WO2013058164A1 - ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

　優れた透明性や滑り性が求められる用途、例えば、タッチパネル等の透明電極用のフィルム部材、成形用フィルム等の部材に好適に利用することができるポリエステルフィルムを提供する。　未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、非耐熱性粒子を担持させた後、少なくとも一方向に延伸してなるポリエステルフィルム、および、未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、非耐熱性粒子を吹きつけて担持させるか、または非耐熱性粒子を含有する塗布液を塗布することによって当該粒子を担持させた後、少なくとも一方向に延伸する。

Description

ポリエステルフィルム

　本発明は、ポリエステルフィルムに関するものであり、特に、優れた透明性を有するポリエステルフィルムに関するものである。

　ポリエステルフィルムは優れた透明性、強度を有することから、タッチパネル、プリズムレンズフィルム、マイクロレンズフィルム、光拡散フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、電磁波シールドフィルム、成型用等の基材として用いられている。近年、特に、タッチパネル等のディスプレイ用の部材、インモールド転写フィルム、インモールドラベルフィルム等、ハードコート層をはじめとする表面機能層を形成する用途に用いられるフィルムには、より優れた透明性が求められつつある。

　従来、ポリエステルフィルム中には易滑性を目的として粒子を含有させる手法が一般的であった（特許文献１、２）。しかしながら、ポリエステルフィルム中に粒子を含有させる手法の場合、フィルムのヘーズが高くなってしまい、白っぽくなってしまう場合や、蛍光灯下で観察した場合、粒子による粒々感が見られ、視認性が悪化してしまうことがある。

　それらを解消するために、ポリエステルフィルム中に粒子を含まないフィルムも提案されている（特許文献３）。しなしながら、粒子を含まないフィルムの場合、滑り性が悪く、フィルムに傷が付きやすいという欠点がある。一軸延伸後のポリエステルフィルムに、粒子を含有させた塗布層を形成し、滑り性を付与する提案がなされているが、塗布層形成前では滑り性を改善できず、溶融押し出しによるフィルム形成から塗布までの間では滑り性は悪く、傷付きは避けられないものである。

特開２００６－１６９４６７号公報 特開２００６－７７１４８号公報 特開２０００－２２９３５５号公報

　本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、優れた透明性を有し、滑り性が良好なポリエステルフィルムを提供することにある。

　本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなるポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明の要旨は、未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、非耐熱性粒子を担持させた後、少なくとも一方向に延伸してなることを特徴とするポリエステルフィルム、および、未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、非耐熱性粒子を吹きつけて担持させるか、または非耐熱性粒子を含有する塗布液を塗布することによって当該粒子を担持させた後、少なくとも一方向に延伸することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法に存する。

　本発明のポリエステルフィルムによれば、透明性、滑り性に優れるため、ハードコート層等の種々の表面機能層を積層した際に視認性に優れた基材フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。

　本発明におけるポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。例えば、表層原料に低オリゴマー化されたポリエステルフィルムを用いて、オリゴマーのフィルム表面への析出を防止する等の目的で、表層と中間層の原料を変えて、各種の特性を向上させることができるという点で、３層構成にすることも可能である。

　本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ－オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。

　ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。この中でも特にフィルムの輝度が高くなるという観点から、チタン化合物であることが好ましい。

　本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することも可能であるが、透明性の観点から粒子を配合しないものであることが好ましい。粒子を配合する場合、配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。

　また、粒子を配合する場合、粒子の平均粒径は、通常３μｍ以下、好ましくは０．０１～１．５μｍの範囲である。平均粒径が３μｍを超える場合には、フィルムの透明性が悪化する場合や、粒子による粒々感が発生し視認性が悪化する場合がある。

　粒子の含有量は、平均粒径にも依存するが、粒子を含有するポリエステルフィルムの層において、通常１０００ｐｐｍ以下の範囲、好ましくは５００ｐｐｍ以下の範囲、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下の範囲（意図して含有しないこと）である。１０００ｐｐｍを超える場合は、透明性が悪化する場合や、粒子による粒々感が発生し視認性が悪化する場合がある。

　使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。
これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。

　ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。

　本発明のポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、例えば、タッチパネル等に用いられる液晶ディスプレイの液晶等の劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。

　紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を２種類以上併用して用いることも可能である。

　なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子や紫外線吸収剤以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。

　本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０～３００μｍ、好ましくは２５～２５０μｍの範囲である。

　次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を乾燥したペレットを、単軸押出機を用いて、ダイから押し出された溶融フィルムを冷却ロールで冷却固化して未延伸フィルムを得る方法が好ましい。この場合、フィルムの平面性を向上させるためフィルムと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸フィルムは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸フィルムに非耐熱性粒子を担持させ、一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは３．０～６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０～１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０～７倍、好ましくは３．５～６倍である。そして、引き続き１８０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。

　また、本発明においてはポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸フィルムに非耐熱性粒子を担持させ、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４～５０倍、好ましくは７～３５倍、さらに好ましくは１０～２５倍である。そして、引き続き、１７０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。

　本発明においては、未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、非耐熱性粒子を担持させ、その後、少なくとも一方向に延伸することを必須の要件とするものである。

　本発明者らは、ポリエステルフィルム中に粒子を含有させ、透明性と滑り性を確保する手法として、粒子の平均粒径の変更、粒子の添加量の変更、粒子を含有するポリエステルフィルムの層（３層構成で最表層のみに粒子を含有させ、透明性を向上させつつ、滑り性も確保する方法）の厚み変更等を検討したが、いずれも高度な透明性と十分な滑り性を確保することが困難な結果であった。

　本発明の非耐熱性粒子は、フィルム製造工程初期の段階で担持させることにより、溶融押し出し後に形成された未延伸フィルムの段階から高温処理前までの各種工程において、十分な滑り性を確保するために用いられるものである。

