WO2013031594A1 - 化粧品用共重合体、化粧品粉体用表面処理剤、化粧用粉体および化粧料 - Google Patents

化粧品用共重合体、化粧品粉体用表面処理剤、化粧用粉体および化粧料 Download PDF

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WO2013031594A1
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carbon atoms
cosmetic
hydrogen atom
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房恵 石渡
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Ａｇｃセイミケミカル株式会社
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    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
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    • C08F220/10—Esters
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    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/624—Coated by macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a copolymer for cosmetics, a surface treatment agent containing the same, a cosmetic powder treated with the surface treatment agent, and a cosmetic containing the cosmetic powder.
  • a compound containing a perfluoroalkyl group exhibits hydrophobicity and oleophobicity as the chain length of the group increases, but in recent years, accumulation of perfluorooctanoic acid (PFOA) in a living body and the environment has attracted attention.
  • PFOA perfluorooctanoic acid
  • USEPA US Environmental Protection Agency
  • PFOA and its related substances and their precursors into the environment advocatesd for fluororesin manufacturers to participate in a plan to reduce emissions and to reduce the content of products. For this reason, it is becoming difficult to obtain and use a compound having a perfluoroalkyl group having a chain length of 8 or more.
  • a powder using a polymer having a perfluoroalkyl group with a chain length of 6 has also been proposed (see Patent Document 3). However, these documents do not have sufficient water and oil repellency.
  • An object of the present invention is to provide a cosmetic copolymer having excellent water and oil repellency despite the polyfluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms and a surface treatment agent containing the copolymer. It is another object of the present invention to provide a cosmetic powder excellent in water and oil repellency treated with the surface treatment agent and a cosmetic containing the cosmetic powder.
  • the structural unit (A) derived from the compound represented by the following formula (a) is 70 to 90% by mass
  • the structural unit (B) derived from the compound represented by the following formula (b) is 2 to 25%.
  • 2% to 25% by mass of the structural unit (C) derived from the compound represented by the following formula (c) and 0.1% of the structural unit (D) derived from the compound represented by the following formula (d) A cosmetic copolymer comprising ⁇ 10% by weight and a residue (E) of a chain transfer agent (e) containing OH or COOH groups is provided.
  • CH 2 CR 1 -COO-Q 1 -Rf (a)
  • Q 1 a single bond or a divalent linking group
  • R 1 hydrogen atom or methyl group
  • Rf a polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group having 1 to 6 carbon atoms
  • CH 2 CR 2 -Q 2 -COOH
  • Q 2 a single bond or a divalent linking group
  • R 2 hydrogen atom, methyl group or COOH group.
  • R 3 hydrogen atom or methyl group
  • R 4 an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with an OH group
  • n 1 to 300
  • R 5 a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a group represented by the following formula (s)
  • -CO-CR 6 CH 2 (s)
  • R 6 a hydrogen atom or a methyl group.
  • n R 4 in one molecule of the compound represented by the formula (c) may be the same or different.
  • Q 1 is a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • Q 2 is a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a group represented by — (C 2 H 4 O) p —, or —COO—Q 6 —.
  • R 4 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms
  • the Q 3 is a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or — (C 2 H 4 O) p — (wherein p is 1 to 10 (average)). preferable.
  • Q 6 has the following meaning.
  • Q 6 linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, — (C 2 H 4 O) p —, — (C 3 H 6 O) q — (wherein p and q are each Independently 1 to 10 (average)), 6-membered aromatic group, 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5- to 6-membered heterocyclic group, or condensed ring groups thereof , A divalent linking group represented by the following formula (u2) or (u3), or a combination thereof.
  • Q 6 may have a substituent.
  • -Y 1 -Z 1- (u2) -Y 1 -Z 1 -Y 2- (u3) Y 1 , Y 2 and Z 1 in the formula have the following meanings.
  • Y 1 linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, — (C 2 H 4 O) p —, — (C 3 H 6 O) q — (wherein p and q are respectively Independently 1 to 10 (average)), 6-membered aromatic group, 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5- to 6-membered heterocyclic group, or condensed ring groups thereof .
  • Y 2 straight-chain or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, 6-membered aromatic group, 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5- to 6-membered heterocyclic ring Group, or a condensed ring group thereof.
  • Z 1 —O—, —S—, —CO—, —COO—, —COS—, —N (R) —, —SO 2 —, —PO 2 —, —N (R) —COO—, — N (R) —CO—, —N (R) —SO 2 —, —N (R) —PO 2 —.
  • R a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. However, the direction of Z 1 may be reversed. These groups (Y 1 , Y 2 , Z 1 ) may have a substituent.
  • the polyfluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • Q 1 is preferably a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the chain transfer agent (e) is preferably isopropanol.
  • the present invention also provides a surface treatment agent for cosmetic powders, comprising the cosmetic copolymer and a solvent.
  • the present invention also provides a cosmetic powder to which the cosmetic copolymer is adhered.
  • the present invention also provides a cosmetic comprising the cosmetic powder.
  • the cosmetic copolymer of the present invention contains a polyfluoroalkyl group, but its chain length is 6 or less and can ensure safety to the environment and the environment.
  • the surface treatment agent contained makes it possible to impart sufficient water and oil repellency to the cosmetic powder.
  • the cosmetic copolymer of the present invention comprises 70 to 90% by mass of the structural unit (A) derived from the compound represented by the formula (a) and the structural unit derived from the compound represented by the formula (b) ( 2 to 25% by mass of B), 2 to 25% by mass of the structural unit (C) derived from the compound represented by the formula (c), and a structural unit derived from the compound represented by the formula (d) ( D) 0.1 to 10% by weight and a residue (E) of a chain transfer agent (e) containing an OH group or a COOH group.
  • the compound represented by the formula (a) is also referred to as the compound (a), and the compounds represented by other formulas may be represented in the same manner.
  • Acrylic and methacrylic are sometimes collectively referred to as “(meth) acrylic”.
  • the cosmetic copolymer of the present invention may be referred to as “the copolymer of the present invention”.
  • Q 1 is a single bond or a divalent linking group.
  • Q 1 can be appropriately selected as long as it is a single bond or a divalent linking group, and is not limited thereto.
  • divalent linking group examples include a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 10 carbon atoms, — (C 2 H 4 O) p —, — (C 3 H 6 O) q- (wherein p and q are each independently 1 to 10 (average)), a 6-membered aromatic group, a 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, Examples thereof include a 6-membered heterocyclic group or a divalent linking group represented by the following formula (u1). These divalent linking groups may be combined, and the ring group may be condensed. -YZ- (u1) The symbols in the formula have the following meanings.
  • Y linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, 6-membered aromatic group, 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5- to 6-membered heterocyclic group Or a condensed ring group thereof.
  • Z —O—, —S—, —CO—, —COO—, —COS—, —N (R) —, —SO 2 —, —PO 2 —, —N (R) —COO—, —N (R) —CO—, —N (R) —SO 2 —, —N (R) —PO 2 —.
  • R a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. However, the direction of Z may be reversed.
  • the divalent linking group may have a substituent.
  • substituents include a halogen atom (F, Cl, Br, I), a cyano group, an alkoxy group (methoxy, ethoxy, butoxy, octyloxy).
  • Q 1 can be appropriately selected as long as it is a single bond or a divalent linking group, but is preferably a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and preferably having 1 to 10 carbon atoms.
  • the linear alkylene group is particularly preferable.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 1 may be either a hydrogen atom or a methyl group.
  • Rf is a polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the polyfluoroalkyl group means a partially fluoro-substituted or perfluoro-substituted alkyl group in which two to all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms.
  • the polyfluoroalkyl group may have a linear structure or a branched structure.
  • the carbon number of a polyfluoroalkyl group is a number including a branched structure in the case of a branched structure.
