WO2013100578A1 - 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 - Google Patents

내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 Download PDF

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WO2013100578A1
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WO
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polyester resin
resin composition
diol
weight
high heat
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PCT/KR2012/011485
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김필호
심인식
임종철
송선호
이상화
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제일모직주식회사
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences

Definitions

  • the present invention relates to a polyester resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyester resin composition having excellent yellowing resistance and impact resistance without lowering the reflectivity and heat resistance of the resin.
  • Polyester resins have recently been used as component materials for light emitting diodes (LEDs). LEDs are rapidly gaining popularity due to their high energy efficiency and long lifespan, and they are becoming more and more popular as their components, reflectors, reflector cups, scramblers and housings. Resin is used.
  • the resin used at this time is a high heat-resistant modified polyester resin containing an aliphatic ring structure in the main chain of the polyester, and the glass fiber may be reinforced therein.
  • liquid crystal polyester resin which is a liquid crystal polymer (LCP)
  • LCP liquid crystal polymer
  • a high heat-resistant modified polyester resin is used instead of the liquid crystal polyester resin, but this resin must withstand the high temperature generated in the LED manufacturing process, and the initial whiteness is important. Therefore, the characteristic that the reflectance should be excellent is required.
  • the high heat-resistant modified polyester resin used in the LED is a yellow light change because the light source is continuously irradiated when the product is used, and the yellow change lowers the whiteness, so this whiteness should be minimized. It is also required that the high heat resistant modified polyester resins used in LEDs must not be electrically conductive.
  • LEDs generally consist of a semiconductor component that emits light, a wire, a reflector that serves as a housing, and a transparent enclosure that seals the semiconductor component.
  • the reflector has been made of ceramic or heat resistant plastic.
  • ceramics are not very productive, and heat-resistant plastics have problems such as injection molding or thermosetting of encapsulation, or reduced optical reflectivity due to color change when used under actual environmental conditions.
  • the present invention relates to a new high heat-resistant polyester resin composition that can replace the conventional ceramic or heat-resistant plastic that has been used as a material of the LED reflector.
  • An object of the present invention is to provide a polyester resin composition excellent in yellowing resistance.
  • Another object of the present invention is to provide a polyester resin composition excellent in impact resistance.
  • Still another object of the present invention is to provide a polyester resin composition having excellent yellowing resistance and impact resistance without deteriorating reflectivity and heat resistance.
  • the polyester resin composition excellent in yellowing resistance and impact resistance includes (A) 100 weight of the high heat-resistant polyester resin whose main chain contains a structure derived from an aromatic dicarboxylic acid and an alicyclic diol and has a melting point of 200 ° C or higher. part; (B) 0.1 to 80 parts by weight of a white pigment; And (C) 1 to 40 parts by weight of the polyolefin copolymer.
  • Polyester resin composition according to another embodiment of the present invention (A) 100 parts by weight of a high heat-resistant polyester resin having a structure whose main chain is derived from an aromatic dicarboxylic acid and an alicyclic diol, the melting point of 200 °C or more; (B) 0.1 to 80 parts by weight of a white pigment; (C) 1 to 40 parts by weight of the polyolefin copolymer; And (D) 1 to 40 parts by weight of a high rigid polyester resin, wherein the main chain comprises a structure derived from aromatic dicarboxylic acid and aliphatic diol.
  • the high heat-resistant polyester resin (A) of the present invention may preferably be a polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCT) -based resin having the following general formula (1).
  • PCT polycyclohexanedimethylene terephthalate
  • n is an integer of 50 to 500.
  • the high heat-resistant polyester resin (A) of the present invention may contain 15 to 100 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 0 to 85 mol% of ethylene glycol as the diol component.
  • High-melting polyester resin of the present invention (A) may further include one or more of the C 6 ⁇ C 21 aromatic diol or a C 3 ⁇ C 8 aliphatic diol as a diol component.
  • the C 6- C 21 aromatic diol or C 3 -C 8 aliphatic diol is propane-1,3-diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol , 3-methylpentane-2,4-diol, 2-methylpentane-1,4-diol, 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol, 2-ethylhexane-1,3-diol, 2 , 2-diethylpropane-1,3-diol, 1,4-cyclobutanedimethanol, 2,2-bis- (3-hydroxyethoxyphenyl) -propane, 2,2-bis-
  • the white pigment (B) of the present invention may be at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, lead white, zinc sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide and mixtures thereof.
  • the white pigment (B) of the present invention may be titanium dioxide having a particle size of 0.05 to 2.0 ⁇ m.
  • the polyolefin copolymer (C) of the present invention may include 70 to 95% by weight of at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymers as a main chain.
  • the polyolefin copolymer (C) of the present invention may include 5 to 30% by weight of a compound containing a functional group compatible with the high heat-resistant polyester resin (A) as a branch part copolymerized in the graft form.
  • the compound containing a functional group compatible with the high heat-resistant polyester resin (A) is an acrylate group of methyl acrylate, ethyl acrylate, or butyl acrylate; Modified ester groups; Arylate groups; It may be at least one selected from the group consisting of compounds containing acrylonitrile groups and mixtures thereof.
  • the high rigid polyester resin (D) of the present invention may include polybutylene terephthalate (PBT) resin or polyethylene terephthalate (PET) resin.
  • the polybutylene terephthalate (PBT) resin is polybutylene terephthalate (PBT), polybutylene terephthalate (PBT) and polytetramethylene glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG) , Aliphatic polyesters, or copolymers with aliphatic polyamides, and mixtures thereof.
  • the polyethylene terephthalate (PET) -based resin is an air of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene terephthalate (PET) and polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), aliphatic polyester, or aliphatic polyamide At least one selected from the group consisting of coalesce, and mixtures thereof.
  • the polyethylene terephthalate (PET) resin is a glycol different from the high heat-resistant polyester resin (A) copolymerized from terephthalic acid and a diol component having more than 50 mol% of ethylene glycol and less than 50 mol% of 1,4-cyclohexane dimethanol. It may include a modified polyethylene terephthalate (PETG).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the polyester resin composition of the present invention may further include a filler (E) of 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the high heat-resistant polyester resin (A).
  • the filler (E) is carbon fiber, glass fiber, boron fiber, glass beads, glass flakes, carbon black, talc, clay, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, wurstite, potassium titanate whisker, aluminum whistle borate And zinc oxide whisker, calcium whisker and mixtures thereof.
  • the glass fibers may have an average length of 0.1 to 20 mm and an aspect ratio of 10 to 2,000.
  • the polyester resin composition of the present invention may further include one or more additives selected from the group consisting of optical brighteners, lubricants, mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, reinforcing agents, inorganic additives, pigments, or dyes and mixtures thereof. .
  • the polyester resin composition of the present invention has an initial reflectance of 90% or more measured at a wavelength of 440 nm with a color difference meter, and a reflectance measured at a wavelength of 440 nm before / after 144 hours in an LED light source at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%. The decrease is less than 10%.
  • the polyester resin composition of the present invention has a yellowness change ( ⁇ YI) of less than 5 before and after 144 hours standing in an LED light source at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%.
  • the polyester resin composition of the present invention has an Izod impact strength of 18 kgf ⁇ cm / cm or more measured at a thickness of 1/8 inch according to ASTM D256.
  • the molded article according to the present invention can be prepared from the polyester resin composition of the present invention.
  • the molded article thus produced is preferably an LED reflector.
  • the polyester resin composition according to the present invention is not only excellent in reflectance, heat resistance and impact resistance, but also excellent in yellowing resistance, so that after a long time in a high temperature / high humidity environment, there is little decrease in reflectance and less yellowing occurs.
  • A 100 parts by weight of a high heat-resistant polyester resin having a structure whose main chain is derived from an aromatic dicarboxylic acid and an alicyclic diol, and having a melting point of 200 ° C or higher
  • B 0.1 to 80 parts by weight of a white pigment
  • C 1 to 40 parts by weight of the polyolefin copolymer.
