WO2013031499A1 - 導電性粘着テープ - Google Patents

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WO2013031499A1
WO2013031499A1 PCT/JP2012/070183 JP2012070183W WO2013031499A1 WO 2013031499 A1 WO2013031499 A1 WO 2013031499A1 JP 2012070183 W JP2012070183 W JP 2012070183W WO 2013031499 A1 WO2013031499 A1 WO 2013031499A1
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adhesive tape
pressure
sensitive adhesive
adhesive layer
conductive
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PCT/JP2012/070183
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大學紀二
中尾航大
武蔵島康
古田喜久
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日東電工株式会社
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    • C09J2400/16Metal
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Definitions

  • the present invention relates to a conductive adhesive tape. More specifically, the present invention relates to a conductive pressure-sensitive adhesive tape for use in applications such as electrically connecting two separated locations.
  • the conductive adhesive tape has electrical conductivity (especially electrical conductivity in the thickness direction), and is used for applications such as electrical conduction between two separated locations, electromagnetic wave shielding, and the like.
  • a conductive pressure-sensitive adhesive tape conventionally, for example, a metal foil and a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) provided on one side of the metal foil are formed.
  • Conductive pressure-sensitive adhesive tape in which a conductive portion having a terminal portion is provided at the tip of the pressure-sensitive adhesive layer, or a pressure-sensitive adhesive in which a conductive filler such as nickel powder is dispersed
  • a conductive adhesive tape in which an agent layer is provided on a metal foil for example, see Patent Documents 5 and 6) is known.
  • an object of the present invention is to provide a conductive pressure-sensitive adhesive tape that can exhibit stable electrical conductivity even when used for a long period of time or under severe environmental conditions.
  • the initial resistance value (after 0 hours) measured in a specific constant temperature and humidity test is set to a specific value or less, and 1500 It has been found that by controlling the resistance value after time to a specific range, it is possible to obtain a conductive adhesive tape that can exhibit stable electrical conductivity even when used over a long period of time or under severe environmental conditions. Completed the invention.
  • the present invention is an adhesive tape having an adhesive layer on one side of a metal foil, Conductivity characterized in that the initial resistance value (after 0 hours) measured in the following constant temperature and humidity test is 1 ⁇ or less and the resistance value after 1500 hours is 5 times or less of the initial resistance value.
  • An adhesive tape is provided.
  • a conductive adhesive tape is applied to silver plating so that the size of the applied part is 5 mm ⁇ 6 mm (area: 30 mm 2 ), and the conductive material including the applied part is placed in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH.
  • a constant current of 2 A is passed through the adhesive tape and silver plating, and the resistance value of the pasted part is continuously measured.
  • the conductive pressure-sensitive adhesive tape preferably has a terminal portion exposed on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side, and the total area of the terminal portions existing per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.15 to 5 mm 2. .
  • the terminal portion is a terminal portion formed by opening a through hole from the metal foil side, forming a protruding portion of the metal foil on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer side, and then folding the protruding portion. preferable.
  • the average area of the terminal portion per one through hole is preferably 50,000 to 500,000 ⁇ m 2 .
  • the conductive adhesive tape of the present invention can exhibit stable electrical conductivity even when used for a long period of time or under severe environmental conditions.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of an evaluation substrate used in a constant temperature and humidity test of the conductive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an equivalent circuit of an electric circuit in the evaluation substrate used in the constant temperature and humidity test of the conductive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram (a cross-sectional view of the pasting portion 13 in FIG. 1) showing an example of a resistance evaluation sample used in the constant temperature and humidity test of the conductive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic diagram (cross-sectional view of the terminal portion) showing an example of the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of an evaluation substrate used in a constant temperature and humidity test of the conductive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an equivalent circuit of an electric circuit in the evaluation substrate used in the constant temperature and humidity test of the conductive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram (plan view) showing an example of the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic view partially showing an example of a method for producing the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic view (plan view) showing an example of a pin used for manufacturing the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic view (side view) showing an example of a pin used for manufacturing the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 9 is a schematic diagram (plan view) partially showing an example of the arrangement of pins used for manufacturing the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic diagram (cross-sectional view) showing an example of a cylindrical hole formed on the female-type surface used for manufacturing the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 11 shows the positional relationship between a pin and a cylindrical hole during punching (formation of a through hole) using a male mold and a female mold in the production of the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • It is a schematic diagram (sectional view) showing an example.
  • FIG. 12 is a diagram illustrating a method of manufacturing a conductive pressure-sensitive adhesive tape (conductive pressure-sensitive adhesive tape a) according to the present invention. It is a schematic diagram which shows an example of the shape of a protrusion part at the time of forming a hole.
  • FIG. 13 is a schematic view showing an example of an embodiment in which the protruding portion is folded back using a squeegee to form a terminal portion in step 2 of the method for producing the conductive adhesive tape (conductive adhesive tape a) of the present invention.
  • FIG. 14 is a schematic diagram illustrating an example of a mode in which a terminal portion is formed by pressing a protruding portion in a conventional method for producing a conductive adhesive tape.
  • FIG. 15 is a schematic diagram (plan view) showing the evaluation substrate used in the constant temperature and humidity test of the example.
  • the conductive adhesive tape of the present invention is a single-sided adhesive tape having an adhesive layer on one side of a metal foil.
  • the term “conductive adhesive tape” includes a sheet-like material, that is, a “conductive adhesive sheet”.
  • the conductive adhesive tape of the present invention has an initial resistance value (after 0 hours) measured in the following constant temperature and humidity test of 1 ⁇ or less, preferably 0.0001 to 0.5 ⁇ , more preferably 0.0001. ⁇ 0.05 ⁇ .
  • the resistance value was a constant current of 2A flowing through the conductive adhesive tape including the affixed portion and silver plating (a conductive pattern with silver plating), and the temperature was 85 ° C. and humidity was 85% RH. It calculates
  • the “initial (0 hour later) resistance value” is defined below.
  • the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a resistance value after 1500 hours of not more than 5 times (for example, 1 to 5 times) of the initial resistance value measured in the following constant temperature and humidity test, preferably 1 to 5 times. It is 3 times, more preferably 1 to 2 times, still more preferably 1 to 1.5 times.
  • the ratio of the resistance value after 1500 hours in the constant temperature and humidity test to the initial resistance value in the constant temperature and humidity test [(resistance value after 1500 hours) / (resistance after initial (0 hours)) (Value) (times)] may be referred to as “resistance magnification”.
  • the resistance value magnification is an index of how much stable electrical conductivity the conductive adhesive tape can exhibit when the conductive adhesive tape is used for a long period of time or under severe environmental conditions.