　また、通常、粒子が存在すると、光の散乱により白っぽく見えるが、非耐熱性の粒子を使用すると、後工程にて、高温で溶かして粒径を小さくする、変形させる、あるいは無くすことができるために、白っぽさを軽減できることを見出し、高度な透明性を実現することができた。

　本発明における未延伸ポリエステルフィルムに非耐熱性粒子を担持させる方法としては、非耐熱性粒子を直接フィルムに付ける方法、非耐熱性粒子を液体等に分散させてコーティングする方法等、非耐熱性粒子がフィルム上に保持されるような方法であれば特に限定されない。直接フィルムに付ける方法としては、例えば、粒子をある程度の温度を有するフィルムに吹き付けて付ける方法、接着性のある化合物との混合物として付着させる方法等が挙げられる。コーティングする方法とは、従来公知のコーティング手法を用いることができ、コーティングの対象物としては、例えば、粒子のみを含有する液体をコーティングしても良いし、ポリマー等を含有する液体をコーティングしても良い。粒子を効果的にフィルム上に保持できるという観点から、コーティングによる手法がより好適に用いられる。

　また、非耐熱性粒子の担持は、溶融押し出し後に形成された未延伸フィルム後から高温処理前までの任意の段階で行うことができる。特にロールによる傷つきを防止するために、初期の段階で行うことが好ましい。また、ロール等、フィルムと接触させて延伸する方法においては、フィルムへの傷つきが大きくなるため延伸前の段階で担持させることが好ましい。

　さらに、後工程で、非耐熱性粒子を溶かして粒径を小さくする、変形させる、あるいは無くすために、耐熱温度（熱変形する温度）を超える高温で処理することが、透明性を高くするために好ましい。

　非耐熱性粒子の担持に関して、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、未延伸フィルム形成後、初期の段階で、非耐熱性粒子を担持させ、その後、最初の延伸を行い、さらに二度目の延伸を行なった後に高温処理を行うことで、より好適なポリエステルフィルムを製造することができる。

　本発明のフィルムにおける非耐熱性粒子の担持は、例えば、より傷がつきやすい箇所を克服する等のためにどちらか一方の側のみでもよいし、また、両面に担持させてもよい。
また、両面の場合、担持させるのは同時でも異なっていてもよい。

　本発明で用いる非耐熱性粒子とは、耐熱性の低い粒子のことであり、高温で粒子が変形するものである。特に、ポリエステルフィルムの製造工程で、フィルム化した後の温度が高い工程で、粒子が変形、あるいは溶解するようなものである。しかしながら、例えば、最初の延伸でロール等、フィルムと接触させて延伸する方法を選択する場合、当該延伸の工程においては易滑性を出すために粒子として十分な形を保持する必要があるので、ある程度の耐熱性は必要である。

　すなわち、非耐熱性粒子に求められる熱特性は、１２０℃未満の温度では熱変形がなく、１２０℃以上の温度で熱変形するものが好ましい。

非耐熱性粒子の軟化点は、好ましくは１２０～２７０℃の範囲、より好ましくは１５０～２５０℃の範囲、さらに好ましくは１８０～２３０℃の範囲である。１２０℃未満の場合、最初の延伸でロール等、フィルムと接触させて延伸する方法を選択した場合、延伸の温度によっては、粒子の熱変形が起こる可能性があり、滑り性が悪化してしまう懸念がある。また、一方、２７０℃を超える場合、最終製品として、粒子が熱変形しておらず、白っぽさが残るフィルムとなる懸念がある。

　非耐熱性粒子としては、上記の熱特性を維持できるものであれば、特に限定されないが、上記の熱特性を達成しやすいという点において、一般的には無機粒子よりも有機粒子、すなわち、非耐熱性有機粒子であることが好ましい。また、粒子の大きさや形状のコントロールや、水を含め各種の溶媒への分散性を考慮した場合、有機粒子は高分子タイプ、すなわち、非耐熱性高分子粒子であることがより好ましい。

　非耐熱性高分子粒子としては、本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋タイプあるいは非架橋タイプの高分子粒子を使用することができるが、熱特性をより本発明の目的に合わせるためには、非架橋のタイプ、すなわち非耐熱性非架橋高分子粒子であることがさらに好ましい。

　非耐熱性非架橋高分子粒子における非架橋とは、三次元構造を有しないか、少ない高分子粒子で、耐熱性が高くないものである。例えば、後述するような重合性モノマーによる粒子の場合、架橋性重合性モノマーが重合性モノマー全体の５重量％未満が好ましく、１重量％未満の範囲であることがより好ましい。

　非耐熱性非架橋高分子粒子の高分子とは従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂等が挙げられる。これらの高分子の中でも目的とする熱特性を有する化合物が製造しやすいという観点から炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーから形成されるアクリル樹脂、スチレン樹脂およびビニル樹脂がより好ましい。またこれらの樹脂の場合、高温処理することにより、熱変形するので、粒子の脱落が防止でき、さらには、粒子としての機能ばかりでなく、例えば、上に積層する各種の表面機能層との密着性を上げる等、別の性能を発現させることも可能である。

　炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーとは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；フッ化ビニル、塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。

　これらの中でも（メタ）アクリル系の重合性モノマーを主成分として重合させたアクリル樹脂が最適である。また、（メタ）アクリル系の重合性モノマーを主成分として、スチレン誘導体と共重合させたスチレン・アクリル樹脂も好適に用いることが可能である。

　すなわち、本発明における、未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に担持させる非耐熱性粒子の最良の形態は、上述したような、非耐熱性非架橋アクリル樹脂粒子および非耐熱性非架橋スチレン・アクリル樹脂粒子である。

　非耐熱性非架橋アクリル樹脂粒子を用いる場合、当該樹脂粒子のガラス転移点は、好ましくは０～１５０℃の範囲、より好ましくは５０～１２０℃の範囲である。０℃未満の場合、滑り性を十分に発揮できない懸念があり、１５０℃を超える場合は、粒子の熱変形が十分でない懸念がある。