  • the LED reflector in which the polyester resin composition of the present invention is used is required to be excellent in heat resistance because it must withstand the high temperature generated in the LED manufacturing process.
  • the base resin In order for the molded article to be excellent in heat resistance, it is necessary for the base resin to have a high melting point. However, when melting
  • the high heat-resistant polyester resin (A) of the present invention is characterized in that the main chain consists of a structure derived from an aromatic dicarboxylic acid and an alicyclic diol, which generally has a high melting point when the polymer includes a cyclic structure. Since it shows, it is preferable to have such a structure.
  • the dicarboxylic acid component for constituting the high heat-resistant polyester resin (A) may be an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid and a derivative of aromatic dicarboxylic acid such as dimethyl terephthalate, terephthalic acid or It is preferable to consist of the derivative.
  • aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid
  • a derivative of aromatic dicarboxylic acid such as dimethyl terephthalate, terephthalic acid or It is preferable to consist of the derivative.
  • the diol component for constituting the high heat-resistant polyester resin (A) may use an alicyclic diol in order to form a cyclic repeating unit of the main chain, in particular 1,4-cyclohexane dimethanol (1, Preference is given to using 4-cyclohexane dimethanol (CHDM).
  • 1,4-cyclohexane dimethanol 1,4-cyclohexane dimethanol
  • the high heat-resistant polyester resin (A) is a polycyclohexanedi having 1,4-cyclohexane dimethanol as a dicarboxylic acid component and terephthalic acid as a diol component and condensation polymerization. It is preferable that it is a methylene terephthalate (PCT) type resin.
  • PCT methylene terephthalate
  • n is an integer of 50 to 500.
  • an aliphatic diol may further include ethylene glycol (ethylene glycol, EG).
  • the diol component is preferably composed of 15 to 100 mol% of 1,4-cyclohexane dimethanol and 0 to 85 mol% of ethylene glycol, and more preferably 1,4-cyclohexane dimethanol 30 To 100 mol% and 0 to 70 mol% ethylene glycol.
  • the high heat resistant polyester resin (A) is preferably a glycol modified polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCTG) resin or a glycol modified polyethylene terephthalate (PETG) resin.
  • PCTG polycyclohexanedimethylene terephthalate
  • PETG glycol modified polyethylene terephthalate
  • the impact resistance of the high heat-resistant polyester resin (A) may be improved, but when it is included in excess of 85 mol%, the copolymerization ratio of 1,4-cyclohexane dimethanol is low, and thus the heat resistance is high. Can be lowered.
  • the diol component may further include at least one aromatic diol of C 6 -C 21 or aliphatic diol of C 3 -C 8 to modify the high heat-resistant polyester resin (A).
  • the C 6 to C 21 aromatic diols or C 3 to C 8 aliphatic diols include propane-1,3-diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6 -Diol, 3-methylpentane-2,4-diol, 2-methylpentane-1,4-diol, 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol, 2-ethylhexane-1,3-diol , 2,2-diethylpropane-1,3-diol, 1,4-cyclobutanedimethanol, 2,2-bis- (3-hydroxyethoxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (4 -
  • the high heat resistant polyester resin (A) has an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 0.4 to 1.5 dl / g as measured at 25 ° C. in an o-chlorophenol solution. More preferably, it has intrinsic viscosity [(eta)] of 0.5-1.1 dl / g. If the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is less than 0.4 dl / g, the mechanical properties may be lowered. If the intrinsic viscosity exceeds 1.5 dl / g, the moldability may be reduced.
  • the high heat-resistant polyester resin (A) can be produced by conventional polycondensation reaction procedures already known in the art. These methods include direct condensation of acids by transesterification with glycols or lower alkyl esters.
  • a white pigment should be used as an essential component in order to realize sufficient reflectance and to minimize yellowness change.
  • Examples of the white pigment (B) include titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, lead white, zinc sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide and the like. These white pigments may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • these white pigments can also be used by treating with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like.
  • silane type compounds such as vinyl triethoxysilane, 3-aminopropyl triethoxysilane, and 3-glycidoxy propyl triethoxysilane.
  • the white pigment used in the present invention especially the titanium dioxide (TiO 2) is preferable, and improves the optical properties of reflectance, by using the hiding of titanium dioxide.
  • the titanium dioxide is not limited to the production method, and general titanium dioxide may be used, but a rutin type is preferable.
  • the particle size of titanium dioxide is not limited, but preferably has a particle diameter of 0.05 to 2.0 ⁇ m, preferably a particle size of 0.05 to 0.7 ⁇ m.
  • the titanium dioxide is more preferably used that is surface-treated with an inorganic surface treatment agent or an organic surface treatment agent.
  • aluminum oxide alumina, Al 2 O 3
  • silicon dioxide silicon dioxide
  • zirconium dioxide zirconia, ZrO 2
  • sodium silicate sodium aluminate
  • sodium aluminum silicate zinc oxide
  • mica Etc. aluminum oxide
  • the organic surface treating agents include polydimethylsiloxane, trimethyl propane (TMP), pentaerythritol, and the like, and two or more kinds thereof may be mixed and used.
  • the inorganic or organic surface treatment agent is surface treated to about 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of titanium dioxide.
  • titanium dioxide coated with less than 5 parts by weight of alumina (Al 2 O 3 ), which is an inorganic surface treatment agent, with respect to 100 parts by weight of titanium dioxide is preferable.
  • the titanium dioxide surface-treated with alumina is inorganic surface treatment agents such as silicon dioxide, zircon dioxide, sodium silicate, sodium aluminate, sodium aluminum silicate, mica, polydimethylsiloxane, trimethylpropane (TMP) It may be used by further modifying with an organic surface treatment agent such as pentaerythritol.
  • inorganic surface treatment agents such as silicon dioxide, zircon dioxide, sodium silicate, sodium aluminate, sodium aluminum silicate, mica, polydimethylsiloxane, trimethylpropane (TMP) It may be used by further modifying with an organic surface treatment agent such as pentaerythritol.
  • the white pigment (B) is preferably used in the range of 0.1 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the high heat-resistant polyester resin (A).
  • the amount is less than 0.1 part by weight, the reflectivity and yellowing resistance of the resin composition may be lowered, and when the amount is greater than 80 parts by weight, the impact strength of the resin composition may be lowered.
  • Polyolefin copolymer (C) of the present invention is a component that improves the yellowing resistance and impact strength reinforcement, the structure of the branched graft copolymer copolymerized in the graft form of a compound containing a polyolefin as a main chain and a functional group Has
  • the polyolefin copolymer (C) is one or more compounds selected from the group consisting of acrylate groups, modified ester groups, arylate groups, acrylonitrile groups, and mixtures thereof in the polyolefin backbone. Prepared by copolymerization.
  • the polyolefin copolymer (C) preferably comprises 70 to 95% by weight of at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymers as a main chain.
  • the compound containing the functional group is copolymerized in a polyolefin in the form of a graft to form a branched portion, and it is suitable to be selected to be compatible with the high heat-resistant polyester resin (A). More preferably, a compound containing an acrylate group such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, modified ester group, arylate group, acrylonitrile group or the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the content of the compound containing the functional group is 5 to 30% by weight, preferably 7 to 25% by weight based on the total polyolefin copolymer (C).
  • the content of the compound containing a functional group is less than 5% by weight, peeling may occur due to lack of compatibility with the high heat-resistant polyester resin (A), and when the content of the compound containing a functional group exceeds 30% by weight
  • the role of the impact modifier may be lowered, and the impact resistance may be lowered.