  • the resistance value magnification is small and less than 5 times, the electrical conductivity of the part where the conductive adhesive tape is affixed is unlikely to deteriorate over time, and even for long-term use or use under harsh environmental conditions. Since it is considered that current flows stably, a product using the conductive adhesive tape can exhibit high reliability.
  • the resistance value magnification is large and exceeds 5 times, the electrical conductivity of the portion to which the conductive adhesive tape is applied decreases with time, particularly when used under severe environmental conditions for a long period of time. Since there is a risk that the resistance value suddenly increases and a conduction failure may occur, the reliability of a product using the conductive adhesive tape is lowered.
  • a conductive adhesive tape is attached to silver plating so that the size of the applied portion is 5 mm ⁇ 6 mm (area: 30 mm 2 ), and is kept in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH.
  • This is a test in which a constant current of 2A is passed through the conductive adhesive tape including the pasted portion and silver plating, and the resistance value of the pasted portion is continuously measured.
  • the initial resistance value (after 0 hours) and the resistance value after 1500 hours are measured as follows.
  • a conductive adhesive tape is affixed to silver plating (a conductive pattern with silver plating) so that the size of the affixed part is 5 mm ⁇ 6 mm (area: 30 mm 2 ), and the conductive adhesive tape and silver plating including the affixed part are attached.
  • a constant current of 2 A is passed through (a conductive pattern with silver plating). This is put in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and the resistance value (contact resistance value) of the pasted portion is continuously measured. More specifically, it is measured according to the following [Constant temperature and humidity test].
  • “Initial resistance value (after 0 hours)” indicates that the conductive adhesive tape is attached to silver plating so that the size of the applied portion is 5 mm ⁇ 6 mm (area: 30 mm 2 ), and the conductive adhesive tape including the attached portion is included. Then, a constant current of 2 A is passed through the silver plating, and this is placed in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and is set as the resistance value of the pasted part immediately after being put.
  • the “resistance value after 1500 hours” is obtained by applying a conductive adhesive tape to silver plating so that the size of the applied portion is 5 mm ⁇ 6 mm (area: 30 mm 2 ), After passing a constant current of 2 A through the silver plating, this is put in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and is set as the resistance value of the pasted portion after 1500 hours.
  • Constant temperature and humidity test (Production of evaluation substrate) Using a glass epoxy substrate on which a silver-plated conductor pattern is formed, a conductive adhesive tape is bonded to the silver-plated conductor pattern, and a constant current is applied to the silver-plated conductor pattern.
  • FIG. 1 shows an example of the configuration of a specific evaluation substrate.
  • Conductive patterns 11a to 11d (hereinafter sometimes simply referred to as “conductor patterns”) 11a to 11d formed with silver plating are formed on the glass epoxy substrate 18a.
  • the tape 12 (width: 6 mm) is stuck (crimped) by reciprocating a 5 kg roller once. At this time, the conductive pattern 11b and the conductive adhesive tape are pasted so that the size of the pasting portion 13 is 5 mm ⁇ 6 mm (area: 30 mm 2 ).
  • the pasted portion 13 ensures electrical conduction (electric conduction in the thickness direction) between the conductive pattern 11b and the metal foil of the conductive adhesive tape 12. If the width of the conductive adhesive tape is less than 6 mm, apply a total of 6 mm (for example, if the conductive adhesive tape is 2 mm wide, apply 3 sheets) The evaluation can be carried out. Next, the conductor patterns 11b and 11d are connected to the constant current power source 14, and the conductor patterns 11a and 11b are connected to the electrometer 15 to form an electric circuit, which is used as an evaluation substrate.
  • the connection of the conductor pattern, the constant current power source, and the electrometer can be performed by using a normal connection means such as use of a lead wire or soldering. FIG.
  • FIG. 2 shows an equivalent circuit of the electric circuit in the evaluation substrate shown in FIG. 2 in FIG. 2 represents the resistance (contact resistance) of the pasting portion 13 in FIG. (Preparation of resistance evaluation sample)
  • the bonding portion (bonding portion) between the conductive pattern and the conductive adhesive tape is sealed with an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) between the glass epoxy substrate and the glass plate.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a resistance evaluation sample (a cross-sectional view of the pasted portion 13 in FIG. 1).
  • FIG. 1 shows an example of a region (sealed region) 16 sealed with EVA (a cured product of EVA).
  • EVA film thermosetting ethylene-vinyl acetate copolymer film (EVA film) (for example, a thermosetting EVA film having a vinyl acetate content of 28%) is placed on the sealing region 16 in the evaluation substrate shown in FIG.
  • a glass plate is stacked thereon to form a laminate having the configuration of “evaluation substrate / EVA film / glass plate”.
  • the laminated body is first evacuated for 40 seconds without being pressed at 150 ° C. using a vacuum press, and then at 150 ° C. with a pressure of 0.1 MPa while being evacuated. Pressing is performed for 400 seconds (evacuation is finished in 400 seconds after starting to draw), and then the laminate is taken out from the vacuum press and heated in a 150 ° C. oven for 40 minutes to thermally cure EVA.
  • the constant temperature and humidity chamber is controlled to a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH.
  • the temperature and humidity chamber is not particularly limited, and a known and commonly used chamber is used.
  • commercially available products such as a trade name “PL-3KP” (manufactured by ESPEC Corporation) and a trade name “PWL-3KP” (manufactured by ESPEC Corporation) are used.
  • a constant current power source (constant current power source 14 in FIG. 1) is supplied with a constant current of 2 A (that is, a constant current of 2 A is supplied to the affixed portion 13 in FIG. 1) to evaluate resistance.
  • the sample for use is placed in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and left in the environment for a long time.
  • the resistance value of the sticking part 13 is acquired continuously by measuring a voltage continuously with the electrometer 15.
  • the resistance value after 1500 hours is defined as “resistance value after 1500 hours”, and the value is obtained. And said resistance value magnification is calculated.
  • Metal foil The metal foil which comprises the electroconductive adhesive tape of this invention is not specifically limited, What is necessary is just a metal foil which has a self-supporting property and shows electrical conductivity.
  • metal foil such as copper, aluminum, nickel, silver, iron, lead, and these alloys, is mentioned, for example.
  • aluminum foil and copper foil are preferable from the viewpoint of conductivity, cost, and workability, and copper foil is more preferable.
  • the metal foil may be subjected to various surface treatments.
  • surface plating treatment with a metal such as tin plating, silver plating, or gold plating may be performed.
  • tin plating is preferably performed from the viewpoint of suppressing an increase in resistance value due to corrosion.
  • a tin-plated copper foil (tin-coated copper foil) is particularly preferable.
  • the thickness of the metal foil is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 80 ⁇ m, and still more preferably 30 to 60 ⁇ m. By setting the thickness to 10 ⁇ m or more, workability is improved because of sufficient strength. On the other hand, when the thickness is 100 ⁇ m or less, it is advantageous in terms of cost. Further, when the thickness is 100 ⁇ m or less, in particular, in the case of a conductive pressure-sensitive adhesive tape (conductive pressure-sensitive adhesive tape a) having the following through-holes, the through-holes are easily formed, so that productivity is improved.
