WO2013054717A1 - 注液式空気電池 - Google Patents

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WO2013054717A1
WO2013054717A1 PCT/JP2012/075693 JP2012075693W WO2013054717A1 WO 2013054717 A1 WO2013054717 A1 WO 2013054717A1 JP 2012075693 W JP2012075693 W JP 2012075693W WO 2013054717 A1 WO2013054717 A1 WO 2013054717A1
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WO
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electrode
tank
liquid
air battery
air
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PCT/JP2012/075693
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佳子 塚田
長山 森
宮澤 篤史
千葉 啓貴
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日産自動車株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/04Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
    • H01M12/06Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/60Arrangements or processes for filling or topping-up with liquids; Arrangements or processes for draining liquids from casings
    • H01M50/609Arrangements or processes for filling with liquid, e.g. electrolytes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to an air battery that uses oxygen as a positive electrode active material, and more particularly, to an injection type air battery in which an electrolyte liquid is injected during use.
  • Patent Document 1 As a conventional liquid injection type air battery, for example, there is one described in Patent Document 1.
  • the injection-type air battery described in Patent Document 1 includes an assembled battery in which a plurality of single cells are bundled, an electrolytic solution storage container that stores an electrolytic solution, and a battery tank that stores these.
  • the battery tank is provided with a perforation protrusion at the bottom of the portion for accommodating the electrolyte container.
  • This liquid injection type air battery is a state in which the assembled battery is accommodated in the battery tank, and by pushing the electrolyte container into the battery tank, a hole is formed in the electrolyte container by the protrusion, and the electrolyte is allowed to flow out. As a result, the assembled battery is immersed in the electrolytic solution to start discharging.
  • the battery described in Patent Document 2 is not an air battery, but includes a casing having a cell region, a cup slidably attached to the casing, and a bellows accommodated in the cup while storing a nonaqueous electrolyte. I have. A port temporarily closed with a diaphragm is provided between the casing and the bellows. In this battery, the cup is pressed to contract the bellows, the diaphragm is pressed by the internal pressure to open the port, and the nonaqueous electrolyte in the bellows is injected into the casing into the cell region.
  • the battery described in Patent Document 1 includes an assembled battery, an electrolytic solution storage container, and a battery tank, and the electrolytic solution storage container constitutes the assembled battery.
  • An amount of electrolyte that can be sufficiently supplied to each unit cell is accommodated.
  • the electrolyte storage container is not necessary after the electrolyte has flowed out, but the electrolyte storage container is large and the battery tank has a large electrolyte. Since it has a volume that can accommodate the storage container, there is a problem that it is difficult to reduce the size, and it has been a problem to solve such a problem.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and can achieve downsizing even when a collective liquid-injected air battery having a plurality of power generation units is configured. It aims at providing a type air battery.
  • the liquid injection type air battery of the present invention supplies an electrode structure including an air electrode and a metal negative electrode, an electrode storage unit capable of storing the electrode structure and electrolyte liquid in a liquid-tight manner, and an electrode storage unit.
  • One or more power generation units including a tank storing the electrolyte liquid are provided.
  • the liquid-injected air battery is capable of shrinking and deforming in a state where the volume of the tank is reduced, and the space provided in the air electrode side of the electrode structure and the space in a state where the electrolyte liquid is stored.
  • the air flow passage communicating with the portion is closed, and the space between the space and the air flow passage is opened while supplying the electrolyte liquid to the electrode storage portion in accordance with the contraction deformation.
  • the electrode structure is preferably such that the air electrode has a liquid-tight ventilation member on the surface thereof.
  • the liquid-tight ventilation member is a member that has liquid-tightness (water-tightness) with respect to the electrolyte liquid and has air-permeability with respect to oxygen.
  • the electrode housing portion maintains the liquid tightness of at least the outer peripheral portion of the electrode structure and prevents leakage of the electrolyte liquid.
  • the electrode housing portion is a case separate from the electrode structure or the electrode structure. An outer frame member and the like that form the outer peripheral portion are included.
  • the electrolyte liquid includes the electrolyte solution itself or a liquid (water) for melting the electrolyte mixed in the electrode structure.
  • the liquid injection type air battery of the present invention employs the above-described configuration, a part of the space occupied by the tank before use becomes an air circulation space during use, so that the miniaturization can be realized.
  • the size and weight can be reduced.
  • sectional drawing (A) which shows the state before injection
  • sectional drawing (B) which shows the state after injection
  • sectional drawing (A) which shows the state before injection
  • sectional drawing (B) which shows the state after injection
  • sectional drawing (A) which shows the state before injection
  • FIG. 5 is a cross-sectional view (A) and a plan view (B) showing a state after injection of the electrolyte liquid in the injection type air battery shown in FIG. 4. It is sectional drawing explaining further another embodiment of the injection type air cell of this invention.
  • a liquid injection type air battery C1 shown in FIG. 1A includes one or more power generation units including an electrode structure 1, an electrode storage unit 2, and an electrolyte liquid tank 3.
  • the power generation unit having a flat plate shape is stacked in the vertical direction.
  • the direction of the liquid injection type air battery C1 can be arbitrarily set, in the following description, the vertical direction or the like is represented with reference to the illustrated posture.
  • the electrode structure 1 includes an air electrode 1A and a metal negative electrode 1B.
  • the electrode structure 1 has a structure in which a separator 1C is provided between both electrodes.
  • the air electrode 1A has a liquid-tight ventilation member in its outermost layer. 1D.
  • the electrode storage unit 2 is a case for storing the electrode structure 1 and the electrolyte liquid in a liquid-tight manner, covers the bottom surface and the outer peripheral surface of the electrode structure 1, and prevents leakage of the electrolyte liquid.
  • the tank 3 stores the electrolyte liquid supplied to the electrode storage unit 2 and can be contracted and deformed so as to reduce its volume.
  • the tank 3 is connected to one end of the electrode storage unit 2 and pressurizes and supplies the electrolyte liquid to the electrode storage unit 2 in accordance with contraction deformation.
  • liquid injection type air battery C1 communicates with the cover member 5 that covers each electrode structure 1 in a state in which the space part 4 is provided on the air electrode 1A side of each electrode structure 1 and each space part 4.
  • An air guide member 7 having an air flow path 6 is provided.
  • the cover member 5 covers the four electrode structures 1 and the electrode housing 2 as a whole. At this time, an appropriate number of air electrodes 1A of each electrode structure 1 are provided. By arranging the spacers 8, the space portions 4 are respectively formed on the air electrode 1 ⁇ / b> A side.