  • Examples of the straight chain structure include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
  • Examples of the branched structure include isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, 3-methylbutyl group, isopentyl group, neopentyl group, and isohexyl group.
  • the polyfluoroether group means a group in which an etheric oxygen atom is inserted between one or more carbon-carbon atoms in the polyfluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms of the polyfluoroalkyl group is determined so as to include all the carbon atoms to which fluorine atoms are bonded, and to minimize the number of carbon atoms contained in the group.
  • Q 1 is “C 2 H 4 ”
  • Rf is “C 6 F 13 ”.
  • Q 1 is “CH 2 ”
  • Rf is “CHF—CH 2”.
  • -CF 2 H ".
  • Rf may have a linear structure or a branched structure, but the Rf group preferably has a linear structure from the viewpoint of increasing the packing of the Rf group. For the same reason, in the case of a branched structure, it is preferable that the branched portion is present at the terminal portion of the Rf group.
  • the Rf group is preferably a polyfluoroalkyl group from the viewpoint of excellent oil repellency. Further, the Rf group is preferably a substantially perfluorinated perfluoroalkyl group (RF group), more preferably a linear Rf group. Rf is preferably —C 6 F 13 or —C 4 F 9 from the viewpoint of better water and oil repellency.
  • a compound represented by the following formula (a1) is preferable.
  • p is an integer of 0 to 6
  • R 1 and Rf are the same as defined in formula (a).
  • Rf is a linear perfluoroalkyl group (R F ) having 1 to 6 carbon atoms
  • Rf a linear perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Specific examples of the following compounds include water and oil repellency.
  • CH 2 CH-COO- (CH 2 ) 2 -C 6 F 13, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —COO— (CH 2 ) 2 —C 6 F 13
  • CH 2 CH-COO- (CH 2 ) 2 -C 4 F 9, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —COO— (CH 2 ) 2 —C 4 F 9 Etc.
  • Compound (a) can be used alone or in combination of two or more.
  • the structural unit (A) is preferably 75 to 85% by mass. This is because when the content of the structural unit (A) in the polymer of the present invention is within the above range, the water and oil repellency of the surface treatment agent containing the polymer of the present invention is improved. In addition, when 2 or more types of compounds (a) are used and there are 2 or more types of structural units (A), it is preferable that the total of them is within the above range.
  • content of each structural unit in a polymer is calculated
  • content of a structural unit (A) is the total amount as a structural unit (A), when multiple types of structural unit (A) exists.
  • Q 2 is a single bond or a divalent linking group, and examples of the divalent linking group include those similar to Q 1 in the formula (a). Moreover, the bivalent coupling group represented by a following formula (u2) or (u3) mentioned later, or these combination is mentioned.
  • the divalent linking group represented by the formula (u2) or (u3), or a combination thereof can be converted into the ester bond and —COOH. It is mentioned as one of the preferable aspects that it couple
  • R 2 is a hydrogen atom, a methyl group, or a COOH group.
  • Q 2 is preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, — (C 2 H 4 O) p —, or —COO—Q 6 — described later.
  • the compound (b) is preferably a compound represented by the following formula (b1) or (b2).
  • CH 2 CR 2 -Q 5 -COOH (b1)
  • R 2 is the same as defined above, and Q 5 is a single bond when R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms when it is a COOH group.
  • R 2 is the same as defined above, and Q 6 is a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, — (C 2 H 4 O) p —, — (C 3 H 6 O) q- (wherein p and q are each independently 1 to 10 (average)), 6-membered aromatic group, 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5 to 6-membered A heterocyclic group of a ring, a condensed ring group thereof, a divalent linking group represented by the following formula (u2) or (u3), or a combination thereof; Q 6 may have a substituent such as a hydroxyl group or an aryl group.
  • -Y 1 -Z 1- (u2) -Y 1 -Z 1 -Y 2- (u3) Y 1 , Y 2 and Z 1 in the formula have the following meanings.
  • Y 1 linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, — (C 2 H 4 O) p —, — (C 3 H 6 O) q — (wherein p and q are respectively Independently 1 to 10 (average)), 6-membered aromatic group, 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5- to 6-membered heterocyclic group, or condensed ring groups thereof .
  • Y 2 straight-chain or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, 6-membered aromatic group, 4- to 6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5- to 6-membered heterocyclic ring Group, or a condensed ring group thereof.
  • Z 1 —O—, —S—, —CO—, —COO—, —COS—, —N (R) —, —SO 2 —, —PO 2 —, —N (R) —COO—, — N (R) —CO—, —N (R) —SO 2 —, —N (R) —PO 2 —.
  • R a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. However, the direction of Z 1 may be reversed.
  • These groups (Y 1 , Y 2 , Z 1 ) may have a substituent such as a hydroxyl group or an aryl group.
  • Y 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or — (C 2 H 4 O) p —
  • Y 2 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, phenylene Or a cyclohexylene group
  • Z 1 is —CO—, —COO— or —OCO—.
  • the compound (b1) include the following compounds.
  • CH 2 CH-COOH CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —COOH CH 2 ⁇ C (COOH) —CH 2 —COOH
  • the compound (b2) include the following compounds. CH 2 ⁇ CH—COO—CH 2 CH 2 —OCO—CH 2 CH 2 —COOH CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —COO—CH 2 CH 2 —OCO—CH 2 CH 2 —COOH
  • the compound (b) is preferably the compound mentioned as the compound (b1), and more preferably acrylic acid, because the water and oil repellency becomes better.
  • Compound (b) can be used alone or in combination of two or more.
  • the structural unit (B) is preferably 5 to 15% by mass. This is because when the content of the structural unit (B) in the polymer of the present invention is within the above range, the water and oil repellency of the surface treatment agent containing the polymer of the present invention is improved. In addition, when 2 or more types of compounds (b) are used and there are 2 or more types of structural units (B), the total of them is preferably within the above range.
  • R 3 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 4 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with an OH group.
  • n is 1 to 300, and — (R 4 O) n — may be composed of one alkylene group or may be composed of a plurality of alkylene groups having different numbers of carbon atoms.
  • R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a group represented by the following formula (s).
  • -CO-CR 6 CH 2 (s) R 6 : a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 4 is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
  • n is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 25, and particularly preferably 2 to 10.
  • — (R 4 O) n — is composed of a plurality of alkylene groups having different numbers of carbon atoms, the number of repeating units of alkyleneoxy groups having different numbers of carbon atoms (for example, m, l, o in the following specific examples) , P, q) can be 1-100.
  • the value of n is an average.
  • R 5 is preferably a hydrogen atom, a methyl group or a group represented by the formula (s), particularly preferably a hydrogen atom.
  • n, m, l, o, p, and q are each independently 1 to 100 (average).
  • R 4 is an alkylene group having 2 carbon atoms, n is 2 to 10 (average), and R 5 is a hydrogen atom because water and oil repellency is improved. preferable.
  • Compound (c) can be used alone or in combination of two or more.
  • the structural unit (C) is preferably 5 to 15% by mass. This is because when the content of the structural unit (C) in the polymer of the present invention is within the above range, the water and oil repellency of the surface treatment agent containing the polymer of the present invention is improved. In addition, when 2 or more types of compounds (c) are used and there are 2 or more types of structural units (C), it is preferable that the sum total is in the said range.
  • Q 3 is a single bond or a divalent linking group, and examples of the divalent linking group include those similar to Q 1 in formula (a).
  • R 7 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 8 is an OH group or a group represented by the following formula (t).
  • -Q 4 -OCO-CR 9 CH 2 (t)
  • Q 4 single bond or divalent linking group
  • R 9 a hydrogen atom or a methyl group.
  • Q 4 is a single bond or a divalent linking group, and examples of the divalent linking group include those similar to Q 1 in formula (a).