　非耐熱性粒子の平均粒径は、膜厚にも依存するので一概には言えないが、好ましくは０．０１～３μｍの範囲、より好ましくは０．０３～１μｍの範囲、さらに好ましくは０．０５～０．５μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合は、滑り性を十分に出すことができない場合があり、また、３μｍを超える場合は、粒子が十分に変形せず、フィルムとして白っぽさが残ってしまう場合がある。

　本発明における非耐熱性粒子の担持において、粒子をフィルム上に保持する等のために各種のポリマーや接着性の化合物を併用することが好ましい。特にコーティングによる方法の場合には、塗布外観の向上や透明性の向上、さらには、当該コーティングによる層の上に設けられる各種の層との密着性の向上等のためにポリマーを併用することが好ましい。

　ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル（ポリビニルアルコール等）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でも粒子の保持、密着性の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を使用することが好ましい。また、ポリエステルフィルムとのなじみを考慮した場合、ポリエステル樹脂が最適である。

　ポリエステル樹脂とは、主な構成成分として例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物からなるものが挙げられる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸および、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオ－ル、２－メチル－１，５－ペンタンジオ－ル、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ｐ－キシリレングリコ－ル、ビスフェノ－ルＡ－エチレングリコ－ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ－ル、ポリプロピレングリコ－ル、ポリテトラメチレングリコ－ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ－ル、ジメチロ－ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ジメチロ－ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ－ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。

　アクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれる。また、接着性をより向上させるために、ヒドロキシル基、アミノ基を含有することも可能である。

　上記炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。

　ウレタン樹脂とは、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことである。通常ウレタン樹脂はポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。

　ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ（１，６－ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。

　ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）またはそれらの酸無水物と多価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等）の反応から得られるものが挙げられる。

　ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。

　各種の上塗り層との密着性を向上させるために、上記ポリオール類の中でもポリカーボネートポリオール類およびポリエステルポリオール類がより好適に用いられる。

　ウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。

　ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を２個有する鎖延長剤を主に用いることができる。

　水酸基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル－４，４’－ジアミン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。

　本発明におけるウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。
また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第４級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）プロピオン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、他の架橋剤による架橋反応点として用いることが出来る。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。

　また、本発明における非耐熱性粒子の担持において、コーティング層の強度を向上させるために、架橋剤を併用しても良い。併用する架橋剤とは、種々公知の架橋剤を使用することができるが、例えば、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。

　オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα，β－不飽和モノマー類；スチレン、α－メチルスチレン、等のα，β－不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。

　エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールＡ等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。

　メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。

　イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。

　ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。

　また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。

　カルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、塗布層上に形成され得るハードコート層等の表面機能層との密着性の向上や、塗布層の耐湿熱性の向上のために用いられるものである。カルボジイミド系化合物は、分子内にカルボジイミド、あるいはカルボジイミド誘導体構造を１つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に２つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。

　カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。

　さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。

　なお、これら架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。

　非耐熱性粒子の最終形態の成分等の分析は、例えば、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ、ＥＳＣＡ、各種表面・断面観察等によって行うことができる。

　コーティングによってフィルムに非耐熱性粒子を担持させる場合は、上述の一連の化合物を溶液または溶媒の分散体として、固形分濃度が０．１～８０重量％程度を目安に調整したコーティング液をポリエステルフィルム上にコーティングする要領にてポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。特にインラインであることを考慮して、水溶液または水分散体であることがより好ましいが、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。また、有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。

　本発明におけるポリエステルフィルムを構成する非耐熱性粒子の担持量は、目的が達成されれば特に限定されるものではない。また、用いる粒子の熱特性、大きさや延伸倍率等の製膜条件にも依存するので一概には言えないが、片面側のみの担持量で、乾燥後（延伸前）のフィルムで、好ましくは０．０１～２００ｍｇ／ｍ^２の範囲、より好ましくは０．１～１５０ｍｇ／ｍ^２の範囲、さらに好ましくは１～７０ｍｇ／ｍ^２の範囲である。

　また、非耐熱性粒子をコーティングによって担持させる場合、塗布し、乾燥後（延伸前）の膜厚は、粒子の大きさや延伸倍率等にも依存するので、一概には言えないが、好ましくは０．００１～５μｍ以下の範囲、より好ましくは０．０１～３μｍの範囲、より好ましくは０．１～１μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、ブロッキングや塗布外観の悪化が懸念される。

　本発明において、コーティングによってフィルムに非耐熱性粒子を担持させる場合の方法としては、例えば、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート、スプレーコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。

　また、フィルムに非耐熱性粒子を担持させる際に、必要に応じてコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。

　また、本発明においては、上述の未延伸ポリエステルフィルムに非耐熱性粒子を担持させること以外に、各種の性能を付与するために塗布層を形成することも可能である。当該塗布層は、非耐熱性粒子が担持された面側に形成しても良いし、反対面側に形成しても良い。また、フィルムの片面側のみに形成しても良いし、両面に形成しても良い。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。

　インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。

　すなわち、本発明において好ましい製造方法の１つとしては、例えば、溶融押し出し後に未延伸フィルムを形成し、その後、非耐熱性粒子をコーティングにより担持させた後に縦延伸を行い、さらに塗布層を形成するためにコーティングを行い、その後、横延伸を行った後に高温で処理するという方法である。

　未延伸ポリエステルフィルムに非耐熱性粒子を担持させること以外に、各種の性能を付与するために設け得る塗布層は、例えば、ハードコート層、プリズム層、マイクロレンズ層、光拡散層、反射防止層、インキ層、接着剤層等、各種の表面機能層との密着性を向上させる等を目的として設けることが可能である。