  • the air guide member 7 is a member opened to each electrode structure 1 side (right side in FIG. 1), and includes a tank holding portion 9 for accommodating each tank 3 on the open side, and a tank holding portion. At the back of 9, there is a coral air flow path 6.
  • the air flow path 6 is open on the lower end side, and pneumatic feeding means such as piping and a blower (not shown) can be arranged on the lower end side.
  • the tank holding portion 9 includes a fixed plate 9A that receives the lower side of the tank 3, and a movable plate 9B that has one end thereof as a rotation center, and is between the fixed plate 9A and the movable plate 9B.
  • the tank 3 is held.
  • each tank 3 closes between the space 4 and the air flow path 6 in a state where the electrolyte liquid is stored.
  • the tank 3 is arrange
  • the tank 3 does not have to be closed between the space portion 4 and the air flow path 6, and may be closed to such an extent that the space portion 4 and the air flow path 6 are partially communicated. However, the smallest size can be achieved when all are closed.
  • the air guide member 7 includes a pressing member 10 for contracting and deforming the tank 3 accommodated in each tank holding portion 9.
  • the pressing member 10 is mounted on the air guide member 7 so as to be slidable in the vertical direction, and includes a pressing portion that presses the movable plate 9B of each tank holding portion 9, and is pressed down. Then, the movable plates 9B are simultaneously rotated and contracted and deformed so as to crush each tank 3.
  • the liquid injection type air battery C1 includes a valve that can flow at least in the direction from the tank 3 to the electrode housing portion 2 between each electrode housing portion 2 and the tank 3, and in this embodiment, a check is not provided.
  • the valve 11 is employed.
  • the check valve 11 is opened when the pressure on the tank 3 side becomes equal to or higher than a predetermined value, and allows the flow in the direction from the tank 3 to the electrode storage portion 2.
  • it can also be set as the structure provided with the cleavage part which can be open
  • a resin thin film, a resin thin plate having a notch for cleavage, or the like can be adopted as the cleavage portion, and the cleavage portion can be provided integrally with the partition wall.
  • the air electrode 1A is composed of a positive electrode member and a liquid tight ventilation member 1D arranged in the outermost layer.
  • the positive electrode member includes, for example, a catalyst component and a conductive catalyst carrier that supports the catalyst component.
  • the catalyst component examples include platinum (Pt), ruthenium (Ru), iridium (Ir), rhodium (Rh), palladium (Pd), osmium (Os), tungsten (W), lead (Pb), Metals such as iron (Fe), chromium (Cr), cobalt (Co), nickel (Ni), manganese (Mn), vanadium (V), molybdenum (Mo), gallium (Ga), aluminum (Al) and the like
  • An alloy can be selected.
  • the shape and size of the catalyst component are not particularly limited, and the same shape and size as those of conventionally known catalyst components can be employed. However, the shape of the catalyst component is preferably granular.
  • the average particle diameter of the catalyst particles is preferably 1 to 30 nm. When the average particle diameter of the catalyst particles is within such a range, it is possible to appropriately control the balance between the catalyst utilization rate related to the effective electrode area where the electrochemical reaction proceeds and the ease of loading.
  • the catalyst carrier functions as a carrier for supporting the above-described catalyst component and an electron conduction path involved in the transfer of electrons between the catalyst component and another member.
  • Any catalyst carrier may be used as long as it has a specific surface area for supporting the catalyst component in a desired dispersion state and sufficient electron conductivity, and the main component is preferably carbon.
  • Specific examples of the catalyst carrier include carbon particles made of carbon black, activated carbon, coke, natural graphite, artificial graphite, and the like.
  • the size of the catalyst carrier is not particularly limited, but from the viewpoint of easy loading, catalyst utilization, and catalyst layer thickness control within an appropriate range, the average particle size is about 5 to 200 nm, preferably 10 to 10 nm. About 100 nm is preferable.
  • the supported amount of the catalyst component is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, based on the total amount of the electrode catalyst, but is not limited thereto, and the air battery A conventionally known material applied to the above can be applied.
  • the liquid-tight ventilation member 1D is a member that has liquid-tightness (water-tightness) with respect to the electrolyte liquid and has air-permeability with respect to oxygen.
  • This liquid-tight ventilation member 1D uses a water-repellent film such as polyolefin or fluororesin so as to prevent the electrolyte liquid from leaking to the outside, while being able to supply oxygen to the positive electrode member. It has many fine holes.
  • the metal negative electrode 1B includes a negative electrode active material made of a single metal or an alloy whose standard electrode potential is lower than that of hydrogen.
  • Examples of simple metals whose standard electrode potential is lower than that of hydrogen include zinc (Zn), iron (Fe), aluminum (Al), magnesium (Mg), manganese (Mn), silicon (Si), titanium (Ti), and chromium. (Cr), vanadium (V), etc. can be mentioned.
  • Examples of the alloy include those obtained by adding one or more metal elements or non-metal elements to these metal elements.
  • the material is not limited to these, and a conventionally known material applied to the air battery can be applied.
  • Examples of the separator 1C include glass paper that has not been subjected to water repellent treatment, and a porous film made of polyolefin such as polyethylene or polypropylene.
  • the material is not limited to these, and a conventionally known material applied to the air battery can be applied.
  • the electrolyte liquid includes the electrolyte itself or a liquid (water) for melting the solid electrolyte mixed in the electrode structure 1.
  • an electrolytic solution for example, an aqueous solution of potassium chloride, sodium chloride, potassium hydroxide, or the like can be applied, but is not limited thereto, and a conventionally known electrolytic solution applied to an air battery is applied. can do.
  • the amount of the liquid liquid for the electrolyte takes into consideration the discharge time of the injection type air battery C1, the amount of metal salt deposited during discharge, the total volume of pores of the separator 1C, and the flow rate capable of maintaining a constant composition. To be determined.
  • the tank 3 is, for example, a resin bag.
  • the resin to be used is not particularly limited as long as it can be freely deformed.
  • the electrolyte liquid electrolyte
  • the electrolyte liquid electrolyte
  • the electrolyte liquid is an alkaline aqueous solution
  • at least the portion in contact with the electrolyte liquid is alkali resistant. It is necessary to use a resin.
  • Specific examples include polypropylene, polyethylene, nylon, and Teflon (registered trademark).
  • the tank 3 should not be made of a material that can break when deformed and cause liquid leakage.
  • the resin used is a material that is torn by pressure. If there is no particular limitation.
  • the electrolyte liquid electrolyte solution
  • the electrolyte liquid is an alkaline aqueous solution
  • Specific examples include polypropylene, polyethylene, nylon, and Teflon (registered trademark). It is desirable to use a soft material such as polyethylene so that the cleaved portion does not interfere with the liquid injection after being torn.