  • the type of the pressure-sensitive adhesive that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer of the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive a rubber pressure-sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive
  • Examples include polyester-based adhesives, polyamide-based adhesives, urethane-based adhesives, fluorine-based adhesives, and epoxy-based adhesives.
  • the pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive may be any pressure-sensitive adhesive, such as an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, a solvent-type (solution-type) pressure-sensitive adhesive, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, or a heat-melting type.
  • An adhesive hot melt adhesive may be used.
  • the pressure-sensitive adhesive an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of heat resistance, weather resistance, and ease of polymer design. That is, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the said adhesive composition is a composition which forms an adhesive layer, and is a concept containing the composition which forms an adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer (acrylic pressure-sensitive adhesive layer) formed from a pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive composition) containing an acrylic polymer as an essential component.
  • the content of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (100 wt%) is not particularly limited, but is preferably 65 wt% or more (for example, 65 to 100 wt%), more preferably 70 to 70 wt%. 99% by weight.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain other components (additives) as necessary.
  • the acrylic polymer is preferably an acrylic polymer composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as an essential monomer component (monomer component).
  • the monomer component constituting the acrylic polymer may further contain a polar group-containing monomer, a polyfunctional monomer, or other copolymerizable monomer as a copolymerization monomer component. .
  • the adhesive force to the adherend can be improved, or the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased.
  • 1 type of monomer components which comprise said acrylic polymer may be contained, and 2 or more types may be contained.
  • the above “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”, and the same applies to others.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group examples include, for example, methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, (meth) T-butyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, nony
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester includes (meth) acrylic acid alkyl esters and alkyls having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group. It is preferable to use a (meth) acrylic acid alkyl ester having 5 to 12 carbon atoms in combination. That is, in the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of the metal foil has a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms and an alkyl group having 5 to 5 carbon atoms.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer composed of 12 (meth) acrylic acid alkyl esters as essential monomer components is preferable.
  • an acrylic polymer composed of 12 (meth) acrylic acid alkyl esters as essential monomer components is preferable.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group n-butyl acrylate is preferable.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester having 5 to 12 carbon atoms in the alkyl group 2-ethylhexyl acrylate and isononyl acrylate are preferable.
  • the ratio of the above (meth) acrylic acid alkyl ester to the total amount (100% by weight) of the monomer component constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 60 to 99.%. 9% by weight.
  • Examples of the polar group-containing monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and other carboxyl group-containing monomers (maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.
  • (Meth) alkoxyalkyl acrylate Sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; 2-methacryloyloxy Examples include isocyanate group-containing monomers such as ethyl isocyanate. Among these, carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers are preferable, and acrylic acid and 4-hydroxybutyl acrylate are more preferable. In addition, you may use said polar group containing monomer individually or in combination of 2 or more types.
  • the proportion of the polar group-containing monomer with respect to the total amount (100% by weight) of the monomer component constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight. It is. By setting the ratio of the polar group-containing monomer to 1% by weight or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is improved. On the other hand, when the proportion of the polar group-containing monomer is 30% by weight or less, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer does not become too high, and the adhesiveness is improved.
  • polyfunctional monomer examples include hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) propylene glycol di (meth).
  • the ratio of the polyfunctional monomer to the total amount (100% by weight) of the monomer component constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is 0.5% by weight or less (eg, 0 to 0.5% by weight). ), More preferably 0 to 0.3% by weight or less.
  • the ratio of the polyfunctional monomer is 0.5% by weight or less, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer does not become too high, and the adhesiveness is improved.
  • the polyfunctional monomer may not be used.
  • the ratio of the polyfunctional monomer is 0.001 to 0.5% by weight. And more preferably 0.002 to 0.1% by weight.
  • Examples of other copolymerizable monomers other than polar group-containing monomers and polyfunctional monomers include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like.
  • (Meth) acrylic acid ester having a cyclic hydrocarbon group (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl such as styrene and vinyltoluene Compounds; Olefin or dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; Vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; Vinyl chloride and the like.
  • the method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, and may be a known or conventional polymerization method.
  • the acrylic polymer can be obtained by polymerizing the monomer components by a known or conventional polymerization method.
  • the polymerization method include solution polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method, polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method), and the like.
  • the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable, and the solution polymerization method is more preferable in terms of transparency, water resistance, cost, and the like.
  • solvents include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methyl Examples thereof include alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. In addition, you may use a solvent individually or in combination of 2 or more types.
  • the polymerization initiator used in the polymerization of the acrylic polymer is not particularly limited, and is appropriately selected from known or commonly used ones.
  • a polymerization initiator may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the usage-amount of a polymerization initiator is not specifically limited, What is necessary is just the range which can be conventionally utilized as a polymerization initiator.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 300,000 to 1,200,000, more preferably 350,000 to 1,000,000, still more preferably 400,000 to 900,000.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer is controlled by the type of polymerization initiator, the amount of the polymerization initiator used, the temperature and time during polymerization, the monomer concentration, the monomer dropping rate, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (particularly acrylic pressure-sensitive adhesive composition) forming the pressure-sensitive adhesive layer of the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably contains a crosslinking agent.
  • the cross-linking agent By using the cross-linking agent, the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer (for example, the acrylic polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer) can be cross-linked, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be further increased.
  • the crosslinking agent is not particularly limited and is appropriately selected from known or commonly used crosslinking agents. For example, a polyfunctional melamine compound (melamine crosslinking agent), a multifunctional epoxy compound (epoxy crosslinking agent), and a polyfunctional isocyanate compound (isocyanate crosslinking agent) are preferably mentioned.
  • an isocyanate-based crosslinking agent and an epoxy-based crosslinking agent are more preferable, and an isocyanate-based crosslinking agent is more preferable.
  • isocyanate crosslinking agent examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone.
  • Alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc.
  • Aromatic polyisocyanates and the like can be mentioned.
  • trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”]
  • trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate”
  • Commercially available products such as “HL” are also included.
  • epoxy-based crosslinking agent examples include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, , 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, Pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycol Diethyl ether, adipic
  • the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited.
  • 0 to 5 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and more The amount is preferably 1 to 3 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a tackifier (tackifier resin) from the viewpoint of improving the tackiness.
  • tackifier include terpene tackifiers, phenol tackifiers, rosin tackifiers, and petroleum tackifiers.
  • tackifier include oligomers (polymers having a weight average molecular weight of less than 20,000).
  • oligomer include acrylic oligomers and styrene oligomers.
  • rosin tackifiers and acrylic oligomers are preferable as tackifiers.