　延伸ポリエステルフィルムに、各種の性能を付与するために設け得る塗布層には各種のポリマーや架橋剤を使用することが可能である。具体的な化合物としては、非耐熱性粒子を担持させるために併用する化合物と同様である。

　上述の表面機能層の中でも、近年、タッチパネルの部材や、成型用の部材においてはクリアなハードコート加工をすることが多くなってきている。ポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、中間層として易接着の塗布層が設けられる場合が一般的である。そのため、ポリエステルフィルム、易接着の塗布層、ハードコート層の３層の屈折率を考慮しないと干渉ムラが発生してしまう。

　干渉ムラのあるフィルムをタッチパネル等のディスプレイや、携帯電話の筐体等の意匠性が求められる成型用部材に使用すると、視認性の悪いものになってしまい、使用しづらいものとなってしまう。そのため干渉ムラ対策をすることが求められている。一般的には、干渉ムラを軽減させるための塗布層の屈折率は、基材のポリエステルフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の相乗平均付近と考えられ、この辺りの屈折率に調整することが理想的である。ポリエステルフィルムの屈折率が高いため、一般的には塗布層の屈折率を高く設計する必要がある。

　前述のような用途に使用する場合には、干渉ムラを軽減するために高屈折率な設計にする必要があり、それゆえに、高屈折率な材料を使用することが必要である。高屈折率な材料としては、従来公知の材料を使用することができるが、例えば、ベンゼン構造、ビスフェノールＡ構造、メラミン構造のような芳香族化合物、また、芳香族の中でもさらに高屈折率材料と考えられるナフタレン構造のような縮合多環式芳香族化合物、金属酸化物や金属キレート化合物等の金属含有化合物、硫黄元素を含有する化合物、ハロゲン元素を含有する化合物等が挙げられる。

　これら高屈折率材料の中でも、ハードコート層等の各種の表面機能層との密着性を保持できるという観点から、ポリエステル樹脂等、各種の化合物に多くの量を含有させることができる芳香族化合物が好ましく、より効果的に屈折率を上げる場合は、縮合多環式芳香族化合物がさらに好ましい。また、塗布層の強度を上げながら屈折率も上げられるという観点から、メラミン化合物も好適に用いられる。さらに、芳香族化合物よりも効果的に屈折率を上げるためには、金属酸化物や金属キレート化合物等の金属含有化合物が好ましい。

　ポリエステルフィルム上への塗布性を考慮すると、芳香族を有する化合物は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の高分子化合物が好ましい。特にポリエステル樹脂にはより多くの芳香族を導入することができ、それにより屈折率を高くすることができるためより好ましい。

　芳香族化合物の中でもより屈折率が高い、縮合多環式芳香族化合物とは、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ［ａ］アントラセン、ベンゾ［ａ］フェナントレン、ピレン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ペリレン等の構造を有する化合物が挙げられる。

　縮合多環式芳香族をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、縮合多環式芳香族に置換基として水酸基を２つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を２つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として作成する方法がある。

　積層ポリエステルフィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、塗布層の形成に用いられる縮合多環式芳香族はナフタレン構造を有する化合物が好ましい。また、塗布層上に形成される各種表面機能層との密着性や、透明性が良好であるという点で、ポリエステル構成成分としてナフタレン骨格を組み込んだ樹脂が好適に用いられる。当該ナフタレン骨格としては、代表的なものとして、１，５－ナフタレンジカルボン酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。

　なお、縮合多環式芳香族には、水酸基やカルボン酸基以外にも、硫黄元素を含有する置換基、フェニル基等の芳香族置換基、ハロゲン元素基等を導入することにより、屈折率の向上が期待でき、塗布性や密着性の観点から、アルキル基、エステル基、アミド基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基等の置換基を導入してもよい。

　さらに効果的に塗布層を高屈折率化できる材料として期待できる金属含有化合物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化セリウム、ＡＴＯ（アンチモン・スズ酸化物）、ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）等の金属酸化物、アルミニウムアセチルアセトナート、ヒドロキシアルミニウムジアセテート、ジヒドロキシアルミニウムアセテート等のアルミニウム類；テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート、チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテート等のチタン類；鉄アセチルアセトナート、鉄アセテート等の鉄類；コバルトアセチルアセトナート等のコバルト類；銅アセテート、銅アセテートモノヒドレート、銅アセテートマルチヒドレート、銅アセチルアセトナート等の銅類；亜鉛アセテート、亜鉛アセテートジヒドレート、亜鉛アセチルアセトナートヒドレート等の亜鉛類；ジルコニウムアセテート、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート等のジルコニウム類等の金属元素を有する有機化合物が挙げられる。これらは１種類のみ用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。

　上記金属化合物の中でも特に塗布外観や透明性が良好であるという点で金属キレート化合物が好ましく、インラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性チタンキレート化合物、水溶性ジルコニウムキレート化合物がより好ましく、水系で使用する場合の塗布液の安定性の観点から、チタントリエタノールアミネート、チタンラクテートがさらに好ましい。

　また、塗布液の安定性や塗布外観を考慮すると、金属キレート化合物は２種類以上併用することが好ましく、特に、チタンキレート化合物を２種類併用することが好ましい。すなわち、金属キレート化合物を第２塗布層の形成に使用する場合、最適な形態は、チタントリエタノールアミネートとチタンラクテートを併用することである。

　さらにハードコート層等の表面機能層との密着性をより向上させるために、塗布層の形成に２種類以上の架橋剤を併用するとよく、それによる塗布層の屈折率の低下を、より屈折率の高い金属酸化物で補うという設計、すなわち、金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層が提案できる。

