A)及び(B)(特許文献1参照)を用いた液晶組成物が開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 この液晶組成物は、Δεがほぼ0である化合物として液晶化合物(C)及び(D)を用いているが、この液晶組成物は、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては十分に低い粘性を実現するに至っていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 一方、式(E)で表される化合物を用いた液晶組成物も既に開示されているが、上記の液晶化合物(D)を組み合わせたΔnが小さい液晶組成物(特許文献2参照)や応答速度の改善のために液晶化合物(F)のようにアルケニル基を分子内に有する化合物(アルケニル化合物)を添加した液晶組成物(特許文献3参照)であり、高Δnと高信頼性を両立させるには更なる検討が必要であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 また、式(G)で表される化合物を用いた液晶組成物は既に開示されている(特許文献4参照)が、この液晶組成物も上記の液晶化合物(F)のようにアルケニル化合物を含む化合物を含有した液晶組成物であるため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生し易い弊害があった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 なお、アルケニル化合物を含む液晶組成物の表示不良への影響については既に開示されている(特許文献5参照)が、一般的にはアルケニル化合物の含有量が減少すると液晶組成物のηが上昇し、高速応答の達成が困難になるため、表示不良の抑制と高速応答の両立が困難であった。
 このようにΔεが負の値を示す化合物と液晶化合物(C)、(D)及び(F)を組み合わせるのみでは、高いΔnと低いηを両立させ、なおかつ、表示不良のない又は抑制されたΔεが負の液晶組成物の開発は困難であった。
また、式(A)及び式(G)にΔεがほぼゼロである式(III-F31)を組み合わせた液晶組成物(特許文献6参照)が開示されている。しかし、液晶表示素子の製造工程では液晶組成物を液晶セルに注入する際の極低圧で、蒸気圧が低い化合物は揮発してしまうため、その含有量を増やすことが出来ないと考えられていた。このため、該液晶組成物は式(III-F31)の含有量を限定してしまっており、大きなΔnを示すものの、粘度が著しく高いという問題があった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
更に、特許文献6や特許文献7において、フッ素置換されたターフェニル構造を有する化合物を用いた液晶組成物も既に開示されている。
また、特許文献8において、(式1)で示される指数が大きい液晶材料を使用することでホメオトロピック液晶セルの応答速度を向上させることが開示されているが、十分とは言えるものではなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000018
 以上のことから、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)を十分に小さく、回転粘性(γ1)を十分に小さく、弾性定数(K33)を大きくすることが求められていた。
特開平8-104869号 欧州特許出願公開第0474062号 特開2006-37054号 特開2001-354967号 特開2008-144135号 WO2007/077872 特開2003-327965号 特開2006-301643号
 本発明が解決しようとする課題は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、電圧保持率(VHR)が高く、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたVA型等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することにある。
 本発明者は、種々のビシクロヘキシル誘導体及びフルオロベンゼン誘導体を検討し、特定の化合物を組み合わせることにより前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
 本発明の液晶組成物は、第一成分として、式(Ib)及び式(Ic)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
で表される化合物を同時に含有し、その含有量の合計は10から70質量%であり、第二成分として、誘電率異方性(Δε)が負でその絶対値が3よりも大きな化合物を含有する液晶組成物を提供し、また、これを用いた液晶表示素子を提供する。
 本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、電圧保持率(VHR)が高く、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有するため、これを用いたVA型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものである。
 本発明の液晶組成物は、第一成分として、プロペニル末端基を有する式(Ib)及び式(Ic)で表される化合物を必須成分として含有する。式(Ib)及び式(Ic)で表される化合物は合計で10から70質量%含有するが、10から55質量%であることが更に好ましく、15から45質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、粘度又は回転粘性を小さくする場合にはその含有量は15から50質量%が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は10から40質量%が好ましい。また、式(Ib)の含有量は5から40質量%であることが好ましく、5から30質量%であることが更に好ましく、10から30質量%であることが特に好ましく、式(Ic)の含有量は5から30質量%であることが好ましく、5から25質量%であることが更に好ましく、5から15質量%であることが特に好ましい。
 第二成分として、Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物を1種又は2種以上含有するが、2から20種であることが好ましく、3から15種であることが更に好ましく、3から10種であることが特に好ましく、その含有量は10から90質量%であることが好ましく、20から80質量%が更に好ましく、30から70質量%が特に好ましい。
 第二成分は一般式(II)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、R及びR中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立的に-O-及び/又は-S-に置換されても良く、また、R及びR中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。環A及び環Bは、それぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表す。pは、0、1又は2を表す。Zは、-OCH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表す。 式中のR及びRは、それぞれ独立的に直鎖状の炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基であることが更に好ましく、Rは炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは炭素原子数1から5のアルコキシル基であることが特に好ましい。
 式中の環A及び環Bは、それぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基又は2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基であることが更に好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基であることが特に好ましい。
 式中のpは、それぞれ独立的に0又は1であることが更に好ましい。