  • the divalent linking group represented by the formula (u1) is preferably “—ZY—” with the direction reversed to the left and right.
  • “-(C 2 H 4 O) p —, — (C 3 H 6 O) q — (wherein p and q are each independently 1 to 10 (average))” are also reversed in direction.
  • “— (OC 2 H 4 ) p —, — (OC 3 H 6 ) q — (wherein p and q are each independently 1 to 10 (average)) is preferable.
  • Q 3 is preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or — (C 2 H 4 O) p —, and the carbon atom in the group is a substituent such as (CH 2 Cl). You may have.
  • R 8 is preferably an OH group or a group represented by the formula (t) in which Q 4 is — (OC 2 H 4 ) p —, and particularly preferably an OH group. (Where p is 1 to 10 (average))
  • the compound (d) include the following compounds. (Wherein r is 2 to 10 (average))
  • Q 3 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or — (C 2 H 4 O) p — (wherein p is 1 to 10 ( It is preferable that R 8 is an OH group.
  • Compound (d) can be used alone or in combination of two or more.
  • the structural unit (D) is preferably 0.1 to 5% by mass. This is because when the content of the structural unit (D) in the polymer of the present invention is within the above range, the water and oil repellency of the surface treatment agent containing the polymer of the present invention is improved. In addition, when 2 or more types of compounds (d) are used and there are 2 or more types of structural units (D), it is preferable that the total thereof is within the above range.
  • the chain transfer agent (e) contains an OH group or a COOH group.
  • the chain transfer agent is not particularly limited as long as it causes chain transfer in radical polymerization, and specific examples include alcohols and thiols. Specific examples include isopropanol, isobutyl alcohol, ethanol, methanol, 2-mercaptoethanol, thioglycerol, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid and the like. Among them, alcohols are preferable because of low odor, and isopropanol is particularly preferable because of good water and oil repellency.
  • the residue (E) of the chain transfer agent (e) having an OH group or a COOH group can be introduced at the end of the main chain of the copolymer of the present invention.
  • the amount of the chain transfer agent (e) used is preferably 0.05 to 400 parts by mass with respect to the total amount (100 parts by mass) of the compounds (a) to (d).
  • the chain transfer agent (e) is an alcohol, a part functions as a chain transfer agent and most functions as a solvent. In this case, the amount is preferably 5 to 400 parts by mass.
  • the chain transfer agent (e) is a thiol, it is preferably 0.05 to 20 parts by mass.
  • the copolymer of the present invention may contain a structural unit (G) derived from the compound (g) in addition to the compounds (a) to (d).
  • the compound (g) only needs to be copolymerizable with the compounds (a) to (d).
  • the (meth) acrylic ester compound (g1), the styrene compound (g2), and other polymerizable compounds (G3) etc. are mentioned. Although the specific example of such a compound (g) is shown below, it is not limited to these.
  • R g1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • Q g1 is a single bond or a divalent linking group
  • Examples of (g1) further include polyesters of (meth) acrylic acid such as acrylic acid diesters and compounds represented by the following formulae. CH 2 ⁇ C (R g3 ) —CONH—R g4
  • R g3 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R g5 the styrene-type compound represented by a following formula is mentioned.
  • R g5 —H, CH 3 , —Cl, —CHO, —COOH, —CH 2 Cl, —CH 2 NH 2 , —CH 2 N (CH 3 ) 2 , —CH 2 N + (CH 3 ) 3 Cl ⁇ , —CH 2 N + H 3 Cl ⁇ , —CH 2 CN, —CH 2 COOH, —CH 2 N (CH 2 COOH) 2 , —CH 2 SH, —CH 2 SO 3 Na or —CH 2 OCOCH 3 .
  • Examples of the other polymerizable compound (g3) include vinyl compounds other than the above (g1) and (g2), such as vinyl chloride (CH 2 ⁇ CHCl) and acrylonitrile (CH 2 ⁇ CHCN).
  • the structural unit (G) is preferably 0 to 25% by mass. More preferably, the content is 0 to 10% by mass so as not to inhibit water and oil repellency.
  • the copolymer of the present invention is not particularly limited as to the form of polymerization and may be any of random, block, graft and the like. Various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization may be employed.
  • the copolymer of the present invention can be obtained by performing a polymerization reaction of each monomer in a solvent or water using a known method.
  • the solvent examples include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), alcohols (isopropyl alcohol, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ethers (diisopropyl ether, etc.), aliphatic hydrocarbons or aromatic hydrocarbons.
  • Halogenated hydrocarbons perchloroethylene, dichloromethane, trichloro-1,1,1-ethane, etc.
  • fluorine-based solvents hydrofluorocarbon, hydrofluoroether, m-xylene hexafluoride, etc.
  • N, N-dimethyl examples include formamide, N-methyl-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, glycol ether and derivatives thereof.
  • the polymerization initiation source is not particularly limited, and usual radical polymerization initiators such as organic peroxides, azo compounds, and persulfates can be used.
  • radical polymerization initiators such as organic peroxides, azo compounds, and persulfates
  • the molecular weight of the polymer is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 2,000 to 100,000, in terms of mass average molecular weight (Mw).
  • the cosmetic surface treatment agent of the present invention contains the copolymer of the present invention and a solvent, and can be used as a solution in which the copolymer is dissolved or dispersed in the solvent.
  • the polymerization solution obtained after the polymerization can be used as it is.
  • a solvent will not be specifically limited if a polymer can be melt
  • the concentration of the surface treatment agent of the present invention is not particularly limited as long as it is a concentration that allows easy treatment of cosmetic powder.
  • the concentration of the copolymer of the present invention is preferably 0.1 to 40% by mass because the cosmetic powder can be easily treated.
  • the cosmetic powder of the present invention is a cosmetic powder in which the copolymer of the present invention is adhered to the powder surface.
  • the copolymer may be attached to a part of the powder surface, or may be attached so as to cover the entire surface of the powder.
  • the powder used for the production of the cosmetic powder of the present invention is preferably an inorganic powder, an organic powder, or a composite powder of an inorganic powder and an organic powder.
  • Inorganic powders include silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, talc, sericite, kaolin, mica, bentonite, titanium-coated mica, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium dioxide, fine particle oxidation Titanium, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, iron oxide, ultramarine, bitumen, chromium oxide, chromium hydroxide, calamine, carbon black, and composites thereof Can be mentioned.
  • Organic powders such as polyamide such as nylon, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, divinylbenzene ⁇ Styrene copolymers, other copolymers, celluloid, acetylcellulose, cellulose, chitin, chitosan, polysaccharides, protein, CI pigment yellow, CI pigment orange, CI pigment red, CI pigment violet, CI pigment blue, CI pigment Green, CI pigment brown, and sugar.
  • polyamide such as nylon, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, divinylbenzene ⁇ Styrene copolymers, other copolymers, celluloid,
  • the powder used for the production of the cosmetic powder of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the shape of the powder used in the production of the cosmetic powder of the present invention include a plate shape, a block shape, a scale shape, and a porous sphere.
  • the powder may have pores on the surface.
  • the adhesion amount of the copolymer of the present invention to the powder is preferably 0.1 to 50 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the powder.
  • the adhesion amount is the treatment amount of the copolymer of the present invention with respect to the powder. For example, when 1 g of powder is treated with 1 g of the cosmetic surface treatment agent of the present invention containing 3% of the copolymer of the present invention, the amount of adhesion is 3 parts by mass.
  • Cosmetic powder is obtained by treating the powder surface with a fluorine-containing copolymer.
  • the treatment method is not particularly limited, and various mixing and dispersion methods and drying methods can be used. Specifically, a method in which powder and a surface treatment agent are mixed and dispersed, and room temperature or heat drying is performed.
