WO2014061163A1 - 電気化学デバイス - Google Patents

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case
storage element
overcoating
extraction electrode
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直人 萩原
克英 石田
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Taiyo Yuden Co Ltd
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Taiyo Yuden Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to an electrochemical capacitor including a chargeable / dischargeable storage element.
  • Electrochemical capacitors equipped with chargeable / dischargeable storage elements are widely used for backup power supplies and the like.
  • Such an electrochemical capacitor generally has a structure in which a storage element and an electrolytic solution are enclosed in an insulating case.
  • the insulating case is provided with wiring, and is configured to electrically connect the enclosed power storage element and the outside of the case.
  • it is necessary to protect the wiring from electrolytic corrosion accompanying charging / discharging of the storage element.
  • a layer for preventing contact between the electrolytic solution and the wiring is intended to prevent electrolytic corrosion of the wiring by the electrolytic solution ( Membrane).
  • Japanese Patent No. 4599311 paragraph [0047], FIG. 1
  • Japanese Patent No. 4817778 paragraph [0041], FIG. 5
  • an object of the present invention is to provide an electrochemical capacitor capable of appropriately protecting a wiring for electrically connecting a power storage element and the outside of a case from electrolytic corrosion. .
  • an electrochemical capacitor includes a case, a power storage element, an electrolytic solution, a wiring, a lead electrode, an overcoating layer, and a conductive adhesive layer.
  • the case is a case for forming a liquid chamber, and a via is formed.
  • the power storage element is accommodated in the liquid chamber.
  • the electrolytic solution is accommodated in the liquid chamber.
  • the wiring has a via portion disposed in the via, and connects the inside and the outside of the liquid chamber.
  • the extraction electrode is connected to the via portion.
  • the overcoating layer is an overcoating layer that covers the extraction electrode, and has an opening that exposes a partial region of the extraction electrode.
  • the conductive adhesive layer fixes the power storage element to the overcoating layer and electrically connects the power storage element and the lead electrode through the opening.
  • an electrochemical capacitor includes a case, a power storage element, an electrolytic solution, wiring, a lead electrode, and a conductive adhesive layer.
  • the case is a case for forming a liquid chamber, and has an overcoating portion in which a via is formed and covers the extraction electrode, and has an opening exposing a partial region of the extraction electrode. .
  • the power storage element is accommodated in the liquid chamber.
  • the electrolytic solution is accommodated in the liquid chamber.
  • the wiring has a via portion disposed in the via, and connects the inside and the outside of the liquid chamber.
  • the extraction electrode is connected to the via portion.
  • the conductive adhesive layer fixes the power storage element to the overcoating portion and electrically connects the power storage element and the lead electrode through the opening.
  • FIG. 1 is a perspective view of an electrochemical capacitor according to an embodiment of the present invention. It is sectional drawing of the same electrochemical capacitor. It is an expanded sectional view of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram which shows the extraction electrode of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram of the electrochemical capacitor which concerns on a comparative example. It is a schematic diagram which shows the manufacturing method of the electrochemical capacitor which concerns on embodiment of this invention. It is a schematic diagram which shows the manufacturing method of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram which shows the manufacturing method of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram which shows the manufacturing method of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram which shows the variation of the extraction electrode of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram which shows the variation of the extraction electrode of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram which shows the variation of the extraction electrode of the same electrochemical capacitor. It is a schematic diagram which shows the variation of the extraction electrode of the same electrochemical capacitor. It is sectional drawing of
  • An electrochemical capacitor includes a lid, a case, a storage element, an electrolytic solution, a wiring, an extraction electrode, an overcoating layer, and a conductive adhesive layer.
  • the case has a via and forms a liquid chamber between the lid and the case.
  • the power storage element is accommodated in the liquid chamber.
  • the electrolytic solution is accommodated in the liquid chamber.
  • the wiring has a via portion disposed in the via, and connects the inside and the outside of the liquid chamber.
  • the extraction electrode is connected to the via portion.
  • the overcoating layer is an overcoating layer that covers the extraction electrode, and has an opening that exposes a partial region of the extraction electrode.
  • the conductive adhesive layer fixes the power storage element to the overcoating layer and electrically connects the power storage element and the lead electrode through the opening.
  • the electrochemical capacitor has a configuration in which a lead electrode is drawn out from a via portion of a wiring that electrically connects the power storage element and the outside of the liquid chamber in the liquid chamber in which the power storage element is accommodated.
  • the via portion and the extraction electrode are covered with an overcoating layer, a partial region of the extraction electrode is exposed from an opening provided in the overcoating layer, and the extraction electrode and the conductive adhesive layer are electrically connected.
  • a connection surface with the conductive adhesive layer is provided on the extraction electrode that can be formed flat. Is possible. Thereby, plating can be formed with a uniform thickness on the connection surface of the lead electrode with the conductive adhesive.
  • the electrolyte contained in the liquid chamber may enter the adhesive surface of the conductive adhesive layer and cause electrolytic corrosion. It is possible to prevent the electrolytic capacitor from being subjected to electrolytic corrosion and to prevent the performance degradation (open failure, etc.) of the electrochemical capacitor.
  • the extraction electrode has a base region connected to the via portion, and a plurality of branch regions that are branched from the base region and spaced apart from each other.
  • the overcoating layer may have a plurality of openings respectively corresponding to the plurality of branch regions.
  • the case has a plurality of the vias
  • the wiring has a plurality of via portions respectively disposed in the plurality of vias
  • a plurality of the extraction electrodes may be connected to the plurality of via portions, respectively, and may be separated from each other.
  • the plurality of extraction electrodes are independent from each other, even if electrolytic corrosion reaches the via portion in one extraction electrode, the electrical connection between the wiring and the conductive adhesive is performed by the other extraction electrode. It is possible to secure.
  • the case may have three or more vias formed so as not to be arranged on the same straight line.
  • the overcoating layer may have the opening disposed closer to the central portion of the power storage element than the via portion.
  • the electrical connection between the power storage element and the lead electrode is better when the opening is closer to the center of the power storage element.
  • the via portion is electrically connected to the power storage element via the lead electrode, it is not necessary to be close to the central portion of the power storage element, and the via electrode is separated from the opening of the overcoating layer. The length can be secured, which is preferable. This is because if the extraction electrode is long, the arrival of electrolytic corrosion to the via portion can be delayed. That is, it is preferable to make the opening of the overcoating layer close to the central portion of the power storage element and to separate the via portion from the central portion of the power storage element, and such a configuration can be realized by using the extraction electrode.
  • the overcoating layer may be made of the same material as the case.
  • the case is made of HTCC or LTCC, wiring or the like can be disposed inside the case, which is preferable in terms of the manufacturing process.
  • the overcoating layer the same material as the case, the case and the overcoating layer can be fired in the same firing process, and there is no need for a separate step of disposing the overcoating layer in the case.
  • An electrochemical capacitor includes a lid, a case, a power storage element, an electrolytic solution, wiring, a lead electrode, and a conductive adhesive layer.
  • the case includes an overcoating portion having a via, forming a liquid chamber with the lid, and covering the extraction electrode, and having an opening exposing a partial region of the extraction electrode.
  • the power storage element is accommodated in the liquid chamber.
  • the electrolytic solution is accommodated in the liquid chamber.
  • the wiring has a via portion disposed in the via, and connects the inside and the outside of the liquid chamber.
  • the extraction electrode is connected to the via portion.
  • the conductive adhesive layer fixes the power storage element to the overcoating portion and electrically connects the power storage element and the lead electrode through the opening.
  • the electrochemical capacitor has a configuration in which a lead electrode is drawn out from a via portion of a wiring that electrically connects the power storage element and the outside of the liquid chamber in the liquid chamber in which the power storage element is accommodated.
  • the via portion and the extraction electrode are covered with the overcoating portion, a partial region of the extraction electrode is exposed from an opening provided in the overcoating portion, and the extraction electrode and the conductive adhesive layer are electrically connected.
  • a connection surface with the conductive adhesive layer is provided on the extraction electrode that can be formed flat. Is possible. Thereby, plating can be formed with a uniform thickness on the connection surface of the lead electrode with the conductive adhesive.
  • the electrolyte contained in the liquid chamber may enter the adhesive surface of the conductive adhesive layer and cause electrolytic corrosion. It is possible to prevent the electrolytic capacitor from being subjected to electrolytic corrosion and to prevent the performance degradation (open failure, etc.) of the electrochemical capacitor.
  • the extraction electrode has a base region connected to the via portion, and a plurality of branch regions that are branched from the base region and spaced apart from each other.
  • the overcoating part may have a plurality of openings respectively corresponding to the plurality of branch regions.
  • the case has a plurality of the vias
  • the wiring has a plurality of via portions respectively disposed in the plurality of vias
  • a plurality of the extraction electrodes may be connected to the plurality of via portions, respectively, and may be separated from each other.
  • the case may have three or more vias formed so as not to be arranged on the same straight line.
  • the overcoating portion may have the opening disposed closer to the central portion of the storage element than the via portion.
  • the overcoating portion may be made of the same material as the case.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an appearance of an electrochemical capacitor 10 according to this embodiment
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of the electrochemical capacitor 10.
  • FIG. 3 is an enlarged view of a part of the cross-sectional view shown in FIG.
  • the electrochemical capacitor 10 includes a case 11, a lid 12, a power storage element 13, a positive electrode wiring 14, a lead electrode 15, an overcoating layer 16, a positive electrode adhesive layer 17, a positive electrode terminal 18, and a negative electrode adhesive layer 19.
