WO2013079308A1 - Système oxydant contenant peroxyde d'hydrogène, acide/peracide, stabilisant, oxyde d'amine et huile essentielle, composition comprenant un tel système et utilisation dans le domaine de la désinfection - Google Patents

Système oxydant contenant peroxyde d'hydrogène, acide/peracide, stabilisant, oxyde d'amine et huile essentielle, composition comprenant un tel système et utilisation dans le domaine de la désinfection Download PDF

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WO2013079308A1
WO2013079308A1 PCT/EP2012/072408 EP2012072408W WO2013079308A1 WO 2013079308 A1 WO2013079308 A1 WO 2013079308A1 EP 2012072408 W EP2012072408 W EP 2012072408W WO 2013079308 A1 WO2013079308 A1 WO 2013079308A1
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Definitions

  • Oxidizing system containing hydrogen peroxide, acid / peracid, stabilizer, amine oxide and essential oil
  • composition comprising such a system and use
  • the present invention relates, as a new industrial product, to an aqueous system containing hydrogen peroxide, an acid / peracidic structure of structure RCO 2 H / RCO 3 H, an acid stabilizing agent, a N-oxide substance, amine and an essential oil. It also relates to a composition containing said system. It also relates to the use of said system and of said composition, particularly in the field of disinfection, that is to say the field of hygiene and cleaning, as biostatic means or biocides for inhibiting the development of microorganisms likely to be pathogenic or, better, destroying said microorganisms.
  • chlorinated disinfectants have been used, but less now. It is known that CIO hypochlorite has (i) adverse effects by exposure to heat, especially in the NaClO form, and (ii) does not eliminate or destroy the biofilms produced for their protection by microorganisms (especially bacteria) . ClO 2 is known to eliminate biofilms but must be prepared in situ by electrolysis. It is also known that chlorinated products are particularly dangerous because they lead to harmful side reaction products such as chloramines.
  • Quaternary ammoniums are not suitable: after drying, they leave sticky or slippery deposits on the treated surfaces. Aldehydes are unsuitable because of their insolubility in water and their high toxicity.
  • the first solutions which have been envisaged, use an aqueous composition consisting of H 2 O 2 and an acid / peracid mixture of RCO 2 H / RCO 3 H structure where R is an aliphatic radical, see for this purpose the published patent documents EP 0 193 416 B1 and EP 0 370 850 B1.
  • a composition is not very effective because its biocidal activity is insufficient.
  • the aqueous composition which comprises only H 2 O 2 and Ag ions (provided by an inorganic salt such as AgNO 3 ),
  • EP 0 797 387 B1 and EP 1 175 149 B9 disclose aqueous compositions comprising four essential components:
  • EP 0 797 387 B1 and EP 1 175 149 B9 are difficult to reproduce. It is now known that the ions provided by said source must necessarily be complexed to give a stable aqueous composition. These two documents do not mention the necessary presence of ionic complexes, it may be necessary to assume that the surfactant not exemplified in Examples 1-6 and 1 1-12 EP 1 175 149 B9, which acts as anionic wetting agent or non-ionic, would, if necessary, provide the required ionic complexes.
  • EP 0 876 762 B1 discloses a particular disinfecting aqueous composition comprising the following essential ingredients:
  • organic stabilizer of the Ag ions (see paragraph [0016]), said organic stabilizer being advantageously a polycarboxylic acid such as citric acid or tartaric acid (which acts here as a complexing agent for silver),
  • this latter composition being effective for the treatment of swimming pool water, especially with respect to bacteria, but has a low biocidal action with respect to algae.
  • EP 0 797 387 B1 and EP 1 175 149 B9 have many disadvantages.
  • the use of silver ions provides after evaporation of silver metal deposits on the treated surfaces, which is not very pleasant especially for a surgical instrument.
  • the molybdenum compound which is the best means recommended by the document EP 1 175 149 B9, can not be used to disinfect, depollute or clean, because said molybdenum, heavy metal, is prohibited in the European Union.
  • WO 2006/018549 A1 discloses a method for preparing an aqueous gel from
  • an aqueous composition comprising:
  • a mineral and / or organic acid in particular phosphoric acid + picolinic acid according to Example 2
  • phosphoric acid + picolinic acid in particular phosphoric acid + picolinic acid according to Example 2
  • WO 2005/110090 A1 discloses an association of H 2 O 2 with an amine oxide for the maintenance of the skin and the removal of make-up.
  • This document neither discloses nor suggests the use of an amine oxide in an aqueous composition containing H 2 O 2 , RCO 2 H / RCO 3 H and an acidic stabilizer in the field of hygiene to disinfect and clean particularly industrial installations such as:
  • aqueous compositions containing hydrogen peroxide, a stabilizing agent H 2 O 2 (in particular of the phosphoric acid or phosphonic acid type) and a surfactant such as an amine N-oxide.
  • a stabilizing agent H 2 O 2 in particular of the phosphoric acid or phosphonic acid type
  • a surfactant such as an amine N-oxide.
  • WO 07/025244 A1 discloses an aqueous disinfecting composition comprising hydrogen peroxide, an essential oil and, as amphoteric surfactant, an amine N-oxide substance.
  • This document neither describes nor suggests that the essential oil is water soluble; moreover, it does not propose the incorporation into said composition of an acid / peracid mixture RCO 2 H / RCO 3 H.
  • WO 98/2073 A1 which provides a similar composition intended to be nebulized .
  • Publication WO 2010/004161 A2 describes a biocidal aqueous composition comprising:
  • a transition metal or alkaline earth metal derived from a source providing Ag + , Ag 2+ , Ag 3+ , Mn 2+ 5 Mn 3+ , Mn 4+ , V 4+ , Fe 2+ ions, Fe 3+ , Au + , Au 3+ , Cu + 5 Cu 2+ , Pd 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Mo + , Mo 6+ , Mg 2+ or mixtures thereof, or
  • an essential oil preferably rosemary essential oil (see the enumeration provided in WO 2010/004161 A2 page 4 lines 27-30).
  • the metal ions are released from their complex with gl, ⁇ -diacetic acid and act according to the Fenton reaction: (1) H 2 O 2 + Fe 2+ - »OH " + OH * + Fe 3+ where OH * is the hydroxyl radical,
  • Lane (b) is not exemplified. It is difficult to see how the essential oil is complexed by gl, ⁇ -diacetic glutamic acid or its sodium or potassium salt. In addition, it should rather be thought that the pathway (b) does not provide at the time of dilution all the oxidative activity of all the ROS (reactive oxygen species, "Reactive Oxygen Species") that are hydrogen peroxide, the hydroxyl radical, the superoxide radical and the singlet oxygen ⁇ 2 : since the essential oil contains substances which are insoluble in water or immiscible with water, its incorporation into the aqueous mixture of H 2 O 2 with RC0 2 H RCO 3 H leads to a heterogeneous system which triggers the reaction (5) of disproportionation of hydrogen peroxide: (5) 2H 2 O 2 ⁇ 2H 2 O + ] O 2
  • ROS reactive oxygen species
  • aqueous system based on hydrogen peroxide, acids, amine N-oxide and antiseptic essential oil, which is particularly advantageous and which retains substantially until the moment of use all its oxidizing potential.
  • a composition containing said aqueous system to combat various germs (bacteria, yeasts, molds, fungi, spores, viruses).
  • water-soluble substance is understood to mean a substance that is soluble in water or miscible with water in order to provide only a single homogeneous aqueous phase, on the one hand, and "field of disinfection "is understood to mean the field of hygiene and the field of cleaning, on the other hand.
  • an aqueous system that can be used in the field of disinfection, said aqueous system, which comprises hydrogen peroxide, acids, an amine N-oxide substance and an essential oil component, being characterized in that :
  • said essential oil component is selected from the group consisting of
  • the aqueous system according to the invention contains in a single homogeneous aqueous phase: ( ⁇ ) hydrogen peroxide,
  • R 2 and R 3 identical or different, each represent an aliphatic Ci-C] 4 straight or branched hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, or a hydroxy C 1 -C 3,
  • R 4 C NH- (CH 2 ) - (II) wherein R 4 is a C 5 -C 18 alkyl group. linear or branched hydrocarbon chain;
  • a composition containing said aqueous system is also recommended, in particular in the form of an aerosol or in the form of a gel.
  • the H 2 O 2 concentration is less than or equal to 8% by weight relative to the weight of said system. This is a threshold beyond which the transport of the formulation by air, by sea and on the ground (road, rail and river networks) is no longer permitted.
  • reaction (6) from H 2 O 2 and RCO 2 H then adjust, in particular, by addition, as a function of the final concentrations desired at equilibrium, of H 2 O 2 , RCO 2 H and / or H 2 O (here a demineralised water having a conductivity less than or equal to 0.5 8 / ⁇ ).
  • H 2 O 2 , RCO 2 H and / or H 2 O here a demineralised water having a conductivity less than or equal to 0.5 8 / ⁇ .
  • H 2 O 2 + RCO 2 H + RCO 3 H already commercially available, for example a mixture according to reaction (6) and containing at equilibrium 47.5% by weight of H 2 O 2 and 1.75% by weight of RCO 3 H.
  • R represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based CpCg aliphatic radical, said radical R possibly containing one or more functional groups -OH, -CO 2 H.
  • the corresponding acid (RCO 2 H) can also act as acid stabilizing agent.
  • the corresponding acid may additionally act as a chelator.
  • the RCO 2 H / RCO 3 H couple is the acetic acid / peracetic acid pair.