  • the cosmetic powder of the present invention may be used as it is as a cosmetic or may contain other components.
  • Solid or semi-solid oils such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, higher fatty acids and higher alcohols.
  • Fluid oils such as squalane, liquid paraffin, ester oil, diglyceride, triglyceride and silicone oil.
  • Fluorinated oils such as perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane. Water-soluble or oil-soluble polymer, surfactant.
  • Coloring agents such as inorganic or organic pigments, tar pigments and natural pigments.
  • Ethanol preservatives, antioxidants, pigments, thickeners, pH regulators, fragrances, UV absorbers, moisturizers, blood circulation promoters, cold agents, antiperspirants, bactericides, skin activators, water, etc.
  • Other components can be blended in a qualitative and quantitative range that does not impair the effects of the present invention.
  • the cosmetics of the present invention include powder foundations, creamy foundations, oily foundations, amphibious foundations, powdered white powder, makeup cosmetics such as blusher, eyeshadow, eyebrow, and body cosmetics such as body powder and baby powder. Etc.
  • Comparative Example 5 Comparative polymers (1) to (4) obtained in Comparative Examples 1 to 4 were diluted in the same manner as in Example 5 to obtain comparative surface treating agents (1) to (4).
  • Example 6 Each 1 g of the surface treatment agents (1) to (4) prepared in Example 5 was separately added and mixed with 1 g of titanium dioxide or sericite as a powder, and dried at 120 ° C. for 1 hour. Then, it was pulverized to obtain a surface-treated powder.
  • Example 6 ⁇ Water / oil repellency evaluation>
  • the surface-treated powder obtained in Example 6 and Comparative Example 6 was put into a mold and tableted by applying pressure, and water or liquid paraffin was dropped onto the obtained tablet, and the contact angle was measured.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • the surface treatment agent using the copolymer of the present invention imparts high water repellency and oil repellency to any powder of titanium dioxide and sericite as compared with the comparative surface treatment agent.

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Abstract

　本発明は、ポリフルオロアルキル基の炭素数が６以下であるにも拘らず、優れた撥水撥油性を有する化粧品用共重合体およびそれを含む表面処理剤の提供、さらに、当該表面処理剤により処理された撥水撥油性に優れる化粧用粉体および該化粧用粉体を含む化粧料の提供を目的とするものであり、本発明の化粧品用共重体は、下記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ａ）を７０～９０質量％、下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｂ）を２～２５質量％、下記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｃ）を２～２５質量％、下記式（ｄ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｄ）を０．１～１０質量％およびＯＨ基またはＣＯＯＨ基を含有する連鎖移動剤（ｅ）の残基（Ｅ）を含む化粧品用共重合体である。 ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒf　（ａ） ＣＨ2＝ＣＲ2－Ｑ2－ＣＯＯＨ　（ｂ） ＣＨ2＝ＣＲ3－ＣＯＯ－(Ｒ4Ｏ)ｎ－Ｒ5　（ｃ） ＣＨ2＝ＣＲ7－ＣＯＯ－Ｑ3－Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)－Ｒ8　（ｄ）

Description

化粧品用共重合体、化粧品粉体用表面処理剤、化粧用粉体および化粧料
　本発明は化粧品用共重合体、それを含む表面処理剤、該表面処理剤で処理された化粧用粉体および該化粧用粉体を含む化粧料に関する。
　従来、化粧料に使用される化粧用粉体に含フッ素化合物等を表面に処理をすることで化粧料に耐水性、耐皮脂性、耐油性を付与し、化粧崩れを防止することが知られている。含フッ素化合物としては例えばパーフルオロアルキルリン酸やパーフルオロアルキルシランなどが開示されている（特許文献１、２参照）。
　前記パーフルオロアルキル基を含有する化合物は、一般に、該基の鎖長が長いほど疎水性、疎油性を示すが、近年、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の生体および環境への蓄積性が注目され、２００３年３月、米国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）は、ＰＦＯＡの安全性に関する予備リスク調査報告書を公開し、さらに２００６年１月、ＰＦＯＡとその類縁物質およびこれらの前駆体物質の環境中への排出削減と製品中の含有量削減計画への参加をフッ素樹脂メーカー等に提唱した。このため、鎖長８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物は入手ならびに使用が困難になりつつある。
　また、鎖長が６のパーフルオロアルキル基を有する重合体を使用した粉体も提案されている（特許文献３参照）。しかし、これらの文献では撥水撥油性が十分ではなかった。
特開昭６２－２５００７４号公報 特開平２－２１８６０３号公報 特開２００７－２１０９３９号公報
　本発明は、ポリフルオロアルキル基の炭素数が６以下であるにも拘らず、優れた撥水撥油性を有する化粧品用共重合体およびそれを含む表面処理剤を提供することを目的とする。また、当該表面処理剤により処理された撥水撥油性に優れる化粧用粉体および該化粧用粉体を含む化粧料の提供を目的とする。
　本発明は下記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ａ）を７０～９０質量％、下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｂ）を２～２５質量％、下記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｃ）を２～２５質量％、下記式（ｄ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｄ）を０．１～１０質量％およびＯＨ基またはＣＯＯＨ基を含有する連鎖移動剤（ｅ）の残基（Ｅ）を含む化粧品用共重合体を提供する。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒf　　　　　　（ａ）
式（ａ）中、
Ｑ1：単結合または２価の連結基、
Ｒ1：水素原子またはメチル基、
Ｒf：炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基。
ＣＨ2＝ＣＲ2－Ｑ2－ＣＯＯＨ　　　　　　　　（ｂ）
Ｑ2：単結合または２価の連結基、
Ｒ2：水素原子、メチル基またはＣＯＯＨ基。
ＣＨ2＝ＣＲ3－ＣＯＯ－(Ｒ4Ｏ)ｎ－Ｒ5　（ｃ）
Ｒ3：水素原子またはメチル基、
Ｒ4：水素原子の一部または全部がＯＨ基で置換されてよい炭素数２～４のアルキレン基、
ｎ：１～３００、
Ｒ5：水素原子、炭素数1～４のアルキル基、または下記式（ｓ）で表される基、
－ＣＯ－ＣＲ6＝ＣＨ2　（ｓ）
Ｒ6：水素原子またはメチル基。
ただし、式（ｃ）で表される化合物１分子中のｎ個のＲ4は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ＣＨ2＝ＣＲ7－ＣＯＯ－Ｑ3－Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)－Ｒ8　　　　　　（ｄ）
