WO2013038763A1 - 二次電池システム及びその充放電方法 - Google Patents

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secondary battery
threshold value
soc
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charging
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本郷 廣生
小林 憲司
耕治 工藤
石井 健一
隆之 丹生
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日本電気株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a secondary battery system for controlling charge / discharge of a secondary battery and a charge / discharge method thereof.
  • Lithium ion secondary batteries that use lithium ion storage / release have higher energy density and higher operating voltage compared to, for example, nickel-cadmium (Ni-Cd) and nickel-hydrogen (Ni-MH) batteries of the same capacity. Since it has advantages, it is widely used in information processing equipment and communication equipment such as personal computers and mobile phones that are required to be reduced in size and weight.
  • lithium-ion secondary batteries as power sources for electric vehicles and hybrid vehicles has been studied, and solar cells and wind power being introduced for the realization of a low-carbon society associated with global warming issues.
  • Patent Literature 1 and Patent Literature 2 propose a technique for suppressing a reduction in product life by devising a charging / discharging method for a lithium ion secondary battery.
  • Patent Document 1 discloses a lithium ion secondary battery in which the amount of lithium ions moving between the positive electrode active material and the negative electrode active material during charge / discharge is 95% or less of the reversibly movable lithium ion amount. It is described that the charging / discharging of is controlled.
  • Patent Document 2 discloses charging / discharging of a lithium ion secondary battery so that the discharge end voltage during discharge is 3.2 to 3.1 V and the upper limit voltage during charging is 4.0 to 4.5 V. It is described to control.
  • a structure using lithium cobalt oxide, lithium manganate, or lithium nickelate as a positive electrode material (positive electrode active material) is known for a lithium ion secondary battery.
  • a negative electrode material negative electrode active material
  • group is known.
  • the present applicant when storing a manganese-based lithium ion secondary battery using lithium manganate as a positive electrode material in a specific SOC (State of Charge), It has been found that the battery performance deteriorates rapidly (battery capacity decreases).
  • SOC refers to the ratio of the amount of electricity charged to the capacity of the lithium ion secondary battery.
  • storage in this specification refers to leaving a lithium ion secondary battery in a state of a certain SOC value.
  • the deterioration of battery performance due to this specific SOC is when using a lithium ion secondary battery in a usage form that is often stored in a fully charged state, such as UPS (Uninterruptible Power Supply). It is not a big problem.
  • UPS Uninterruptible Power Supply
  • the lithium ion secondary battery is stored at the specific SOC. It is also possible. In such a case, the battery performance of the lithium ion secondary battery is rapidly deteriorated.
  • an object of the present invention is to provide a secondary battery system and a charging / discharging method thereof that can suppress the shortening of the product life of the secondary battery during storage.
  • a secondary battery system of the present invention is a secondary battery system that controls charging and discharging of a secondary battery having a deterioration progress SOC that is an SOC whose battery performance deteriorates during storage,
  • a control device that detects the SOC of the secondary battery, charges the secondary battery with power from a power supply source, and supplies power discharged from the secondary battery to a load;
  • the first threshold value smaller than the deterioration progressing SOC of the secondary battery and the second threshold value larger than the deterioration progressing SOC are set in advance, and the second threshold value detected by the control device is maintained.
  • the control device Based on the SOC value of the secondary battery, at the time of charging the secondary battery, the control device continues the charging operation of the secondary battery from the first threshold value to the second threshold value, An information processing device that causes the control device to continue the discharging operation of the secondary battery from the second threshold value to the first threshold value when the secondary battery is discharged; Have
  • the charging / discharging method of the secondary battery system according to the present invention is a charging / discharging method of the secondary battery system for controlling charging / discharging of the secondary battery having a deterioration progress SOC which is an SOC whose battery performance deteriorates during storage.
  • a controller that detects the SOC of the secondary battery, charges the secondary battery with power from a power supply source, and supplies the power discharged from the secondary battery to a load; Computer Holding a preset first threshold value smaller than the deterioration progress SOC of the secondary battery and a second threshold value larger than the deterioration progress SOC; Based on the SOC value of the secondary battery detected by the controller, the secondary battery is charged from the first threshold value to the second threshold value when the secondary battery is charged. The battery charging operation is continued, and when the secondary battery is discharged, the control device continues the discharging operation of the secondary battery from the second threshold value to the first threshold value.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a configuration example of the secondary battery system of the present invention.
  • FIG. 2 is a block diagram illustrating a configuration example of the information processing apparatus illustrated in FIG.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a control example of the secondary battery system illustrated in FIG. 1.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a control example of the secondary battery system illustrated in FIG. 1.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a configuration example of the secondary battery system of the present invention
  • FIG. 2 is a block diagram showing a configuration example of the information processing apparatus shown in FIG.
  • the secondary battery system of the present invention includes a lithium ion secondary battery (hereinafter simply referred to as “secondary battery”) 1 and a control device 2 that charges and discharges the secondary battery 1.
  • secondary battery a lithium ion secondary battery
  • the consumer 3 is a power user (factory, building, facility, house, etc.) equipped with loads 6 such as various electric devices and heat pump water heaters that consume power supplied from the power system and the secondary battery 1. ).
  • loads 6 such as various electric devices and heat pump water heaters that consume power supplied from the power system and the secondary battery 1.
  • a load 6 shown in FIG. 1 collectively shows a large number of loads that the customer 3 has.
  • the secondary battery 1 is linked to a power system via a switchboard 5 provided in the control device 2 and the customer 3.
  • the consumer 3 may include a distributed power source 7 such as the above-described renewable power source, fuel cell, private power generation device, gas cogeneration system, and the like.
  • the distributed power source 7 is connected to the power system via the PCS (Power Control System) 8 for the distributed power source 7 and the switchboard 5.
  • PCS Power Control System
  • the information processing device 4 and the control device 2 included in each customer 3 are connected to each other so that information, commands, and the like can be transmitted and received via known communication means.
  • a well-known wireless communication means or a well-known wired communication means may be used.
  • the wireless communication means for example, a well-known Zigbee wireless system using a radio frequency in the 950 MHz band can be considered.
  • a wired communication means for example, a well-known PLC (Power Line Communication) method for transmitting and receiving information using a distribution line (power line) can be considered.
