WO2014034845A1 - 造水方法 - Google Patents

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membrane
washing
separation membrane
back pressure
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小林憲太郎
高畠寛生
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東レ株式会社
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    • C02F2303/00Specific treatment goals
    • C02F2303/20Prevention of biofouling

Definitions

  • the present invention relates to a fresh water generation method for producing membrane filtrate by filtering water to be treated with a separation membrane. More specifically, the present invention relates to a separation membrane that efficiently discharges turbidity and aggregated floc attached to the separation membrane. The present invention relates to a fresh water generation method having a back pressure washing step.
  • MF membranes microfiltration membranes
  • UF membranes ultrafiltration membranes
  • viruses and low molecular weight organic substances that repel each other and are present in water because they are generally negatively charged are neutralized by a cationic aggregating agent having a positive charge to repel the repulsive force. By weakening, it is aggregated and incorporated into the aggregated floc.
  • viruses and low-molecular-weight organic substances have a relatively large surface area because of their low particle size, so a large amount of flocculant necessary to neutralize the negative charge is required, which is necessary for treatment such as flocculation and sludge treatment. There was a problem that the cost was high.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose measures for lowering the pH at the time of aggregation for such a problem. Since the flocculant has the property of increasing the amount of positive charge per unit flocculant when the pH is lowered, the positive charge can be increased by lowering the pH without increasing the amount of flocculant. is there.
  • the differential pressure rises due to the clogging of the separation membrane by the material to be filtered, so there is a limit to the time for continuous membrane filtration.
  • turbidity and aggregated floc in the treated water will clog the surface and pores of the separation membrane, and further inside the separation membrane module such as between the separation membranes. Accumulate and reduce filterability. For this reason, a process of periodically cleaning the separation membrane is incorporated in the water treatment process.
  • Patent Documents 3 and 4 disclose a method for increasing the pH of the backwash water when backwashing from the secondary side to the primary side of the separation membrane module.
  • JP 2009-125708 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-239789 JP 2005-224671 A JP 2011-125822 A
  • Patent Documents 1 and 2 When the techniques disclosed in Patent Documents 1 and 2 are applied in order to suppress the increase in the amount of the flocculant, the differential pressure of the membrane may rise rapidly and stable operation may be difficult.
  • the back pressure cleaning is performed using the high pH cleaning water disclosed in Patent Documents 3 and 4 at the time of cleaning, the chemical cost required for the back pressure cleaning is increased or a large amount is required to neutralize the membrane. There is a problem that rinsing water is required.
  • a separation membrane capable of suppressing a decrease in removal performance of a component to be removed and an increase in differential pressure during filtration and reducing chemicals and rinsing water used when cleaning the separation membrane. It is an object to provide a fresh water generation method using water.
  • the present invention for solving the above problems is configured as follows.
  • a membrane filtered water generating step for treating the water to be treated to produce membrane filtered water A filtration step for producing membrane filtrate by filtering the membrane filtrate with a separation membrane module having a separation membrane; A back-pressure washing process for removing an object to be filtered, which clogs the separation membrane in the filtration process, using washing water; And a drainage process for draining the cleaning waste liquid used for cleaning in the back pressure cleaning process,
  • the membrane filtered water generation step has a flocculation step in which the first pH adjusting chemical and the cationic flocculant are added to the water to be treated to agglomerate the material to be filtered contained in the water to be treated, thereby preparing pretreated water.
  • the coated film water used for the filtration step satisfies the following formula (i)
  • the back pressure washing step is a fresh water generation method including a first back pressure washing step in which at least the separation membrane is back pressure washed with washing water satisfying the following formulas (ii) and (iii).
  • wash water satisfying the formulas (ii) and (iii) is prepared by adding a second pH adjusting chemical to the membrane filtrate.
  • the fresh water generation method of the present invention includes a membrane filtered water generating step of generating treated membrane water by treating water to be treated, and filtration for producing membrane filtered water by filtering the membrane filtered water through a separation membrane module having a separation membrane.
  • Fresh water having a process, a back pressure washing process for removing the filtration target clogged in the filtration process using washing water, and a draining process for draining the washing waste liquid used for washing in the back pressure washing process
  • the membrane filtered water generation step has a flocculation step in which the first pH adjusting chemical and the cationic flocculant are added to the water to be treated to agglomerate the material to be filtered contained in the water to be treated, thereby preparing pretreated water.
  • the coated film water used for the filtration step satisfies the following formula (i)
  • the back pressure washing step is a method having a first back pressure washing step in which at least the separation membrane is back pressure washed with washing water satisfying the following formulas (ii) and (iii).
  • the fresh water generation method is a production method for producing membrane filtrate from treated water by the above-described steps.
  • continuously producing means that, when viewed as a whole process, at least the filtration step, the back pressure washing step, and the drainage step are sequentially performed, so that the operation related to fresh water can be performed continuously.
  • the entire facility can be operated continuously by appropriately inserting a back pressure washing step or the like without stopping the facility to replace the module every time the filtration membrane is blocked by agglomeration flocs or the like.
  • generation process it may incorporate in the cycle of the said filtration process, back pressure washing
  • the water to be treated corresponds to water such as river water, lake water, ground water, seawater, brine, sewage, sewage treated water, and industrial wastewater.
  • the fresh water generation method of the present invention is free of components such as soluble organic substances, chromaticity components, and viruses that have been difficult to remove in the conventional fresh water generation method using a separation membrane. It is preferable to apply to water contained as a filtrate.
  • the fresh water generation method of the present invention can be suitably applied to water to be treated containing algae-derived organic substances, humic acid, and surfactants, which are generally said to inhibit aggregation.
  • the flocculation step in the film filtration water generation step is a step of aggregating the material to be filtered contained in the water to be treated. Called. .
  • pretreatment water is obtained by adding the first pH adjusting chemical and the cationic flocculant to the water to be treated.
  • the coated film water used for the filtration step satisfies the above formula (i).
  • generation process has an aggregation step at least, it is also preferable to have the solid-liquid separation step mentioned later.
  • the pretreatment water generated by the aggregation step is supplied to the filtration step as the membrane filtration water, and the membrane filtrate generation step is a solid liquid described later after the aggregation step.
  • the obtained solid-liquid separated water (or the solid-liquid separated water further injected with a pH-adjusting chemical) is supplied to the filtration step as the membrane filtration water.
  • the aggregate of the material to be filtered (mixture of the material to be filtered and the flocculant) formed in the aggregation step is called an aggregation floc.
  • the ability to neutralize the charge is increased by increasing the positive charge amount of the cationic flocculant, and the efficiency of incorporating the material to be filtered into the flocs floc increases, and the subsequent filtration step
  • the removal efficiency of the matter to be filtered in can be improved.
  • the membrane filtration water is filtered with a separation membrane module having a separation membrane, and at least a part of the aggregated floc containing the filtrate and the filtrate in the membrane filtration water is removed.
  • This is a step of generating membrane filtered water.
  • a separation membrane used in this step, a microfiltration membrane (MF membrane) having a pore size of 0.1 to 1 ⁇ m, or an ultrafiltration membrane (UF) having a pore size of 0.01 to 0.1 ⁇ m, which is suitable for separating aggregated flocs. Membrane) is preferred.
  • MF membrane microfiltration membrane
  • UF ultrafiltration membrane
  • Nanofiltration membranes or reverse osmosis membranes with smaller pore diameters require excessive pressure for filtration, and stable operation may be difficult due to the tendency of the separation membrane to be clogged by coagulation flocs.
  • the back pressure washing step is a step of removing an object to be filtered that clogs the separation membrane in the filtration step.
  • the washing water used when the separation membrane is back-pressure washed has a first back-pressure washing step that satisfies at least the above formulas (ii) and (iii), thereby adhering to the separation membrane and / or
  • “attached to the separation membrane and / or clogging the separation membrane” may be abbreviated as “attached to the separation membrane”.
  • the draining process is a process of draining the cleaning waste liquid in the back pressure cleaning process.
  • the washing waste liquid refers to washing water containing turbidity and agglomerated floc adhered to the separation membrane generated in the back pressure washing step.
  • turbidity or aggregated floc may be abbreviated as “aggregated floc”.
  • the cleaning water that satisfies the above-mentioned formulas (ii) and (iii) used for the first back pressure cleaning step can be prepared by adding a second pH adjusting chemical to the membrane filtrate, thereby simplifying the apparatus configuration. Preferred for.
  • the washing water used in the first back pressure washing step is the washing water used in the first back pressure washing step and the washing water used in the second back pressure washing step. This is referred to as the second washing water.
  • the reason why it is preferable to combine the second back pressure washing step is to combine the second back pressure washing step so that the pH of the membrane filtrate is increased due to the mixing of the first washing water in the initial stage of the subsequent filtration step. This is because the reduction of the removal rate of the filtration target can be further prevented.
  • air cleaning for introducing gas to the primary side of the separation membrane module at the same time as the first back pressure cleaning step and / or the second back pressure cleaning step can be performed simultaneously from the separation membrane. It is preferable because aggregated flocs and the like can be effectively removed.
  • the film filtration water generation process has a solid-liquid separation step for obtaining solid-liquid separation water after the aggregation step.
  • the solid-liquid separated water refers to the remaining water obtained by separating the aggregated floc, which is an aggregate containing the material to be filtered, from the pretreated water.
  • the solid-liquid separation prior to the filtration step is preferable because the sludge load on the separation membrane module can be reduced and the filtration step can be performed more stably.
  • the pH adjusting chemical is injected into the solid-liquid separated water and the pH in each step and / or step is set so as to satisfy the above formulas (iv) to (vi)
  • the operation of the separation membrane module is further increased. It is preferable because it can be stabilized.
  • the filtration step, the back pressure washing step including the first back pressure washing step, and the cycle including the drainage step are repeatedly performed, thereby reducing the removal performance of the component to be removed during filtration. While it is possible to stably carry out fresh water generation using a separation membrane by suppressing an increase in differential pressure, it is possible to reduce chemicals and rinsing water used for cleaning the separation membrane. It is also possible to operate so that the first counter pressure washing step is performed in one cycle of the process, and the counter pressure cleaning is performed in other cycles using membrane filtered water to which the second pH adjusting chemical is not added. It is. In this case, the effect of suppressing the increase in the differential pressure is slightly reduced, but the amount of chemical used for cleaning the separation membrane can be reduced.
  • pretreatment water is obtained by adding a first pH adjusting chemical and a cationic flocculant to the water to be treated.
