WO2014088267A1 - 복합시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 - Google Patents

복합시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 Download PDF

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WO2014088267A1
WO2014088267A1 PCT/KR2013/011008 KR2013011008W WO2014088267A1 WO 2014088267 A1 WO2014088267 A1 WO 2014088267A1 KR 2013011008 W KR2013011008 W KR 2013011008W WO 2014088267 A1 WO2014088267 A1 WO 2014088267A1
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WO
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meth
acrylate
composite sheet
matrix
oligomer
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Application number
PCT/KR2013/011008
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French (fr)
Inventor
김원중
고정주
기승범
김정섭
박용완
정경택
Original Assignee
제일모직 주식회사
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Definitions

  • the present invention relates to a composite sheet, a manufacturing method thereof and a display device including the same.
  • Glass which is excellent in heat resistance and transparency and low in coefficient of linear expansion is used for a liquid crystal display element, an organic EL display element substrate, a color filter substrate, a solar cell substrate, etc. Recently, miniaturization, thinning, weight reduction, impact resistance, and flexibility are required as substrate materials for display elements, and plastic substrates are in the spotlight as materials for replacing glass substrates.
  • plastic substrate materials such as polyester (polyethylene terephthalate) or polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate, polyether sulfone, cyclic olefin resin, epoxy resin, acrylic resin, etc. are used.
  • polyester polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polycarbonate polycarbonate
  • polyether sulfone polyether sulfone
  • cyclic olefin resin epoxy resin
  • acrylic resin acrylic resin
  • these materials have a high coefficient of thermal expansion, which may cause problems such as warpage of the product and disconnection of wiring.
  • a technique of applying a resin having a low coefficient of thermal expansion, such as a polyamide resin to a substrate has been developed.
  • polyamide-based resins are not suitable as substrate materials because of their very low transparency and high birefringence, hygroscopicity and the like.
  • a composite sheet having low thermal expansion and providing heat resistance and transparency using a glass fiber cloth as a matrix was prepared.
  • a composite sheet is prepared by impregnating a glass fiber cloth in a resin having a curing reactor and undergoing a photocuring or thermosetting process.
  • An object of the present invention is to provide a composite sheet having a low surface roughness by lowering the curing shrinkage of the composition for a matrix of the composite sheet.
  • Another object of the present invention is to provide a composite sheet capable of solving the problem of deterioration in optical properties by lowering the curing shrinkage of the composition for a matrix of the composite sheet.
  • Another object of the present invention is to provide a display device including the composite sheet.
  • Composite sheet of the present invention is a matrix; And a reinforcing material impregnated in the matrix, wherein the surface roughness (Rt) of the composite sheet is about 1200 nm or less, and the matrix may be a cured product of a composition including a polyfunctional (meth) acrylate monomer or an oligomer thereof. .
  • the method for producing a composite sheet of the present invention is a composition comprising a mixture of about 50 to 90 parts by weight of a bifunctional (meth) acrylate monomer or oligomer thereof and about 10 to 50 parts by weight of a trifunctional (meth) acrylate monomer or oligomer thereof. Impregnating and curing the reinforcement.
  • the display device of the present invention may include the composite sheet.
  • the present invention provides a composite sheet having low surface roughness and good optical properties by lowering the curing shrinkage ratio of the composition for a matrix of the composite sheet.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a composite sheet of one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a composite sheet of another embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is a plan view of a composite sheet impregnated with a glass fiber cloth with voids.
  • FIG. 4 is a plan view of a composite sheet impregnated with glass fibers without voids.
  • (meth) acrylate may mean acrylate and / or methacrylate.
  • the composite sheet according to an embodiment of the present invention may include a matrix and a reinforcing material impregnated in the matrix.
  • 1 is a cross-sectional view of a composite sheet of one embodiment of the present invention.
  • the composite sheet 300 of one embodiment of the present invention may include a matrix 310 and a reinforcement 320 impregnated in the matrix 310.
  • the reinforcing material 320 may be included in a layer structure, but is not limited thereto, and the reinforcing material 320 may be impregnated in a matrix as a support of the composite sheet and present therein.
  • the reinforcement 320 may be dispersed in the matrix, may be impregnated in the matrix in a woven form, or may be impregnated and arranged in one direction in the matrix.
  • the reinforcement 320 may be formed of a single layer or a plurality of layers.
  • the matrix 310 may include a cured product of the composition for a matrix containing a polyfunctional (meth) acrylate monomer or an oligomer thereof.
  • the matrix may be a cured product of the composition for a matrix containing a mixture of (A) a bifunctional (meth) acrylate monomer or an oligomer thereof and (B) a trifunctional (meth) acrylate monomer or an oligomer thereof. .
  • the bifunctional (meth) acrylate monomer may include a bifunctional (meth) acrylate having a hydroxyl-derived bifunctional (meth) acrylate or an epoxy group of a polyhydric alcohol.
  • the polyhydric alcohol may mean an alcohol having two or more hydroxy groups, for example, two to six.
  • the bifunctional (meth) acrylate monomer or oligomer thereof may be a non-urethane monomer or oligomer thereof that does not contain a urethane bond.