  • the electrochemical capacitor 10 is configured such that a case 11 and a lid 12 are joined via a seal ring 20, and a storage element 13 and an electrolytic solution are sealed in a liquid chamber 11 a formed thereby. Yes.
  • the case 11 is made of an insulating material and forms a liquid chamber 11 a together with the lid 12.
  • the case 11 can be formed in a concave shape so as to constitute the liquid chamber 11a.
  • the case 11 can have other shapes such as a rectangular parallelepiped shape as shown in FIG. 1 or a cylindrical shape.
  • a surface corresponding to the bottom surface of the liquid chamber 11a of the case 11 is referred to as a bottom surface 11b.
  • a via 11c communicating with the bottom surface 11b is formed on the bottom surface 11b.
  • the via 11 c may be formed up to the middle of the case 11, or may be formed so as to penetrate to the back surface of the case 11.
  • the case 11 is not particularly limited, but can be made of HTCC (High Temperature Co-fired Ceramics) or LTCC (Low Temperature Co-fired Ceramics).
  • HTCC High Temperature Co-fired Ceramics
  • LTCC Low Temperature Co-fired Ceramics
  • the lid 12 is joined to the case 11 via the seal ring 20 to seal the liquid chamber 11a.
  • the lid 12 can be made of any conductive material, for example, can be made of Kovar (iron-nickel-cobalt alloy). Further, the lid 12 may be a clad material in which a base material such as Kovar is coated with a coating made of a metal having high corrosion resistance such as nickel, platinum, silver, gold or palladium in order to prevent electrolytic corrosion. It is.
  • the lid 12 is joined to the case 11 via the seal ring 20 after the electric storage element 13 is disposed inside the liquid chamber 11a, and seals the liquid chamber 11a.
  • a direct joining method such as seam welding or laser welding can be used, or an indirect joining method via a conductive joining material can be used.
  • the electricity storage element 13 is accommodated in the liquid chamber 11a, and accumulates (accumulates) electric charge or discharges (discharges) it. As shown in FIG. 2, the electrical storage element 13 includes a positive electrode sheet 13a, a negative electrode sheet 13b, and a separate sheet 13c, and the separate sheet 13c is sandwiched between the positive electrode sheet 13a and the negative electrode sheet 13b. .
  • the positive electrode sheet 13a is a sheet containing an active material.
  • the active material is a material that adsorbs electrolyte ions (for example, BF 4 ⁇ ) on its surface to form an electric double layer, and can be, for example, activated carbon or PAS (Polyacenic Semiconductor: polyacenic organic semiconductor).
  • PAS Polyacenic Semiconductor: polyacenic organic semiconductor.
  • the positive electrode sheet 13a is formed by rolling a mixture of the above active material, conductive additive (for example, ketjen black) and binder (for example, PTFE (polytetrafluoroethylene)), and cutting it. it can.
  • the negative electrode sheet 13b is a sheet containing an active material like the positive electrode sheet 13a.
  • the negative electrode sheet 13b is formed by rolling a mixture of an active material, a conductive additive and a binder into a sheet shape, and cutting it. it can.
  • the negative electrode sheet 13b can be made of the same material as the positive electrode sheet 13a, or can be made of a different material.
  • the separate sheet 13c is a sheet that electrically insulates the electrodes.
  • the separate sheet 13c can be a porous sheet made of glass fiber, cellulose fiber, plastic fiber or the like.
  • the electrolytic solution accommodated in the liquid chamber 11a together with the electricity storage element 13 can be arbitrarily selected.
  • BF 4 ⁇ tetrafluoroborate ion
  • PF 6 ⁇ hexafluorophosphate ion
  • CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ TFSA ion
  • a solution of 5-azoniaspiro [4.4] nonane-BF 4 or ethylmethylimidazolium nonane-BF 4 can be used.
  • the positive electrode wiring 14 electrically connects the positive electrode sheet 13 a of the electric storage element 13 and the positive electrode terminal 18 through the positive electrode adhesive layer 17 and the extraction electrode 15.
  • the positive electrode wiring 14 includes a via portion 14 a disposed in the via 11 c, and a belt-like portion 14 b connected to the via portion 14 a and connected to the positive electrode terminal 18 through the inside of the case 11. It can have.
  • the positive electrode wiring 14 can be configured only by the via portion 14a.
  • the positive electrode wiring 14 can be made of any conductive material. Although details will be described later, since the via portion 14a is protected from electrolytic corrosion due to contact with the electrolytic solution, the material of the positive electrode wiring 14 can be selected from a wide range of materials regardless of the corrosion resistance. It can be made of tungsten.
  • the extraction electrode 15 is shown to be curved right above the via portion 14 a. This is because the constituent material of the case 11 contracts in the firing process (HTCC process or LTCC process) of the case 11, and the via It shows that the material of the part 14a is extruded.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing the arrangement of the extraction electrode 15 and shows a partial configuration of the electrochemical capacitor 10.
  • 4A is a cross-sectional view of the same configuration
  • FIG. 4B is a plan view of the same configuration as viewed from above (a direction facing the bottom surface 11b).
  • the lead electrode 15 is disposed on the bottom surface 11b of the case 11 and is formed in a range from at least directly above the via portion 14a to directly below the storage element 13 and the positive electrode adhesive layer 17. This is because the lead electrode 15 needs to be connected to the positive electrode adhesive layer 17 through an opening (described later) of the overcoating layer 16 in addition to the via portion 14a.
  • the lead electrode 15 can be made of an arbitrary conductive material, and can be made of the same material as the positive electrode wiring 14 or can be made of a different material.
  • plating for protecting the conductive material constituting the extraction electrode 15 is formed on the surface of the extraction electrode 15 that is exposed by the opening of the overcoating layer 16.
  • FIG. 3 shows a first plating layer M1 formed on the surface of the extraction electrode 15 and a second plating layer M2 formed on the first plating layer M1 (not shown in FIG. 2).
  • the first plating layer M1 can be made of nickel
  • the second plating layer M2 can be made of gold.
  • the number and materials of the plating layers are not limited to those shown here, and can be changed as appropriate according to the electrolyte and the material of the extraction electrode 15. Furthermore, a protective layer for protecting the plating layer may be provided on the upper layer of the plating layer.
  • the protective layer may be a metal layer made of aluminum, gold, platinum, stainless steel (SUS316L, SUS316, or the like).
  • the overcoating layer 16 covers the extraction electrode 15 and protects the extraction electrode 15 from electrolytic corrosion.
  • the overcoating layer 16 can be made of an insulating material that is not corroded by the electrolytic solution.
  • the overcoating layer 16 is made of the same material as the case 11. Is preferred. This is because the case 11 and the overcoating layer 16 can be formed by the same baking process (HTCC process or LTCC process).
  • the overcoating layer 16 has an opening 16a as shown in FIG.
  • the opening 16a is formed in a region of the overcoating layer 16 where the positive electrode adhesive layer 17 is present in the upper layer and the extraction electrode 15 is present in the lower layer.
  • the opening 16a forms an electrical connection between the positive electrode adhesive layer 17 (conductive) and the extraction electrode 15.
  • the plating layer (the first plating layer M1 and the second plating layer M2) can be formed in the region exposed from the opening 16a in the extraction electrode 15.
  • the positive electrode adhesive layer 17 is connected to the extraction electrode 15 through this plating layer.
  • a partial region of the extraction electrode 15 connected to the positive electrode adhesive layer 17 through the opening 16a is referred to as a “current collector E”.
  • the current collector E is preferably disposed close to the central portion of the power storage element 13 in the positional relationship with the via portion 14a. The closer the current collecting part E is to the central part of the positive electrode sheet 13a, the better the electrical connection between the current collecting part E and the positive electrode sheet 13a, while the via part 14a extends from the current collecting part E. This is because the more apart, the less it is susceptible to electrolytic corrosion (described later).
  • the positive electrode adhesive layer 17 adheres the positive electrode sheet 13a to the case 11 and electrically connects the positive electrode sheet 13a and the extraction electrode 15.
  • the positive electrode adhesive layer 17 is disposed on the overcoating layer 16 as shown in FIG. 2, and is connected to the extraction electrode 15 through the opening 16a formed in the overcoating layer 16 as described above. Since the positive electrode adhesive layer 17 is responsible for adhesion and electrical connection of the power storage element 13, it is preferable that the positive electrode adhesive layer 17 is formed over the entire region of the power storage element 13 (positive electrode sheet 13a).
  • the positive electrode adhesive layer 17 may be obtained by curing a conductive adhesive applied on the overcoating layer 16, and the conductive adhesive may be a synthetic resin containing conductive particles. It can.
  • the conductive particles preferably have high chemical stability.
  • graphite particles can be used.
  • the synthetic resin those having low swelling property with respect to the electrolytic solution, high heat resistance, and high chemical stability are suitable.
  • a phenol resin can be used.
  • the positive electrode terminal 18 is a terminal disposed outside the electrochemical capacitor 10, is connected to the positive electrode wiring 14, and is connected to the positive electrode wiring 14, the lead electrode 15, and the positive electrode adhesive layer 17. It is connected to the sheet 13a).
  • the positive electrode terminal 18 is used to connect the outside of the electrochemical capacitor 10, for example, a mounting substrate and the electrochemical capacitor 10.
  • the positive electrode terminal 18 can be made of any conductive material, and its arrangement and shape are not particularly limited.
