WO2013058212A1 - 塗布フィルム - Google Patents

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WO2013058212A1
WO2013058212A1 PCT/JP2012/076607 JP2012076607W WO2013058212A1 WO 2013058212 A1 WO2013058212 A1 WO 2013058212A1 JP 2012076607 W JP2012076607 W JP 2012076607W WO 2013058212 A1 WO2013058212 A1 WO 2013058212A1
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film
coating layer
compound
acid
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泰史 川崎
良亮 舟津
勝也 尼子
優佳 加藤
藤田　真人
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三菱樹脂株式会社
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    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C08J2475/06—Polyurethanes from polyesters

Definitions

  • the present invention relates to a coated film, and more particularly, to a coated film suitable for applications requiring excellent transparency and reduction of interference unevenness due to reflection of external light when a surface functional layer such as a hard coat layer is formed.
  • Polyester film has excellent transparency and strength, so it is used as a base material for touch panels, prism lens films, microlens films, light diffusion films, antireflection films, hard coat films, electromagnetic shielding films, moldings, etc. ing.
  • films used for forming surface functional layers including hard coat layers such as display members such as touch panels, in-mold transfer films, in-mold label films, etc., more excellent transparency It is being sought.
  • Patent Documents 1 and 2 Conventionally, a method of incorporating particles in a polyester film for the purpose of easy slipping has been common (Patent Documents 1 and 2).
  • the haze of the film becomes high and becomes whitish, or when observed under a fluorescent lamp, graininess due to the particles is seen and visibility is deteriorated. May end up.
  • Patent Document 3 a film containing no particles has also been proposed.
  • a proposal has been made to form a coating layer containing particles on a uniaxially stretched polyester film to impart slipperiness.
  • the slipperiness cannot be improved, and it is applied from film formation by melt extrusion. In the meantime, the slipperiness is poor and scratches are inevitable.
  • the refractive index of the coating layer for reducing interference unevenness is considered to be around the geometric mean of the refractive index of the polyester film of the substrate and the refractive index of the hard coat layer, and is adjusted to the refractive index around this. Ideally. Since the refractive index of the polyester film is high, it is generally necessary to design the coating layer with a high refractive index.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution is to have excellent transparency, good slipperiness, and various surface functional layers such as a hard coat layer have been formed.
  • the object is to provide a coated film with good visibility.
  • the gist of the present invention includes a first coating layer formed on at least one side of an unstretched polyester film by stretching a coating solution containing particles in at least one direction after coating, and on the first coating layer and / Or is formed by applying a coating solution on the surface opposite to the first coating layer, and has one absolute minimum in the wavelength range of 400 to 800 nm and the absolute reflectance at the minimum
  • the present invention resides in a coating film having a second coating layer having a reflectance of 4.0% or more.
  • the polyester film may have a single-layer configuration or a multilayer configuration, and may have a multilayer of four layers or more as long as it does not exceed the gist of the present invention other than the two-layer or three-layer configuration. It is not particularly limited.
  • a low-oligomerized polyester film as the surface layer material, various properties can be improved by changing the material of the surface layer and the intermediate layer for the purpose of preventing precipitation of the oligomer on the film surface. In this respect, a three-layer structure can be used.
  • the polyester may be a homopolyester or a copolyester.
  • a homopolyester those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred.
  • the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid).
  • examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
  • the polymerization catalyst for polyester is not particularly limited, and conventionally known compounds can be used. Examples thereof include antimony compounds, titanium compounds, germanium compounds, manganese compounds, aluminum compounds, magnesium compounds, calcium compounds and the like. Among these, a titanium compound is preferable from the viewpoint of increasing the brightness of the film.
  • particles can be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step, but it is preferable not to blend the particles from the viewpoint of transparency.
  • the kind of the particles to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness, and specific examples thereof include, for example, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, sulfuric acid. Examples thereof include inorganic particles such as calcium, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the average particle size of the particles is usually 3 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 1.5 ⁇ m.
  • the transparency of the film may be deteriorated, or the graininess due to the particles may be generated and the visibility may be deteriorated.
  • the content of the particles depends on the average particle diameter, but is usually 1000 ppm or less, preferably 500 ppm or less, more preferably 50 ppm or less (that is, not intentionally contained) in the polyester film layer containing the particles. .
  • the content of the particles exceeds 1000 ppm, the transparency may be deteriorated, or the graininess due to the particles may be generated and the visibility may be deteriorated.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
  • the method for adding particles to the polyester film is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
  • the polyester film may contain an ultraviolet absorber for improving weather resistance, for example, for preventing deterioration of liquid crystal or the like of a liquid crystal display used for a touch panel or the like.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
  • an organic ultraviolet absorber there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.
  • an organic type ultraviolet absorber For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
  • polyester film conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like can be added as necessary in addition to the above-described particles and ultraviolet absorbers.
  • the thickness of the polyester film is not particularly limited as long as it can be formed into a film, but is usually 10 to 300 ⁇ m, preferably 25 to 250 ⁇ m.
  • a production example of the polyester film will be specifically described, but is not limited to the following production example. That is, a method of obtaining an unstretched film by cooling and solidifying a molten film extruded from a die with a cooling roll using pellets obtained by drying the polyester raw material described above using a single screw extruder is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the film, it is preferable to improve the adhesion between the film and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched film is stretched in the biaxial direction.
  • a coating solution containing particles is applied to the unstretched film and dried to form a coating layer.
  • the film is stretched in one direction by a roll or tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
  • the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction.
  • the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C.
  • the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C.
  • the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film.
  • a coating solution containing particles is applied to the unstretched film, and stretched simultaneously in the machine direction and the width direction, usually at a temperature of 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C.
  • the stretching ratio is usually 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification.
  • heat treatment is performed at a temperature of 170 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
  • the present invention has a first coating layer formed on at least one side of an unstretched polyester film by stretching a coating liquid containing particles in at least one direction after coating, on the first coating layer and / or the first It is formed by applying a coating liquid on the surface opposite to the coating layer, and has an absolute reflectance of one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, and the absolute reflectance at the minimum value is 4 It is an essential requirement to have a second coating layer that is at least 0%.
  • the present inventors include particles in a polyester film, and as a method for ensuring transparency and slipperiness, a change in the average particle diameter of the particles, a change in the addition amount of the particles, a layer of the polyester film containing the particles ( In the three-layer structure, only the outermost layer contains particles, and while improving the transparency, the method of changing the thickness of the slippery) has been studied, but both ensure high transparency and sufficient slipperiness. It was a difficult result.
  • the first coating layer particles
  • sufficient slipperiness is ensured in various processes after the first coating layer is formed on the unstretched film formed after melt extrusion. Used to do.
  • the formation of the first coating layer can be performed at any stage after the unstretched film formed after melt extrusion. In particular, in order to prevent damage due to the roll, it is preferable to carry out at an initial stage. Moreover, in the method of extending
  • the first coating layer is not limited to the following, but, for example, in sequential biaxial stretching, after the unstretched film is formed, the first coating layer is formed at an initial stage, and then the first stretching is performed. Furthermore, a more suitable polyester film can be produced by performing a high temperature treatment after the second stretching.
  • the first coating layer may be formed on only one side of the film or may be formed on both sides in order to overcome, for example, a more easily damaged part. Moreover, in the case of both surfaces, the formation location may be simultaneous or different.
  • the particles used in the first coating layer various conventionally known particles can be used.
  • silica calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide
  • examples thereof include inorganic particles such as titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin.
  • inorganic particles and crosslinked organic particles are particularly preferable.
  • Silica particles are more preferable from the viewpoint of transparency and the like.
  • the average particle diameter of the particles depends on the film thickness of the coating layer and cannot be generally specified, but is usually 0.01 to 1 ⁇ m, preferably 0.02 to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.03 to 0.00. 2 ⁇ m.
  • the average particle size is less than 0.01 ⁇ m, the slipperiness may not be sufficiently obtained, and when it exceeds 1 ⁇ m, whitishness may remain as a film.
  • the first coating layer it is preferable to use various polymers and adhesive compounds in combination in order to hold the particles on the film.
  • a polymer in combination for the purpose of improving the appearance of coating, improving the transparency, and further improving the adhesion with various layers provided on the coating layer.
  • the polymer examples include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches.
  • polyester resin acrylic resin, urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches.
  • a polyester resin is optimal.
  • the polyester resin includes, for example, those composed of the following polyvalent carboxylic acid and polyvalent hydroxy compound as main constituent components. That is, as the polyvalent carboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6 -Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutar Acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride,
  • ethylene As the polyvalent hydroxy compound, ethylene Recall, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol , Neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol Polytetramethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropionate, and the like can be used. One or more compounds may be appropriately selected from these compounds, and a polyester resin may be synthesized by a conventional polycondensation reaction.
  • An acrylic resin is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a polymer mixture) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion is also included.
  • the polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citracone Various carboxyl group-containing monomers such as acids, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, Various hydroxyl group-containing monomers such as monobutylhydroxy itaconate; various monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid esters Various nitrogen-containing compounds such as (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylolacrylamide or
  • Urethane resin is a polymer compound having a urethane bond in the molecule.
  • urethane resin is prepared by reaction of polyol and isocyanate.
  • the polyol include polycarbonate polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
  • Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction.
  • Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane Examples thereof include diol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 3,3-dimethylol heptane.
  • Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate.
  • Examples of the polycarbonate-based polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.
  • Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides.
  • polycarboxylic acids malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
  • polyhydric alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl- , 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexane Diol, 1,9-nonanediol
  • polyether polyols examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like.
  • polycarbonate polyols and polyester polyols are more preferably used in order to improve adhesion with various topcoat layers.
  • polyisocyanate compound used for obtaining the urethane resin examples include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
  • aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
  • -Aliphatic diisocyanates having aromatic rings such as tetramethylxylylene diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl Methanzi Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination.
  • a chain extender may be used when synthesizing the urethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
  • chain extender having two hydroxyl groups examples include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, and esters such as neopentyl glycol hydroxypivalate. And glycols such as glycols.
  • chain extender having two amino groups examples include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropylidine cyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexane Alicyclic diamines, and the like of.
  • the urethane resin in the present invention may use a solvent as a medium, but preferably uses water as a medium.
  • a forced emulsification type using an emulsifier there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the urethane resin, and a water-soluble type.
  • a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into the skeleton of a urethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency, and adhesion of the resulting coating layer.
  • Examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, and quaternary ammonium salt, and a carboxyl group is preferred.
  • a method for introducing a carboxyl group into a urethane resin various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method using a resin having a carboxyl group as a copolymerization component during synthesis of a prepolymer, and a method using a component having a carboxyl group as one component such as a polyol, a polyisocyanate, or a chain extender.
  • a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred.
  • dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid, and the like are copolymerized with a diol used for polymerization of a urethane resin.
  • the carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine.
  • a carboxyl group from which a neutralizing agent has been removed in a drying step after coating can be used as a crosslinking reaction point by another crosslinking agent.
  • another crosslinking agent it is possible to further improve the durability, solvent resistance, water resistance, blocking resistance and the like of the obtained coating layer, as well as excellent stability in a liquid state before coating.
  • a crosslinking agent may be used in combination in order to improve the strength.
  • various known crosslinking agents can be used, and examples thereof include an oxazoline compound, an epoxy compound, a melamine compound, an isocyanate compound, a carbodiimide compound, and a silane coupling compound.
  • An oxazoline compound is a compound having an oxazoline group in the molecule.
  • a polymer containing an oxazoline group is preferable, and it can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer.
  • Addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, Examples thereof include 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
  • the other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer.
  • alkyl (meth) acrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene
  • Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alky
  • An epoxy compound is a compound having an epoxy group in the molecule.
  • Examples include condensates of epichlorohydrin with hydroxyl groups and amino groups such as ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, and bisphenol A, and polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like. is there.
  • polyepoxy compound examples include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane.
  • polyglycidyl ether and diepoxy compound examples include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether.
  • Polypropylene glycol diglycidyl ether polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylyl. Examples include range amine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane.
  • the melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound.
  • an alkylolated melamine derivative a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and a mixture thereof can be used.
  • alcohol used for etherification methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used.
  • a melamine compound either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used.
  • a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
  • the isocyanate compound is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate.
  • isocyanate include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′-tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate
  • Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified.
  • polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination.
  • isocyanates aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.
  • the blocking agent When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol.
  • active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ⁇ -caprolactam and ⁇ -valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetal Examples include oxime compounds such as dooxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the isocyanate compound in the present invention may be used alone or as a mixture or combination with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or a bond with a polyester resin or a urethane resin.
  • a carbodiimide-based compound is a compound having a carbodiimide or carbodiimide derivative structure, and improves adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer that can be formed on a coating layer, and improves moisture and heat resistance of the coating layer. It is used for.
  • the carbodiimide compound is a compound having one or more carbodiimide or carbodiimide derivative structures in the molecule, but a polycarbodiimide compound having two or more in the molecule is more preferable for better adhesion and the like.
  • the carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used.
  • the diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used.
  • tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • cross-linking agents are used in a design that improves the performance of the coating layer by reacting in the drying process or film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the finished coating layer.
  • the above-described series of compounds is used as a solution or solvent dispersion, and a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 80% by weight is applied onto an unstretched polyester film. It is preferable to produce a polyester film in the manner described above. In consideration of being inline in particular, it is more preferable that the solution is an aqueous solution or a water dispersion, but the coating solution contains a small amount of an organic solvent for the purpose of improving the dispersibility in water and improving the film forming property. You may do it. Moreover, only one type of organic solvent may be used, and two or more types may be used as appropriate.
  • the amount of the particles constituting the first coating layer is not particularly limited as long as the object is achieved. In addition, since it depends on the size of the particles to be used and the thickness of the first coating layer, it cannot be generally stated. However, as the amount only on one side, the film after drying (before stretching) is usually 0.01 to 100 mg / m 2 , preferably 0.1 to 50 mg / m 2 , more preferably 1 to 30 mg / m 2 .
  • the film thickness of the first coating layer depends on the size of the particles, the stretching ratio, etc., and cannot be generally stated, but is usually 0.001 to 5 ⁇ m or less, preferably 0.00.
  • the range is from 01 to 3 ⁇ m, more preferably from 0.05 to 1 ⁇ m, and most preferably from 0.1 to 0.7 ⁇ m.
  • the film thickness is out of the above range, there is a concern about blocking, deterioration of the coating appearance, and dropout of particles.
  • the first coating is applied in the range where the film thickness is thin.
  • the first coating layer As a method for forming the first coating layer, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating, and spray coating can be used.
  • the film when the first coating layer is formed, the film may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment as necessary.
  • the second coating layer is formed to give various performances.
  • the second coating layer may be formed on the surface side on which the first coating layer is formed, or may be formed on the opposite surface side of the first coating layer. Further, it may be formed only on one side of the film or on both sides.
  • the second coating layer it may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or may be applied off-system on a once produced film. . Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore in-line coating is preferably used.
  • the in-line coating in the formation of the second coating layer is not limited to the following.
  • the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished.
  • the second coating layer is provided on the polyester film by in-line coating
  • coating can be performed simultaneously with film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature in the heat treatment step of the stretched polyester film.
  • the properties such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the coating layer and heat-and-moisture resistance can be improved.
  • the thickness of the coating layer can be changed by the stretching ratio, and thin film coating can be performed more easily than offline coating. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.
  • one of the preferable methods for producing the coated film of the present invention is, for example, forming an unstretched film after melt extrusion, then longitudinally stretching the coating liquid for the first coating layer, and then applying the second coating.
  • a layer coating solution is applied, and then subjected to transverse stretching, followed by treatment at a high temperature.
  • the second coating layer is provided for improving adhesion with various surface functional layers such as a hard coat layer and reducing interference unevenness due to reflection of external light.
  • various polymers used in the formation of the first coating layer in order to improve the adhesion with various surface functional layers and the coating appearance, It is possible to use a crosslinking agent or the like.
  • the second coating layer needs to be designed with a high refractive index in order to reduce interference unevenness, and therefore it is necessary to use a material with a high refractive index.
  • a material having a high refractive index a conventionally known material can be used.
  • an aromatic compound such as a benzene structure, a bisphenol A structure, a melamine structure, or a higher refractive index material among aromatics.
  • Conceivable examples include condensed polycyclic aromatic compounds such as naphthalene structures, metal-containing compounds such as metal oxides and metal chelate compounds, compounds containing sulfur elements, and compounds containing halogen elements.
  • aromatic compounds that can contain a large amount of various compounds such as polyester resins from the viewpoint of maintaining adhesion to various functional surface layers such as a hard coat layer.
  • a condensed polycyclic aromatic compound is more preferable.
  • a melamine compound is also preferably used.
  • metal-containing compounds such as metal oxides and metal chelate compounds are preferred in order to increase the refractive index more effectively than aromatic compounds.
  • the aromatic compound is preferably a polymer compound such as a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin.
  • a polymer compound such as a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin.
  • more aromatics can be introduced into the polyester resin, which can increase the refractive index, which is more preferable.
  • condensed polycyclic aromatic compounds having a higher refractive index include, for example, naphthalene, anthracene, phenanthrene, naphthacene, benzo [a] anthracene, benzo [a] phenanthrene, pyrene, benzo [c] phenanthrene.
  • compounds having a condensed polycyclic aromatic structure such as perylene.
  • the condensed polycyclic aromatic structure into the polyester resin, for example, by introducing two or more hydroxyl groups as substituents into the condensed polycyclic aromatic structure to form a diol component or a polyvalent hydroxyl component, Alternatively, there is a method of preparing a dicarboxylic acid component or a polyvalent carboxylic acid component by introducing two or more carboxylic acid groups.
  • the condensed polycyclic aromatic compound used for forming the coating layer is preferably a compound having a naphthalene structure in that it is difficult to be colored.
  • a resin in which a naphthalene skeleton is incorporated as a polyester component is suitably used in terms of good adhesion to various surface functional layers formed on the coating layer and transparency.
  • Representative examples of the naphthalene skeleton include 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and the like.
  • the condensed polycyclic aromatic structure introduces a substituent containing a sulfur element, an aromatic substituent such as a phenyl group, a halogen element group, etc.
  • substituents such as alkyl groups, ester groups, amide groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, and hydroxyl groups may be introduced.