  • the bifunctional (meth) acrylate monomers are ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, bisphenol A di
  • One or more of (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate ⁇ may be included, but is not limited thereto.
  • the bifunctional (meth) acrylate monomer or the oligomer thereof is about 50 parts by weight or more, for example about 50 to 95 parts by weight, of 100 parts by weight of the sum of (A) and (B) (A) + (B) For example about 50 to 90 parts by weight, for example about 60 to 80 parts by weight.
  • the composition for the matrix has an appropriate crosslinking degree in the composite sheet, thereby reducing the curing shrinkage rate, thereby improving the surface roughness of the composite sheet.
  • the content of the trifunctional (meth) acrylate monomer or the mixture of the oligomers (B) thereof is relatively small and the degree of crosslinking is low, resulting in poor thermal properties such as lowering the glass transition temperature (Tg).
  • mechanical properties such as surface hardness degradation may be deteriorated.
  • the trifunctional (meth) acrylate monomer may include a trifunctional (meth) acrylate having a hydroxyl-derived trifunctional (meth) acrylate or an epoxy group of a polyhydric alcohol.
  • the polyhydric alcohol may mean an alcohol having three or more hydroxy groups, for example, about 3 to 6 hydroxy groups.
  • the trifunctional (meth) acrylate monomer or oligomer thereof may be a non-urethane monomer or oligomer thereof that does not contain a urethane bond.
  • trifunctional (meth) acrylates may include one or more of pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, This is not restrictive.
  • the trifunctional (meth) acrylate monomer or the oligomer thereof is about 50 parts by weight or less, for example about 5 to 50 parts by weight, of 100 parts by weight of the sum of (A) and (B) (A) + (B).
  • about 10 to 50 parts by weight, for example 20 to 40 parts by weight may be included.
  • the degree of crosslinking of the (meth) acrylate-containing composition is too high to increase the curing shrinkage rate, thereby increasing the surface roughness of the composite sheet.
  • diffuse reflection of light increases on the surface of the composite sheet, which may cause a problem in that transmittance decreases.
  • the composition for the matrix may further include a photoinitiator for the curing reaction for producing the matrix.
  • a photoinitiator can use a conventionally well-known thing.
  • xanthone series for example thioxanthone series, can be used.
  • Photoinitiator may be included in about 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (A) + (B).
  • the composition for the matrix may further include a curing catalyst for the curing reaction for producing the matrix.
  • the curing catalyst is a conventionally known catalyst, and for example, an imidazole catalyst, an amine catalyst, a phosphorus catalyst, or the like may be used, but is not limited thereto.
  • the matrix may be included in about 5-30% by weight of the composite sheet, for example about 10-20% by weight. Within this range, high heat resistance and mechanical properties of the composite sheet can be ensured, and transparency, flexibility, and light weight can be improved.
  • the reinforcement may be included in the matrix in a dispersed, single layer or multiple layer structure.
  • the reinforcement may include one or more of glass fibers, glass fiber cloth, glass fabric, glass nonwoven fabric, glass fiber mesh.
  • it may be a glass fiber cloth.
  • Glass fiber cloth may vary in thickness, refractive index, etc., depending on the raw material component, thickness, shape, weaving and weft shape of the glass fiber, the number of glass fibers per bundle, etc., and may be selected from among them.
  • the reinforcing material may be included in about 70 to 95% by weight of the composite sheet, for example 80 to 90% by weight. It is possible to ensure high heat resistance and mechanical properties of the composite sheet in the above range, and to improve transparency, flexibility, and light weight.
  • glass fiber cloth is used as a reinforcing material will be described with reference to FIGS. 3 and 4. However, the same can be applied not only to the glass fiber cloth, but also to the reinforcing material in which the glass fiber has a pattern in which weft and warp are woven.
  • Glass fiber cloth is a glass fiber woven in weft and warp, there may be a void, depending on the weaving pattern, there may be no void.
  • the voids may be formed when the weft or warp yarns are each woven and arranged at a certain distance.
  • 3 is a plan view of a portion of the composite sheet impregnated with glass fiber cloth with voids
  • FIG. 4 is a plan view of a portion of the composite sheet impregnated with glass fiber cloth without voids.
  • the composite sheet 100 includes a glass fiber cloth 120 in which the weft 110 and the warp yarn 115 are woven at 90 °, for example.
  • the glass fiber cloth is woven at a predetermined distance from each of the weft or warp yarns to include the voids 105.
  • the maximum diameter (for example, the length of the diagonal) P of the voids may be greater than about 10 ⁇ m. That is, when the maximum diameter of the voids exceeds about 10 ⁇ m can be expressed as including the voids.
  • the composite sheet 200 includes a glass fiber cloth 220 in which the weft yarn 210 and the warp yarn 215 are woven at 90 °, for example.
  • the glass fiber cloth 220 is woven in a state where weft or warp are almost adjacent or in close contact with each other, and does not include voids.
  • the maximum diameter P of the voids may be about 10 ⁇ m or less. That is, when the maximum diameter of the void is about 10 ⁇ m or less can be expressed as a case that does not include the void.
  • 3 and 4 illustrate a case in which the weft and the warp are woven at an angle of 90 °
  • the present invention may be equally applicable to the case in which the weaving angle between the weft and the warp is other than 90 °.