  • the negative electrode adhesive layer 19 fixes the negative electrode sheet 13 b to the lid 12 and electrically connects the negative electrode sheet 13 b and the lid 12.
  • the negative electrode adhesive layer 19 is obtained by curing a conductive adhesive, and the conductive adhesive can be a synthetic resin containing conductive particles, like the positive electrode adhesive layer 17.
  • the negative electrode adhesive layer 19 and the positive electrode adhesive layer 17 may be made of the same type of conductive adhesive or may be made of another type of conductive adhesive.
  • the seal ring 20 connects the case 11 and the lid 12 to seal the liquid chamber 11a, and electrically connects the lid 12 and the negative electrode wiring 21.
  • the seal ring 20 can be made of a conductive material such as Kovar (iron-nickel-cobalt alloy). Further, a corrosion-resistant film (for example, a nickel film and a gold film) can be formed on the surface of the seal ring 20.
  • the seal ring 20 can be disposed on the case 11 and the lid 12 by brazing or the like, or can be disposed on the case 11 by printing of a conductive material or the like.
  • the negative electrode wiring 21 electrically connects the negative electrode sheet 13 b of the electricity storage element and the negative electrode terminal 22 through the negative electrode adhesive layer 19, the lid 12 and the seal ring 20.
  • the negative electrode wiring 21 can be formed from the seal ring 20 along the outer periphery of the case 11 and connected to the negative electrode terminal 22.
  • the negative electrode wiring 21 is made of any conductive material, and its arrangement and shape are not particularly limited.
  • the negative electrode terminal 22 is a terminal disposed outside the electrochemical capacitor 10, is connected to the negative electrode wiring 21, and is connected to the negative electrode wiring 21, the seal ring 20, the lid 12, and the negative electrode adhesive layer 19. (Negative electrode sheet 13b) is connected. Similarly to the positive electrode terminal 18, the negative electrode terminal 22 is used to connect the outside of the electrochemical capacitor 10, for example, the mounting substrate and the electrochemical capacitor 10.
  • the negative electrode terminal 22 can be made of any conductive material, and its arrangement and shape are not particularly limited.
  • the electrochemical capacitor 10 according to this embodiment has the above-described configuration.
  • FIG. 5A and 5B are schematic views showing a part of the configuration of the electrochemical capacitor 30 according to the comparative example.
  • FIG. 5A is a cross-sectional view of the electrochemical capacitor 30, and FIG. It is an enlarged view. Although illustration is omitted, it is assumed that the electrochemical capacitor 30 includes a storage element, a lid, and the like similar to those of the electrochemical capacitor 10 according to the present embodiment.
  • the electrochemical capacitor 30 has a via 31 b formed on the bottom surface 31 a of the case 31.
  • the wiring 32 has a via portion 32a disposed in the via 31b.
  • the positive electrode adhesive layer 33 is formed on the bottom surface 31a, that is, the positive electrode adhesive layer 33 is formed immediately above the via portion 32a.
  • the via part 32a is covered with the positive electrode adhesive layer 33, there is a possibility that the electrolyte solution may enter from the interface between the positive electrode adhesive layer 33 and the case 31, and it is necessary to protect the via part 32a from electrolytic corrosion.
  • the upper end of the via portion 32a has a curved convex shape. This is because the ceramic shrinks when the case 31 is fired, and the metal of the via portion 32a is pushed out. As a result, when the plating layers (the first plating layer M1 and the second plating layer M2) for protecting the via portion 32a from electrolytic corrosion are formed on the via portion 32a, the growth rate of plating on the outer periphery of the via portion 32a. Is slow, that is, the thickness of the outer peripheral plating layer is reduced.
  • the lead electrode 15 is connected to the via portion 14a, and the lead electrode 15 is connected to the positive electrode adhesive layer 17.
  • the upper portion of the via portion 14 a is covered with the overcoating layer 16, and the via portion 14 a is not directly connected to the positive electrode adhesive layer 17.
  • the plating layers (the first plating layer M1 and the second plating layer M2) for protecting from electrolytic corrosion can be formed on the flat surface of the extraction electrode 15, and the plating layer as in the comparative example. Is prevented from becoming uneven.
  • the via portion 14a is covered with the overcoating layer 16, so that the via portion 14a is compared with the comparative example. It can be said that protection is high.
  • the electrochemical capacitor 10 since the distance between the via portion 14a and the current collector E is secured by the extraction electrode 15 (see FIG. 4B), it is assumed that electrolytic corrosion occurs in the current collector E. However, it is possible to secure time until the influence reaches the via portion 14a. That is, it can be said that the electrochemical capacitor 10 has a longer service life after the occurrence of electrolytic corrosion than the comparative example.
  • a method for manufacturing the electrochemical capacitor 10 will be described. 6 to 8 are schematic views showing a method for manufacturing the electrochemical capacitor 10. In the following description, a method for manufacturing the case 11 by the HTCC process or the LTCC process will be described. However, the electrochemical capacitor 10 is not limited to the one manufactured by such a manufacturing method.
  • Ceramic material is mixed, and a ceramic plate 41 as shown in FIG. 6A is molded using a mold or the like. Vias 11c are formed in the ceramic plate 41.
  • the via 11c may be formed simultaneously with the molding of the first ceramic plate 41, or may be formed using a laser or the like after the molding.
  • the via portion 14 a and the lead electrode 15 of the positive electrode wiring 14 are formed on the ceramic plate 41.
  • the via portion 14a and the extraction electrode 15 may be formed simultaneously or individually.
  • the band-like portion 14 b of the positive electrode wiring 14 is formed on another ceramic plate 42.
  • the via part 14a, the band-like part 14b, and the extraction electrode 15 can be formed by printing a tungsten paste in the case of the HTCC process and a silver paste or a copper paste on each ceramic plate in the case of the LTCC process. It is. In the case of the LTCC process, the seal ring 20 (not shown here) can be formed by this printing.
  • the overcoating layer 16 is disposed on the ceramic plate 41 so as to cover the extraction electrode 15.
  • the overcoating layer 16 can be disposed by applying a paste-like ceramic material.
  • the overcoating layer 16 has an opening 16a for exposing the extraction electrode 15 as described above.
  • the ceramic plate 41 has an annular shape in which an opening corresponding to the liquid chamber 11a is formed.
  • the laminate shown in FIG. 7A is fired by the HTCC process or the LTCC process.
  • the HTCC process it is heated to 1600 ° C., for example, and in the case of the LTCC process, it is heated to 900 ° C., for example.
  • the case 11 and the overcoating layer 16 are baked.
  • the case 11 and the overcoating layer 16 can be baked in one baking process, and the lead electrode 15 can be covered with the overcoating layer 16, and the electrochemical capacitor 10 has high production efficiency. I can say that.
  • the overcoating layer 16 is baked simultaneously with the case 11, it is possible to improve the strength and airtightness between them.
  • plating (first plating layer M1 and second plating layer M2 (see FIG. 3)) is formed on the extraction electrode 15 exposed from the opening 16a. Further, as shown in FIG. 7B, the positive electrode terminal 18, the negative electrode terminal 22, the negative electrode wiring 21 and the like are arranged in the case 11. These arrangements may be made in a later process. When the seal ring 20 is not formed by the printing process, the seal ring 20 is disposed on the case 11 by brazing or the like.
  • a conductive adhesive that becomes the positive electrode adhesive layer 17 is applied on the overcoating layer 16.
  • the conductive adhesive is applied so as to be surely connected to the extraction electrode 15 exposed from the opening 16a.
  • the positive electrode sheet 13 a is stuck on the positive electrode adhesive layer 17.
  • the electroconductive adhesive material used as the negative electrode adhesion layer 19 is apply
  • a separate sheet 13c is placed on the positive electrode sheet 13a, and an electrolyte is injected. Moreover, an electrolyte solution is also injected into the negative electrode sheet 13b. Subsequently, the lid 12 is overlapped on the seal ring 20 and joined by laser welding or the like. Thereby, the liquid chamber 11a is sealed, and the electrochemical capacitor 10 (see FIG. 2) is manufactured.
  • the extraction electrode 15 is connected to one via portion 14a and has one current collecting portion E (see FIG. 4B), but is not limited thereto.
  • variations of the extraction electrode 15 will be described.
  • 9 to 12 show variations of the extraction electrode 15.
  • the configuration other than the extraction electrode 15, the via portion 14a, and the current collecting portion E is the same as described above, and the case 11 is formed with a via 11c corresponding to the via portion 14a.
  • the overcoating layer 16 is provided with an opening 16a corresponding to the current collector E.
  • FIG. 9 is a schematic view showing the electrochemical capacitor 10 including the lead electrode 15 having a branch.
  • the extraction electrode 15 has a base region 15a connected to the via portion 14a, and a plurality (three) of branch regions 15b that are branched from the base region 15a and spaced apart from each other.
  • One current collector E is formed in each branch region 15b.
  • each current collector E is preferably disposed closer to the center of the storage element 13 than the via 14a.
  • the number of branch regions 15b is not limited to three, that is, the number of current collectors E is not limited to three.
  • the lead electrode 15 is branched and the current collecting portions E are formed in the respective branch regions 15b, so that even if one current collecting portion E becomes open due to electrolytic corrosion, the other current collecting portions E It is possible to establish electrical continuity with the storage element 13. That is, the electrochemical capacitor 10 as a whole does not cause an open defect. For this reason, it is possible to realize the electrochemical capacitor 10 having higher durability and reliability.
