WO2013058074A1 - Ni基耐食耐摩耗合金 - Google Patents

Ni基耐食耐摩耗合金 Download PDF

Info

Publication number
WO2013058074A1
WO2013058074A1 PCT/JP2012/074749 JP2012074749W WO2013058074A1 WO 2013058074 A1 WO2013058074 A1 WO 2013058074A1 JP 2012074749 W JP2012074749 W JP 2012074749W WO 2013058074 A1 WO2013058074 A1 WO 2013058074A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alloy
resistant
content
wear
corrosion
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/074749
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
深瀬 泰志
藤本 亮輔
慎一 二階堂
Original Assignee
東芝機械株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 東芝機械株式会社 filed Critical 東芝機械株式会社
Priority to KR1020147010129A priority Critical patent/KR101701012B1/ko
Priority to JP2013539592A priority patent/JP5882351B2/ja
Priority to CN201280050993.2A priority patent/CN103874774B/zh
Priority to US14/353,018 priority patent/US20140245863A1/en
Priority to DE112012004408.8T priority patent/DE112012004408T5/de
Publication of WO2013058074A1 publication Critical patent/WO2013058074A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/06Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
    • B22F9/08Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/06Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
    • B22F9/08Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying
    • B22F9/082Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying atomising using a fluid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50Details of extruders
    • B29C48/505Screws
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0433Nickel- or cobalt-based alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/05Mixtures of metal powder with non-metallic powder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50Details of extruders
    • B29C48/68Barrels or cylinders
    • B29C48/6803Materials, coating or lining therefor