  • the acid stabilizer is the acid stabilizer
  • the acid stabilizer is here a phosphonic acid substance and / or a pyridinecarboxylic acid substance.
  • the acidic stabilizer is a polyphosphonic acid capable of having one or more functional groups -CO 2 H, -OH and / or amine.
  • This polyphosphonic acid may in particular be chosen from the group consisting of:
  • Phosphonic polyacids have the advantage of having a double action: as an H 2 O 2 stabilizer, on the one hand, and as an anticorrosive agent, on the other hand.
  • a portion of said phosphonic polyacids may be replaced by their sodium or potassium salt. It is more particularly recommended as a stabilizer phosphonic acid: 2-phosphonobutane-l, 2 5 4-tricarboxylic acid and 1 -hydroxyéthane- 1, 1-diphosphonic acid.
  • pyridinecarboxylic acids which are suitable according to the invention are chosen from the group consisting of 2-pyridinecarboxylic acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridine carboxylic acid and 2,6-pyridinedicarboxylic acid, the latter being advantageous in view of its double action as a stabilizing agent for H 2 O 2 and a wetting agent.
  • acid stabilizer as has been reported above in the context of the mixture RCO 2 H / RCO 3 H, a polycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid, such as in particular the acid tartaric acid, malic acid, gly colic acid, lactic acid or citric acid.
  • the amine N-oxide substances are used according to the invention as disinfectant active agents, on the one hand, and as amphoteric surfactant, on the other hand.
  • Said amine N-oxides are generally prepared by reaction of a tertiary amine with hydrogen peroxide according to reaction (7):
  • amine N-oxide of formula (I) can be marketed by its manufacturer in combination with H 2 O 2? account should be taken of the hydrogen peroxide content that can be supplied by a commercial amine N-oxide to assess (i) the total intake of initial H 2 O 2 and (ii) the amount of H 2 O 2 available when the balance of. the above-mentioned reaction (6) has been obtained.
  • the amine N-oxide substance of formula (I) is such that:
  • Ri is preferably an alkyl C 10 -C lg, especially decyl, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl.
  • Terpinene-4-ol has been determined to cause lysis of the cell membrane. See the article by Carlson, CF et al., Antimicrobial Agents and Chemotherapy, 46 (6), 1914-1920, (June 2002) titled “Mechanism of action of Melaleuca alternifolia (Tea Tree)" on Staphylococcus aureus determined by time-kill, lysis, leakage and knows tolerance assays and electron microscopy ".
  • This surfactant is mainly a non-ionic product of the polyethoxylated fatty alcohol type, for example isotridecanol ethoxylated with 3 to 10 ethylene oxide groups CH 2 CH 2 0 (in particular the product corresponding to the CAS registry number No. 562-74-3) .
  • Terpinene-4-ol is a terpene alcohol which is (i) soluble in water, and (ii) active as an antiseptic agent. It is present in an interesting quantity in several plants of the genus Melaleuca. This terpin alcohol can be used alone to replace the water-soluble essential oil.
  • Suitable for this purpose are the water-soluble essential oils of Melaleuca alternifolia (tea tree), Melaleuca dissitiflora, Melaleuca linariifolia, Melaleuca uncinata, and Melaleuca armillaris, and mixtures thereof, the preferred hydrosoluble essential oil according to the invention being that of Melaleuca alternifolia, which has an international standard ISO 4730-2004 fixing the minimum and maximum quantities required for the main components. Said quantities of said components are reproduced in Table I below.
  • Table II gives the main components of the water-soluble essential oil of Melaleuca alternifolia with their minimum and maximum contents.
  • Tables I and II evidence that extraction of the aqueous phase leads to losses with respect to terpinene-4-ol, which is soluble in water, on the one hand, and shows that water insoluble products such as that ⁇ -pinene are made miscible with water, on the other hand.
  • anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants may be used. Some of them can intervene effectively as wetting agents.
  • alkyl sulphates alkyl ether sulphates, sulphated monoglycerides, alkylarylsulphonates, alkylsulphosuccinates [such as sodium bis (or potassium) bis (2-ethylhexyl) sulphosuccinate or potassium sulphate).
  • alkylphosphates such as laurylphosphates and palmitylphosphates
  • acyl glutamates alkylsulfoacetates, alkyl ether carboxylates, alkyl phosphates polyethoxylated esters and sulfonated fatty acids.
  • quaternary ammonium salts particularly halides having 4 hydrocarbon groups C r C 22 [such as, for example the groups cetyl, myristyl, lauryl, oleyl and the like], or bicarbonates having 1 hydrocarbon group at C r C 22
  • the nonionic surfactants that may be used include, in particular, polyethoxylated and polypropoxylated derivatives of fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, monoesters of fatty acids, amines or aliphatic amides, said derivatives having 3 to 10 CH 2 CH groups. 2 O and hydrocarbon portions C 8 -C 20 .
  • amphoteric surfactants that may be used include, in particular, sodium 3-dodecylaminopropionate, sodium 3-dodecylaminopropanesulfonate and betaines.
  • the aqueous and disinfecting system of the invention is prepared from water, here demineralised water having a conductivity less than or equal to 0.5 ⁇ 8 / ⁇ , and the aforementioned ingredients, namely:
  • system according to the invention will contain:
  • An acid stabilizer content of between 0.02 and 0.30% by weight relative to the weight of said system
  • An amine N-oxide substance content of between 0.02 and 0.30% by weight relative to the weight of said system;
  • a content of surfactants different from the amine N-oxide substance of between 0.002 and 0.030% by weight relative to the weight of said system.
  • surfactants For convenience, a distinction has been made among surfactants.
  • the amine N-oxide substances which are active as antiseptic agents and wetting agents, and, on the other hand, the structurally different surfactants of the amine N-oxides, which have dispersant properties, wetting and, where appropriate, antiseptics, and which are not essential for the implementation of the invention.
  • a method which comprises the following steps:
  • At least one acid stabilizer preferably having anticorrosion properties
  • step (3 °) dilute the mother solution thus obtained in step (2 °) with deionized water, preferably a demineralized water having a conductivity of 0.5 ⁇ 8 / ⁇ , and then incorporate the essential oil in the resulting dilution; water soluble or terpinene-4-ol, and (4 °) leave the resulting aqueous medium at the end of step (3 °) to rest until a precipitate forms (ie a slight cloud cloud), then filter to collect the filtrate constituting the system of the invention.
  • deionized water preferably a demineralized water having a conductivity of 0.5 ⁇ 8 / ⁇
  • step (1 °) an aqueous commercial mixture is provided in which the weight ratio of the peracid RCO 3 H to the acid RCO 2 H is between 1/4 and 8/1, d on the one hand, and the weight ratio ⁇ / of the acid and peracid group (RCO 2 H + RCO 3 H) to hydrogen peroxide is between 0.01 / 1 and 0.05 / 1, on the other hand .
  • step (2 °) the reaction is carried out with a ⁇ / ⁇ weight ratio of the acid stabilizing component to hydrogen peroxide of between 0.001 / 1 and 0.01 / 1, and a weight ratio ⁇ / of the substance N- amine oxide with hydrogen peroxide ranging from 0.001 / 1 to 0.01 / 1.
  • step (3 °) it is preferred to use the water-soluble essential oil rather than terpinene-4-ol.
  • the weight ratio ⁇ / ⁇ of said water-soluble essential oil with hydrogen peroxide is here in particular between 0.01 / 1 and 0.1 / 1.
  • the H 2 O 2 content is generally less than 8% by weight, and advantageously between 4 and 7% by weight.
  • the dilution of step (3) is carried out so as to obtain two levels of mother solution in the system: one of 10% by weight and the other of 16% by weight, the purpose being to provide two interesting products ready for use.
  • the precipitate which is in the form of a slight cloud cloud, usually occurs about 4 months after the end of step (3 °).
  • step (4 °) to overcome this difficulty, about 4 months after production, the resulting medium is filtered (especially on Whatman 1001-125 filter paper) to remove said precipitate and collect the filtrate.
  • This filtrate is a product entering into transparent formulations, which: are ready to use,
  • the system according to the invention which is the clear (ie transparent) filtrate obtained in step (4 °), can be used as it is or can be used for the preparation of compositions containing it, ready to use and presenting itself advantageously. in the form of a gel or an aerosol.
  • said system Before use, it is important that said system is housed during its preparation, its storage, its possible transformation into a gel and / or aerosol and its storage in the form of gel and / or aerosol, in packages (here containers, vials, containers, reservoirs or reactors) made of material inert with respect to H 2 O 2 and the other above-mentioned ROS, on the one hand, and acids, on the other hand.
  • packages here containers, vials, containers, reservoirs or reactors
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • glass instruments for short periods of time (generally less than or equal to 6 hours). It is also important that the walls of said packages and instruments are clean, because dirt or impurities, in contact with H 2 O 2 , may in particular trigger the disproportionation reaction (5).
  • the containers housing the system according to the invention or the composition containing it are (a) provided with a plug having a valve allowing degassing, and (b) arranged for storage and transport in a cool and well ventilated area.
  • system according to the invention may be marketed in particular in the form of a gel, in the form of an aerosol or in a form suitable for fumigation.
  • the system obtained at the end of step (4 °) is combined with stirring with a fumed colloidal silica, preferably hydrophilic; for example a silica marketed under the name CAB-O-SIL M5.
  • a fumed colloidal silica preferably hydrophilic; for example a silica marketed under the name CAB-O-SIL M5.
  • the resulting product is thixotropic: if it becomes liquid again, it should be agitated to find the desired gelled form.