　前述の金属酸化物は、主に塗布層の屈折率調整のために使用するものである。特に塗布層中に使用する樹脂の屈折率が低いために、高い屈折率を有する金属酸化物を使用することが好ましく、屈折率として１．７以上のものを使用することが好ましい。金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化亜鉛、アンチモンチンオキサイド、インジウムチンオキサイド等が挙げられ、これらを単独で使用してもよいし、２種類以上使用してもよい。これらの中でも酸化ジルコニウムや酸化チタンがより好適に用いられ、特に、耐候性の観点から酸化ジルコニウムがより好適に用いられる。

　金属酸化物は、使用形態によっては密着性が低下する懸念があるため、粒子の状態で使用することが好ましく、また、その平均粒径は透明性の観点から、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以下である。

　密着性を向上させるための架橋剤に関して、１種類の架橋剤でも密着性を向上させることができることを見いだしたが、２種類以上の架橋剤を併用することにより、さらに密着性を向上させることができ、特に湿熱試験後の密着性を改善できることを見いだした。

　架橋剤としては、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これら架橋剤の中でも密着性が良好であるという観点において、特にオキサゾリン化合物あるいはエポキシ化合物を使用することが好ましく、さらに好ましくはオキサゾリン化合物とエポキシ化合物を併用することである。これらの架橋剤は、上述したような、非耐熱性粒子を担持させるときに使用する各種の架橋剤を使用することができる。

　また、上述の塗布層にはブロッキング、滑り性改良を目的として上述の金属酸化物以外の粒子を併用しても良い。その平均粒径はフィルムの透明性の観点から好ましくは１．０μｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは０．０１～０．５μｍの範囲、特に好ましくは０．０３～０．２μｍの範囲である。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、耐熱性のある有機粒子等が挙げられる。その中でも透明性の観点からシリカが好ましい。

　さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、上述の塗布層の形成には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等を使用することも可能である。

　上述したような、ハードコート層等、各種の表面機能層との密着性の向上および外光反射による干渉ムラの軽減が必要な用途に使用する場合に用いられうる、金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層を形成する場合の各成分の割合を以下に説明する。

　金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層を形成する場合の塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、金属酸化物は、通常３～７０重量％の範囲、好ましくは５～５０重量％の範囲、さらに好ましくは５～４０重量％の範囲、特に好ましくは８～３０重量％の範囲である。金属酸化物の量が３重量％未満の場合は塗布層の屈折率を十分に高くすることができないことにより、干渉ムラが軽減されない場合があり、７０重量％を超える場合は、塗布層の透明性が悪化する場合がある。

　金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層を形成する場合の塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、２種類以上の架橋剤は、通常２～８０重量％の範囲、より好ましくは４～６０重量％の範囲、さらに好ましくは１０～４０重量％の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合、塗布外観が悪化する場合、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性がよくない場合がある。

　金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層を形成する場合で、架橋剤としてオキサゾリン化合物を使用する場合、塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、オキサゾリン化合物の含有量は、通常１～５０重量％の範囲、より好ましくは１～３０重量％、さらに好ましくは３～２０重量％の範囲である。１重量％未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念され、５０重量％を超える場合、塗布層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性がよくない場合がある。

　金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層を形成する場合で、架橋剤としてエポキシ化合物を使用する場合、塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、エポキシ化合物の含有量は、通常１～５０重量％の範囲、より好ましくは３～３０重量％の範囲、さらに好ましくは５～２０重量％の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合や、塗布外観が悪化する場合がある。

　金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層を形成する場合に用いられうる縮合多環式芳香族を有する化合物は、その化合物中で縮合多環式芳香族の占める割合は、好ましくは５～８０重量％の範囲であり、より好ましくは１０～６０重量％の範囲である。また、第２塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、縮合多環式芳香族を有する化合物の含有量は、好ましくは８０重量％以下の範囲、より好ましくは５～７０重量％の範囲、さらに好ましくは１０～５０重量％の範囲である。これらの範囲で使用することにより、塗布層の屈折率の調整が容易となり、ハードコート層等の表面機能層を形成後の干渉ムラの軽減がしやすくなる。なお、縮合多環式芳香族の割合は、例えば、適当な溶剤または温水で塗布層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、ＮＭＲやＩＲで構造を解析、さらに熱分解ＧＣ－ＭＳ（ガスクロマトグラフィー質量分析）や光学的な分析等で解析することにより求めることができる。

　塗布層中の成分等の分析は、例えば、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ、ＥＳＣＡ、蛍光Ｘ線、各種表面・断面観察等の分析によって行うことができる。

　インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１～５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にてポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。

　本発明におけるポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の膜厚は、乾燥、延伸後のフィルムとして、通常１μｍ以下の範囲、好ましくは０．００１～０．５μｍの範囲、より好ましくは０．０１～０．２μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、ブロッキングや塗布外観の悪化が懸念される。

　上記場合でも、特に、ハードコート層等の表面機能層が設けられたときの干渉ムラの軽減が必要な用途の場合は、非耐熱性粒子を担持させる方法として、非耐熱性粒子を含有する塗布液を塗布して塗布層を設けることが好ましく、当該塗布層（乾燥後、延伸前）の膜厚は、粒子の大きさや延伸倍率等にも依存するので、一概には言えないが、好ましくは０．００１～５μｍ以下の範囲、より好ましくは０．０１～３μｍの範囲、さらに好ましくは０．０５～１μｍの範囲、最も好ましくは０．１～０．７μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、ブロッキング、塗布外観の悪化や粒子の脱落が懸念される。また、当該塗布層（以下、第１塗布層と記載する場合がある）の上に別な塗布層（以下、第２塗布層と記載する場合がある）を形成し、各種の表面機能層が形成された後の外光反射による干渉ムラの軽減を行なう場合は、膜厚が薄い範囲では第１塗布層の影響がほとんどなく、第２塗布層の設計で決まることを見いだしたが、膜厚が厚すぎると第１塗布層の影響が強くなり、干渉ムラの軽減のための設計が困難になる懸念がある。