  • fills following formula (i) obtained is provided to a filtration process.
  • acid or alkali is suitable for the first pH adjusting chemical.
  • the acid is preferably an inorganic acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, but is not limited thereto, and an organic acid such as citric acid or oxalic acid may be used.
  • the alkali inorganic alkalis such as caustic soda and potassium hydroxide are suitable, but are not limited thereto. *
  • Cationic flocculants (hereinafter sometimes referred to simply as flocculants), among them inorganic flocculants, increase their ability to neutralize negative charges by increasing the amount of positive charge of the flocculant as the pH is lowered. To do.
  • PAC polyaluminum chloride
  • PAC polyaluminum chloride
  • the flocs into the flocs in the region where the pH is weakly acidic to near neutral, up to low particle size / low molecular weight components (substances to be filtered) that are difficult to aggregate with the flocculant alone.
  • the pH of the membrane filtrate (pretreatment water) is adjusted to be in the range of 4.0 or more and 6.5 or less, and further adjusted to 4.5 or more and 6.0 or less. This is preferable because the effect of incorporating the material to be filtered into the coagulation floc can be further enhanced.
  • the pH of the membrane filtered water pretreated water
  • the optimal pH setting method There is no particular limitation on the optimal pH setting method, but the method of evaluating and setting the effect of incorporating the removal target component (filtered material) into the coagulation floc at each pH with a jar tester, The method of adjusting pH according to the density
  • the cationic flocculant forms a floc floc by adsorbing and cross-linking the component to be removed and the flocculant.
  • an inorganic flocculant or a polymer flocculant can be used, but an inorganic flocculant having a large positive charge increase due to low pH is preferable, and PAC, sulfuric acid band, second chloride chloride is preferable.
  • Aluminum-based and iron-based inorganic flocculants such as iron and polysilica iron are suitable.
  • the separation membrane has a first back pressure washing step for back pressure washing with a first wash water satisfying the following formulas (ii) and (iii), and thereby agglomerated floc adhered to the separation membrane.
  • a first back pressure washing step for back pressure washing with a first wash water satisfying the following formulas (ii) and (iii), and thereby agglomerated floc adhered to the separation membrane.
  • the first wash water satisfying the above formulas (ii) and (iii) used for the first back pressure washing step can be prepared by adding a second pH adjusting chemical to the membrane filtrate,
  • a second pH adjusting chemical used alkali is suitable, and caustic soda, potassium hydroxide, etc. can be used, but it is not limited to these, and chemicals such as sodium bicarbonate and sodium hypochlorite are used. May be.
  • the present invention by removing the separation membrane with the first washing water having a pH higher than that of the membrane filtrate, it is possible to improve the removability of the aggregated floc adhering to the separation membrane. It is found that the increase can be suppressed, and the effect of the present invention is reduced when the difference in pH between the membrane filtrate and the first wash water is small. Therefore, the pH of the first wash water is the membrane filtrate.
  • a desired effect can be obtained in the present invention by adjusting the pH higher by 1.0 or more than the pH. Furthermore, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention, it is preferable to set the value higher by 2.0 or more.
  • the cleaning effect is enhanced.
  • the pH of the first washing water is increased, the cleaning effect is enhanced.
  • the pH is increased excessively, the cleaning waste liquid from the first cleaning water remaining inside the separation membrane module when the separation membrane is cleaned becomes Mixing with filtered water tends to increase the pH of the coated filtered water and decrease the removal rate of the components to be removed. Therefore, in the present invention, by adjusting the pH of the first washing water to 9.0 or less, a sufficient washing effect can be obtained while maintaining the removal rate of the removal target component.
  • the membrane filtrate water whose pH is not significantly different from the membrane filtrate water in principle. It is preferable to wash the separation membrane.
  • the first back pressure washing step when the separation membrane is back pressure washed with washing water having a pH higher than that of the membrane filtration water, the washing waste liquid remains on the primary side of the separation membrane module after the drainage process,
  • the pH of the membrane filtration water is increased by the remaining washing waste liquid, and the removal rate of the component to be removed may be lowered. Therefore, after the first back-pressure washing step in which the separation membrane is back-pressure washed with the first washing water, the membrane filtration water whose pH is not significantly different from the membrane filtration water in principle is separated as the second washing water.
  • the pH of the primary side of the separation membrane module can be reduced to the same level as the pH of the membrane filtration water.
  • An increase in the pH of the coated film water supplied in the stage can be suppressed, and the removal rate of the component to be removed (subject to be filtered) can be maintained.
  • the membrane filtered water generation process has a solid-liquid separation step for obtaining solid-liquid separation water after the aggregation step
  • a pH adjusting chemical is injected into the solid-liquid separation water and the above formulas (iv) to (vi) are satisfied.
  • coagulation flocs that aggregated at a low pH and could not be removed by the solid-liquid separation facility are small, but accumulated in the separation membrane module over a long period of time. It is necessary to remove the flocs floc by performing the first back pressure washing step at, but the pH is 1.0 or more higher than the pretreatment water by injecting the third pH adjusting chemical into the solid-liquid separated water.
  • the operation of the separation membrane module can be further stabilized by generating solid-liquid separation water and performing membrane filtration with the separation membrane module. This is because the aggregate flocs with excessive positive charge move to near neutrality due to high pH, and adhesion to the separation membrane is reduced.
  • the difference between the pH of the membrane filtration water in which the third pH adjusting chemical is injected into the solid-liquid separation water and the pH of the pretreatment water is smaller than 1.0, the effect of improving the removability of the aggregated floc from the separation membrane is small. It is preferable to adjust the pH of the membrane filtration water obtained by injecting the third pH adjusting chemical into the solid-liquid separated water by 1.0 or more higher than the pH of the pretreatment water.
  • the pH of the coated film filtered water into which 7.5 is injected it is possible to reduce the rate of removal of the component to be removed from the aggregated floc. More preferably, by reducing the pH of the membrane filtration water in which the third pH adjusting chemical is injected into the solid-liquid separation water to 7.0 or less, the rate of separation from the aggregated flocs is further reduced and the removal rate of the removal target component is increased. Can be increased. Furthermore, the separation membrane can be back-pressure washed with washing water having a pH higher than the pH of the solid-liquid separation water that is the membrane filtration water, thereby improving the separation / removability of the aggregated floc adhered to the separation membrane.
  • the pH of washing water is the second to the solid-liquid separation water.
  • the desired effect can be obtained in the present invention by adjusting the pH of the coated film water into which the pH-adjusting chemical 3 is injected by 1.0 or more. Furthermore, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention, it is preferable to set the value higher by 2.0 or more.
  • the pH of the membrane filtration water in which the third pH adjusting chemical is injected into the solid-liquid separated water is adjusted so as to satisfy the following expressions (iv) to (vi).
  • the third pH adjusting chemical is preferably an alkali, and inorganic alkalis such as caustic soda, potassium hydroxide, and sodium hydrogen carbonate can be used.
  • a chemical near neutrality, an oxidant-type chemical such as sodium hypochlorite, and a chemical such as an anionic polymer flocculant can be used.
  • FIG. 1 is a flow diagram showing one embodiment of the configuration of equipment according to the fresh water generation method of the present invention.
  • the first pH adjustment water is generated by injecting the first pH adjustment chemical into the supply water pipe 50 that supplies the water to be treated to the separation membrane module 30.
  • a pretreatment water that includes a first pH adjustment facility 10 and a cationic flocculant injection facility 20 that injects a cationic flocculant into the first pH adjustment water and satisfies the formula (i). Is produced and used as the membrane filtered water.
  • the method for forming the flocculent floc in the cationic flocculant injection facility 20 is not particularly limited, and a flocculant mixing tank may be provided and rapidly stirred, or a flocculant floc forming tank may be provided at the subsequent stage of the mixing tank and the slow speed may be reduced. Agitation flocs may be formed by stirring. Further, the flocculant may be injected into the pipe and stirred using an inline mixer such as a static mixer.
  • the filtration process uses equipment configured with a separation membrane module 30 that generates membrane filtrate, membrane-filters the pretreatment water generated in the membrane filtrate generation step as membrane filtrate, generates membrane filtrate,
  • the membrane filtered water is stored in the membrane filtered water tank 40.
  • the equipment configured with the separation membrane module 30 is preferably one in which at least two or more separation membrane modules 30 are provided in parallel.
  • the material of the separation membrane used in the present invention is not particularly limited, and an organic material or an inorganic material can be used.
  • organic materials polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and Chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyethersulfone, cellulose acetate and the like can be used, and ceramics can be used when an inorganic material is used. Further, the effect of the operation method of the present invention is remarkably obtained for a separation membrane in which the charge on the surface of the separation membrane is negatively charged in the pH 4.0 to 9.0 range.
  • the shape of the separation membrane is not particularly limited, and a hollow fiber type, a flat membrane type, a spiral type, or a tubular type separation membrane can be used. Further, these separation membranes are preferably molded as membrane modules, and pressure-type and immersion-type separation membrane modules can be appropriately selected according to the purpose. From the viewpoint of dischargeability of the aggregated floc to the outside of the separation membrane module, it is preferable to use an immersion type separation membrane module.
  • the membrane filtration water is usually filtered at a constant flow rate or a constant pressure for a predetermined time.
  • the first counter pressure cleaning step includes the second pH adjusting equipment 11 that injects the second pH adjusting chemical into the membrane filtrate stored in the membrane filtration water tank 40 to generate the cleaning water. And a back pressure washing pump 70 for feeding the first wash water prepared so as to satisfy the above formulas (ii) and (iii) through the back pressure washing water pipe 51.
  • the separation membrane is washed by back pressure from the secondary side to the primary side of the separation membrane module 30 to clean the separation membrane.
  • the water used for the washing in the back pressure washing process is drained from the separation membrane module 30 through the drainage pipe 52.
  • FIG. 1 is an example in which the back pressure washing process has only the first back pressure washing step, but after the first back pressure washing step, the pH is largely different from that of the membrane filtered water in principle. It is preferable to place a second back pressure washing step in which the separation membrane module 30 is back pressure washed using the membrane filtered water that does not become (that is, the second pH adjusting chemical is not added) as the second washing water.
  • the second pH regulation equipment 11 for adding the second pH adjusting chemical to the membrane filtrate is provided in the back pressure washing water pipe 51.
  • a second agitation facility for agitating the second pH adjusting chemical and the membrane filtered water (not shown) at the subsequent stage.