  • the gel is particularly suitable for disinfection, decontamination and / or cleaning of surfaces that are not horizontal. It can be applied by spraying (like a foam) onto plastic surfaces (such as PVC, polyacrylate, polymethacrylate, polycarbonate and their copolymers), metal surfaces (such as stainless steel, aluminum , copper and their alloys), refractory surfaces (such as ceramics and porcelain). After about 20 to 40 minutes of contact, these surfaces are rinsed thoroughly (especially to limit the corrosion of the metal surfaces) with softened water.
  • the aerosol form is prepared according to a method known per se.
  • such a form can be prepared by (i) injection of an inert carrier gas into a reservoir containing the system obtained at the end of step (4 °) and then (ii) by projection.
  • the aerosol form is particularly suitable for disinfecting or sterilizing enclosed spaces.
  • PGS is prepared from the following formulation, wherein the two phosphonic polyacids act as stabilizing and anticorrosion agents, and the N-oxide acts as an active and wetting agent:
  • a system according to the invention is prepared according to the following formulation from demineralized water (conductivity ⁇ 0.5 ⁇ 8 / ⁇ ), pGS and water-soluble essential oil of rosemary:
  • Example 2 As in Example 2, a system according to the invention having the following formulation is prepared:
  • Example 2 About 4 months after production, the precipitate formed is filtered as in Example 2.
  • a gel is prepared from pGO2 and a colloidal, fumed and hydrophilic silica (CAB-O-SIL M5) having an average particle size of 5-20 nm. To avoid air incorporation as much as possible in the gel, the silica is homogenized.
  • PGO2 is transferred to a container provided with a stirring device, and stirred at room temperature at an angular rate of 750 rpm.
  • the silica is slowly added (over 20 minutes) to pGO2 with stirring, and stirring is continued for 2 h.
  • the resultant gel is transferred to a high density polyethylene (HDPE) tank provided at its upper end with spraying nozzles and a degassing valve. If after resting, the gel gives a liquid, just shake the liquid to restore the gel.
  • HDPE high density polyethylene
  • the gel thus obtained adheres for at least 30 minutes to vertical surfaces made of PVC, galvanized steel, stainless steel, copper, aluminum and ceramic. After 30 minutes of contact, rinse thoroughly with softened water.
  • the pGR5 gel thus obtained adheres for at least 30 minutes to vertical surfaces made of PVC, galvanized steel, stainless steel, copper, aluminum and ceramic. After 30 minutes of contact, rinse thoroughly with softened water. Examples 6 to 9
  • Example 2 The product of Example 2 (pGO2), at various concentrations made by dilution with water, was studied with respect to several strains according to various standards. The results obtained are shown in Table III below. They highlight the antibacterial, antilevide, antifungal, anti-spore and antiviral properties of this product.
  • Example 2 The product of Example 2 (pGO2) was also tested as an aerosol in a room initially at 25 ° C, having a relative humidity of 70% and containing tulip onions contaminated by a fungus, Fusarium oxysporum according to a population of 14 spores / ml.
  • An ultrasonic aerosol generator ULTRAMIST supplying droplets of ⁇ of diameter marketed by the so-called Air Control BV was used.
  • the aerosol of pGO2 was dispersed for 40 minutes, which gives a humidity relative of 99.9%. 750 ⁇ of water is collected on the skin of tulip onions. It is determined that there is a fungus population of 1 spore / ml.
  • Example 3 The product of Example 3 (pGR3) was tested as an aerosol with respect to several strains according to two distinct standards.
  • the aerosolization of pGR3 was done using a Clim'O Medic device marketed by the company Metatecta NV, supplying droplets of 5 and 10 ⁇ in diameter by two jets in a 58 m piece having (a) initially a temperature of 20.8 ° C and a relative humidity of 60%, and (b) at the end of the test a temperature of 19.4 ° C and a relative humidity of 99.9%.
  • the dispersion time was 45 minutes to administer a pGR3 dose of 18 g / m in the room. After dispersion, an additional contact time of 120 minutes was provided.
  • the standard EN 14 476 was followed, pGR3 being contacted at the dose of 60% by weight obtained by dilution with demineralized water ( ⁇ 0.5 ⁇ g / ⁇ ). ) for a period of 60 minutes.

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Abstract

La présente invention concerne en tant que produit industriel nouveau, un système aqueux utilisable dans le domaine de la désinfection, ledit système, qui comprend du peroxyde d'hydrogène, des acides, une substance N-oxyde d'amine et un composant huile essentielle, étant caractérisé en ce que : (1) il est homogène et est constitué d'une seule phase, et (2) ledit composant huile essentielle est choisi parmi l'ensemble constitué par (a) les huiles essentielles hydrosolubles, (b) le terpinène-4-ol, et (c) leurs mélanges. L'invention concerne également un procédé pour la préparation d'un tel système.

Description

Système oxydant contenant peroxyde d'hydrogène, acide/peracide, stabilisant, oxyde d'aminé et huile essentielle,
composition comprenant un tel système et utilisation
dans le domaine de la désinfection
Domaine de l'invention
La présente invention a trait, en tant que produit industriel nouveau, à un système aqueux contenant du peroxyde d'hydrogène, un ensemble acide/peracide de structure RCO2H/RCO3H, un agent stabilisant acide, une substance N-oxyde d'amine et une huile essentielle. Elle concerne également une composition renfermant ledit système. Elle vise en outre l'utilisation dudit système et de ladite composition, notamment dans le domaine de la désinfection, c'est-à-dire le domaine de l'hygiène et celui du nettoyage, en tant que moyens biostatiques ou biocides pour inhiber le développement de micro organismes susceptibles d'être pathogènes ou, mieux, détruire lesdits microorganismes.
Art antérieur
Dans le domaine de la désinfection, c'est-à-dire le domaine de l'hygiène et du nettoyage comme indiqué plus haut, on a utilisé, mais moins maintenant, des désinfectants chlorés. On sait que l'hypochlorite CIO présente (i) des effets néfastes par exposition à la chaleur, notamment sous la forme NaCIO, et (ii) n'élimine ni ne détruit les biofilms produits pour leur protection par les microorganismes (notamment les bactéries). On sait que ClO2 élimine les biofilms mais doit être préparé in situ par électrolyse. On sait aussi que les produits chlorés sont particulièrement dangereux car ils conduisent à des produits de réaction secondaire néfastes tels que les chloramines.
On a cherché à remplacer les désinfectants chlorés. Les ammonium quaternaires ne conviennent pas : après séchage ils laissent sur les surfaces traitées des dépôts poisseux ou glissants. Les aldéhydes ne conviennent pas en raison de leur insolubilité dans l'eau et de leur haute toxicité.
Comme il est connu que le peroxyde d'hydrogène (1) est capable de détruire les bactéries et leurs biofilms dans un espace clos et au repos (i. e. "espace statique") tel qu'une boîte de Pétri, mais (2) est pratiquement incapable de détruire seul les bactéries protégées par leurs biofilms dans un espace sous agitation (i. e. "espace ou situation dynamique") tels que courants d'eau, tours aéroréfrigérantes et systèmes de climatisation, plusieurs solutions techniques à base de H202 ont été proposées pour désinfecter , dépolluer ou nettoyer.
Les premières solutions, qui ont été envisagées, mettent en œuvre une composition aqueuse constituée de H2O2 et d'un mélange acide/peracide de structure RCO2H/RCO3H où R est un reste aliphatique, voir à cet effet les documents de brevet publiés EP 0 193 416 B l et EP 0 370 850 Bl . Or une telle composition n'est guère efficace car son activité biocide est insuffisante.
On a également proposé de stabiliser H2O2 au moyen d'un acide minéral fort, tel que H3PO4, pour fournir une composition aqueuse constituée d'un mélange ternaire H2O2 + RCO2H/RCO3H + stabilisant acide, voir à cet effet EP 0 087 343 B l . Cependant l'activité biocide de ce mélange ternaire est encore insuffisante.
On sait par ailleurs que la composition aqueuse, qui ne comprend que H2O2 et des ions Ag (fournis par un sel inorganique tel que AgNO3),
(i) à une concentration faible en H2O2 (notamment < 8 % en poids par rapport au poids de la composition), présente une activité biocide faible, et
(ii) à une concentration élevée en H2O2 (notamment > 60 % en poids), présente des risques d'explosion.
On connaît de EP 0 797 387 Bl et EP 1 175 149 B9 des compositions aqueuses comprenant quatre composants essentiels:
(A) H2O2s
(B) un mélange acide/peracide de structure RCO2H/RCO3H, où R est un reste aliphatique,
(C) un stabilisant acide, et
(D) une source d'ions de Ag1 (selon EP 0 797 387 Bl) ou d'ions de Ag11, Vv, Nbv, Tav, Movl, WV1, Com, In111 ou Tl111 (selon EP 1 175 149 B9).
Or l'enseignement de EP 0 797 387 B l et EP 1 175 149 B9 est difficilement reproductible. On sait aujourd'hui que les ions fournis par ladite source doivent être nécessairement complexés pour donner une composition aqueuse stable. Ces deux documents ne mentionnant pas la présence nécessaire de complexes ioniques, il faut peut-être supposer que l'agent tensioactif non exemplifié dans les exemples 1-6 et 1 1-12 de EP 1 175 149 B9, qui intervient comme agent mouillant anionique ou non ionique, permettrait le cas échéant de fournir les complexes ioniques requis.