　また上述の第２塗布層の膜厚は、乾燥、延伸後のフィルムとして、通常０．０４～０．２０μｍ、好ましくは０．０５～０．１６μｍ、より好ましくは０．０７～０．１３μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、表面機能層を積層後の干渉ムラにより、視認性が悪化する場合がある。

　本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート、スプレーコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。

　本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０～２００℃で３～４０秒間、好ましくは１００～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。

　一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、７０～２７０℃で３～２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。

　また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明におけるポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。

　本発明におけるポリエステルフィルムは優れた透明性が必要な用途に使用できるものであり、その内部ヘーズは、好ましくは０．０～１．０％の範囲、より好ましくは０．０～０．５％の範囲、さらに好ましくは０．０～０．３％の範囲である。内部ヘーズが１．０％を超える場合は、フィルムの上の各種の表面機能層を設けても十分にヘーズを下げることができず、フィルムとして白っぽさが残ってしまい、十分な視認性を達成することができない。

　本発明におけるポリエステルフィルムのヘーズは、フィルム上に各種の表面機能層を設ける場合は、表面ヘーズは下げられるので一概には言えないが、好ましくは０．０～２．０％の範囲、より好ましくは０．０～１．５％の範囲、さらに好ましくは０．０～１．０％の範囲である。２．０％を超える場合は、フィルムの外観が悪く見える場合や、各種の表面機能層を設けても十分にヘーズを下げることができず、視認性が十分でないものになる場合がある。

　また、ハードコート層等の表面機能層が設けられたときの干渉ムラの軽減が必要な用途の場合は、上述の第２塗布層において、屈折率の調整がされたものであり、その屈折率（１．５５～１．６５）は基材のポリエステルフィルムの屈折率（１．６０～１．７０）とハードコート層等の表面機能層の屈折率（１．４５～１．６５）の相乗平均付近に設計したものである。塗布層の屈折率と塗布層の反射率は密接な関係がある。本用途で使用する場合には、第２塗布層の絶対反射率は、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描き、反射率の極小値が波長４００～８００ｎｍの範囲に１つであることが好ましく、その極小値は４．０％以上であることが好ましい。本発明の絶対反射率の範囲においては、その極小値が同じ波長に現れるならば、極小値の反射率は、屈折率が高い場合は高い値となり、屈折率が低い場合は低い値となる。

　前述の第２塗布層の絶対反射率は、波長４００～８００ｎｍの範囲に極小値が１つ存在することが好ましく、より好ましくは波長５００～７００ｎｍの範囲に極小値が１つ存在するものである。また、その極小値の値が、好ましくは４．０～６．５％、より好ましくは４．５～６．２％の範囲である。波長４００～８００ｎｍの範囲にある極小値が１つではない場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。

　第２塗布層の上にハードコート層等の表面機能層を設ける場合、ハードコート層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。

　活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物は特に限定されるものでない。例えば、公知の活性エネルギー線硬化性の単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートを一種類以上混合したもの、活性エネルギー線硬化性ハードコート用樹脂材として市販されているもの、あるいはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分をさらに添加したものを用いることができる。

　活性エネルギー線硬化性の単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばメチル（メタ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート、ジアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリール（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。

　活性エネルギー線硬化性の二官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えば１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート、エポキシジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　活性エネルギー線硬化性の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等のウレタンアクリレート等が挙げられる。

　活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。

　ハードコート層の形成方法は、有機材料を用いた場合にはロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法が採用される。形成されたハードコート層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。なお、塗布層の上に形成される表面機能層の屈折率は、前述の通り、一般的に１．４５～１．６５である。

　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。

（１）ポリエステルの極限粘度の測定方法：
　ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。

（２）粒子の平均粒径の測定方法：
　電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ製Ｓ－４５００）を使用してフィルムを観察し、粒子１０個の粒子径の平均値を平均粒子径とした。なお、非耐熱性粒子に関しては、高温の工程前、すなわち縦延伸後、横延伸前のフィルムで観察を行なった。
（３）塗布層の膜厚測定方法：
　塗布層の表面をＲｕＯ_４で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をＲｕＯ_４で染色し、塗布層断面をＴＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製　Ｈ－７６５０、加速電圧１００Ｖ）を用いて測定した。

（４）内部ヘーズの測定方法：
　スガ試験機株式会社製のヘーズメーター　ＨＺ－２を用いて、フィルムをエタノールに浸してＪＩＳ　Ｋ　７１３６に準じて測定した。

（５）ヘーズの測定方法：
　株式会社村上色彩技術研究所製ヘーズメーター　ＨＭ－１５０を使用して、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６で測定した。

（６）フィルム表面の粗さ（Ｓａ）
　三次元非接触表面形状計測システム（株式会社菱化システム製　ＭＮ５３７Ｎ－Ｍ１００）を用いて、高温の工程前、すなわち縦延伸後、横延伸前の冷却固化された面側のフィルムの粗さＳａを測定した。Ｓａとして、５ｎｍ未満の場合は、滑り性が悪いため、延伸工程等、ロール等と接触する場合、傷が入る懸念がある。より好ましい形態としては、５ｎｍ以上である。

（７）透明性の評価方法：
　フィルムを３波長光域型蛍光灯下で目視にて観察したときに、粒子感（フィルム中の粒子に起因する点々）が観察されずクリア感がある場合をＡ、粒子感がある場合や、白っぽさが観察される場合をＢとした。

（８）ポリエステルフィルムにおける第２塗布層表面からの絶対反射率の評価方法：
　ポリエステルフィルムの片面側の絶対反射率を測定するため、裏面からの反射を抑える目的で、あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ（ニチバン株式会社製ビニールテープＶＴ―５０）を貼り、分光光度計（日本分光株式会社製　紫外可視分光光度計　Ｖ－５７０　および自動絶対反射率測定装置　ＡＲＭ－５００Ｎ）を使用して同期モード、入射角５°、Ｎ偏光、レスポンス　Ｆａｓｔ、データ取区間隔１．０ｎｍ、バンド幅１０ｎｍ、走査速度１０００ｍ／ｍｉｎで塗布層面を波長範囲４００～８００ｎｍの絶対反射率を測定し、その極小値における波長（ボトム波長）と反射率を評価した。