  • FIG. 1 a configuration example in which the control device 2 and the secondary battery 1 of the two consumers 3 connected adjacent to the power system are controlled by the information processing device 4, which includes the secondary battery 1 and the control device 2.
  • the control device 2 and the secondary battery 1 to be controlled by the information processing device 4 may be provided by a consumer 3 in a remote area.
  • the consumer 3 provided with the secondary battery 1 and the control apparatus 2 to be controlled is not limited to two, and may be three or more.
  • the secondary battery 1 is supplied with electric power necessary for charging from an electric power system or a distributed power source 7, and is used, for example, to level the peak demand of the electric power system.
  • a manganese-based lithium ion secondary battery is used as the secondary battery 1, for example.
  • the manganese-based lithium ion secondary battery is mainly composed of lithium manganate (Li x Mn y O z : x is about 1, or about 0.65, or about 0.1 to 0.5. Y is about 2 and z is about 4).
  • the composition ratio of Li, Mn, and O is not limited to these numerical values.
  • the positive electrode material only needs to be mainly lithium manganate, and may contain various substances such as Al, Mg, Cr, Fe, Co, Ni, and Cu.
  • the present invention is not limited to a manganese-based lithium ion secondary battery, and can be applied to any secondary battery as long as performance degradation is rapidly progressed with a specific SOC.
  • a dotted line on the secondary battery 1 shown in FIG. 1 indicates a specific SOC in which the performance deterioration of the secondary battery 1 rapidly proceeds during storage (hereinafter referred to as deterioration progressing SOC d ). Further, the solid line on the secondary battery 1 shown in FIG. 1 schematically shows the amount of electricity (SOC) accumulated with respect to the capacity of the secondary battery 1. The same applies to the dotted line and the solid line on the secondary battery 1 shown in FIGS. 3 and 4 used in the following description.
  • FIG. 1 shows an example in which the capacity of the secondary battery 1 for each customer 3 is the same, but the capacity of each secondary battery 1 may be different.
  • FIG. 1 shows an example in which each customer 3 includes one secondary battery 1, but if the control device 2 can charge and discharge individually, the secondary battery included in the customer 3.
  • the number of 1 is not limited to one.
  • the secondary battery 1 may be configured to charge / discharge in units of battery packs in which a plurality of secondary batteries (cells) are accommodated in one package, or may be configured to be charged / discharged in units of individual cells.
  • the control device 2 is supplied from, for example, a well-known charging device and protection device manufactured according to the performance and characteristics of the secondary battery 1, which are provided from the manufacturer and seller of the secondary battery 1, and the power system.
  • a known bi-directional inverter that converts AC power into DC power that can be stored in the secondary battery 1 and converts DC power discharged from the secondary battery 1 into AC power that can be connected to the power system. It can be realized with PCS (Power Control System).
  • the control apparatus 2 is provided with the communication means for transmitting / receiving information with the information processing apparatus 4 shown in FIG. 1, and a charging device and a protection apparatus charge / discharge the secondary battery 1 according to the instruction
  • the protection device detects the SOC of the secondary battery 1 and the current value input to and output from the secondary battery 1, and the charging device charges the charging current (constant current) based on the SOC and current value detected by the protection device. And change the charging voltage (constant voltage).
  • the control device 2 may detect the value of the output voltage of the secondary battery 1 instead of the SOC.
  • the control device 2 may include an A / D converter for converting the SOC value into a digital value.
  • the information processing device 4 is installed, for example, in a centralized control room operated by a power company or a management company that manages the power system, and the SOC of each secondary battery 1 transmitted from each control device 2 when the secondary battery 1 is charged and discharged.
  • the charging / discharging of the secondary battery 1 is controlled by transmitting an instruction to the control device 2 of each consumer 3 based on the received SOC value.
  • the information processing apparatus 4 can be realized by, for example, a computer shown in FIG.
  • the computer shown in FIG. 2 outputs a processing device 10 that executes predetermined processing according to a program, an input device 20 for inputting commands and information to the processing device 10, and a processing result of the processing device 10.
  • Output device 30 outputs a processing device 10 that executes predetermined processing according to a program, an input device 20 for inputting commands and information to the processing device 10, and a processing result of the processing device 10.
  • the processing device 10 includes a CPU 11, a main storage device 12 that temporarily holds information necessary for the processing of the CPU 11, a recording medium 13 on which a program for causing the CPU 11 to execute the processing of the present invention is recorded, and a secondary A data storage device 14 in which values such as a rated capacity, a maximum SOC, a minimum SOC, a first threshold value SOC L and a second threshold value SOC U described later are stored, and a main storage device 12, A memory control interface unit 15 that controls data transfer with the recording medium 13 and the data storage device 14, an I / O interface unit 16 that is an interface device with the input device 20 and the output device 30, information about each control device 2, The communication control device 17 for transmitting and receiving commands is provided, and they are connected via a bus 18.
  • the processing device 10 controls charging / discharging of the secondary battery 1 for each customer 3 through the control device 2 by executing processing to be described later according to a program recorded on the recording medium 13.
  • the recording medium 13 may be a magnetic disk, a semiconductor memory, an optical disk, or other recording medium.
  • the data storage device 14 does not need to be provided in the processing device 10 and may be an independent device.
  • the information processing device 4 includes a first threshold SOC L that is smaller than a preset deterioration progress SOC d of the secondary battery 1 and a second threshold SOC that is greater than the deterioration progress SOC d.
  • U is held, and when the secondary battery 1 is charged, the control device 2 continues charging from the first threshold value SOC L to the second threshold value SOC U, and when the secondary battery 1 is discharged, The controller 2 continues the discharge from the second threshold value SOC U to the first threshold value SOC L.
  • the first threshold value SOC L and the second threshold value SOC U are set by the manufacturer, the seller, or the user of the secondary battery 1 corresponding to the deterioration progress SOC d of the secondary battery 1. .
  • the values of the first threshold value SOC L and the second threshold value SOC U for each secondary battery 1 are transmitted from the control device 2 to the information processing device 4, whereby the data storage device of the information processing device 4 14 may be stored.
  • the information processing device 4 causes the control device 2 to continue the charging operation of the secondary battery 1 using the power supplied from the power system.