  • FIG. 10 is a schematic diagram showing an electrochemical capacitor 10 including a plurality of extraction electrodes 15. As shown in the figure, a plurality (three) of via portions 14a are formed in the electrochemical capacitor 10, and the plurality (three) of lead electrodes 15 are respectively connected to the via portions 14a. Each extraction electrode 15 is provided with one current collector E. As shown in FIG. 10, each current collector E is preferably disposed closer to the center of the storage element 13 than the via 14a.
  • the number of via portions 14a and extraction electrodes 15 is not limited to three, that is, the number of current collecting portions E is not limited to three.
  • FIG. 11 is a schematic diagram showing an electrochemical capacitor 10 having a plurality of lead electrodes 15 having branches.
  • a plurality (two) of via portions 14a are formed in the electrochemical capacitor 10, and the plurality (two) of lead electrodes 15 are connected to the via portions 14a, respectively.
  • each extraction electrode 15 includes a base region 15a connected to the via portion 14a and a plurality (two) of branch regions 15b that are formed by branching from the base region 15a and are spaced apart from each other.
  • One current collector E is formed in each branch region 15b. As shown in FIG. 11, each current collector E is preferably disposed closer to the center of the storage element 13 than the via 14a.
  • FIG. 12 shows an electrochemical capacitor 10 including three extraction electrodes 15 each having two branch regions 15b. Further, the number of branch regions 15b included in each extraction electrode 15 is not necessarily the same.
  • the following effects can be obtained by branching the plurality of lead electrodes 15 each connected to the via portion 14a and forming the current collecting portion E in each branch region 15b. That is, for each extraction electrode 15, even if one current collector E becomes open due to electrolytic corrosion, it is possible to establish electrical continuity with the storage element 13 by another current collector E. Further, even if electrolytic corrosion proceeds to the inside of one lead electrode 15 and reaches the via portion 14a, the other lead electrode 15 and via portion 14a are not affected. For this reason, it is possible to realize the electrochemical capacitor 10 having higher durability and reliability.
  • the via 11c in which the via portion 14a of the positive electrode wiring 14 is disposed is formed in the case 11, and this via 11c is formed on the center of the case 11 that is rectangular, on the center line in the XY direction, or on the diagonal line of the case 11. It is preferable to form it at an avoiding position. This is because even when the internal pressure of the liquid chamber 11a is increased (during reflow or gas generation), cracks starting from the via 11c hardly occur. Further, when a plurality of vias 11c are formed (for example, FIGS. 10 to 12), it is preferable to form the vias 11c so as not to be arranged on the same straight line. When the vias 11c are arranged in a straight line. This is because cracks or the like starting from the via 11c are likely to occur.
  • the present technology is not limited to the above embodiments, and can be changed without departing from the gist of the present technology.
  • the overcoating layer 16 is laminated on the case 11.
  • the case 11 and the overcoating layer 16 are made of the same material and are formed by the same baking process (HTCC process or LTCC process), both may be integrated.
  • FIG. 13 shows an electrochemical capacitor 10 according to a modification.
  • the case 11 has an overcoating portion 11d.
  • the overcoating portion 11d corresponds to the overcoating layer 16 in the above-described embodiment, that is, covers the extraction electrode 15 and protects the extraction electrode 15 from electrolytic corrosion.
  • the overcoating portion 11d has an opening 11e that exposes a partial region of the extraction electrode 15 similarly to the overcoat layer 16, and the positive electrode adhesive layer 17 is connected to the extraction electrode 15 exposed from the opening 11e.
  • the positive electrode adhesive layer 17 is electrically connected to the extraction electrode 15 through the opening 11 e to form the current collector E.
  • the opening 11e can be arranged similarly to the opening 16a of the overcoating layer 16 described above.
  • the overcoating portion 11d is formed by integrating the overcoating layer 16 into the case 11 as described above, it can be formed by firing the overcoating layer 16 and the case 11 by the same firing process. It is.
  • Electrochemical capacitor 11 Electrochemical capacitor 11 ... Case 11a ... Liquid chamber 11b ... Bottom 11c ... Via 11d ... Overcoating part 11e ... Opening 12 ... Lid 13 ... Power storage element 13a ... Positive electrode sheet 13b ... Negative electrode sheet 13c ... Separate sheet 14 ... Positive electrode Wiring 14a ... via portion 14b ... band-like portion 15 ... leading electrode 15a ... base region 15b ... branching region 16 ... overcoating layer 16a ... opening 17 ... positive electrode adhesive layer 18 ... positive electrode terminal 19 ... negative electrode adhesive layer 20 ... seal ring 21 ... negative electrode Wiring 22 ... Negative terminal