（９）干渉ムラの評価方法：
　ポリエステルフィルムの第２塗布層側に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７２重量部、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート１８重量部、五酸化アンチモン１０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）１重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムを３波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものをＡ、薄くまばらな干渉ムラが確認されるものをＢ、薄いが線状の干渉ムラが確認できるものをＣ、明瞭な干渉ムラが確認されるものをＤとした。

（１０）第２塗布層の密着性１の評価方法：
　上記（９）の評価で得られたハードコート層を形成したフィルムに対して、１０×１０のクロスカットをして、その上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）ＣＴ－１８）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が１０％未満ならばＡ、１０％以上５０％未満ならＢ、５０％以上ならばＣとした。

（１１）第２塗布層の密着性２の評価方法：
　より厳しい密着性の評価を行うために、上記（９）の評価で使用したハードコート液から五酸化アンチモンを除いた材料で検討した。すなわち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート２０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）５重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムに対して、８０℃、９０％ＲＨの環境下で１００時間後、１０×１０のクロスカットをして、その上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）ＣＴ－１８）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が３％未満ならばＡ、３％以上１０％未満ならＢ、１０％以上５０％未満ならＣ、５０％以上ならばＤとした。

　実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（Ａ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、エチルアシッドフォスフェートを生成ポリエステルに対して３０ｐｐｍ、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して１００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２６０℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、テトラブチルチタネートを生成ポリエステルに対して５０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．３ｋＰａまで減圧し、さらに８０分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６３のポリエステル（Ａ）を得た。

＜ポリエステル（Ｂ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して９００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２２５℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、正リン酸を生成ポリエステルに対して３５００ｐｐｍ、二酸化ゲルマニウムを生成ポリエステルに対して７０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．４ｋＰａまで減圧し、さらに８５分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６４のポリエステル（Ｂ）を得た。

＜ポリエステル（Ｃ）の製造方法＞
　ポリエステル（Ａ）の製造方法において、溶融重合前に平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を生成ポリエステルに対して０．５重量％添加する以外はポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｃ）を得た。

＜ポリエステル（Ｄ）の製造方法＞
　ポリエステル（Ａ）の製造方法において、溶融重合前に平均粒径３．２μｍのシリカ粒子を生成ポリエステルに対して０．５重量％添加する以外はポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｄ）を得た。

　非耐熱性粒子および塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・非耐熱性粒子：（IA）メチルメタクリレート／ブチルアクリレート＝８０／２０の組成で共重合した平均粒径０．０９μｍ、軟化点２１０℃、ガラス転移点６０℃の非耐熱性非架橋アクリル粒子。
・非耐熱性粒子：（IB）メチルメタクリレート／スチレン＝７０／３０の組成で共重合した平均粒径０．３７μｍ、軟化点２２０℃、ガラス転移点１１０℃の非耐熱性非架橋スチレン・アクリル樹脂粒子。
・シリカ粒子：（IC）平均粒径０．３０μｍのシリカ粒子
・シリカ粒子：（ID）平均粒径０．０７μｍのシリカ粒子
・シリカ粒子：（IE）平均粒径０．１５μｍのシリカ粒子

・ポリエステル樹脂：（IIA）
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）テレフタル酸／イソフタル酸／５－ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／１，４－ブタンジオール／ジエチレングリコール＝５６／４０／４／／７０／２０／１０（ｍｏｌ％）

・アクリル樹脂：（IIB）下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
　エチルアクリレート／ｎ－ブチルアクリレート／メチルメタクリレート／Ｎ－メチロールアクリルアミド／アクリル酸＝６５／２１／１０／２／２（重量％）の乳化重合体（乳化剤：アニオン系界面活性剤）

・ウレタン樹脂（IIC）：
カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂である、ハイドランＡＰ－４０（ＤＩＣ株式会社製）

・縮合多環式芳香族を有するポリエステル樹脂：（IID）
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）２，６－ナフタレンジカルボン酸／５－ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／ジエチレングリコール＝９２／８／／８０／２０（ｍｏｌ％）

・ヘキサメトキシメチルメラミン（IIIA）

・オキサゾリン化合物：（IIIB1）
　オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー　エポクロスＷＳ－５００（株式会社日本触媒製、１－メトキシ－２－プロパノール溶剤約３８重量％を含有するタイプ）
・オキサゾリン化合物：（IIIB2）
オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー　エポクロスＷＳ－７００（株式会社日本触媒製、ＶＯＣフリータイプ）

・エポキシ化合物：（IIIC1）ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである、デナコールＥＸ－５２１（ナガセケムテックス株式会社製）
・エポキシ化合物：（IIIC2）エポキシ樹脂である、デナコールＥＸ－１４１０（ナガセケムテックス株式会社製）

・金属元素を有する有機化合物：（IVA）　チタントリエタノールアミネート
・金属元素を有する有機化合物：（IVB）　チタンラクテート

・金属酸化物：（VA）平均粒径１５ｎｍの酸化ジルコニウム粒子
・金属酸化物：（VB）平均粒径１５ｎｍの酸化チタン粒子

　実施例１：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸フィルムを得た。その後、下記表１に示す水系の塗布液Ａ１を未延伸フィルムの両面に塗布、乾燥し、膜厚（乾燥後）が０．２μｍの塗布層を有するフィルムを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表２に示す水系の塗布液Ｂ３を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、塗布層の膜厚（乾燥・延伸後）が０．０５μｍの塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であった。このフィルムの特性を下記表３に示す。