Definitions

  • the present invention relates to a Ni-based corrosion-resistant wear-resistant alloy.
  • the fluorine-based resin component is molded into a predetermined shape using a molding apparatus such as an extruder or an injection molding machine.
  • Patent Document 1 A sintered Ni-based cermet as described in Japanese Patent No. 4121694 (JP4121694B2) (hereinafter referred to as “Patent Document 1” in the present specification) is used.
  • the fluororesin may be decomposed to generate a corrosive gas (fluorine-containing gas).
  • a corrosive gas fluorine-containing gas
  • Hastelloy C (trademark), which is a highly corrosion-resistant Ni-based alloy, or CH-501 material provided by Kubota Corporation.
  • Hastelloy C is a Ni—Mo—Cr based corrosion resistant alloy provided by Haynes (USA), which is excellent in corrosion resistance but low in hardness and inferior in wear resistance.
  • CH-501 is a Ni-based cermet and is characterized by forming a fine structure.
  • sintering by HIP is necessary, and high production costs are a problem. That is, when the above-mentioned known materials are used, the material wear due to corrosion can be reduced, but the wear resistance is not sufficient and the service life is short, and the parts manufacturing cost (for example, barrel manufacturing) (Unit price) is high.
  • An object of the present invention is to provide a Ni-based corrosion-resistant wear-resistant alloy having sufficient corrosion resistance and wear resistance at low cost even in an environment where corrosive gas such as fluorine-based gas exists.
  • the present invention aims to improve the corrosion resistance without sacrificing the wear resistance by mainly optimizing the Cu addition and the Mo / B ratio based on the alloy of Patent Document 1 (JP4121694B2).
  • the alloy of the present invention a combination of fine hard particles aggregated in a spherical shape or a lump shape is bonded with a metal binder phase having excellent toughness to improve toughness without reducing wear resistance.
  • JP4121694B2 follows the alloy structure.
  • the alloy of the present invention compared to the alloy of Patent Document 1, in addition to increasing the amount of Mo solid solution in the metal bonded phase, the added Cu is dissolved in the metal bonded phase, whereby the metal bonded phase and thus the alloy is dissolved. The overall corrosion resistance is increased. Increased corrosion resistance is achieved without sacrificing wear resistance as much as Hastelloy C.
  • the entire alloy structure is dispersed in the bonded phase (a) (metal bonded layer) in which Si, Mo, and Cu are dissolved in Ni and the bonded phase (a).
  • a hard or aggregated hard object aggregate (b), and the metal structure of the hard object aggregate (b) is a bond in which Si, Mo, and Cu are dissolved in the same Ni as in the binder phase (a). It comprises a phase (c) and a dispersion layer (d) composed of borides such as Mo 2 NiB 2 and Ni 3 B dispersed in the bonding layer (c) (see FIGS. 1 and 2).
  • the size of the hard material aggregate (b) is preferably about 30 to 300 ⁇ m, as in the base alloy of Patent Document 1.
  • the raw material powder used for the production of the alloy of the present invention is produced by, for example, an atomizing method (a molten metal spraying method) using a molten metal in which NiB, Si, Mo, Ni, Cu is dissolved, and B: 2.2 to 3 0.0%, Si: 3.0 to 5.0%, Mo: 18 to 25%, Cu: 1 to 15% and the balance Ni and unavoidable impurities, the weight ratio of Mo content to B content is It has a composition of 7-9.
  • the atomized powder having a particle size of 30 to 300 ⁇ m sieved using a sieve of a predetermined mesh is used as the raw material powder.
  • the raw material powder of the alloy of the present invention By producing the raw material powder of the alloy of the present invention by the atomizing method, hard particles made of borides such as Mo 2 NiB 2 and Ni 3 B are dispersed in a binder phase in which Si, Mo, and Cu are dissolved in Ni.
  • a powder having a metal structure can be obtained, and by sintering this powder, a sintered alloy having a binder phase (the above binder phases (a) and (c)) in which Si, Mo and Cu are dissolved in Ni.
  • the sintered alloy (the alloy of the present invention) exhibits excellent corrosion resistance.
  • NiSiMo compound when raw material powder is produced by a pulverization method, a NiSiMo compound is generated, and if this NiSiMo compound is present, it has been confirmed that the corrosion resistance of the sintered alloy is lowered.
  • sintering the raw material powder it is preferable to perform molding by a vacuum sintering method, a hot isostatic pressing method, or the like.
  • the composition of the alloy according to the present invention includes B: 2.2 to 3.0%, Si: 3.0 to 5.0%, Mo: 18 to 25%, Cu: 1 to 15% and the balance Ni. And inevitable impurities.
  • the weight ratio of the Mo content to the B content is 7-9.
  • the powder before sintering preferably contains C: 0.01 to 0.5% by weight, but it is not always necessary to add C.
  • the percentages indicating the composition or content all mean weight percent unless otherwise specified.
  • Mo dissolves in the binder phase (the binder phases (a) and (c) described above) to enhance the corrosion resistance of the alloy. If the Mo content is less than 18%, the amount of Mo dissolved in the binder phase decreases, and a sufficient corrosion resistance improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the Mo content exceeds 25%, the sintering temperature must be increased in order to obtain a sound sintered body, which increases the manufacturing cost.
  • B forms a boride (Mo 2 NiB 2 ) which is a hard particle together with Ni and Mo, and improves the wear resistance of the alloy. If the B content is less than 2.2%, the amount of Mo 2 NiB 2 produced is reduced and the wear resistance is reduced (however, the amount of Mo dissolved in the binder phase is increased, so that the corrosion resistance is only that much. To improve.) If the B content exceeds 3.0%, the amount of Mo dissolved in the binder phase decreases unless the Mo content is increased by the amount of Mo 2 NiB 2 produced, and the corrosion resistance deteriorates. However, as described above, if the Mo content is increased, the sintering temperature must be increased, and the manufacturing cost (sintering cost) increases. For this reason, the B content is set to 2.2 to 3.0%.
  • the added Cu was dissolved in the binder phase, thereby increasing the corrosion resistance of the binder phase and thus the entire alloy.
  • the weight ratio of the Mo content to the B content needs to be 7 or more in order to achieve an improvement in corrosion resistance.
  • the raw material powder produced by the atomization method has hard particles made of borides such as Mo 2 NiB 2 and Ni 3 B dispersed in a binder phase in which Si, Mo, and Cu are dissolved in Ni.
  • borides such as Mo 2 NiB 2 and Ni 3 B dispersed in a binder phase in which Si, Mo, and Cu are dissolved in Ni.
  • Mo / B weight ratio was made into 9 or less.