  • scheduling may be performed so that the charging operation does not stop between the first threshold value SOC L and the second threshold value SOC U.
  • the information processing device 4 activates the heat pump type water heater provided in the customer 3, for example, so that the discharge operation does not stop at the deterioration progress SOC d of the secondary battery 1. 1 discharge operation is continued.
  • the information processing apparatus 4 and the heat pump type hot water heater may be connected via a communication unit so that the information processing apparatus 4 can control the water heater.
  • this communication means a well-known wireless communication means or a well-known wired communication means may be used.
  • the information processing device 4 is switched to a charge operation using power from the distribution system, for example.
  • the deterioration progress SOC d of the secondary battery 1 may be avoided.
  • the secondary battery being charged is equivalent to an electric device that consumes power for other secondary batteries. Therefore, when the consumer 3 includes a secondary battery (external secondary battery, for example, an electric vehicle) that is not included in the secondary battery system of the present embodiment, the secondary battery is charged by charging the external secondary battery. The discharging operation of the battery 1 may be continued.
  • a secondary battery external secondary battery, for example, an electric vehicle
  • the internal load when an internal load that consumes power is provided in the secondary battery 1 and the discharge operation is stopped due to the degradation progress SOC d of the secondary battery 1, the internal load is connected between the positive and negative terminals of the secondary battery 1. Thus, the discharging operation of the secondary battery 1 may be continued.
  • the hot water heater, the external secondary battery, and the internal load may be connected to the information processing device 4 through communication means and be controllable in accordance with instructions from the information processing device 4.
  • this communication means a well-known wireless communication means or a well-known wired communication means may be used.
  • the present invention does not particularly limit the charge / discharge method between the first threshold value SOC L and the second threshold value SOC U , for example, the first threshold value SOC L is changed to the second threshold value.
  • the charging speed may be increased by increasing the charging current and the charging voltage within the allowable range of the secondary battery 1.
  • the discharge rate is increased by increasing the current flowing through the load 6 within the allowable range of the secondary battery 1. You may speed up.
  • the charging current and the charging voltage can be controlled by a charging device provided in the control device 2 manufactured according to the performance and characteristics of the secondary battery 1.
  • FIGS. 3A to 3C and FIGS. 4A to 4C are schematic diagrams showing control examples of the secondary battery system shown in FIG. 3 (a) to 3 (c) show an example of speeding up the charging operation by sharing the distributed power source 7 and the load 6 provided in the two consumers 3, and FIGS. 4 (a) to 4 (c) show two houses.
  • the example which speeds up discharge operation by sharing the distributed power supply 7 and the load 6 with which the customer 3 of FIG. 3 (a) to 3 (c) and FIGS. 4 (a) to (c) only the secondary battery 1 and the control device 2 are connected to the power system in order to explain the charging / discharging method of the present invention. It shows the state.
  • the information processing device 4 is connected to either one of the secondary batteries 1. After cell 1 reaches the first threshold SOC L, the other charging operation of the secondary battery 1 does not reach the first threshold SOC L stops and the first threshold SOC L Only one of the reached secondary batteries 1 is charged to the second threshold value SOC U with the power generated by the two distributed power sources 7.
  • the two secondary batteries 1 are charged with the electric power generated by each distributed power source 7 provided in each consumer 3, and the SOC value of the other secondary battery 1 is the first threshold SOC L ,
  • the information processing device 4 stops the charging operation of the one secondary battery 1 that has already reached the second threshold value SOC U , and the other information device 4 that has reached the first threshold value SOC L Only the secondary battery 1 is charged to the second threshold value SOC U with the power generated by the two distributed power sources 7.
  • each secondary battery 1 is charged again with the electric power generated by each distributed power source 7 provided in the consumer 3. Good.
  • each secondary battery 1 When the two secondary batteries 1 simultaneously reach the first threshold value SOC L , each secondary battery 1 is sequentially moved from the first threshold value SOC L to the second threshold value SOC U. When all the secondary batteries 1 reach the second threshold value SOC U , each secondary battery 1 may be charged with the power generated by the distributed power source 7 provided in the consumer 3.
  • FIG. 3A shows an example of the SOC value at the start of charging the two secondary batteries 1.
  • FIG. 3A shows an example in which the SOC value of each secondary battery 1 is the same at the start of charging.
  • FIG. 3B the SOC value of each secondary battery 1 reaches the first threshold value SOC L from the state shown in FIG. 3A, and the charging operation for the secondary battery 1 on the right side is stopped. to show a state in which charging to the second threshold SOC U only the left of the secondary battery 1.
  • 3C after the state shown in FIG. 3B, the charging operation for the left secondary battery 1 is stopped, and only the right secondary battery 1 is charged to the second threshold value SOC U. It shows the situation when
  • the information processing apparatus 4 determines that the second battery 1 reaches the second threshold value SOC U when the second battery 1 reaches the second threshold value SOC U.
  • the discharge operation of the other secondary battery 1 that has not reached the threshold value SOC U is stopped, and only one secondary battery 1 that has reached the second threshold value SOC U has a load 6 included in each consumer 3. To discharge to the first threshold SOC L.
  • the information processing apparatus 4 has already Discharge operation of one secondary battery 1 that has reached the threshold value SOC L of 1 is stopped, and the load that each consumer 3 has only the other secondary battery 1 that has reached the second threshold value SOC U 6 to discharge to the first threshold SOC L.
  • each secondary battery 1 may be discharged again with each load 6 included in the consumer 3.
  • the secondary batteries 1 are sequentially moved from the second threshold value SOC U to the first threshold value SOC L one by one.
  • each secondary battery 1 is discharged with each load 6 provided in the consumer 3.
  • FIG. 4A shows an example of the SOC value at the start of discharge of the two secondary batteries 1.
  • FIG. 4A shows an example in which the SOC value of each secondary battery 1 is the same at the start of discharge.
  • 4B the SOC value of each secondary battery 1 reaches the second threshold value SOC U from the state shown in FIG. 4A, and the discharge operation by the right secondary battery 1 is stopped.
  • SOC L The state when only the secondary battery 1 on the left side is discharged to the first threshold value SOC L is shown.