  • metal-containing compound that can be expected as a material capable of effectively increasing the refractive index of the coating layer
  • metal chelate compounds are particularly preferable in terms of good coating appearance and transparency, and when considering application to in-line coating, water-soluble titanium chelate compounds, water-soluble zirconium chelate compounds are more preferable, From the viewpoint of the stability of the coating solution when used in an aqueous system, titanium triethanolamate and titanium lactate are more preferable.
  • the metal chelate compound in consideration of the stability of the coating solution and the coating appearance, it is preferable to use two or more metal chelate compounds in combination, and particularly preferable to use two titanium chelate compounds in combination. That is, when the metal chelate compound is used for forming the second coating layer, the optimum form is to use titanium triethanolamate and titanium lactate in combination.
  • the metal oxide is supplemented with a high metal oxide, that is, a coating layer formed from a coating solution containing a metal oxide and two or more kinds of crosslinking agents.
  • the aforementioned metal oxide is mainly used for adjusting the refractive index of the coating layer.
  • the refractive index of the resin used in the coating layer is low, it is preferable to use a metal oxide having a high refractive index, and it is preferable to use a refractive index of 1.7 or more.
  • the metal oxide include, for example, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, yttrium oxide, antimony oxide, indium oxide, zinc oxide, antimontin oxide, indium tin oxide, and the like. You may use 2 or more types. Among these, zirconium oxide and titanium oxide are more preferably used. In particular, zirconium oxide is more preferably used from the viewpoint of weather resistance.
  • the metal oxide is preferably used in the state of particles, and the average particle diameter is usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less from the viewpoint of transparency. More preferably, it is 25 nm or less.
  • cross-linking agent for improving the adhesion it has been found that even one type of cross-linking agent can improve the adhesion, but by using two or more types of cross-linking agents together, the adhesion can be further improved. In particular, it has been found that the adhesion after the wet heat test can be improved.
  • crosslinking agent examples include oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, silane coupling compounds, and the like.
  • crosslinking agents from the viewpoint of good adhesion, it is particularly preferable to use an oxazoline compound or an epoxy compound, and it is more preferable to use an oxazoline compound and an epoxy compound in combination.
  • the various crosslinking agents used in the formation of the first coating layer as described above can be used as the crosslinking agent used in the formation of the second coating layer.
  • particles other than the above metal oxides may be used in combination with the formation of the second coating layer for the purpose of blocking the coating layer and improving the slipperiness.
  • the average particle diameter is usually 1.0 ⁇ m or less, preferably 0.5 ⁇ m or less, more preferably 0.2 ⁇ m or less, from the viewpoint of the transparency of the film.
  • particles having an average particle size larger than the film thickness of the coating layer include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, heat-resistant organic particles, and the like. Among these, silica is preferable from the viewpoint of transparency.
  • the above-mentioned coating layer may include an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant as necessary.
  • Foaming agents, dyes, pigments and the like may be contained.
  • the metal oxide is generally 3 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and particularly preferably 8% as a ratio to the total nonvolatile components in the coating solution for the second coating layer. ⁇ 30% by weight.
  • the amount of the metal oxide is less than 3% by weight, the refractive index of the coating layer cannot be made sufficiently high, so that interference unevenness may not be reduced.
  • it exceeds 70% by weight the coating layer is transparent. Sexuality may worsen.
  • the two or more kinds of crosslinking agents are usually 2 to 80% by weight, preferably 4 to 60% by weight, more preferably 10 to 40% by weight. . If it is out of these ranges, there is a concern that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, if the coating appearance deteriorates, interference after the formation of the surface functional layer such as the hard coat layer The visibility may not be good due to unevenness.
  • the content of the oxazoline compound is usually 1 to 50% by weight as a ratio to the total nonvolatile components in the coating solution forming the second coating layer. %, Preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight.
  • the content of the oxazoline compound is less than 1% by weight, there is a concern that the adhesion to the surface functional layer such as a hard coat layer may be lowered.
  • the content exceeds 50% by weight the refractive index of the coating layer is low. Therefore, the visibility may not be good due to interference unevenness after forming the surface functional layer such as a hard coat layer.
  • the content of the epoxy compound is usually 1 to 50 weights as a ratio to the total nonvolatile components in the coating solution for forming the second coating layer. %, Preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. If it is out of these ranges, there is a possibility that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, or the coating appearance may be deteriorated.
  • the proportion of the condensed polycyclic aromatic structure in the compound is usually 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight. %.
  • the content of the condensed polycyclic aromatic compound is usually 80% by weight or less, preferably 5 to 70% by weight, and more preferably 10 to 10% by weight as a ratio to the total nonvolatile components in the coating solution for the second coating layer. 50% by weight.
  • the ratio of the condensed polycyclic aromatic structure can be determined by, for example, dissolving and extracting the coating layer with an appropriate solvent or warm water, separating by chromatography, analyzing the structure by NMR or IR, and further pyrolyzing GC-MS ( Gas chromatographic mass spectrometry) or optical analysis.
  • GC-MS Gas chromatographic mass spectrometry
  • Analysis of particles used to form the first coating layer and other components in the first and second coating layers should be performed, for example, by TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-ray, various surface / cross-section observations, etc. Can do.
  • a coating solution prepared by adjusting the solid content concentration to about 0.1 to 50% by weight with the above-mentioned series of compounds as an aqueous solution or water dispersion is applied onto the polyester film. It is preferable to produce a polyester film as described above. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the film thickness of the second coating layer is usually 0.04 to 0.20 ⁇ m, preferably 0.05 to 0.16 ⁇ m, and more preferably 0.07 to 0.13 ⁇ m as a dried and stretched film.
  • the film thickness is out of the above range, visibility may deteriorate due to interference unevenness after the surface functional layer is laminated.
  • a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating, spray coating or the like can be used.
  • the drying and curing conditions for forming the second coating layer are not particularly limited.
  • the coating layer is usually 80 to 250 ° C. for 3 to 40 seconds, preferably 100 to Heat treatment is preferably performed at 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide.
  • the second coating layer is formed by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 270 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
  • polyester film constituting the polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
  • the coated film of the present invention can be used for applications requiring excellent transparency, and the internal haze of the polyester film is usually 0.0 to 1.0%, preferably 0.0 to 0.5%, Preferably it is 0.0 to 0.3%.
  • the internal haze exceeds 1.0%, even if various surface functional layers are provided on the film, the haze cannot be sufficiently lowered, and the whitish film remains, and sufficient visibility is achieved. Cannot be achieved.
  • the haze of the coated film cannot be generally described because the surface haze can be lowered, but is usually 0.0 to 2.0%, preferably 0.0 to 1. 5%, more preferably 0.0 to 1.0%. If the haze of the coated film exceeds 2.0%, the appearance of the film looks bad, or even if various surface functional layers are provided, the haze cannot be lowered sufficiently, and the visibility is not sufficient. There is a case.
  • the refractive index is adjusted to suppress the occurrence of interference unevenness, and the refractive index (1.55-1.65) is the refractive index of the base polyester film (1.60-1). .70) and the refractive index (1.45-1.65) of the surface functional layer such as a hard coat layer is designed in the vicinity of the geometric mean.
  • the refractive index of the coating layer and the reflectance of the coating layer are closely related.
  • For the absolute reflectance of the second coating layer a graph showing the wavelength on the horizontal axis and the reflectance on the vertical axis is drawn, and the minimum value of the reflectance needs to be one in the wavelength range of 400 to 800 nm. Is 4.0% or more. In the range of the absolute reflectance of the present invention, if the minimum value appears at the same wavelength, the reflectance of the minimum value is a high value when the refractive index is high, and a low value when the refractive index is low.
  • the absolute reflectance of the second coating layer has one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, preferably one minimum value in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the minimum value is usually 4.0 to 6.5%, preferably 4.5 to 6.2%. If the minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm is not one, and if the absolute reflectance of the minimum value is outside the above value, interference unevenness occurs after the surface functional layer such as the hard coat layer is formed. The visibility of the film may be reduced.
  • a surface functional layer such as a hard coat layer is generally provided on the second coated layer.
  • a material used for a hard-coat layer For example, hardened
  • reactive silicon compounds such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane.
  • a polymerization cured product of a composition containing an active energy ray-curable (meth) acrylate is particularly preferable.
  • the composition containing the active energy ray-curable (meth) acrylate is not particularly limited.
  • a mixture of one or more known active energy ray-curable monofunctional (meth) acrylates, bifunctional (meth) acrylates, polyfunctional (meth) acrylates, and commercially available as an active energy ray-curable hard coat resin material In addition, those other than these may be used as long as the object of the present embodiment is not impaired.
  • the active energy ray-curable monofunctional (meth) acrylate is not particularly limited, but for example, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) ) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate such as isobornyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, etc.
  • Amino group-containing (meth) acrylates such as aromatic (meth) acrylates such as coxyalkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, diaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, Methoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate such as phenylphenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid.
  • the active energy ray-curable difunctional (meth) acrylate is not particularly limited, but for example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6- Hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, alkanediol di (meth) acrylate such as tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate Bisphenol-modified di (meth) acrylate such as bisphenol F ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, urethane di (meth) acrylate DOO, epoxy di (meth) acrylate.
  • the active energy ray-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited, and examples thereof include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate.
  • Isocyanuric acid modified tri (meth) such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified tri (meth) acrylate, ⁇ -caprolactone modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate
  • pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate Tan prepolymers
  • urethane acrylates such as dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, and the like.