  • a pH adjustment water tank 41 is provided separately from the membrane filtration water tank 40, and the second pH adjustment equipment 11 for injecting the second pH adjustment chemical into the pH adjustment water tank 41 is provided. It is good.
  • the membrane filtering water is supplied from the membrane filtration water tank 40 as the second washing water.
  • the separation membrane module 30 can be back-pressure cleaned.
  • the separation membrane module 30 is backwashed with the first washing water, the water on the primary side of the separation membrane module is discharged outside the separation membrane module, and then the separation membrane module 30 is removed using the second washing water. It is also preferable to perform reverse pressure washing. By once discharging the water on the primary side of the separation membrane module, it is possible to further suppress an increase in pH.
  • a configuration of a facility including a compressed air introduction facility 80 for supplying compressed air to the primary side of the separation membrane module 30 may be employed.
  • the compressed air introduction facility 80 is not particularly limited, and a blower, a compressor, or the like can be applied.
  • the separation membrane module 30 is subjected to back pressure washing using the first washing water or the second washing water, and at the same time, air is supplied from the compressed air introduction equipment 80 to perform air washing. This is preferable because so-called empty reverse simultaneous cleaning can be performed.
  • the separation membrane such as agglomerated flocs once separated from the separation membrane by performing air washing at the same time as the reverse pressure washing It is possible to prevent re-adhesion to the surface, and it is possible to improve the discharge property of aggregated flocs and the like from the separation membrane module.
  • the structure of the installation of FIG. 4 becomes a structure which added the compressed air introduction equipment 80 to the installation of FIG. 1, the compressed air introduction equipment 80 was added to the same position of the installation of FIG.2 and FIG.3. It is also preferable to adopt the configuration and perform air cleaning at the same time as the second back pressure cleaning step because the same effect can be obtained.
  • the cleaning wastewater remaining on the primary side of the separation membrane module 30 is discharged through the drainage pipe 52.
  • the air washing that introduces compressed air to the primary side of the separation membrane module 30 while lowering the water surface on the primary side of the separation membrane module 30 Waste water cleaning can also be used. By using this method, it is possible to drain water while preventing re-adhesion of turbidity or aggregated floc once removed from the separation membrane to the separation membrane.
  • the method for injecting the pH adjusting chemical in the first pH adjusting equipment 10 is not particularly limited, and the first pH adjusting chemical of a predetermined concentration may be injected at a constant flow rate, or the first pH A pH meter may be provided at the rear stage of the adjustment facility 10, and the first pH adjustment chemical injection amount may be controlled from the indicated value of the pH meter.
  • a pH adjusting chemical is injected so that a predetermined pH is obtained after the cationic flocculant is injected.
  • a pH meter is provided at the rear stage of the cationic flocculant injection facility 20 and the first pH adjusting chemical injection amount is controlled so that the indicated value of the pH meter becomes a predetermined value.
  • the method is preferred.
  • the second pH in the case of preparing the washing water satisfying the above formulas (ii) and (iii) by adding the second pH adjusting chemical to the membrane filtrate.
  • the pH adjustment chemical injection method is not particularly limited, and may be injected into the membrane filtration water tank 40 with stirring, or the back pressure washing water pipe 51 that connects the secondary side of the membrane filtration water tank 40 and the separation membrane module 30 may be used. It may be injected and stirred with an in-line mixer, or may be stirred with a back pressure washing pump 70. Furthermore, a pH meter may be provided after the injection point, and the pH adjustment chemical injection amount may be controlled according to the indicated value of the pH meter.
  • the solid-liquid separation water obtained by solid-liquid separation of the pretreated water in the solid-liquid separation facility 60 is filtered through the separation membrane module 30 as the membrane filtration water.
  • precipitation separation is generally used, but there is no particular limitation, and methods such as sand filtration and membrane separation can be used as long as they can remove the aggregated floc.
  • the third pH adjustment equipment 12 is provided after the solid-liquid separation equipment 60. Thereby, it is possible to further stabilize the operation of the separation membrane module 30 by injecting the third pH adjusting chemical into the solid-liquid separated water and adjusting the pH to be higher than the pH of the pretreatment water. .
  • Example 1 Water was made using the apparatus shown in the flowchart shown in FIG. 1 using sewage secondary treated water as treated water.
  • the pH of the pretreatment water is adjusted to 5.0 using sulfuric acid, and in the cationic flocculant injection equipment 20, polyaluminum chloride (hereinafter PAC) is used as the cationic flocculant.
  • PAC polyaluminum chloride
  • PAC was mixed using a line mixer.
  • the pretreated water was subjected to membrane filtration as membrane filtration water by the separation membrane module 30, and the membrane filtration water was stored in a membrane filtration water tank 40 provided at the subsequent stage of the separation membrane module 30.
  • the membrane filtration water tank 40 is provided with the second pH adjusting equipment 11, and caustic soda is injected so that the pH of the membrane filtration water tank 40 is 6.0, and the washing water is generated by thoroughly mixing with a stirrer. Backwashing of the separation membrane module 30 was performed using this washing water.
  • the separation membrane used in the separation membrane module 30 is HFU-2008 manufactured by Toray Industries, Inc., which is a PVDF UF membrane having a nominal pore diameter of 0.01 ⁇ m.
  • the flux is operated at 2 m / d, the filtration process is 30 minutes, the first counter pressure washing step is 1 minute and the air washing step is 1 minute, the counter pressure washing process (empty reverse sequential washing), the draining process 45 seconds, the draining process After that, it was operated in a cycle in which water was supplied into the separation membrane module over 45 seconds and proceeded to the filtration step again.
  • virus As the removal target component, virus was assumed, and the removal performance of the fresh water generator was evaluated based on whether or not the virus removal rate of 5.2 log or more set as the required water quality for agricultural water use can be achieved.
  • a model virus MS2 which is a kind of Escherichia coli phage was used, added to the water to be treated so as to be 10 5 to 10 7 PFU / mL, and the removal rate was calculated.
  • the MS2 concentration was measured using the method described in ISO 10705-1: 1997, and the virus removal rate was calculated using the formula (vii).
  • Removal rate log ⁇ (MS2 concentration in treated water) / (MS2 concentration in membrane filtered water) ... Formula (vii)
  • the continuous operation is carried out under the above conditions, the ⁇ A value obtained from the solid line shown in FIG. 7 and the degree of increase thereof, the ⁇ B value obtained from the dotted line, the pH inside the separation membrane module after the water supply step, and the components to be removed The removal rate was measured and the results are shown in Table 1.
  • the solid line shown in FIG. 7 is the measured value at each time of the transmembrane pressure difference
  • the dotted line is a line approximated by the least square method with respect to the point recovered by cleaning
  • ⁇ A is one cycle
  • the transmembrane pressure increase rate (kPa / min) and ⁇ B (kPa / d) indicate the transmembrane pressure increase rate at the recovery point in cleaning, and the smaller the value, the more stable the operation is. It shows that.
  • Example 2 Except that the pH of the washing water was adjusted to 7.0, continuous operation was carried out under the same conditions as in the method described in Example 1, and the ⁇ A value, its degree of increase, the ⁇ B value, and the separation membrane after the water supply step The internal pH of the module and the removal rate of the components to be removed were measured, and the results are shown in Table 1.
  • Example 3 Except that the pH of the wash water was adjusted to 8.0, continuous operation was carried out under the same conditions as in the method described in Example 1, and the ⁇ A value and its rise, ⁇ B value, and separation membrane after the water supply step The internal pH of the module and the removal rate of the components to be removed were measured, and the results are shown in Table 1.
  • Example 4 Using sewage secondary treated water as treated water, fresh water was produced using a fresh water generation apparatus equivalent to the flow chart shown in FIG.
  • the pH of the pretreatment water is adjusted to 5.0 using sulfuric acid, and in the cationic flocculant injection equipment 20, PAC is used as the cationic flocculant, It inject
  • PAC was mixed using a line mixer.
  • the pretreated water was subjected to membrane filtration as membrane filtration water by the separation membrane module 30, and the membrane filtration water was stored in a membrane filtration water tank 40 provided at the subsequent stage of the separation membrane module.
  • the second pH adjusting equipment 11 is provided in the counter pressure washing water pipe 51, and caustic soda was injected so that the washing water had a pH of 9.0.
  • a line mixer was used for stirring.
  • the separation membrane used in the separation membrane module 30 is HFU-2008 manufactured by Toray Industries, Inc., which is a PVDF UF membrane having a nominal pore diameter of 0.01 ⁇ m.
  • the flux is operated at 2 m / d, the back pressure washing step is performed for 1 minute in the first back pressure washing step using the first washing water, and the second back washing using the membrane filtered water as the second washing water.
  • the cycle was the same as in Example 1 except that the pressure washing step was 1 minute.
  • Example 5 Except that drainage was carried out between the first back pressure washing step and the second back pressure washing step, continuous operation was carried out under the same conditions as described in Example 6, and the ⁇ A value and its The degree of increase, the ⁇ B value, the pH inside the separation membrane module after the water supply step, and the removal rate of the removal target component were measured, and the results are shown in Table 2.
  • the second back pressure washing step using the membrane filtrate containing no second pH adjusting chemical is performed.
  • Example 6 Using sewage secondary treated water as treated water, fresh water was produced using a fresh water generation apparatus equivalent to the flow chart shown in FIG.
  • the pH of the pretreatment water is adjusted to 5.0 using sulfuric acid.
  • PAC is used as the cationic flocculant below, and the pretreatment water is used.
  • PAC was mixed using a line mixer.
  • the pretreated water was subjected to membrane filtration as membrane filtration water by the separation membrane module 30, and the membrane filtration water was stored in a membrane filtration water tank 40 provided at the subsequent stage of the separation membrane module.
  • the membrane filtration water tank 40 was equipped with the second pH adjusting equipment 11, and caustic soda was injected so that the pH of the membrane filtration water tank was 8.0 and mixed well with a stirrer to produce the first washing water.
  • As the first back pressure washing step using this first wash water simultaneously with the back pressure washing of the separation membrane module 30, compressed air is supplied to the primary side of the separation membrane module 30 from the compressor installed in the drain pipe 52. Empty reverse simultaneous washing was performed.
  • the separation membrane used in the separation membrane module 30 is HFU-2008 manufactured by Toray Industries, Inc., which is a PVDF UF membrane having a nominal pore diameter of 0.01 ⁇ m.
  • the flux is operated at 2 m / d, the filtration process is 30 minutes, the first counter pressure cleaning step is 1 minute (simultaneous backwashing), the draining process is 45 seconds, and the draining process is 45 seconds after the draining process.