  • 4C after the state shown in FIG. 4B, the discharge operation by the left secondary battery 1 is stopped, and only the right secondary battery 1 is discharged to the first threshold SOC. It shows the situation when
  • the electric power generated by the shared distributed power supply 7 and the electric power consumed by the shared load 6 are exchanged between the consumers 3 through the electric power system, the first threshold value SOC L and the second threshold value Strictly speaking, the electric power used for charging / discharging the secondary battery 1 between the threshold SOCs U is consumed by the electric power generated by the shared distributed power source 7 or the load 6 of the shared customer 3 It is not necessarily electric power. However, from the viewpoint of the entire power system, it can be said that the power is mutually interchanged between the consumers 3 sharing the distributed power source 7 and the load 6.
  • 3 and 4 show an example in which there are two secondary batteries 1 to be controlled. However, even when there are three or more secondary batteries 1 to be controlled, the first threshold value is also used. between SOC L and second threshold SOC U, the first threshold SOC L or a second plurality of customers distributed one by one from the secondary battery 1 reaches the threshold SOC U in order What is necessary is just to charge / discharge using a power supply or load.
  • the first threshold value SOC L smaller than the deterioration progress SOC d of the secondary battery 1 and the second threshold value SOC U larger than the deterioration progress SOC d are preset, and the information processing apparatus 4 causes the control device 2 to continue the charging operation from the first threshold value SOC L to the second threshold value SOC U at the time of charging, and causes the control device 2 to start from the second threshold value SOC U at the time of discharging. Since the discharging operation is continued up to the first threshold value SOC L , the charging operation or the discharging operation is not stopped at the deterioration progress SOC d of the secondary battery 1. Therefore, shortening of the product life of the secondary battery 1 during storage can be suppressed.
  • the deterioration progress SOC d of each secondary battery 1 is constant is shown, but the deterioration progress SOC d may vary depending on the operating time of the secondary battery 1 and the number of charge / discharge cycles. . Therefore, the first threshold value SOC L and the second threshold value SOC U may be changed according to the operation time and the number of charge / discharge cycles.
  • each secondary battery is one, but if there are a plurality of the deterioration SOC d is for each secondary battery for each the deterioration SOC d
  • the charge / discharge method described above may be applied.

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Abstract

 二次電池は保存時に電池性能が劣化するSOCである劣化進行SOCを有し、制御装置で充放電される。情報処理装置は、予め設定された、二次電池の劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値及び劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値を保持し、制御装置で検出された該二次電池のSOCの値を基に、二次電池の充電時、制御装置に第1のしきい値から第2のしきい値まで二次電池の充電動作を継続させ、二次電池の放電時、制御装置に第2のしきい値から第1のしきい値まで二次電池の放電動作を継続させる。

Description

二次電池システム及びその充放電方法
 本発明は二次電池の充放電を制御する二次電池システム及びその充放電方法に関する。
 リチウムイオンの吸蔵・放出を利用したリチウムイオン二次電池は、例えば同容量のニカド(Ni-Cd)電池やニッケル水素(Ni-MH)電池と比べてエネルギー密度が高く、動作電圧が高い等の利点を有するため、小型化・軽量化が要求されるパーソナルコンピュータや携帯電話機等の情報処理機器、通信機器で広く用いられている。