  • the liquid injection type air battery C1 having the above-described configuration is provided with one or more power generation units including the electrode structure 1, the electrode storage unit 2, and the tank 3. An amount of electrolyte liquid that can be applied to the electrode housing 2 may be stored. Accordingly, the liquid-injected air battery C1 is compact and downsized, and even when a collective liquid-injected air battery having a plurality of power generation units as shown in the example shown in the figure is configured, it is possible to reduce the size and weight. Can do.
  • the liquid injection type air battery C1 causes the pressing members 10 to simultaneously rotate the movable plates 9B of the tank holding portions 9 so as to crush the respective tanks 3. To shrink and deform.
  • the liquid injection type air battery C1 pressurizes the electrolyte liquid in accordance with the contraction deformation of each tank 3, opens the check valve 11 by the pressure, and pressurizes the electrolyte liquid to the electrode housing portion 2, respectively. Supply.
  • the electrolyte liquid penetrates into the separator 1C of the electrode structure 1 and the like. At this time, the air remaining in each electrode structure 1 is discharged to the space portion 4 through the liquid tight ventilation member 1D of the outermost layer of the positive electrode.
  • the injection type air battery C1 starts discharging by filling the electrode storage part 2 with the electrolyte liquid.
  • the liquid-injected air battery C1 opens the space between each space 4 and the air flow path 6 of the air guide member 7 in accordance with the contraction and deformation of each tank 3, and supplies air pressure such as a blower outside the figure. By means, air is supplied to each space 4 through the air flow path 6.
  • liquid-injected air battery C1 since a part of the space occupied by the tank 3 before use becomes an air flow path when used, this eliminates an extra space and further reduces the size and weight. be able to. And since the energy density per unit volume is also improved, a highly efficient liquid injection type air battery system can be constructed.
  • the air guide member 7 includes a tank holding part 9 that accommodates the tank 3, and a pressing member 10 that contracts and deforms the tank 3 accommodated in the tank holding part 9. Therefore, the liquid injection type air battery C1 can contract and deform the tank 3 by an extremely simple operation by simply moving the pressing member 10, and in the configuration including a plurality of tanks 3 as shown in the drawing, one operation is performed. Thus, the tanks 3 can be contracted and deformed simultaneously. Therefore, the liquid injection type air battery C1 can easily and quickly inject the electrolyte liquid while having a simple configuration.
  • the liquid injection type air battery C1 has a valve (check valve 11) that can flow between the electrode housing part 2 and the tank 3 at least in the direction from the tank 3 to the electrode housing part 2, or the contraction of the tank 3.
  • a cleaving portion that can be opened by the pressure of the electrolyte liquid accompanying the deformation is provided.
  • the injection type air battery C1 can achieve both a function of reliably preventing leakage of the electrolyte liquid when not in use and a function of quickly supplying the electrolyte liquid during use with a simple configuration. Can contribute to further reduction in size and weight.
  • the liquid-injected air battery C1 is made of resin for the tank 3 and the cleaving part, so that it can be easily deformed and cleaved and has a structure in which liquid leakage is unlikely to occur. Cost reduction can be realized.
  • FIG. 2 to 6 are diagrams for explaining other embodiments of the injection type air battery of the present invention.
  • the same components as those of the previous embodiment shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • the liquid injection type air battery C2 shown in FIG. 2 employs a bellows-like tank 13 that can expand and contract in the vertical direction, whereas the tank 3 made of a resin bag is used in the previous embodiment. Yes.
  • the tank holding portion 19 of the air guide member 7 includes a fixed plate 19A that receives the lower surface of the tank 13 and a movable plate 19B that contacts the upper surface of the tank 13. And the air guide member 7 is equipped with the press member 10 for pushing down each movable plate 19B simultaneously.
  • the liquid injection type air battery C2 pushes down the pressing member 10 in the state shown in FIG. 2 (A), thereby bringing the tanks 13 into the same state as shown in FIG. 2 (B).
  • the electrolyte liquid is supplied to the electrode housing portion 2 to start discharging.
  • the air flow path 6 and each space portion 4 communicate with each other as the tank 13 contracts and air is introduced into each space portion 4.
  • the liquid injection type air battery C3 shown in FIG. 3 includes one or more power generation units including the electrode structure 1, the electrode housing portion 2, and the tank 23.
  • the plate-shaped power generation unit 4 includes four flat power generation units. It has a laminated structure.
  • the tank 23 can be contracted and deformed to reduce its volume, and supplies the electrolyte liquid to the electrode storage unit 2 in accordance with the contraction and deformation.
  • the tank 23 of this embodiment covers the entire surface of the air electrode 1A of the electrode structure 1 in a state where the electrolyte liquid is stored. And the tank 23 forms the space part 4 in the air electrode 1A side of the said electrode structure 1 with contraction deformation, as shown in FIG.3 (B).
  • the tank 23 includes a flat main body 23A that is superimposed on the upper surface of the air electrode 1A, and a connecting portion 23B that is continuous with one end of the main body 23A.
  • the main body 23A is in the in-plane direction (along the surface). Direction and leftward in the figure).
  • the tank 23 connects the connecting portion 23B to one end portion of the electrode storage portion 2, and the check valve 11 and the cleaving portion are disposed at the connecting portion.
  • the liquid injection type air battery C 3 includes an air guide member 27 having an air flow path 6 communicating with the space portion 4, and the air guide member 27 includes a pressing member 30 for contracting and deforming the tank 23. Yes.
  • the pressing member 30 has a structure that also serves as a cover member that covers the electrode structure 1 with the space 4 provided on the air electrode 1A side. *
  • the air guide member 27 is not provided with the tank holding portions (9, 19) as in the embodiment shown in FIGS. 1 and 2, and is disposed on the opposite side of the connecting portion 23B with respect to each tank 23. It is.
  • the pressing member 30 is a member that almost entirely covers each power generation unit and the air guide member 27 in order to also serve as a cover member as described above.
  • the pressing member 30 is slidably combined with the air guide member 27 in the in-plane direction (left-right direction in the drawing) of the power generation unit, and presses 30A that respectively contact the end surface of the main body 23A of each tank 23. have.
  • the pressing member 30 may be detachable from the air guide member 27 and may be attached to the air guide member 27 when used.
  • the liquid injection type air battery C3 having the above-described configuration is pushed into the power generation unit side in the state shown in FIG. 3 (A).
  • the main portion 23A of each tank 23 is crushed and deformed simultaneously by the pressing portion 30A.