  • the thickness of the reinforcement may be about 10 ⁇ m to 200 ⁇ m. In the above range, it may be possible to ensure high heat resistance and mechanical properties.
  • the 'thickness' may mean the thickness of the fiber when the reinforcing material in the form of a fiber, the thickness of the woven fabric when the fiber is woven form, but is not limited thereto.
  • Composite sheet according to another embodiment of the present invention is a composition of the matrix in the matrix composition of the composite sheet according to an embodiment of the present invention in a range that does not harm the surface roughness, 4-functional (6-) (meth) It may further comprise an acrylate monomer or an oligomer thereof.
  • Examples of the tetrafunctional to six-functional (meth) acrylate monomers or oligomers thereof include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, It may be, but is not limited to, one or more of di (trimethylolpropane) tetra (meth) acrylate.
  • the tetra- to six-functional (meth) acrylate monomers or oligomers thereof may be included in about 5 to 20% by weight of the matrix composition. In the above range, the surface roughness of the composite sheet may not be large.
  • Composite sheet according to embodiments of the present invention comprises a matrix; And a reinforcing material impregnated in the matrix, and the cure shrinkage rate represented by the following Equation 1 may be about 6% or less, for example, about 5% or less, for example, about 2% to 5%.
  • the composite sheet according to the embodiments of the present invention may have a low surface shrinkage of the composite sheet even when a glass fiber cloth having a woven pattern is used as a reinforcing material, especially when the shrinkage rate of curing is small.
  • Hardening Shrinkage (%) ⁇ Surface Roughness (Rt) / (Reinforcement Thickness ⁇ 0.5) ⁇ ⁇ 100 ⁇ k
  • the surface roughness (Rt) is defined as the distance (unit: nm) in the thickness direction of the composite sheet between the point having the highest height and the point having the lowest height at one surface of the composite sheet
  • the reinforcement thickness is fiber
  • the thickness of the fiber for example, diameter
  • unit: nm means the thickness of the woven fabric (unit: nm) when the fiber is woven.
  • the reinforcement thickness may be an average of the thickness measurements of the woven fabric when the fibers are in the woven form.
  • k is 1 or 2, specifically, k is 1 when the maximum diameter of the voids formed in the reinforcing material is more than 10 ⁇ m, and k is 2 when the maximum diameter of the voids is 10 ⁇ m or less.
  • the pore size may be about 200 ⁇ m or less, for example about 10 ⁇ m or less. When the pore size exceeds 200 ⁇ m, surface roughness may be lowered, thereby lowering optical properties such as transmittance.
  • Composite sheet thickness according to embodiments of the present invention may be about 15 ⁇ m to 200 ⁇ m. In the above range, it can be used as a composite sheet for flexible substrate applications.
  • the composite sheet according to embodiments of the present invention may have a surface roughness Rt of about 1200 nm or less, for example, about 50 nm to 1200 nm.
  • the composite sheet according to embodiments of the present invention has a coefficient of thermal expansion measured by ASTM E 831 of about 0ppm / °C to 400ppm / °C, for example about 0ppm / °C to 10ppm / °C, for example about 3ppm / °C to 7 ppm / ° C. In the above range, thermal deformation can be suppressed in manufacturing the flexible substrate.
  • the composite sheet may have a transmittance of about 90% or more, for example, about 90 to 99% at a wavelength of 550 nm.
  • the composite sheet 400 of another embodiment of the present invention is the matrix 310, the reinforcing material 320 impregnated in the matrix 310, and the barrier layer 330 formed on the upper surface of the matrix 310 It may include.
  • the barrier layer has characteristics of maximizing gas barrier property, moisture permeability, mechanical properties, and smoothness, and the barrier layer may be stacked on both sides of the composite sheet to realize the physical properties of the barrier layer and the composite sheet.
  • the barrier layer 330 may have a thickness of about 5 to 300 nm. Within this range, there can be an excellent surface flatness and an effective moisture permeability control effect without affecting the permeability.
  • the barrier layer 330 may include one or more of silicon nitride, silicon oxide, silicon carbide, aluminum nitride, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO).
  • ITO indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • two or more kinds of barrier layers may form a single layer, or different barrier layers may be stacked to form a plurality of layers.
  • the barrier layer may be formed on the surface of the matrix by physical vapor deposition, chemical vapor deposition, coating, sputtering, evaporation, ion plating, wet coating, or organic inorganic multilayer coating.
  • the method for producing a composite sheet of the present invention may include curing the composition for the matrix containing the bi- and tri-functional (meth) acrylate monomers or oligomers thereof, and the reinforcing material impregnated in the composition for the matrix. Curing may be performed for about 100 to 300mJ / sec.cm 2 of UV light, for about 1 to 60 seconds, but is not limited thereto.
  • the display device of the present invention may include the composite sheet.
  • the device include an optical sheet such as a liquid crystal display device substrate, a flexible substrate, an organic EL display device substrate, a color filter substrate, a solar cell substrate, a transparent sheet, an optical lens, an optical device, an LED encapsulant, a cover glass, and a display multilayer thin film. It may include one or more, but is not limited thereto.