 また、近年では、電気自動車やハイブリッド自動車等の電源としてもリチウムイオン二次電池を用いることが検討され、さらに地球温暖化問題に伴う低炭素社会の実現へ向けて導入されつつある太陽電池や風力発電等の再生可能電源で発電された電力を貯蔵する蓄電池にもリチウムイオン二次電池を用いることが検討されている。
 リチウムイオン二次電池を電力貯蔵や電気自動車等の大型の電源としても普及させるには、製造コストを低減するだけでなく、メンテナンス等に要するコストも低減する必要があり、そのためには製品寿命を延ばすことが重要になる。
 リチウムイオン二次電池の製品寿命を延ばす方法としては、材料や構造を見直すことで製品寿命そのものを延ばす方法が考えられるが、運用方法等に起因する製品寿命の短縮を抑制する方法もある。例えば特許文献1や特許文献2では、リチウムイオン二次電池に対する充放電方法を工夫することで、製品寿命が短縮するのを抑制する技術が提案されている。
 特許文献1には、充放電時における、正極活物質と負極活物質間で移動するリチウムイオン量を、可逆的に移動可能なリチウムイオン量の95%以下となるように、リチウムイオン二次電池の充放電を制御することが記載されている。
 また、特許文献2には、放電時の放電終止電圧が3.2~3.1Vとなり、充電時の上限電圧が4.0~4.5Vとなるようにリチウムイオン二次電池の充放電を制御することが記載されている。
 リチウムイオン二次電池には、正極材料(正極活物質)として、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウムを用いる構成が知られている。また、負極材料(負極活物質)としては、グラファイト系やコークス系を用いる構成が知られている。
 本出願人は、これら各種のリチウムイオン二次電池のうち、正極材料にマンガン酸リチウムを用いたマンガン系のリチウムイオン二次電池を、特定のSOC(State of Charge:充電状態)で保存すると、電池性能が急速に劣化(電池容量が低下)することを見出した。
 なお、SOCとは、リチウムイオン二次電池の容量に対する充電された電気量の比率を指す。上記電池性能が急速に劣化する特定のSOCは、充電の限界点である最大SOCよりも小さく、放電の限界点である最小SOCよりも大きい、例えばSOC=40%程度の値である。また、本願明細書で言う「保存」とは、リチウムイオン二次電池をあるSOCの値の状態で放置しておくことを指す。
 この特定のSOCで電池性能が劣化することは、満充電状態で保存することが多い利用形態、例えばUPS(Uninterruptible Power Supply:無停電電源装置)等でリチウムイオン二次電池を使用する場合には大きな問題とはならない。
 しかしながら、上記最大SOCと最小SOC間の任意のSOCで保存される利用形態、例えば上記再生可能電源で発電された電力を貯蔵する用途では、リチウムイオン二次電池が上記特定のSOCで保存されることも考えられる。そのような場合、リチウムイオン二次電池の電池性能が急速に劣化してしまう。
特開2000-030751号公報 特開2001-307781号公報
 そこで、本発明は、保存時における二次電池の製品寿命の短縮を抑制できる二次電池システム及びその充放電方法を提供することを目的とする。
 上記目的を達成するため本発明の二次電池システムは、保存時に電池性能が劣化するSOCである劣化進行SOCを有する二次電池の充放電を制御する二次電池システムであって、
 前記二次電池のSOCを検出すると共に、電力供給元からの電力で前記二次電池を充電し、前記二次電池から放電された電力を負荷へ供給する制御装置と、
 予め設定された、前記二次電池の前記劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値及び前記劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値を保持し、前記制御装置で検出された該二次電池のSOCの値を基に、前記二次電池の充電時、前記制御装置に前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで前記二次電池の充電動作を継続させ、前記二次電池の放電時、前記制御装置に前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで前記二次電池の放電動作を継続させる情報処理装置と、
を有する。
 一方、本発明の二次電池システムの充放電方法は、保存時に電池性能が劣化するSOCである劣化進行SOCを有する二次電池の充放電を制御するための二次電池システムの充放電方法であって、
 前記二次電池のSOCを検出すると共に、電力供給元からの電力で前記二次電池を充電し、前記二次電池から放電された電力を負荷へ供給する制御装置を備えておき、
 コンピュータが、
 予め設定された、前記二次電池の前記劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値及び前記劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値を保持し、
 前記制御装置で検出された該二次電池のSOCの値を基に、前記二次電池の充電時、前記制御装置に前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで前記二次電池の充電動作を継続させ、前記二次電池の放電時、前記制御装置に前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで前記二次電池の放電動作を継続させる方法である。
図1は、本発明の二次電池システムの一構成例を示すブロック図である。 図2は、図1に示した情報処理装置の一構成例を示すブロック図である。 図3は、図1に示した二次電池システムの制御例を示す模式図である。 図4は、図1に示した二次電池システムの制御例を示す模式図である。
 次に本発明について図面を参照して説明する。
 図1は本発明の二次電池システムの一構成例を示すブロック図であり、図2は図1に示した情報処理装置の一構成例を示すブロック図である。
 図1に示すように、本発明の二次電池システムは、リチウムイオン二次電池(以下、単に「二次電池」と称す)1及び該二次電池1を充放電させる制御装置2を備える、電力系統に連系された複数の需要家3と、需要家3毎の制御装置2を制御することで後述する本発明の二次電池システムの充放電方法を実現する情報処理装置4とを有する構成である。
 需要家3は、電力系統や二次電池1から供給される電力を消費する各種の電気機器やヒートポンプ式の給湯器等の負荷6を備えた電力利用者(工場、建造物、施設、住宅等)である。図1に示す負荷6は、需要家3が備える多数の負荷をまとめて示している。二次電池1は、制御装置2及び需要家3が備える配電盤5を介して電力系統に連系される。需要家3は、上記再生可能電源、燃料電池、自家発電装置、ガスコージェネレーションシステム等の分散型電源7を備えていてもよい。その場合、分散型電源7は、該分散型電源7用のPCS(Power Control System)8及び配電盤5を介して電力系統に連系される。
 情報処理装置4と各需要家3が備える制御装置2とは、周知の通信手段を介して情報やコマンド等が送受信可能に接続されている。通信手段としては、周知の無線通信手段を用いてもよく、周知の有線通信手段を用いてもよい。無線通信手段としては、例えば950MHz帯の無線周波数を利用する周知のZigbee無線方式等が考えられる。有線通信手段としては、例えば配電線(電力線)を利用して情報を送受信する周知のPLC(Power Line Communication)方式等が考えられる。