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Abstract

【課題】蓄電素子とケース外とを電気的に接続するための配線を電解腐食から適切に保護することが可能な電気化学キャパシタを提供すること。 【解決手段】本発明に係る電気化学キャパシタは、リッドと、ケースと、蓄電素子と、電解液と、配線と、引き出し電極と、オーバーコーティング層と、導電性接着材層とを具備する。ケースは、ビアを有し、前記リッドとの間に液室を形成する。蓄電素子は、液室内に収容されている。電解液は、液室内に収容されている。配線は、ビア内に配設されたビア部を有し、液室の室内と室外とを接続する。引き出し電極は、ビア部に接続する。オーバーコーティング層は、引き出し電極を被覆し、引き出し電極の部分適領域を露出させる。導電性接着材層は、蓄電素子をオーバーコーティング層に固定すると共に、蓄電素子と引き出し電極とを電気的に接続する。

Description

[規則26に基づく補充 17.01.2013] 電気化学デバイス
 本発明は、充放電可能な蓄電素子を備える電気化学キャパシタに関する。
 充放電が可能な蓄電素子を備える電気化学キャパシタは、バックアップ電源等に広く利用されている。このような電気化学キャパシタは一般に、蓄電素子と電解液が絶縁性のケースに封入された構造となっている。絶縁性のケースには配線が施され、封入された蓄電素子とケース外とを電気的に接続するように構成されている。ここで、このような電気化学キャパシタにおいては、蓄電素子の充放電に伴なう電解腐食から配線を保護する必要がある。
 例えば、特許文献1に記載の電気化学セルにおいては一対の電極(蓄電素子)と電解質を収容する凹状ケースにおいて、凹状ケース内に内部端子が設けられ、蓄電素子と内部端子の間に導電性を有する保護膜が形成されている。
 また、特許文献2に記載の電池においては、蓄電素子と電解液を収容するケースにおいて、蓄電素子と第2のメタライズ層(蓄電素子とケース外とを導通させる層)の間に導電性粒子を含有する樹脂層が形成されている。
 このように、特許文献1及び2に記載されたような電気化学デバイスにおいてはいずれも、電解液による配線の電解腐食を防止することを意図して、電解液と配線の接触を防止する層(膜)が設けられている。
特許第4591931号公報(段落[0047]、図1) 特許第4817778号公報(段落[0041]、図5)
 しかしながら、特許文献1及び2に記載のような電気化学デバイスにおいては、経年劣化や蓄電素子の充放電に伴なう劣化等によって、上記の電解液と配線の接触を防止する層とケースの間に電解液が侵入し、配線に腐食を生じさせるおそれがある。このような腐食が生じると、配線と蓄電素子との間の導電性が低下し、オープン不良が生じるおそれがある。あるいは、腐食によって溶解した配線金属イオンが負極側で析出し、漏れ電流となるほか、最終的にはマイグレーションによりショート不良が生じるおそれがある。
 以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、蓄電素子とケース外とを電気的に接続するための配線を電解腐食から適切に保護することが可能な電気化学キャパシタを提供することにある。
 上記目的を達成するため、本発明の一形態に係る電気化学キャパシタは、ケースと、蓄電素子と、電解液と、配線と、引き出し電極と、オーバーコーティング層と、導電性接着材層とを具備する。
 上記ケースは、液室を形成するケースであって、ビアが形成されている。
 上記蓄電素子は、上記液室内に収容されている。
 上記電解液は、上記液室内に収容されている。
 上記配線は、上記ビア内に配設されたビア部を有し、上記液室の室内と室外とを接続する。
 上記引き出し電極は、上記ビア部に接続する。
 上記オーバーコーティング層は、上記引き出し電極を被覆するオーバーコーティング層であって、上記引き出し電極の部分的領域を露出させる開口を有する。
 上記導電性接着材層は、上記蓄電素子を上記オーバーコーティング層に固定すると共に、上記開口を介して上記蓄電素子と上記引き出し電極とを電気的に接続する。
 上記目的を達成するため、本発明の一形態に係る電気化学キャパシタは、ケースと、蓄電素子と、電解液と、配線と、引き出し電極と、導電性接着材層とを具備する。
 上記ケースは、液室を形成するケースであって、ビアが形成され、上記引き出し電極を被覆するオーバーコーティング部であって、上記引き出し電極の部分的領域を露出させる開口を有するオーバーコーティング部を有する。
 上記蓄電素子は、上記液室内に収容されている。
 上記電解液は、上記液室内に収容されている。
 上記配線は、上記ビア内に配設されたビア部を有し、上記液室の室内と室外とを接続する。
 上記引き出し電極は、上記ビア部に接続する。
 上記導電性接着材層は、上記蓄電素子を上記オーバーコーティング部に固定すると共に、上記開口を介して上記蓄電素子と上記引き出し電極とを電気的に接続する。
本発明の実施形態に係る電気化学キャパシタの斜視図である。 同電気化学キャパシタの断面図である。 同電気化学キャパシタの拡大断面図である。 同電気化学キャパシタの引き出し電極を示す模式図である。 比較例に係る電気化学キャパシタの模式図である。 本発明の実施形態に係る電気化学キャパシタの製造方法を示す模式図である。 同電気化学キャパシタの製造方法を示す模式図である。 同電気化学キャパシタの製造方法を示す模式図である。 同電気化学キャパシタの引き出し電極のバリエーションを示す模式図である。 同電気化学キャパシタの引き出し電極のバリエーションを示す模式図である。 同電気化学キャパシタの引き出し電極のバリエーションを示す模式図である。 同電気化学キャパシタの引き出し電極のバリエーションを示す模式図である。 本発明の変形例に係る電気化学キャパシタの断面図である。
 本発明の一実施形態に係る電気化学キャパシタは、リッドと、ケースと、蓄電素子と、電解液と、配線と、引き出し電極と、オーバーコーティング層と、導電性接着材層とを具備する。
 上記ケースは、ビアを有し、前記リッドとの間に液室を形成する。
 上記蓄電素子は、上記液室内に収容されている。
 上記電解液は、上記液室内に収容されている。
 上記配線は、上記ビア内に配設されたビア部を有し、上記液室の室内と室外とを接続する。
 上記引き出し電極は、上記ビア部に接続する。
 上記オーバーコーティング層は、上記引き出し電極を被覆するオーバーコーティング層であって、上記引き出し電極の部分的領域を露出させる開口を有する。
 上記導電性接着材層は、上記蓄電素子を上記オーバーコーティング層に固定すると共に、上記開口を介して上記蓄電素子と上記引き出し電極とを電気的に接続する。
 上記電気化学キャパシタは、蓄電素子が収容された液室内において、蓄電素子と液室の室外とを電気的に接続する配線のビア部から引き出し電極が引き出された構成を有する。ビア部と引き出し電極は、オーバーコーティング層によって被覆され、オーバーコーティング層に設けられた開口から引き出し電極の部分的領域が露出し、引き出し電極と導電性接着材層が電気的に接続されている。引き出し電極を介して、配線(ビア部)と導電性接着材層を電気的に接続させることにより、平坦に形成することが可能な引き出し電極上に導電性接着材層との接続面を設けることが可能となる。これにより、引き出し電極の導電性接着材との接続面にメッキを均一の厚さで形成することができる。一般的に、液室内に収容されている電解液は、導電性接着材層の接着面に浸入して電解腐食を生じさせるおそれがあるが、メッキを均一に形成することによって電解液がビア部を電解腐食させることを防止し、電気化学キャパシタの性能低下(オープン不良等)の発生を防止することが可能となる。
 上記引き出し電極は、上記ビア部と接続された基部領域と、上記基部領域から分岐して形成され互いに離間する複数の分岐領域を有し、
 上記オーバーコーティング層は、上記複数の分岐領域にそれぞれ対応する複数の開口を有してもよい。
 この構成によれば、複数の分岐領域がそれぞれオーバーコーティング層の開口を介して導電性接着材層と接続しているため、分岐領域の一つにおいて電解腐食が生じたとしても、他の分岐領域によって、引き出し電極と電性接着材の電気的接続を確保することが可能である。
 上記ケースは、複数の上記ビアを有し、
 上記配線は、上記複数のビア内にそれぞれ配設された複数のビア部を有し、
 上記引き出し電極は、複数であって、上記複数のビア部にそれぞれ接続され、互いに離間してもよい。
 この構成によれば、複数の引き出し電極が互いに独立しているため、一つの引き出し電極において電解腐食がビア部に到達したとしても、他の引き出し電極によって配線と導電性接着材の電気的接続を確保することが可能である。
 上記ケースは、同一直線上に配列しないように形成された3つ以上の上記ビアを有してもよい。
 ケースに形成されるビアが同一直線上に配列する場合、ケースのその直線上の強度が低下し、ビアを起点とするクラック等が生じやすくなるおそれがある。このため、ビアが3つ以上形成される場合には、同一直線上に配列しないようにすることによって、このようなケースの強度低下を防止することが可能である。
 上記オーバーコーティング層は、上記ビア部より上記蓄電素子の中央部に近接して配置された上記開口を有してもよい。
 上述のようにオーバーコーティング層の開口によって引き出し電極と導電性接着材が接続するため、開口が蓄電素子の中央部に近接している方が蓄電素子と引き出し電極の電気的接続が良好となる。一方でビア部は引き出し電極を介して蓄電素子と電気的に接続されるため、蓄電素子の中央部に近接している必要はなく、オーバーコーティング層の開口と離間している方が引き出し電極の長さ確保でき、好適である。引き出し電極が長いと電解腐食のビア部への到達を遅らせることができるからである。即ち、オーバーコーティング層の開口を蓄電素子の中央部に近接させ、ビア部を蓄電素子の中央部から離間させる方が好適であり、引き出し電極を利用することによってこのような構成が実現できる。
 上記ケースは、HTCC(High Temperature
Co-fired Ceramics)又はLTCC(Low Temperature Co-fired Ceramics)からなり、
 上記オーバーコーティング層は、上記ケースと同一の材料からなってもよい。
 ケースをHTCC又はLTCCからなるものとすることによって、ケースの内部に配線等を配設することが可能であり、製造プロセス上好適である。ここで、オーバーコーティング層もケースと同一の材料とすることによって、ケースとオーバーコーティング層を同一の焼成工程で焼成することが可能であり、別途オーバーコーティング層をケースに配設する工程が不要であると共に、オーバーティング層のケースへの接合強度、密着性等を確保することが可能である。
 本発明の別の実施形態に係る電気化学キャパシタは、リッドと、ケースと、蓄電素子と、電解液と、配線と、引き出し電極と、導電性接着材層とを具備する。
 上記ケースは、ビアを有し、前記リッドとの間に液室を形成し、上記引き出し電極を被覆するオーバーコーティング部であって、上記引き出し電極の部分的領域を露出させる開口を有するオーバーコーティング部を有する。