　実施例２～１８：
　実施例１において、塗布剤組成を表１および２に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表３に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であった。

　実施例１９：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をそれぞれ９６％、３％、１％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸フィルムを得た。その後、下記表１に示す水系の塗布液Ａ１を未延伸フィルムの両面に塗布、乾燥し、膜厚（乾燥後）が０．２μｍの塗布層を有するフィルムを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表２に示す水系の塗布液Ｂ３を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、塗布層の膜厚（乾燥・延伸後）が０．０５μｍの塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であった。このフィルムの特性を下記表３に示す。

　比較例１：
　実施例１において、未延伸フィルムに塗布層を設けない（非耐熱性粒子を担持させない）こと以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、表３に示すとおり、縦延伸後のフィルムの粗さは小さく、傷が入りやすい懸念があるものであった。

　比較例２、３：
　実施例１において、塗布剤組成を表１および２に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表３に示すとおり、ヘーズが高く、フィルムとして白っぽさのある場合や、縦延伸後のフィルムの粗さが十分でない場合が見られた。

　比較例４：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）をそれぞれ９２％、３％、５％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９７％、３％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸フィルムを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表２に示す水系の塗布液Ｂ３を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３０℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、塗布層の膜厚（乾燥・延伸後）が０．０５μｍの塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、縦延伸後のフィルムの粗さもあり、滑り性は良好であったが、粒子感が観察され、白っぽさのあるフィルムであった。このフィルムの特性を下記表３に示す。

 

 

 

　実施例２０～４２：
　実施例１において、塗布剤組成を表１、４および５に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表６に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラも良好であった。

　実施例４３：
　実施例１９において、塗布剤組成を表１、４および５に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１９と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表６に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベルも良好であった。

　比較例５：
　実施例１において、未延伸フィルムに塗布層を設けない（非耐熱性粒子を担持させない）こと以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、表６に示すとおり、縦延伸後のフィルムの粗さは小さく、傷が入りやすい懸念があるものであった。

　比較例６、７：
　実施例１において、塗布剤組成を表１、４および５に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表６に示すとおり、ヘーズが高く、フィルムとして白っぽさのあるフィルムである場合や、縦延伸後のフィルムの粗さが十分でない場合や、明瞭な干渉ムラが観察できる場合が見られた。

　比較例８：
　比較例４において、塗布剤組成を表４および５に示す塗布剤組成に変更する以外は比較例４と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは粒子感が観察され、白っぽさのあるフィルムであった。このフィルムの特性を下記表６に示す。

 

 

 

　実施例４４～９０：
　実施例１において、塗布剤組成を表１および７～９に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表１１および１２に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベル、密着性も良好であった。

　実施例９１：
　実施例１９において、塗布剤組成を表１、７および９に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１９と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表１２に示すとおり、透明性は良好で、かつ、縦延伸後のフィルムの粗さも十分であり、ハードコート層を形成後のフィルムの干渉ムラレベル、密着性も良好であった。

　比較例９：
　実施例１において、未延伸フィルムに塗布層を設けない（非耐熱性粒子を担持させない）こと以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、表１３に示すとおり、縦延伸後のフィルムの粗さは小さく、傷が入りやすい懸念があるものであった。

　比較例１０、１１：
　実施例１において、塗布剤組成を表１、７および１０に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表１３に示すとおり、ヘーズが高く、フィルムとして白っぽさのあるフィルムである場合や、縦延伸後のフィルムの粗さが十分でない場合や、明瞭な干渉ムラが観察できる場合、密着性が劣る場合が見られた。

　比較例１２：
　比較例４において、塗布剤組成を表７および１０に示す塗布剤組成に変更する以外は比較例４と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは粒子感が観察され、白っぽさのあるフィルムであった。このフィルムの特性を下記表１３に示す。

 

 

 

 

 

 

 

　本発明のフィルムは、例えば、タッチパネル等の透明電極用のフィルム部材、成形用フィルム等、優れた透明性が必要とされる用途に好適に利用することができる。
 

Claims (11)

1. 　未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、非耐熱性粒子を担持させた後、少なくとも一方向に延伸してなることを特徴とするポリエステルフィルム。
2. 　未延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、非耐熱性粒子を吹きつけて担持させるか、または非耐熱性粒子を含有する塗布液を塗布することによって当該粒子を担持させた後、少なくとも一方向に延伸することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
3. 　非耐熱性粒子の担持が、非耐熱性粒子を含有する塗布液を塗布することである請求項１記載のポリエステルフィルム。
4. 　非耐熱性粒子の担持にポリマーを併用する請求項１～３記載のポリエステルフィルム。
5. 　非耐熱性粒子を含有する塗布液を塗布後、少なくとも一方向に延伸して形成された塗布層上または塗布層とは反対面側に、絶対反射率が波長４００～８００ｎｍの範囲で極小値を１つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である塗布層を有する請求項３または４記載のポリエステルフィルム。
6. 　非耐熱性粒子を含有する塗布液を塗布後、少なくとも一方向に延伸して形成された塗布層上または塗布層とは反対面側に、金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成された塗布層を有する請求項３～５の何れかに記載のポリエステルフィルム。
7. 　非耐熱性粒子が非耐熱性有機粒子である請求項１～６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
8. 　非耐熱性粒子が非耐熱性高分子粒子である請求項１～７の何れかに記載のポリエステルフィルム。
9. 　非耐熱性粒子が非耐熱性非架橋高分子粒子である請求項１～８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
10. 　非耐熱性粒子が非耐熱性非架橋アクリル粒子または非耐熱性非架橋スチレン・アクリル樹脂粒子である請求項１～９の何れかに記載のポリエステルフィルム。
11. 　非耐熱性粒子の軟化点が１２０～２７０℃の範囲である請求項１～１０の何れかに記載のポリエステルフィルム。