  • (C) reinforcement glass fiber cloth (3313, Nittobo, thickness: 80 ⁇ m)
  • a composite sheet was prepared by irradiating a light amount of UV 140 mJ / sec.cm 2 for 30 seconds using a litzen Co., Ltd. UV curing machine.
  • Example 1 except that the content of (A), (B), (E), (F) was changed as shown in Table 1 was carried out in the same manner to prepare a composite sheet.
  • Curing Shrinkage (%) ⁇ Surface Roughness (Rt) / (Reinforcement Thickness ⁇ 0.5) ⁇ ⁇ 100 ⁇ k
  • K is 1 when the maximum diameter of the pore is more than 10 ⁇ m, and k is 2 when the maximum diameter of the pore is 10 ⁇ m or less
  • Optical Characteristics (Transmittance,%): Optical characteristics of the composite sheet were measured at a wavelength of 550 nm using a UV / VIS spectrometer (PerkinElmer, Lambda 45).
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4
  • Example 5 Example 6 (A) 60 80 40 95 100 60 (B) 40 20 60 5 - 40 (E) - - - - - - (F) - - - - - - Size of the gap of the stiffener (C) ( ⁇ m) 5 10 10 10 10 150 Surface roughness (Rt, nm) 1000 800 1200 650 600 1200 Hardening Shrinkage (%) 5.0 4.0 5.5 3.3 3.0 3.0 Optical characteristic (%) 90 91 90 92 92 90 Glass transition temperature (°C) 160 140 180 100 80 160 Surface hardness 2H 2H 3H 1H 1H 2H
  • the composite sheet of the present invention had a low surface roughness, high transmittance and good optical properties.
  • the composite sheet of Comparative Example 1-2 made of a matrix composition comprising a modified urethane (meth) acrylate resin or a monofunctional (meth) acrylate monomer or an oligomer thereof has a higher cure shrinkage of the composition.
  • There were problems such as poor surface roughness (Rt), deterioration in optical properties, and deterioration in smoothness.
  • the composite sheets of Examples 4 and 5 containing more than 95 parts by weight of a bifunctional (meth) acrylate monomer or an oligomer thereof have lower surface hardness, better thermal or mechanical properties than Examples 1 and 2. Appeared to be unsuccessful.

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Abstract

본 발명은 매트릭스; 및 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하는 복합시트로서, 상기 복합시트의 표면 조도(Rt)는 약 1200 nm 이하이고, 상기 매트릭스는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 포함하는 조성물의 경화물을 포함하는 복합시트, 그의 제조 방법 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

복합시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
본 발명은 복합시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
액정 표시 소자나 유기 EL 표시 소자용 기판, 컬러 필터 기판, 태양 전지 기판 등으로 내열성 및 투명성이 우수하고, 선팽창 계수가 낮은 유리가 이용되고 있다. 최근에는 표시 소자용 기판 소재로 소형화, 박형화, 경량화, 내충격성, 유연성이 요구되고 있어 유리 기판을 대체하기 위한 소재로서 플라스틱 기판이 각광을 받고 있다.
플라스틱 기판으로 PET(polyethylene terephthalate) 또는 PEN(polyethylene naphthalate) 등과 같은 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리에테르술폰, 고리형 올레핀 수지, 에폭시계 수지, 아크릴계 수지 등의 소재가 사용되고 있다. 그러나, 이들 소재들은 열팽창계수가 상당히 높아 제품의 휘어짐과 배선의 단선 등의 문제점을 일으킬 수 있다. 또한, 폴리아미드계 수지와 같이 낮은 열팽창계수를 갖는 수지를 기판으로 적용하는 기술이 개발된 바 있다. 그러나, 폴리아미드계 수지는 투명성이 매우 낮고 높은 복굴절성, 흡습성 등으로 인해 기판 소재로 적합하지 않았다.
이러한 문제점을 해결하기 위해, 유리 섬유포와 함께 매트릭스로 이용하여 열팽창성이 낮고, 내열성 및 투명성이 제공되는 복합시트를 제조하였다. 일반적으로 복합시트는 경화 반응기를 갖는 수지에 유리 섬유포를 함침하고 광경화 또는 열경화 과정을 거쳐 제조하게 된다.
그러나, 경화 과정에서 통상의 수지는 경화 수축을 할 수 있다. 특히, 유리섬유가 씨실과 날실로 직조된 형태를 가져 수지의 함침 정도가 차이가 나는 유리 섬유포의 경우 경화 수축 정도의 차이가 많이 날 수 있다. 그 결과 최종 제조된 복합시트는 요철 높이가 높은 부분과 낮은 부분의 차이가 커져 결국 표면 조도가 높아지게 되며, 이는 결국 광특성을 저하시키고, 평활성을 저하시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 복합시트의 매트릭스용 조성물의 경화수축율을 낮춤으로써 표면 조도가 낮은 복합시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 복합시트의 매트릭스용 조성물의 경화수축율을 낮춤으로써 광 특성 저하 문제를 해소할 수 있는 복합시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 복합시트를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 복합시트는 매트릭스; 및 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하고, 상기 복합시트의 표면 조도(Rt)는 약 1200nm 이하이고, 상기 매트릭스는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 포함하는 조성물의 경화물일 수 있다.