 式中のZは、-CHO-、-CFO-、-CHCH-又は単結合であることが更に好ましく、-CHO-又は単結合であることが特に好ましい。
 一般式(II)で表される化合物は、更に具体的には、一般式(II-A1)から一般式(II-A5)及び一般式(II-B1)から一般式(II-B5)であることが好ましく、一般式(II-A1)から一般式(II-A5)の化合物であることが更に好ましく、一般式(II-A1)又は一般式(II-A3)の化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基を表し、R及びR中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良い。
 本発明の液晶組成物は、第三成分として、一般式(III-A)から一般式(III-J)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有し、その含有量が10から70質量%であることが好ましく、20から60質量%であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
式中、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。
但し、一般式(III-A)で表される化合物は、式(Ib)及び式(Ic)で表される化合物と同一の化合物は含まない。
第三成分は、一般式(III-A)、(III-D)、(III-F)、(III-G)及び(III-H)から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式(III-A)であることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-A1)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-A3)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B1)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B2)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B3)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B4)、及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましいが、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-A1)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-A3)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-A1)、一般式(II-A3)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが特に好ましい。
 更なる成分として、一般式(V)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、その含有量は2から30質量%が好ましく、2から25質量%が更に好ましく、3から20質量%が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 式中、R21及びR22はそれぞれ独立的に炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表すが、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基が好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II)及び一般式(III-A)から一般式(III-J)で表される化合物の含有量の合計が、85から100質量%が好ましく、90から100質量%がより好ましく、95から100質量%が更に好ましく、式(Ib)、式(Ic)、一般式(II)、一般式(III-A)から一般式(III-J)及び一般式(V)で表される化合物の含有量の合計が、90から100質量%が更に好ましく、95から100質量%が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、25℃における誘電率異方性(Δε)が-2.0から-8.0であるが、-2.0から-6.0が好ましく、-2.0から-5.0がより好ましく、-2.5から-4.0が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14であるが、0.09から0.13がより好ましく、0.09から0.12が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.13であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における粘度(η)が10から30mPa・sであるが、10から25mPa・sであることがより好ましく、10から22mPa・sであることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における回転粘性(γ)が60から130mPa・sであるが、60から110mPa・sであることがより好ましく、60から100mPa・sであることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃であるが、70℃から100℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマーなどを含有しても良い。
 例えば、重合性モノマーとしてビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの重合性化合物を0.01%から2%含有することが好ましい。
重合性化合物は、例えば、一般式(RM-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
で表される化合物が挙げられる。
 式中、ZM1及びZM2はそれぞれ独立的に
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
を表し、XM1~XM5はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子又は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
を表し、XM1~XM5の内の少なくとも1つは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
を表すが、XM2又はXM3が、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
であることが好ましく、XM3が、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
であることが好ましい。
 SM1は、炭素原子数1~12のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中の-CH-は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、-COO-、-OCO-、又は-OCOO-に置き換えられても良いが、PSAモードの液晶表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、いずれも単結合である化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-であることが好ましく、この場合、炭素原子数1~4のアルキレン基が好ましく、sは1~4が好ましい。
 Rは以下の式(R-1)から式(R-15)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
のいずれかを表すが、式(R-1)又は式(R-2)が好ましい。