  • terpene-based tackifier examples include terpene resins such as ⁇ -pinene polymer, ⁇ -pinene polymer, and dipentene polymer, and modified terpene resins (phenol-modified, aromatic-modified, hydrogenated).
  • modified terpene resin modified, hydrocarbon modified, etc.
  • terpene phenol resin, styrene modified terpene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, etc. for example, terpene phenol resin, styrene modified terpene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, etc.
  • phenol-based tackifier examples include condensates (for example, alkylphenol resins) of various phenols (for example, phenol, m-cresol, 3,5-xylenol, p-alkylphenol, resorcin, etc.) and formaldehyde.
  • condensates for example, alkylphenol resins
  • phenols for example, phenol, m-cresol, 3,5-xylenol, p-alkylphenol, resorcin, etc.
  • formaldehyde formaldehyde
  • Xylene formaldehyde resins etc.
  • resoles obtained by addition reaction of the above phenols and formaldehyde with an alkali catalyst, novolaks obtained by condensation reaction of the above phenols with formaldehyde with an acid catalyst, and rosins (unmodified) Rosin, modified rosin, various rosin derivatives, and the like), and rosin modified phenolic resin obtained by thermal polymerization by adding phenol with an acid catalyst.
  • rosin-based tackifier for example, unmodified rosin (raw rosin) such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, and these unmodified rosins were modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc.
  • unmodified rosins hydrochloride, rosin-based tackifier, rosin-based tackifier, rosin-based tackifier, for example, unmodified rosin (raw rosin) such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, and these unmodified rosins were modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc.
  • modified rosins hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, and other chemically modified rosins
  • various rosin derivatives and the like can be mentioned.
  • rosin derivative examples include a rosin ester compound obtained by esterifying an unmodified rosin with an alcohol, and a modified rosin obtained by esterifying a modified rosin such as a hydrogenated rosin, a disproportionated rosin, or a polymerized rosin with an alcohol.
  • Ester compounds such as rosin esters; Unmodified rosin and modified rosins (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) modified with unsaturated fatty acids; Unsaturated fatty acid modified rosins; Rosin esters with unsaturated fatty acids Unmodified rosin, modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.), unsaturated fatty acid modified rosins and unsaturated fatty acid modified rosin esters Reduced rosin alcohols; unmodified rosin, modified rosin and various rosin derivatives Rosins and the like (in particular, rosin esters) and the like metal salts of.
  • examples of the petroleum tackifier include aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins (aliphatic cyclic petroleum resins), aliphatic / aromatic petroleum resins, fats Aromatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, coumarone resins, coumarone indene resins and the like.
  • aromatic petroleum resin examples include vinyl group-containing aromatic hydrocarbons having 8 to 10 carbon atoms (styrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, indene, methylindene, etc.) may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic petroleum resins (so-called “C9 petroleum resins”) obtained from fractions such as vinyl toluene and indene (so-called “C9 petroleum fraction”) are preferable.
  • aliphatic petroleum resin examples include olefins having 4 to 5 carbon atoms and dienes [olefins such as butene-1, isobutylene and pentene-1; butadiene, piperylene (1,3-pentadiene), isoprene and the like. Examples thereof include polymers in which only one type or two or more types of dienes are used. Among them, aliphatic petroleum resins (so-called “C4 petroleum resins” and “C5 petroleum resins” obtained from fractions such as butadiene, piperylene and isoprene (so-called “C4 petroleum fraction”, “C5 petroleum fraction”, etc.). Etc.) is preferred.
  • alicyclic petroleum resin for example, an alicyclic polymer obtained by cyclizing and dimerizing an aliphatic petroleum resin (so-called “C4 petroleum resin” or “C5 petroleum resin”).
  • a hydrocarbon-type resin a cyclic diene compound (cyclopentadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, dipentene, ethylidenebicycloheptene, vinylcycloheptene, tetrahydroindene, vinylcyclohexene, limonene, etc.) or a hydrogenated product thereof
  • examples thereof include the above aromatic hydrocarbon resins and alicyclic hydrocarbon resins obtained by hydrogenating the aromatic rings of the following aliphatic / aromatic petroleum resins.
  • examples of the aliphatic / aromatic petroleum resin include styrene-olefin copolymers.
  • the aliphatic / aromatic petroleum resins include so-called “C5 /
  • tackifying resin examples include commercially available products, for example, trade name “Hari Star” (manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.), trade names “ester gum”, “pencel” (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), product name. “Rekatak” (manufactured by Rika Finetech Co., Ltd.)
  • the content of the tackifier resin in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited.
  • 10 to 50 parts by weight is preferable with respect to the acrylic polymer (100 parts by weight). More preferably, it is 15 to 45 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (particularly acrylic pressure-sensitive adhesive composition), a crosslinking accelerator, an anti-aging agent, a filler, a colorant (such as a pigment or a dye), and the like, within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Known additives and solvents such as ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants and antistatic agents (solvents that can be used for solution polymerization of the above acrylic polymers, etc. ) May be included.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain an oligomer (excluding a polymer having a weight average molecular weight of less than 20,000 and the oligomer as the tackifier) within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is prepared by a known method.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by mixing an acrylic polymer (or acrylic polymer solution), a crosslinking agent, a solvent, a tackifier, and the like.
  • said adhesive composition (especially acrylic adhesive composition) is apply
  • a known coating method is used for application (coating) in the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, and a direct coater.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 80 ⁇ m, more preferably 20 to 60 ⁇ m, still more preferably 20 to 50 ⁇ m. By setting the thickness to 10 ⁇ m or more, the stress generated at the time of sticking is easily dispersed, and peeling does not easily occur. On the other hand, when the thickness is 80 ⁇ m or less, it is advantageous for downsizing and thinning of products.
  • the conductive adhesive tape conductive adhesive tape a
  • the protruding portion formed by opening the through-hole sinks that is, The metal foil cannot be exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer side (this phenomenon is called “erosion by the pressure-sensitive adhesive layer”), and the area of the terminal portion is increased. Tend to be difficult.
  • the thickness By setting the thickness to 80 ⁇ m or less, erosion by the pressure-sensitive adhesive layer as described above is suppressed, and the area of the terminal portion can be increased efficiently, so that stable electrical conductivity can be exhibited.
  • the conductive adhesive tape of the present invention may have other layers (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired in addition to the metal foil and the adhesive layer. Good.
  • the thickness of the conductive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20 to 180 ⁇ m, more preferably 40 to 140 ⁇ m, and still more preferably 50 to 110 ⁇ m. By setting the thickness to 20 ⁇ m or more, sufficient tape strength is obtained and workability is improved. On the other hand, when the thickness is 180 ⁇ m or less, it is advantageous for thinning and downsizing of the product.