  • the Cu like Mo improves the corrosion resistance of the alloy by dissolving in the binder phase. If the Cu content is less than 2%, the amount of Cu dissolved in the binder phase is small, and the effect of improving corrosion resistance does not appear. On the other hand, if the Cu content exceeds 15%, a Cu-based compound is generated and the corrosion resistance of the alloy is lowered. Furthermore, if the Cu content exceeds 15%, the toughness is reduced and fine chips are liable to occur, and as a result, the low wear resistance is reduced. Therefore, the Cu content is set to 1 to 15%. If the wear resistance is important, the Cu addition amount is preferably 10% or less.
  • Si has the function of lowering the sintering temperature. If the Si content is less than 3.0%, the effect of lowering the sintering temperature cannot be obtained sufficiently. On the other hand, if the Si content exceeds 5.0%, a NiSi compound that decreases the toughness of the alloy and a NiSiMo compound that decreases the corrosion resistance of the alloy are likely to be generated, which is not preferable. Therefore, the Si content is set to 3.0 to 5.0%.
  • C has the effect of reducing the oxide film on the powder surface and lowering the sintering temperature of the atomized powder.
  • the C content (addition amount) is 0.01% or less, the effect of reducing the oxide film on the powder surface is small, and a sufficient sintering temperature lowering effect cannot be obtained.
  • the C content is 0.5% or more, a large amount of carbides are precipitated and the strength and high-temperature corrosion resistance are deteriorated. Therefore, when C is added, the addition amount is set to 0.01 to 0.5%.
  • C is preferably added. However, depending on the manufacturing conditions of the atomized powder, the degree of oxidation of the powder surface may be small. In this case, the addition of C is minimized. There are two methods of adding C.
  • Atomized powder that is, a method of spraying after adding C when the raw material of spray powder is dissolved, and a conventional method of adding atomized powder by dissolving a raw material not containing C
  • the added oxide of C on the powder surface is sufficiently reduced by C added, and the sinterability of the atomized powder can be improved.
  • C may be added independently, C may be added by adding carbides, such as Mo, Si, and B, In either case, it is the same The effect is obtained.
  • the alloy of the present invention can be suitably used for parts that come into contact with molten plastic (particularly plastic containing fluorine) of a plastic molding machine, such as barrels and screws. Since the alloy of the present invention is relatively expensive, only the part in contact with the molten resin is formed on the base material (usually made of a steel material or cast iron), rather than constituting the whole of one part with the alloy of the present invention. Is preferably provided as a lining.
  • the manufacturing method will be briefly described with reference to FIG.
  • 1 is a cylindrical body
  • 2 is a rod-shaped body
  • 3 is an upper and lower lid body
  • 4 is a raw material powder filled between the cylindrical body 1 and the rod-shaped body 2.
  • the cylindrical body 1 (or the rod-shaped body 2) is obtained by applying a release agent to the surface of the cylindrical body 1, the surface of the rod-shaped body 2, or the surface of the lid 3 and sintering at a predetermined temperature. And a raw material powder 4 (sintered raw material powder 4) are obtained.
  • the cylindrical body 1 can be, for example, a barrel base material (made of a steel material or cast iron).
  • the rod-shaped body 2 can be used as, for example, a screw base (made of a steel material).
  • Patent Publication JP 4-202705A (and corresponding US) relating to a patent application by the present applicant. It is possible to use those disclosed in the patent publication US5,336,527 and the corresponding German publication DE4139421A). US 5,336,527 is hereby incorporated by reference.
  • the alloy of the present invention has a higher Mo content than the alloy of Patent Document 1. However, since Cu cheaper than Ni is added, the content of expensive Ni is reduced by an amount corresponding to the amount of Cu added. For this reason, material cost is substantially equivalent to the alloy of patent document 1.
  • FIG. Further, the atomization treatment cost of the alloy of the present invention is equivalent to the alloy described in Patent Document 1. Furthermore, the alloy of the present invention can be manufactured at a sintering temperature that is not significantly different (albeit slightly higher) than the alloy of Patent Document 1, and the shrinkage during sintering is also the same as that of Patent Document 1.
  • the members can be manufactured with the same production equipment. That is, when the alloy of the present invention is used, the member can be manufactured at the same total cost as the alloy of Patent Document 1.
  • the alloys of the present invention are significantly more resistant to hydrofluoric acid than the conventional alloys (Sample Nos. 1 and 3) (an index of corrosion resistance to fluorine-based gases). It has an equivalent corrosion resistance even when compared with the alloys (sample numbers 5 and 6) that have been used in parts where corrosion wear has been a problem.
  • the alloys of the present invention tend to have a slight decrease in wear resistance compared to the conventional alloys (Sample Nos. 1 and 3). Compared to the alloys that have been manufactured (sample numbers 5 and 6), the wear resistance is greatly improved.
  • the alloy of the present invention can improve the corrosion resistance against hydrofluoric acid while minimizing the decrease in wear resistance.
  • sample numbers 7 and 8 were compared with each other, sample number 7 with a higher amount of Cu was slightly inferior in wear resistance, although it was slightly superior in corrosion resistance.
  • the alloy of Sample No. 4 which has the same composition as the alloy of the present invention but has a different powder manufacturing method, has a large shrinkage during sintering, so it cannot be joined to a steel substrate simultaneously with sintering or is very difficult (ie, Unrealistic as an industrial production method).
  • the alloy of the present invention uses a raw material powder (atomized powder) produced by a molten metal spraying method like the alloy of Patent Document 1 (conventional material).
  • a raw material powder atomized powder
  • Such a raw material powder has little shrinkage during sintering, and is sintered. It is easy to join to the steel substrate at the same time as the bonding. For this reason, the barrel covered with the Ni-based corrosion-resistant wear-resistant alloy can be manufactured at low cost.
  • the alloys of Sample Nos. 5 and 6 are difficult to be joined to the steel substrate at the same time as sintering, or a special sintering method (HIP) is required, resulting in high manufacturing costs. .
  • HIP special sintering method