  • the liquid injection type air battery C3 simultaneously injects the electrolyte liquid into each electrode housing portion 2, and the space occupied by the main portion 23A of each tank 23 is the air flow path of the air guide member 27.
  • Each space part 4 communicates with 6 and starts discharging. Even in this liquid injection type air battery C3, the same operations and effects as those of the previous embodiment can be obtained.
  • the electrode structure 1 and the electrode storage part 2 have a disk shape with a hole in the center part, and the electrode structure 1 and the electrode storage part 2 And four power generation units including the tank 33 are stacked.
  • the tank 33 has a flat main portion 33A that is superimposed on the upper surface of the air electrode 1A of the electrode structure 1, and a circular convex connecting portion 33B that is continuous with the central portion of the main portion 23A. It is possible to shrink and deform in the in-plane direction, that is, in the radial direction.
  • the connecting portion 33 ⁇ / b> B is fitted and connected to the hole in the center portion of the electrode storage portion 2, and the check valve 11 and the cleaving portion are disposed in this connecting portion.
  • the check valve 11 and the cleaving portion can be arranged at predetermined intervals in the circumferential direction in the connecting portion 33B having a circular convex shape.
  • the liquid injection type air battery C4 includes a pressing member 40 for contracting and deforming each tank 33.
  • the pressing member 40 in the illustrated example is a string-like member, and is looped around the outer periphery of the main portion 33A of each tank 33 as shown in FIG. 4B.
  • the liquid injection type air battery C4 having the above-described configuration reduces the diameter of the pressing member 40 when the end of the pressing member 40 is pulled.
  • the main portion 33A of the tank 33 is tightened in the central direction to be contracted and deformed.
  • the pressing members 40 may be pulled one by one, or the end portions of all the pressing members 40 may be bound and the pressing members 40 may be pulled all at once.
  • the liquid injection type air battery C5 shown in FIG. 6 has the same basic structure as that shown in FIG. 1, and in particular, the electrode structure 1, the electrode storage part 2, and the cover member 5 constitute the cartridge Cg. is doing.
  • the air guide member 7 includes an air flow path 6, a tank holding part 9, and a pressing member 10, and the tank 3 is accommodated in each tank holding part 9. And each electrode accommodating part 2 by the side of the cartridge Cg is detachable with respect to the tank 3 accommodated in each tank holding
  • This liquid injection type air battery C5 is mounted, for example, as a vehicle power supply or auxiliary power supply. 7 is arranged.
  • respective positioning means and guide means that can be engaged and disengaged with each other are provided. be able to. These means are not limited to be provided between the tank 3 and the electrode structure 2, and can be provided relative to the air guide member 7 and the cover member 5, for example.
  • the liquid injection type air battery C5 stores the cartridge Cg in a separate place, and when used, attaches the cartridge Cg to the system side and connects each tank 3 and the electrode storage unit 2 to each other. Thereafter, as in the previous embodiment, by pushing the pressing member 10, each tank 3 is contracted and deformed as shown in FIG. 1 (B), and an electrolyte liquid is injected into the electrode storage portion 2 to discharge. Start.