  • the “thickness of the conductive adhesive tape” means the thickness from the surface of the metal foil (the surface of the metal foil surface on the side having no adhesive layer) to the adhesive surface in the conductive adhesive tape.
  • a separator may be provided on the adhesive surface of the conductive adhesive tape of the present invention.
  • a conventional release paper or the like can be used, and is not particularly limited.
  • Etc. As a base material which has the said peeling process layer, the plastic film, paper, etc. which were surface-treated with peeling processing agents, such as a silicone type, a long-chain alkyl type, a fluorine type, and molybdenum sulfide, are mentioned, for example.
  • fluorine polymer examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, and the like. Is mentioned.
  • nonpolar polymer olefin resin (for example, polyethylene, a polypropylene, etc.) etc. are mentioned, for example.
  • a separator made of polyethylene or polypropylene from the viewpoint of suppressing the floating of the separator (a phenomenon in which the separator partially peels from the adhesive surface).
  • the separator is formed by a publicly known method. Further, the thickness of the separator is not particularly limited.
  • the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a metal foil, and the initial resistance value (after 0 hour) and the resistance value magnification measured in the constant temperature and humidity test satisfy the above range.
  • the specific embodiment is, for example, a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a metal foil, having a terminal portion exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, adhesive layer (conductive adhesive tape in the pressure-sensitive adhesive layer side surface) terminal portions of the total area of 0.15 ⁇ 5 mm 2 in controlled conductivity adhesive tape present per 30 mm 2 (hereinafter, conductive of the embodiments Conductive adhesive tape is referred to as “conductive adhesive tape A”).
  • the “terminal part” is a metal part exposed on the adhesive layer side surface of the conductive adhesive tape A (including the case where the surface of the metal part is oxidized), and the conductive adhesive tape. It is a part electrically connected with the metal foil in A. Specifically, it refers to an exposed metal portion when the conductive adhesive tape A is observed from the pressure-sensitive adhesive layer surface side.
  • the terminal part is a terminal part formed by a part of the metal foil constituting the conductive adhesive tape from the viewpoint of exhibiting stable conductivity in the thickness direction, that is, the conductive adhesive tape. It is preferable that it is a terminal part formed by exposing a part of metal foil to comprise on the surface at the side of an adhesive layer.
  • the total area of terminal portions existing per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer (the total area of terminal portions existing per 30 mm 2 of the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side) (hereinafter simply referred to as “total of terminal portions”) Is sometimes 0.15 to 5 mm 2 , preferably 0.3 to 5 mm 2 , more preferably 0.4 to 5 mm 2 .
  • the contact area between the terminal part and the adherend (hereinafter simply referred to as “contact area”) due to long-term use or use in a harsh environment. In some cases, the resistance value can be prevented from increasing rapidly due to the decrease in the resistance, and stable electrical conductivity can be exhibited.
  • the adhesiveness with respect to a to-be-adhered body improves by making the total area of the said terminal part into 5 mm ⁇ 2 > or less.
  • the area of a terminal part is an area of the metal part (terminal part) exposed when the surface of the adhesive layer side of the conductive adhesive tape A is observed from the direction perpendicular to the adhesive layer surface. Say. That is, it refers to the projected area of the terminal portion when the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side is observed from the direction perpendicular to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the total area of the said terminal part is not specifically limited, For example, it measures by measuring each area (projection area) about all the terminal parts which exist per 30 mm ⁇ 2 > of adhesive layers, and totaling these. Can do. More specifically, for example, it can be measured by the following method. [Measurement method of total area of terminal part]
  • the conductive adhesive tape is cut into a size of 6 mm length ⁇ 5 mm width (area: 30 mm 2 ) and used as a measurement sample. Observe the surface of the above measurement sample on the adhesive layer side using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product number “VHX-600”) at a magnification of 200 times (the lens uses “VH-Z20”).
  • an image (image of the projection surface) of the terminal portion (metal portion exposed on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side) is taken.
  • the area of the terminal portion is measured by designating the region of the terminal portion in the image and measuring the area of the region.
  • the total area of the terminal portions existing per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer is calculated by measuring the areas of all the terminal portions existing in the measurement sample and adding them up. More specifically, it can be measured by the method described in “(2) Area of terminal portion” in the following (Evaluation).
  • the measurement may be performed using a measurement sample cut out by adjusting the length so that the area of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 mm 2. and the area of the pressure-sensitive adhesive layer may be measured by converting the value obtained by measuring with a smaller measurement sample than 30 mm 2 to a value per adhesive layer 30 mm 2.
  • the measuring method of the total area of the said terminal part it is not limited to the above-mentioned measuring method, For example, the area of all the terminal parts which exist per adhesive layer of arbitrary areas (for example, 100 cm ⁇ 2 > etc.) It is also possible to use a method of measuring the projected area) and summing them, and then converting to a numerical value per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the method of forming the terminal portion is not particularly limited, for example, by embossing from the metal foil side to expose a part of the metal foil on the surface of the adhesive layer side, Examples thereof include a method of using this as a terminal portion, a method of forming a through hole from the metal foil side, forming a protruding portion of the metal foil on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer side, and using this as a terminal portion.
  • the terminal portion in the conductive adhesive tape A is formed by opening a through hole from the metal foil side, forming a protruding portion of the metal foil on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer side, and then folding the protruding portion. It is preferable that it is a terminal part. Forming the terminal portion by the above method is preferable because the total area of the terminal portion existing per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily controlled within the above range.
  • the adhesive tape is referred to as “conductive adhesive tape a”. That is, the conductive adhesive tape a is formed by opening a through hole from the metal foil side, forming a protruding portion of the metal foil on the surface of the adhesive layer side, and then folding the protruding portion. It is the conductive adhesive tape which is a terminal part.
  • the electroconductive adhesive tape a is demonstrated in detail. However, the present invention is not limited to this.
  • the “protruding portion” refers to a metal foil protruding on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side when the through hole is provided, and is sometimes referred to as “burr”. Further, in the present specification, “folding the protruding portion” means that the protruding portion is bent so that the metal foil constituting the protruding portion is exposed on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side.
  • the conductive pressure-sensitive adhesive tape a has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the metal foil, is provided with a hole (through hole) penetrating the metal foil and the pressure-sensitive adhesive layer, and a part of the metal foil passes through the through-hole. It is a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having a configuration that is exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer side and uses this as a terminal portion. By having such a terminal part, electrical conductivity (electric conductivity in the thickness direction) is ensured between the metal foil and the sticking surface to the adherend.
  • 4 and 5 are schematic views showing an example of the configuration of the conductive adhesive tape a. In FIG.
  • the conductive adhesive tape 23 has an adhesive layer 22 on one side of the metal foil 21, and the metal foil 21 and adhesive A through hole 25 is provided in the agent layer 22, and a terminal portion 24 is formed by exposing a part of the metal foil 21 through the through hole 25 to the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side.