 上記蓄電素子は、上記液室内に収容されている。
 上記電解液は、上記液室内に収容されている。
 上記配線は、上記ビア内に配設されたビア部を有し、上記液室の室内と室外とを接続する。
 上記引き出し電極は、上記ビア部に接続する。
 上記導電性接着材層は、上記蓄電素子を上記オーバーコーティング部に固定すると共に、上記開口を介して上記蓄電素子と上記引き出し電極とを電気的に接続する。
 上記電気化学キャパシタは、蓄電素子が収容された液室内において、蓄電素子と液室の室外とを電気的に接続する配線のビア部から引き出し電極が引き出された構成を有する。ビア部と引き出し電極は、オーバーコーティング部によって被覆され、オーバーコーティング部に設けられた開口から引き出し電極の部分的領域が露出し、引き出し電極と導電性接着材層が電気的に接続されている。引き出し電極を介して、配線(ビア部)と導電性接着材層を電気的に接続させることにより、平坦に形成することが可能な引き出し電極上に導電性接着材層との接続面を設けることが可能となる。これにより、引き出し電極の導電性接着材との接続面にメッキを均一の厚さで形成することができる。一般的に、液室内に収容されている電解液は、導電性接着材層の接着面に浸入して電解腐食を生じさせるおそれがあるが、メッキを均一に形成することによって電解液がビア部を電解腐食させることを防止し、電気化学キャパシタの性能低下(オープン不良等)の発生を防止することが可能となる。
 上記引き出し電極は、上記ビア部と接続された基部領域と、上記基部領域から分岐して形成され互いに離間する複数の分岐領域を有し、
 上記オーバーコーティング部は、上記複数の分岐領域にそれぞれ対応する複数の開口を有してもよい。
 上記ケースは、複数の上記ビアを有し、
 上記配線は、上記複数のビア内にそれぞれ配設された複数のビア部を有し、
 上記引き出し電極は、複数であって、上記複数のビア部にそれぞれ接続され、互いに離間してもよい。
 上記ケースは、同一直線上に配列しないように形成された3つ以上の上記ビアを有してもよい。
 上記オーバーコーティング部は、上記ビア部より上記蓄電素子の中央部に近接して配置された上記開口を有してもよい。
 上記ケースは、HTCC(High Temperature
Co-fired Ceramics)又はLTCC(Low Temperature Co-fired Ceramics)からなり、
 上記オーバーコーティング部は、上記ケースと同一の材料からなってもよい。
 以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。
 [電気化学キャパシタの構成]
 図1は、本実施形態に係る電気化学キャパシタ10の外観を示す斜視図であり、図2は電気化学キャパシタ10の断面図である。図3は図2に示す断面図の一部を拡大した図である。これらの図に示すように、電気化学キャパシタ10は、ケース11、リッド12、蓄電素子13、正極配線14、引き出し電極15、オーバーコーティング層16、正極接着層17、正極端子18、負極接着層19、シールリング20、負極配線21及び負極端子22を有する。
 図2に示すように、電気化学キャパシタ10は、ケース11とリッド12がシールリング20を介して接合され、それによって形成された液室11aに蓄電素子13及び電解液が封入されて構成されている。
 ケース11は、絶縁性材料からなり、リッド12と共に液室11aを形成する。ケース11は液室11aを構成するように凹状に形成されるものとすることができ、例えば図1に示すような直方体形状や、円柱状形状等、他の形状とすることも可能である。以下、ケース11の液室11aの底面にあたる面を底面11bとする。底面11bには、底面11bに連通するビア11cが形成されている。ビア11cは、図2に示すようにケース11の途中まで形成されていてもよく、ケース11の裏面まで貫通して形成されていてもよい。
 ケース11は、特に限定されないが、HTCC(High Temperature Co-fired Ceramics:高温焼成セラミックス)やLTCC(Low Temperature Co-fired Ceramics:低温焼成セラミックス)からなるものとすることができる。HTCCプロセスやLTCCプロセスにおいては、ケース11の内部に正極配線14等を配設することが可能であるため、製造効率に優れる。
 リッド12は、シールリング20を介してケース11と接合され、液室11aを封止する。リッド12は、任意の導電性材料からなるものとすることができ、例えばコバール(鉄-ニッケル-コバルト合金)からなるものとすることができる。また、リッド12は、電解腐食を防止するため、コバール等の母材がニッケル、白金、銀、金あるいはパラジウム等の耐腐食性の高い金属からなる被膜によって被覆されたクラッド材とすることも可能である。
 リッド12は、液室11aの内部に蓄電素子13が配置された後に、シールリング20を介してケース11に接合され、液室11aを封止する。シールリング20に対するリッド12の結合には、シーム溶接やレーザー溶接等の直接接合法を利用できる他、導電性接合材を介した間接接合法を利用することができる。
 蓄電素子13は、液室11aに収容され、電荷を蓄積し(蓄電)あるいは放出(放電)する。図2に示すように蓄電素子13は、正極電極シート13a、負極電極シート13b及びセパレートシート13cを有し、正極電極シート13a及び負極電極シート13bによってセパレートシート13cが挟まれた構成となっている。
 正極電極シート13aは、活物質を含むシートである。活物質は電解質イオン(例えばBF )をその表面に吸着させ、電気二重層を形成させる物質であり、例えば活性炭やPAS(Polyacenic Semiconductor:ポリアセン系有機半導体)であるものとすることができる。正極電極シート13aは、上記活物質、導電助剤(例えばケッチェンブラック)及びバインダ(例えば、PTFE(polytetrafluoroethylene))の混合物を圧延してシート状に形成し、それを裁断したものとすることができる。
 負極電極シート13bは、正極電極シート13aと同様に活物質を含むシートであり、活物質、導電助剤及びバインダの混合物を圧延してシート状に形成し、それを裁断したものとすることができる。負極電極シート13bは正極電極シート13aと同一の材料からなるものとすることもでき、異なる材料からなるものとすることもできる。
 セパレートシート13cは、電極同士を電気的に絶縁するシートである。セパレートシート13cは、ガラス繊維、セルロール繊維、プラスチック繊維等からなる多孔質シートであるものとすることができる。
 蓄電素子13と共に液室11aに収容される電解液は、任意に選択することが可能であり、例えば、BF (四フッ化ホウ酸イオン)、PF (六フッ化リン酸イオン)、(CFSO(TFSAイオン)等のアニオンを含むものとすることができる。具体的には、5-アゾニアスピロ[4.4]ノナン-BFやエチルメチルイミダゾリウムノナン-BFの溶液等を用いることができる。
 正極配線14は、正極接着層17及び引き出し電極15を介して、蓄電素子13の正極電極シート13aと正極端子18とを電気的に接続する。具体的には、正極配線14は、上記ビア11c内に配設されたビア部14aと、ビア部14aに接続され、ケース11の内部を通過して正極端子18に接続される帯状部14bを有するものとすることができる。なお、ビア11cがケース11を貫通して形成されている場合等には、正極配線14はビア部14aのみによって構成されるものとすることも可能である。
 正極配線14は、任意の導電性材料からなるものとすることができる。詳細は後述するが、ビア部14aが電解液の接触による電解腐食から保護されているため、正極配線14の材料は耐食性に関わらず幅広い材料から選択することが可能であり、例えば、融点の高いタングステンからなるものとすることが可能である。なお、図3において、引き出し電極15がビア部14aの直上において湾曲して示されているが、これはケース11の焼成プロセス(HTCCプロセスやLTCCプロセス)においてケース11の構成材料が収縮し、ビア部14aの材料が押し出されていることを示す。
 引き出し電極15は、正極配線14のビア部14aに接続されると共に、正極接着層17を介して蓄電素子13の正極電極シート13aに接続され、これらの間を電気的に接続する。図4は、引き出し電極15の配置を示す模式図であり、電気化学キャパシタ10の一部の構成を示す。図4(a)は同構成の断面図であり、図4(b)は同構成を上方(底面11bに対向する方向)からみた平面図である。
 同図に示すように、引き出し電極15は、ケース11の底面11b上に配設され、少なくともビア部14aの直上から、蓄電素子13及び正極接着層17の直下に至る範囲に形成される。これは、引き出し電極15が、ビア部14aに加え、オーバーコーティング層16の開口(後述)を介して正極接着層17に接続されている必要があるためである。
 引き出し電極15は、任意の導電性材料からなるものとすることができ、正極配線14と同一の材料からなるものであってもよく、異なる材料からなるものであってもよい。また、図3に示すように、引き出し電極15の表面のうち、オーバーコーティング層16の開口によって露出している領域には、引き出し電極15を構成する導電性材料を保護するためのメッキが形成されているものとすることができる。図3には、引き出し電極15の表面に形成された第1メッキ層M1と、第1メッキ層M1上に形成された第2メッキ層M2を示す(図2では図示略)。例えば第1メッキ層M1はニッケルからなり、第2メッキ層M2は金からなるものとすることができる。なお、メッキ層の数や材料ここに示すものに限られず、電解液や引き出し電極15の材料に応じて適宜変更することが可能である。さらに、メッキ層の上層にメッキ層を保護する保護層が設けられてもよい。保護層は、アルミニウム、金、白金、ステンレス(SUS316L、SUS316等)等からなる金属層であるものとすることができる。
 オーバーコーティング層16は、図2及び図3に示すように、引き出し電極15を被覆し、引き出し電極15を電解腐食から保護する。オーバーコーティング層16は、電解液によって腐食されない絶縁性材料からなるものとすることができ、特に、ケース11がHTCC又はLTCCからなるものである場合、ケース11と同一の材料からなるものとすることが好適である。これは、ケース11とオーバーコーティング層16を同一の焼成プロセス(HTCCプロセス又はLTCCプロセス)によって成形することができるためである。
 オーバーコーティング層16は、図3に示すように開口16aを有する。開口16aは、オーバーコーティング層16のうち、上層に正極接着層17が存在し、下層に引き出し電極15が存在する領域に形成される。この開口16aによって、引き出し電極15の部分的領域がオーバーコーティング層16から露出し、その露出した領域に正極接着層17が接続する。即ち、この開口16aによって、正極接着層17(導電性)と引き出し電極15の間の電気的接続が形成される。なお、上述のように、引き出し電極15において開口16aから露出する領域には、メッキ層(第1メッキ層M1及び第2メッキ層M2)が形成されているものとすることができ、この場合、正極接着層17はこのメッキ層を介して引き出し電極15に接続する。
 以下の説明において、開口16aによって正極接着層17と接続する引き出し電極15の一部領域を「集電部E」とする。集電部Eは、ビア部14aとの位置関係においては、蓄電素子13の中央部に近接して配置されるものが好適である。集電部Eが正極電極シート13aの中央部に近接して配置されるほど、集電部Eと正極電極シート13aの電気的接続が良好となる一方で、ビア部14aは集電部Eから離間するほど、電解腐食を受けにくくなる(後述)ためである。