  • composition containing the active energy ray-curable (meth) acrylate are not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents.
  • inorganic or organic fine particles include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents.
  • solvent when the film is dried after film formation in the wet coating method, an arbitrary amount of solvent can be added.
  • the hard coat layer when an organic material is used, a general wet coat method such as a roll coat method or a die coat method is employed.
  • the formed hard coat layer can be subjected to a curing reaction by heating, irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as necessary.
  • the refractive index of the surface functional layer formed on the coating layer is generally 1.45 to 1.65 as described above.
  • Haze measurement method Measurement was performed according to JIS K 7136 using a haze meter “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
  • Synchronous mode, incident angle 5 °, N-polarized light, response fast, data using photometer UV-visible spectrophotometer “V-570” manufactured by JASCO Corporation and automatic absolute reflectance measuring device “ARM-500N”
  • the absolute reflectance in the wavelength range of 400 to 800 nm was measured on the coating layer surface at a separation interval of 1.0 nm, a bandwidth of 10 nm, and a scanning speed of 1000 m / min, and the wavelength (bottom wavelength) and reflectance at the minimum value were evaluated.
  • the obtained film is visually observed under a three-wavelength light area type fluorescent lamp, and interference unevenness is observed.
  • a when interference unevenness cannot be confirmed is A
  • B is thin but linear.
  • the case where the interference unevenness was confirmed was C
  • the case where the clear interference unevenness was confirmed was D.
  • Evaluation method of adhesion 2 of second coating layer In order to evaluate the tighter adhesion, the material obtained by removing antimony pentoxide from the hard coat liquid used in the evaluation of the above (9) was examined. That is, 80 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 200 parts by weight of methyl ethyl ketone The mixed coating solution was applied so that the dry film thickness was 5 ⁇ m, and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer.
  • a photopolymerization initiator trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • the obtained film was subjected to 10 ⁇ 10 cross cut after 100 hours in an environment of 80 ° C. and 90% RH, and a 18 mm wide tape (Cello Tape (registered trademark) “Nichiban Co., Ltd.” “ CT-18 ”) is applied, and the peeled surface is observed after abrupt peeling at a 180 degree peel angle. If the peel area is less than 3%, A is 3% or more and less than 10% B, 10% or more. If less than 50%, C, and if more than 50%, D.
  • polyester (A) 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, 30 ppm of ethyl acid phosphate with respect to the produced polyester, and 100 ppm with respect to the produced polyester of magnesium acetate tetrahydrate as the catalyst at 260 ° C. in a nitrogen atmosphere. The reaction was allowed to proceed. Subsequently, 50 ppm of tetrabutyl titanate was added to the resulting polyester, the temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, the pressure was reduced to an absolute pressure of 0.3 kPa, and melt polycondensation was further carried out for 80 minutes. 0.63 polyester (A) was obtained.
  • polyester (C) ⁇ Method for producing polyester (C)>
  • the same method as the production method of the polyester (A) is used except that 0.5% by weight of silica particles having an average particle size of 0.1 ⁇ m is added to the produced polyester before melt polymerization.
  • polyester (C) was obtained.
  • polyester (D) ⁇ Method for producing polyester (D)>
  • the same method as the production method of polyester (A) is used except that 0.5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 3.2 ⁇ m is added to the produced polyester before melt polymerization.
  • polyester (D) was obtained.
  • IIC -Urethane resin
  • Hydran AP-40 a carboxylic acid water-dispersed polyester polyurethane resin (manufactured by DIC Corporation)
  • Oxazoline compound (IIIB1) Acrylic polymer “Epocross WS-500” having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., containing about 38% by weight of 1-methoxy-2-propanol solvent)
  • Oxazoline compound (IIIB2) Acrylic polymer “Epocross WS-700” having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., VOC free type)
  • Epoxy compound (IIIC1) "Denacol EX-521", a polyglycerol polyglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
  • Epoxy compound (IIIC2) Epoxy resin "Denacol EX-1410" (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
  • Example 1 A mixed raw material in which polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 97% and 3%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (B) are respectively at a ratio of 97% and 3%.
  • an aqueous coating solution A1 shown in Table 1 below was applied to both sides of the unstretched film and dried to obtain a film having a first coating layer having a thickness (after drying) of 0.2 ⁇ m.
  • the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the aqueous coating solution B1 shown in Table 2 below was applied to both surfaces of the longitudinally stretched film. Then, the film was stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, heat-treated at 230 ° C., then relaxed 2% in the transverse direction, and the coating layer thickness (after drying / stretching) was 0.10 ⁇ m.
  • a polyester film having a coating layer and a thickness of 125 ⁇ m was obtained.
  • the transparency was good
  • the roughness of the film after longitudinal stretching was sufficient
  • the interference unevenness level of the film after forming the hard coat layer was also good.
  • the properties of this film are shown in Table 4 below.
  • Examples 2 to 19 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 1 to 3 in Example 1. As shown in Table 4, the obtained polyester film had good transparency, sufficient roughness of the film after longitudinal stretching, and good interference unevenness level of the film after forming the hard coat layer.
  • an aqueous coating solution A1 shown in Table 1 below was applied to both sides of the unstretched film and dried to obtain a film having a first coating layer having a thickness (after drying) of 0.2 ⁇ m.
  • the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the aqueous coating solution B1 shown in Table 2 below was applied to both surfaces of the longitudinally stretched film. Then, the film was stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, heat-treated at 230 ° C., then relaxed 2% in the transverse direction, and the coating layer thickness (after drying / stretching) was 0.10 ⁇ m.
  • a polyester film having a coating layer and a thickness of 125 ⁇ m was obtained.
  • the transparency was good
  • the roughness of the film after longitudinal stretching was sufficient
  • the interference unevenness level of the film after forming the hard coat layer was also good.
  • the properties of this film are shown in Table 4 below.
  • Comparative Example 1 In Example 1, it manufactured like Example 1 except not providing a 1st coating layer in an unstretched film, and obtained the polyester film. When the obtained polyester film was evaluated, as shown in Table 4, the film after longitudinal stretching had a small roughness, and there was a concern that scratches would easily occur.
  • Comparative Examples 2 and 3 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 1 to 3 in Example 1. As shown in Table 4, the obtained polyester film had an insufficiently rough film after longitudinal stretching, and clear interference unevenness could be observed.
  • the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the aqueous coating solution B1 shown in Table 2 below was applied to both surfaces of the longitudinally stretched film.
  • a polyester film having a thickness of 125 ⁇ m was obtained.
  • a particle feeling was observed and the film was whitish.
  • the properties of this film are shown in Table 4 below.
  • Examples 21-63 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 1 and 5 to 7 in Example 1. As shown in Tables 9 and 10, the obtained polyester film had good transparency, sufficient roughness of the film after longitudinal stretching, and good interference unevenness level of the film after forming the hard coat layer. .
  • Example 64 In Example 20, it manufactured like Example 20 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1, 5, and 7, and obtained the polyester film. As shown in Table 10, the obtained polyester film had good transparency, sufficient roughness of the film after longitudinal stretching, and good interference unevenness level and adhesiveness of the film after forming the hard coat layer. It was.
  • Example 1 a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first coating layer was not provided on the unstretched film and the coating composition was changed to those shown in Tables 5 and 8.
  • Table 11 the roughness of the film after longitudinal stretching was small, and there was a concern that scratches would easily occur.
  • Comparative Examples 6 and 7 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 1, 5 and 8 in Example 1. As shown in Table 11, the obtained polyester film had an insufficiently rough film after longitudinal stretching, and clear interference unevenness could be observed.
  • Comparative Example 8 In Comparative Example 4, a polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Tables 5 and 8. When the obtained polyester film was evaluated, a particle feeling was observed and the film was whitish. The properties of this film are shown in Table 11.
  • the film of the present invention is, for example, a film member for transparent electrodes such as a touch panel, a film for molding, etc. Excellent transparency and reduction of interference unevenness due to reflection of external light when a surface functional layer such as a hard coat layer is formed. Can be suitably used for applications that require.