  • the operation was performed in a cycle in which water was supplied into the separation membrane module and proceeded to the filtration process again.
  • the degree of increase in ⁇ A and ⁇ B can be reduced by performing the idle back-washing simultaneously as the first back-pressure washing step in the back-pressure washing step, and the stability of the operation is improved.
  • Example 7 The sewage secondary treated water was treated water, and the fresh water was produced using a fresh water generation apparatus equivalent to the flow chart shown in FIG.
  • the pH of the pretreatment water is adjusted to 5.0 using sulfuric acid, and in the cationic flocculant injection equipment 20, PAC is used as the cationic flocculant, It inject
  • PAC was mixed using a line mixer.
  • the pretreated water is precipitated and separated by the solid-liquid separation facility 60, the precipitate supernatant is made into solid-liquid separated water, and this is filtered as membrane filtration water with the separation membrane module 30, and the membrane filtration water is the latter stage of the separation membrane module.
  • It was stored in the membrane filtration water tank 40 provided for.
  • the membrane filtration water tank 40 was equipped with the second pH adjusting equipment 11, and caustic soda was injected so that the pH of the membrane filtration water tank 40 was 8.0, and the mixture was sufficiently mixed with a stirrer to produce first wash water.
  • the separation membrane module 30 was back-pressure washed using this first wash water. After the reverse pressure cleaning, air cleaning was performed by supplying compressed air to the primary side of the separation membrane module from a compressor installed in the drain pipe 52, and then water on the primary side of the separation membrane module was drained.
  • the separation membrane used in the separation membrane module 30 is HFU-2008 manufactured by Toray Industries, Inc., which is a PVDF UF membrane having a nominal pore diameter of 0.01 ⁇ m.
  • the flux is operated at 2 m / d, the filtration process is 30 minutes, the first counter pressure washing step is 1 minute, the air washing is 1 minute (empty reverse sequential washing), and the draining process is 45 seconds (air washing drainage).
  • the system was operated in a cycle in which water was supplied into the separation membrane module over 45 seconds of water supply and then proceeded to the filtration process again.
  • Example 8> Using sewage secondary treated water as treated water, fresh water was produced using a fresh water generation apparatus equivalent to the flowchart shown in FIG. In FIG. 6, caustic soda was injected from the third pH adjusting device 12 so that the pH of the precipitation supernatant was adjusted to 6.0. Otherwise, continuous operation was carried out under the same conditions as described in Example 7, and the ⁇ A value, its rise, ⁇ B value, the pH inside the separation membrane module after the water supply step, and the removal rate of the components to be removed The results are shown in Table 4.
  • Example 9 The continuous operation was carried out under the same conditions as described in Example 8 except that the pH of the precipitation supernatant was adjusted to 7.0, and the ⁇ A value, its degree of increase, the ⁇ B value, and the water supply step The pH inside the separation membrane module and the removal rate of the components to be removed were measured, and the results are shown in Table 4.
  • the present invention can be applied to water purification facilities and sewage treatment facilities that treat river water and sewage using separation membrane modules to obtain clear water. Furthermore, it can be suitably used for water purification facilities and sewage wastewater treatment facilities that use agglomeration treatment before the separation membrane module.

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Abstract

膜の洗浄に必要となる薬品やリンス水を削減しながら、洗浄後の分離膜モジュールの内部のpH上昇を抑えつつ、差圧上昇を防止可能な分離膜の洗浄方法を提供することを課題とする。被処理水を処理して被膜ろ過水を生成する被膜ろ過水生成工程と、被膜ろ過水を分離膜を有する分離膜モジュールでろ過して膜ろ過水を生成するろ過工程と、ろ過工程において分離膜を閉塞させた被ろ過物を洗浄水を用いて取り除く逆圧洗浄工程と、逆圧洗浄工程での洗浄に用いた洗浄廃液を排水する排水工程とを有する造水方法であって、被膜ろ過水生成工程は、被処理水に第1のpH調整薬品とカチオン系凝集剤とを添加して被処理水に含まれる被ろ過物を凝集させ前処理水とする凝集ステップを有するものにおいて、被膜ろ過水のpHと洗浄水のpHを特定条件のものとする。

Description

造水方法
 本発明は、被処理水を分離膜でろ過して膜ろ過水を生成する造水方法に関するものであり、さらに詳しくは、分離膜に付着した濁質や凝集フロックを効率よく排出させる分離膜の逆圧洗浄工程を有する造水方法に関するものである。
 従来の水処理プロセスでは除去が困難な成分が除去可能であることから、近年、分離膜として孔径が小さい精密ろ過膜(MF膜)や限外ろ過膜(UF膜)の導入が進められている。かかる分離膜による水処理プロセスにおいても、ウイルス類や低分子有機物は分離膜単体での除去が困難であるため、その前段に凝集プロセスを組み込み、ウイルス類や低分子有機物を凝集フロックに取り込むことで、後段の膜処理における除去率を向上させるといった対策が取られている。凝集プロセスでは、一般的に負に帯電しているため互いに反発しあって水中に存在するウイルス類や低分子有機物を、正電荷を有するカチオン系の凝集剤により、電荷を中和し反発力を弱めることで凝集させ凝集フロックに取り込ませている。この際、ウイルス類や低分子有機物は低粒径であるため表面積が相対的に大きいので、負電荷を中和するのに必要な凝集剤が多量に必要となり、凝集処理や汚泥処理といった処理にかかるコストが大きいという問題があった。
 特許文献1および2には、かかる問題に対して凝集時のpHを低下させる対策を開示している。凝集剤はpHが低下するとその単位凝集剤当たりの正電荷量が増大する性質を有するため、凝集剤量を増加させずとも、pHを低下させることによって正電荷を増加させることができるというものである。