  • the liquid injection type air battery C5 can obtain the same operations and effects as those of the previous embodiment, and employs a cartridge Cg composed of the electrode structure 1, the electrode storage portion 2, and the cover member 5. Therefore, it is excellent in handleability and exchangeability, and is very convenient as an in-vehicle power source, an auxiliary power source, or an emergency power source.
  • the pressing member 10 is configured to be interlocked with the mounting operation of the cartridge Cg, and the tank 3 is contracted only by mounting the cartridge Cg.
  • the deformation and the injection of the electrolyte liquid may be performed.
  • the tank 3 and the electrode storage unit 2 are configured to be attached and detached.
  • the tank 3 is also included on the cartridge Cg side, and the tank 3 for writing along with the mounting of the cartridge Cg is the tank holding unit. It is also possible to enter 9.
  • the liquid injection type air battery of the present invention is not limited to the above embodiments, and details of the configuration, such as the shape, number, and material of each part are within the scope of the present invention. It can be changed as appropriate.

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Abstract

 空気極1Aと金属負極1Bとを備えた電極構造体1と、電極構造体1及び電解質用液体を液密的に収納する電極収納部2と、電極収納部2に供給する電解質用液体を貯留したタンク3とを含む発電ユニットを一つ以上備えており、タンク3が、その容積を減少させる状態に収縮変形可能であって、電解質用液体を貯留した状態で、電極構造体1の空気極1A側に設けた空間部4とこの空間部4に連通する空気流路6との間を閉塞し、且つ収縮変形に伴って電解質用液体を電極収納部2に供給しながら前記空間部4と空気流路6との間を開放する注液式空気電池C1としたことで、小型化を実現した。また、複数の発電ユニットを備えた集合型の注液式空気電池を構成した場合でも、小型軽量化を実現する。

Description

注液式空気電池
 本発明は、酸素を正極活物質として利用する空気電池に関し、とくに、使用時に電解質用液体を注入するようにした注液式空気電池に関するものである。
 従来の注液式空気電池としては、例えば、特許文献1に記載されたものがあった。特許文献1に記載の注液式空気電池は、複数の単電池を結束した集合電池と、電解液を収納した電解液収納容器と、これらを収容する電池槽を備えている。電池槽は、電解液収納容器を収容する部分の底部に、穿孔用の突起を備えている。この注液式空気電池は、電池槽に集合電池を収容した状態において、同電池槽に電解液収納容器を押し込むことで、突起により電解液収納容器に孔を形成して電解液を流出させ、これにより集合電池を電解液に浸漬させて放電を開始するようになっている。
 また、注液式の電池としては特許文献2に記載されたものがある。特許文献2に記載の電池は、空気電池では無いが、セル領域を有するケーシングと、このケーシングに対して摺動自在に装着したカップと、非水電解質を貯留した状態でカップに収容したベローズを備えている。ケーシングとベローズとの間には、ダイヤフラムで一時的に閉塞したポートが設けてある。この電池は、カップを押圧してベローズを収縮させることにより、その内圧でダイヤフラムを押圧してポートを開放し、ベローズ内の非水電解質をケーシング内にセル領域に注入するようになっている。
特開2002-151167号公報 特表2011-514638号公報
 しかしながら、上記したような従来の注液式空気電池において、特許文献1に記載の電池では、集合電池、電解液収納容器及び電池槽を備えると共に、電解液収納容器には、集合電池を構成する個々の単電池に充分に供給し得る量の電解液が収納してある。このため、上記の注液式空気電池では、電解液の流出後には電解液収納容器が不要になるにも関わらず、その電解液収納容器が大型であり、しかも、電池槽が大型の電解液収納容器を収容し得る容積を有しているので、小型化を図ることが難しいという問題点があり、このような問題点を解決することが課題であった。
 また、特許文献2に記載の電池では、非水電解質を貯留したベローズや、これを収容するカップを個別に備えているので、複数の発電ユニットを備えた集合型の電池を構成するには、特許文献1の電池と同様に小型化を図ることが難しいという問題点がある。
 本発明は、上記従来の状況に鑑みて成されたものであって、複数の発電ユニットを備えた集合型の注液式空気電池を構成した場合でも、小型化を実現することができる注液式空気電池を提供することを目的としている。
 本発明の注液式空気電池は、空気極と金属負極とを備えた電極構造体と、電極構造体及び電解質用液体を液密的に収納可能な電極収納部と、電極収納部に供給する電解質用液体を貯留したタンクとを含む発電ユニットを一つ以上備えている。そして、注液式空気電池は、タンクは、その容積を減少させる状態に収縮変形可能であって、電解質用液体を貯留した状態で、電極構造体の空気極側に設けた空間部とこの空間部に連通する空気流路との間を閉塞し、且つ収縮変形に伴って電解質用液体を電極収納部に供給しながら前記空間部と空気流路との間を開放する構成としており、上記構成をもって従来の課題を解決するための手段としている。
 上記の構成において、電極構造体は、空気極が、その表面に液密通気部材を備えたものであることが望ましい。液密通気部材は、電解質用液体に対して液密性(水密性)を有し、且つ酸素に対して通気性を有する部材である。また、電極収納部は、電極構造体の少なくとも外周部の液密性を維持し、電解質用液体の漏出を阻止するものであって、電極構造体とは別体のケースや、電極構造体の外周部を形成する外枠部材等を含むものである。さらに、電解質用液体は、電解液そのものや、電極構造体の内部に混入させた電解質を溶融するための液体(水)などを含むものである。
 本発明の注液式空気電池は、上記構成を採用したことから、使用前のタンクが占有していた空間の一部が、使用時には空気の流通空間になるので、小型化を実現することができ、複数の発電ユニットを備えた集合型の注液式空気電池を構成した場合でも、小型軽量化を図ることができる。