Abstract

 重量%で、B:2.2~3.0%、Si:3.0~5.0%、Mo:18~25%、Cu:1~15%を含み残部Niおよび不可避的不純物からなり、かつ、B含有量に対するMo含有量の重量比が7~9である組成の原料粉末を溶湯噴霧法により製造し、この原料粉末を焼結することによりNi基耐食耐摩耗合金を製造する。

Description

Ni基耐食耐摩耗合金
 本発明は、Ni基耐食耐摩耗合金に関する。
 最近、太陽電池モジュール用保護シート、水処理フィルター等のフッ素系樹脂成形品のニーズが年々増加傾向にある。フッ素系樹脂部品は、押出機、射出成形機等の成形装置を用いて所定の形状に成形される。
 押出成形機のバレル等の樹脂成形機の溶融樹脂環境に置かれる部品には、高い耐摩耗性が要求される場合があり、このような部品は、例えば本件出願人と同一人に係る日本国特許第4121694号公報(JP4121694B2)(以下、本明細書中において「特許文献1」と称する。)に記載されているような、焼結体Ni基サーメットが用いられている。
 しかし、フッ素系樹脂の成形時においては、フッ素系樹脂が分解して腐食性のガス(フッ素含有ガス)が生じることがあり、この場合、本来は高い耐食耐摩耗性を有しているNi基サーメットでも早期に損耗してしまう場合がある。
 腐食損耗を防止ないし抑制するために、高耐食性Ni基合金であるハステロイC(商標)、あるいはクボタ株式会社から提供されるCH-501材を用いることが考えられる。ハステロイCはヘインズ社(米国)により提供されるNi-Mo-Cr系耐食合金であり、耐食性には優れているが、硬さが低く耐摩耗性に劣っている。CH-501はNi基サーメットであり、微細な組織を形成していることが特徴であるが、HIPによる焼結が必要であり高い製造コストが問題となる。すなわち、上記の公知の材料を用いた場合には、腐食に起因する材料損耗を低減することができるが、耐摩耗性が十分でなく低寿命であることや、部品製造コスト(例えばバレルの製造単価)が高くなるという問題がある。
 本発明は、フッ素系ガス等の腐食性ガスが存在する環境下においても、十分な耐食性および耐摩耗性を有するNi基耐食耐摩耗合金を低コストで提供することを目的とする。
 本発明は、特許文献1(JP4121694B2)の合金を基礎として、主としてCu添加およびMo/B比の最適化を図ることにより、耐摩耗性を犠牲とすることなく耐食性の向上を図っている。
本発明合金の合金組織を説明するための模式図である。 本発明合金の合金組織を示す電子顕微鏡写真(二次電子線像)の写しである。 本発明合金を焼結時に基材と一体化する方法を説明する概略図である。
発明の実施の形態
 本発明合金では、球状または塊状に集合した微細な硬質粒子の集合体を靭性に優れた金属結合相で結合することにより、耐摩耗性を低下させることなく靭性の向上を図るという特許文献1(JP4121694B2)の合金組織を踏襲している。本発明合金では、特許文献1の合金と比べて、金属結合相中のMo固溶量を増すことに加えて添加したCuを金属結合相中に固溶させ、これによって、金属結合相ひいては合金全体の耐食性を増大させている。耐食性の増大は、ハステロイCほどに耐摩耗性を犠牲にすることなく達成される。
 本発明合金は、具体的には、全体の合金組織が、Ni中にSi,Mo,Cuが固溶した結合相(a)(金属結合層)と、前記結合相(a)中に分散した球状または塊状の硬質物集合体(b)とを含んでなり、硬質物集合体(b)の金属組織が前記結合相(a)と同様のNi中にSi,Mo,Cuが固溶した結合相(c)と、この結合層(c)中に分散したMoNiBおよびNiB等の硼化物からなる分散層(d)とを含んでなる(図1、図2を参照)。本発明合金においては、基礎となる特許文献1の合金と同様に、硬質物集合体(b)の大きさは、30~300μm程度とすることが好適である。
 本発明合金の製造に用いる原料粉末は、例えばNiB,Si,Mo,Ni,Cuを溶解した溶湯を用いてアトマイズ法(溶湯噴霧法)により製造されたものであり、B:2.2~3.0%、Si:3.0~5.0%、Mo:18~25%、Cu:1~15%を含み残部Niおよび不可避的不純物からなり、B含有量に対するMo含有量の重量比が7~9、という組成を有している。好ましくは、アトマイズ粉末のうち所定メッシュの篩いを用いて篩い分けされた粒径30~300μmのものが原料粉末として用いられる。本発明合金の原料粉末をアトマイズ法により製造することにより、Ni中にSi,Mo,Cuが固溶した結合相中にMoNiBおよびNiB等の硼化物からなる硬質粒子が分散した金属組織を有する粉末を得ることができ、この粉末を焼結することによりNi中にSi,Mo,Cuが固溶した結合相(上記の結合相(a)(c))を有する焼結合金が得られ、この焼結合金(本発明合金)は優れた耐食性を示す。これに対して、例えば、粉砕法により原料粉末を作製した場合、NiSiMo化合物が生成され、このNiSiMo化合物が存在すると、焼結合金の耐食性が低下することが確認されている。なお、原料粉末を焼結するにあたっては、真空焼結法および熱間静水加圧法などにより成形を行うことが好適である。