  • the polyolefin copolymer (C) used in the present invention is in the range of 1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 1.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the high heat resistant polyester resin (A). Used as. When used in less than 1 part by weight, the effect of improving the impact resistance and yellowing resistance of the resin composition is insignificant, and when used in excess of 40 parts by weight, the heat resistance of the resin composition may be lowered.
  • Polyester resin composition which is another embodiment of the present invention
  • A 100 parts by weight of a high heat-resistant polyester resin having a structure in which the main chain is derived from an aromatic dicarboxylic acid and an alicyclic diol, the melting point of 200 °C or more;
  • B 0.1 to 80 parts by weight of a white pigment;
  • C 1 to 40 parts by weight of the polyolefin copolymer;
  • D 1 to 40 parts by weight of a high rigid polyester resin comprising a structure wherein the main chain is derived from aromatic dicarboxylic acid and aliphatic diol.
  • Description of component (D) is as follows.
  • the main chain may further include a high rigid polyester resin (D) having a structure derived from aromatic dicarboxylic acid and aliphatic diol as a component. have.
  • polybutylene terephthalate (PBT) resin or polyethylene terephthalate (PET) resin may be used.
  • the polybutylene terephthalate (PBT) resin may be a polybutylene terephthalate (PBT) prepared by condensation polymerization of 1,4-butanediol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate through direct esterification or transesterification. .
  • PBT polytetramethylene glycol
  • PEG polyethylene glycol
  • PPG polypropylene glycol
  • low molecular weight modified with an impact improving component with the polybutylene terephthalate (PBT) resin One or more selected from the group consisting of aliphatic polyesters, or copolymers with low molecular weight aliphatic polyamides and mixtures thereof can be used.
  • the polybutylene terephthalate (PBT) -based resin modified with such an impact improving component can increase the impact strength of the molded article using the same.
  • the polyethylene terephthalate (PET) -based resin may be used polyethylene terephthalate (PET) prepared by condensation polymerization of ethylene glycol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate through a direct esterification reaction or transesterification reaction.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • PTMG polytetramethylene glycol
  • PPG polypropylene glycol
  • low molecular weight aliphatic polyester low molecular weight aliphatic polyester
  • aliphatic polyamide modified with an impact improving component with the polyethylene terephthalate (PET) -based resin
  • PEG polypropylene glycol
  • aliphatic polyamide modified with an impact improving component with the polyethylene terephthalate (PET) -based resin
  • One or more selected from the group consisting of coalescing and mixtures thereof can be used.
  • Polyethylene terephthalate (PET) -based resin modified with such an impact improving component can increase the impact strength of the molded article using the same.
  • the polyethylene terephthalate (PET) -based resin is more than 50 mol% terephthalic acid and ethylene glycol (ethyloene glycol, EG), less than 50 mol% 1,4-cyclohexane dimethanol (CHDM)
  • the glycol modified polyethylene terephthalate (PETG) different from the said high heat resistant polyester resin (A) copolymerized from a diol component can be used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PETG glycol modified polyethylene terephthalate
  • the highly rigid polyester resin (D) may have an intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured at 25 ° C. under o-chloro phenol solvent in the range of 0.36 to 1.60 dl / g, preferably 0.52 to 1.25 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.36 dl / g, the mechanical properties of the resin composition may become undesirable, and if the intrinsic viscosity exceeds 1.60 dl / g, the moldability of the resin composition may decrease.
  • the high rigid polyester resin (D) may be included in the content range of 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the high heat resistant polyester resin (A). If the high-strength polyester resin (D) is included in an amount of less than 1 part by weight, the rigidity of the resin composition may be lowered, and when included in an content range exceeding 40 parts by weight, the heat resistance or impact resistance of the resin composition may be reduced. Can be degraded.
  • heat resistance and dimensional stability of the resin composition may be further added a variety of fillers, the content of 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the high heat-resistant polyester resin (A) It may be included as.
  • the filler is included in the above range, the mechanical properties and heat resistance of the resin composition are improved, and excellent flowability can be obtained to ensure excellent moldability.
  • any of organic fillers or inorganic fillers commonly used may be used. Specific examples thereof include carbon fibers, glass fibers, boron fibers, glass beads, glass flakes, carbon black, talc, clay, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, or mixtures thereof. Nitrate, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, zinc oxide whisker, calcium whisker, or a mixture thereof.
  • a needle filler from a viewpoint of obtaining the molded article with high surface smoothness.
  • the use of glass fiber, warp knightite, potassium titanate whisker, or aluminum borate whisker is most preferred.
  • glass fibers are particularly preferred.
  • the moldability of the resin composition is improved, and mechanical properties such as tensile strength, flexural strength, flexural modulus, and heat resistance such as heat deformation temperature of the molded article formed from the resin composition are improved.
  • the impact strength is excellent when the glass fiber is in the range of the aspect ratio.
  • the cross section of the glass fiber may give a change in cross section according to a special use in addition to the circular.
  • the glass fiber may be used in any kind.
  • polyester resin composition of the present invention in addition to the above components, at least one of additives such as fluorescent brighteners, lubricants, mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, reinforcing agents, inorganic additives, colorants such as pigments or dyes, etc. It may further include.
  • additives such as fluorescent brighteners, lubricants, mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, reinforcing agents, inorganic additives, colorants such as pigments or dyes, etc. It may further include.
  • the fluorescent brightener serves to improve the light reflectivity of the polyester resin composition, 4- (2-benzooxazolyl) -4 '-(5-methyl-2-benzooxazolyl) stilbene or 4,4 Stilbene-bisbenzooxazole derivatives such as' -bis (2-benzooxazolyl) stilbene and the like can be used.
  • the release agent may be a fluorine-containing polymer, a silicone oil, a metal salt of stearic acid, a metal salt of montanic acid, a montanic acid ester wax or a polyethylene wax, and the nucleating agent may be talc or clay.
  • the polyester resin composition of the present invention prepared as described above has an initial reflectance of 90% or more measured at a wavelength of 440 nm with a color difference meter, and is 440 nm before and after standing for 144 hours in an LED light source at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%.
  • the decrease in reflectance measured at the wavelength is less than 10%, and the change in yellowness ( ⁇ YI) before and after 144 hours in the LED light source at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% is less than 5.
  • the polyester resin composition of the present invention is characterized in that the Izod impact strength measured at a thickness of 1/8 inch according to ASTM D256 is 18 kgf ⁇ cm / cm.
  • the polyester resin composition of the present invention can be used as a material for molded articles requiring excellent heat resistance and impact resistance.
  • the polyester resin composition of the present invention is not only excellent in reflectivity and impact strength due to the inclusion of a white pigment in an appropriate content, but also in the heat stability and yellowing resistance, such as less reflectance decrease and less yellowing even after a long time in high temperature / high humidity conditions Since both are excellent, it can be used suitably as a material of the LED reflector which is continuously exposed in the environment of high temperature and high temperature / high humidity.
  • the polyester resin composition of the present invention can be applied not only to a reflecting plate for LED, but also to any other application as long as it is used to reflect other light rays.
  • it can be used as a reflecting plate for light emitting devices such as various electric / electronic parts, indoor lighting, outdoor lighting, automobile lighting, display devices, headlights and the like.
  • PCT Polycyclohexanedimethylene terephthalate
  • PCTG polycyclohexanedimethylene terephthalate
  • liquid crystal polyester resin having a melting point of 340 ° C was used.
  • Kronos 2233 from Kronos a titanium dioxide having a particle diameter of 0.25 mu m, was used.
  • ELVAFLEX A714 manufactured by DuPont whose main chain is polyethylene and the graft copolymerized functional group is ethyl acrylate, was used.
  • PBT Polybutylene terephthalate
  • PET Polyethylene terephthalate
  • Heat resistance The heat deflection temperature (HDT) was measured by a load of 1.82 MPa for a 1/4 inch thick specimen by the ASTM D648 method.
  • Reflectivity Minolta 3600D CIE Lab.