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Abstract

　優れた透明性を有し、滑り性が良好で、ハードコート層等の各種の表面機能層が形成された後の視認性が良好な塗布フィルムを提供する。　未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、粒子を含有する塗布液を塗布後に少なくとも一方向に延伸して形成された第１塗布層を有し、第１塗布層上および／または第１塗布層とは反対面側の表面に、塗布液を塗布して形成され、そして、絶対反射率が波長４００～８００ｎｍの範囲で極小値を１つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である第２塗布層を有する塗布フィルム。

Description

塗布フィルム
　本発明は、塗布フィルムに関し、特に、優れた透明性やハードコート層等の表面機能層が形成されたときの外光反射による干渉ムラの軽減が求められる用途に好適な塗布フィルムに関する。
　ポリエステルフィルムは、優れた透明性、強度を有することから、タッチパネル、プリズムレンズフィルム、マイクロレンズフィルム、光拡散フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、電磁波シールドフィルム、成型用等の基材として用いられている。近年、特に、タッチパネル等のディスプレイ用の部材、インモールド転写フィルム、インモールドラベルフィルム等、ハードコート層をはじめとする表面機能層を形成する用途に用いられるフィルムには、より優れた透明性が求められつつある。
　従来、ポリエステルフィルム中には易滑性を目的として粒子を含有させる手法が一般的であった（特許文献１、２）。しかしながら、ポリエステルフィルム中に粒子を含有させる手法の場合、フィルムのヘーズが高くなってしまい、白っぽくなってしまう場合や、蛍光灯下で観察した場合、粒子による粒々感が見られ、視認性が悪化してしまうことがある。
　それらを解消するために、粒子を含まないフィルムも提案されている（特許文献３）。しなしながら、粒子を含まないフィルムの場合、滑り性が悪く、フィルムに傷が付きやすいという欠点がある。一軸延伸後のポリエステルフィルムに、粒子を含有させた塗布層を形成し、滑り性を付与する提案がなされているが、塗布層形成前では滑り性を改善できず、溶融押し出しによるフィルム形成から塗布までの間では滑り性は悪く、傷付きは避けられない。
　また、より高い性能を付与するために、通常、ポリエステルフィルムには各種の表面機能層を形成する。近年、タッチパネルの部材や、成型用の部材においてはクリアなハードコート加工をすることが多くなってきている。ポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、中間層として易接着の塗布層が設けられる場合が一般的である。そのため、ポリエステルフィルム、易接着の塗布層、ハードコート層の３層の屈折率を考慮しないと干渉ムラが発生してしまう。
　干渉ムラのあるフィルムをタッチパネル等のディスプレイや、携帯電話の筐体等の意匠性が求められる成型用部材に使用すると、視認性の悪いものになってしまい、使用しづらいものとなってしまう。そのため干渉ムラ対策をすることが求められている。一般的には、干渉ムラを軽減させるための塗布層の屈折率は、基材のポリエステルフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の相乗平均付近と考えられ、この辺りの屈折率に調整することが理想的である。ポリエステルフィルムの屈折率が高いため、一般的には塗布層の屈折率を高く設計する必要がある。
特開２００６－１６９４６７号公報 特開２００６－７７１４８号公報 特開２０００－２２９３５５号公報
　本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、優れた透明性を有し、滑り性が良好で、ハードコート層等の各種の表面機能層が形成された後の視認性が良好な塗布フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる塗布フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明の要旨は、未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、粒子を含有する塗布液を塗布後に少なくとも一方向に延伸して形成された第１塗布層を有し、第１塗布層上および／または第１塗布層とは反対面側の表面に、塗布液を塗布して形成され、そして、絶対反射率が波長４００～８００ｎｍの範囲で極小値を１つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である第２塗布層を有することを特徴とする塗布フィルムに存する。
　本発明によれば、透明性、滑り性に優れ、ハードコート層等の種々の表面機能層を形成した際に、外光反射による干渉ムラが少ない塗布フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
　ポリエステルフィルムは、単層構成であっても多層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。例えば、表層原料に低オリゴマー化されたポリエステルフィルムを用いて、オリゴマーのフィルム表面への析出を防止する等の目的で、表層と中間層の原料を変えて、各種の特性を向上させることができるという点で、３層構成にすることも可能である。
　ポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ－オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
　ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。この中でも特にフィルムの輝度が高くなるという観点から、チタン化合物であることが好ましい。
　ポリエステルフィルム中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することも可能であるが、透明性の観点から粒子を配合しないことが好ましい。粒子を配合する場合、配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
　また、粒子を配合する場合、粒子の平均粒径は、通常３μｍ以下、好ましくは０．０１～１．５μｍである。平均粒径が３μｍを超える場合には、フィルムの透明性が悪化する場合や、粒子による粒々感が発生し視認性が悪化する場合がある。
　粒子の含有量は、平均粒径にも依存するが、粒子を含有するポリエステルフィルムの層において、通常１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下（すなわち意図して含有しないこと）である。粒子の含有量が１０００ｐｐｍを超える場合は、透明性が悪化する場合や、粒子による粒々感が発生し視認性が悪化する場合がある。
　使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。
これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
　ポリエステルフィルム中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
　ポリエステルフィルム中には、耐候性の向上、例えば、タッチパネル等に用いられる液晶ディスプレイの液晶等の劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。
　紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を２種類以上併用して用いることも可能である。
　なお、ポリエステルフィルム中には、上述の粒子や紫外線吸収剤以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
　ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０～３００μｍ、好ましくは２５～２５０μｍである。
　次にポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を乾燥したペレットを単軸押出機を用いて、ダイから押し出された溶融フィルムを冷却ロールで冷却固化して未延伸フィルムを得る方法が好ましい。この場合、フィルムの平面性を向上させるためフィルムと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸フィルムは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸フィルムに粒子を含有する塗布液を塗布、乾燥して塗布層を形成する。その後、一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは３．０～６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０～１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０～７倍、好ましくは３．５～６倍である。そして、引き続き１８０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
　また、ポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸フィルムに粒子を含有する塗布液を塗布し、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で通常４～５０倍、好ましくは７～３５倍、更に好ましくは１０～２５倍である。そして、引き続き、１７０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
　本発明は、未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、粒子を含有する塗布液を塗布後に少なくとも一方向に延伸して形成された第１塗布層を有し、第１塗布層上および／または第１塗布層とは反対面側の表面に、塗布液を塗布して形成され、そして、絶対反射率が波長４００～８００ｎｍの範囲で極小値を１つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である第２塗布層を有することを必須の要件とする。
　本発明者らは、ポリエステルフィルム中に粒子を含有させ、透明性と滑り性を確保する手法として、粒子の平均粒径の変更、粒子の添加量の変更、粒子を含有するポリエステルフィルムの層（３層構成で最表層のみに粒子を含有させ、透明性を向上させつつ、滑り性も確保する方法）の厚み変更等を検討したが、いずれも高度な透明性と十分な滑り性を確保することが困難な結果であった。
　通常、粒子が存在すると、光の散乱により白っぽく見える。しかし、粒子量が少なく、粒径が小さい粒子の場合には光の散乱が抑えられるために、透明性の高さを保持することが可能ではないかと考えた。ポリエステルフィルム中に粒子を入れる場合は、粒子がポリエステルフィルム中に埋まってしまい、効果的に滑り性が出せない粒子も数多くあり、そのため、滑り性を出すためには、多量の粒子で、なおかつ、粒径が大きい粒子を含有させる必要があるために白っぽく見えてしまう。しかし、フィルムに比べ薄膜な塗布層に粒子を含有させることで、ポリエステルフィルムの最表面のみに粒子を配置することができるため、少量の粒子で、なおかつ、粒径が小さい粒子で、効果的に滑り性を付与することができるのではないかと考え、本発明に至った。
　第１塗布層（粒子）は、フィルム製造工程初期の段階で形成することにより、溶融押し出し後に形成された未延伸フィルムに第１塗布層を形成した後の各種工程において、十分な滑り性を確保するために用いられる。
　第１塗布層の形成は、溶融押し出し後に形成された未延伸フィルム後からの任意の段階で行うことができる。特にロールによる傷つきを防止するために、初期の段階で行うことが好ましい。また、ロール等、フィルムと接触させて延伸する方法においては、フィルムへの傷つきが大きくなるため延伸前の段階で形成することが好ましい。
　第１塗布層に関して、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、未延伸フィルム形成後、初期の段階で、第１塗布層を形成し、その後、最初の延伸を行い、さらに二度目の延伸を行なった後に高温処理を行うことで、より好適なポリエステルフィルムを製造することができる。
　第１塗布層は、例えば、より傷がつきやすい箇所を克服する等のために、フィルムのどちらか一方の側のみでも良いし、また、両面に形成してもよい。
また、両面の場合、形成の箇所は同時でも良いし、異なっていてもよい。
　第１塗布層に用いる粒子とは、従来公知の各種の粒子を使用することができ、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。これらの中でもポリエステルフィルム製造後も滑り性を確保するためには、耐熱性の良好な粒子が好適に用いられ、特に、無機粒子や架橋有機粒子が好ましい。また、透明性等の観点から、シリカ粒子がより好ましい。
　粒子の平均粒径は、塗布層の膜厚にも依存するので一概には言えないが、通常０．０１～１μｍ、好ましくは０．０２～０．５μｍ、更に好ましくは０．０３～０．２μｍである。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合は滑り性を十分に出すことができない場合があり、また、１μｍを超える場合はフィルムとして白っぽさが残ってしまう場合がある。
　第１塗布層の形成において、粒子をフィルム上に保持する等のために各種のポリマーや接着性の化合物を併用することが好ましい。特に、塗布外観の向上や透明性の向上、さらには、当該塗布層の上に設けられる各種の層との密着性の向上等のためにポリマーを併用することが好ましい。
　ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル（ポリビニルアルコール等）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でも粒子の保持、密着性の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を使用することが好ましい。また、ポリエステルフィルムとのなじみを考慮した場合、ポリエステル樹脂が最適である。
　ポリエステル樹脂とは、主な構成成分として例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物からなるものが挙げられる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸および、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオ－ル、２－メチル－１，５－ペンタンジオ－ル、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ｐ－キシリレングリコ－ル、ビスフェノ－ルＡ－エチレングリコ－ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ－ル、ポリプロピレングリコ－ル、ポリテトラメチレングリコ－ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ－ル、ジメチロ－ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ジメチロ－ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ－ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。
　アクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれる。また、接着性をより向上させるために、ヒドロキシル基、アミノ基を含有することも可能である。
　上記炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。
　ウレタン樹脂とは、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことである。通常ウレタン樹脂はポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
　ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ（１，６－ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。
　ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）またはそれらの酸無水物と多価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等）の反応から得られるものが挙げられる。
　ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
　各種の上塗り層との密着性を向上させるために、上記ポリオール類の中でもポリカーボネートポリオール類およびポリエステルポリオール類がより好適に用いられる。
　ウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。
　ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を２個有する鎖延長剤を主に用いることができる。
　水酸基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル－４，４’－ジアミン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
　本発明におけるウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とする。ウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。
また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第４級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）プロピオン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、他の架橋剤による架橋反応点として用いることが出来る。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。
　また、第１塗布層において、強度を向上させるために、架橋剤を併用しても良い。併用する架橋剤とは、種々公知の架橋剤を使用することができるが、例えば、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。
　オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物である。特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα，β－不飽和モノマー類；スチレン、α－メチルスチレン、等のα，β－不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
　エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物である。例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールＡ等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。
　メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことである。例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。
　イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。
　ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。
　また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。
　カルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド、あるいはカルボジイミド誘導体構造を有する化合物のことであり、塗布層上に形成され得るハードコート層等の表面機能層との密着性の向上や、塗布層の耐湿熱性の向上のために用いられるものである。カルボジイミド系化合物は、分子内にカルボジイミド、あるいはカルボジイミド誘導体構造を１つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に２つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。
　カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
　さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。
　なお、これら架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。
　第１塗布層の形成に関して、上述の一連の化合物を溶液または溶媒の分散体として、固形分濃度が０．１～８０重量％程度を目安に調整した塗布液を未延伸ポリエステルフィルム上に塗布する要領にてポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。特にインラインであることを考慮して、水溶液または水分散体であることがより好ましいが、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。また、有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。
　第１塗布層を構成する粒子の量は、目的が達成されれば特に限定されるものではない。また、用いる粒子の大きさや第１塗布層の膜厚にも依存するので一概には言えないが、片面側のみの量として、乾燥後（延伸前）のフィルムで、通常０．０１～１００ｍｇ／ｍ２、好ましくは０．１～５０ｍｇ／ｍ２、更に好ましくは１～３０ｍｇ／ｍ２である。
　また、第１塗布層（乾燥後、延伸前）の膜厚は、粒子の大きさや延伸倍率等にも依存するので、一概には言えないが、通常０．００１～５μｍ以、好ましくは０．０１～３μｍ囲、更に好ましくは０．０５～１μｍ、最も好ましくは０．１～０．７μｍである。膜厚が上記範囲より外れる場合は、ブロッキング、塗布外観の悪化や粒子の脱落が懸念される。また、第１塗布層の上に第２塗布層を形成し、各種の表面機能層が形成された後の外光反射による干渉ムラの軽減を行なう場合は、膜厚が薄い範囲では第１塗布層の影響がほとんどなく、第２塗布層の設計で決まることを見いだしたが、膜厚が厚すぎると第１塗布層の影響が強くなり、干渉ムラの軽減のための設計が困難になる懸念がある。
　第１塗布層を形成する方法としては、例えば、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート、スプレーコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
　また、第１塗布層を形成する際に、必要に応じてコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理をフィルムに施してもよい。
　第２塗布層は各種の性能を付与するために形成される。第２塗布層は、第１塗布層が形成された面側に形成しても良いし、第１塗布層の反対面側に形成しても良い。また、フィルムの片面側のみに形成しても良いし、両面に形成しても良い。第２塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。
　第２塗布層の形成におけるインラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に第２塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、横延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。
　すなわち、本発明の塗布フィルムの好ましい製造方法の１つは、例えば、溶融押し出し後に未延伸フィルムを形成し、その後、第１塗布層用の塗布液を塗布後に縦延伸を行い、さらに第２塗布層用の塗布液を塗布し、その後、横延伸を行った後に高温で処理するという方法である。
　第２塗布層は、ハードコート層等、各種の表面機能層との密着性の向上、および外光反射による干渉ムラの軽減等のために設けられる。
　第２塗布層の形成には、各種の表面機能層との密着性の向上や、塗布外観の向上等のために、上述したような、第１塗布層の形成で使用される各種のポリマーや架橋剤等を使用することが可能である。
　第２塗布層は、干渉ムラを軽減するために高屈折率な設計にする必要があり、それゆえに、高屈折率な材料を使用することが必要である。高屈折率な材料としては、従来公知の材料を使用することができるが、例えば、ベンゼン構造、ビスフェノールＡ構造、メラミン構造のような芳香族化合物、また、芳香族の中でもさらに高屈折率材料と考えられるナフタレン構造のような縮合多環式芳香族化合物、金属酸化物や金属キレート化合物等の金属含有化合物、硫黄元素を含有する化合物、ハロゲン元素を含有する化合物等が挙げられる。
　これら高屈折率材料の中でも、ハードコート層等の各種の表面機能層との密着性を保持できるという観点から、ポリエステル樹脂等、各種の化合物に多くの量を含有させることができる芳香族化合物が好ましく、より効果的に屈折率を上げる場合は、縮合多環式芳香族化合物がさらに好ましい。また、塗布層の強度を上げながら屈折率も上げられるという観点から、メラミン化合物も好適に用いられる。さらに、芳香族化合物よりも効果的に屈折率を上げるためには、金属酸化物や金属キレート化合物等の金属含有化合物が好ましい。
　ポリエステルフィルム上への塗布性を考慮すると、芳香族を有する化合物は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の高分子化合物が好ましい。特にポリエステル樹脂にはより多くの芳香族を導入することができ、それにより屈折率を高くすることができるためより好ましい。
　芳香族化合物の中でもより屈折率が高い、縮合多環式芳香族化合物とは、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ［ａ］アントラセン、ベンゾ［ａ］フェナントレン、ピレン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ペリレン等の縮合多環式芳香族構造を有する化合物が挙げられる。
　縮合多環式芳香族構造をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、縮合多環式芳香族構造に置換基として水酸基を２つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を２つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として作成する方法がある。
　塗布フィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、塗布層の形成に用いられる縮合多環式芳香族化合物はナフタレン構造を有する化合物が好ましい。また、塗布層上に形成される各種表面機能層との密着性や、透明性が良好であるという点で、ポリエステル構成成分としてナフタレン骨格を組み込んだ樹脂が好適に用いられる。当該ナフタレン骨格としては、代表的なものとして、１，５－ナフタレンジカルボン酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
　なお、縮合多環式芳香族構造には、水酸基やカルボン酸基以外にも、硫黄元素を含有する置換基、フェニル基等の芳香族置換基、ハロゲン元素基等を導入することにより、屈折率の向上が期待でき、塗布性や密着性の観点から、アルキル基、エステル基、アミド基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基等の置換基を導入してもよい。
　さらに効果的に塗布層を高屈折率化できる材料として期待できる金属含有化合物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化セリウム、ＡＴＯ（アンチモン・スズ酸化物）、ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）等の金属酸化物、アルミニウムアセチルアセトナート、ヒドロキシアルミニウムジアセテート、ジヒドロキシアルミニウムアセテート等のアルミニウム類；テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート、チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテート等のチタン類；鉄アセチルアセトナート、鉄アセテート等の鉄類；コバルトアセチルアセトナート等のコバルト類；銅アセテート、銅アセテートモノヒドレート、銅アセテートマルチヒドレート、銅アセチルアセトナート等の銅類；亜鉛アセテート、亜鉛アセテートジヒドレート、亜鉛アセチルアセトナートヒドレート等の亜鉛類；ジルコニウムアセテート、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート等のジルコニウム類等の金属元素を有する有機化合物が挙げられる。これらは１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。
　上記金属化合物の中でも特に塗布外観や透明性が良好であるという点で金属キレート化合物が好ましく、インラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性チタンキレート化合物、水溶性ジルコニウムキレート化合物がより好ましく、水系で使用する場合の塗布液の安定性の観点から、チタントリエタノールアミネート、チタンラクテートがさらに好ましい。
　また、塗布液の安定性や塗布外観を考慮すると、金属キレート化合物は２種類以上併用することが好ましく、特に、チタンキレート化合物を２種類併用することが好ましい。すなわち、金属キレート化合物を第２塗布層の形成に使用する場合、最適な形態は、チタントリエタノールアミネートとチタンラクテートを併用することである。
　さらにハードコート層等の表面機能層との密着性をより向上させるために、塗布層の形成に２種類以上の架橋剤を併用するとよく、それによる塗布層の屈折率の低下を、より屈折率の高い金属酸化物で補うという設計、すなわち、金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層が提案できる。