Ｑ3：単結合または２価の連結基、
Ｒ7：水素原子またはメチル基、
Ｒ8：ＯＨ基または下記式（ｔ）で表される基、
－Ｑ4－ＯＣＯ－ＣＲ9＝ＣＨ2　　　　（ｔ）
Ｑ4：単結合または２価の連結基、
Ｒ9：水素原子またはメチル基。
　前記式（ａ）において、前記Ｑ1が単結合、炭素数１～１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、
　前記式（ｂ）において、前記Ｑ2が単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、または－ＣＯＯ－Ｑ6－で表される基であり、
　前記式（ｃ）において、前記Ｒ4が炭素数２または３のアルキレン基であり、
　前記式（ｄ）において、前記Ｑ3が単結合、炭素数１～１０のアルキレン基または－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－（ここでのｐは１～１０（平均））であることが好ましい。
ただし、前記Ｑ6は以下の意味を示す。
Ｑ6：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基、下記式（ｕ２）もしくは（ｕ３）で表される２価の連結基、またはこれらの組合せである。Ｑ6は、置換基を有していてもよい。
－Ｙ1－Ｚ1－　　　（ｕ２）
－Ｙ1－Ｚ1－Ｙ2－　（ｕ３）
式中のＹ1、Ｙ2、Ｚ1は以下の意味を示す。
Ｙ1：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
Ｙ2：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
Ｚ1：－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－Ｎ（Ｒ）－、－ＳＯ2－、－ＰＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＳＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＰＯ2－。
Ｒ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基。
ただしＺ1の向きは逆でも構わない。
これらの基（Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1）は置換基を有していてもよい。
　前記式（ａ）において、ポリフルオロアルキル基としてはパーフルオロアルキル基が好ましい。
　前記式（ａ）において、Ｑ1が炭素数が１～１０の直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
　前記連鎖移動剤（ｅ）としてはイソプロパノールであることが好ましい。
　また、本発明は前記化粧品用共重合体と溶剤を含む、化粧品粉体用の表面処理剤を提供する。
　また、本発明は前記化粧品用共重合体が付着した化粧用粉体を提供する。
　また、本発明は前記化粧用粉体を含む化粧料を提供する。
　本発明の化粧品用共重合体は、ポリフルオロアルキル基を含むが、その鎖長は炭素数６以下であって生態および環境への安全性を確保することができ、該化粧品用共重合体を含む表面処理剤は、化粧用粉体に十分な撥水撥油性を付与することを可能にした。
　本発明の化粧品用共重合体は前記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ａ）を７０～９０質量％、前記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｂ）を２～２５質量％、前記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｃ）を２～２５質量％、前記式（ｄ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｄ）を０．１～１０質量％およびＯＨ基またはＣＯＯＨ基を含有する連鎖移動剤（ｅ）の残基（Ｅ）を含む。
　なお、本明細書において、式（ａ）で表される化合物を化合物（ａ）とも記し、他の式で表される化合物も同様に表記することがある。また、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」と表記することがある。また、本発明の化粧品用共重合体のことを、「本発明の共重合体」と表記することがある。
　式（ａ）において、Ｑ1は単結合または２価の連結基である。Ｑ1は単結合または２価の連結基であれば適宜選択可能であり、これらに限定されるものではない。
　２価の連結基としては、炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基または炭素数が２～１０のアルケニレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、または下記式（ｕ１）で表される２価の連結基が挙げられる。これら２価の連結基は組み合わされていても良く、環基は縮合していてもよい。
－Ｙ－Ｚ－　　　　（ｕ１）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｙ：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
Ｚ：－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－Ｎ（Ｒ）－、－ＳＯ2－、－ＰＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＳＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＰＯ2－。
Ｒ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基。
ただしＺの向きは逆でも構わない。
　２価の連結基は、置換基を有していてもよく、置換基の例としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、メトキシエトキシなど）、アリーロキシ基（フェノキシなど）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオなど）、アシル基（アセチル、プロピオニル、ベンゾイルなど）、スルホニル基（メタンスルホニル、ベンゼンスルホニルなど）、アシルオキシ基（アセトキシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシなど）、ホスホニル基（ジエチルホスホニルなど）、アミド基（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、カルバモイル基（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ－フェニルカルバモイルなど）、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチルなど）、アリール基（フェニル、トルイルなど）、複素環基（ピリジル、イミダゾリル、フラニルなど）、アルケニル基（ビニル、１－プロペニルなど）、アルコキシアシルオキシ基（アセチルオキシなど）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）、および重合性基（ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、シリル基、桂皮酸残基など）などが挙げられる。
　Ｑ1は単結合または２価の連結基であれば適宜選択可能であるが、中でも単結合、炭素数が１～１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基が好ましく、炭素数が１～１０の直鎖状のアルキレン基が特に好ましい。
　式（ａ）において、Ｒ1は水素原子またはメチル基である。Ｒ1は水素原子でもメチル基でもどちらでも構わない。
　式（ａ）において、Ｒfは、炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基である。ポリフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の２個ないし全部がフッ素原子に置換された部分フルオロ置換またはパーフルオロ置換アルキル基を意味する。ポリフルオロアルキル基は、直鎖構造または分岐構造のいずれであってもよい。なお、ポリフルオロアルキル基の炭素数は、分岐構造の場合は分岐構造も含めた数である。
　直鎖構造としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基が挙げられる。分岐構造としては、イソプロピル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、３－メチルブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基が挙げられる。
　また、ポリフルオロエーテル基とは、前記ポリフルオロアルキル基中の１箇所以上の炭素－炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入された基を意味する。
　ポリフルオロアルキル基の炭素数は、フッ素原子が結合している炭素原子を全て含み、かつ該基に含まれる炭素数が最小になるように決めるものとする。
　例えば、式（ａ）において、「－Ｑ1－Ｒｆ」が「－Ｃ2Ｈ4－Ｃ6Ｆ13」で表される基の場合、Ｑ1が「Ｃ2Ｈ4」であり、Ｒｆが「Ｃ6Ｆ13」である。同様に、「－Ｑ1－Ｒｆ」が「－ＣＨ2－ＣＨＦ－ＣＨ2－ＣＦ2Ｈ」で表される基の場合、Ｑ1が「ＣＨ2」であり、Ｒｆが「ＣＨＦ－ＣＨ2－ＣＦ2Ｈ」である。
　Ｒｆは直鎖構造または分岐構造のいずれであってもよいが、Ｒｆ基のパッキングを上げる観点からＲｆ基は直鎖構造が好ましい。同様の理由から、分岐構造である場合には、分岐部分がＲf基の末端部分に存在する場合が好ましい。
　また、Ｒf基としては、撥油性に優れるという観点から、ポリフルオロアルキル基が好ましい。さらに、Ｒｆ基は、実質的に全フッ素置換されたパーフルオロアルキル基（ＲF基）が好ましく、直鎖のＲｆ基であることがより好ましい。
　Ｒfは、撥水撥油性能により優れるという観点から、－Ｃ6Ｆ13、－Ｃ4Ｆ9であるのが好ましい。