 本発明合金の組成は、重量%で、B:2.2~3.0%、Si:3.0~5.0%、Mo:18~25%、Cu:1~15%を含み残部Niおよび不可避的不純物からなる。また、B含有量に対するMo含有量の重量比が7~9である。なお、焼結性向上の観点からは、焼結前の粉末が重量%でC:0.01~0.5%を含んでいることが好ましいが、必ずしもC添加は行わなくてもよい。なお、以下、本明細書において、組成ないし含有量を表示するパーセンテージは、特にことわり書きのない限り全て重量%を意味する。
 以下に、上記の成分規定を行った理由について個別的に説明する。
 Moは、結合相(前記の結合相(a)、(c))中に固溶して、合金の耐食性を高める。Mo含有量が18%未満では、結合相中に固溶するMo量が少なくなり、十分な耐食性向上効果を得ることができない。また、Mo含有量が25%を超えると健全な焼結体を得るためには焼結温度を高くしなければならず、製造コストの増大を招く。
 Bは、NiおよびMoとともに硬質粒子である硼化物(MoNiB)を形成し、合金の耐摩耗性を高める。B含有量が2.2%未満では、生成されるMoNiB量が少なくなり、耐摩耗性が低下する(但し、結合相中に固溶するMoが増すため、耐食性はその分だけわずかに向上する。)。B含有量が3.0%を超えると、MoNiBが生じた分だけ、Mo含有量を増さなければ結合相中に固溶するMoが減少し、耐食性が劣化してしまう。しかしながら、前述したように、Mo含有量を増やすと焼結温度を高くしなければならず、製造コスト(焼結コスト)が増大してしまう。このためB含有量は2.2~3.0%とした。
 前述したように、本発明合金は、結合相中のMo固溶量を増すことに加えて添加したCuを結合相中に固溶させ、これによって、結合相ひいては合金全体の耐食性を増大させたものである。上記のB含有量の説明からもわかるように、合金に含まれるMoの一部はB含有量に応じてMoNiBを生成するために消費され、残余のMoが結合相中に固溶して存在する。上記のことを考慮して、耐食性の向上が認められる程度にするには、B含有量に対するMo含有量の重量比(Mo/B重量比)は7以上とする必要がある。一方、前述したように、アトマイズ法により作製された原料粉末はNi中にSi,Mo,Cuが固溶した結合相中にMoNiBおよびNiB等の硼化物からなる硬質粒子が分散した金属組織を有するが、この粉末の結合相にMoが大量に固溶していると、健全な組織を得るために必要となる焼結温度が高くなるという問題が生じる。このため、Mo/B重量比は9以下とした。
 Cuは、Moと同様に、結合相中に固溶することにより合金の耐食性を高める。Cu含有量が2%未満だと結合相中に固溶するCu量が少なく、耐食性向上効果が現れない。一方で、Cu含有量が15%を超えると、Cu系化合物が生成して合金の耐食性を低下させる。さらに、Cu含有量が15%を超えると、靱性が低下し微細な欠けが生じやすくなり、その結果低摩耗性が低下する。このため、Cu含有量は1~15%とした。なお、耐摩耗性を重視するのであればCu添加量は10%以下が好ましい。
 Siは、焼結温度を低下させる働きがある。Si含有量が3.0%未満では焼結温度の低下効果が十分に得られない。一方、Si含有量が5.0%を超えると、合金の靱性を低下させるNiSi化合物、および合金の耐食性を低下させるNiSiMo化合物が生成されやすくなるので好ましくない。このため、Si含有量を3.0~5.0%とした。
 Cは、粉末表面の酸化膜を還元し、アトマイズ粉末の焼結温度を下げる効果がある。C含有量(添加量)が0.01%以下の場合、粉末表面の酸化膜を還元する効果が小さく、十分な焼結温度低下効果が得られない。C含有量が0.5%以上の場合、炭化物が多く析出し強度、高温耐食性を劣化させてしまう。このため、Cを添加する場合には、添加量は0.01~0.5%とする。なお、Cは添加した方が好ましいが、アトマイズ粉末の製造条件等によっては粉末表面の酸化程度が小さい場合もあり、この場合には、C添加を極力少なくする。Cの添加方法には2つの方法が考えられ、アトマイズ粉末すなわち噴霧粉の原料の溶解時にCを予め添加してから噴霧する方法と、従来通りのCを含まない原料を溶解してアトマイズ粉末を精製し、それにC(グラファイト)を添加する方法である。どちらの方法においても添加したCによって粉末表面の酸化物は十分に還元されアトマイズ粉末の焼結性を向上させることができる。なお前者のように原料溶解時にCを添加する場合、C単独で添加してもよいし、Mo、Si、Bなどの炭化物を添加することによりCを添加してもよく、いずれの場合も同様の効果が得られる。