본 발명의 복합시트의 제조 방법은 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머 약 50 내지 90중량부 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머 약 10 내지 50중량부의 혼합물을 포함하는 조성물에 보강재를 함침하고 경화시키는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 디스플레이 장치는 상기 복합시트를 포함할 수 있다.
본 발명은 복합시트의 매트릭스용 조성물의 경화수축율을 낮춤으로써 표면 조도가 낮고, 광특성이 좋은 복합시트를 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 구체예의 복합시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명 또 다른 구체예의 복합시트의 단면도이다.
도 3은 공극이 있는 유리섬유포가 함침된 복합시트의 평면도이다.
도 4는 공극이 없는 유리섬유포가 함침된 복합시트의 평면도이다.
본 명세서에서 "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및/또는 메타아크릴레이트를 의미할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 복합시트는 매트릭스 및 매트릭스에 함침된 보강재를 포함할 수 있다. 도 1은 본 발명 일 구체예의 복합시트의 단면도이다. 도 1을 참조하면, 본 발명 일 구체예의 복합시트(300)는 매트릭스(310), 및 매트릭스(310)에 함침된 보강재(320)를 포함할 수 있다. 일 구체예에 따르면, 보강재(320)는 층 구조로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 보강재(320)는 복합시트의 지지체로서 매트릭스에 함침되어 내부에 존재할 수 있다. 도면에는 도시되어 있지 않으나, 보강재(320)는 매트릭스에 분산되어 있거나, 직조된 형태로 매트릭스에 함침될 수 있고, 매트릭스에 일 방향으로 배열되어 함침될 수도 있다. 보강재(320)는 단일층 또는 복수층으로도 형성될 수 있다.
매트릭스(310)는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 함유하는 매트릭스용 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 매트릭스는 (A)2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머, 및 (B)3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머의 혼합물을 함유하는 매트릭스용 조성물의 경화물일 수 있다.
2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 다가 알코올의 히드록시기 유래 2관능 (메타)아크릴레이트 또는 에폭시기를 갖는 2관능 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 다가 알코올은 히드록시기가 2개 이상, 예를 들면 2개 내지 6개인 알코올을 의미할 수 있다. 또한, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머는 우레탄 결합을 포함하지 않는 비 우레탄계 모노머 또는 그의 올리고머일 수 있다. 구체적으로, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트　중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머는 (A)와 (B)의 합 (A)+(B) 100중량부 중 약 50중량부 이상, 예를 들면 약 50 내지 95중량부, 예를 들면 약 50 내지 90중량부, 예를 들면 약 60 내지 80중량부로 포함될 수 있다. 50중량부 이상으로 포함되는 경우, 매트릭스용 조성물은 복합시트 내에서 적절한 가교도를 가져 경화수축율이 감소하고 이에 따라 복합시트의 표면 조도가 향상될 수 있다. 또한, 95중량부 초과로 포함되는 경우에는 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머(B)의 혼합물의 함량이 상대적으로 작아지고 가교도가 낮아져 유리전이온도(Tg) 저하 등 열 특성이 나빠질 수 있으며, 표면 경도 저하 등의 기계적 특성이 열악해질 수 있다.
3관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 다가 알코올의 히드록시기 유래 3관능 (메타)아크릴레이트 또는 에폭시기를 갖는 3관능 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 다가 알코올은 히드록시기가 3개 이상, 예를 들면 약 3개 내지 6개인 알코올을 의미할 수 있다. 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머는 우레탄 결합을 포함하지 않는 비 우레탄계 모노머 또는 그의 올리고머일 수 있다. 구체적으로, 3관능 (메타)아크릴레이트는 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머는 상기 (A)와 (B)의 합 (A)+(B) 100중량부 중 약 50중량부 이하, 예를 들면 약 5 내지 50중량부, 예를 들면 약 10 내지 50중량부, 예를 들면 20 내지 40중량부로 포함될 수 있다. 50중량부를 초과하여 포함되면, (메타)아크릴레이트 함유 조성물의 가교도가 너무 높아져 경화 수축율이 증가하고 이에 따라 복합시트의 표면 조도가 증가할 수 있다. 또한, 표면 조도가 높아질수록 복합 시트의 표면에서 빛의 난반사가 증가하여 투과율이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
매트릭스용 조성물은 매트릭스 제조를 위한 경화 반응을 위해 광개시제를 더 포함할 수 있다. 광개시제는 통상의 알려진 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 크산톤(xanthone)계열, 예를 들면 티오크산톤계열을 사용할 수 있다. 광개시제는 상기 (A)+(B) 100중량부에 대해 약 0.1 내지 5중량부로 포함될 수 있다.
매트릭스용 조성물은 매트릭스 제조를 위한 경화 반응을 위해 경화 촉매를 더 포함할 수 있다. 경화 촉매는 통상의 알려진 촉매로서, 예를 들면 이미다졸계 촉매, 아민계 촉매, 인계 촉매 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
매트릭스는 복합시트 중 약 5 내지 30중량%, 예를 들면 약 10 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 복합시트의 고내열성 및 기계적 물성을 확보할 수 있고, 투명성, 유연성, 경량성이 좋도록 할 수 있다.