　化合物（ａ）のうちでも好適なものとして、下記式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯ－（ＣＨ2）ｐ－Ｒｆ　　（ａ１）
　式（ａ１）中、ｐは０～６の整数であり、Ｒ１およびＲｆは式（ａ）における定義と同じである。
　前記のうちでも、Ｒｆが炭素数１～６の直鎖のパーフルオロアルキル基（ＲＦ）である構造の化合物が好適である。撥水撥油性が優れることから、具体的に以下の化合物が挙げられる。
　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－（ＣＨ２）２－Ｃ６Ｆ１３、
　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－（ＣＨ２）２－Ｃ６Ｆ１３、
　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－（ＣＨ２）２－Ｃ４Ｆ９、
　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－（ＣＨ２）２－Ｃ４Ｆ９
などである。
　化合物（ａ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の共重合体において構成単位（Ａ）は７５～８５質量％であることが好ましい。本発明の重合体における構成単位（Ａ）の含有量が前記範囲内であると、本発明の重合体を含む表面処理剤の撥水撥油性能が良好になるからである。
　なお、化合物（ａ）を２種類以上使用して、構成単位（Ａ）が２種類以上ある場合は、それらの合計が前記範囲内にあることが好ましい。
　なお、本発明において、重合体における各構成単位の含有量は、重合に使用した原料がすべて構成単位を構成するとみなして求められる。したがって、たとえば構成単位（Ａ）の含有量が質量比率（全構成単位質量に対する、そこに含まれる構成単位（Ａ）の質量の百分率）で示される場合には、実質的に、重合に使用した化合物（ａ）質量の、重合原料化合物の全質量に対する割合として求められる。重合体における他の構成単位の質量比率も同様に求められる。なお、構成単位（Ａ）の含有量とは、複数種の構成単位（Ａ）が存在する場合は、構成単位（Ａ）としての合計量である。
　式（ｂ）においてＱ2は単結合または２価の連結基であり、２価の連結基としては式（ａ）におけるＱ1同様のものが挙げられる。また後述する、下記式（ｕ２）もしくは（ｕ３）で表される２価の連結基、またはこれらの組合せが挙げられる。式（ｂ）で表される化合物がＱ2においてエステル結合を有する場合に、式（ｕ２）もしくは（ｕ３）で表される２価の連結基、またはこれらの組合せが、このエステル結合および－ＣＯＯＨの間に結合するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　Ｒ2は水素原子、メチル基、またはＣＯＯＨ基である。
　Ｑ2としては、単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、または後述する－ＣＯＯ－Ｑ6－であるものが好ましい。
　化合物（ｂ）は、下記式（ｂ１）または（ｂ２）で表される化合物であることが好ましい。
ＣＨ2＝ＣＲ2－Ｑ5－ＣＯＯＨ　（ｂ１）
式中、Ｒ2は前記と同じであり、Ｑ5は、Ｒ2が水素原子またはメチル基の場合は単結合であり、ＣＯＯＨ基の場合は炭素数１～１０のアルキレン基である。
ＣＨ２＝ＣＲ2－ＣＯＯ－Ｑ6－ＣＯＯＨ　（ｂ２）
式中、Ｒ2は前記と同じであり、Ｑ6は、炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基、下記式（ｕ２）もしくは（ｕ３）で表される２価の連結基、またはこれらの組合せである。Ｑ6は、たとえば水酸基、アリール基等の置換基を有していてもよい。具体的には例えば、水酸基、アリール基等の置換基を有する、アルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基、下記式（ｕ２）もしくは（ｕ３）で表される２価の連結基、またはこれらの組合せ、が挙げられる。
－Ｙ1－Ｚ1－　　　（ｕ２）
－Ｙ1－Ｚ1－Ｙ2－　（ｕ３）
式中のＹ1、Ｙ2、Ｚ1は以下の意味を示す。
Ｙ1：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
Ｙ2：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
Ｚ1：－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－Ｎ（Ｒ）－、－ＳＯ2－、－ＰＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＳＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＰＯ2－。
Ｒ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基。
ただしＺ1の向きは逆でも構わない。
これらの基（Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1）は、たとえば水酸基、アリール基等の置換基を有していてもよい。
　式（ｂ２）としては、式（ｕ３）においてＹ1が炭素数１～１０のアルキレン基もしくは－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－であり、Ｙ2が炭素数１～１０のアルキレン基、フェニレン基もしくはシクロへキシレン基であり、Ｚ1が－ＣＯ－、－ＣＯＯ－もしくは－ＯＣＯ－、であるものが好ましい。（ここでのｐは１～１０（平均）である。）
　化合物（ｂ１）としては具体的に以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯＨ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯＨ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＨ）－ＣＨ２－ＣＯＯＨ
　化合物（ｂ２）としては具体的に以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－ＣＨ2ＣＨ2－ＯＣＯ－ＣＨ2ＣＨ2－ＣＯＯＨ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－ＣＨ2ＣＨ2－ＯＣＯ－ＣＨ2ＣＨ2－ＣＯＯＨ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　化合物（ｂ）としては、撥水撥油性がより良好になることから、前記化合物（ｂ１）として挙げた化合物が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。
　化合物（ｂ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の共重合体において構成単位（Ｂ）は５～１５質量％であることが好ましい。本発明の重合体における構成単位（Ｂ）の含有量が前記範囲内であると、本発明の重合体を含む表面処理剤の撥水撥油性能が良好になるからである。
　なお、化合物（ｂ）を２種類以上使用して、構成単位（Ｂ）が２種類以上ある場合は、それらの合計が前記範囲内にあることが好ましい。
　式（ｃ）において、Ｒ3は水素原子またはメチル基である。Ｒ4は水素原子の一部または全部がＯＨ基で置換されてよい炭素数２～４のアルキレン基である。ｎは１～３００であり、－（Ｒ4Ｏ）ｎ－は、１種のアルキレン基から構成されていてもよく、炭素原子数の異なる複数のアルキレン基から構成されていてもよい。Ｒ5は水素原子、炭素数１～４のアルキル基または下記式（ｓ）で表される基である。
－ＣＯ－ＣＲ6＝ＣＨ2　（ｓ）
Ｒ6：水素原子またはメチル基。
　Ｒ4は、炭素数２または３のアルキレン基が好ましく、特に炭素数２のアルキレン基が好ましい。ｎは、１～１００が好ましく、１～２５がより好ましく、特に２～１０が好ましい。－（Ｒ4Ｏ）ｎ－が炭素原子数の異なる複数のアルキレン基から構成されている場合、各炭素原子数の異なるアルキレンオキシ基の繰り返し単位数（例えば、下記具体例におけるｍ、ｌ、ｏ、ｐ、ｑ）を１～１００とすることができる。なお、ｎの値は平均である。Ｒ5は、水素原子、メチル基または式（ｓ）で表される基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
　化合物（ｃ）としては具体的に、以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中のｎ、ｍ、ｌ、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して１～１００（平均）である。）
　化合物（ｃ）としては、撥水撥油性が良好になることから、Ｒ4が炭素数２のアルキレン基であり、ｎが２～１０（平均）であり、Ｒ5が水素原子であるものが好ましい。
　化合物（ｃ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の共重合体において構成単位（Ｃ）は５～１５質量％であることが好ましい。本発明の重合体における構成単位（Ｃ）の含有量が前記範囲内であると、本発明の重合体を含む表面処理剤の撥水撥油性能が良好になるからである。
　なお、化合物（ｃ）を２種類以上使用して、構成単位（Ｃ）が２種類以上ある場合は、それらの合計が前記範囲内にあることが好ましい。
　式（ｄ）においてＱ3は単結合または２価の連結基であり、２価の連結基としては式（ａ）におけるＱ1同様のものが挙げられる。
Ｒ7は水素原子またはメチル基である。Ｒ8はＯＨ基または下記式（ｔ）で表される基である。
－Ｑ4－ＯＣＯ－ＣＲ9＝ＣＨ2　　　　（ｔ）
Ｑ4：単結合または２価の連結基、
Ｒ9：水素原子またはメチル基。
　Ｑ4は単結合または２価の連結基であり、２価の連結基としては式（ａ）におけるＱ1と同様のものが挙げられる。ただし式（ｕ１）で表される２価の連結基は、向きを左右逆として「－Ｚ－Ｙ－」としたものが好ましい。また、「－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））」も、向きを左右逆とした「－（ＯＣ2Ｈ4）ｐ－、－（ＯＣ3Ｈ6）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））としたものが好ましい。