  • the initial reflectance (SCI, specular component included) of 440 nm wavelength was measured with a color difference meter, and the reflectance was measured again after being left for 144 hours in an LED light source at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% to evaluate the decrease in reflectance.
  • Yellowing resistance Minolta 3600D CIE Lab.
  • the initial yellowness (Yellow Index, YI) was measured with a color difference meter, and the yellowness was measured again after being left for 144 hours in an LED light source at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% to evaluate a change in yellowness.
  • Each component was added according to the content of Table 1 and melted and kneaded in a twin screw melt extruder heated to 240 to 350 ° C. to prepare a resin composition in a pellet state.
  • the pellet thus obtained was dried at a temperature of 120 ° C. for at least 5 hours, and then a specimen for evaluation of mechanical properties was prepared using a screw injection machine heated to 240 to 330 ° C.
  • polyester resin compositions of Examples 1 to 5 according to the composition of the present invention are excellent in yellowing resistance and impact resistance without reducing heat resistance and reflectivity.
  • Comparative Example 1 which does not use the polyolefin copolymer (C), has a lower impact resistance
  • Comparative Example 3 which does not use the white pigment (B), has a lower reflectivity and yellowing resistance, and a polyolefin copolymer
  • Comparative Example 2 in which C was used outside the scope of the present invention, heat resistance was lowered.
  • Comparative Example 4 which used the white pigment (B) outside the range of this invention, impact resistance fell.
  • Comparative Example 5 in which both the white pigment (B) and the polyolefin copolymer (C) were not used, was confirmed that the reflectivity, yellowing resistance and impact resistance were lowered.
  • Comparative Example 6 using a conventional liquid crystal polyester resin (A ′) as the base resin, the reflectivity, yellowing resistance, and impact resistance were lowered.
  • Each component was added according to the content of Table 3 below and melted and kneaded in a twin screw melt extruder heated to 240 to 350 ° C. to prepare a resin composition in a pellet state.
  • the pellet thus obtained was dried at a temperature of 120 ° C. for at least 5 hours, and then a specimen for evaluation of mechanical properties was prepared using a screw injection machine heated to 240 to 330 ° C.
  • polyester resin compositions of Examples 6 to 12 according to the composition of the present invention are excellent in rigidity without reducing heat resistance, reflectivity, yellowing resistance, and impact resistance.
  • Comparative Example 7 without the high rigid polyester resin (D) is excellent in heat resistance, reflectivity, yellowing resistance and impact resistance, but the stiffness is lowered
  • Comparative Example 9 without the white pigment (B) Reflectivity and yellowing resistance fell
  • the comparative example 8 which used the high rigid polyester resin (D) outside the range of this invention fell in impact resistance.
  • Comparative Example 10 in which all of the high rigid polyester resin (D), the white pigment (B) and the polyolefin copolymer (C) were not used, it was confirmed that the reflectivity, the yellowing resistance, the impact resistance, and the stiffness were all reduced.
  • Comparative Example 11 using the conventional liquid crystal polyester resin (A ′) as the high heat-resistant base resin the difference in reflectance and the difference in yellowness increased markedly, thereby reducing the reflectivity and yellowing resistance.

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Abstract

본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 (A) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지환족 디올로부터 유래된 구조로 이루어지고, 융점이 200 ℃ 이상인 고내열 폴리에스테르 수지 100 중량부; (B) 백색 안료 0.1 내지 80 중량부; 및 (C) 폴리올레핀 공중합체 1 내지 40 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 상기 수지 조성물은 (D) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지방족 디올로부터 유래된 구조를 포함하는 고강성 폴리에스테르 수지 1 내지 40 중량부를 더 포함할 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 가공하여 수득된 성형품은 반사성, 내열성 및 내황변성이 모두 우수하며, 충격강도가 향상되어 LED 반사판 등에 사용될 수 있다.

Description

내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
본 발명은 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 수지의 반사성과 내열성을 저하시키지 않고도 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리에스테르 수지는 최근 발광다이오드(LED, light emitting diode)의 부품소재로 사용되고 있다. LED는 뛰어난 에너지 효율과 긴 수명으로 인하여 기존의 많은 광원을 급속히 대체하며 각광을 받고 있는데, 그 부품인 리플렉터(reflector), 리플렉터 컵(reflector cup), 스크램블러(scrambler), 하우징(housing) 등에 폴리에스테르 수지가 사용된다. 이때 사용되는 수지는 폴리에스테르의 주쇄에 지방족환 구조를 포함하는 고내열 변성 폴리에스테르 수지이고, 여기에 유리섬유가 보강되기도 한다.
이제까지는 LED 부품인 리플렉터에 액정 고분자(liquid crystal polymer, LCP)인 액정 폴리에스테르 수지를 주로 사용하였다. 그러나, 이 액정 폴리에스테르 수지는 LED의 장기간 사용에 의하여 열화가 현저하고, 색 불균일이 발생하여 제품의 성능을 저하시킨다.
액정 폴리에스테르 수지의 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 액정 폴리에스테르 수지 대신에 고내열 변성 폴리에스테르 수지를 사용하고 있지만, 이 수지는 LED의 제조 공정에서 발생하는 높은 온도에 견뎌야 하고, 초기 백색도가 중요하기 때문에 반사율이 뛰어나야 한다는 특성이 요구된다. 동시에, LED에 사용되는 고내열 변성 폴리에스테르 수지는 제품 사용시 광원이 지속적으로 조사되기 때문에 황변화가 일어나고, 황변화는 다시 백색도를 저하시키기 때문에, 이러한 백색도 저하를 최소화하여야 한다. 또한 LED에 사용되는 고내열 변성 폴리에스테르 수지는 전기가 통하지 않아야 한다는 점도 요구된다.
LED는 일반적으로 빛을 발하는 반도체 부품, 전선, 또한 하우징으로서 제공되는 반사판(reflector), 및 반도체 부품을 봉합하는 투명 봉합체로 구성된다. 이들 부품 중, 반사판은 세라믹 또는 내열 플라스틱으로 만들어져 왔다. 그러나 세라믹은 생산성이 좋지 않고, 내열 플라스틱은 사출성형 또는 봉합체의 열경화가 이루어지거나, 실제 환경 조건 하에서 사용시 색상 변화로 인한 광학 반사성이 감소되는 문제가 있다. 본 발명은 LED 반사판의 소재로 사용되어온 종래의 세라믹이나 내열 플라스틱을 대체할 수 있는 새로운 고내열 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 내황변성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 반사성과 내열성을 저하시키지 않고서도 내황변성과 내충격성이 모두 우수한 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명에 따른 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물은 (A) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지환족 디올로부터 유래된 구조를 포함하고, 융점이 200 ℃ 이상인 고내열 폴리에스테르 수지 100 중량부; (B) 백색 안료 0.1 내지 80 중량부; 및 (C) 폴리올레핀 공중합체 1 내지 40 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 (A) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지환족 디올로부터 유래된 구조를 포함하고, 융점이 200 ℃ 이상인 고내열 폴리에스테르 수지 100 중량부; (B) 백색 안료 0.1 내지 80 중량부; (C) 폴리올레핀 공중합체 1 내지 40 중량부; 및 (D) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지방족 디올로부터 유래된 구조를 포함하는 고강성 폴리에스테르 수지 1 내지 40 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 바람직하게 하기 화학식 1을 기본 단위로 하는 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCT)계 수지일 수 있다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2012011485-appb-I000001
상기 화학식 1에서 n은 50 내지 500의 정수이다.
본 발명의 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 디올 성분으로 1,4-시클로헥산디메탄올 15 내지 100 몰% 및 에틸렌글리콜 0 내지 85 몰%를 포함할 수 있다.