 正極接着層17は、正極電極シート13aをケース11に接着すると共に、正極電極シート13aと引き出し電極15とを電気的に接続する。正極接着層17は、図2に示すようにオーバーコーティング層16上に配設され、上述のようにオーバーコーティング層16に形成された開口16aを介して引き出し電極15に接続する。正極接着層17は、蓄電素子13の接着と電気的接続を担うため、蓄電素子13(正極電極シート13a)の全領域に渡って形成されている方が好適である。
 正極接着層17は、オーバーコーティング層16上に塗布された導電性接着材が硬化したものとすることができ、導電性接着材は、導電性粒子を含有する合成樹脂であるものとすることができる。導電性粒子は、化学的安定性が高いものが好適であり、例えばグラファイト粒子を利用することができる。合成樹脂は、電解液に対する膨潤性が小さく、耐熱性が高く、化学的安定性が高いものが好適であり、例えばフェノール樹脂を利用することができる。
 正極端子18は、電気化学キャパシタ10の外側に配設される端子であり、正極配線14に接続し、正極配線14、引き出し電極15及び正極接着層17を介して蓄電素子13の正極(正極電極シート13a)と接続されている。正極端子18は、電気化学キャパシタ10の外部、例えば実装基板と電気化学キャパシタ10の接続に用いられる。正極端子18は、任意の導電性材料からなるものとすることができ、その配置や形状は特に限定されない。
 負極接着層19は、負極電極シート13bをリッド12に固定すると共に、負極電極シート13bとリッド12を電気的に接続する。負極接着層19は、導電性接着材が硬化したものであり、導電性接着材は正極接着層17のものと同様に、導電性粒子を含有する合成樹脂であるものとすることができる。なお負極接着層19と正極接着層17は、同種の導電性接着材からなるものであってもよく、他種の導電性接着材からなるものであってもよい。
 シールリング20は、ケース11とリッド12を接続して液室11aを封止すると共に、リッド12と負極配線21とを電気的に接続する。シールリング20は、コバール(鉄-ニッケル-コバルト合金)等の導電性材料からなるものとすることができる。また、シールリング20の表面には、耐食性膜(例えば、ニッケル膜及び金膜等)が形成されるものとすることができる。シールリング20は、ロウ付け等によってケース11及びリッド12に配設されるものとすることができ、もしくは導電性材料の印刷等によってケース11上に配設されるものとすることもできる。
 負極配線21は、負極接着層19、リッド12及びシールリング20を介して蓄電素子の負極電極シート13bと負極端子22とを電気的に接続する。具体的には、負極配線21は、シールリング20からケース11の外周に沿って形成され、負極端子22に接続されるものとすることができる。負極配線21は任意の導電性材料からなり、配置や形状は特に限定されない。
 負極端子22は、電気化学キャパシタ10の外側に配設される端子であり、負極配線21に接続し、負極配線21、シールリング20、リッド12及び負極接着層19を介して蓄電素子13の負極(負極電極シート13b)と接続されている。負極端子22は、正極端子18と同様に、電気化学キャパシタ10の外部、例えば実装基板と電気化学キャパシタ10の接続に用いられる。負極端子22は、任意の導電性材料からなるものとすることができ、その配置や形状は特に限定されない。
 本実施形態に係る電気化学キャパシタ10は以上のような構成を有する。
 [電気化学キャパシタの効果]
 電気化学キャパシタ10の効果を説明するにあたり、比較例に係る電気化学キャパシタと比較する。
 図5は、比較例に係る電気化学キャパシタ30の構成の一部を示す模式図であり、図5(a)は電気化学キャパシタ30の断面図、図5(b)は図5(a)の拡大図である。図示は省略するが、電気化学キャパシタ30は本実施形態に係る電気化学キャパシタ10と同様の蓄電素子やリッド等を備えるものとする。
 図5(a)に示すように、電気化学キャパシタ30は、ケース31の底面31aにビア31bが形成されている。配線32は、ビア31b内に配設されたビア部32aを有する。底面31aには正極接着層33が形成され、即ち、ビア部32aの直上に正極接着層33が形成される構成となっている。ビア部32aは、正極接着層33によって被覆されているが、正極接着層33とケース31の界面から電解液が浸入するおそれがあり、ビア部32aを電解腐食から保護する必要がある。
 図5(b)に示すように、ビア部32aの上端は湾曲した凸状になっている。これは、ケース31が焼成される際にセラミックスが収縮し、ビア部32aの金属が押し出されるためである。これにより、ビア部32a上に、電解腐食からビア部32aを保護するためのメッキ層(第1メッキ層M1及び第2メッキ層M2)を形成する際、ビア部32aの外周においてメッキの成長速度が遅く、即ち外周のメッキ層の厚さが薄くなる。
 これは、電解メッキの場合、ビア部32aの外周は電流が流れにくいためである。また、無電解メッキの場合であっても、ビア部32aの外周はイオンや還元剤が供給源から遠く、メッキの成長速度が遅くなる。この結果、ビア部32aを構成する金属の保護が特にビア部32aの外周において不十分となり、電解腐食を生じるおそれがある。
 これに対し、本実施形態に係る電気化学キャパシタ10(図3参照)においては、ビア部14aには引き出し電極15が接続され、引き出し電極15が正極接着層17と接続する構成となっている。ビア部14aの直上はオーバーコーティング層16によって被覆され、ビア部14aは直接に正極接着層17とは接続しない。このためビア部14aの構成材料がケース11の収縮によって押し出された場合であっても、それによってビア部14aの保護が低下することがない。加えて、電解腐食から保護するためのメッキ層(第1メッキ層M1及び第2メッキ層M2)は、引き出し電極15の平坦面上に形成することが可能であり、比較例のようにメッキ層の厚さが不均一となることが防止される。
 また、仮にケース11の収縮が生じず、ビア部14aの構成材料が押し出されないとしても、ビア部14aはオーバーコーティング層16によって被覆されていることにより、比較例に比較してビア部14aの保護が高いといえる。加えて、電気化学キャパシタ10においては、引き出し電極15によってビア部14aと集電部Eの距離が確保されている(図4(b)参照)ため、集電部Eにおいて電解腐食が生じたとしても、その影響がビア部14aに到達するまでの時間を確保することができる。即ち、電気化学キャパシタ10は、比較例と比較して、電解腐食が発生してからの耐用期間も長いといえる。
 [電気化学キャパシタの製造方法]
 電気化学キャパシタ10の製造方法について説明する。図6乃至図8は電気化学キャパシタ10の製造方法を示す模式図である。以下の説明ではケース11をHTCCプロセス又はLTCCプロセスによって製造する方法について説明するが、電気化学キャパシタ10はこのような製造方法によって製造されるものに限定されない。
 セラミックス材料を配合し、型等を利用して図6(a)に示すようなセラミックス板41を成型する。セラミックス板41には、ビア11cが形成されている。ビア11cは、第1セラミックス板41の成型と同時に形成してもよく、成型の後にレーザー等を用いて形成してもよい。
 続いて、図6(b)に示すように、セラミックス板41に正極配線14のビア部14a及び引き出し電極15を形成する。ビア部14aと引き出し電極15は同時に形成してもよく、個別に形成してもよい。また、図6(b)に示すように、別のセラミックス板42上に正極配線14の帯状部14bを形成する。
 ビア部14a、帯状部14b及び引き出し電極15は、HTCCプロセスの場合にはタングステンペーストを、LTCCプロセスの場合には、銀ペーストや銅ペーストを、各セラミックス板に印刷することによって形成することが可能である。また、LTCCプロセスの場合、シールリング20(ここでは図示せず)をこの印刷によって形成することも可能である。
 続いて、図6(c)に示すように、セラミックス板41上に、引き出し電極15を被覆するようにオーバーコーティング層16を配設する。オーバーコーティング層16はペースト状のセラミックス材料を塗布することによって配設することが可能である。オーバーコーティング層16には、上述のように引き出し電極15を露出させるための開口16aが形成されている。
 続いて、図7(a)に示すように、セラミックス板41及びセラミックス板42、さらに別のセラミックス板43を積層する。セラミックス板43は、液室11aに相当する開口が形成された環状形状を有するものである。
 続いて、図7(a)に示す積層体をHTCCプロセス又はLTCCプロセスによって焼成する。HTCCプロセスの場合は例えば1600℃、LTCCプロセスの場合は例えば900℃に加熱する。この工程によってケース11及びオーバーコーティング層16が焼成される。このように、ひとつの焼成工程においてケース11及びオーバーコーティング層16を焼成し、オーバーコーティング層16によって引き出し電極15を被覆することが可能であり、電気化学キャパシタ10は生産効率が高いものであるといえる。またオーバーコーティング層16がケース11と同時に焼成されるため、これらの間の強度や気密性を向上させることが可能である。
 続いて、開口16aから露出する引き出し電極15にメッキ(第1メッキ層M1及び第2メッキ層M2(図3参照))を形成する。また、図7(b)に示すように、正極端子18、負極端子22、負極配線21等をケース11に配設する。なお、これらの配設はより後の工程でなされてもよい。シールリング20が上記印刷工程によって形成されていない場合には、シールリング20をケース11にロウ付け等によって配設する。
 続いて、図7(c)に示すように、オーバーコーティング層16上に正極接着層17となる導電性接着材を塗布する。導電性接着材は、開口16aから露出する引き出し電極15に確実に接続するように塗布する。
 続いて、図8(a)に示すように、正極接着層17上に正極電極シート13aを貼付する。また、図8(b)に示すように、リッド12に負極接着層19となる導電性接着材を塗布し、その上に負極電極シート13bを貼付する。
 図8(b)に示すように、正極電極シート13a上にセパレートシート13cを配置し、電解液を注液する。また、負極電極シート13bにも電解液を注液する。続いて、リッド12をシールリング20上に重ね、レーザー溶接等によって接合する。これにより、液室11aが封止され、電気化学キャパシタ10(図2参照)が製造される。
 [引き出し電極のバリエーション]
 上述の説明においては、引き出し電極15は、ひとつのビア部14aに接続され、ひとつの集電部Eを有するものとした(図4(b)参照)がこれに限られない。以下、引き出し電極15のバリエーションについて説明する。図9乃至図12は、引き出し電極15のバリエーションを示す。なお、以下の説明において、引き出し電極15、ビア部14a及び集電部E以外の構成については上述と同様であるものとし、ケース11にはそれぞれビア部14aに対応するビア11cが形成されているものとする。また、オーバーコーティング層16にはそれぞれ集電部Eに対応する開口16aが設けられているものとする。
 図9は、分岐を有する引き出し電極15を備える電気化学キャパシタ10を示す模式図である。同図に示すように、引き出し電極15は、ビア部14aに接続された基部領域15aと、基部領域15aから分岐して形成され、互いに離間する複数(3つ)の分岐領域15bを有する。各分岐領域15bにはそれぞれ一つずつの集電部Eが形成されている。図9に示すように、各集電部Eはビア部14aよりも蓄電素子13の中央部に近接して配置されるものとが好適である。なお、分岐領域15bの数は3つに限られず、即ち集電部Eの数も3つに限られない。