　式（ｄ）において、Ｑ3は単結合、炭素数１～１０のアルキレン基または－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－が好ましく、基中の炭素原子は、（ＣＨ２Ｃｌ）などの置換基を有していてもよい。Ｒ8はＯＨ基またはＱ4が－（ＯＣ2Ｈ4）ｐ－である式（ｔ）で表される基が好ましく、特にＯＨ基が好ましい。（ここでのｐは１～１０（平均）である。）
　化合物（ｄ）としては具体的に以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中のｒは２～１０（平均）である。）
　化合物（ｄ）としては、撥水撥油性が良好になることから、Ｑ3が炭素数１～１０のアルキレン基または－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－（ここでのｐは１～１０（平均）である。）であり、Ｒ8がＯＨ基であるものが好ましい。
　化合物（ｄ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の共重合体において構成単位（Ｄ）は０．１～５質量％であることが好ましい。本発明の重合体における構成単位（Ｄ）の含有量が前記範囲内であると、本発明の重合体を含む表面処理剤の撥水撥油性能が良好になるからである。
　なお、化合物（ｄ）を２種類以上使用して、構成単位（Ｄ）が２種類以上ある場合は、それらの合計が前記範囲内にあることが好ましい。
　連鎖移動剤（ｅ）はＯＨ基またはＣＯＯＨ基を含む。連鎖移動剤はラジカル重合において連鎖移動を起こすものであれば特に限定されないが、具体的にはアルコール類やチオール類が挙げられる。具体的な例としてはイソプロパノール、イソブチルアルコール、エタノール、メタノール、２－メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸などが挙げられる。中でも、低臭気であることからアルコール類が好ましく、撥水撥油性が良好なことから特にイソプロパノールが特に好ましい。
　連鎖移動剤（ｅ）を重合時に用いることにより、本発明の共重合体の主鎖末端に、ＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する連鎖移動剤（ｅ）の残基（Ｅ）を導入することができる。
　連鎖移動剤（ｅ）の使用量は化合物（ａ）～（ｄ）の合計量（１００質量部）に対し、０．０５～４００質量部が好ましい。連鎖移動剤（ｅ）がアルコール類の場合、連鎖移動剤として機能するのは一部分であり大部分は溶媒として機能するので、その場合は５～４００質量部であることが好ましい。連鎖移動剤（ｅ）がチオール類の場合、０．０５～２０質量部であることが好ましい。
　本発明の共重合体は前記化合物（ａ）～（ｄ）以外にも化合物（ｇ）から導かれる構成単位（Ｇ）を含んでいても良い。
　化合物（ｇ）は、化合物（ａ）～（ｄ）と共重合性であればよいが、たとえば（メタ）アクリル酸エステル系化合物（ｇ１）、スチレン系化合物（ｇ２）、さらに他の重合性化合物（ｇ３）などが挙げられる。このような化合物（ｇ）の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
　前記（ｇ１）としては、下記式で表わされる（メタ）アクリレートが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｇ１）－ＣＯＯ－Ｑｇ１－Ｒｇ２
式中、Ｒｇ１：水素原子またはメチル基であり、Ｑｇ１は単結合または２価の連結基であり、Ｒｇ２：－Ｓｉ（ＯＡｋ）3（Ａｋは炭素数１～３の直鎖状または分岐状のアルキル基）、－ＣＨ3、－ＣＨ2ＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2、－(ＣＨ2)mＨ（ｍ＝２～２０）、－ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)2、－ＣＨ2－Ｃ(ＣＨ3)2－ＯＣＯ－Ｐｈ、－ＣＨ2Ｐｈ、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈ、－ＣＨ2Ｎ＋（ＣＨ3）3Ｃｌ－、－(ＣＨ2)2－ＮＣＯ、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
である。
　また、Ｑｇ１の二価の連結基としては、前記化合物（ａ）のＱ1と同様の構造が挙げられる。Ｑｇ１としては、単結合、直鎖状または分岐状のアルキレン基が好ましい。
　前記（ｇ１）としては、さらに、アクリル酸ジエステル等の（メタ）アクリル酸のポリエステルおよび下記式で表わされる化合物なども挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｇ3）－ＣＯＮＨ－Ｒｇ4
　式中、Ｒｇ3：水素原子またはメチル基であり、Ｒｇ4：－ＣmＨ2m＋1(ｍ＝２～２０)または－Ｈである。
　前記（ｇ２）としては、下記式で表わされるスチレン系化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式中、Ｒｇ５：－Ｈ、ＣＨ3、－Ｃｌ、－ＣＨＯ、－ＣＯＯＨ、－ＣＨ２Ｃｌ、－ＣＨ２ＮＨ2、－ＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2、－ＣＨ2Ｎ＋(ＣＨ3)3Ｃｌ－、－ＣＨ2Ｎ＋Ｈ3Ｃｌ－、－ＣＨ2ＣＮ、－ＣＨ2ＣＯＯＨ、－ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、－ＣＨ2ＳＨ、－ＣＨ2ＳＯ3Ｎａまたは－ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3である。
　他の重合性化合物（ｇ３）としては、前記（ｇ１）および（ｇ２）以外のビニル化合物、たとえば塩化ビニル（ＣＨ2＝ＣＨＣｌ）、アクリロニトリル（ＣＨ2＝ＣＨＣＮ）などが挙げられる。
　本発明の共重合体において構成単位（Ｇ）は０～２５質量％であることが好ましい。撥水撥油性を阻害しないように０～１０質量％であることがより好ましい。
　本発明の共重合体は、重合形態などについては特に制限されず、ランダム、ブロック、グラフトなどのいずれでもよい。
　また、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の重合方法を採用し得る。
　本発明の共重合体 は、公知の方法を用いて、溶媒または水中で前記各単量体の重合反応を行うことにより得られる。
　溶媒としては例えば、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、アルコール（イソプロピルアルコール等）、エステル（ 酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル（ジイソプロピルエーテル等）、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素（パークロロエチレン、ジクロロメタン、トリクロロ－１，１，１－エタン等。）、フッ素系溶剤（ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、ｍ－キシレンヘキサフルオリド等）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、グリコールエーテルおよびその誘導体等が挙げられる。
　重合の開始源としては特に限定されないが、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の通常のラジカル重合開始剤が利用できる。水系媒体中での乳化重合の場合はアゾ開始剤や過酸化物系の開始剤のうち水溶性のものを用いることが好ましい。
　重合体の分子量は、特に限定されないが、質量平均分子量（Ｍｗ）で１０００～１００万であることが好ましく、２０００～１０万であることがより好ましい。
　本発明の化粧品用表面処理剤は本発明の共重合体と溶媒を含み、共重合体を溶媒に溶解または分散した溶液として使用することができる。重合後に得られる重合溶液をそのまま用いることもできる。溶媒は、重合体を溶解・分散させることができれば特に限定はされず、水、炭化水素系溶媒、フッ素系溶媒など重合溶剤と同様に各種の溶媒を使用できる。単独溶媒でも混合溶媒でも構わない。中でも水、アルコール（イソプロピルアルコール等）、エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル等）が好ましい。
　本発明の表面処理剤の濃度は化粧用粉体に対して処理のしやすい濃度であれば特に限定されない。化粧用粉体に対する処理が行いやすいことから、本発明の共重合体の濃度が０．１～４０質量％であるのが好ましい。
　本発明の化粧用粉体は、粉体表面に本発明の共重合体が付着した化粧用粉体である。共重合体は、粉体表面の一部に付着していてもよく、粉体の全面を被覆するように付着していてもよい。
　本発明の化粧用粉体の製造に使用される粉体としては、無機粉体、有機粉体、または、無機粉体と有機粉体との複合粉体が好ましい。
　無機粉体としては、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、カオリン、マイカ、ベントナイト、チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン、カーボンブラック、およびこれらの複合体等が挙げられる。
　有機粉体としては、ナイロン等のポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、その他の共重合体、セルロイド、アセチルセルロース、セルロース、キチン、キトサン、多糖類、タンパク質、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ、ＣＩピグメントレッド、ＣＩピグメントバイオレット、ＣＩピグメントブルー、ＣＩピグメントグリーン、ＣＩピグメントブラウン、および糖が挙げられる。
　本発明の化粧用粉体の製造に使用される粉体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の化粧用粉体の製造に使用される粉体の形状としては、板状、塊状、鱗片状、多孔性球状等が挙げられる。粉体は、表面に細孔を有していてもよい。
　本発明の共重合体の粉体（原料としての粉体）に対する付着量は、粉体１００質量部に対して、０．１～５０質量部が好ましく、１～２０質量部がより好ましい。なお、付着量は粉体に対する本発明の共重合体の処理量である。例えば、本発明の共重合体を３％含む本発明の化粧品用表面処理剤１ｇで、粉体１ｇを処理した場合は、付着量は３質量部となる。