 LM1及びLM2はそれぞれ独立的に、単結合、-O-、-CH-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-C-、―COO-、-OCO-、―CH=CH-COO-、-COO―CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-OCO-、―COOC-、―OCOC-、―COCO-、―CCOO-、-OCOCH-、―CHCOO-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-CF-、-CFO-、-OCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-又は-C≡C-を表し、LM2が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-C≡C-又は単結合が好ましく、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合が更に好ましい。
 MM1は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基又はナフタレン-2,6-ジイル基を表すが、これらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子又は炭素原子数1~8のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基又は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
に置換されていても良い。
 mM1は0、1又は2を表すが、0又1が好ましい。
 XM1~XM5、SM1、RM1、LM2及び/又はMM1が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。
 更に詳述すると、一般式(RM-1)で表される重合性化合物において、LM1が単結合でmM1が0の場合の環構造である一般式(IV)で表される重合性化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 式中、R及びRは、それぞれ独立的に式(R-1)から式(R-15)のいずれかを表し、XからXは、それぞれ独立的にトリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、フッ素原子又は水素原子を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 一般式(IV)におけるビフェニル骨格の構造は、式(XXa-1)、式(IV-11)から式(IV-14)であることが更に好ましく、式(IV-11)であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 式(IV-11)から式(IV-14)で表される骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力が最適であり、良好な配向状態が得られる。
 これらの骨格を含む一般式(RM-1)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSAモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
 具体的には、式(XX-1)から一般式(XX-10)で表される化合物が好ましく、式(XX-1)から式(XX-4)が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 式中、Spxxは炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。
 一般式(RM-1)で表される重合性化合物において、mM1が1の場合の環構造である、例えば、式(M31)から式(M48)のような重合性化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 式中のフェニル基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、-F、-Cl、-CF、-CH、式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていても良い。
 これらの骨格を含む一般式(RM-1)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSAモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
 一般式(RM-1)で表される重合性化合物において、LM1が単結合であり、mM1が1の場合の環構造である、例えば、式(M301)から式(M316)のような重合性化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
一般式(RM-1)で表される重合性化合物において、例えば、式(Ia-1)~式(Ia-31)のような重合性化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 重合性化合物の含有量が少ない場合、液晶組成物に対する配向規制力が弱くなる。逆に、重合性化合物の含有量が多すぎる場合、重合時の必要エネルギーが上昇し、重合せず残存してしまう重合性化合物の量が増加し、表示不良の原因となるため、その含有量は0.01~2.00質量%であることが好ましく、0.05~1.00質量%であることが更に好ましく、0.10~0.50質量%であることが特に好ましい。
 これらの骨格を含む一般式(RM-1)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSAモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
 本発明の第一成分、第二成分、第三成分及び重合性化合物である一般式(IV)を同時に含有する重合性化合物含有液晶組成物は、低い粘度(η)、低い回転粘性(γ)及び大きな弾性定数(K33)が得られるため、これを用いたPSAモード又はPSVAモードの液晶表示素子は高速応答が実現できる。
 本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、高速応答という顕著な特徴を有用しており、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VAモード、PSVAモード、PSAモード、IPSモード又はECBモード用に適用できる。
 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(側鎖)
 -n    -CnH2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 n-    CnH2n+1- 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 -On   -OCnH2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシル基
nO-   CnH2n+1O- 炭素数nの直鎖状のアルコキシル基
 -V    -CH=CH2
 V-    CH2=CH-
 -V1   -CH=CH-CH3
 1V-   CH3-CH=CH-
 -2V   -CH2-CH2-CH=CH3
V2-   CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1   -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2-   CH3-CH=CH-CH2-CH2
(環構造)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 実施例中、測定した特性は以下の通りである。
 Tni :ネマチック相-等方性液体相転移温度(℃)
 Δn :20℃における屈折率異方性
 Δε :25℃における誘電率異方性
 η  :20℃における粘度(mPa・s)
 γ :20℃における回転粘性(mPa・s)
 K33 :20℃における弾性定数K33(pN)
 VHR(UV) :UVを60J照射した後の電圧保持率(VHR)
(比較例1、比較例2、実施例1、実施例2、実施例3及び実施例4)
 LC-A(比較例1)、LC-D(比較例2)、LC-1(実施例1)、LC-2(実施例2)、LC-3(実施例3)及びLC-4(実施例4)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表1のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