　前述の金属酸化物は、主に塗布層の屈折率調整のために使用される。特に塗布層中に使用する樹脂の屈折率が低いために、高い屈折率を有する金属酸化物を使用することが好ましく、屈折率として１．７以上のものを使用することが好ましい。金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化亜鉛、アンチモンチンオキサイド、インジウムチンオキサイド等が挙げられ、これらを単独で使用してもよいし、２種類以上使用してもよい。これらの中でも酸化ジルコニウムや酸化チタンがより好適に用いられ、特に、耐候性の観点から酸化ジルコニウムがより好適に用いられる。
　金属酸化物は、使用形態によっては密着性が低下する懸念があるため、粒子の状態で使用することが好ましく、また、その平均粒径は透明性の観点から、通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下、更に好ましくは２５ｎｍ以下である。
　密着性を向上させるための架橋剤に関して、１種類の架橋剤でも密着性を向上させることができることを見い出したが、２種類以上の架橋剤を併用することにより、さらに密着性を向上させることができ、特に湿熱試験後の密着性を改善できることを見い出した。
　架橋剤としては、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これら架橋剤の中でも密着性が良好であるという観点において、特にオキサゾリン化合物あるいはエポキシ化合物を使用することが好ましく、更に好ましくはオキサゾリン化合物とエポキシ化合物を併用することである。
　これら第２塗布層の形成に使用する架橋剤は、上述したような、第１塗布層の形成で使用される各種の架橋剤を使用することができる。
　また、第２塗布層の形成に、塗布層のブロッキング、滑り性改良を目的として上述の金属酸化物以外の粒子を併用してもよい。その平均粒径は、フィルムの透明性の観点から、通常１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２μｍ以下である。また、滑り性改良の効果をより上げる必要がある場合は、塗布層の膜厚よりも大きい平均粒径の粒子を併用することが好ましい。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、耐熱性のある有機粒子等が挙げられる。その中でも透明性の観点からシリカが好ましい。
　さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、上述の塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。
　第２塗布層用の塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、金属酸化物は、通常３～７０重量％、好ましくは５～５０重量％、更に好ましくは５～４０重量％、特に好ましくは８～３０重量％である。金属酸化物の量が３重量％未満の場合は塗布層の屈折率を十分に高くすることができないことにより、干渉ムラが軽減されない場合があり、７０重量％を超える場合は、塗布層の透明性が悪化する場合がある。
　第２塗布層用の塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、２種類以上の架橋剤は、通常２～８０重量％、好ましくは４～６０重量％、更に好ましくは１０～４０重量％である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合、塗布外観が悪化する場合、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。
　第２塗布層用の塗布液において、架橋剤としてオキサゾリン化合物を使用する場合、第２塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、オキサゾリン化合物の含有量は、通常１～５０重量％、好ましくは１～３０重量％、更に好ましくは３～２０重量％のである。オキサゾリン化合物の含有量が１重量％未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念され、５０重量％を超える場合、塗布層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。
　第２塗布層用の塗布液において、架橋剤としてエポキシ化合物を使用する場合、第２塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、エポキシ化合物の含有量は、通常１～５０重量％、好ましくは３～３０重量％、更に好ましくは５～２０重量％である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合や、塗布外観が悪化する場合がある。
　第２塗布層用の塗布液において用いられうる縮合多環式芳香族化合物は、その化合物中で縮合多環式芳香族構造の占める割合は、通常５～８０重量％、好ましくは１０～６０重量％である。また、第２塗布層用の塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、縮合多環式芳香族化合物の含有量は、通常８０重量％以下、好ましくは５～７０重量％、更に好ましくは１０～５０重量％である。これらの範囲で使用することにより、塗布層の屈折率の調整が容易となり、ハードコート層等の表面機能層を形成後の干渉ムラの軽減がしやすくなる。なお、縮合多環式芳香族構造の割合は、例えば、適当な溶剤または温水で塗布層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、ＮＭＲやＩＲで構造を解析、さらに熱分解ＧＣ－ＭＳ（ガスクロマトグラフィー質量分析）や光学的な分析等で解析することにより求めることができる。
　第１塗布層の形成に用いられる粒子や、第１、第２塗布層中の他の成分等の分析は、例えば、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ、ＥＳＣＡ、蛍光Ｘ線、各種表面・断面観察等によって行うことができる。
　インラインコーティングによって第２塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１～５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にてポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。
　第２塗布層の膜厚は、乾燥、延伸後のフィルムとして、通常０．０４～０．２０μｍ、好ましくは０．０５～０．１６μｍ、更に好ましくは０．０７～０．１３μｍである。膜厚が上記範囲より外れる場合は、表面機能層を積層後の干渉ムラにより、視認性が悪化する場合がある。
　第２塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート、スプレーコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
　第２塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０～２５０℃で３～４０秒間、好ましくは１００～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　一方、インラインコーティングにより第２塗布層を形成する場合、通常、７０～２７０℃で３～２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明におけるポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
　本発明の塗布フィルムは優れた透明性が必要な用途に使用できるものであり、ポリエステルフィルムの内部ヘーズは、通常０．０～１．０％、好ましくは０．０～０．５％、更に好ましくは０．０～０．３％である。内部ヘーズが１．０％を超える場合は、フィルムの上の各種の表面機能層を設けても十分にヘーズを下げることができず、フィルムとして白っぽさが残ってしまい、十分な視認性を達成することができない。
塗布フィルムのヘーズは、フィルム上に各種の表面機能層を設ける場合は、表面ヘーズは下げられるので一概には言えないが、通常０．０～２．０％、好ましくは０．０～１．５％、更に好ましくは０．０～１．０％である。塗布フィルムのヘーズが２．０％を超える場合は、フィルムの外観が悪く見える場合や、各種の表面機能層を設けても十分にヘーズを下げることができず、視認性が十分でないものになる場合がある。
　第２塗布層は、干渉ムラの発生を抑制するために、屈折率の調整がされ、その屈折率（１．５５～１．６５）は基材のポリエステルフィルムの屈折率（１．６０～１．７０）とハードコート層等の表面機能層の屈折率（１．４５～１．６５）の相乗平均付近に設計される。塗布層の屈折率と塗布層の反射率は密接な関係がある。第２塗布層の絶対反射率は、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描き、反射率の極小値が波長４００～８００ｎｍの範囲に１つである必要があり、その極小値は４．０％以上である。本発明の絶対反射率の範囲においては、その極小値が同じ波長に現れるならば、極小値の反射率は、屈折率が高い場合は高い値となり、屈折率が低い場合は低い値となる。
　第２塗布層の絶対反射率は、波長４００～８００ｎｍの範囲に極小値が１つ存在、好ましくは波長５００～７００ｎｍの範囲に極小値が１つ存在する。また、その極小値の値は、通常４．０～６．５％、好ましくは４．５～６．２％である。波長４００～８００ｎｍの範囲にある極小値が１つではない場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。
　本発明の塗布フィルムには、第２塗布層の上にハードコート層等の表面機能層を設けるのが一般的である。ハードコート層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。
　活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物は特に限定されるものでない。例えば、公知の活性エネルギー線硬化性の単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートを一種類以上混合したもの、活性エネルギー線硬化性ハードコート用樹脂材として市販されているもの、あるいはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分をさらに添加したものを用いることができる。
　活性エネルギー線硬化性の単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばメチル（メタ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート、ジアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリール（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
　活性エネルギー線硬化性の二官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えば１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート、エポキシジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　活性エネルギー線硬化性の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等のウレタンアクリレート等が挙げられる。
　活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。
　ハードコート層の形成方法は、有機材料を用いた場合にはロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法が採用される。形成されたハードコート層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。なお、塗布層の上に形成される表面機能層の屈折率は、前述の通り、一般的に１．４５～１．６５である。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
（１）ポリエステルの極限粘度の測定方法：
　ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（２）粒子の平均粒径の測定方法：
　電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ製「Ｓ－４５００」）を使用してフィルムを観察し、粒子１０個の粒子径の平均値を平均粒子径とした。
（３）塗布層の膜厚測定方法：
　塗布層の表面をＲｕＯ４で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をＲｕＯ４で染色し、塗布層断面をＴＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製「Ｈ－７６５０」、加速電圧１００Ｖ）を用いて測定した。
（４）内部ヘーズの測定方法：
　スガ試験機株式会社製のヘーズメーター「ＨＺ－２」を用いて、フィルムをエタノールに浸してＪＩＳ　Ｋ　７１３６に準じて測定した。
（５）ヘーズの測定方法：
　株式会社村上色彩技術研究所製ヘーズメーター「ＨＭ－１５０」を使用して、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６で測定した。
（６）フィルム表面の粗さ（Ｓａ）：
　三次元非接触表面形状計測システム（株式会社菱化システム製「ＭＮ５３７Ｎ－Ｍ１００」）を用いて、高温の工程前、すなわち縦延伸後、横延伸前の冷却固化された面側のフィルムの粗さＳａを測定した。Ｓａとして、５ｎｍ未満の場合は、滑り性が悪いため、延伸工程等、ロール等と接触する場合、傷が入る懸念がある。より好ましい形態としては、５ｎｍ以上である。
（７）透明性の評価方法：
　フィルムを３波長光域型蛍光灯下で目視にて観察したときに、粒子感（フィルム中の粒子に起因する点々）が観察されずクリア感がある場合をＡ、粒子感がある場合や、白っぽさが観察される場合をＢとした。
（８）ポリエステルフィルムにおける第２塗布層表面からの絶対反射率の評価方法：
　ポリエステルフィルムの片面側の絶対反射率を測定するため、裏面からの反射を抑える目的で、予め、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ（ニチバン株式会社製ビニールテープ「ＶＴ―５０」）を貼り、分光光度計（日本分光株式会社製　紫外可視分光光度計「Ｖ－５７０」及び自動絶対反射率測定装置「ＡＲＭ－５００Ｎ」）を使用して同期モード、入射角５°、Ｎ偏光、レスポンス　Ｆａｓｔ、データ取区間隔１．０ｎｍ、バンド幅１０ｎｍ、走査速度１０００ｍ／ｍｉｎで塗布層面を波長範囲４００～８００ｎｍの絶対反射率を測定し、その極小値における波長（ボトム波長）と反射率を評価した。
（９）干渉ムラの評価方法：