보강재는 분산, 단일층 또는 복수층 구조로 매트릭스에 포함될 수 있다. 보강재는 유리섬유, 유리 섬유포(glass fiber cloth), 유리 직물(glass fabric), 유리 부직포, 유리 섬유 메쉬(glass fiber mesh) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면 유리 섬유포가 될 수 있다. 유리 섬유포는 유리 섬유의 원료 성분, 굵기, 모양, 씨실과 날실의 직조 모양, 한 다발 당 유리 섬유의 개수 등에 따라 두께, 굴절률 등이 달라질 수 있으며, 이들 중 선택하여 사용할 수 있다.
보강재는 복합시트 중 약 70 내지 95중량%로 포함될 수 있으며, 예를 들면 80 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 복합시트의 고내열성 및 기계적 물성을 확보할 수 있고, 투명성, 유연성, 경량성이 좋도록 할 수 있다. 이하, 도 3 및 도 4를 참조하여 보강재로 유리섬유포를 사용한 경우에 대해 설명한다. 그러나, 유리 섬유포뿐만 아니라, 유리 섬유가 씨실과 날실로 직조된 패턴을 갖는 보강재에 대해서도 동일하게 적용될 수 있다.
유리섬유포는 유리섬유가 씨실과 날실로 직조된 것으로서, 직조 패턴에 따라 공극이 있을 수도 있고, 공극이 없을 수도 있다. 공극은 씨실 또는 날실이 각각 일정 거리를 두고 배열되어 직조될 경우 형성될 수 있다. 도3은 공극이 있는 유리 섬유포가 함침된 복합시트 일부의 평면도이며, 도 4는 공극이 없는 유리섬유포가 함침된 복합시트 일부의 평면도이다.
도 3을 참조하면, 복합시트(100)는 매트릭스 내에 함침된 씨실(110)과 날실(115)이 예를 들어, 90°로 직조된 유리섬유포(120)를 포함한다. 유리섬유포는 씨실 또는 날실이 각각 일정 거리를 두고 직조되어 있어 공극(105)을 포함한다. 이 때, 공극의 최대 직경(예를 들어, 대각선의 길이) (P)은 약 10㎛ 초과일 수 있다. 즉, 공극의 최대 직경이 약 10㎛를 초과하는 경우 공극을 포함하는 경우로 표현할 수 있다.
도 4에 의하면, 복합시트(200)는 매트릭스 내에 함침된 씨실(210)과 날실(215)이 예를 들어, 90°로 직조된 유리섬유포(220)를 포함한다. 유리섬유포(220)는 씨실 또는 날실이 각각 거의 인접 또는 밀착된 상태로 직조되어 있어 공극을 포함하지 않는다. 이 때, 공극의 최대 직경(P)은 약 10㎛ 이하일 수 있다. 즉, 공극의 최대 직경이 약 10㎛ 이하인 경우 공극을 포함하지 않는 경우로 표현할 수 있다.
도 3과 도 4는 씨실과 날실이 90° 각도로 직조된 경우를 나타내었으나, 씨실과 날실 간의 직조 각도가 90° 이외인 경우에도 본 발명은 동일하게 적용될 수 있다.
보강재의 두께는 약 10㎛ 내지 200㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고내열성 및 기계적 물성을 확보할 수가 있을 수 있다. 상기 '두께'는 보강재가 섬유 형태인 경우 섬유의 굵기, 섬유가 직조된 형태인 경우 직조물의 두께를 의미할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 복합시트는 매트릭스용 조성물이 상기 본 발명의 일 실시예에 따른 복합시트의 매트릭스 조성물에 표면 조도에 해가 되지 않는 범위 내에서, 4관능 내지 6관능의 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 더 포함할 수 있다. 4관능 내지 6관능의 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머의 예로는 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메타)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
4관능 내지 6관능의 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머는 매트릭스용 조성물 중 약 5 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 복합 시트의 표면 조도가 커지지 않을 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 복합 시트는 매트릭스; 및 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하고 하기 식 1로 표시되는 경화 수축율이　약 6% 이하, 예를 들면 약 5% 이하, 예를 들면 약　2 내지 5%일 수 있다. 본 발명의 실시예들에 따른 복합시트는 이와 같이 경화 수축율이 작아 보강재로 특히 직조된 패턴을 갖는 유리섬유포를 사용하였을 때에도 복합시트의 표면 조도가 커지지 않을 수 있다.
<식 1>
경화 수축율(%)= {표면 조도(Rt)/(보강재 두께 × 0.5)} × 100 × k
상기 식 1 에서, 표면 조도(Rt)는 복합시트의 일 표면에서 최고 높이를 갖는 지점과 최저 높이를 갖는 지점 간의 복합시트 두께 방향의 거리(단위:nm)로 정의하며, 보강재 두께는 보강재가 섬유 형태인 경우 섬유의 굵기(예를 들어, 직경)(단위:nm), 섬유가 직조된 형태인 경우 직조물의 두께(단위:nm)를 의미한다. 구체예에서, 보강재 두께는 섬유가 직조된 형태인 경우 직조물의 두께 측정값 중 평균값일 수 있다. k 는 1 또는 2이고, 구체적으로, 보강재에 형성되는 공극의 최대 직경이 10 ㎛ 초과일 때 k는 1 이며, 공극의 최대 직경이 10 ㎛ 이하인 경우 k는 2 이다.