 本発明の液晶組成物LC-1、LC-2、LC-3及びLC-4は、粘度(η)が小さく、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33がそれぞれ、6.8、6.7、6.8及び6.6であり、比較例であるLC-AおよびLC-Dのそれよりも十分に小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC-1、LC-2、LC-3及びLC-4の応答速度はLC-Aよりも20から25%程度高速で、LC-Dよりも5から10%程度高速であった。なお、セル厚は3.5um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5.5V、Voffは1.0V、測定温度は20℃で、AUTRONIC-MELCHERS社のDMS301を用いた。
また、UV照射後の電圧保持率(VHR(UV))を測定したところ、LC-1、LC-2、LC-3及びLC-4は、LC-Dより10%程度も高い値であった。なお、セル厚は6um、配向膜はAL-1051であり、VHRの測定条件は、電圧1V、周波数6Hz、温度60℃で、東陽テクニカ株式会社のVHR-1を用いた。
 本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.3%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。当該重合性化合物の添加量を0.4%にした場合も同様な結果が確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.3%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。当該重合性化合物の添加量を0.4%にした場合も同様な結果が確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.3%および重合性化合物(Ia-31)を0.1%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.35%および重合性化合物(Ia-31)を0.05%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.35%および重合性化合物(Ia-31)を0.05%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.35%および重合性化合物(XX-2)を0.05%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.2%および重合性化合物(XX-2)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.2%および重合性化合物(XX-2)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(XX-1)を0.2%および重合性化合物(XX-2)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(XX-3)を0.2%および重合性化合物(XX-4)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-2及びLC-4に、それぞれ重合性化合物(M31)を0.1%および重合性化合物(M32)を0.1%および重合性化合物(M33)を0.1%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
(比較例3、実施例5及び実施例6)
 LC-E(比較例3)、LC-5(実施例5)及びLC-6(実施例6)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表2のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6は、粘度(η)が小さく、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33がそれぞれ、8.8及び8.5であり、比較例であるLC-Eのそれよりも十分に小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC-5及びLC-6の応答速度はLC-Eよりも20%程度高速であった。なお、セル厚は3.5um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5.5V、Voffは1.0V、測定温度は20℃で、AUTRONIC-MELCHERS社のDMS301を用いた。
また、UV照射後の電圧保持率(VHR(UV))を測定したところ、LC-5及びLC-6は十分に高い値であった。なお、セル厚は6um、配向膜はAL-1051であり、VHRの測定条件は、電圧1V、周波数6Hz、温度60℃で、東陽テクニカ株式会社のVHR-1を用いた。
 本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.3%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。当該重合性化合物の添加量を0.4%にした場合も同様な結果が確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.3%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。当該重合性化合物の添加量を0.4%にした場合も同様な結果が確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.3%および重合性化合物(Ia-31)を0.1%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.35%および重合性化合物(Ia-31)を0.05%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.35%および重合性化合物(Ia-31)を0.05%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.35%および重合性化合物(XX-2)を0.05%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(M302)を0.2%および重合性化合物(XX-2)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(XX-4)を0.2%および重合性化合物(XX-2)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(XX-1)を0.2%および重合性化合物(XX-2)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(XX-3)を0.2%および重合性化合物(XX-4)を0.2%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
本発明の液晶組成物LC-5及びLC-6に、それぞれ重合性化合物(M31)を0.1%および重合性化合物(M32)を0.1%および重合性化合物(M33)を0.1%添加し、UV照射による所謂PSA化を実施したところ、高速応答かつ高いVHRの液晶表示素子であることが確認された。
 以上のことから、本発明の液晶組成物は、電圧保持率(VHR)が高く、γ1/K33が十分に小さく、これを用いたVA型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。

Claims (19)

  1. 第一成分として、式(Ib)及び式(Ic)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    で表される化合物を同時に含有し、その含有量の合計は10から70質量%であり、第二成分として、誘電率異方性(Δε)が負でその絶対値が3よりも大きな化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