본 발명의 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 디올 성분으로 C6∼C21인 방향족 디올 또는 C3∼C8인 지방족 디올을 하나 이상 더 포함할 수 있다. 상기 C6∼C21인 방향족 디올 또는 C3∼C8인 지방족 디올은 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 3-메틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-1,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 1,4-시클로부탄디메탄올, 2,2-비스-(3-하이드록시에톡시페닐)-프로판, 2,2-비스-(4-하이드록시프로폭시페닐)-프로판 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 백색 안료(B)는 산화티탄, 산화아연, 황화아연, 연백, 황산아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화알루미늄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 백색 안료(B)는 입자 크기가 0.05 내지 2.0 ㎛인 이산화티탄일 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 공중합체(C)는 주쇄로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 70 내지 95 중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 공중합체(C)는 그라프트 형태로 공중합된 가지부분으로 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와 상용성이 있는 작용기를 포함하는 화합물을 5 내지 30 중량% 포함할 수 있다. 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와 상용성이 있는 작용기를 포함하는 화합물은 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 또는 부틸 아크릴레이트의 아크릴레이트기; 변성 에스테르기; 아릴레이트기; 아크릴로니트릴기를 함유하는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 고강성 폴리에스테르 수지(D)는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지를 포함할 수 있다.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 지방족 폴리에스테르, 또는 지방족 폴리아마이드와의 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 지방족 폴리에스테르, 또는 지방족 폴리아마이드와의 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지는 테레프탈산과 에틸렌글리콜이 50 몰% 초과, 1,4-시클로헥산 디메탄올이 50 몰% 미만인 디올 성분으로부터 공중합되는 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와는 다른 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG)를 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대하여 충진제(E)를 80 중량부 이하로 더 포함할 수 있다. 상기 충진제(E)는 탄소섬유, 유리섬유, 붕소섬유, 유리비드, 유리플레이크, 카본블랙, 활석, 클레이, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산칼슘, 워러스트나이트, 티탄산칼륨 휘스카, 붕산알미늄 휘스카, 산화아연 휘스카, 칼슘 휘스카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다. 바람직하게 상기 유리섬유는 평균길이가 0.1 내지 20 mm이고, 종횡비가 10 내지 2,000일 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 형광증백제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료, 또는 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 색차계로 440 nm 파장에서 측정한 초기 반사율이 90% 이상이고, 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 전/후의 440 nm 파장에서 측정한 반사율 감소가 10% 미만이다.
본 발명의 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 전/후의 황색도 변화(ΔYI)가 5 미만이다.
본 발명의 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 ASTM D256에 준하여 1/8 inch의 두께에서 측정한 Izod 충격강도가 18 kgf·cm/cm 이상이다.
본 발명에 따른 성형품은 본 발명의 상기 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조될 수 있다. 이렇게 제조된 성형품은 바람직하게 LED 반사판이다.
이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 반사성, 내열성 및 내충격성이 우수할 뿐만 아니라, 내황변성이 우수하여 고온/고습 환경에서 장시간 방치 후에도 반사율 감소가 적고 황변이 적게 일어난다.
본 발명의 한 구체예인 폴리에스테르 수지 조성물은 (A) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지환족 디올로부터 유래된 구조를 포함하고, 융점이 200 ℃ 이상인 고내열 폴리에스테르 수지 100 중량부; (B) 백색 안료 0.1 내지 80 중량부; 및 (C) 폴리올레핀 공중합체 1 내지 40 중량부를 포함한다. 이들 각 성분에 대하여 하기에 구체적으로 설명한다.
(A) 고내열 폴리에스테르 수지
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물이 사용되는 LED 리플렉터는 LED 제조 공정상에서 발생하는 높은 온도를 견뎌야 하기 때문에 내열성이 우수할 것이 요구된다.
성형품의 내열성이 우수하기 위해서는 기초 수지가 높은 융점을 갖는 것이 필요하다. 다만, 융점이 너무 높으면 가공성이 저하되므로 적당한 융점을 갖는 것이 바람직하다. 따라서 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 200 ℃ 이상, 특히 220 내지 320 ℃의 융점을 가지는 것이 바람직하다.
본 발명의 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지환족 디올로부터 유래된 구조로 이루어지는 것을 특징으로 하는데, 이는 일반적으로 고분자가 고리 모양의 구조를 포함할 때 높은 융점을 나타내기 때문에, 그러한 구조를 갖는 것이 바람직하다.
고내열 폴리에스테르 수지(A)를 구성하기 위한 디카르복실산 성분은 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산과 디메틸테레프탈레이트 등과 같은 방향족 디카르복실산의 유도체, 테레프탈산 또는 그 유도체로 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명에서 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)를 구성하기 위한 디올 성분은 주쇄가 고리 모양의 반복단위를 형성하기 위하여 지환족 디올을 사용할 수 있으며, 특히 1,4-시클로헥산 디메탄올(1,4-cyclohexane dimethanol, CHDM)을 사용하는 것이 바람직하다.
따라서, 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 디카르복실산 성분으로 테레프탈산(terephthalic acid) 및 디올 성분으로 1,4-시클로헥산 디메탄올이 축중합되어 하기 화학식 1을 기본 단위로 하는 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCT)계 수지인 것이 바람직하다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2012011485-appb-I000002
상기 화학식 1에서 n은 50 내지 500의 정수이다.
디올 성분으로 상기 1,4-시클로헥산 디메탄올 외에 지방족 디올인 에틸렌글리콜(ethylene glycol, EG)을 더 포함할 수 있다. 에틸렌글리콜을 포함하는 경우 상기 디올 성분은 1,4-시클로헥산 디메탄올 15 내지 100 몰% 및 에틸렌글리콜 0 내지 85 몰%로 이루어지는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1,4-시클로헥산 디메탄올 30 내지 100 몰% 및 에틸렌글리콜 0 내지 70 몰%로 이루어진다. 상기 디올 성분으로 에틸렌글리콜을 포함하는 경우 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 글리콜 변성 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCTG) 수지 또는 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG) 수지인 것이 바람직하다.
상기 디올 성분으로 에틸렌글리콜을 포함하는 경우 고내열 폴리에스테르 수지(A)의 내충격성을 향상시킬 수 있으나, 85 몰%를 초과하여 포함할 경우 1,4-시클로헥산 디메탄올의 공중합 비율이 적어 내열성을 저하시킬 수 있다.
또한, 상기 디올 성분으로 C6∼C21인 방향족 디올 또는 C3∼C8인 지방족 디올을 하나 이상 더 포함하여 고내열 폴리에스테르 수지(A)를 개질시킬 수 있다. 상기 C6∼C21인 방향족 디올 또는 C3∼C8인 지방족 디올의 예로는 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 3-메틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-1,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 1,4-시클로부탄디메탄올, 2,2-비스-(3-하이드록시에톡시페닐)-프로판, 2,2-비스-(4-하이드록시프로폭시페닐)-프로판 등이 있다.
상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 o-클로로페놀 용액에서 25 ℃로 측정시 0.4 내지 1.5 dl/g의 고유점도[η]를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 0.5 내지 1.1 dl/g의 고유점도[η]를 갖는다. 고유점도[η]가 0.4 dl/g 미만이면 기계적 특성이 저하될 수 있고, 고유점도가 1.5 dl/g를 초과하면 성형성이 저하될 수 있다.
상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 업계에 이미 공지된 종래의 중축합 반응절차로 제조 가능하다. 이러한 방법들은 글리콜 또는 저급 알킬 에스테르를 사용한 에스테르 교환반응에 의한 산의 직접 축합방법을 포함한다.
(B) 백색 안료
본 발명에서는 충분한 반사율을 구현하고, 황색도 변화를 최소화하기 위하여 백색 안료를 필수 구성요소로서 사용하여야 한다.
백색 안료(B)의 예로는 산화티탄, 산화아연, 황화아연, 연백, 황산아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화알루미늄 등을 들 수 있다. 이들 백색 안료는 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상 조합하여 이용해도 좋다.