 図1では、二次電池1及び制御装置2を備える、電力系統に隣接して連系された2戸の需要家3の制御装置2及び二次電池1を情報処理装置4で制御する構成例を示しているが、情報処理装置4が制御対象とする制御装置2及び二次電池1は、離れた地域の需要家3が備えていてもよい。また、制御対象となる二次電池1及び制御装置2を備えた需要家3は2戸に限定されるものではなく、3戸以上であってもよい。
 二次電池1は、電力系統や分散型電源7から充電に必要な電力が供給され、例えば電力系統のピーク需要を平準化するために用いられる。二次電池1には、例えばマンガン系のリチウムイオン二次電池が用いられる。マンガン系のリチウムイオン二次電池とは、正極材料の主体がマンガン酸リチウム(LiMn:xは、約1、または約0.65、または約0.1~0.5である。yは約2であり、zは約4である)であるものを指す。但し、Li、Mn、Oの組成比は、これらの数値に限定されるものではない。また、正極材料は、マンガン酸リチウムが主体であればよく、Al,Mg,Cr,Fe,Co,Ni,Cu等の各種の物質を含んでいてもよい。本発明は、マンガン系のリチウムイオン二次電池に限らず、特定のSOCで性能劣化が急速に進む二次電池であれば、どのような二次電池にも適用可能である。
 図1に示す二次電池1上の点線は、保存時に二次電池1の性能劣化が急速に進む特定のSOC(以下、劣化進行SOCと称す)を示している。また、図1に示す二次電池1上の実線は二次電池1の容量に対して蓄積されている電気量(SOC)を模式的に示している。以降の説明で用いる図3及び4で示す二次電池1上の点線及び実線も同様である。
 図1では、需要家3毎の二次電池1の容量が同一である例を示しているが、各二次電池1の容量は異なっていてもよい。また、図1では、各需要家3がそれぞれ1台の二次電池1を備える例を示しているが、制御装置2によって個別に充放電が可能であれば、需要家3が備える二次電池1の数は1台に限定されるものではない。二次電池1は、1つのパッケージ内に複数の二次電池(セル)が収容されたバッテリーパック単位で充放電できる構成でもよく、個別のセル単位で充放電できる構成でもよい。
 制御装置2は、例えば二次電池1の製造者や販売者から提供される、二次電池1の性能や特性に合わせて製造された周知の充電装置及び保護装置、並びに電力系統から供給される交流電力を二次電池1に蓄電可能な直流電力に変換し、二次電池1から放電された直流電力を電力系統へ連系可能な交流電力に変換する周知の双方向インバータを備えた周知のPCS(Power Control System)で実現できる。また、制御装置2は、図1に示した情報処理装置4と情報を送受信するための通信手段を備え、充電装置及び保護装置は情報処理装置4の指示にしたがって二次電池1を充放電させる。
 一般に、保護装置は、二次電池1のSOCや二次電池1に入出力される電流値を検出し、充電装置は保護装置で検出されたSOCや電流値に基づいて充電電流(定電流)や充電電圧(定電圧)を切り換える。通常、二次電池1のSOCは出力電圧とほぼ1対1に対応するため、制御装置2はSOCに代えて二次電池1の出力電圧の値を検出してもよい。制御装置2で検出する二次電池1のSOCがアナログ値である場合、制御装置2には該SOCの値をデジタル値に変換するためのA/D変換器を備えていてもよい。
 情報処理装置4は、例えば電力系統を管理する電力会社や管理会社が運営する集中制御室に設置され、二次電池1の充放電時に各制御装置2から送信される各二次電池1のSOCの値を受信し、該受信したSOCの値に基づいて各需要家3の制御装置2へ指示を送信することで二次電池1の充放電を制御する。情報処理装置4は、例えば図2に示すコンピュータによって実現できる。
 図2に示すコンピュータは、プログラムにしたがって所定の処理を実行する処理装置10と、処理装置10に対してコマンドや情報等を入力するための入力装置20と、処理装置10の処理結果を出力するための出力装置30とを有する。
 処理装置10は、CPU11と、CPU11の処理で必要な情報を一時的に保持する主記憶装置12と、CPU11に本発明の処理を実行させるためのプログラムが記録された記録媒体13と、二次電池1毎の定格容量、最大SOC、最小SOC、後述する第1のしきい値SOC、第2のしきい値SOC等の値が格納されるデータ蓄積装置14と、主記憶装置12、記録媒体13及びデータ蓄積装置14とのデータ転送を制御するメモリ制御インタフェース部15と、入力装置20及び出力装置30とのインタフェース装置であるI/Oインタフェース部16と、各制御装置2と情報やコマンドを送受信するための通信制御装置17とを備え、それらがバス18を介して接続された構成である。
 処理装置10は、記録媒体13に記録されたプログラムにしたがって、後述する処理を実行することで制御装置2を介して需要家3毎の二次電池1の充放電を制御する。なお、記録媒体13は、磁気ディスク、半導体メモリ、光ディスクあるいはその他の記録媒体であってもよい。また、データ蓄積装置14は、処理装置10内に備える必要はなく、独立した装置であってもよい。
 次に、本発明の二次電池システムの充放電方法について説明する。
 本発明の二次電池システムでは、二次電池1の充電時及び放電時において、各々の劣化進行SOCで充電動作または放電動作が停止しないように制御する。具体的には、情報処理装置4は、予め設定された二次電池1の劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値SOC及び劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値SOCを保持しておき、二次電池1の充電時、制御装置2に第1のしきい値SOCから第2のしきい値SOCまで充電を継続させ、二次電池1の放電時、制御装置2に第2のしきい値SOCから第1のしきい値SOCまで放電を継続させる。第1のしきい値SOC及び第2のしきい値SOCは、二次電池1の劣化進行SOCに対応して、二次電池1の製造者や販売者、あるいはユーザによって設定される。二次電池1毎の第1のしきい値SOC及び第2のしきい値SOCの値は、制御装置2から情報処理装置4へ送信することで、該情報処理装置4のデータ蓄積装置14に格納すればよい。
 例えば、二次電池1を太陽電池等の再生可能電源で発電された電力で充電している場合、二次電池1が劣化進行SOCであるときに再生可能電源による発電が停止して充電動作が停止する可能性がある。そのような場合、情報処理装置4は、電力系統から供給される電力を用いて制御装置2に二次電池1の充電動作を継続させる。二次電池1を電力系統から供給される電力のみで充電する場合は、第1のしきい値SOCと第2のしきい値SOC間で充電動作が停止しないようにスケジューリングすればよい。
 一方、二次電池1の放電時では、需要家3の負荷6である全ての電気機器の動作が停止することで、二次電池1の劣化進行SOCで放電動作が停止する可能性も否定できない。そのような場合、情報処理装置4は、例えば需要家3が備える上記ヒートポンプ式の給湯器を作動させることで、二次電池1の劣化進行SOCで放電動作が停止しないように、二次電池1の放電動作を継続させる。この場合、情報処理装置4と上記ヒートポンプ式の給湯器とを通信手段を介して接続しておき、情報処理装置4で該給湯器を制御可能にしておけばよい。この通信手段としては、周知の無線通信手段を用いてもよく、周知の有線通信手段を用いてもよい。また、情報処理装置4は、第1のしきい値SOCから第2のしきい値SOC間で放電動作が停止する場合、例えば配電系統からの電力を利用した充電動作へ切り換えることで二次電池1の劣化進行SOCを避けるようにしてもよい。