EP 0 876 762 Bl décrit une composition aqueuse désinfectante particulière comprenant les ingrédients essentiels suivants :
• le peroxyde d'hydrogène,
• des ions Ag ,
· un acide minéral (notamment H3PO4), et
• un stabilisant organique des ions Ag (voir paragraphe [0016]), ledit stabilisant organique étant avantageusement un acide polycarboxylique tel que l'acide citrique ou l'acide tartrique (qui fait ici office d'agent complexant l'argent),
cette dernière composition étant efficace pour le traitement des eaux de piscine, notamment vis-à-vis des bactéries, mais a une action biocide faible vis-à-vis des algues.
En outre EP 0 797 387 Bl et EP 1 175 149 B9 présentent de nombreux inconvénients. Ainsi, l'utilisation d'ions argent fournit après évapora- tion des dépôts d'argent métal sur les surfaces traitées, ce qui n'est guère agréable notamment pour un instrument chirurgical. Par ailleurs, le composé de molybdène, qui est le meilleur moyen préconisé par le document EP 1 175 149 B9, ne peut pas être utilisé pour désinfecter, dépolluer ou nettoyer, car ledit molybdène, métal lourd, est interdit dans l'Union Européenne.
De WO 2006/018549 Al on connaît un procédé de préparation d'un gel aqueux à partir
de silice hydrophile, et
d'une composition aqueuse comprenant :
· du peroxyde d'hydrogène,
• un acide minéral et/ou organique (notamment acide phosphorique + acide picolinique selon l'exemple 2), et
• une substance notamment choisie parmi les tensioactifs, les séquestrants, les polyols et leurs mélanges, ce gel étant susceptible d'être déshydraté pour donner une préparation de H2O2 sous forme de poudre, la poudre donnant à nouveau un gel avec de l'eau.
On connaît enfin de WO 2005/110090 Al une association de H2O2 avec un oxyde d'amine pour l'entretien de la peau et le démaquillage. Ce document ne décrit ni ne suggère l'utilisation d'un oxyde d'amine dans une composition aqueuse contenant H2O2, RCO2H/RCO3H et un stabilisant acide dans le domaine de l'hygiène pour désinfecter et nettoyer des installations notamment industrielles telles que :
- surfaces,
circuits dans lesquels l'eau intervient en tant que fluide énergétique ou thermique, et,
conduites d'aération et de ventilation.
On connaît également de US 201 1/0152158 Al (pour le nettoyage de la vaisselle à la main), et de US 2010/0104528 Al (pour le nettoyage de lentilles de contact) , des compositions aqueuses contenant du peroxyde d'hydrogène, un agent stabilisant H2O2 (notamment du type acide phosphorique ou acide phosphonique) et un tensioactif tel qu'un N-oxyde d'amine. Il se trouve que ces deux publications ne décrivent ni ne suggèrent une composition aqueuse renfermant en outre le terpinène-4-ol ou une huile essentielle qui soit hydrosoluble.
On connaît aussi de US 2009/0131539 Al une composition antiparasitaire utile chez l'homme et l'animal, qui contient un alcool primaire ou secondaire, une cétone, une huile essentielle et ¾O2. Ce document ne décrit ni ne suggère que l'huile essentielle soit hydrosoluble. De plus ce document n'envisage ni ne mentionne l'usage d'un mélange acide/peracide RCO2H/RCO3H.
On connaît en outre de WO 07/025244 Al une composition aqueuse désinfectante comprenant du peroxyde d'hydrogène, une huile essentielle et, en tant qu'agent tensioactif amphotère, une substance N-oxyde d'amine. Ce document ne décrit ni ne suggère que l'huile essentielle soit hydrosoluble ; par ailleurs, il ne propose pas l'incorporation dans ladite composition d'un mélange acide/peracide RCO2H/RCO3H. Il en est de même dans le document WO 98/2073 Al qui prévoit une composition similaire destinée à être nébulisée. La publication WO 2010/004161 A2 décrit une composition aqueuse biocide comprenant :
(i) H2O2,
(ii) un mélange RCO2H/RC03H où R est un reste aliphatique à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, et
(iii) un catalyseur permettant la dismutation de H2O2 dans l'ensemble (i) + (ii) constitué par H2O2/RCO2H/RCO3H, ledit catalyseur étant complexé au moyen de l'acide glutamique Ν,Ν-diacétique (qui a un p a de 9,4) ou de l'un de ses sels,
ledit catalyseur étant
(a) un métal de transition ou alcalino -terreux issu d'une source fournissant des ions Ag+, Ag2+, Ag3+, Mn2+ 5 Mn3+, Mn4+, V4+ , Fe2+, Fe3+, Au+, Au3+, Cu+ 5 Cu2+, Pd2+, Co2+, Ni2+, Mo +, Mo6+, Mg2+ ou leurs mélanges, ou
(b) une huile essentielle, avantageusement l'huile essentielle de romarin (voir l'énumération fournie dans WO 2010/004161 A2 page 4 lignes 27-30).
Selon la voie (a), par dilution, les ions métalliques sont libérés de leur complexe avec l'acide glutamique Ν,Ν-diacétique et agissent selon la réaction de Fenton : ( 1 ) H2O2 + Fe2+ -» OH" + OH* + Fe3+ où OH* est le radical hydroxyle,
ou la réaction de Fenton dite généralisée quand un métal différent du fer intervient :
(2) nH2O2 + Mm+ - nOH" +nOH* + M(m+n)+ où M est le métal considéré ayant un état d'oxydation maximal m+n et un état d'oxydation inférieur m [la réaction (2) devenant la réaction (1) quand M est le fer, m = 2 et n = 1],
la réaction (2) étant complétée par l'ensemble des réactions (3) et (4) de
Haber-Weiss :
H2O2 + OH*→ H2O + O2*~ + H+ , et
O2*" + H2O2→ OH" + OH* + O2 où O2*" est le radical superoxyde,
La voie (b) n'est pas exemplifiée. On ne voit pas comment l'huile essentielle serait complexée par l'acide glutamique Ν,Ν-diacétique ou son sel de sodium ou de potassium. De plus on doit plutôt penser que la voie (b) ne fournit pas au moment de la dilution toute l'activité oxydante de l'ensemble des ROS (variétés réactives d'oxygène, de l'anglais "Reactive Oxygen Species") que sont le peroxyde d'hydrogène, le radical hydroxyle, le radical superoxyde et l'oxygène singulet Ό2 : comme l'huile essentielle contient des substances non solubles dans l'eau ou non miscibles à l'eau, son incorporation dans le mélange aqueux de H2O2 avec RC02H RCO3H conduit à un système hétérogène qui déclenche la réaction (5) de dismutation du peroxyde d'hydrogène : (5) 2H2O2→2H2O + ]O2
But de l'invention
On se propose de fournir une nouvelle solution technique pour pallier les défauts précités de la technologie de l'utilisation de H2O2 et des huiles essentielles dans le domaine de la désinfection pour dépolluer, désinfecter et nettoyer des surfaces diverses, des matériels divers, des installations, des circuits d'eau en mouvement dans lesquels l'eau intervient en tant que fluide énergétique ou thermique, des colonnes aéroréfrigérantes et des espaces clos, notamment les blocs opératoires.
Plus précisément, on souhaite mettre en œuvre du peroxyde d'hydrogène selon une nouvelle technologie qui ne fait pas appel aux composés chlorés, aux aldéhydes, aux ammonium quaternaires ni aux ions métalliques qu'il faut complexer puis utiliser de façon extemporanée dès qu'ils ont été complexés.
Selon un premier aspect de l'invention, on se propose de fournir un système aqueux, à base de peroxyde d'hydrogène, d'acides, de N-oxyde d'amine et d'huile essentielle antiseptique, qui soit particulièrement avantageux et qui conserve substantiellement jusqu'au moment de l'emploi tout son potentiel oxydant. En effet, on constate bien souvent, en suivant l'enseignement de l'art antérieur, qu'une quantité non négligeable de H2O2 a été consommée avant le début de l'utilisation envisagée : du H202 a été gaspillé pour l'oxydation de certaines substances présentes telles que les acides, les alcools et/ou les composés insaturés du type C=C ou C=O
Selon un second aspect de l'invention, on se propose de fournir une composition contenant ledit système aqueux pour combattre divers germes (bactéries, levures, moisissures, champignons, spores, virus).
Définitions
Par commodité, dans ce qui suit, par "substance hydrosoluble" on entend une substance soluble dans l'eau ou miscible à l'eau pour ne fournir qu'une seule phase aqueuse homogène, d'une part, et par "domaine de la désinfection" on entend le domaine de l'hygiène et le domaine du nettoyage, d'autre part. Objet de V invention
Pour pallier les inconvénients précités, on recommande un système aqueux utilisable dans le domaine de la désinfection, ledit système aqueux, qui comprend du peroxyde d'hydrogène, des acides, une substance N-oxyde d'aminé et un composant huile essentielle, étant caractérisé en ce que :
(1) il est homogène et est constitué d'une seule phase, et
(2) ledit composant huile essentielle est choisi parmi l'ensemble constitué par
(a) les huiles essentielles hydrosolubles,
(b) le terpinène-4-ol de formule (III) :
Figure imgf000008_0001
(c) leurs mélanges.