 本発明合金は、プラスチック成形機の溶融プラスチック(特にフッ素を含むプラスチック)に接触する部品、例えばバレル、スクリュ等に好適に使用することができる。なお、本発明合金は比較的高価であるため、一つの部品の全体を本発明合金によって構成するよりむしろ、溶融樹脂に接触する部分のみを基材(通常は鉄鋼材料または鋳鉄からなる)の上にライニングとして設けることが好ましい。図3を参照して製法について簡単に説明する。図3において1は筒状体、2は棒状体、3は上下の蓋体、4は筒状体1と棒状体2との間に充填された原料粉末である。この状態で、筒状体1の表面若しくは棒状体2の表面、蓋体3の表面に離型剤を塗布して所定温度で焼結を行うことにより、筒状体1(または棒状体2)と原料粉末4(原料粉末4の焼結体)とが一体化された構造体が得られる。筒状体1は、例えばバレルの基材(鉄鋼材料または鋳鉄からなる)とすることができる。また、棒状体2は、例えばスクリュの基材(鉄鋼材料からなる)とすることができる。なお、基材表面に焼結体(焼結層)を形成するための焼結型ないし焼結治具の形態として、例えば本件出願人による特許出願に係る特許公開公報JP4-202705A(および対応米国特許公報US5,336,527および対応独国公開公報DE4139421A)に開示されたものを利用することができる。US5,336,527は、参照により本明細書に組み込まれるものとする。
 本発明合金は、特許文献1の合金と比べて、高価なMoの含有量が増している。しかし、Niより安価なCuを添加しているため、Cu添加量に相応する分だけ高価なNiの含有量が減少している。このため、材料コストは特許文献1の合金と概ね同等である。また、本発明合金のアトマイズ処理費用は特許文献1記載の合金と同等である。さらに、本発明合金は、特許文献1の合金と比べて(わずかに高いが)大きく変わらない焼結温度で製造することができ、焼結時の収縮量も特許文献1の合金と変わらないため、同じ生産設備で部材を製造することができる。すなわち本発明合金を用いた場合に、特許文献1の合金と同様の総費用で、部材を製造することができる。
 以下、具体的実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。
 下表1の上段に示すように、試料番号1~8の8種類の試料を作製した。なお、下表1において、「従来材」とは特許文献1(JP4121694B2)の合金組成を有する合金を意味し、また、「Mo/B」とは重量比でのMo含有量/B含有量の値を意味する。また、試料番号1~4、7、8については、いずれもC(炭素)を0.1%添加している。表中の「焼結温度」は、空孔が存在しない健全な焼結組織が得られる最低温度を実験で求めたものである。上記各試料に対して、腐食試験および摩耗試験を行った。腐食試験においては、4×7×25mmの直方体の試験片を、50℃の10%フッ酸に24時間浸漬して、腐食減量を測定した。摩耗試験では、直径8mmのピンからなる試験片に対して高千穂精機製のピンオンディスク摩耗試験機にて、荷重1000N、摩擦速度0.2m/sec、摩擦距離400mの条件での摩耗減量を測定した。その結果を、下表1の下段に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記の表1の下段よりわかるように、本発明合金(試料番号7、8)は従来合金(試料番号1、3)と比較して大幅に、フッ酸に対する耐食性(フッ素系ガスに対する耐食性の指標となる)が向上しており、従来から腐食損耗が問題となる部位に用いられてきた合金(試料番号5、6)と比較しても同等の耐食性を有している。本発明合金(試料番号7、8)は従来合金(試料番号1、3)と比較して、耐摩耗性がやや低下する傾向にあるが、それでも、従来から腐食損耗が問題となる部位に用いられてきた合金(試料番号5、6)と比較すると耐摩耗性は大幅に向上している。すなわち、本発明合金では、フッ酸に対する耐食性の向上を、耐摩耗性の低下を最小限に抑制しつつ実現できていることがわかる。
なお、本発明合金(試料番号7、8)同士を比較すると、Cu量が高い試料番号7の方が、やや耐食性に優れるが、やや耐摩耗性に劣っていた。
 上記表1の下段の「バレル製造比率」とは、樹脂押出成形機のバレルを製造するための製造コストを、特許文献1の合金(従来材)を用いた場合を基準(=1)として比率で示したものである。本発明合金である試料番号7、8は従来材と同等の製造コストで製造できる。本発明合金と同等組成ではあるが粉末製法が異なる試料番号4の合金は、焼結時の収縮が大きいため、焼結と同時に鉄鋼基材に接合ができないか、非常に困難である(すなわち、工業的生産方法として現実的でない)。本発明合金は、特許文献1の合金(従来材)と同様に溶湯噴霧法により製造された原料粉末(アトマイズ粉末)を用いており、このような原料粉末は焼結時の収縮が少なく、焼結と同時に鉄鋼基材に接合することが容易である。このため、Ni基耐食耐摩耗合金で被覆されたバレルを低コストで製造することができる。また、試料番号5、6の合金は、焼結と同時に鉄鋼基材に接合することが困難であるか、あるいは特別な焼結方法(HIP)が必要となるため、製造コストが高くなっている。