 また、分離膜による水処理プロセスでは、被ろ過物による分離膜の閉塞により差圧上昇が生じるので連続して膜ろ過できる時間には限界がある。すなわち、分離膜モジュールでは所定時間ろ過を継続すると、被処理水中の濁質や凝集フロックが分離膜の表面や細孔内を詰まらせたり、さらには分離膜の間等の分離膜モジュールの内部に堆積してろ過性を低下させたりする。このため定期的に分離膜を洗浄する工程が水処理プロセス中に組み入れられている。分離膜を洗浄する工程として、通常は膜ろ過水を用いて、分離膜モジュールの二次側(膜ろ過水の取り出し側)から一次側(被膜ろ過水の供給側)に逆圧洗浄し、分離膜の表面および細孔内や分離膜の間等に蓄積した濁質や凝集フロックを取り除き、分離膜モジュールの外へ排出する、いわゆる逆圧洗浄工程が用いられている。かかる工程において洗浄性を高める方法として、特許文献3および4に、分離膜モジュールの二次側から一次側へ逆圧洗浄する際に、逆圧洗浄水のpHを高める方法が開示されている。逆圧洗浄水のpHを10以上に高めることで、膜を閉塞させていた物質を効率よく分解し、取り除くことができ、差圧上昇を防止することができるというものである。
特開2009-125708号公報 特開平11-239789号公報 特開2005-224671号公報 特開2011-125822号公報
 凝集剤量の増加を抑制するために、特許文献1および2に開示される技術を適用した場合、膜の差圧が急上昇し安定運転が困難となる場合がある。また洗浄時に、特許文献3および4に開示される高pHの洗浄水を用いて逆圧洗浄を行った場合、逆圧洗浄に必要な薬品コストが増加したり、膜を中和するために多量のリンス水が必要になるという問題点がある。
 また、洗浄後に分離膜モジュールに残存した洗浄液および/または洗浄廃液の中和が不十分であった場合、分離膜モジュールの内部のpHが上昇することで、低pH領域で凝集して凝集フロックに取り込まれていた除去対象成分が凝集フロックから離脱し、除去性能が低下するという問題点がある。
 上記問題点に鑑み、本発明ではろ過時における除去対象成分の除去性能の低下と差圧の上昇とを抑制すると共に、分離膜の洗浄時に用いる薬品やリンス水を削減することが可能な分離膜を用いた造水方法を提供することを課題とする。
 上記課題を解決するための本発明は、以下のとおり構成される。
 (1) 被処理水を処理して被膜ろ過水を生成する被膜ろ過水生成工程と、
被膜ろ過水を分離膜を有する分離膜モジュールでろ過して膜ろ過水を生成するろ過工程と、
ろ過工程において分離膜を閉塞させた被ろ過物を洗浄水を用いて取り除く逆圧洗浄工程と、
逆圧洗浄工程での洗浄に用いた洗浄廃液を排水する排水工程とを有する
造水方法であって、
被膜ろ過水生成工程は、被処理水に第1のpH調整薬品とカチオン系凝集剤とを添加して被処理水に含まれる被ろ過物を凝集させ前処理水とする凝集ステップを有し、
ろ過工程に供する被膜ろ過水は、下記式(i)を満たし、
逆圧洗浄工程は、少なくとも前記分離膜を、下記式(ii)および(iii)を満たす洗浄水で逆圧洗浄する第1の逆圧洗浄ステップを有する
造水方法。
   4.0≦被膜ろ過水のpH≦6.5    ・・・(i)
   洗浄水のpH≦9.0          ・・・(ii)
   洗浄水のpH-被膜ろ過水のpH≧1.0 ・・・(iii)
 (2) 前記逆圧洗浄工程の第1の逆圧洗浄ステップにおいて、前記膜ろ過水に第2のpH調整薬品を添加することで前記式(ii)および(iii)を満たす洗浄水を調製する前記(1)に記載の造水方法。
 (3) 前記逆圧洗浄工程の第1の逆圧洗浄ステップの後、さらに前記膜ろ過水を用いて逆圧洗浄する第2の逆圧洗浄ステップを有する前記(1)または(2)に記載の造水方法。
 (4) 前記逆圧洗浄工程の第1の逆圧洗浄ステップの際、前記分離膜モジュールの一次側に気体を導入する空気洗浄を同時に行う前記(1)~(3)の何れかに記載の造水方法。
 (5) 前記逆圧洗浄工程の第2の逆圧洗浄ステップの際、前記分離膜モジュールの一次側に気体を導入する空気洗浄を同時に行う前記(1)~(4)のいずれかに記載の造水方法。
 (6) 前記被膜ろ過水生成工程が凝集ステップの後に固液分離水を得る固液分離ステップを有する前記(1)~(5)の何れかに記載の造水方法。
 (7) 前記固液分離水にpH調整薬品を注入すると共に下記式(iv)~(vi)を満たすように、各工程および/またはステップでのpHを設定する
前記(6)に記載の造水方法。 
   前処理水のpH≦被膜ろ過水のpH≦洗浄水のpH ・・・(iv)
   被膜ろ過水のpH-前処理水のpH≧1.0    ・・・(v)
   被膜ろ過水のpH≦7.5            ・・・(vi)
 本発明によれば、ろ過時における除去対象成分の除去性能の低下と差圧の上昇とを抑制して分離膜による造水を安定的に実施可能とするともに、分離膜の洗浄時に用いる薬品やリンス水を削減することが可能となる。
本発明の造水方法に係る分離膜の洗浄方法の一実施態様を示すフロー図である。 本発明の造水方法に係る分離膜の洗浄方法の他の一実施態様を示すフロー図である。 本発明の造水方法に係る分離膜の洗浄方法の他の一実施態様を示すフロー図である。 本発明の造水方法に係る分離膜の洗浄方法の他の一実施態様を示すフロー図である。 本発明の造水方法に係る分離膜の洗浄方法の他の一実施態様を示すフロー図である。 本発明の造水方法に係る分離膜の洗浄方法の他の一実施態様を示すフロー図である。 分離膜における膜間差圧の変化を模式的に示した図である。
 本発明の造水方法は、被処理水を処理して被膜ろ過水を生成する被膜ろ過水生成工程と、被膜ろ過水を分離膜を有する分離膜モジュールでろ過して膜ろ過水を生成するろ過工程と、ろ過工程において分離膜を閉塞させた被ろ過物を洗浄水を用いて取り除く逆圧洗浄工程と、逆圧洗浄工程での洗浄に用いた洗浄廃液を排水する排水工程とを有する造水方法であって、
被膜ろ過水生成工程は、被処理水に第1のpH調整薬品とカチオン系凝集剤とを添加して被処理水に含まれる被ろ過物を凝集させ前処理水とする凝集ステップを有し、
ろ過工程に供する被膜ろ過水は、下記式(i)を満たすし、
逆圧洗浄工程は、少なくとも前記分離膜を、下記式(ii)および(iii)を満たす洗浄水で逆圧洗浄する第1の逆圧洗浄ステップを有する方法である。
   4.0≦被膜ろ過水のpH≦6.5     (i)
   洗浄水のpH≦9.0           (ii)
   洗浄水のpH-被膜ろ過水のpH≧1.0  (iii)
 本発明において、造水方法とは、上記した各工程により被処理水から膜ろ過水を製造する製造方法である。上記のような各工程を有することにより、被処理水中に含まれる被ろ過物を除去した膜ろ過水を連続的に製造することができる。ここで連続的に製造するとは、プロセス全体として見た場合に、少なくともろ過工程、逆圧洗浄工程、排水工程を順次行うことにより造水にかかる運転を連続して行えるということを示す。すなわち、ろ過膜が凝集フロック等で閉塞する度にモジュール交換をするために設備を停止するといったことなく、逆圧洗浄工程等を適宜挿入することで設備全体として連続して運転が行えることをいう。なお、被膜ろ過水生成工程については上記ろ過工程、逆圧洗浄工程、排水工程のサイクルに組み入れて繰り返し実施してもよいし、予め一括してバッチ処理を行うあるいは別ラインで処理を行うといった形で、上記サイクルの外に置いてもよい。
 本発明の造水方法において、被処理水とは、河川水、湖水、地下水、海水、かん水、下水、下水処理水、産業排水といった水が該当する。本発明の造水方法は、これらの被処理水の中でも分離膜を用いた従来の造水方法において除去することが困難であった溶解性有機物や色度成分、さらにはウイルス類といった成分が被ろ過物として含まれる水に対して適用することが好適である。また本発明の造水方法は、一般的に凝集を阻害すると言われている藻類由来有機物やフミン酸、界面活性剤を含む被処理水にも好適に適用できる。
 本発明の造水方法において、被膜ろ過水生成工程における凝集ステップは、被処理水に含まれる被ろ過物を凝集せしめるステップであり、被処理水が凝集ステップを経た被処理水を、前処理水とよぶ。。本凝集ステップにおいては、被処理水に第1のpH調整薬品とカチオン系凝集剤とを添加して前処理水を得る。ろ過工程に供する被膜ろ過水は、上記式(i)を満たす。被膜ろ過水生成工程は少なくとも凝集ステップを有するが、後述する固液分離ステップを有することも好ましい。被膜ろ過水生成工程が凝集ステップのみで構成される場合には、凝集ステップにより生成した前処理水が被膜ろ過水としてろ過工程に供され、被膜ろ過水生成工程が凝集ステップの後に後述する固液分離ステップを有する構成では得られる固液分離水(または固液分離水にさらにpH調整薬品を注入したもの)が、被膜ろ過水としてろ過工程に供される。凝集ステップにおいて形成される被ろ過物の凝集体(被ろ過物と凝集剤の混合物)を凝集フロックと呼ぶ。このような前処理を行うことで、カチオン系凝集剤の正電荷量を増加させることにより電荷を中和する能力を増大させ、凝集フロックへ被ろ過物を取り込む効率が上昇し、その後のろ過工程における被ろ過物の除去効率を向上させることができる。
 本発明の造水方法において、ろ過工程は、分離膜を有する分離膜モジュールで被膜ろ過水をろ過して、被膜ろ過水中の被ろ過物および被ろ過物を含む凝集フロックの少なくとも一部を除去した膜ろ過水を生成する工程である。本工程に用いられる分離膜としては、凝集フロックの分離に適した、孔径が0.1~1μmの精密ろ過膜(MF膜)や孔径が0.01~0.1μmの限外ろ過膜(UF膜)が好適である。それより孔径の小さいナノろ過膜や逆浸透膜ではろ過に過大な圧力が必要となるとともに、凝集フロックにより分離膜の閉塞が生じやすいことにより安定運転が困難な場合がある。
 本発明の造水方法において、逆圧洗浄工程は、ろ過工程において分離膜を閉塞させた被ろ過物を取り除く工程である。本工程では、分離膜を逆圧洗浄する際に使用する洗浄水が、少なくとも上記式(ii)および(iii)を満たす第1の逆圧洗浄ステップを有することにより、分離膜に付着しおよび/または分離膜を閉塞させた凝集フロックの取り除き性を向上させることができ、その結果差圧の上昇を抑制することができるとともに、被膜ろ過水生成工程の凝集ステップにて凝集せしめた被ろ過物の除去率低下を防止することができる。なお、以降、「分離膜に付着しおよび/または分離膜を閉塞させた」を「分離膜に付着した」と略記することもある。
 本発明の造水方法において、排水工程は、逆圧洗浄工程での洗浄廃液を排水する工程である。ここで洗浄廃液とは逆圧洗浄工程で生じる分離膜に付着していた濁質や凝集フロックを含有した洗浄水のことをいう。なお、以降、「濁質や凝集フロック」を「凝集フロック等」と略記することもある。洗浄廃液を排水することで、洗浄廃液中に含まれる凝集フロック等を分離膜モジュールの外に排出することができるとともに、その後に行うろ過工程の初期段階において被膜ろ過水生成工程にて凝集せしめた被ろ過物の除去率の低下を防止することができる。
 かかる第1の逆圧洗浄ステップに供する上記式(ii)および(iii)を満たす洗浄水は前記膜ろ過水に第2のpH調整薬品を添加することで調製することが、装置構成の簡素化のために好ましい。
 また、第1の逆圧洗浄ステップの後に膜ろ過水を洗浄水として用いて逆圧洗浄する第2の逆圧洗浄ステップを組み合わせることが好ましい。以降、各逆圧洗浄ステップの洗浄水を区別する必要がある場合には、第1の逆圧洗浄ステップにおいて用いる洗浄水を第1の洗浄水、第2の逆圧洗浄ステップにおいて用いる洗浄水を第2の洗浄水と記す。第2の逆圧洗浄ステップを組み合わせることが好ましい理由は、第2の逆圧洗浄ステップを組み合わせることで、その後に行うろ過工程の初期段階において第1の洗浄水の混入による被膜ろ過水のpH上昇を抑制でき、被ろ過物の除去率の低下を一層防止することができるためである。