De façon avantageuse, le système aqueux selon l'invention renferme dans une seule phase aqueuse homogène : (α) du peroxyde d'hydrogène,
(β) un mélange acide/peracide de structure RCO2H/RCO3H, où R est un reste aliphatique en CrC8 à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ledit reste R pouvant comporter une ou plusieurs fonctionnalités -OH, -CO2H,
(y) un stabilisant acide,
(δ) une substance N-oxyde d'amine choisie parmi l'ensemble constitué par
(a) les N-oxydes d'amine de formule (I) :
Ri N •O I )
R. dans laquelle
• R2 et R3, identiques ou différents représentent chacun un reste aliphatique en Ci-C]4 à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C3,
• ] représente un reste aliphatique en C1-C20 à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ou un reste alkylamidoalkylène de structure (II) : o
R4 C NH— ( CH2 ) - ( I I ) où R4 est un groupe alkyle en C5-C18 à. chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée ; et
(b) leurs mélanges, et
(ε) le terpinène-4-ol de formule (III) précitée, une huile essentielle hydrosoluble ou un de leurs mélanges.
On préconise également une composition contenant ledit système aqueux notamment sous forme d'aérosol ou sous forme de gel. Enfin, on préconise l'utilisation dudit système aqueux dans le domaine de la désinfection, notamment pour l'hygiène, le nettoyage, et la décontamination des sols, des surfaces, des locaux industriels, des circuits où circule de l'eau en tant que fluide thermique ou énergétique, des conduites d'aération et de ventilation et des espaces clos, qui ont été pollués par des microorganismes pathogènes ou mis en contact avec lesdits microorganismes .
Description détaillée de l'invention
Le peroxyde d'hydrogène
On recommande que dans le système aqueux désinfectant selon l'invention la concentration en H2O2 soit inférieure ou égale à 8 % en poids par rapport au poids dudit système. Il s'agit d'un seuil au delà duquel le transport de la formulation par air, par mer et au sol (réseaux routiers, ferroviaires et fluviaux) n'est plus permis.
Au moment de l'utilisation du système selon l'invention pour la désinfection, la dilution du dit système et la mise en contact de celui-ci avec un corps étranger, entraînent déstabilisation et déclenchement de la réaction (5) de dismutation du peroxyde d'hydrogène, ce qui induit la génération de l'oxygène singulet ]O2.
Le mélange RCQ2H/RCO,H
Le mélange RC02H/RC03H dépend de la réaction d'équilibre (6) :
(6) H202 + RC02H r H2O + RCO3H
Selon cette réaction, il suffit de mettre en contact un acide RCO2H avec H2O2 pour obtenir le peracide RCO3H dans un premier milieu aqueux ternaire H2O2 + RCO2H + RCO3H. De même, si on met en contact le peracide RCO3H avec de l'eau, il se forme H2O2 et RCO2H dans un second milieu aqueux ternaire H202 + RCO2H + RCO3H. Quand on veut un mélange RCO2H/RCO3H avec, à l'équilibre, un rapport pondéral [RCO2H]/[RCO3H] prédéterminé, on dispose de plusieurs solutions. On peut ainsi mettre en œuvre la réaction (6) à partir de H2O2 et RCO2H puis ajuster notamment par addition, en fonction des concentrations finales souhaitées à l'équilibre, de H2O2, de RCO2H et/ou de H2O (ici une eau déminéralisée ayant une conductivité inférieure ou égale à 0,5 8/αη). En variante, on peut, de façon plus avantageuse, faire appel à un mélange aqueux contenant H2O2 + RCO2H + RCO3H, déjà disponible dans le commerce, par exemple un mélange conforme à la réaction (6) et contenant à l'équilibre 47,5 % en poids de H2O2 et 1,75 % en poids de RCO3H.
Comme indiqué plus haut, R représente un reste aliphatique en CpCg à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ledit reste R pouvant comporter une ou plusieurs fonctionnalités -OH, -CO2H. Parmi les groupes R qui conviennent, on peut notamment mentionner les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, -i-butyle, s-butyle, CH3CH-CH2-, CH3CH=CHCH2-, HOCH2- (i. e. le reste R de l'acide glycolique).et CH3CH(OH)- (i. e, le reste R de l'acide lactique).
Lorsque le groupe R comporte une seule fonctionnalité -OH ou
-COOH, l'acide correspondant (RCO2H) peut également intervenir en tant qu'agent stabilisant acide. Lorsque ledit groupe R comporte plusieurs fonctionnalités -OH et/ou -COOH, l'acide correspondant peut de plus intervenir en tant que chélateur.
Le couple RCO2H/RCO3H, préféré selon l'invention et tout spécialement recommandé ici, est le couple acide acétique/acide peracétique.
Le stabilisant acide
On peut utiliser un acide inorganique fort, tel que H3PO4 ou H2SO4 selon l'art antérieur. Or un tel acide est susceptible d'être corrosif. Pour réduire le risque de corrosion par un acide inorganique fort, on préconise plutôt d'utiliser des acides organiques. Avantageusement, le stabilisant acide est ici une substance acide phosphonique et/ou une substance acide pyridinecarboxylique.
Selon un mode particulier de réalisation, le stabilisant acide est un polyacide phosphonique susceptible de comporter une ou plusieurs fonctionnalités -CO2H, -OH et/ou aminé. Ce polyacide phosphonique peut être notamment choisi parmi l'ensemble constitué par les :
· acide diméthylaminométhanediphosphonique, • acide amino-tris(méthylènep osphonique),
• acide 2-phosphonobutane-l,2,4-tricarboxylique
• acide l-hydroxyéthane-l,l-diphosphonique (autre nomenclature : acide hydroxyéthylène- 1,1-diphosphonique),
· acide N,N'-bis-(3-ammopropyl)-éthylènediamine hexa(méthylène- phosphonique),
• acide diéthylènetriamine penta(méthylènephosphonique),
• acide hexaméhylènediamine tétra(méthylènephosphonique),
• acide éthylènediamine tétra(méthylènephosphonique),
· acide 2-hydroxyphosphonoacétique,
• acide l-hydroxyéthylidène-l,l-diphosphonique,
• acide bis(hexaméthylènetriamine) penta(méthylènephosphonique),
• acide phosphonosuccinique,
• acide phytique, et
· leurs mélanges.
Les polyacides phosphoniques offrent l'avantage de posséder une double action : en tant que stabilisant de H2O2 , d'une part, et en tant qu'agent anticorrosion, d'autre part. En variante, une portion desdits polyacides phosphoniques peut être remplacée par leur sel de sodium ou de potassium. L'on recommande plus particulièrement comme stabilisant acide phosphonique : l'acide 2-phosphonobutane-l,254-tricarboxylique et l'acide 1 -hydroxyéthane- 1 , 1 -diphosphonique.
Les acides pyridinecarboxyliques qui conviennent selon l'invention sont, choisis parmi l'ensemble constitué par l'acide 2-pyridinecarboxylique, l'acide 3-pyridinecarboxylique, l'acide 4-pyridine-carboxylique et l'acide 2,6-pyridinedicarboxylique, ce dernier étant avantageux eu égard à sa double action d'agent stabilisant de H2O2 et d'agent mouillant.
En revanche, il faut écarter les autres acides que sont l'acide 2,3- pyridinedicarboxylique, l'acide 3,4-pyridinedicarboxylique et l'acide 2,5- pyridinedicarboxylique car, en raison de leur insolubilité dans l'eau à pH inférieur à 7, leur utilisation ici soulèverait de sérieuses difficultés.
On peut enfin utiliser comme stabilisant acide, ainsi que cela a été signalé plus haut dans le cadre du mélange RCO2H/RCO3H, , un acide polycarboxylîque ou hydroxycarboxylique, tel que notamment l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide gly colique, l'acide lactique ou l'acide citrique.
Le N-oxyde d'amine
Les substances N-oxydes d'amine interviennent selon l'invention en tant qu'actifs désinfectants, d'une part, et en tant qu'agent tensioactif amphotère, d'autre part. Lesdites substances N-oxydes d'amine sont en général préparées par réaction d'une aminé tertiaire avec du peroxyde d'hydrogène selon la réaction (7) :
(7) Riï^RaN + H2O2 => RÎR R3N→O + H2O
(I)
Comme le N-oxyde d'amine de formule (I) peut être commercialisé par son fabricant en association avec H2O2? il convient de tenir compte de la teneur en peroxyde d'hydrogène pouvant être fournie par un N-oxyde d'amine commercial pour apprécier (i) l'apport total en H2O2 initial et (ii) la quantité de H2O2 disponible quand l'équilibre de. la réaction (6) précitée a été obtenu.
. De préférence selon l'invention, la substance N-oxyde d'amine de formule (I) est telle que :
• R2 = R3 = alkyle inférieur en Cj-C3, de préférence méthyle ou éthyle, et
• Ri est de préférence un groupe alkyle en C10-Clg, en particulier décyle, lauryle, myristyle, palmityle ou stéaryle.
L'huile essentielle hydrosoluble et le terpinène-4-ol
On sait que la médecine populaire a déjà proposé l'usage d'huiles essentielles en tant que moyens biocides ou antiseptiques. Selon l'invention on préconise l'incorporation dans le système aqueux désinfectant d'une huile essentielle hydrosoluble. Comme indiqué plus haut, il faut faire appel à une huile essentielle hydrosoluble pour que le système aqueux désinfectant de l'invention soit constitué, avant utilisation, d'une seule phase homogène, tout élément hétérogène, en particulier les gouttelettes d'huile d'une émulsion huile-dans-eau ou un léger précipité, étant capable de déstabiliser ledit système et d'induire la dismutation du peroxyde d'hydrogène suivant la réaction (5).
Il a été déterminé que le terpinène-4-ol cause la lyse de la membrane cellulaire. Voir à ce sujet l'article de Carlson, C.F et al, Antimicrobial Agents and Chemotherapy, 46 (6), 1914-1920, (June 2002) intitulé "Mechanism of action of Melaleuca alternifolia (Tea Tree) oil on Staphylococcus aureus determined by time-kill, lysis, leakage and sait tolérance assays and électron microscopy" .