本発明の注液式空気電池の一実施形態において、電解質用液体の注入前の状態を示す断面図(A)及び注入後の状態を示す断面図(B)である。 本発明の注液式空気電池の他の実施形態において、電解質用液体の注入前の状態を示す断面図(A)及び注入後の状態を示す断面図(B)である。 本発明の注液式空気電池のさらに他の実施形態において、電解質用液体の注入前の状態を示す断面図(A)及び注入後の状態を示す断面図(B)である。 本発明の注液式空気電池のさらに他の実施形態において、電解質用液体の注入前の状態を示す断面図(A)及び平面図(B)である。 図4に示す注液式空気電池において、電解質用液体の注入後の状態を示す断面図(A)及び平面図(B)である。 本発明の注液式空気電池のさらに他の実施形態を説明する断面図である。
 図1(A)に示す注液式空気電池C1は、電極構造体1と、電極収納部2と、電解質用液体のタンク3とを含む発電ユニットを一つ以上備えており、図示例では、平板状を成す前記発電ユニットを上下方向に四枚積層した構造になっている。なお、当該注液式空気電池C1は、その向きを任意に設定することが可能であるが、以下の説明では、図示の姿勢を基準にして上下方向等を表している。
 電極構造体1は、空気極1Aと金属負極1Bとを備え、図示例では両極間にセパレータ1Cを設けた構造を有しており、とくに空気極1Aが、その最外層に、液密通気部材1Dを備えている。電極収納部2は、電極構造体1及び電解質用液体を液密的に収納するケースであって、電極構造体1の底面及び外周面を被覆し、電解質用液体の漏出を阻止する。タンク3は、電極収納部2に供給する電解質用液体を貯留したものであって、その容積を減少させる状態に収縮変形可能である。このタンク3は、電極収納部2の一端部に接続してあり、収縮変形に伴って電解質用液体を電極収納部2に加圧供給する。
 また、注液式空気電池C1は、各電極構造体1の空気極1A側に空間部4を設けた状態にして各電極構造体1を被うカバー部材5と、夫々の空間部4に連通する空気流路6を有する空気ガイド部材7を備えている。
 カバー部材5は、図中点線で示すように、四組の電極構造体1及び電極収納部2を全体的に被うもので、この際、各電極構造体1の空気極1Aに適数のスペーサ8を配置することにより、各空気極1A側に空間部4を夫々形成している。空気ガイド部材7は、各電極構造体1側(図1中で右側)に開放された部材であって、その開放側に、各タンク3を収容するタンク保持部9を備えると共に、タンク保持部9の奥に竪の空気流路6を有している。この空気流路6は、下端側で開放されていて、その下端側には図示しない配管類やブロワ等の空気圧送手段を配置することができる。
 空気ガイド部材7において、タンク保持部9は、タンク3の下側を受ける固定板9Aと、その一端部を回動中心とする可動板9Bを備え、固定板9Aと可動板9Bとの間でタンク3を保持している。ここで、各タンク3は、図1(A)に示すように、電解質用液体を貯留した状態において、夫々の空間部4と空気流路6との間を閉塞している。また、タンク3は、図1(B)に示すように、収縮変形に伴って前記空間部4と空気流路6との間を開放するように配置してある。なお、タンク3は、空間部4と空気流路6との間を全て閉じている必要はなく、空間部4と空気流路6との間を一部連通させる程度に閉塞しても良い。ただし、最も小型化が図れるのは全て閉じている場合である。
 また、空気ガイド部材7は、各タンク保持部9に収容したタンク3を収縮変形させるための押圧部材10を備えている。この押圧部材10は、空気ガイド部材7に対して、上下方向に摺動自在に装着してあると共に、各タンク保持部9の可動板9Bを押動する押圧部を備えており、押し下げることによって、各可動板9Bを一斉に回動させて各タンク3を押し潰すように収縮変形させる。
 さらに、注液式空気電池C1は、各電極収納部2とタンク3との間に、少なくともタンク3から電極収納部2に至る方向に流通可能な弁を備えており、この実施形態では逆止弁11を採用している。逆止弁11は、タンク3側の圧力が所定値以上になると開放され、タンク3から電極収納部2に至る方向の流通を許容する。なお、電極収納部2とタンク3との間には、逆止弁11に代えて、タンク3の収縮変形に伴う電解質用液体の圧力により開放可能な開裂部を備えた構成にすることもできる。この開裂部には、例えば、樹脂製の薄膜や、開裂用のノッチを有する樹脂製の薄板などを採用することもでき、仕切り壁に一体的に設けることも可能である。
 ここで、注液式空気電池C1において、空気極1Aは、正極部材と、最外層に配置した液密通気部材1Dで構成してある。正極部材は、例えば、触媒成分、及び触媒成分を担持する導電性の触媒担体を含むものである。
 触媒成分としては、具体的には、白金(Pt)、ルテニウム(Ru)、イリジウム(Ir)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、オスミウム(Os)、タングステン(W)、鉛(Pb)、鉄(Fe)、クロム(Cr)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、バナジウム(V)、モリブデン(Mo)、ガリウム(Ga)、アルミニウム(Al)等の金属及びこれらの合金などから選択することができる。触媒成分の形状や大きさは、特に限定されるものではなく、従来公知の触媒成分と同様の形状及び大きさを採用することができる。ただし、触媒成分の形状は、粒状であることが好ましい。触媒粒子の平均粒子径は、1~30nmであることが好ましい。触媒粒子の平均粒子径がこのような範囲内の値であると、電気化学反応が進行する有効電極面積に関連する触媒利用率と担持の簡便さとのバランスを適切に制御することができる。
 触媒担体は、上述した触媒成分を担持するための担体、及び触媒成分と他の部材との間での電子の授受に関与する電子伝導パスとして機能する。触媒担体としては、触媒成分を所望の分散状態で担持させるための比表面積を有し、充分な電子伝導性を有しているものであればよく、主成分がカーボンであることが好ましい。触媒担体としては、具体的には、カーボンブラック、活性炭、コークス、天然黒鉛、人造黒鉛などからなるカーボン粒子が挙げられる。触媒担体のサイズについても特に限定されないが、担持の簡便さ、触媒利用率、触媒層の厚みを適切な範囲で制御するなどの観点からは、平均粒子径を5~200nm程度、好ましくは10~100nm程度とするとよい。
 正極部材において、触媒成分の担持量は、電極触媒の全量に対して、好ましくは10~80質量%、より好ましくは30~70質量%であるが、これらに限定されるものではなく、空気電池に適用される従来公知の材料を適用することができる。
 液密通気部材1Dは、電解質用液体に対して液密性(水密性)を有し、且つ酸素に対して通気性を有する部材である。この液密通気部材1Dは、電解質用液体が外部へ漏出するのを阻止し得るように、ポリオレフィンやフッ素樹脂などの撥水膜を用いており、一方、正極部材に酸素を供給し得るように多数の微細孔を有している。
 金属負極1Bは、標準電極電位が水素より卑な金属単体又は合金から成る負極活物質を含むものである。標準電極電位が水素より卑な金属単体としては、例えば亜鉛(Zn)、鉄(Fe)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、マンガン(Mn)、ケイ素(Si)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、バナジウム(V)などを挙げることができる。また、合金としては、これらの金属元素に1種以上の金属元素又は非金属元素を加えたものを挙げることができる。しかしながら、これらに限定されるものではなく、空気電池に適用される従来公知の材料を適用することができる。
 セパレータ1Cは、例えば撥水処理を行っていないグラスペーパー、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンからなる多孔質膜を挙げることができる。しかしながら、これらに限定されるものではなく、空気電池に適用される従来公知の材料を適用することができる。
 電解質用液体は、電解液そのものや、電極構造体1の内部に混入させた固体の電解質を溶融するための液体(水)などを含むものである。電解液の場合には、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水溶液を適用することができるが、これらに限定されるものではなく、空気電池に適用される従来公知の電解液を適用することができる。電解質用液体液の量は、当該注液式空気電池C1の放電時間、放電時に生じる金属塩の析出量、セパレータ1Cの空孔の総容積、及び一定の組成を維持し得る流通量などを考慮して決定される。