 なお、充電中の二次電池は、他の二次電池にとって電力を消費する電気機器と同等である。したがって、本実施形態の二次電池システムに含まれない二次電池(外部二次電池、例えば電気自動車)を需要家3が備えている場合は、該外部二次電池を充電することで二次電池1の放電動作を継続させてもよい。
 また、二次電池1内に電力を消費する内部負荷を設け、二次電池1の劣化進行SOCで放電動作が停止する場合、該内部負荷を二次電池1の正負端子間に接続することで二次電池1の放電動作を継続させてもよい。
 給湯器、外部二次電池、内部負荷は、通信手段を介して情報処理装置4と接続しておき、情報処理装置4からの指示にしたがって制御可能にしておけばよい。この通信手段としては、周知の無線通信手段を用いてもよく、周知の有線通信手段を用いてもよい。
 本発明は、第1のしきい値SOCと第2のしきい値SOC間の充放電方法を特に限定するものではないが、例えば第1のしきい値SOCから第2のしきい値SOCまで充電している期間では、二次電池1の許容範囲内で充電電流や充電電圧を大きくすることで充電速度を速めてもよい。同様に、第2のしきい値SOCから第1のしきい値SOCまで放電させている期間では、二次電池1の許容範囲内で負荷6に流れる電流を大きくすることで放電速度を速めてもよい。充電電流や充電電圧は、二次電池1の性能や特性に合わせて製造された上記制御装置2が備える充電装置によって制御できる。
 二次電池1の充電速度や放電速度を速める方法としては、複数の需要家3が備える分散型電源7や負荷6を共有する方法が考えられる。
 図3(a)~(c)及び図4(a)~(c)は、図1に示した二次電池システムの制御例を示す模式図である。図3(a)~(c)は2戸の需要家3が備える分散型電源7及び負荷6を共有することで充電動作を速める例を示し、図4(a)~(c)は2戸の需要家3が備える分散型電源7及び負荷6を共有することで放電動作を速める例を示している。なお、図3(a)~(c)及び図4(a)~(c)は、本発明の充放電方法を説明するために、電力系統に二次電池1及び制御装置2のみ連系された様子を示している。
 例えば、2戸の需要家3が備える二次電池1を各需要家3が備える分散型電源7で発電された電力でそれぞれ充電している場合、情報処理装置4は、いずれか一方の二次電池1が第1のしきい値SOCへ到達したら、第1のしきい値SOCに到達していない他方の二次電池1の充電動作を停止し、第1のしきい値SOCに到達した一方の二次電池1のみ2台の分散型電源7で発電された電力で第2のしきい値SOCまで充電する。その後、2台の二次電池1を各需要家3が備える各々の分散型電源7で発電された電力で充電し、他方の二次電池1のSOCの値が第1のしきい値SOCに到達したら、情報処理装置4は、既に第2のしきい値SOCへ到達している一方の二次電池1の充電動作を停止し、第1のしきい値SOCに到達した他方の二次電池1のみ2台の分散型電源7で発電された電力で第2のしきい値SOCまで充電する。全ての二次電池1のSOCの値が第2のしきい値SOCに到達したら、各二次電池1を需要家3が備える各々の分散型電源7で発電された電力で再び充電すればよい。2台の二次電池1が第1のしきい値SOCに同時に到達した場合は、各二次電池1を1台ずつ順次第1のしきい値SOCから第2のしきい値SOCまで充電し、全ての二次電池1が第2のしきい値SOCへ到達したら、各二次電池1を需要家3が備える分散型電源7で発電された電力でそれぞれ充電すればよい。
 図3(a)は、2台の二次電池1に対する充電開始時におけるSOCの値の一例をそれぞれ示している。但し、図3(a)では、充電開始時に各二次電池1のSOCの値が同一である例を示している。図3(b)は、図3(a)に示した状態から各二次電池1のSOCの値が第1のしきい値SOCに到達し、右側の二次電池1に対する充電動作を停止して、左側の二次電池1のみ第2のしきい値SOCまで充電しているときの様子を示している。図3(c)は、図3(b)に示した状態に続いて、左側の二次電池1に対する充電動作を停止し、右側の二次電池1のみ第2のしきい値SOCまで充電したときの様子を示している。
 一方、2戸の需要家3が備える二次電池1を放電させている場合、情報処理装置4は、いずれか一方の二次電池1が第2のしきい値SOCへ到達したら、第2のしきい値SOCに到達していない他方の二次電池1の放電動作を停止し、第2のしきい値SOCに到達した一方の二次電池1のみ各需要家3が備える負荷6で第1のしきい値SOCまで放電させる。その後、2台の二次電池1を需要家3が備える各々の負荷6で放電させ、他方の二次電池1が第2のしきい値SOCに到達したら、情報処理装置4は、既に第1のしきい値SOCへ到達している一方の二次電池1の放電動作を停止し、第2のしきい値SOCに到達した他方の二次電池1のみ各需要家3が備える負荷6で第1のしきい値SOCまで放電させる。全ての二次電池1のSOCの値が第1のしきい値SOCに到達したら、各二次電池1を需要家3が備える各々の負荷6で再び放電させればよい。2台の二次電池1が第2のしきい値SOCに同時に到達した場合は、各二次電池1を1台ずつ順次第2のしきい値SOCから第1のしきい値SOCまで放電させ、全ての二次電池1が第1のしきい値SOCへ到達したら、各二次電池1を需要家3が備える各々の負荷6でそれぞれ放電させる。
 図4(a)は、2台の二次電池1の放電開始時におけるSOCの値の一例をそれぞれ示している。但し、図4(a)では、放電開始時に各二次電池1のSOCの値が同一である例を示している。図4(b)は、図4(a)に示した状態から各二次電池1のSOCの値が第2のしきい値SOCに到達し、右側の二次電池1による放電動作を停止して、左側の二次電池1のみ第1のしきい値SOCまで放電させたときの様子を示している。図4(c)は、図4(b)に示した状態に続いて、左側の二次電池1による放電動作を停止し、右側の二次電池1のみ第1のしきい値SOCまで放電させたときの様子を示している。
 このように第1のしきい値SOCと第2のしきい値SOC間における充電速度や放電速度を速めることで、劣化進行SOC近傍における滞留時間を短縮できる。
 なお、共有する分散型電源7で発電された電力や共有する負荷6で消費される電力は電力系統を介して需要家3間でやり取りされるため、第1のしきい値SOCと第2のしきい値SOC間で二次電池1の充放電に利用される電力は、厳密には、共有する分散型電源7で発電された電力や共有する需要家3の負荷6で消費される電力とは限らない。但し、電力系統全体から見れば、分散型電源7や負荷6を共有する需要家3間で互いに電力を融通していることに等しいと言える。
 また、図3及び図4では、制御対象の二次電池1が2台である例を示しているが、制御対象の二次電池1が3台以上である場合も、第1のしきい値SOCと第2のしきい値SOC間では、第1のしきい値SOCまたは第2のしきい値SOCに到達した二次電池1から順に1台ずつ複数の需要家の分散型電源または負荷を利用して充放電させればよい。
 本発明によれば、二次電池1の劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値SOC及び劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値SOCを予め設定し、情報処理装置4が、充電時、制御装置2に第1のしきい値SOCから第2のしきい値SOCまで充電動作を継続させ、放電時、制御装置2に第2のしきい値SOCから第1のしきい値SOCまで放電動作を継続させるため、二次電池1の劣化進行SOCで充電動作または放電動作が停止することがない。そのため、保存時における二次電池1の製品寿命の短縮を抑制できる。
 なお、上記説明では各二次電池1の劣化進行SOCが一定である例を示しているが、劣化進行SOCは二次電池1の稼動時間や充放電回数に応じて変動することがある。したがって、上記第1のしきい値SOC及び第2のしきい値SOCは、稼動時間や充放電回数に応じて変更してもよい。