En pratique, l'huile essentielle utile suivant l'invention est choisie parmi
• les huiles essentielles hydrosolubles de romarin, thym, menthe poivrée, basilic, citron, citronnelle, géranium, eucalyptus, pin, jasmin et balsamier,
• les huiles essentielles hydrosolubles d'une plante du genre Melaleuca, et .
• leurs mélanges.
Les huiles essentielles sont en général obtenues, à partir des feuilles de la plante concernée, par entraînement à la vapeur (en anglais : "steam distillation"). Pour avoir un extrait hydrosoluble, il faut en outre extraire et recueillir une phase aqueuse. Cette phase aqueuse contient (i) effectivement des produits solubles dans l'eau et (ii) des produits non solubles dans l'eau qui ont été rendus miscibles à l'eau par "entraînement" des premiers. Dans le commerce, les huiles essentielles hydrosolubles sont souvent fournies sous la forme d'une composition en association avec un agent tensioactif (selon une quantité de l'ordre de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de ladite composition). Ce tensioactif est principalement un produit non ionique du type alcool gras polyéthoxylé, par exemple l'isotridécanol éthoxylé avec 3 à 10 groupes éthylèneoxyde CH2CH20 (en particulier le produit correspondant au numéro de registre CAS No. 562-74-3). Le terpinène-4-ol est un alcool terpénique, qui est (i) soluble dans l'eau, et (ii) actif en tant qu'agent antiseptique. Il est présent en quantité intéressante dans plusieurs plantes du genre Melaleuca. On peut utiliser cet alcool terpinique seul en remplacement de l'huile essentielle hydrosoluble.
On a déjà répertorié plus de 200 espèces du genre Melaleuca endémiques en Australie, quelques espèces en Malaisie et 7 espèces endémiques en Nouvelle Calédonie. De façon avantageuse, on recommande une huile essentielle qui est choisie parmi les huiles essentielles hydrosolubles de plantes du genre Melaleuca, qui contiennent le terpinène- 4-ol précité. Conviennent dans cette optique les huiles essentielles hydrosolubles de Melaleuca alternifolia (arbre à thé), Melaleuca dissitiflora, Melaleuca linariifolia, Melaleuca uncinata, et Melaleuca armillaris, et leurs mélanges, l'huile essentielle hydrosoluble préférée selon l'invention étant celle de Melaleuca alternifolia, qui dispose d'un standard international ISO 4730-2004 fixant les quantité minimales et maximales exigées pour les principaux composants. Lesdites quantités desdits composants sont reproduites dans le tableau I ci-après.
Tableau I
Principaux composants de l'huile essentielle de l'arbre à thé
(selon ISO 4730-2004)
Figure imgf000015_0001
Pour information, le tableau II donne les principaux composants de l'huile essentielle hydrosoluble de Melaleuca alternifolia avec leurs teneurs minimales et maximales. La comparaison des tableaux I et II met en évidence le fait que l'extraction de la phase aqueuse conduit à des pertes en ce qui concerne le terpinène-4-ol, qui est soluble dans l'eau, d'une part, et montre que des produits insolubles dans l'eau tels que Γα-pinène sont rendus miscibles à l'eau, d'autre part.
Tableau II
Principaux composants de l'huile essentielle hydrosoluble de l'arbre à thé
Figure imgf000016_0001
Autres tensioactifs
En plus des N-oxydes d'amine, on peut utiliser d'autres tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwitteriomques. Certains d'entre eux peuvent intervenir efficacement en tant qu'agents mouillants.
Parmi les tensioactifs anioniques utilisables, on peut notamment mentionner les sulfates d'alkyle, les sulfates d'alkyl-éther, les monoglycérides sulfatés, les alkylarylsulfonates, les alkylsulfosuccinates [tels que le bis(2-éthylhexyl)-sulfosuccinate de sodium ou de potassium], les alkylphosphates [tels que les laurylphosphates et palmitylphosphates], les acyle glutamates, les alkyle sulfoacétates, les alkyle éther carboxylates, les phosphates d'alkyle esters polyéthoxylés et les acides gras sulfonatés.
Parmi les tensioactifs cationiques utilisables, on peut notamment mentionner les sels d'ammonium quaternaires, notamment les halogénures ayant 4 groupes hydrocarbonés en CrC22 [tels que par exemples les groupes cétyle, myristyle, lauryle, oléyle et analogues], ou les bicarbonates ayant 1 groupe hydrocarboné en CrC22 Les tensioactifs non ioniques utilisables comprennent notamment les dérivés polyéthoxylés et polypropoxylés d'alcools gras, d'alkylphénols, d'acides gras, de monoesters d'acides gras, d'amines ou amides aliphatiques, lesdits dérivés ayant 3 à 10 groupes CH2CH2O et des portions hydrocarbonées en C8-C20.
Les tensioactifs amphotères utilisables comprennent notamment le 3- dodécylaminopropionate de sodium, le 3-dodécylaminopropanesulfonate de sodium et les bétaïnes.
Le système selon l'invention
Le système aqueux et désinfectant de l'invention est élaboré à partir d'eau, ici de l'eau déminéralisée ayant une conductivité inférieure ou égale à 0,5 μ8/οιη, et des ingrédients précités, à savoir :
(a) H2O2,
(β) le mélange RCO2H/RCO3H,
(γ) le stabilisant acide,
(δ) La substance N-oxyde d'amine,
(ε) l'huile essentielle hydrosoluble ou le terpinène-4-ol,
et, le cas échéant,
(ζ) le ou les autres tensioactifs, différents de la substance N-oxyde d'amine, pouvant être présents.
Avantageusement, le système selon l'invention renfermera :
• une teneur en H2O2 inférieure ou égale à 8 % en poids, et de préférence une teneur comprise entre 4 et 7 % en poids par rapport au poids dudit système ;
• une teneur en RCO2H + RCO3H comprise entre 0,02 et 0,35 % en poids par rapport au poids dudit système ;
• une teneur en stabilisant acide comprise entre 0,02 et 0,30 % en poids par rapport au poids dudit système ;
• une teneur en substance N-oxyde d'amine comprise entre 0,02 et 0,30 % en poids par rapport au poids dudit système ;
• (a) une teneur en huile essentielle hydrosoluble comprise entre 0,35 et 0,70 % en poids, et mieux une teneur de 0,5 % en poids, par rapport au poids dudit système (l'huile essentielle préférée étant l'huile essentielle hydrosoluble de Melaleuca alternifolia), ou
(b) une teneur en terpinène-4-ol comprise entre 0,07 et 0,14 % en poids par rapport au poids dudit système ; et,
• s'ils sont présents, une teneur en tensioactifs, différents de la substance N-oxyde d'amine comprise entre 0,002 et 0,030 % en poids par rapport au poids dudit système.
Par commodité, une distinction a été faite parmi les tensioactifs. On a, d'une part, les substances N-oxydes d'amine qui sont actives en tant qu'agents antiseptiques et agents mouillants, et, d'autre part, les tensioactifs structurellement différents des N-oxydes d'amine, qui ont des propriétés dispersantes, mouillantes et, le cas échéant, antiseptiques, et qui ne sont pas essentiels pour la mise en œuvre de l'invention.
Préparation du système selon l'invention
Pour préparer le système aqueux et désinfectant de l'invention, on recommande un procédé qui est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes consistant à :
(1 °) faire appel à un mélange commercial aqueux, conforme à la réaction
H2O2 + RC02H ^> H2O + RCO3H
contenant à l'équilibre H2O2, RCO2H et RCO3H, et dans lequel (i) la teneur en H202 est notamment de 45 % à 50 % en poids par rapport au poids dudit mélange commercial aqueux et (ii) la teneur en mélange RCO2H + RCO3H est notamment de 1,5 à 2 % en poids par rapport au poids dudit mélange commercial aqueux,
(2°) combiner ledit mélange commercial de l'étape (1°) avec
• au moins un stabilisant acide, ayant de préférence des propriétés anticorrosion, et
• la substance N-oxyde d'amine,
pour obtenir une solution mère,
(3°) diluer la solution mère ainsi obtenue à l'étape (2°) avec de l'eau déminéralisée, de préférence une eau déminéralisée ayant une conductivité de 0,5μ8/αη, puis incorporer dans la dilution résultante l'huile essentielle hydrosoluble ou le terpinène-4-ol, et (4°) laisser reposer le milieu aqueux résultant obtenu à l'issue de l'étape (3°) jusqu'à ce qu'il se forme un précipité (i. e. un léger trouble nuageux), puis filtrer pour recueillir le filtrat constituant le système de l'invention.
De façon pratique, à l'étape (1°) on se fournit d'un mélange commercial aqueux dans lequel le rapport pondéral du peracide RCO3H à l'acide RCO2H est compris entre 1/4 et 8/1, d'une part, et le rapport pondéral β/ de l'ensemble acide et peracide (RCO2H + RCO3H) au peroxyde d'hydrogène est compris entre 0,01/1 et 0,05/1, d'autre part.
A l'étape (2°), on opère avec un rapport pondéral γ/α du composant stabilisant acide au peroxyde d'hydrogène compris entre 0,001/1 et 0,01/1, et un rapport pondéral δ/ de la substance N-oxyde d'amine au peroxyde d'hydrogène compris entre 0,001/1 et 0,01/1.