또한, 이들 백색 안료는 실란 커플링제 또는 티탄 커플링제 등으로 처리하여 사용할 수도 있다. 예를 들면 비닐트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 등의 실란계 화합물로 표면 처리되어 있어도 좋다.
본 발명에 사용되는 백색 안료로서는 특히 이산화티탄(TiO2)이 바람직하고, 이산화티탄을 사용함으로써 반사율, 은폐성이라는 광학 특성이 향상된다. 상기 이산화티탄은 제조방법이 한정되지 않고, 일반적인 이산화티탄을 사용할 수도 있으나, 루틴형이 바람직하다. 또한 이산화티탄은 입경이 한정되는 것은 아니지만, 0.05 내지 2.0 ㎛의 입경, 바람직하게는 0.05 내지 0.7 ㎛의 입경을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 이산화티탄은 무기 표면처리제 또는 유기 표면처리제로 표면 처리된 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 무기 표면처리제로는 산화알루미늄(알루미나, Al2O3), 이산화규소(실리카, SiO2), 이산화지르콘(지르코니아, ZrO2), 규산 나트륨, 알루민산 나트륨, 나트륨 규산알루미늄, 산화아연, 운모 등이 있으며, 이들을 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 유기 표면처리제는 폴리디메틸실록산, 트리메틸프로판(TMP), 펜타에리트리톨 등이 있으며, 이들을 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 무기 또는 유기 표면처리제는 이산화티탄 100 중량부에 대해서 약 5 중량부 이하로 표면처리된다. 본 발명에서는 무기 표면처리제인 알루미나(Al2O3)가 이산화티탄 100 중량부에 대해서 5 중량부 미만으로 코팅된 이산화티탄이 바람직하다.
본 발명의 다른 구체예에서, 상기 알루미나로 표면처리된 이산화티탄은 이산화규소, 이산화지르콘, 규산 나트륨, 알루민산 나트륨, 나트륨 규산알루미늄, 운모 등의 무기 표면처리제나 폴리디메틸실록산, 트리메틸프로판(TMP), 펜타에리트리톨과 같은 유기 표면처리제로 더 개질하여 사용할 수 있다.
본 발명에서, 백색 안료(B)는 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 80 중량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하고, 5 내지 70 중량부로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 0.1 중량부 미만인 경우에는 수지 조성물의 반사성 및 내황변성이 저하될 수 있으며, 80 중량부 초과인 경우에는 수지 조성물의 충격강도가 저하될 수 있다.
(C) 폴리올레핀 공중합체
본 발명의 폴리올레핀 공중합체(C)는 내황변성 향상 및 충격강도 보강 역할을 하는 구성요소로서, 폴리올레핀을 주쇄로 하고 작용기를 포함하는 화합물이 그라프트 형태로 공중합 되어있는 가지형 그라프트 공중합체의 구조를 갖는다.
본 발명의 구체예에서는 상기 폴리올레핀 공중합체(C)는 폴리올레핀 주쇄에 아크릴레이트기, 변성 에스테르기, 아릴레이트기, 아크릴로니트릴기를 포함하는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물이 그라프트 공중합되어 제조된다.
바람직하게는, 상기 폴리올레핀 공중합체(C)는 주쇄로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 70 내지 95 중량% 포함하는 것이 바람직하다.
상기 작용기를 포함하는 화합물은 폴리올레핀에 그라프트 형태로 공중합되어 가지부분을 이루며, 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와 상용성이 있는 것으로 선택하는 것이 적당하다. 보다 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 등의 아크릴레이트기, 변성 에스테르기, 아릴레이트기, 아크릴로니트릴기 등이 포함된 화합물을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상 조합하여 사용해도 좋다.
상기 작용기를 포함하는 화합물의 함량은 폴리올레핀 공중합체(C) 전체에 대하여 5 내지 30 중량%이며, 바람직하게는 7 내지 25 중량%이다. 작용기를 포함하는 화합물의 함량이 5 중량% 미만인 경우에는 고내열 폴리에스테르 수지(A)와의 상용성 부족 문제로 박리가 일어날 수 있으며, 작용기를 포함하는 화합물의 함량이 30 중량%를 초과하는 경우에는 충격보강제로서의 역할이 저하되어 내충격성의 저하가 있을 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리올레핀 공중합체(C)는 고내열 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부, 바람직하게는 1 내지 30 중량부, 보다 바람직하게는 1.5 내지 20 중량부의 범위로 사용한다. 1 중량부 미만으로 사용할 경우에는 수지 조성물의 내충격성 및 내황변성의 향상 효과가 미미하며, 40 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 수지 조성물의 내열성 등이 저하될 수 있다.
본 발명의 다른 구체예인 폴리에스테르 수지 조성물은 (A) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지환족 디올로부터 유래된 구조를 포함하고, 융점이 200 ℃ 이상인 고내열 폴리에스테르 수지 100 중량부; (B) 백색 안료 0.1 내지 80 중량부; (C) 폴리올레핀 공중합체 1 내지 40 중량부; 및 (D) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지방족 디올로부터 유래된 구조를 포함하는 고강성 폴리에스테르 수지 1 내지 40 중량부로 이루어진다. 성분(D)에 대한 설명은 다음과 같다.
(D) 고강성 폴리에스테르 수지
본 발명에서는 성형품의 내열성을 저하시키지 않으면서 높은 강도를 달성하기 위해 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지방족 디올로부터 유래된 구조를 포함하는 고강성 폴리에스테르 수지(D)를 구성성분으로 더 포함할 수 있다.
상기 고강성 폴리에스테르 수지(D)는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지를 사용할 수 있다.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지는 1,4-부탄디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응을 통해 축중합하여 제조된 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 사용할 수 있다.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지로 충격 향상 성분으로 개질된 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 저분자량 지방족 폴리에스테르, 또는 저분자량 지방족 폴리아마이드와의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 충격 향상 성분으로 개질된 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지는 이를 이용한 성형품의 충격강도를 보다 높일 수 있다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지는 에틸렌글리콜과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응을 통해 축중합하여 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 사용할 수 있다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지로 충격 향상 성분으로 개질된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 저분자량 지방족 폴리에스테르, 또는 지방족 폴리아마이드의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 충격 향상 성분으로 개질된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지는 이를 이용한 성형품의 충격강도를 보다 높일 수 있다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지는 테레프탈산과 에틸렌글리콜(ethyloene glycol, EG)이 50 몰% 초과, 1,4-시클로헥산 디메탈올(1,4-cyclohexane dimethanol, CHDM)이 50 몰% 미만인 디올 성분으로부터 공중합되는 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와는 다른 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG)를 사용할 수 있다. 상기 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG)를 사용하는 경우 이를 이용한 성형품의 내열성을 저하시키지 않으면서 내충격성을 향상시킬 수 있다.
상기 고강성 폴리에스테르 수지(D)는 o-클로로 페놀 용매 하에 25 ℃에서 측정한 고유점도[η]가 0.36 내지 1.60 dl/g, 바람직하게는 0.52 내지 1.25 dl/g의 범위에 있을 수 있다. 만일, 이러한 고유점도가 0.36 dl/g 미만이면 수지 조성물의 기계적 특성이 바람직하지 못하게 될 수 있고, 고유점도가 1.60 dl/g을 초과하면 수지 조성물의 성형성이 저하될 수 있다.
고강성 폴리에스테르 수지(D)는 고내열 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 40 중량부의 함량 범위로 포함될 수 있다. 만일, 고강성 폴리에스테르 수지(D)가 1 중량부 미만의 함량으로 포함되면, 수지 조성물의 강성이 저하될 수 있으며, 40 중량부를 초과하는 함량 범위로 포함되면, 수지 조성물의 내열성 또는 내충격성이 저하될 수 있다.