　ポリエステルフィルムの第２塗布層側に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７２重量部、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート１８重量部、五酸化アンチモン１０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）１重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムを３波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものをＡ、薄くまばらな干渉ムラが確認されるものをＢ、薄いが線状の干渉ムラが確認できるものをＣ、明瞭な干渉ムラが確認されるものをＤとした。
（１０）第２塗布層の密着性１の評価方法：
　上記（９）の評価で得られたハードコート層を形成したフィルムに対して、１０×１０のクロスカットをして、その上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）「ＣＴ－１８」）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が１０％未満ならばＡ、１０％以上５０％未満ならＢ、５０％以上ならばＣとした。
（１１）第２塗布層の密着性２の評価方法：
　より厳しい密着性の評価を行うために、上記（９）の評価で使用したハードコート液から五酸化アンチモンを除いた材料で検討した。すなわち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート２０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）５重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムに対して、８０℃、９０％ＲＨの環境下で１００時間後、１０×１０のクロスカットをして、その上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）「ＣＴ－１８」）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が３％未満ならばＡ、３％以上１０％未満ならＢ、１０％以上５０％未満ならＣ、５０％以上ならばＤとした。
　実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備した。
＜ポリエステル（Ａ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、エチルアシッドフォスフェートを生成ポリエステルに対して３０ｐｐｍ、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して１００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２６０℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、テトラブチルチタネートを生成ポリエステルに対して５０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．３ｋＰａまで減圧し、さらに８０分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６３のポリエステル（Ａ）を得た。
＜ポリエステル（Ｂ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して９００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２２５℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、正リン酸を生成ポリエステルに対して３５００ｐｐｍ、二酸化ゲルマニウムを生成ポリエステルに対して７０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．４ｋＰａまで減圧し、さらに８５分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６４のポリエステル（Ｂ）を得た。
＜ポリエステル（Ｃ）の製造方法＞
　ポリエステル（Ａ）の製造方法において、溶融重合前に平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を生成ポリエステルに対して０．５重量％添加する以外はポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｃ）を得た。
＜ポリエステル（Ｄ）の製造方法＞
　ポリエステル（Ａ）の製造方法において、溶融重合前に平均粒径３．２μｍのシリカ粒子を生成ポリエステルに対して０．５重量％添加する以外はポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｄ）を得た。
　各塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・シリカ粒子（IA）：平均粒径０．０７μｍのシリカ粒子
・シリカ粒子（IB）：平均粒径０．１５μｍのシリカ粒子
・シリカ粒子（IC）：平均粒径０．３０μｍのシリカ粒子
・シリカ粒子（ID）：平均粒径０．４５μｍのシリカ粒子
・ポリエステル樹脂（IIA）：
　下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）テレフタル酸／イソフタル酸／５－ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／１，４－ブタンジオール／ジエチレングリコール＝５６／４０／４／／７０／２０／１０（ｍｏｌ％）
・アクリル樹脂（IIB）：
　下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
　エチルアクリレート／ｎ－ブチルアクリレート／メチルメタクリレート／Ｎ－メチロールアクリルアミド／アクリル酸＝６５／２１／１０／２／２（重量％）の乳化重合体（乳化剤：アニオン系界面活性剤）
・ウレタン樹脂（IIC）：
　カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂である「ハイドランＡＰ－４０」（ＤＩＣ株式会社製）
・縮合多環式芳香族構造を有するポリエステル樹脂（IID）：
　下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）２，６－ナフタレンジカルボン酸／５－ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／ジエチレングリコール＝９２／８／／８０／２０（ｍｏｌ％）
・ヘキサメトキシメチルメラミン（IIIA）：
・オキサゾリン化合物（IIIB1）：
　オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー「エポクロスＷＳ－５００」（株式会社日本触媒製、１－メトキシ－２－プロパノール溶剤約３８重量％を含有するタイプ）
・オキサゾリン化合物（IIIB2）：
　オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー「エポクロスＷＳ－７００」（株式会社日本触媒製、ＶＯＣフリータイプ）
・エポキシ化合物（IIIC1）：
　ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである「デナコールＥＸ－５２１」（ナガセケムテックス株式会社製）
・エポキシ化合物（IIIC2）：
　エポキシ樹脂である「デナコールＥＸ－１４１０」（ナガセケムテックス株式会社製）
・金属元素を有する有機化合物（IVA）：
　チタントリエタノールアミネート
・金属元素を有する有機化合物（IVB）：
　チタンラクテート
・金属酸化物（VA）：
　平均粒径１５ｎｍの酸化ジルコニウム粒子
・金属酸化物（VB）：
　平均粒径１５ｎｍの酸化チタン粒子
　実施例１：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸フィルムを得た。その後、下記表１に示す水系の塗布液Ａ１を未延伸フィルムの両面に塗布、乾燥し、膜厚（乾燥後）が０．２μｍの第１塗布層を有するフィルムを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表２に示す水系の塗布液Ｂ１を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、塗布層の膜厚（乾燥・延伸後）が０．１０μｍの第２塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベルも良好であった。このフィルムの特性を下記表４に示す。
　実施例２～１９：
　実施例１において、塗布剤組成を表１～３に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表４に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベルも良好であった。
　実施例２０：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をそれぞれ９６％、３％、１％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸フィルムを得た。その後、下記表１に示す水系の塗布液Ａ１を未延伸フィルムの両面に塗布、乾燥し、膜厚（乾燥後）が０．２μｍの第１塗布層を有するフィルムを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表２に示す水系の塗布液Ｂ１を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、塗布層の膜厚（乾燥・延伸後）が０．１０μｍの第２塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベルも良好であった。このフィルムの特性を下記表４に示す。
　比較例１：
　実施例１において、未延伸フィルムに第１塗布層を設けないこと以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、表４に示すとおり、縦延伸後のフィルムの粗さは小さく、傷が入りやすい懸念があるものであった。
　比較例２、３：
　実施例１において、塗布剤組成を表１～３に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表４に示すとおり、縦延伸後のフィルムの粗さが十分でないものや、明瞭な干渉ムラが観察できるものであった。
　比較例４：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）をそれぞれ９２％、３％、５％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸フィルムを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表２に示す水系の塗布液Ｂ１を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、塗布層の膜厚（乾燥・延伸後）が０．１０μｍの塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、粒子感が観察され、白っぽさのあるフィルムであった。このフィルムの特性を下記表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
　実施例２１～６３：
　実施例１において、塗布剤組成を表１、５～７に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表９および１０に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベルも良好であった。
　実施例６４：
　実施例２０において、塗布剤組成を表１、５および７に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例２０と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表１０に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベル、密着性も良好であった。
　比較例５：
　実施例１において、未延伸フィルムに第１塗布層を設けず、表５および８に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、下記表１１に示すとおり、縦延伸後のフィルムの粗さは小さく、傷が入りやすい懸念があるものであった。
　比較例６、７：
　実施例１において、塗布剤組成を表１、５および８に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表１１に示すとおり、縦延伸後のフィルムの粗さが十分でないものや、明瞭な干渉ムラが観察できるものであった。
　比較例８：
　比較例４において、塗布剤組成を表５および８に示す塗布剤組成に変更する以外は比較例４と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、粒子感が観察され、白っぽさのあるフィルムであった。このフィルムの特性を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
  
　本発明のフィルムは、例えば、タッチパネル等の透明電極用のフィルム部材、成形用フィルム等、優れた透明性やハードコート層等の表面機能層が形成されたときの外光反射による干渉ムラの軽減が必要とされる用途に好適に利用することができる。
 

Claims (8)

  1. 　未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、粒子を含有する塗布液を塗布後に少なくとも一方向に延伸して形成された第１塗布層を有し、第１塗布層上および／または第１塗布層とは反対面側の表面に、塗布液を塗布して形成され、そして、絶対反射率が波長４００～８００ｎｍの範囲で極小値を１つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である第２塗布層を有することを特徴とする塗布フィルム。
  2. 　第２塗布層用の塗布液が、金属酸化物（Ａ）、およびオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物の群からそれぞれ選択される２種類以上の架橋剤（Ｂ）を含有する塗布液である請求項１記載の積層ポリエステルフィルム。
  3. 　全不揮発成分に対する割合として、塗布液中の金属酸化物（Ａ）の含有量が３～７０重量％、塗布液中の２種類以上架橋剤（Ｂ）の含有量が２～８０重量％である請求項２に記載の塗布フィルム。
  4. 　金属酸化物（Ａ）が酸化ジルコニウムまたは酸化チタンである請求項１～３の何れかに記載の塗布フィルム。
  5. 　２種類以上の架橋剤（Ｂ）が少なくともオキサゾリン化合物またはエポキシ化合物を含有する請求項１～４の何れかに記載の塗布フィルム。
  6. 　２種類以上の架橋剤が少なくともオキサゾリン化合物及びエポキシ化合物を含有する請求項１～４の何れかに記載の塗布フィルム。
  7. 　第２塗布層用の塗布液が、更に縮合多環式芳香族化合物を含有する請求項１～６の何れかに記載の塗布フィルム。
  8. 　全不揮発成分に対する割合として、塗布液中の縮合多環式芳香族化合物の含有量が８０重量％以下である請求項７に記載の塗布フィルム。
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