 また、上記説明では二次電池1毎の劣化進行SOCが1つである例を示しているが、二次電池1毎に劣化進行SOCが複数ある場合は、各劣化進行SOCに対して上述した充放電方法をそれぞれ適用すればよい。
 以上、実施形態を参照して本願発明を説明したが、本願発明は上記実施形態に限定されものではない。本願発明の構成や詳細は本願発明のスコープ内で当業者が理解し得る様々な変更が可能である。
 この出願は、2011年9月15日に出願された特願2011-202093号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (12)

  1.  保存時に電池性能が劣化するSOCである劣化進行SOCを有する二次電池の充放電を制御する二次電池システムであって、
     前記二次電池のSOCを検出すると共に、電力供給元からの電力で前記二次電池を充電し、前記二次電池から放電された電力を負荷へ供給する制御装置と、
     予め設定された、前記二次電池の前記劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値及び前記劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値を保持し、前記制御装置で検出された該二次電池のSOCの値を基に、前記二次電池の充電時、前記制御装置に前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで前記二次電池の充電動作を継続させ、前記二次電池の放電時、前記制御装置に前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで前記二次電池の放電動作を継続させる情報処理装置と、
    を有する二次電池システム。
  2.  前記負荷を備えた複数の需要家毎に前記二次電池及び前記制御装置が設けられ、
     前記情報処理装置は、
     複数の前記二次電池の放電時、前記第2のしきい値に到達した二次電池から順に1台ずつ、該二次電池に対応して設けられた制御装置により前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで該二次電池の放電動作を継続させ、該二次電池から放電された電力を前記複数の需要家の負荷にそれぞれ供給させる請求項1記載の二次電池システム。
  3.  前記負荷を備えた複数の需要家毎に前記二次電池、前記コントローラ及び分散型電源が設けられ、
     前記情報処理装置は、
     複数の前記二次電池の充電時、前記第1のしきい値に到達した二次電池から順に1台ずつ、該二次電池に対応して設けられた制御装置により前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで該二次電池の充電動作を継続させ、前記複数の需要家が備える分散型電源で発電された電力を該二次電池に供給させる請求項1または2記載の二次電池システム。
  4.  前記二次電池は、
     正極材料の主体がマンガン酸リチウムである請求項1から3のいずれか1項記載の充放電システム。
  5.  保存時に電池性能が劣化するSOCである劣化進行SOCを有する二次電池の充放電を制御するための二次電池システムの充放電方法であって、
     前記二次電池のSOCを検出すると共に、電力供給元からの電力で前記二次電池を充電し、前記二次電池から放電された電力を負荷へ供給する制御装置を備えておき、
     コンピュータが、
     予め設定された、前記二次電池の前記劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値及び前記劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値を保持し、
     前記制御装置で検出された該二次電池のSOCの値を基に、前記二次電池の充電時、前記制御装置に前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで前記二次電池の充電動作を継続させ、前記二次電池の放電時、前記制御装置に前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで前記二次電池の放電動作を継続させる二次電池システムの充放電方法。
  6.  前記負荷を備えた複数の需要家毎に前記二次電池及び前記制御装置が設けられ、
     前記コンピュータが、
     複数の前記二次電池の放電時、前記第2のしきい値に到達した二次電池から順に1台ずつ、該二次電池に対応して設けられた制御装置により前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで該二次電池の放電動作を継続させ、該二次電池から放電された電力を前記複数の需要家の負荷にそれぞれ供給させる請求項5記載の二次電池システムの充放電方法。
  7.  前記負荷を備えた複数の需要家毎に前記二次電池、前記コントローラ及び分散型電源が設けられ、
     前記コンピュータが、
     複数の前記二次電池の充電時、前記第1のしきい値に到達した二次電池から順に1台ずつ、該二次電池に対応して設けられた制御装置により前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで該二次電池の充電動作を継続させ、前記複数の需要家が備える分散型電源で発電された電力を該二次電池に供給させる請求項5または6記載の二次電池システムの充放電方法。
  8.  前記二次電池が、
     正極材料の主体がマンガン酸リチウムである請求項5から7のいずれか1項記載の二次電池システムの充放電方法。
  9.  保存時に電池性能が劣化するSOCである劣化進行SOCを有する二次電池の充放電を制御するための情報処理装置であって、
     予め設定された、前記二次電池の前記劣化進行SOCよりも小さい第1のしきい値及び前記劣化進行SOCよりも大きい第2のしきい値を保持する記憶装置と、
     前記二次電池のSOCを検出すると共に、電力供給元からの電力で前記二次電池を充電し、前記二次電池から放電された電力を負荷へ供給する制御装置で検出された該二次電池のSOCの値を基に、
     前記制御装置で検出された該二次電池のSOCの値を基に、前記二次電池の充電時、前記制御装置に前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで前記二次電池の充電動作を継続させ、前記二次電池の放電時、前記制御装置に前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで前記二次電池の放電動作を継続させる処理装置と、
    を有する情報処理装置。
  10.  前記処理装置は、
     複数の前記二次電池の放電時、前記第2のしきい値に到達した二次電池から順に1台ずつ、該二次電池に対応して設けられた制御装置により前記第2のしきい値から前記第1のしきい値まで該二次電池の放電動作を継続させ、該二次電池から放電された電力を前記複数の需要家の負荷にそれぞれ供給させる請求項9記載の情報処理装置。
  11.  前記処理装置は、
     複数の前記二次電池の充電時、前記第1のしきい値に到達した二次電池から順に1台ずつ、該二次電池に対応して設けられた制御装置により前記第1のしきい値から前記第2のしきい値まで該二次電池の充電動作を継続させ、前記複数の需要家が備える分散型電源で発電された電力を該二次電池に供給させる請求項9または10記載の情報処理装置。
  12.  前記二次電池は、
     正極材料の主体がマンガン酸リチウムである請求項9から11のいずれか1項記載の情報処理装置。
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