 また、逆圧洗浄工程において、第1の逆圧洗浄ステップおよび/または第2の逆圧洗浄ステップの際、分離膜モジュールの一次側に気体を導入する空気洗浄を同時に行うことが、分離膜から凝集フロック等を効果的に取り除くことができるため好ましい。
 また、被膜ろ過水生成工程が凝集ステップの後に固液分離水を得る固液分離ステップを有することが好ましい。固液分離水とは、前処理水から被ろ過物を含む凝集物である凝集フロックを分離した残りの水をいう。ろ過工程に先立ち、固液分離することにより分離膜モジュールへの汚泥負荷が低減でき、ろ過工程をさらに安定して行えることから好ましい。かかる場合において、固液分離水にpH調整薬品を注入すると共に上記式(iv)~(vi)を満たすように、各工程および/またはステップでのpHを設定すると、分離膜モジュールの運転をさらに安定化させることができるため好ましい。
 また本発明の造水方法では、少なくともろ過工程、第1の逆圧洗浄ステップを含む逆圧洗浄工程、排水工程を含むサイクルを繰り返し行うことで、ろ過時における除去対象成分の除去性能の低下と差圧の上昇とを抑制して分離膜による造水を安定的に実施可能とするともに、分離膜の洗浄時に用いる薬品やリンス水を削減することが可能となるが、複数サイクルの逆圧洗浄工程の内、1サイクルで第1の逆圧洗浄ステップを実施し、その他のサイクルでは第2のpH調整薬品を添加しない膜ろ過水を用いて逆圧洗浄を実施するように運転することも可能である。この場合、差圧上昇の抑制効果はやや小さくなるが、分離膜の洗浄時に用いる薬品使用量を削減することができる。
 以下、主として化学的な観点から各工程をさらに詳細に説明する。
 被膜ろ過水生成工程における凝集ステップは、被処理水に第1のpH調整薬品とカチオン系凝集剤とを添加して前処理水を得る。このようにして得られた下記式(i)を満たす被膜ろ過水はがろ過工程に供される。ここで第1のpH調整薬品には酸やアルカリが好適である。酸としては硫酸、塩酸といった無機酸が好適であるが、これらに限られるものではなく、クエン酸、しゅう酸といった有機酸を用いても良い。またアルカリとしては苛性ソーダや水酸化カリウムといった無機アルカリが好適であるが、これに限られるものではない。 
   4.0≦被膜ろ過水のpH≦6.5  (i)
 第1のpH調整薬品により被膜ろ過水のpHを上記式(i)に調整することにより、カチオン系凝集剤の凝集性能を高めることができる。
 カチオン系凝集剤(以降単に凝集剤と記すこともある)、その中でも無機凝集剤は、pHを低下させるに従い、凝集剤の正電荷量が増大することで負の電荷を中和する能力が増加する。例えばポリ塩化アルミニウム(PAC)であれば、被処理水の水質にもよるがpH4.5に正電荷量のピークがあり、さらにpHを下げていくと溶解し始め、正電荷量は低下する。よってpHが弱酸性の領域では負の電荷を中和する能力が最大となる。したがって、凝集剤単独では凝集することが困難な低粒径・低分子の成分(被ろ過物)まで、pHが弱酸性から中性付近までの領域では、凝集フロックへ取り込むことが可能となる。具体的には被膜ろ過水(前処理水)のpHを4.0以上で6.5以下の範囲となるように調整するものであり、さらに4.5以上6.0以下に調整することで凝集フロックへ被ろ過物を取り込む効果をより高めることができるため好ましい。
 被膜ろ過水(前処理水)のpHについては、被処理水の性状や除去対象とする成分(被ろ過物)により各pHにおける被膜ろ過水生成工程での凝集フロックへ被ろ過物を取り込む効果が異なるため、事前に最適なpHを設定することが好ましい。最適なpHの設定方法には特に限定はないが、ジャーテスタ等で各pHにおける除去対象成分(被ろ過物)の凝集フロックへの取り込み効果の評価を行い、設定するといった方法や、被処理水の所定成分の濃度に応じてpHを調整するといった方法を用いることができる。
 かかる被膜ろ過水生成工程において、カチオン系凝集剤は、除去対象とする成分と凝集剤とが吸着および架橋することにより、凝集フロックを形成するものである。このように凝集フロックを形成することで、凝集剤単独では凝集することが困難な低粒径・低分子の成分(被ろ過物)まで次工程の分離膜にて除去可能となる。
 カチオン系凝集剤には、無機凝集剤、高分子凝集剤を用いることができるが、低pHとすることによる正電荷増加量が大きい無機凝集剤が好適であり、PACや硫酸バンド、塩化第二鉄やポリシリカ鉄といった、アルミ系・鉄系の無機凝集剤が好適である。
 逆圧洗浄工程では、少なくとも分離膜を、下記式(ii)および(iii)を満たす第1の洗浄水で逆圧洗浄する第1の逆圧洗浄ステップを有することで分離膜に付着した凝集フロック等の取り除き性を向上させることができ、その結果差圧の上昇を抑制することができるとともに、被膜ろ過水生成工程にて凝集せしめた被ろ過物の除去率低下を防止することができる。 
   洗浄水のpH≦9.0           (ii)
   洗浄水のpH-被膜ろ過水のpH≧1.0  (iii)
 かかる第1の逆圧洗浄ステップに供する上記式(ii)および(iii)を満たす第1の洗浄水は前記膜ろ過水に第2のpH調整薬品を添加することで調製することができるが、用いられるpH調整薬品としては、アルカリが好適であり、苛性ソーダや水酸化カリウム等を用いることができるが、これらに限られるものではなく、重炭酸ナトリウムや、次亜塩素酸ナトリウムといった薬品を使用しても良い。
 本発明においては、被膜ろ過水よりもpHの高い第1の洗浄水にて分離膜を洗浄することにより、分離膜に付着した凝集フロックの取り除き性を向上させることができ、その結果差圧の上昇を抑制することができることを見出し、また、被膜ろ過水と第1の洗浄水とのpHの差が小さいと本発明の効果が小さくなるため、第1の洗浄水のpHは被膜ろ過水のpHよりも1.0以上高く調整することで本願発明において所望の効果が得ることができる。さらに本発明の効果を得る観点で、2.0以上高く設定することが好ましい。
 一方、第1の洗浄水のpHを高めると、洗浄効果は高くなるが、pHを高め過ぎると、分離膜の洗浄時に分離膜モジュールの内部に残存した第1の洗浄水による洗浄廃液が、被膜ろ過水と混合することで被膜ろ過水のpHが上昇し、除去対象成分の除去率が低下する傾向がある。そのため、本発明においては、第1の洗浄水のpHを9.0以下に調整することで、除去対象成分の除去率を維持しつつ十分な洗浄効果を得ることができる。かかる観点から、本発明においては、第1の洗浄水にて分離膜を逆圧洗浄する第1の逆圧洗浄ステップの後、pHが被膜ろ過水と原理的に大きくは異ならない膜ろ過水にて分離膜を洗浄することが好ましい。
 第1の逆圧洗浄ステップにおいて、被膜ろ過水よりpHの高い洗浄水で分離膜を逆圧洗浄した際には、排水工程の後分離膜モジュールの一次側に洗浄廃液が残留することにより、その後に行うろ過工程の初期段階において被膜ろ過水を供給すると、残存した洗浄廃液により被膜ろ過水のpHが上昇し、除去対象成分の除去率が低下する場合がある。そこで、第1の洗浄水にて分離膜を逆圧洗浄する第1の逆圧洗浄ステップの後、pHが被膜ろ過水と原理的に大きくは異ならない膜ろ過水を第2の洗浄水として分離膜を逆圧洗浄する第2の逆圧洗浄ステップを置くことにより、分離膜モジュールの1次側のpHを被膜ろ過水のpHと同程度まで低減することができ、その後に行うろ過工程の初期段階において供給した被膜ろ過水のpHの上昇を抑えることができ、除去対象成分(被ろ過物)の除去率を維持することが可能となる。
 被膜ろ過水生成工程が凝集ステップの後に固液分離水を得る固液分離ステップを有する場合において、固液分離水にpH調整薬品を注入すると共に上記式(iv)~(vi)を満たすすように、各工程および/またはステップでのpHを設定すると、分離膜モジュールへの汚泥負荷が低減でき、分離膜モジュールの運転をさらに安定化させることができるため好ましい。
 被膜ろ過水生成工程の凝集ステップにおいて低pHにて凝集し固液分離設備にて除去しきれなかった凝集フロックも量は少ないものの長期には分離膜モジュールへ蓄積が生じるため、同様に逆洗工程にて第1の逆圧洗浄ステップを行うことで、凝集フロックを取り除く必要があるが、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入して前処理水よりもpHが1.0以上高い固液分離水を生成させて、分離膜モジュールにて膜ろ過することで、分離膜モジュールの運転をさらに安定化させることが可能となる。これは、正電荷が過剰であった凝集フロックが、pHが高くなることで電荷が中性付近に移行し、分離膜への付着が小さくなるためである。固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHと前処理水のpHの差が1.0より小さい場合、凝集フロックの分離膜からの取り除き性向上効果が小さいため、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHを前処理水のpHより1.0以上高く調整することが好ましい。一方、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHを高めていくと、凝集フロックに取り込まれていた除去対象成分(被ろ過物)が凝集フロックから離脱し始め、除去対象成分の除去率が低下していく傾向にある。そして、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHを7.5より高くすると凝集フロックから離脱する割合が高くなるため、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHは7.5以下とすることで、凝集フロックから除去対象成分が離脱する割合を低減することができる。より好ましくは、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHを7.0以下とすることで、さらに凝集フロックから離脱する割合を低減し除去対象成分の除去率を高めることができる。さらに、被膜ろ過水である固液分離水のpHよりpHが高い洗浄水で分離膜を逆圧洗浄することで、分離膜に付着した凝集フロックの剥離除去剥離性を向上させることができ、その結果差圧の上昇を抑制することができる。また、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水と洗浄水とのpHの差が小さいと本発明の効果が小さくなるため、洗浄水のpHは固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHよりも1.0以上高く調整することで本願発明において所望の効果が得ることができる。さらに本発明の効果を得る観点で、2.0以上高く設定することが好ましい。
 これらの理由により、固液分離水に第3のpH調整薬品を注入した被膜ろ過水のpHは下式(iv)~(vi)を満たすよう調整されることが好ましい。
   前処理水のpH≦被膜ろ過水のpH≦洗浄水のpH ・・・(iv)
   被膜ろ過水のpH-被膜ろ過水のpH≧1.0   ・・・(v)
   被膜ろ過水のpH≦7.5            ・・・(vi)
 第3のpH調整薬品はアルカリが好適であり、苛性ソーダや水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウムといった無機アルカリを用いることができるが、これらに限られるものではなく、被膜ろ過水のpHを高めるものであれば、中性付近の薬品や、さらには次亜塩素酸ナトリウムといった酸化剤系の薬品やアニオン性高分子凝集剤といった薬品も使用することができる。