  • the through-hole 25 and the terminal portion 24 form the conductive portion 26 that plays a role of energizing the metal foil 21 and the terminal portion 24.
  • FIG. 5 is a schematic view (plan view) showing an example of the conductive adhesive tape a. The position pattern of the through-holes 25 in FIG.
  • the arrangement interval x is not particularly limited, but is preferably 1 to 5 mm, and more preferably 2 to 4 mm.
  • the distance y is not particularly limited, but is preferably 1 to 4 mm, and more preferably 2 to 3 mm.
  • the number (density) of through-holes present per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. 3 to 10 pieces / 30 mm 2 is preferable, and 3 to 6 pieces / 30 mm 2 is more preferable.
  • the number of through holes is set to 3/30 mm 2 or more, the number of contact points of the conductive adhesive tape terminal portion with respect to the adherend increases, so that it can be used for a long time or under severe environmental conditions. Even when the contact area of each terminal portion is reduced, electrical continuity can be ensured by holding a sufficient contact portion, and a rapid increase in resistance value can be suppressed.
  • the number of through-holes to 10/30 mm 2 or less, the conductive adhesive tape can maintain sufficient strength, and workability is improved.
  • the number (density) of the through holes is not particularly limited.
  • the number of through holes present per pressure-sensitive adhesive layer having an arbitrary area for example, 30 mm 2 , 100 cm 2, etc. It is measured by converting the number into a number per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer as necessary.
  • the average area of the terminal portion per through hole in the conductive adhesive tape a (hereinafter sometimes simply referred to as “the average area of the terminal portion”) is preferably 50,000 to 500,000 ⁇ m 2 , more preferably. Is 100,000 to 400,000 ⁇ m 2 , more preferably 100,000 to 300,000 ⁇ m 2 .
  • the average area of the terminal area is set to 50,000 ⁇ m 2 or more, the contact area of the terminal area with respect to the adherend increases, so the contact area decreases due to long-term use or use under harsh environmental conditions. Even so, it is possible to maintain a sufficient contact area for ensuring electrical conductivity, and to exhibit stable electrical conductivity.
  • the average area of the terminal portions by setting the average area of the terminal portions to 500,000 ⁇ m 2 or less, the through-holes do not become too large, so that the conductive adhesive tape can maintain sufficient strength and workability is improved.
  • the average area of the terminal portion is not particularly limited. For example, for all the terminal portions existing per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer, the respective projected areas are measured, and the total of these areas (per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer) Is divided by the number of through holes present per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer. More specifically, for example, it is measured by the following method. [Measuring method of average area of terminal part] The conductive adhesive tape is cut into a size of 6 mm length ⁇ 5 mm width (area: 30 mm 2 ) and used as a measurement sample.
  • the average of the terminal parts per through hole is obtained.
  • the area can be determined.
  • the measurement may be performed using a measurement sample cut out by adjusting the length so that the area of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 mm 2. and the area of the pressure-sensitive adhesive layer may be measured by converting the value obtained by measuring with a smaller measurement sample than 30 mm 2 to a value per adhesive layer 30 mm 2. In more detail, it is measured by the method described in “(2) Area of terminal portion” in the following (Evaluation).
  • the measuring method of the average area of the said terminal part it is not limited to the above-mentioned measuring method, For example, the area (for example, 100cm ⁇ 2 > etc.) of all the terminal parts which exist per adhesive layer (for example, 100cm ⁇ 2 > etc.)
  • a method may be used in which the projected area is measured and summed, and then divided by the number of through-holes present per adhesive layer (adhesive layer having an arbitrary area).
  • the metal foil constituting the conductive adhesive tape a those exemplified above are preferable.
  • the thickness of the metal foil is also preferably controlled within the above range.
  • the “thickness of the metal foil” in the conductive pressure-sensitive adhesive tape a refers to the thickness of the metal foil in a portion where no terminal portion is formed in the conductive pressure-sensitive adhesive tape a.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is also preferably controlled within the above range.
  • the “thickness of the pressure-sensitive adhesive layer” in the conductive pressure-sensitive adhesive tape a refers to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in a portion where no terminal portion is formed in the conductive pressure-sensitive adhesive tape a.
  • the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness of the metal foil [(thickness of pressure-sensitive adhesive layer) / (thickness of metal foil)] in the conductive pressure-sensitive adhesive tape a is not particularly limited, but is 0.1 to 10 Is preferable, more preferably 0.2 to 9, and still more preferably 0.3 to 8.
  • the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness of the metal foil is 0.1 or more, sufficient adhesive force can be obtained with respect to the rigidity of the base material (metal foil).
  • the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness of the metal foil is 10 or less, erosion by the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed, and the area of the terminal portion can be increased.
  • FIG. 6 is a schematic view showing an example of a method for producing the conductive adhesive tape a.
  • 21 represents a metal foil
  • 22 represents an adhesive layer.
  • Reference numeral 25 denotes a through hole
  • 27 denotes a protruding portion
  • 24 denotes a terminal portion.
  • the laminate having the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the metal foil is not particularly limited.
  • the laminate may be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the metal foil, or a commercially available product may be used. May be.
  • the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the metal foil may be performed separately from the production of the conductive pressure-sensitive adhesive tape a, or as a series of steps of the production of the conductive pressure-sensitive adhesive tape a (that is, , Inline). It does not specifically limit as a formation method of the adhesive layer to the single side
  • the formation method of said adhesive layer is mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed directly on the surface of the metal foil (direct copying method), or after forming the pressure-sensitive adhesive layer on the separator, this is transferred (bonded) to the metal foil.
  • an adhesive layer may be provided on the surface of the metal foil (transfer method).
  • step 1 through-holes are opened from the metal foil side in the laminate having the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the metal foil, and a protrusion of the metal foil is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer side.
  • the method for opening the through hole is not particularly limited, and for example, a known and commonly used drilling method may be mentioned. Among these, a through hole forming method using a male type in which a pin for forming a through hole is provided on the surface is preferable in that a uniform through hole is formed.
  • the shape of the pin is not particularly limited as long as it is a protrusion shape capable of forming a through hole.
  • Examples include prisms (polygonal columns) and shapes similar to these.
  • the shape of the pin is preferably a pyramid shape in terms of forming a uniform through hole.
  • the arrangement of the pins in the male type is not particularly limited, and is appropriately selected according to the arrangement of the through holes of the conductive adhesive tape a.
  • the interval between the pins corresponding to the longitudinal direction (MD) of the conductive adhesive tape a is preferably 1 to 5 mm, more preferably 2 to 4 mm.
  • the interval between the pins corresponding to the width direction (TD) of the conductive adhesive tape is preferably 1 to 4 mm, more preferably 2 to 3 mm.