  2. 25℃における誘電率異方性(Δε)が-2.0から-8.0の範囲であり、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、20℃における粘度(η)が10から30mPa・sの範囲であり、20℃における回転粘性(γ1)が60から130mPa・sの範囲であり、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である請求項1に記載の液晶組成物。
  3. 第二成分として、一般式(II)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、R及びR中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立的に-O-及び/又は-S-に置換されても良く、また、R及びR中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。環A及び環Bは、それぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表す。pは、0、1又は2を表す。Zは、-OCH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表す。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1又は2に記載の液晶組成物。
  4. 第二成分の含有量が10から90質量%である請求項1から3のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  5. 第二成分として、一般式(II)が一般式(II-A1)から一般式(II-A5)及び一般式(II-B1)から一般式(II-B5)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基を表し、R及びR中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良い。)である請求項1から4のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  6. 第二成分として、一般式(II-A1)から一般式(II-A5)で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物を含有する請求項5に記載の液晶組成物。
  7. 第三成分として、一般式(III-A)から一般式(III-J)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (式中、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。但し、一般式(III-A)で表される化合物において、式(Ib)及び式(Ic)で表される化合物と同一の化合物は含まない。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  8. 式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-A1)及び一般式(III-A)で表される化合物を同時に含有する請求項7に記載の液晶組成物。
  9. 式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-A3)及び一般式(III-A)で表される化合物を同時に含有する請求項7に記載の液晶組成物。
  10. 式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B1)及び一般式(III-A)で表される化合物を同時に含有する請求項7に記載の液晶組成物。
  11. 式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B2)及び一般式(III-A)で表される化合物を同時に含有する請求項7に記載の液晶組成物。
  12. 式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B3)及び一般式(III-A)で表される化合物を同時に含有する請求項7に記載の液晶組成物。
  13. 式(Ib)、式(Ic)、一般式(II-B4)及び一般式(III-A)で表される化合物を同時に含有する請求項7に記載の液晶組成物。
  14. 更なる成分として、一般式(V)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    (式中、R21及びR22はそれぞれ独立的に炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表す。)で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から13のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  15. 重合性化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から14のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  16. 重合性化合物が一般式(RM-1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    (式中、ZM1及びZM2はそれぞれ独立的に
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    を表し、XM1~XM5はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子又は
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    を表し、XM1~XM5の内の少なくとも1つは、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    を表し、SM1は、炭素原子数1~12のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の-CH-は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、-COO-、-OCO-、又は-OCOO-に置き換えられても良く、Rは以下の式(R-1)から式(R-15)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    のいずれかを表し、LM1及びLM2はそれぞれ独立的に、単結合、-O-、-CH-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-C-、―COO-、-OCO-、―CH=CH-COO-、-COO―CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-OCO-、―COOC-、―OCOC-、―COCO-、―CCOO-、-OCOCH-、―CHCOO-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-CF-、-CFO-、-OCF-、-CFCH-、-CHCF-、-CFCF-又は-C≡C-を表し、MM1は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、ナフタレン-2,6-ジイル基を表すが、これらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基又は
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    に置換されていても良く、mM1は0、1又は2を表し、MM1及びLM2が複数存在する場合にはそれらは同一であっても良く、異なっていても良い。)である請求項15に記載の液晶組成物。
  17. 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  18. 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
  19. 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたVAモード、PSAモード、PSVAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子。
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