 タンク3は、例えば樹脂製の袋体である。この場合、使用する樹脂は、自在に変形可能なものであれば特に制限はないが、電解質用液体(電解液)がアルカリ水溶液である場合には、少なくとも電解質用液体と接触する部分に耐アルカリ性樹脂を用いる必要がある。具体例としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、及びテフロン(登録商標)などが挙げられる。このタンク3は、変形した際に破けて液漏れが起きるような材質であってはならない。
 また、図示例では、電極収納部2とタンク3との間に逆止弁11を設けた場合を示したが、樹脂製の開裂部を設けた場合、使用する樹脂は、圧力により破れる素材であれば特に制限はない。ただし、電解質用液体(電解液)がアルカリ水溶液である場合には、少なくとも電解質用液体と接触する部分に耐アルカリ性樹脂を用いる必要がある。具体例としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、及びテフロン(登録商標)などが挙げられる。この開裂部は、破れた後に注液の邪魔にならないように、ポリエチレンなどの柔らかい素材を用いることが望ましい。
 上記構成を備えた注液式空気電池C1は、電極構造体1と、電極収納部2と、タンク3とを含む発電ユニットを一つ以上備えたものとしているので、タンク3には、一つの電極収納部2に充当し得る量の電解質用液体を貯留しておけば良い。したがって、注液式空気電池C1は、コンパクトに小型化されたものとなり、図示例の如く複数の発電ユニットを備えた集合型の注液式空気電池を構成した場合でも、小型軽量化を図ることができる。
 上記の注液式空気電池C1は、使用する際には、図1(A)に示す状態において、空気ガイド部材7に対して押圧部材10を押し下げるだけで良い。これにより、注液式空気電池C1は、図1(B)に示すように、押圧部材10が各タンク保持部9の可動板9Bを一斉に回動させて、夫々のタンク3を押し潰すように収縮変形させる。また、注液式空気電池C1は、各タンク3の収縮変形に伴って電解質用液体を加圧し、その圧力により逆止弁11を開放して、電解質用液体を電極収納部2に夫々加圧供給する。電解質用液体は、電極構造体1のセパレータ1Cなどに浸透する。このとき、各電極構造体1内に残留していた空気は、正極最外層の液密通気部材1Dを通して空間部4に排出される。
 このようにして、注液式空気電池C1は、電極収納部2に電解質用液体を充填することにより、放電を開始する。この際、注液式空気電池C1は、各タンク3の収縮変形に伴って、各空間部4と空気ガイド部材7の空気流路6との間が開放され、図外のブロワ等の空気圧送手段により、空気流路6を通して各空間部4に空気を供給する。
 すなわち、注液式空気電池C1は、使用前のタンク3が占有していた空間の一部が、使用時には空気の流路になるので、これにより余分な空間が無くなり、さらなる小型軽量化を図ることができる。そして、単位体積当りのエネルギ密度も向上するので、高効率の注液式空気電池システムを構築し得るものとなる。
 また、注液式空気電池C1は、空気ガイド部材7が、タンク3を収容するタンク保持部9と、タンク保持部9に収容したタンク3を収縮変形させる押圧部材10を備えている。そのため、注液式空気電池C1は、押圧部材10を移動させるだけの極めて簡単な作業でタンク3を収縮変形させることができ、図示例の如く複数のタンク3を備えた構成では、一つの動作で各タンク3を一斉に収縮変形させることができる。よって、注液式空気電池C1は、簡単な構成でありながら電解質用液体の注入を容易に且つ速やかに行うことができる。
 さらに、注液式空気電池C1は、電極収納部2とタンク3との間に、少なくともタンク3から電極収納部2に至る方向に流通可能な弁(逆止弁11)、若しくはタンク3の収縮変形に伴う電解質用液体の圧力により開放可能な開裂部を備えている。これにより、注液式空気電池C1は、不使用時において電解質用液体の漏出を確実に阻止する機能と、使用時において電解質用液体を速やかに供給する機能とを簡単な構成で両立させることができ、さらなる小型軽量化に貢献することができる。
 さらに、注液式空気電池C1は、タンク3や開裂部を樹脂製としたことで、収縮変形や開裂が容易であるうえに、液漏れが生じ難い構造を得ることができ、さらなる軽量化や低コスト化を実現することができる。
 なお、上記実施形態では、空気ガイド部材7の空気流路6から各空間部4に空気を供給する構成、すなわち空気流路6を空気導入路とした構成を例示したが、空気流路6を空気排出路にすることも可能である。この場合には、例えばカバー部材5側に空気導入路を設けることになる。
 図2~図6は、本発明の注液式空気電池の他の実施形態を説明する図である。なお、以下の各実施形態において、図1に示す先の実施形態と同一の構成部位は、同一符号を付して詳細な説明を省略する。
 図2に示す注液式空気電池C2は、先の実施形態では樹脂製の袋体から成るタンク3を用いていたのに対して、上下方向に伸縮可能なベローズ状のタンク13を採用している。この場合、空気ガイド部材7のタンク保持部19は、タンク13の下面を受ける固定板19Aと、タンク13の上面に当接した可動板19Bを備えている。そして、空気ガイド部材7は、各可動板19Bを一斉に押し下げるための押圧部材10を備えている。
 上記の注液式空気電池C2は、先の実施形態と同様に、図2(A)に示す状態において押圧部材10を押し下げることにより、図2(B)に示すように、各タンク13を一斉に押し潰すように収縮変形させて、電解質用液体を電極収納部2に供給し、放電を開始する。また、各タンク13の収縮変形に伴って空気流路6と各空間部4とが連通し、各空間部4に空気が導入される。この注液式空気電池C2にあっても、先の実施形態と同様の作用及び効果を得ることができる。
 図3に示す注液式空気電池C3は、電極構造体1と、電極収納部2と、タンク23とを含む発電ユニットを一つ以上備えており、図示例では、平板状の発電ユニットを4枚積層した構造になっている。
 タンク23は、その容積を減少させる状態に収縮変形可能であり且つ収縮変形に伴って電解質用液体を電極収納部2に供給するものである。とくに、この実施形態のタンク23は、図3(A)に示すように、電解質用液体を貯留した状態で電極構造体1の空気極1A側を全面的に被覆している。そして、タンク23は、図3(B)に示すように、収縮変形に伴って前記電極構造体1の空気極1A側に空間部4を形成する。
 すなわち、上記タンク23は、空気極1Aの上面に重合する扁平な主体部23Aと、主体部23Aの一端部に連続した連結部23Bを有し、主体部23Aが、面内方向(面に沿う方向・図中左方向)に収縮変形可能である。このタンク23は、連結部23Bを電極収納部2の一端部に連結し、この連結部分に逆止弁11や開裂部を配置する。
 また、注液式空気電池C3は、前記空間部4に連通する空気流路6を有する空気ガイド部材27を備え、空気ガイド部材27が、タンク23を収縮変形させるための押圧部材30を備えている。そして、前記押圧部材30が、電極構造体1をその空気極1A側に空間部4を設けた状態にして被うカバー部材を兼用した構造になっている。 
 空気ガイド部材27は、図1及び図2に示す実施形態のようにタンク保持部(9,19)を備えたものではなく、各タンク23に対して、その連結部23Bの反対側に配置してある。押圧部材30は、上述の如くカバー部材を兼用するべく、各発電ユニット及び空気ガイド部材27をほぼ全体的に被う部材である。
 押圧部材30は、空気ガイド部材27に対して、発電ユニットの面内方向(図中左右方向)に摺動自在に組み合わされると共に、各タンク23の主体部23Aの端面に夫々当接する押圧部30Aを有している。なお、押圧部材30は、空気ガイド部材27に対して着脱可能とし、使用する際に空気ガイド部材27に装着するようにしても良い。
 上記構成を備えた注液式空気電池C3は、図3(A)に示す状態において、押圧部材30を発電ユニット側へ押し込むことにより、図3(B)に示すように、押圧部材30の個々の押圧部30Aによって各タンク23の主体部23Aを押し潰すようにして一斉に収縮変形させる。