 以下、本発明の造水方法の具体的な実施態様について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明の範囲がこれらに限られるものではない。
 図1は本発明の造水方法に係る設備の構成の一実施態様を示すフロー図である。この実施態様では、被膜ろ過水生成工程の凝集ステップは、被処理水を分離膜モジュール30に供給する供給水配管50に第1のpH調整薬品を注入し、第1のpH調整水を生成させる第1のpH調整設備10と、第1のpH調整水にカチオン系凝集剤を注入するカチオン系凝集剤注入設備20とから構成された設備が用いられ、前記式(i)を満たす前処理水が生成され、これが被膜ろ過水として供される。なおカチオン系凝集剤注入設備20において凝集フロックを形成させる方法には特に制限はなく、凝集剤混和槽を設け急速攪拌させても良いし、混和槽の後段に凝集フロック形成槽を設け、緩速攪拌を行い、凝集フロックを形成させてもよい。さらには配管中に凝集剤を注入し、スタティックミキサーといったインラインミキサーを用いて攪拌してもよい。
 ろ過工程は膜ろ過水を生成する分離膜モジュール30で構成された設備が用いられ、被膜ろ過水生成工程で生成された前処理水を被膜ろ過水として膜ろ過し、膜ろ過水を生成し、膜ろ過水は膜ろ過水槽40に貯留される。分離膜モジュール30で構成された設備は、少なくとも2本以上の分離膜モジュール30が並列に備えられているものが好ましい。
 本発明において用いられる分離膜の材質についても特に制限はなく、有機素材や無機素材を用いることができる。有機素材を使用する場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、およびクロロトリフルオロエチレン-エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロース等が使用でき、無機素材を使用する場合はセラミック等が使用できる。また、pH4.0~9.0域にて分離膜表面の電荷が負に帯電している分離膜に対して、本発明における運転方法の効果が顕著に得られる。
 また、分離膜の形状についても、特に制限はなく、中空糸型や、平膜型、スパイラル型、チューブラ型の分離膜を用いることができる。さらに、これらの分離膜は膜モジュールとして成型されることが好ましく、目的に応じて加圧型、浸漬型の分離膜モジュールを適宜選択することができる。凝集フロックの分離膜モジュールの外への排出性の観点からは浸漬型の分離膜モジュールを用いることが好適である。
 かかる分離膜モジュール30では、通常一定流量もしくは一定圧力で所定時間、被膜ろ過水をろ過する。
 逆圧洗浄工程において第1の逆圧洗浄ステップでは、膜ろ過水槽40に貯留された膜ろ過水に第2のpH調整薬品を注入し洗浄水を生成する第2のpH調整設備11で構成された設備と、これにより前記式(ii)および(iii)を満たす様に調製された第1の洗浄水を逆圧洗浄水配管51を通じて送液する逆圧洗浄ポンプ70とから構成された設備が用いられ、これらにより分離膜モジュール30の二次側から一次側に逆圧洗浄させ、分離膜を洗浄する。排水工程では、分離膜モジュール30から逆圧洗浄工程での洗浄に用いた水を排水配管52を通じて排水する。
 図1の実施態様は、逆圧洗浄工程は、第1の逆圧洗浄ステップのみを有する例であるが、第1の逆圧洗浄ステップの後、pHが被膜ろ過水と原理的に大きくは異ならない(すなわち第2のpH調整薬品を添加しない)膜ろ過水を第2の洗浄水として分離膜モジュール30を逆圧洗浄する第2の逆圧洗浄ステップを置くことが好ましく、かかる場合、第2の逆圧洗浄する設備の構成に特に制限はなく、図2に示した様に、第2のpH調整薬品を膜ろ過水に添加する第2のpH調整設備11を逆圧洗浄水配管51中に設置するとともに、その後段に図示していない第2のpH調整薬品と膜ろ過水を攪拌する第2の攪拌設備を備え、第2のpH調整設備11の動作/非動作により、第1の逆圧洗浄ステップと第2の逆圧洗浄ステップとを切り替えることができる。また、図3に示した様に、膜ろ過水槽40とは別に、pH調整水槽41を設け、pH調整水槽41に第2のpH調整薬品を注入する第2のpH調整設備11を備えた構成としてもよい。かかる構成の場合、pH調整水槽41よりpHを調整した第1の洗浄水を供給して分離膜モジュール30を逆圧洗浄した後、膜ろ過水槽40から膜ろ過水を第2の洗浄水として供給し分離膜モジュール30を逆圧洗浄することができる。
 また分離膜モジュール30を第1の洗浄水にて逆圧洗浄した後、分離膜モジュールの一次側の水を分離膜モジュール外に排出した後、第2の洗浄水を用いて分離膜モジュール30を逆圧洗浄することも好ましい。一旦分離膜モジュールの一次側の水を排出することで、pH上昇をさらに抑制することができる。
 逆圧洗浄工程において、第1の逆圧洗浄ステップおよび/または第2の逆圧洗浄ステップの際、分離膜モジュールの一次側に気体を導入する空気洗浄を同時に行う場合、図4に示した様に分離膜モジュール30の一次側に圧縮空気を供給する圧縮空気導入設備80を備える設備の構成を採ればよい。圧縮空気導入設備80は、特に制限はなく、ブロアやコンプレッサー等を適用できる。このような設備の構成とすることにより、分離膜モジュール30を第1の洗浄水または第2の洗浄水を用いて逆圧洗浄すると同時に圧縮空気導入設備80より空気を供給して空気洗浄を行ういわゆる空逆同時洗浄を実施することができるため好ましい。第1の逆圧洗浄ステップが終わったあとに分離膜モジュールの一次側に圧縮空気を供給して空気洗浄するいわゆる空逆順次洗浄では、空気洗浄により分離膜から剥離した凝集フロック等が再度分離膜に付着し、分離膜モジュールの外へ排出されずに運転性を低下させる場合があるので、逆圧洗浄の際に同時に空気洗浄を行うことで、一旦分離膜から剥離した凝集フロック等の分離膜への再付着を防止でき、分離膜モジュールからの凝集フロック等の排出性を高めることができる。
 なお、図4の設備の構成は、図1の設備に圧縮空気導入設備80を追加した構成となっているが、図2や図3の設備の同様の位置に圧縮空気導入設備80を追加した構成を採り、第2の逆圧洗浄ステップの際に同時に空気洗浄を行うことも、同様の効果が得られることから好ましい。
 排水工程では、分離膜モジュール30の一次側に残存する洗浄排水を排水配管52により排出する。また、第1の洗浄水や第2の洗浄水を用いて逆圧洗浄した後に、分離膜モジュール30の一次側の水面を低下させながら分離膜モジュール30の一次側に圧縮空気を導入する空洗排水洗浄を用いることもできる。本手法を用いることで、一旦分離膜から除去した濁質や凝集フロックの分離膜への再付着を防止しながら排水することができる。
 本発明においては、第1のpH調整設備10におけるpH調整薬品の注入方法に特に制限はなく、所定濃度の第1のpH調整薬品を一定の流量で注入しても良いし、第1のpH調整設備10の後段にpH計を設け、pH計の指示値から第1のpH調整薬品注入量を制御しても良い。好ましくは、カチオン系凝集剤を注入後に所定のpHとなるようpH調整薬品を注入すると良い。凝集剤を注入するとpHが低下するため、カチオン系凝集剤注入設備20の後段にpH計を設け、該pH計の指示値が所定の値となるよう第1のpH調整薬品注入量を制御する方法が好ましい。
 逆圧洗浄工程の第1の逆圧洗浄ステップにおいて、膜ろ過水に第2のpH調整薬品を添加することで前記式(ii)および(iii)を満たす洗浄水を調製する場合における第2のpH調整薬品注入方法は、特に制限はなく、膜ろ過水槽40内に攪拌しながら注入しても良いし、膜ろ過水槽40と分離膜モジュール30の二次側をつなぐ逆圧洗浄水配管51に注入し、インラインミキサーにて攪拌しても良いし、逆圧洗浄ポンプ70を用いて攪拌しても良い。さらには注入ポイントの後段にpH計を設け、pH計の指示値に応じてpH調整薬品注入量を制御しても良い。
 次に図5では、固液分離設備60にて前処理水を固液分離した固液分離水を被膜ろ過水として分離膜モジュール30にてろ過している。固液分離には沈殿分離が一般的であるが特に限定はなく、凝集フロックを除去できる手法であれば砂ろ過、膜分離といった方法も用いることができる。
 図6では、固液分離設備60の後に第3のpH調整設備12を設けている。これにより、固液分離水に、第3のpH調整薬品を注入して前処理水のpHよりも高いpHに調整することで、分離膜モジュール30の運転をさらに安定化させることを可能としている。
 <実施例1>
 下水二次処理水を被処理水として、図1に示したフロー図に示される装置を用いて造水を行った。第1のpH調整設備10では硫酸を用いて前処理水のpHが5.0となるよう調整し、カチオン系凝集剤注入設備20では、カチオン系凝集剤としてポリ塩化アルミニウム(以下PAC)を使用し、前処理水中のPAC濃度が50mg/Lとなるよう供給水配管50に注入した。PACはラインミキサーを用いて混合した。前処理水は被膜ろ過水として分離膜モジュール30にて膜ろ過され、膜ろ過水は分離膜モジュール30の後段に備えられた膜ろ過水槽40に貯留された。膜ろ過水槽40は第2のpH調整設備11を備え、膜ろ過水槽40のpHが6.0となるよう苛性ソーダを注入し、攪拌機で十分混和し洗浄水を生成している。この洗浄水を用いて分離膜モジュール30の逆圧洗浄を実施した。
 分離膜モジュール30に用いた分離膜は東レ(株)製HFU-2008であり、公称孔径が0.01μmのPVDF製UF膜である。フラックスは2m/dにて運転し、ろ過工程30分、第1の逆圧洗浄ステップ1分と空気洗浄ステップ1分を含む逆圧洗浄工程(空逆順次洗浄)、排水工程45秒、排水工程の後、45秒かけて分離膜モジュール内への給水を行い再度ろ過工程に進めるサイクルで運転した。
 除去対象成分としてはウイルスを想定し、下水再生水の農業用水用途の要求水質として設定したウイルス除去率5.2log以上を達成できるか否かで、造水装置の除去性能を評価した。モデルウイルスとしては大腸菌ファージの一種であるMS2を用い、被処理水に10~10PFU/mLとなるよう添加し、除去率を算出した。なおMS2濃度の測定には、ISO 10705-1:1997に記載の方法を用いて測定し、ウイルス除去率の算出には式(vii)を用いた。
 除去率=log{(被処理水中MS2濃度)/(膜ろ過水中MS2濃度)
                         ・・・式(vii)
 上記の条件にて連続運転を実施し、図7に示した実線から得られるΔA値とその上昇度、点線から得られるΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表1に示した。
 なお、図7に示す実線は、膜間差圧の各時点における実測値であり、点線は洗浄での回復した点に対して、最小二乗法で近似した線であり、ΔAは1サイクルでの膜間差圧上昇速度(kPa/min)を、ΔB(kPa/d)は洗浄での回復点での膜間差圧上昇速度を示しており、何れも値が小さいほど運転が安定していることを示すものである。
 <実施例2>
 洗浄水のpHを7.0に調整したことを除いて、実施例1に記載した方法と同等の条件で連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表1に示した。
 <実施例3>
 洗浄水のpHを8.0に調整したことを除いて、実施例1に記載した方法と同等の条件で連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表1に示した。