(E) 충진제
본 발명에서는 수지 조성물의 기계적 특성, 내열성 및 치수안정성 등을 증가시키기 위하여 입자 형태가 다양한 충진제를 더 첨가할 수도 있으며, 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대하여 80 중량부 이하의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 범위로 충진제가 포함되는 경우 수지 조성물의 기계적 특성 및 내열성이 개선되며, 우수한 흐름성을 나타내어 우수한 성형성을 확보할 수 있다.
본 발명에서는 통상적으로 사용되는 유기충진제 또는 무기충진제를 모두 사용할 수 있다. 그 구체적인 예로는, 탄소섬유, 유리섬유, 붕소섬유, 유리비드, 유리플레이크, 카본블랙, 활석, 클레이, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있고, 침상 충진제로서는 워러스트나이트, 티탄산칼륨 휘스카, 붕산알미늄 휘스카, 산화아연 휘스카, 칼슘 휘스카, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
또한, 표면 평활성이 높은 성형품이 얻어지는 관점으로부터는 침상 충진제를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 고백색의 관점으로는 유리섬유, 워러스트나이트, 티탄산칼륨 휘스카, 또는 붕산알미늄 휘스카의 사용이 가장 바람직하다.
상기 나열된 충진제 중 특히 유리섬유가 바람직하다. 유리섬유를 사용함으로써, 수지 조성물의 성형성이 향상됨과 아울러, 수지 조성물로부터 형성되는 성형품의 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률 등의 기계적 특성, 및 열변형온도 등과 같은 내열성이 향상된다.
상기 유리섬유의 평균 길이는 통상은 0.1 내지 20 mm, 바람직하게는 0.3 내지 10 mm의 범위에 있고, 종횡비(aspect ratio, L/D, L/D=섬유의 평균 길이/섬유의 평균 외경)가 통상은 10 내지 2,000, 바람직하게는 30 내지 1,000의 범위에 있다. 상기 유리섬유가 상기 종횡비의 범위 내에 있는 경우 충격강도가 우수하다.
상기 유리섬유의 단면은 원형 외에도 특수한 사용용도에 따라 단면의 변화를 줄 수 있다. 본 발명에서는 상기 유리섬유의 형상은 어떠한 종류도 사용할 수 있다.
(F) 첨가제
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 상기의 구성 성분 외에도 각각의 용도에 따라 형광증백제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료 또는 염료와 같은 착색제 등의 첨가제를 하나 이상 더 포함할 수 있다.
상기 형광증백제는 폴리에스테르 수지 조성물의 광반사율을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 4-(2-벤조옥사졸일)-4'-(5-메틸-2-벤조옥사졸일)스틸벤 또는 4,4'-비스(2-벤조옥사졸일)스틸벤 등과 같은 스틸벤-비스벤조옥사졸 유도체가 사용될 수 있다.
상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산의 금속염, 몬탄산의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스가 사용될 수 있고, 상기 핵제로는 탈크 또는 클레이가 사용될 수 있다.
상기 설명한 바에 따라 제조한 본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 색차계로 440 nm 파장에서 측정한 초기 반사율이 90% 이상이고, 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 전/후의 440 nm 파장에서 측정한 반사율 감소가 10% 미만이며, 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 전/후의 황색도 변화(ΔYI)가 5 미만임을 특징으로 한다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 ASTM D256에 준하여 1/8 inch의 두께에서 측정한 Izod 충격강도가 18 kgf·cm/cm임을 특징으로 한다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 우수한 내열성 및 내충격성이 요구되는 성형품의 재료로서 사용될 수 있다. 특히 본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 백색 안료를 적절한 함량으로 포함함으로 인해 반사성 및 충격강도가 우수할 뿐만 아니라, 고온/고습 조건에서 장시간 방치 후에도 반사율 감소가 적고 황변이 적게 일어나는 등 열안정성 및 내황변성이 모두 우수하므로, 고온 및 고온/고습의 환경에서 지속적으로 노출되는 LED 반사판의 재료로서 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 LED용 반사판 뿐만 아니라, 그 외 다른 광선을 반사하는 용도라면 그 어디에라도 적용할 수 있다. 예를 들면 각종 전기/전자 부품, 실내 조명, 실외 조명, 자동차 조명, 표시 기기, 헤드 라이트 등의 발광 장치용 반사판로서 사용할 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
본 발명의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 (A) 고내열 폴리에스테르 수지, (B) 백색 안료, (C) 폴리올레핀 공중합체, (D) 고강성 폴리에스테르 수지 및 (E) 충진제의 사양은 다음과 같다.
(A) 고내열 폴리에스테르 수지
(A1) 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCT)
테레프탈산 및 1,4-시클로헥산 디메탄올의 축중합에 의해 제조되고, 고유점도[η]가 0.6 dl/g이며, 융점이 290 ℃인 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCT)를 사용하였다.
(A2) 글리콜 변성 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCTG)
테레프탈산과 1,4-시클로헥산디메탄올 및 에틸렌글리콜의 축중합에 의해 제조되고, 고유점도[η]가 0.6 dl/g이며, 융점이 270 ℃인 글리콜 변성 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCTG)를 사용하였다.
(A') 액정 폴리에스테르 수지(LCP)
본 발명의 비교 실시예로서 융점이 340 ℃인 액정 폴리에스테르 수지(LCP)를 사용하였다.
(B) 백색 안료
입경이 0.25 ㎛인 이산화티탄인 크로노스社의 크로노스 2233을 사용하였다.
(C) 폴리올레핀 공중합체
본 발명의 실시예 및 비교 실시예에서는 주쇄가 폴리에틸렌이고, 그라프트 공중합된 작용기가 에틸아크릴레이트인 DuPont社의 ELVAFLEX A714을 사용하였다.
(D) 고강성 폴리에스테르 수지
(D1) 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)
테레프탈산과 1,4-부탄디올의 축중합에 의해 제조되고, o-클로로 페놀 용매하에서 고유점도[η]가 0.8 dl/g이며, 융점이 225 ℃인 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 사용하였다.
(D2) 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)
테레프탈산과 에틸렌글리콜의 축중합에 의해 제조되고, o-클로로 페놀 용매하에서 고유점도[η]가 0.8 dl/g이며, 융점이 260 ℃인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 사용하였다.
(D3) 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG)
테레프탈산과 10 몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM) 및 90 몰%의 에틸렌글리콜로 구성된 디올 성분의 축중합에 의해 제조되고, o-클로로 페놀 용매하에서 고유점도[η]가 0.8 dl/g이며, 융점이 250 ℃인 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG)를 사용하였다.
(E) 충진제
종횡비가 230인 오웬스코닝社의 유리섬유 910을 사용하였다.
물성 평가 방법
(1) 내열성(HDT): ASTM D648 방법으로 1/4 inch 두께의 시편을 1.82 MPa의 하중으로 열변형온도(HDT)를 측정하였다.
(2) 반사성(반사율): 미놀타 3600D CIE Lab. 색차계로 440 nm 파장의 초기 반사율(SCI, specular component included)을 측정하고, 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 후 다시 반사율을 측정하여, 반사율의 감소를 평가하였다.
(3) 내황변성(황색도): 미놀타 3600D CIE Lab. 색차계로 초기 황색도(Yellow Index, YI)를 측정하고, 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 후 다시 황색도를 측정하여, 황색도의 변화를 평가하였다.
(4) 내충격성(Izod 충격강도): ASTM D256에 의거하여 1/8 inch 두께의 시편을 unnotched로 측정하였다.
(5) 강성(굴곡탄성율, FM): ASTM D790에 의거하여 1/4 inch 두께 시편의 굴곡탄성율을 측정하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교 실시예 1 내지 6
하기 표 1의 함량에 따라 각 구성 성분을 첨가하고 240 내지 350 ℃로 가열된 이축 용융압출기 내에서 용융·혼련시켜 펠렛 상태의 수지 조성물을 제조하였다. 이와 같이 얻어진 펠렛을 120 ℃의 온도에서 5시간 이상 건조시킨 후 240 내지 330 ℃로 가열된 스크류식 사출기를 이용하여 기계적 물성 평가용 시편을 제조하였다.