 これにより、注液式空気電池C3は、各電極収納部2に電解質用液体を一斉に注入すると共に、各タンク23の主体部23Aが占有していた空間が、空気ガイド部材27の空気流路6に連通する夫々の空間部4となって、放電を開始する。この注液式空気電池C3にあっても、先の実施形態と同様の作用及び効果を得ることができる。
 図4及び図5に示す注液式空気電池C4は、電極構造体1及び電極収納部2が、中心部分に穴を有する円盤形状を成しており、電極構造体1と、電極収納部2と、タンク33とを含む発電ユニットを4枚積層した構造になっている。
 タンク33は、電極構造体1の空気極1Aの上面に重合する扁平な主体部33Aと、主体部23Aの中心部分に連続した円形凸状の連結部33Bを有しており、主体部33Aが、面内方向すなわち半径方向に収縮変形可能である。このタンク33は、電極収納部2の中心部分の穴に連結部33Bを嵌合連結し、この連結部分に逆止弁11や開裂部を配置する。この際、逆止弁11や開裂部は、円形凸状を成す連結部33Bにおいて、その円周方向に所定間隔で配置することができる。
 また、注液式空気電池C4は、各タンク33を収縮変形させるための押圧部材40を夫々備えている。図示例の押圧部材40は、紐状の部材であって、図4(B)に示すように、ループ状にして夫々のタンク33の主体部33Aの外周に巻付けてある。
 上記構成を備えた注液式空気電池C4は、図4(A)(B)に示す状態において、押圧部材40の端部を引くと、同押圧部材40の直径が減少し、図5(A)(B)に示すように、タンク33の主体部33Aを中心方向に締め付けて収縮変形させる。この際、押圧部材40は、一本ずつ引いても良いし、全ての押圧部材40の端部を結束しておいて、各押圧部材40を一斉に引くようにしても良い。
 これにより、注液式空気電池C4は、各電極収納部2に電解質用液体を注入すると共に、各タンク33の主体部33Aが占有していた空間が夫々の空間部4となって空気極1Aに空気が供給され、放電を開始する。この注液式空気電池C4にあっても、先の実施形態と同様の作用及び効果を得ることができる。
 図6に示す注液式空気電池C5は、図1に示すものと同等の基本構成を備えたものであって、とくに、電極構造体1、電極収納部2及びカバー部材5でカートリッジCgを構成している。また、空気ガイド部材7は、空気流路6、タンク保持部9及び押圧部材10を備えると共に、各タンク保持部9にタンク3が収容してある。そして、空気ガイド部材7の各タンク保持部9に収容したタンク3に対して、カートリッジCg側の各電極収納部2が夫々着脱可能になっている。
 この注液式空気電池C5は、例えば、車両の電源又は補助電源として搭載され、当該注液式空気電池C5を電源とするモータや空気圧送手段などで構成されるシステム側に、上記空気ガイド部材7を配置する。また、上記のシステム側及びカートリッジCg側には、各タンク3と電極収納部2との相対的な位置関係を維持するために、夫々の位置決め手段や、互いに係脱可能な案内手段などを設けることができる。これらの手段は、タンク3と電極構造体2との間に限らず、例えば、空気ガイド部材7及びカバー部材5に相対的に設けることもできる。
 上記の注液式空気電池C5は、カートリッジCgを別の場所に保管しておき、使用する際に、システム側にカートリッジCgを装着して、各タンク3と電極収納部2とを夫々接続し、その後は、先の実施形態と同様に、押圧部材10を押し込むことで、図1(B)に示す如く各タンク3を収縮変形させ、電解質用液体を電極収納部2に注入して放電を開始する。
 上記の注液式空気電池C5は、先の実施形態と同様の作用及び効果を得ることができるうえに、電極構造体1、電極収納部2及びカバー部材5で構成されるカートリッジCgを採用したことから、取り扱い性や交換性により優れたものとなり、車載用の電源又は補助電源、若しくは非常電源としても非常に便利である。
 なお、上記実施形態のように、カートリッジCgを構成する場合には、例えば、カートリッジCgの装着動作に押圧部材10が連動するように構成し、カートリッジCgを装着するだけで、各タンク3の収縮変形並びに電解質用液体の注入が行われるようにしても良い。また、上記実施形態では、タンク3と電極収納部2との間を着脱する構成としたが、カートリッジCg側にタンク3も含むように構成し、カートリッジCgの装着とともに書くタンク3がタンク保持部9に入り込むようにすることも可能である。
 本発明の注液式空気電池は、その構成が上記の各実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各部位の形状、個数及び材料などの構成の細部を適宜変更することが可能である。
 C1~C5 注液式空気電池
 Cg    カートリッジ
 1     電極構造体
 1A    空気極
 1B    金属負極
 2     電極収納部
 3 13  タンク
 4     空間部
 5     カバー部材
 6     空気流路
 7 27  空気ガイド部材
 9 19  タンク保持部
 10 30 押圧部材
 11    逆止弁
 23 33 タンク
 40    押圧部材

Claims (12)

  1.  空気極と金属負極とを備えた電極構造体と、
     電極構造体及び電解質用液体を液密的に収納可能な電極収納部と、
     電極収納部に供給する電解質用液体を貯留したタンクとを含む発電ユニットを一つ以上備え、
     タンクは、その容積を減少させる状態に収縮変形可能であって、電解質用液体を貯留した状態で、電極構造体の空気極側に設けた空間部とこの空間部に連通する空気流路との間を閉塞し、且つ収縮変形に伴って電解質用液体を電極収納部に供給しながら前記空間部と空気流路との間を開放することを特徴とする注液式空気電池。
  2.  電極構造体の空気極側に空間部を設けた状態にして同電極構造体を被うカバー部材と、
     空間部に連通する空気流路を有する空気ガイド部材とを備えることを特徴とする請求項1に記載の注液式空気電池。
  3.  空気ガイド部材が、タンクを収容するタンク保持部と、タンク保持部に収容したタンクを収縮変形させるための押圧部材を備えていることを特徴とする請求項2に記載の注液式空気電池。
  4.  空気極と金属負極とを備えた電極構造体と、
     電極構造体及び電解質用液体を液密的に収納可能な電極収納部と、
     電極収納部に供給する電解質用液体を貯留したタンクとを含む発電ユニットを一つ以上備え、
     タンクは、その容積を減少させる状態に収縮変形可能であって、電解質用液体を貯留した状態で電極構造体の空気極側を被覆し、且つ収縮変形に伴って電解質用液体を電極収納部に供給しながら前記電極構造体の空気極側に空間部を形成することを特徴とする注液式空気電池。
  5.  タンクを収縮変形させるための押圧部材を備えたことを特徴とする請求項4に記載の注液式空気電池。
  6.  前記空間部に連通する空気流路を有する空気ガイド部材を備え、
     空気ガイド部材が、タンクを収縮変形させるための押圧部材を備えていることを特徴とする請求項5に記載の注液式空気電池。
  7.  前記押圧部材が、電極構造体をその空気極側に空間部を設けた状態にして被うカバー部材を兼用していることを特徴とする請求項6に記載の注液式空気電池。
  8.  電極収納部とタンクとの間に、少なくともタンクから電極収納部に至る方向に流通可能な弁を備えたことを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の注液式空気電池。
  9.  電極収納部とタンクとの間に、タンクの収縮変形に伴う電解質用液体の圧力により開放可能な開裂部を備えたことを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の注液式空気電池。
  10.  前記開裂部が、樹脂製であることを特徴とする請求項9に記載の注液式空気電池。
  11.  タンクが、樹脂製であることを特徴とする請求項1~10のいずれか1項に記載の注液式空気電池。
  12.  電極構造体、電極収納部及びカバー部材でカートリッジを構成し、空気ガイド部材のタンク保持部に収容したタンクに対して、カートリッジ側の電極収納部が着脱可能であることを特徴とする請求項3に記載の注液式空気電池。
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