A l'étape (3°), on préfère plutôt utiliser l'huile essentielle hydrosoluble que le terpinène-4-ol. Par commodité, on recommande de diluer la solution mère avec de l'eau déminéralisée avant d'incorporer l'huile essentielle hydrosoluble. Le rapport pondéral ε/α de ladite huile essentielle hydrosoluble au peroxyde d'hydrogène est ici notamment compris entre 0,01/1 et 0,1/1. A l'issue de l'étape (3°), la teneur en H2O2 est en générale inférieure à 8 % en poids, et avantageusement comprise entre 4 et 7 % en poids. Avantageusement selon l'invention, la dilution de l'étape (3) est réalisée de façon à obtenir deux teneurs en solution mère dans le système : l'une de 10 % en poids et l'autre de 16 % en poids, le but étant de fournir deux produits intéressants prêts à l'emploi.
Le système obtenu à l'étape (3°) peut subir une lente oxydation, due à la présence du peracide RCO3H : les doubles liaisons C=C de l'huile essentielle hydrosoluble sont époxydées, ce qui conduit à une polymérisation fournissant une précipitation (sous forme de trouble) pouvant déclencher la réaction (5) de dismutation du peroxyde d'hydrogène. Le précipité, qui se présente sous la forme d'un léger trouble nuageux, se manifeste en général 4 mois environ après l'issue de l'étape (3°). A l'étape (4°) afin de remédier à cette difficulté, environ 4 mois après production, on filtre le milieu résultant (notamment sur papier filtre Whatman 1001-125) pour écarter ledit précipité et recueillir le filtrat. Ce filtrat est un produit entrant dans des formulations transparentes, qui : sont prêtes à l'emploi,
contiennent tous les ingrédients actifs y compris la majeure partie de l'huile essentielle hydrosoluble qui n'a pas été polymérisée, et
sont stables lors d'un stockage de longue durée jusqu'à leur utilisation. Le système selon l'invention, qui est le filtrat clair (i. e. transparent) obtenu à l'étape (4°), est utilisable tel quel ou peut servir à la préparation de compositions le renfermant, prêtes à l'emploi et se présentant avantageusement sous forme de gel ou d'aérosol.
Avant utilisation, il est important que ledit système soit logé, pendant sa préparation, son stockage, son éventuelle transformation en gel et/ou aérosol puis son stockage sous forme de gel et/ou d'aérosol, dans des conditionnements (ici des conteneurs, flacons, récipients, réservoirs ou réacteurs) en matériau inerte vis-à-vis de H2O2 et des autres ROS précités, d'une part, et des acides, d'autre part. Parmi les matériaux inertes qui conviennent, on préconise le polytétrafluoroéthylène (PTFE), d'une part, et, encore plus avantageusement, le polyéthylène de haute densité (HDPE), qui a été rendu opaque à la lumière, d'autre part. On peut en outre utiliser, pour des usages de courtes durées (en général inférieures ou égales à 6 heures) des instruments en verre. Il est également important que les parois desdits conditionnements et instruments soient propres, car des salissures ou des impuretés, au contact de H2O2, peuvent notamment déclencher la réaction de dismutation (5).
D'un point de vue pratique et pour respecter les règlements nationaux et internationaux, il est important que les récipients logeant le système selon l'invention ou la composition le contenant soient (a) munis d'un bouchon présentant un clapet permettant le dégazage, et (b) disposés, pour le stockage et le transport, dans un espace frais et bien ventilé.
La composition
Comme indiqué plus haut, le système selon l'invention peut être commercialisé notamment sous la forme d'un gel, sous la forme d'un aérosol ou sous une forme convenant pour fumigation.
Pour avoir un gel, on combine sous agitation le système obtenu à l'issue de l'étape (4°) avec une silice colloïdale pyrogénée, de préférence hydrophile ; par exemple une silice commercialisée sous la dénomination CAB-O-SIL M5. Le produit résultant est thixotrope : s'il redevient liquide, il convient alors de l'agiter pour retrouver la forme gélifiée souhaitée. Le gel est particulièrement adapté à la désinfection, à la décontamination et/ou au nettoyage de surfaces qui ne sont pas horizontales. Il peut être appliqué par projection (comme une mousse) sur des surfaces en matières plastiques (telles que le PVC, le polyacrylate, le polyméthacrylate, le polycarbonate et leurs copolymères), des surfaces métalliques (telles que l'acier inoxydable, l'aluminium, le cuivre et leurs alliages), des surfaces réfractaires (telles que la céramique et la porcelaine). Après environ 20 à 40 minutes de contact, on rince abondamment ces surfaces (notamment pour limiter la corrosion des surfaces métalliques) avec de l'eau adoucie.
La forme aérosol est élaborée suivant une méthode connue en soi. On peut en particulier préparer une telle forme (i) par injection d'un gaz vecteur inerte dans un réservoir contenant le système obtenu à l'issue de l'étape (4°) puis (ii) par projection. La forme aérosol est particulièrement indiquée pour désinfecter ou stériliser les espaces clos.
Exemples et Essais
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention seront mieux compris à la lecture qui va suivre d'exemples de réalisation et d'essais. Bien entendu, l'ensemble de ces éléments n'est pas limitatif mais est fourni à titre d'illustration.
Exemple 1
Obtention de la solution mère (No de code : "pGS")
On part d'un mélange commercial aqueux, conforme à la réaction (6) précitée et contenant H2O2, RCO2H et RCO3H, dans lequel, à l'équilibre, la teneur en H2O2 est de 47,5 % en poids et celle en RCO3H est d'environ 1,75 % en poids, par rapport au poids dudit mélange commercial aqueux.
On élabore pGS à partir de la formulation suivante, où les deux polyacides phosphoniques interviennent comme agents stabilisants et anticorrosion, et le N-oxyde intervient en tant qu'actif et mouillant :
Ingrédients Teneur en poids
- mélange commercial aqueux 99,60 %
- acide hydroxy éthy lène- 1 , 1 -diphosphonique 0,15 % acide 2-phosphonobutane-l ,2,4-tricarboxylique 0,05 % diméthyldodécylamine-N-oxyde 0,20 %
100 % Exemple 2
Obtention d'un système à 10 % en pGS (No. de code :"pG02")
On prépare un système selon l'invention selon la formulation suivante à partir d'eau déminéralisée (conductivité < 0,5μ8/αη), de pGS et d'huile essentielle hydrosoluble de romarin :
Ingrédients Teneur en poids
- eau déminéralisée (< 0,5 μδ/αη) 89,5 %
- pGS 10,0 %
- huile essentielle hydrosoluble de romarin 0.5 %
100 %
Environ 4 mois après la production, il se forme un léger précipité que l'on filtre sur papier Whatman 1001-125. On recueille le filtrat qui est stable au stockage à l'abri de la lumière.
Exemples
Obtention d'un système à 16 % en pGS (No. de code :"pGR3)
On prépare comme à l'exemple 2 un système selon l'invention ayant la formulation suivante :
Ingrédients Teneur en poids
- eau déminéralisée (< 0,5 μδ/αη) 83,5 % - pGS 16,0 %
- huile essentielle hydrosoluble de romarin 0,5 %
100 %
Environ 4 mois après la production, on filtre le précipité formé comme indiqué à l'exemple 2.
Exemple4
Obtention d'un gel à partir de pGO2 (No. de code :"pGO4") On prépare un gel à partir de pGO2 et d'une silice colloïdale, pyrogénée et hydrophile (CAB-O-SIL M5) ayant une granulométrie moyenne de 5-20 nm. Pour éviter autant que possible l'incorporation d'air dans le gel, on homogénéise la silice. On transfère pGO2 dans un conteneur pourvu d'un dispositif d'agitation, et agite à température ambiante à une vitesse angulaire de 750 tours/minute. On ajoute lentement (en 20 minutes) la silice au pGO2 sous agitation, puis poursuit l'agitation pendant 2h. On transfère le gel résultant dans un réservoir en polyéthylène de haute densité (HDPE) pourvu à son extrémité supérieure de buses de projection et d'un clapet de dégazage. Si après repos, le gel donne un liquide, il suffit de secouer ce liquide pour restaurer le gel. La formulation est la suivante :
Ingrédients Teneur en poids - pGO2 96,5 %
- CAB-O-SIL® M5 3,5 %
100 %
Le gel ainsi obtenu adhère pendant au moins 30 minutes à des surfaces verticales en PVC, acier galvanisé, acier inoxydable, cuivre, aluminium et céramique. Après 30 minutes de contact, rincer abondamment avec de l'eau adoucie.
Exemples
Obtention d'un gel à partir de pGR3 (No. de code :"pGR5") On procède comme indiqué à l'exemple 4 avec la différence que l'on utilise pGR3, un système contenant 16 % en poids de pGS, au lieu de pGO2 qui emploie un pGS à 10 % en poids, la formulation étant la suivante :
Ingrédients Teneur en poids
- pGR3 96,5 % - CAB-O-SIL® M5 3,5 %
100 %
Comme pGO4, le gel pGR5 ainsi obtenu adhère pendant au moins 30 minutes à des surfaces verticales en PVC, acier galvanisé, acier inoxydable, cuivre, aluminium et céramique. Après 30 minutes de contact, rincer abondamment avec de l'eau adoucie. Exemples 6 à 9
En procédant comme indiqué successivement aux exemples 2 à 5, à partir d'une teneur de 0,5 % en poids d'huile essentielle hydrosoluble de Melaleuca alternifolia au lieu d'une teneur de 0,5 % en poids d'huile essentielle hydrosoluble de romarin, on obtient respectivement les produits suivants :
Exemple 6 (No. de code : "pG06"),
Exemple 7 (No. de code : "pGR7",)
Exemple 8, gel (No. de code : "pGO8"), et
Exemple 9, gel (No. de code : "pGR9").