하기 표 1에서 (A), (A'), (B), (C) 및 (E)는 (A) 100 중량부에 대한 중량부로 나타낸 것이다.
표 1
Figure PCTKR2012011485-appb-T000001
상기 표 1에서와 같은 조성으로 얻어진 시편에 대하여 상기와 같은 방법으로 내열성, 반사율, 황색도 및 충격강도를 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
Figure PCTKR2012011485-appb-T000002
상기 표 2의 결과로부터, 본 발명의 조성에 따른 실시예 1 내지 5의 폴리에스테르 수지 조성물은 내열성과 반사성을 저하시키지 않으면서, 내황변성과 내충격성이 우수한 것을 알 수 있다.
반면에, 폴리올레핀 공중합체(C)를 사용하지 않은 비교 실시예 1은 내충격성이 저하되었으며, 백색 안료(B)를 사용하지 않은 비교 실시예 3은 반사성과 내황변성이 저하되었으며, 폴리올레핀 공중합체(C)를 본 발명의 범위 밖으로 사용한 비교 실시예 2는 내열성이 저하되었다. 또한, 백색 안료(B)를 본 발명의 범위 밖으로 사용한 비교 실시예 4의 경우 내충격성이 저하되었다. 그리고, 백색 안료(B)와 폴리올레핀 공중합체(C)를 모두 사용하지 않은 비교 실시예 5는 반사성, 내황변성 및 내충격성이 저하됨을 확인할 수 있었다. 기초 수지로 종래의 액정 폴리에스테르 수지(A')를 사용한 비교 실시예 6은 반사성, 내황변성, 내충격성이 저하되었다.
실시예 6 내지 12 및 비교 실시예 7 내지 11
하기 표 3의 함량에 따라 각 구성 성분을 첨가하고 240 내지 350 ℃로 가열된 이축 용융압출기 내에서 용융·혼련시켜 펠렛 상태의 수지 조성물을 제조하였다. 이와 같이 얻어진 펠렛을 120 ℃의 온도에서 5시간 이상 건조시킨 후 240 내지 330 ℃로 가열된 스크류식 사출기를 이용하여 기계적 물성 평가용 시편을 제조하였다.
하기 표 3에서 (A), (A'), (B), (C), (D) 및 (E)는 (A) 100 중량부에 대한 중량부로 나타낸 것이다.
표 3
Figure PCTKR2012011485-appb-T000003
상기 표 3에서와 같은 조성으로 얻어진 시편에 대하여 상기와 같은 방법으로 내열성, 반사율, 황색도, 충격강도 및 굴곡탄성율을 평가하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
표 4
Figure PCTKR2012011485-appb-T000004
상기 표 4의 결과로부터, 본원발명의 조성에 따른 실시예 6 내지 12의 폴리에스테르 수지 조성물은 내열성, 반사성, 내황변성, 내충격성을 저하시키지 않으면서, 강성이 우수한 것을 알 수 있다.
반면에, 고강성 폴리에스테르 수지(D)를 사용하지 않은 비교 실시예 7은 내열성, 반사성, 내황변성 및 내충격성은 우수하나 강성이 저하되었으며, 백색 안료(B)를 사용하지 않은 비교 실시예 9는 반사성과 내황변성이 저하되었으며, 고강성 폴리에스테르 수지(D)를 본 발명의 범위 밖으로 사용한 비교 실시예 8은 내충격성이 저하되었다. 그리고, 고강성 폴리에스테르 수지(D), 백색 안료(B) 및 폴리올레핀 공중합체(C)를 모두 사용하지 않은 비교 실시예 10은 반사성, 내황변성, 내충격성 및 강성이 모두 저하됨을 확인할 수 있었다. 고내열 기초 수지로 종래의 액정 폴리에스테르 수지(A')를 사용한 비교 실시예 11은 반사율 차이 및 황색도 차이가 현격히 증가하여 반사성 및 내황변성이 저하되었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (23)

  1. (A) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지환족 디올로부터 유래된 구조로 이루어지고, 융점이 200 ℃ 이상인 고내열 폴리에스테르 수지 100 중량부;
    (B) 백색 안료 0.1 내지 80 중량부; 및
    (C) 폴리올레핀 공중합체 1 내지 40 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대하여 (D) 주쇄가 방향족 디카르복실산 및 지방족 디올로부터 유래된 구조를 포함하는 고강성 폴리에스테르 수지 1 내지 40 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)는 하기 화학식 1을 기본 단위로 하는 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCT)계 수지인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2012011485-appb-I000003
    상기 화학식 1에서, n은 50 내지 500의 정수이다.
  4. 제1항에 있어서, 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)를 구성하기 위한 디올 성분으로 1,4-시클로헥산 디메탄올 15 내지 100 몰% 및 에틸렌글리콜 0 내지 85 몰%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)를 구성하기 위한 디올 성분으로 C6∼C21인 방향족 디올 또는 C3∼C8인 지방족 디올을 하나 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 C6∼C21인 방향족 디올 또는 C3∼C8인 지방족 디올은 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 3-메틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-1,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 1,4-시클로부탄디메탄올, 2,2-비스-(3-하이드록시에톡시페닐)-프로판, 2,2-비스-(4-하이드록시프로폭시페닐)-프로판 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 백색 안료(B)는 산화티탄, 산화아연, 황화아연, 연백, 황산아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화알루미늄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 백색 안료(B)는 입자 크기가 0.05 내지 2.0 ㎛인 이산화티탄인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀 공중합체(C)는 주쇄로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 70 내지 95 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀 공중합체(C)는 그라프트 형태로 공중합된 가지부분으로 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와 상용성이 있는 작용기를 포함하는 화합물을 5 내지 30 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와 상용성이 있는 작용기를 포함하는 화합물은 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 또는 부틸 아크릴레이트의 아크릴레이트기; 변성 에스테르기; 아릴레이트기; 아크릴로니트릴기를 함유하는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  12. 제2항에 있어서, 상기 고강성 폴리에스테르 수지(D)는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)계 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 지방족 폴리에스테르, 또는 지방족 폴리아마이드와의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  14. 제12항에 있어서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 지방족 폴리에스테르, 또는 지방족 폴리아마이드와의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  15. 제12항에 있어서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지는 테레프탈산과 에틸렌글리콜이 50 몰% 초과, 1,4-시클로헥산 디메탄올이 50 몰% 미만인 디올 성분으로부터 공중합되는 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A)와는 다른 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG)인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 고내열 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대하여 충진제(E)를 80 중량부 이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 상기 충진제(E)는 탄소섬유, 유리섬유, 붕소섬유, 유리비드, 유리플레이크, 카본블랙, 활석, 클레이, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산칼슘, 워러스트나이트, 티탄산칼륨 휘스카, 붕산알미늄 휘스카, 산화아연 휘스카, 칼슘 휘스카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 상기 유리섬유는 평균길이가 0.1 내지 20 mm이고, 종횡비가 10 내지 2,000인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 형광증백제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료 또는 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  20. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 색차계로 440 nm 파장에서 측정한 초기 반사율이 90% 이상이고, 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 전/후의 440 nm 파장에서 측정한 반사율 감소가 10% 미만이며, 온도 85 ℃, 상대습도 85%에서 LED 광원에 144시간 방치 전/후의 황색도의 변화가 5 미만인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  21. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 ASTM D256에 준하여 1/8 inch의 두께에서 측정한 Izod 충격강도가 18 kgf·cm/cm 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항의 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
  23. 제22항에 있어서, 상기 성형품은 LED 반사판인 것을 특징으로 하는 성형품.
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