공극의 크기는 약 200㎛ 이하일 수 있으며, 예를 들면 약 10㎛ 이하일 수 있다. 공극의 크기가 200㎛를 초과하는 경우 표면 조도가 저하되어 투과도 등의 광특성이 저하될 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 복합시트 두께는　약 15㎛ 내지 200㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 기판 용도의 복합시트로 사용될 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 복합시트는 표면 조도(Rt)가　약 1200nm 이하,　예를 들면 약 50nm 내지 1200nm가 될 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 복합시트는 ASTM E 831에 의해 측정된 열팽창계수가 약 0ppm/℃ 내지 400ppm/℃, 예를 들면 약 0ppm/℃ 내지 10ppm/℃, 예를 들면 약 3ppm/℃ 내지 7ppm/℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 기판으로 제조시 열 변형이 억제될 수 있다.
복합시트는 파장 550nm에서 투과율이 약 90% 이상, 예를 들면 약 90 내지 99%가 될 수 있다.
도 2는 본 발명 또 다른 구체예의 복합시트의 단면도이다. 도 2를 참조하면, 본 발명 또 다른 구체예의 복합시트(400)는 매트릭스(310), 매트릭스(310)에 함침된 보강재(320), 및 매트릭스(310)의 상부면에 형성된 배리어층(330)을 포함할 수 있다. 배리어층은 가스 차단성, 내투습성, 기계적 물성, 평활성을 극대화하는 특성을 가지며, 배리어층의 물성과 복합시트의 물성 구현을 위해 배리어층은 복합시트의 양면에 적층될 수 있다.
배리어층(330)은 두께가 약 5 내지 300nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 투과도에 영향을 미치지 않으면서 우수한 표면 평탄도와 효율적인 투습도 제어 효과가 있을 수 있다.
배리어층(330)은 질화규소, 산화규소, 탄화규소, 질화알루미늄, ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 배리어층은 2종 이상의 배리어층이 단일층을 형성하거나, 서로 다른 배리어층이 적층하여 복수층을 형성할 수도 있다. 배리어층은 매트릭스의 표면에 물리적 증착, 화학적 증착, 코팅, 스퍼터링, 증발법, 이온 도금법, 습식 코팅법, 유기 무기 다층 코팅법의 방법으로 형성될 수 있다.
본 발명의 복합시트의 제조 방법은 2관능 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 함유하는 매트릭스용 조성물과, 상기 매트릭스용 조성물에 함침된 보강재를 경화시키는 단계를 포함할 수 있다. 경화는 UV 광량 약 100 내지 300mJ/sec.cm2, 약 1 내지 60초 동안 수행될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 디스플레이 장치는 상기 복합시트를 포함할 수 있다. 상기 장치의 예로는 액정 디스플레이 디바이스 기판, 플렉시블 기판, 유기 EL 디스플레이 디바이스 기판, 컬러필터 기판, 태양전지 기판 등 광학 시트, 투명 시트, 광학 렌즈, 광학 디바이스, LED 봉지재, 커버 글라스, 디스플레이 다층 박막 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A) 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머: Miramer CS3101, 미원상사
(B) 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머: Miramer PU307, 미원상사
(C) 보강재:유리 섬유포(3313, Nittobo사, 두께:80㎛)
(D) 광개시제:Micure DETX, 미원상사
(E) 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트:Miramer SC4240, 미원상사
(F) 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머: Miramer M1182, 미원상사
실시예 1
(A), (B)를 하기 표 1에 기재된 함량(단위:중량부)으로 혼합하고, 소량의 　광 개시제를 첨가하여 매트릭스용 조성물을 제조하고, 보강재(C)를 함침하였다. (주)리트젠사 UV 경화기를 사용하여 UV 140mJ/sec.cm2의 광량을 30초 동안 조사하여 복합시트를 제조하였다.
실시예 2 내지 6, 비교예 1-5
실시예 1에서, (A),(B),(E),(F)의 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법을 실시하여 복합시트를 제조하였다.
상기 제조한 복합시트에 대해 표면 조도와 광특성, 및 상기 매트릭스용 조성물에 대해 경화수축율을 측정하였다.
(1)표면 조도(Rt, nm): Optical surface profiler(ZYGO, 700s)를 이용하여 복합시트의 표면 조도를 비접촉식으로 측정하였다.
(2)경화수축율(%): 표면 조도, 보강재의 두께를 측정하여 하기 식 1로 경화수축율을 계산하였다.
<식 1>
경화 수축율(%)={표면 조도(Rt)/(보강재 두께×0.5)} × 100 × k
(공극의 최대 직경이 10 ㎛ 초과인 경우 k는 1 이며, 공극의 최대 직경이 10 ㎛ 이하인 경우 k는 2)
(3)광특성(투과율, %):UV/VIS spectrometer (PerkinElmer, Lambda 45) 장비를 사용하여 파장 550nm에서 복합시트의 광특성을 측정하였다.