 このように、引き出し電極15を分岐させ、各分岐領域15bにそれぞれ集電部Eを形成することにより、ひとつの集電部Eが電解腐食によりオープンになっても、他の集電部Eによって蓄電素子13との導通をとることが可能である。即ち電気化学キャパシタ10全体としてはオープン不良に至らない。このため、より耐久性、信頼性が高い電気化学キャパシタ10を実現することが可能である。
 図10は、複数の引き出し電極15を備える電気化学キャパシタ10を示す模式図である。同図に示すように、この電気化学キャパシタ10には複数(3つ)のビア部14aが形成されており、複数(3つ)の引き出し電極15はそれぞれビア部14aに接続されている。また、各引き出し電極15には、それぞれ一つずつの集電部Eが形成されている。図10に示すように各集電部Eはビア部14aよりも蓄電素子13の中央部に近接して配置されるものとが好適である。ビア部14a及び引き出し電極15の数は3つずつに限られず、即ち集電部Eの数も3つに限られない。
 このように、それぞれがビア部14aに接続された複数の引き出し電極15を形成することにより、ひとつの引き出し電極15の内部まで電解腐食が進行し、ビア部14aに腐食が到達しても、他の引き出し電極15及びビア部14aには影響が及ばない。即ち電気化学キャパシタ10全体としてはオープン不良に至らない。このため、より耐久性、信頼性が高い電気化学キャパシタ10を実現することが可能である。
 図11は、分岐を有する引き出し電極15を複数備える電気化学キャパシタ10を示す模式図である。同図に示すように、この電気化学キャパシタ10には複数(2つ)のビア部14aが形成されており、複数(2つ)の引き出し電極15はそれぞれビア部14aに接続されている。さらに、各引き出し電極15は、ビア部14aに接続された基部領域15aと、基部領域15aから分岐して形成され、互いに離間する複数(2つ)の分岐領域15bを有する。各分岐領域15bにはそれぞれ一つずつの集電部Eが形成されている。図11に示すように各集電部Eはビア部14aよりも蓄電素子13の中央部に近接して配置されるものとが好適である。
 ビア部14a及び引き出し電極15の数及び各引き出し電極15の分岐領域15bの数は限定されない。例えば図12には、それぞれ二つの分岐領域15bを有する3つの引き出し電極15を備える電気化学キャパシタ10を示す。また、必ずしも各引き出し電極15が有する分岐領域15bの数は同数でなくてもよい。
 このように、それぞれがビア部14aに接続された複数の引き出し電極15を分岐させ、各分岐領域15bにそれぞれ集電部Eを形成することにより、次のような効果が得られる。即ち、各引き出し電極15について、一つの集電部Eが電解腐食によりオープンになっても、他の集電部Eによって蓄電素子13との導通をとることが可能である。さらに、一つの引き出し電極15の内部まで電解腐食が進行し、ビア部14aに腐食が到達しても、他の引き出し電極15及びビア部14aには影響が及ばない。このため、より耐久性、信頼性が高い電気化学キャパシタ10を実現することが可能である。
 [ビアの配置]
 正極配線14のビア部14aが配設されるビア11cはケース11に形成されるが、このビア11cは矩形であるケース11の中央や、ケース11のX-Y方向の中心線上、対角線上を避けた位置に形成する方が好適である。液室11aの内圧が上昇(リフロー時やガス発生時)した場合であっても、ビア11cを起点としたクラックが発生しにくいためである。さらに、ビア11cが複数形成される場合(例えば図10乃至図12)には、ビア11cが同一直線上に配列しないように形成する方が好適である。ビア11cが直線状に配列すると。ビア11cを起点とするクラック等が生じやすくなるおそれがあるためである。
 本技術は上記各実施形態にのみ限定されるものではなく、本技術の要旨を逸脱しない範囲内において変更することが可能である。
 [変形例]
 上述した実施形態においては、ケース11上にオーバーコーティング層16が積層されるものとして説明した。しかしながら、ケース11とオーバーコーティング層16が同一の材料からなり、同一の焼成プロセス(HTCCプロセス又はLTCCプロセス)によって形成される場合には両者が一体化する場合がある。
 図13に、変形例に係る電気化学キャパシタ10を示す。同図に示すように、ここに示す電気化学キャパシタ10においては、ケース11がオーバーコーティング部11dを有する。オーバーコーティング部11dは、上記実施形態におけるオーバーコーティング層16に相当し、即ち引き出し電極15を被覆し、引き出し電極15を電解腐食から保護する。
 オーバーコーティング部11dは、オーバーオーコーティング層16と同様に引き出し電極15の部分的領域を露出させる開口11eを有し、開口11eから露出した引き出し電極15に正極接着層17が接続する。即ち、この開口11eによって、正極接着層17が引き出し電極15に電気的に接続し、集電部Eを形成する。開口11eは、上述したオーバーコーティング層16の開口16aと同様に配置されるものとすることが可能である。
 オーバーコーティング部11dは、上述のようにオーバーコーティング層16がケース11に一体化することによって形成されるため、オーバーコーティング層16とケース11を同一の焼成プロセスによって焼成することにより形成することが可能である。
 10…電気化学キャパシタ
 11…ケース
  11a…液室
  11b…底面
  11c…ビア
  11d…オーバーコーティング部
  11e…開口
 12…リッド
 13…蓄電素子
  13a…正極電極シート
  13b…負極電極シート
  13c…セパレートシート
 14…正極配線
  14a…ビア部
  14b…帯状部
 15…引き出し電極
  15a…基部領域
  15b…分岐領域
 16…オーバーコーティング層
  16a…開口
 17…正極接着層
 18…正極端子
 19…負極接着層
 20…シールリング
 21…負極配線
 22…負極端子

Claims (12)

  1.  リッドと、
     ビアを有し、前記リッドとの間に液室を形成するケースと、
     前記液室内に収容された蓄電素子と、
     前記液室内に収容された電解液と、
     前記ビア内に配設されたビア部を有し、前記液室の室内と室外とを接続する配線と、
     前記ビア部に接続する引き出し電極と、
     前記引き出し電極を被覆するオーバーコーティング層であって、前記引き出し電極の部分的領域を露出させる開口を有するオーバーコーティング層と、
     前記蓄電素子を前記オーバーコーティング層に固定すると共に、前記開口を介して前記蓄電素子と前記引き出し電極とを電気的に接続する導電性接着材層と
     を具備する電気化学キャパシタ。
  2.  請求項1に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記引き出し電極は、前記ビア部と接続された基部領域と、前記基部領域から分岐して形成され互いに離間する複数の分岐領域を有し、
     前記オーバーコーティング層は、前記複数の分岐領域にそれぞれ対応する複数の開口を有する
     電気化学キャパシタ。
  3.  請求項2に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記ケースは、複数の前記ビアを有し、
     前記配線は、前記複数のビア内にそれぞれ配設された複数のビア部を有し、
     前記引き出し電極は、複数であって、前記複数のビア部にそれぞれ接続され、互いに離間する
     電気化学キャパシタ。
  4.  請求項3に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記ケースは、同一直線上に配列しないように形成された3つ以上の前記ビアを有する
     電気化学キャパシタ。
  5.  請求項1に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記オーバーコーティング層は、前記ビア部より前記蓄電素子の中央部に近接して配置された前記開口を有する
     電気化学キャパシタ。
  6.  請求項1に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記ケースは、HTCC(High Temperature
    Co-fired Ceramics)又はLTCC(Low Temperature Co-fired Ceramics)からなり、
     前記オーバーコーティング層は、前記ケースと同一の材料からなる
     電気化学キャパシタ。
  7.  リッドと、
     ビアを有し、前記リッドとの間に液室を形成するケースと、
     前記液室内に収容された蓄電素子と、
     前記液室内に収容された電解液と、
     前記ビア内に配設されたビア部を有し、前記液室の室内と室外とを接続する配線と、
     前記ビア部に接続する引き出し電極と、
     導電性接着材層と
     を具備する電気化学キャパシタであって、
     前記ケースは、前記引き出し電極を被覆するオーバーコーティング部であって、前記引き出し電極の部分的領域を露出させる開口を有するオーバーコーティング部を有し、
     前記導電性接着材層は、前記蓄電素子を前記オーバーコーティング部に固定すると共に、前記開口を介して前記蓄電素子と前記引き出し電極とを電気的に接続する
     電気化学キャパシタ。
  8.  請求項7に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記引き出し電極は、前記ビア部と接続された基部領域と、前記基部領域から分岐して形成され互いに離間する複数の分岐領域を有し、
     前記オーバーコーティング部は、前記複数の分岐領域にそれぞれ対応する複数の開口を有する
     電気化学キャパシタ。
  9.  請求項8に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記ケースは、複数の前記ビアを有し、
     前記配線は、前記複数のビア内にそれぞれ配設された複数のビア部を有し、
     前記引き出し電極は、複数であって、前記複数のビア部にそれぞれ接続され、互いに離間する
     電気化学キャパシタ。
  10.  請求項9に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記ケースは、同一直線上に配列しないように形成された3つ以上の前記ビアを有する
     電気化学キャパシタ。
  11.  請求項7に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記オーバーコーティング部は、前記ビア部より前記蓄電素子の中央部に近接して配置された前記開口を有する
     電気化学キャパシタ。
  12.  請求項7に記載の電気化学キャパシタであって、
     前記ケースは、HTCC(High Temperature
    Co-fired Ceramics)又はLTCC(Low Temperature Co-fired Ceramics)からなり、
     前記オーバーコーティング部は、前記ケースと同一の材料からなる
     電気化学キャパシタ。
     
     
     
     
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