  • the position pattern of the pins is not particularly limited. For example, a dot pattern similar to the position pattern of the through holes in the conductive adhesive tape a shown in FIG.
  • a rhombus quadrangular pyramid pin as shown in FIGS. 7 and 8 is used as a position pattern (longitudinal direction ( Examples of the conductive pressure-sensitive adhesive tape are those in which rows with an arrangement interval i in the longitudinal direction) are arranged at intervals h, and are arranged in a dot pattern shifted by a half pitch between adjacent rows.
  • c in FIG. 7 is preferably 0.5 to 3 mm, more preferably 0.5 to 2 mm, and d in FIG. 7 is 0.5 to 3 mm.
  • those having a thickness of 0.5 to 2 mm are mentioned.
  • the bottom surface angle e in FIG. 7 is preferably, for example, 30 to 120 °, and more preferably 40 to 100 °.
  • f (pin height) in FIG. 8 for example, 0.5 to 3 mm is preferable, and 1 to 2 mm is more preferable.
  • g in FIG. 8 is preferably 0.01 to 0.5 mm, and more preferably 0.02 to 0.4 mm.
  • the interval i in FIG. 9 is preferably 1 to 5 mm, and more preferably 2 to 4 mm, for example.
  • the interval h in FIG. 9 is, for example, preferably 1 to 4 mm, more preferably 2 to 3 mm.
  • the through hole is formed using the male type
  • a female type having a concave portion corresponding to the shape of the pin of the male type.
  • the shape and size of the concave portion of the female mold is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the shape and size of the pin of the male mold.
  • the size of the cylindrical hole shown in FIG. 10 is not particularly limited.
  • j (the bottom diameter) in FIG. 10 is 0.5 to 3 mm
  • k (depth) in FIG. 10 is 0.5 to 3 mm. Can be mentioned.
  • FIG. 11 shows an example of the arrangement of the pins and the cylindrical holes at the time of punching using the male die 31 having the pins shown in FIGS. 7 and 8 and the female die 32 having the cylindrical holes shown in FIG. .
  • FIG. 12 is a schematic diagram showing an example of the shape of the through hole and the protrusion formed by punching using a male die having a rhombic square pyramid-shaped pin and a female die having a cylindrical hole exemplified above. It is.
  • the shape of the through hole is a rhombus, and four protrusions are formed for each through hole.
  • a laminate having an adhesive layer on one side of a metal foil is used, and the pin is placed on the surface in a desired arrangement.
  • a laminate having an adhesive layer on one side of a metal foil is used, and the pin is placed on the surface in a desired arrangement.
  • the formed roll sometimes referred to as “male-type roll”
  • the roll sometimes referred to as “female-type roll”
  • concave portions holes, grooves, etc.
  • step 2 the protruding portion (the protruding portion formed in step 1) is folded to form a terminal portion.
  • the method for folding the protruding portion is not particularly limited, but a method using a squeegee is preferable in that the area of the terminal portion can be effectively increased.
  • a squeegee By using a squeegee, many protrusions can be folded back at once, and these can be folded back neatly. For this reason, the area of the metal foil exposed on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side, that is, the area of the terminal portion can be increased.
  • it becomes easy to increase the average area of the terminal portion per through hole it is possible to efficiently increase the total area of the terminal portion per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • FIG. 13 is a schematic diagram showing a mode in which the protruding portion is formed by using the squeegee to form the terminal portion in the method of manufacturing the conductive adhesive tape a.
  • “Advancing direction” in FIG. 13 indicates the advancing direction of the laminated body having the through hole and the protrusion obtained in step 1, and the same applies to FIG.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 22 of the laminate having the through holes 25 and the protrusions 27 obtained in step 1 is arranged so that the tip of the squeegee 41 is opposed to the squeegee 41. By moving the adhesive layer 22, the protrusion 27 is folded back by the tip of the squeegee 41.
  • the protrusions 27 a located on the side of the laminate in the traveling direction with respect to the through holes 25 are usually bent in a direction to close the through holes 25, so the metal foil of the protrusions 27 a is It is not exposed on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side and does not form a terminal part.
  • the protrusion 27b located on the opposite side to the traveling direction of the laminate with respect to the through hole 25 is folded back in the direction opposite to the direction closing the through hole 25, the metal of the protrusion 27b.
  • the foil is exposed on the adhesive layer side surface. That is, the terminal portion 24 is formed by the protruding portion 27b.
  • the area of the terminal portion per through hole can be efficiently increased by folding the protruding portion using the squeegee.
  • FIG. 14 is a schematic view showing an aspect of forming a terminal portion in a conventional conductive adhesive tape.
  • the terminal part in the conventional electroconductive adhesive tape was formed by crushing the protrusion part 27 of the laminated body which has the through-hole 25 and the protrusion part 27, for example using the press roll 28 as shown in FIG. .
  • the protruding portion 27a located on the side of the through-hole 25 in the protruding portion 27 is usually crushed in such a manner that the metal foil of the protruding portion 27a is covered with the adhesive layer.
  • the metal foil of the protruding portion 27a is hardly exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the protrusion 27b located on the opposite side of the through-hole 25 from the traveling direction of the laminate is bent by a press roll so that the metal foil is exposed on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side. Therefore, most of the metal foil of the protrusion 27b is covered with the pressure-sensitive adhesive layer, and as a result, only a slight amount of metal foil is exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the electroconductive adhesive tape obtained by this method exists per 30 mm ⁇ 2 > of adhesive layers. The total area of the terminal portions could not be controlled within the above range, and stable electrical conductivity could not be exhibited.
  • the material of the squeegee is not particularly limited, and examples thereof include known ones. Examples thereof include iron and stainless steel. Among them, an iron squeegee is preferable in terms of rigidity.
  • the shape of the squeegee is not particularly limited, and examples thereof include known shapes. Among these, a squeegee having a trapezoidal cross section and a sharp tip (so-called sword squeegee) shown in FIG.
  • the tip angle is not particularly limited, but is preferably 10 to 80 °, more preferably 20 to 60 °. Further, the tip radius (tip R) of the squeegee is preferably 0.1 to 1, more preferably 0.2 to 0.8.
  • the “tip angle” refers to the angle of the tip in the cross-sectional shape of the sword squeegee, for example, the angle represented by 42 in FIG.
  • the tip of the squeegee is completely brought into contact with the surface of the adhesive layer.
  • the protruding portion can be bent from the base, and the area of the terminal portion can be efficiently increased.
  • the angle formed between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the tip of the squeegee when folding the protrusion is not particularly limited, but is preferably 30 to 80 °, and more preferably 40 to 80 °.
  • the angle formed by the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the tip of the squeegee means, for example, an angle represented by 43 in FIG.