Claims (3)

  1.  重量%で、B:2.2~3.0%、Si:3.0~5.0%、Mo:18~25%、Cu:1~15%を含み残部Niおよび不可避的不純物からなり、かつ、B含有量に対するMo含有量の重量比が7~9である組成の原料粉末を溶湯噴霧法により製造し、この原料粉末を焼結して得たNi基耐食耐摩耗合金。
  2.  焼結前の粉末がさらに重量%でC:0.01~0.50%を含む、請求項1記載のNi基耐食耐摩耗合金。
  3.  少なくとも樹脂と接触する部分が請求項1または2記載のNi耐食耐摩耗合金により形成されている樹脂成形機部品。
PCT/JP2012/074749 2011-10-19 2012-09-26 Ni基耐食耐摩耗合金 WO2013058074A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020147010129A KR101701012B1 (ko) 2011-10-19 2012-09-26 Ni기 내식 내마모 합금의 제조 방법
JP2013539592A JP5882351B2 (ja) 2011-10-19 2012-09-26 Ni基耐食耐摩耗合金の製造方法
CN201280050993.2A CN103874774B (zh) 2011-10-19 2012-09-26 Ni基耐蚀耐磨耗合金
US14/353,018 US20140245863A1 (en) 2011-10-19 2012-09-26 Corrosion-resistant and wear-resistant ni-based alloy
DE112012004408.8T DE112012004408T5 (de) 2011-10-19 2012-09-26 Korrosionsresistente und abnutzungsresistente Legierung auf Ni -Basis

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-229934 2011-10-19
JP2011229934 2011-10-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013058074A1 true WO2013058074A1 (ja) 2013-04-25

Family

ID=48140728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/074749 WO2013058074A1 (ja) 2011-10-19 2012-09-26 Ni基耐食耐摩耗合金

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20140245863A1 (ja)
JP (1) JP5882351B2 (ja)
KR (1) KR101701012B1 (ja)
CN (1) CN103874774B (ja)
DE (1) DE112012004408T5 (ja)
TW (1) TWI460282B (ja)
WO (1) WO2013058074A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103949651A (zh) * 2014-04-30 2014-07-30 浙江旭德新材料有限公司 一种无铅耐磨耐蚀合金粉末材料的制备方法
WO2016186037A1 (ja) * 2015-05-15 2016-11-24 東洋鋼鈑株式会社 硬質焼結合金及びその製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016099390A1 (en) 2014-12-17 2016-06-23 Uddeholms Ab A wear resistant alloy