Essai 1
Le produit de l'exemple 2 (pGO2), à diverses concentrations réalisées par dilution avec de l'eau, a été étudié vis-à-vis de plusieurs souches selon diverses normes. Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau III ci-après. Ils mettent en évidence les propriétés antibactériennes, antilevures, antifongiques, anti-spores et antivirales de ce produit.
Tableau III
Activités de pG02 vis-à-vis de bactéries, levures, moisissures, spores et virus
Figure imgf000025_0001
Essai 2
Le produit de l'exemple 2 (pGO2) a été également testé sous forme d'aérosol dans une pièce initialement à 25 °C, ayant une humidité relative de 70 % et contenant des oignons de tulipe contaminés par un mycète, le Fusarium oxysporum selon une population de 14 spores/ml. On a utilisé un générateur d'aérosol à ultrason ULTRAMIST fournissant des gouttelettes de Ιμιη de diamètre commercialisé par la Sté dite Air Control B.V. On disperse pendant 40 minutes l'aérosol de pGO2, ce qui donne une humidité relative de 99,9 %. On recueille 750 μΐ d'eau sur la peau des oignons de tulipe. On détermine que l'on a une population en mycètes de 1 spore/ml.
Essai 3
Le produit de l'exemple 3 (pGR3) a été testé sous forme d'aérosol vis- à-vis de plusieurs souches selon deux normes distinctes. L'aérosolisation de pGR3 a été faite au moyen d'un dispositif Clim'O Medic commercialisé par la Sté dite Metatecta N.V. fournissant des gouttelettes de 5 et 10 μιη de diamètre par deux jets dans une pièce de 58 m ayant (a) initialement une température de 20,8 °C et une humidité relative de 60 %, et (b) à la fin de l'essai une température de 19,4 °C et une humidité relative de 99,9 %. Le temps de dispersion était de 45 minutes permettant d'administrer dans la pièce une dose de pGR3 de 18 g/m Après dispersion une durée de contact additionnelle de 120 minutes était prévue.
Vis-à-vis du virus H 1 NI, on a suivi la norme EN 14 476, pGR3 étant mis en contact à la dose de 60 % en poids obtenue par dilution avec de l'eau déminéralisée (< 0,5 μ8/ατι) pendant une durée de 60 minutes.
Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau IV ci-après.
Tableau IV
Figure imgf000026_0001
Enfin les essais entrepris avec les produits pGO6, pGR7, pGO8 et pGR9 ont donné de très bons résultats.

Claims

REVENDICA TIONS
1. Système aqueux utilisable dans le domaine de la désinfection, ledit système aqueux, qui comprend du peroxyde d'hydrogène, des acides, une substance N-oxyde d'amine et un composant huile essentielle, étant caractérisé en ce que :
(1) il est homogène et est constitué d'une seule phase ; et
(2) ledit composant huile essentielle est choisi parmi l'ensemble constitué par
(a) les huiles essentielles hydrosolubles,
(b) le terpinène-4-ol de formule (III) :
Figure imgf000027_0001
et
(c) leurs mélanges.
Système suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il renferme une seule phase aqueuse homogène :
(a) du peroxyde d'hydrogène,
(β) un mélange acide/peracide de structure RCO2H/RCO3H, où R est un reste aliphatique en CrC8 à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ledit reste R pouvant comporter une ou plusieurs fonctionnalités -OH, -CO2H,
(γ) un stabilisant acide,
(δ) une substance N-oxyde d'amine choisie parmi l'ensemble constitué par
(a) les N-oxydes d'amine de formule (I) : Rj N ■0 { I
dans laquelle
R2 et R3, identiques ou différents représentent chacun un reste aliphatique en C\-Cu à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ou un groupe hydroxyalkyle en C\-C3,
Ri représente un reste aliphatique en Ci-C20 à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ou un reste alkylamidoalkylène de structure (II) : o
R4 C NH— ( CH2 ) - ( I I ) où R4 est un groupe alk le en C5-Ci8 à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée ; et
(b) leurs mélanges, et
(ε) le terpinène-4-ol, une huile essentielle hydrosoluble ou un de leurs mélanges.
3. Système suivant la revendication 2, caractérisé en ce que ledit stabilisant acide est un polyacide phosphonique susceptible de comporter une ou plusieurs fonctionnalités -CO2H, -OH et/ou aminé.
4. Système suivant la revendication 3, caractérisé en ce que ledit polyacide phosphonique est choisi parmi l'ensemble constitué par les :
• acide diméthylaminométhanediphosphonique,
· acide amino-tris(méthylènephosphonique),
• acide 2-phosphonobutane-l ,2,4-tricarboxylique
• acide l-hydroxyéthane-l,l-diphosphonique5
• acide N^N'-bis-^-aminopropy -éthylènediamine hexa(méthylène- phosphonique),
· acide diéthylènetriamine penta(méthylènephosphonique), • acide hexaméhylènediamine tétra(méthylènephosphonique),
• acide éthylènediamine tétra(méthylènephosphonique),
• acide 2-hydroxyphosphonoacétique,
• acide l-hydroxyéthylidène-l,l-diphosphonique,
· acide bis(hexaméthylènetriamine) penta(méthylènephosphonique),
• acide phosphonosuccinique,
• acide phytique, et
• leurs mélanges.
5. Système suivant la revendication 2, caractérisé en ce que ledit stabilisant acide est un acide pyridinecarboxylique choisi parmi l'ensemble constitué par les acides 2-pyridinecarboxylique, 3-pyridinecarboxylique, 4- pyridine-carboxylique et 2,6-pyridinedicarboxylique.
6. Système suivant la revendication 2, caractérisé en ce que ladite substance N-oxyde d'amine de formule (I) est telle que :
· R2 = R.3 = alky le inférieur en Ci -C3 et
• Rj est de préférence un groupe alkyle en C10-C18.
7. Système suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'huile essentielle est choisie parmi l'ensemble constitué par
• les huiles essentielles hydrosolubles de romarin, thym, menthe poivrée, basilic, citron, citronnelle, géranium, eucalyptus, pin, jasmin et balsamier,
• les huiles essentielles hydrosolubles d'une plante du genre Melaleuca, et
• leurs mélanges.
8. Système suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ladite huile essentielle est choisie parmi les huiles essentielles hydrosolubles de Melaleuca altemifolia, Melaleuca dissitiflora, Melaleuca linariifolia, Melaleuca uncinata, et Melaleuca armillaris, et leurs mélanges, l'huile essentielle hydrosoluble de Melaleuca altemifolia étant l'huile essentielle hydrosoluble préférée.
9. Système suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend :
• une teneur en H2O2 inférieure ou égale à 8 % en poids;
• une teneur en RCO2H + RCO3H comprise entre 0,02 et 0,35 % en poids par rapport au poids dudit système ; • une teneur en stabilisant acide comprise entre 0,02 et 0,30 % en poids par rapport au poids dudit système ;
• une teneur en substance N-oxyde d'amine comprise entre 0,02 et 0,30 % en poids par rapport au poids dudit système ;
• (a) une teneur en huile essentielle hydrosoluble comprise entre 0,35 et 0,70 % en poids, ou
(b) une teneur en terpinène-4-ol comprise entre 0,07 et 0,14 % en poids par rapport au poids dudit système ; et,
• s'ils sont présents, une teneur en tensioactifs, différents de la substance N-oxyde d'amine comprise entre 0,002 et 0,030 % en poids par rapport au poids dudit système.
10. Composition utilisable dans le domaine de la désinfection, caractérisée en ce qu'elle comprend un système selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de gel ou d'aérosol.
12. Utilisation d'un système selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans le domaine de la désinfection des sols, des surfaces, des locaux industriels, des circuits où circule de l'eau en tant que fluide thermique ou qui ont été pollués par des microorganismes pathogènes ou mis en contact avec les dits microorganismes.
13. Procédé pour préparer un système selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes consistant à :
(1°) faire appel à un mélange commercial aqueux, conforme à la réaction
H2O2 + RC02H => H2O + RC03H
contenant à l'équilibre H202, RC02H et RCO3H, et dans lequel (i) la teneur en H2O2 est de 45 % à 50 % en poids par rapport au poids dudit mélange commercial aqueux et (ii) la teneur en mélange RCO2H + RCO3H est de 1,5 à 2 % en poids par rapport au poids dudit mélange commercial aqueux,
(2°) combiner ledit mélange commercial de l'étape (1°) avec
• au moins un stabilisant acide, et
• la substance N-oxyde d'amine,
pour obtenir une solution mère, (3°) diluer la solution mère ainsi obtenue à l'étape (2°) avec de l'eau déminéralisée, et
(4°) laisser reposer le milieu aqueux résultant obtenu à l'issue de l'étape (3°) jusqu'à ce qu'il se forme un précipité, puis filtrer pour recueillir le filtrat.
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DATABASE BIOSIS [online] BIOSCIENCES INFORMATION SERVICE, PHILADELPHIA, PA, US; June 2002 (2002-06-01), CARSON CHRISTINE F ET AL: "Mechanism of action of Melaleuca alternifolia (tea tree) oil on Staphylococcus aureus determined by time-kill, lysis, leakage, and salt tolerance assays and electron microscopy", XP002672815, Database accession no. PREV200200329177 *

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CN112125760A (zh) * 2020-08-19 2020-12-25 洲际环境科学研究院(广州)有限公司 一种环境友好型降低土壤中氨氮硝化作用的方法

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