 <比較例1>
 洗浄水のpHを5.0に調整したことを除いて、実施例1に記載した方法と同等の条件で連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表1に示した。
 <比較例2>
 洗浄水のpHを9.5に調整したことを除いて、実施例1に記載した方法と同等の条件で連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示したように、洗浄水が5.0の場合では特にΔAの上昇度ならびにΔBが大きいのに対し、洗浄水を、被膜ろ過水のpHより高くすることで、ΔAの上昇度ならびにΔBを低減することができた。この傾向は洗浄水のpHが6.0以上の際に顕著な効果が現れた。一方、洗浄水のpHが9.0以上となると、除去対象成分の除去率が一時低下し始める傾向が現れ始めた。
 <実施例4>
 下水二次処理水を被処理水として、図2に示したフロー図と同等の造水装置を用いて造水を行った。第1のpH調整設備10では硫酸を用いて前処理水のpHが5.0となるよう調整し、カチオン系凝集剤注入設備20では、カチオン系凝集剤としてPACを使用し、前処理水中のPAC濃度が50mg/Lとなるよう供給水配管50に注入した。PACはラインミキサーを用いて混合した。前処理水は被膜ろ過水として分離膜モジュール30にて膜ろ過され、膜ろ過水は分離膜モジュールの後段に備えられた膜ろ過水槽40に貯留された。第2のpH調整設備11は逆圧洗浄水配管51に備え付けられており、洗浄水のpHが9.0となるよう苛性ソーダを注入した。攪拌にはラインミキサーを用いた。
 分離膜モジュール30に用いた分離膜は東レ(株)製HFU-2008であり、公称孔径が0.01μmのPVDF製UF膜である。フラックスは2m/dにて運転し、逆圧洗浄工程を、第1の洗浄水を用いた第1の逆圧洗浄ステップ1分、膜ろ過水を第2の洗浄水として用いた第2の逆圧洗浄ステップ1分とした他は実施例1と同様のサイクルで運転した。
 目標除去率の達成可否の判断は、上記の実施例1と同様に行った。
 上記の条件にて連続運転を実施し、図7に示した実線から得られるΔA値とその上昇度、点線から得られるΔB値ならびに給水を行った後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表2に示した。
 <実施例5>
 第1の逆圧洗浄ステップと第2逆圧洗浄ステップとの間に排水を実施したことを除いて、実施例6に記載した条件と同等の条件にて連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示したように、第1の洗浄水を用いた第1の逆圧洗浄ステップの後に第2のpH調整薬品を含まない膜ろ過水を用いた第2の逆圧洗浄ステップを実施することで、第2の逆圧洗浄ステップを行わず、pH=8での第1の逆圧洗浄ステップを行った実施例3よりも、給水後の分離膜モジュールの内部のpHの上昇を抑えることができ、除去対象成分の除去率変動を避けることが可能となった。さらには、第1の逆圧洗浄ステップと第2の逆圧洗浄ステップの間に排水を実施することでさらに分離膜モジュールの内部のpH上昇をさらに抑制することができた。
 <実施例6>
 下水二次処理水を被処理水として、図4に示したフロー図と同等の造水装置を用いて造水を行った。第1のpH調整設備10では硫酸を用いて前処理水のpHが5.0となるよう調整し、カチオン系凝集剤注入設備20では、カチオン系凝集剤として以下PACを使用し、前処理水中のPAC濃度が50mg/Lとなるよう供給水配管50に注入した。PACはラインミキサーを用いて混合した。前処理水は被膜ろ過水として分離膜モジュール30にて膜ろ過され、膜ろ過水は分離膜モジュールの後段に備えられた膜ろ過水槽40に貯留された。膜ろ過水槽40には第2のpH調整設備11を備え、膜ろ過水槽のpHが8.0となるよう苛性ソーダを注入し、攪拌機で十分混和し第1の洗浄水を生成しした。この第1の洗浄水を用いて第1の逆圧洗浄ステップとして、分離膜モジュール30の逆圧洗浄と同時に、排水配管52に設置したコンプレッサーより圧縮空気を分離膜モジュール30の一次側に供給する空逆同時洗浄を実施した。
 分離膜モジュール30に用いた分離膜は東レ(株)製HFU-2008であり、公称孔径が0.01μmのPVDF製UF膜である。フラックスは2m/dにて運転し、ろ過工程30分、逆圧洗浄工程として第1の逆圧洗浄ステップ1分(空逆同時洗浄)、排水工程45秒、排水工程の後、45秒かけて分離膜モジュール内への給水を行い再度ろ過工程に進めるサイクルで運転した。
 目標除去率の達成可否の判断は、上記の実施例1と同様に行った。
 上記の条件にて連続運転を実施し、図7に示したΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表3に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示したように、逆圧洗浄工程で第1の逆圧洗浄ステップとして空逆同時洗浄を行うことでΔAの上昇度ならびにΔBを低減することができ、運転の安定性が向上した。
 <実施例7>
 下水二次処理水を被処理水として、図5に示したフロー図と同等の造水装置を用いて造水を行った。第1のpH調整設備10では硫酸を用いて前処理水のpHが5.0となるよう調整し、カチオン系凝集剤注入設備20では、カチオン系凝集剤としてPACを使用し、前処理水中のPAC濃度が50mg/Lとなるよう供給水配管50に注入した。PACはラインミキサーを用いて混合した。前処理水は固液分離設備60にて沈殿分離され、沈殿上清を固液分離水とし、これを被膜ろ過水として分離膜モジュール30にて膜ろ過し、膜ろ過水は分離膜モジュールの後段に備えられた膜ろ過水槽40に貯留された。膜ろ過水槽40には第2のpH調整設備11を備え、膜ろ過水槽40のpHが8.0となるよう苛性ソーダを注入し、攪拌機で十分混和し第1の洗浄水を生成した。この第1の洗浄水を用いて分離膜モジュール30の逆圧洗浄を実施した。逆圧洗浄後、排水配管52に設置したコンプレッサーより圧縮空気を分離膜モジュールの一次側に供給する空気洗浄を行い、その後分離膜モジュールの一次側の水を排水した。
 分離膜モジュール30に用いた分離膜は東レ(株)製HFU-2008であり、公称孔径が0.01μmのPVDF製UF膜である。フラックスは2m/dにて運転し、ろ過工程30分、逆圧洗浄工程として第1の逆圧洗浄ステップ1分、空気洗浄1分(空逆順次洗浄)、排水工程45秒(空洗排水)、排水工程の後、給水45秒かけて分離膜モジュール内への給水を行い再度ろ過工程に進めるサイクルで運転した。
 目標除去率の達成可否の判断は、上記の実施例1と同様に行った。
 上記の条件にて連続運転を実施し、図7に示したΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表4に示した。
 <実施例8>
 下水二次処理水を被処理水として、図6に示したフロー図と同等の造水装置を用いて造水を行った。図6では第3のpH調整設備12より苛性ソーダを注入して、沈殿上清のpHが6.0となるように調整した。それ以外は実施例7に記載した条件と同等の条件にて連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表4に示した。
 <実施例9>
 沈殿上清のpHが7.0となるように調整した以外は実施例8に記載した条件と同等の条件にて連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表4に示した。
 <比較例3>
 沈殿上清のpHが8.0となるように調整した以外は実施例8に記載した条件と同等の条件にて連続運転を実施し、ΔA値とその上昇度、ΔB値ならびに給水工程後の分離膜モジュールの内部のpHと除去対象成分の除去率を測定し、結果を表4に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4に示したように、前処理水を沈殿分離することで、ウイルス除去率を維持したまま運転性を大幅に改善することができた。固液分離水のpHを適切に制御することで、ウイルス除去率を維持したまま、さらに運転性を改善することができた。一方、固液分離水のpHを高め過ぎた場合には、ウイルス除去率が低下し、目標除去率未達成となった。
 本発明は、分離膜モジュールを使用して河川水や下水を処理し、清澄な水を得る浄水設備や下廃水処理設備に適用することができる。さらには分離膜モジュールの前段で凝集処理を使用している浄水設備や下廃水処理設備に好適に利用することができる。
A: 被処理水
10:第1のpH調整設備
11:第2のpH調整設備
12:第3のpH調整設備
20:カチオン系凝集剤注入設備
30:分離膜モジュール
40:膜ろ過水槽
41:pH調整水槽
50:供給水配管
51:逆圧洗浄水配管
52:排水配管
60:固液分離設備
70:逆圧洗浄ポンプ
80:圧縮空気導入設備

Claims (7)

  1.  被処理水を処理して被膜ろ過水を生成する被膜ろ過水生成工程と、
    被膜ろ過水を分離膜を有する分離膜モジュールでろ過して膜ろ過水を生成するろ過工程と、
    ろ過工程において分離膜を閉塞させた被ろ過物を洗浄水を用いて取り除く逆圧洗浄工程と、
    逆圧洗浄工程での洗浄に用いた洗浄廃液を排水する排水工程とを有する
    造水方法であって、
    被膜ろ過水生成工程は、被処理水に第1のpH調整薬品とカチオン系凝集剤とを添加して被処理水に含まれる被ろ過物を凝集させ前処理水とする凝集ステップを有し、
    ろ過工程に供する被膜ろ過水は、下記式(i)を満たし、
    逆圧洗浄工程は、少なくとも前記分離膜を、下記式(ii)および(iii)を満たす洗浄水で逆圧洗浄する第1の逆圧洗浄ステップを有する
    造水方法。
      4.0≦被膜ろ過水のpH≦6.5    ・・・(i)
      洗浄水のpH≦9.0          ・・・(ii)
      洗浄水のpH-被膜ろ過水のpH≧1.0 ・・・(iii)
  2.  前記逆圧洗浄工程の第1の逆圧洗浄ステップにおいて、前記膜ろ過水に第2のpH調整薬品を添加することで前記式(ii)および(iii)を満たす洗浄水を調製する請求項1に記載の造水方法。
  3.  前記逆圧洗浄工程の第1の逆圧洗浄ステップの後、さらに前記膜ろ過水を用いて逆圧洗浄する第2の逆圧洗浄ステップを有する請求項1または2に記載の造水方法。
  4.  前記逆圧洗浄工程の第1の逆圧洗浄ステップの際、前記分離膜モジュールの一次側に気体を導入する空気洗浄を同時に行う請求項1~3のいずれかに記載の造水方法。
  5.  前記逆圧洗浄工程の第2の逆圧洗浄ステップの際、前記分離膜モジュールの一次側に気体を導入する空気洗浄を同時に行う
    請求項3に記載の造水方法。
  6.  前記被膜ろ過水生成工程が凝集ステップの後に固液分離水を得る固液分離ステップを有する
    請求項1~5のいずれかに記載の造水方法。
  7.  前記固液分離水にpH調整薬品を注入すると共に下記式(iv)~(vi)を満たすように、各工程および/またはステップでのpHを設定する
    請求項6に記載の造水方法。
      前処理水のpH≦被膜ろ過水のpH≦洗浄水のpH ・・・(iv)
      被膜ろ過水のpH-前処理水のpH≧1.0    ・・・(v)
      被膜ろ過水のpH≦7.5            ・・・(vi)
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