　化粧用粉体は、粉体表面を含フッ素共重合体で処理することにより得られる。処理方法としては、特に限定されず、各種混合分散方法および乾燥方法が利用できる。具体的には粉体と表面処理剤を混合分散し、室温または加熱乾燥を行う方法が挙げられる。
　本発明の化粧用粉体は、そのまま化粧料として用いてもよく、他の成分を配合してもよい。
　他の成分としては、以下のものが挙げられる。
　ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形または半固形油分。スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセリド、トリグリセリド、シリコーン油等の流動油分。パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤。水溶性または油溶性ポリマー、界面活性剤。無機または有機顔料、タール色素、天然色素等の色剤。エタノール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調節剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷寒剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、水等。
　他の成分は、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲で配合できる。
　本発明の化粧料としては、パウダーファンデーション、クリーム状ファンデーション、油性ファンデーション、両用ファンデーション、粉白粉（こなおしろい）、ほお紅、アイシャドウ、アイブロウ等のメイクアップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品等が挙げられる。
　以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により制限されるものではない。以下において、特に断わりのない限り、「部」、「％」で表示されるものは「質量部」、「質量％」である。
（実施例１）重合体の製造
　Ｃ6Ｆ13Ｃ2Ｈ4ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2（以下、Ｃ６ＦＡと記す。）の２４ｇ、アクリル酸３ｇ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｎＨ（ｎの平均値は４．５である。以下、ＥＯＭＡと記す。）２．４ｇ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2　０．６ｇ（以下、ＭＯＥＰと記す。）、イソプロパノール（以下、ＩＰＡと記す。）３０ｇ、酢酸ブチル３０ｇおよび開始剤Ｖ－６０１　０．１５ｇ（和光純薬工業株式会社製ジメチル２，２’-アゾビス（２－メチルプロピオナート））を密閉容器に仕込み、窒素置換を行い、７０℃で１８時間重合反応を行った。得られた溶液をＩＰＡ３０ｇ、酢酸ブチル３０ｇで希釈し、重合体（１）を固形分濃度１９．１％の淡黄色溶液として得た。
（実施例２～４）
　表１のモノマー質量比率で同様に重合を行い、重合体（２）～（４）を得た。
（比較例１～４）
　表１のモノマー質量比率で同様に重合を行い、比較重合体（１）～（４）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 ＭＯＥ２Ｐ：ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｎＰ（Ｏ）（ＯＨ）2　（ｎ＝４～５）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
（実施例５）
　実施例１～４で得られた重合体（１）～（４）をそれぞれＩＰＡ：酢酸ブチル＝５０：５０の混合溶液で希釈し、固形分濃度３％の表面処理剤（１）～（４）を調製した。
（比較例５）
　比較例１～４で得られた比較重合体（１）～（４）を実施例５と同様に希釈し、比較表面処理剤（１）～（４）を得た。
（実施例６）
　実施例５で調製した表面処理剤（１）～（４）を各１ｇに対して、粉体として二酸化チタン又はセリサイト各１ｇを別々に加えて混合し、１２０℃で1時間乾燥を行ったあと、粉砕し、表面処理粉体を得た。
（比較例６）
　実施例６と同様に粉体に比較表面処理剤（１）～（４）を表面処理した。
＜撥水撥油性評価＞
　実施例６および比較例６で得られた表面処理粉体を金型に入れ、圧力をかけることで錠剤成形し、得られた錠剤に水または流動パラフィンを滴下して、接触角を測定した。評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本発明の共重合体を用いた表面処理剤は、比較表面処理剤と比べて、二酸化チタンとセリサイトのいずれの粉体に対しても高い撥水性と撥油性を付与することがわかった。

Claims (8)

  1. 　下記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ａ）を７０～９０質量％、下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｂ）を２～２５質量％、下記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｃ）を２～２５質量％、下記式（ｄ）で表される化合物から導かれる構成単位（Ｄ）を０．１～１０質量％およびＯＨ基またはＣＯＯＨ基を含有する連鎖移動剤（ｅ）の残基（Ｅ）を含む化粧品用共重合体。
    ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒf　　　　　　（ａ）
    式（ａ）中、
    Ｑ1：単結合または２価の連結基、
    Ｒ1：水素原子またはメチル基、
    Ｒf：炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基。
    ＣＨ2＝ＣＲ2－Ｑ2－ＣＯＯＨ　　　　　　　　（ｂ）
    Ｑ2：単結合または２価の連結基、
    Ｒ2：水素原子、メチル基またはＣＯＯＨ基。
    ＣＨ2＝ＣＲ3－ＣＯＯ－(Ｒ4Ｏ)ｎ－Ｒ5　（ｃ）
    Ｒ3：水素原子またはメチル基、
    Ｒ4：水素原子の一部または全部がＯＨ基で置換されてよい炭素数２～４のアルキレン基、
    ｎ：１～３００、
    Ｒ5：水素原子、炭素数１～４のアルキル基、または下記式（ｓ）で表される基、
    －ＣＯ－ＣＲ6＝ＣＨ2　（ｓ）
    Ｒ6：水素原子またはメチル基、
    ただし、式（ｃ）で表される化合物１分子中のｎ個のＲ4は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
    ＣＨ2＝ＣＲ7－ＣＯＯ－Ｑ3－Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)－Ｒ8　　　　　　（ｄ）
    Ｑ3：単結合または２価の連結基、
    Ｒ7：水素原子またはメチル基、
    Ｒ8：ＯＨ基または下記式（ｔ）で表される基、
    －Ｑ4－ＯＣＯ－ＣＲ9＝ＣＨ2　　　　（ｔ）
    Ｑ4：単結合または２価の連結基、
    Ｒ9：水素原子またはメチル基。
  2. 　前記式（ａ）において、前記Ｑ1が単結合、炭素数が１～１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基であり、
    　前記式（ｂ）において、前記Ｑ2が単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、または－ＣＯＯ－Ｑ6－で表される基であり、
    　前記式（ｃ）において、前記Ｒ4が炭素数２または３のアルキレン基であり、
    　前記式（ｄ）において、前記Ｑ3が単結合、炭素数１～１０のアルキレン基または－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－である（ここでのｐは１～１０（平均））、請求項１に記載の化粧品用共重合体。
    ただし、前記Ｑ6は以下の意味を示す。
    Ｑ6：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基、下記式（ｕ２）もしくは（ｕ３）で表される２価の連結基、またはこれらの組合せである。Ｑ6は、置換基を有していてもよい。
    －Ｙ1－Ｚ1－　　　（ｕ２）
    －Ｙ1－Ｚ1－Ｙ2－　（ｕ３）
    式中のＹ1、Ｙ2、Ｚ1は以下の意味を示す。
    Ｙ1：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｐ－、－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
    Ｙ2：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
    Ｚ1：－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－Ｎ（Ｒ）－、－ＳＯ2－、－ＰＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＳＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＰＯ2－。
    Ｒ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基。
    ただしＺ1の向きは逆でも構わない。
    これらの基（Ｙ1、Ｙ2、Ｚ1）は置換基を有していてもよい。
  3. 　前記式（ａ）において、前記ポリフルオロアルキル基が、パーフルオロアルキル基である請求項１または２のいずれかに記載の化粧品用共重合体。
  4. 　前記式（ａ）において、前記Ｑ1が炭素数が１～１０の直鎖状のアルキレン基である請求項１～３のいずれかに記載の化粧品用共重合体。
  5. 　前記連鎖移動剤（ｅ）がイソプロパノールである請求項１～４のいずれかに記載の化粧品用共重合体。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の化粧品用共重合体と溶剤を含む、化粧用粉体用の表面処理剤。
  7. 　請求項１～５のいずれかに記載の化粧品用共重合体が付着した化粧用粉体。
  8. 　請求項７に記載の化粧用粉体を含む化粧料。
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