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0215140A (ja) * 1988-03-24 1990-01-18 Kobe Steel Ltd 特に耐食性に優れた耐摩耗粉末焼結合金
JP2002069562A (ja) * 2000-08-30 2002-03-08 Toshiba Mach Co Ltd Ni基サーメットおよびそれを用いたプラスチック成形機用およびダイカスト機用の部品
JP2004034071A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Toshiba Mach Co Ltd ダイカストマシンの射出ユニット
JP2004176136A (ja) * 2002-11-27 2004-06-24 Toshiba Mach Co Ltd 耐食耐摩耗性材料の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU293871A1 (ru) * 1969-03-18 1971-01-26 А. Б. Альтман, Н. С. Брунова, П. А. Гладышев, Т. А. Козлова Металлокерамический немагнитный сплав
SU443093A1 (ru) * 1972-07-17 1974-09-15 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии Силикатов Им. И. В. Гребенщикова Металлокерамический материал дл покрытий
JPS6479338A (en) * 1987-06-03 1989-03-24 Kobe Steel Ltd Wear-resistant alloy excellent in corrosion resistance to halogen gas and its production
JP4354315B2 (ja) * 2004-03-22 2009-10-28 東芝機械株式会社 アルミニウム溶湯接触部材およびその製造方法
JP4475429B2 (ja) * 2004-06-30 2010-06-09 住友金属工業株式会社 Ni基合金素管及びその製造方法
JP4499024B2 (ja) * 2005-12-02 2010-07-07 東芝機械株式会社 アルミダイカスト用給湯管およびその製造方法
KR102309630B1 (ko) 2018-09-10 2021-10-05 주식회사 엘지에너지솔루션 Icb 조립체, 이를 포함한 배터리 모듈 및 그 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0215140A (ja) * 1988-03-24 1990-01-18 Kobe Steel Ltd 特に耐食性に優れた耐摩耗粉末焼結合金
JP2002069562A (ja) * 2000-08-30 2002-03-08 Toshiba Mach Co Ltd Ni基サーメットおよびそれを用いたプラスチック成形機用およびダイカスト機用の部品
JP2004034071A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Toshiba Mach Co Ltd ダイカストマシンの射出ユニット
JP2004176136A (ja) * 2002-11-27 2004-06-24 Toshiba Mach Co Ltd 耐食耐摩耗性材料の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103949651A (zh) * 2014-04-30 2014-07-30 浙江旭德新材料有限公司 一种无铅耐磨耐蚀合金粉末材料的制备方法
CN103949651B (zh) * 2014-04-30 2016-01-20 浙江旭德新材料有限公司 一种无铅耐磨耐蚀合金粉末材料的制备方法
WO2016186037A1 (ja) * 2015-05-15 2016-11-24 東洋鋼鈑株式会社 硬質焼結合金及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140078666A (ko) 2014-06-25
JPWO2013058074A1 (ja) 2015-04-02
US20140245863A1 (en) 2014-09-04
TW201321525A (zh) 2013-06-01
KR101701012B1 (ko) 2017-01-31
TWI460282B (zh) 2014-11-11
JP5882351B2 (ja) 2016-03-09
CN103874774A (zh) 2014-06-18
DE112012004408T5 (de) 2014-08-07
CN103874774B (zh) 2016-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105506618B (zh) 提高激光熔覆中42CrMo钢性能的方法
EP2639323B1 (en) Wear-resistant cobalt-based alloy and engine valve coated with same
CN101654768B (zh) 一种等离子熔覆用合金粉末
EP2639324B1 (en) High-toughness cobalt-based alloy and engine valve coated with same
CN103752818A (zh) 一种用于激光熔覆的含有高铬含量的铁基复合粉末
KR20170044668A (ko) 평면 베어링 또는 평면 베어링의 일부, 이를 제조하는 방법, 및 구리-크롬-지르코늄의 평면 베어링 재료로서의 용도
CN104162676A (zh) 一种压裂泵阀体、阀座真空熔覆表面强化方法
JP5882351B2 (ja) Ni基耐食耐摩耗合金の製造方法
Aramian et al. A review on the microstructure and properties of TiC and Ti (C, N) based cermets
WO2019189531A1 (ja) Cr-Ni系合金、Cr-Ni系合金でなる急冷凝固成形体、合金粉末、粉末冶金成形体、鋳造成形体、Cr-Ni系合金の製造方法およびCr-Ni系合金を用いた機械設備、配管部材
CN101653883A (zh) 合金粉粒埋弧堆焊用合金混合粉末
WO2011125663A1 (ja) モリブデン合金およびその製造方法
TW202026465A (zh) 多元合金塗層
JP2014529005A (ja) 無鉛滑り軸受材料を製造するプロセス
CN105618712B (zh) 一种氧化物陶瓷增强钢铁基复合材料及其制备方法
CN102672166A (zh) 一种新型高温耐磨铁基合金粉末
JP2018090860A (ja) 高炉用羽口
JP2011230279A (ja) ショットピーニング用高硬度投射材
JP2013087326A (ja) Ni基耐食耐摩耗合金
CN105177386A (zh) 一种无油润滑轴承材料及其制备方法
JPWO2018193982A1 (ja) 溶射皮膜、積層管および溶射皮膜の製造方法
JPH05132734A (ja) 耐摩耗耐食性複合材料
JP2014095109A (ja) 溶射層形成用粉末、サーメット溶射層、サーメット被覆材、およびサーメット被覆材の製造方法
JP6813364B2 (ja) 耐摩耗性及び耐食性に優れたライニング材
JP2002069562A (ja) Ni基サーメットおよびそれを用いたプラスチック成形機用およびダイカスト機用の部品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12840978

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20147010129

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013539592

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14353018

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 112012004408

Country of ref document: DE

Ref document number: 1120120044088

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12840978

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1