(4)유리전이온도(℃): 복합시트의 유리전이온도를 TMA를 이용하여 측정하였다.
(5)표면경도: 복합시트의 표면경도를 연필경도 측정법으로 측정하였다.
표 1
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예6
(A) 60 80 40 95 100 60
(B) 40 20 60 5 - 40
(E) - - - - - -
(F) - - - - - -
보강재(C)의 공극의 크기(㎛) 5 10 10 10 10 150
표면 조도(Rt, nm) 1000 800 1200 650 600 1200
경화수축율(%) 5.0 4.0 5.5 3.3 3.0 3.0
광특성(%) 90 91 90 92 92 90
유리전이온도(℃) 160 140 180 100 80 160
표면 경도 2H 2H 3H 1H 1H 2H
표 2
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5
(A) - - 60 80 -
(B) - - 40 20 100
(E) 100 - - - -
(F) - 100 - - -
보강재(C)의 공극의 크기(㎛) 10 10 230 300 10
표면 조도(Rt, nm) 2000 2100 2000 1600 1600
경화수축율(%) 10.0 10.5 5.0 4.0 8.0
광특성(%) 83 83 83 84 84
유리전이온도(℃) 80 80 160 140 200
표면 경도 1H 1H 2H 2H 3H
상기 표 1과 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 복합시트는 표면 조도가 낮고, 투과도가 높아 광특성도 좋았다.
반면에, 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지　또는 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 포함하는 매트릭스 조성물로 제조된 비교예 1-2의 복합시트는 조성물의 경화수축율이　높아짐으로써 복합시트의 표면 조도(Rt) 불량, 광특성 저하, 평활성 저하　등의 문제점이 있었다.
또한, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 95 중량부를 초과하여 포함하는 실시예 4 및 5 의 복합시트는 실시예 1 및 2 보다는 표면 경도가 낮거나, 열특성 또는 기계적 특성이 우수하지 못한 것으로 나타났다.
또한, 공극의 크기가 200㎛ 초과인 보강재를 적용한 비교예 3 및 4의 복합시트는 공극의 크기가 커짐으로써 표면 조도가 좋지 못하고 광특성 저하의 문제점이 발생하여, 본 발명의 효과를 구현할 수 없었다.
3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머만을 포함하는 비교예 5의 경우 경화 수축율이 커서 표면 조도가 증가하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (14)

  1. 매트릭스; 및 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하는 복합시트로서,
    상기 복합시트의 표면 조도(Rt)는 약 1200 nm 이하이고,
    상기 매트릭스는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 포함하는 조성물의 경화물인 복합시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 매트릭스는 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머 약 50 내지 90중량부 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머 약 10 내지 50중량부의 혼합물을 포함하는 조성물의 경화물인 복합시트.
  3. 제1항에 있어서, 상기 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머는 비 우레탄계인 복합시트.
  4. 제2항에 있어서, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트　중 하나 이상을 포함하는 복합시트.
  5. 제2항에 있어서, 상기 3관능 (메타)아크릴레이트는 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 복합시트.
  6. 제2항에 있어서, 상기 조성물은 4관능 내지 6관능의 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머를 더 포함하는 복합시트.
  7. 제1항에 있어서, 상기 보강재는 유리섬유, 유리 섬유포(glass fiber cloth), 유리 직물(glass fabric), 유리 부직포, 유리 섬유 메쉬(glass fiber mesh) 중 하나 이상을 포함하는 복합시트.
  8. 제1항에 있어서, 상기 복합시트 중 상기 매트릭스는 약 5 내지 30중량%, 상기 보강재는 약 70 내지 95중량%로 포함되는 복합시트.
  9. 매트릭스; 및 상기 매트릭스에 함침된 보강재를 포함하고,
    하기 식 1로 표현되는 경화수축률이 약 6% 이하인 복합시트.
    <식 1>
    경화수축률(%) = {표면 조도(Rt)/(보강재 두께 × 0.5)} × 100 × k
    (상기 식 1에서, 표면 조도(Rt)는 상기 복합시트의 일 표면에 있어서 최고 높이를 갖는 지점과 최저 높이를 갖는 지점 간의 두께 방향의 거리(단위:nm)이고, 보강재 두께는 보강재가 섬유 형태인 경우 섬유의 굵기(단위:nm), 섬유가 직조된 형태인 경우 직조물의 두께(단위:nm)이고, 상기 보강재에 포함된 공극의 최대 직경이 10 ㎛ 초과인 경우 k는 1 이고, 공극의 최대 직경이 10 ㎛이하인 경우 k는 2 이다).
  10. 제9항에 있어서, 상기 공극의 크기가 약 200 ㎛ 이하인 복합 시트.
  11. 제9항에 있어서, 투과율이 약 90% 이상인 복합 시트.
  12. 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머 약 50 내지 90중량부 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 그의 올리고머 약 10 내지 50중량부의 혼합물을 포함하는 조성물에 보강재를 함침하고 경화시키는 단계를 포함하는 복합시트의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 보강재는 씨실과 날실이 직조된 패턴을 가지고, 공극의 크기가 약 200㎛ 이하인 복합시트의 제조방법.
  14. 제1항의 복합시트를 포함하는 디스플레이 장치.
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