  • the speed at which the pressure-sensitive adhesive layer (laminate) is moved with respect to the squeegee when folding the protrusion is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 m / min, and more preferably 2 to 10 m / min. .
  • Productivity improves by making the said speed into 1 m / min or more.
  • by setting the speed to 20 m / min or less it is possible to stably return the protruding portion with the squeegee.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (laminate) may be moved with respect to the squeegee as described above, or the squeegee may be moved with respect to the pressure-sensitive adhesive layer (laminate).
  • the speed within which the squeegee is moved relative to the pressure-sensitive adhesive layer (laminated body) is also preferably satisfied with the above range.
  • step 3 if necessary, the protruding portion turned back in step 2 is pressed.
  • the surface of the terminal part and the pressure-sensitive adhesive layer can be made smooth, so that the terminal part can be easily brought into contact with the adherend, and the conductive adhesive to the adherend.
  • the adhesiveness of the tape can be increased.
  • the press working method is not particularly limited, and examples thereof include known and commonly used methods.
  • the press working method using a roll, a single plate, etc. is mentioned.
  • the press work using a roll press apparatus is preferable at the point of productivity improvement.
  • a conductive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a metal foil is used for a long period of time or when used in a harsh environment.
  • Corrosion and migration phenomenon of the part a phenomenon in which the metal of the conductive path is ionized and moves, causing a drop or loss of the conductive contact
  • the area of the part that causes electrical conduction (effective area for electrical conduction, effective contact area) ) Decreases, the resistance value gradually increases, and stable electrical conductivity may not be exhibited.
  • the conductive adhesive tape of the present invention has a resistance measured in the constant temperature and humidity test by controlling the total area of the terminal portions existing per 30 mm 2 of the adhesive layer to 0.15 to 5.0 mm 2.
  • the value magnification is controlled to 5 times or less, and stable electrical conductivity can be exhibited for long-term use or use in harsh environments. This is presumably due to the following reasons (1) and (2).
  • (1) By increasing the area of each terminal part, that is, by increasing the average area of the terminal part per through hole, it can be electrically connected for long-term use or use in harsh environments. Even if the effective area decreases, an effective contact area necessary for electrical conduction can be secured.
  • the area of each terminal portion cannot be increased (specifically, the average area of the terminal portion per through hole is set to 50,000 ⁇ m 2 or more).
  • the number of terminal portions is increased to increase the total area of the terminal portions, it is necessary to provide a very large number of through holes, which increases the strength of the conductive adhesive tape.
  • the total area of the terminal portions existing per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer could not be controlled to 0.15 to 5.0 mm 2 due to the reason that the adhesiveness was remarkably lowered. Therefore, the conventional conductive adhesive tape may not be able to exhibit stable electrical conductivity.
  • the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is suitably used for applications such as electrical conduction between two separated locations, electromagnetic wave shielding applications for electrical / electronic devices and cables, and the like.
  • applications that require stable electrical conductivity without increasing the resistance value, specifically, for example, printed circuit boards Grounding, grounding of outer shield cases of electronic devices, grounding for preventing static electricity, power supply devices and electronic devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL (electroluminescence) display devices, PDPs (plasma display panels), electronic paper, etc. Used for internal wiring of display devices, solar cells, etc.).
  • Example 1 Production Example of Acrylic Polymer
  • monomer components 70 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by weight of acrylic acid (AA), 4-hydroxybutyl acrylate (HBA) ) 0.05 parts by weight, 0.22 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 27 parts by weight of toluene as a polymerization solvent were introduced into a separable flask, and nitrogen gas was introduced. The mixture was stirred for 1 hour. After removing oxygen in the polymerization system in this way, the temperature was raised to 63 ° C. and reacted for 10 hours, and toluene was added to adjust the concentration to obtain an acrylic polymer solution having a solid content concentration of 30% by weight. . The weight average molecular weight of the acrylic polymer in the acrylic polymer solution was 440,000.
  • Adhesive Composition Solution An isocyanate crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content) in the acrylic polymer solution. 2 parts by weight in terms of solid content is added, and a tackifier (trade name “Pencel D-125”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) is solidified with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content). 30 parts by weight in terms of minutes were added and mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition solution.
  • a tackifier trade name “Pencel D-125”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
  • Tack Tape for Conductive Adhesive Tape The above adhesive composition solution was applied to release paper coated with silicone so that the thickness after drying was 45 ⁇ m, and this was dried in an oven at 130 ° C. for 3 minutes. After that, an adhesive layer was obtained. Next, a tin-coated copper foil (tin-plated copper foil, thickness: 35 ⁇ m) was bonded to the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, and this was then wound up into a roll shape to obtain a “tin-coated copper foil”. A roll-shaped wound body of a tacky tape for a conductive pressure-sensitive adhesive tape having a structure of “/ pressure-sensitive adhesive layer / release paper” was obtained. In addition, the gel fraction of the adhesive layer of the said tack tape for conductive adhesive tapes was 43 weight%.
  • the release paper was peeled off, and as shown in FIG. 13, the squeegee (material: iron (FK4), tip angle: 45 °, tip R (tip radius): 0.5) was applied to the adhesive layer surface and the squeegee.
  • the surface of the adhesive layer and the squeegee tip are placed in contact with each other so that the angle formed by the tip (angle 43 in FIG. 13) is 20 ° (that is, the squeegee tip is pressed against the adhesive layer surface).
  • the protrusion was folded back by moving (rubbing) the pressure-sensitive adhesive layer at a speed of 1 m / min. Furthermore, after laminating the separator on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the separator is laminated by passing it between press rolls, and at the same time, the folded protrusion and the pressure-sensitive adhesive layer are pressed so as to be smooth. Thus, a conductive pressure-sensitive adhesive tape (a conductive pressure-sensitive adhesive tape having a through hole) having a terminal portion (exposed metal portion) on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side was obtained.
  • Example 1 In the same manner as in Example 1, an acrylic polymer solution was obtained. Next, an isocyanate crosslinking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added to the acrylic polymer solution in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content). 30 parts by weight in terms of solid content added to a tackifier (trade name “Pencel D-125”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content).
  • a tackifier trade name “Pencel D-125”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
  • conductive particles (trade name “Ag-HWQ-400”, manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd., silver filler) are 35 weights in terms of solid content.
  • a pressure-sensitive adhesive composition solution was prepared by adding parts and mixing them. Next, the pressure-sensitive adhesive composition solution is applied to release paper coated with silicone so that the thickness after drying is 45 ⁇ m, and this is dried in an oven at 130 ° C. for 3 minutes, and then the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Obtained.
  • a tin-coated copper foil (tin-plated copper foil, thickness: 35 ⁇ m) was bonded to the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, and this was then wound up into a roll shape to obtain a “tin-coated copper foil”.
  • the gel fraction of the adhesive layer of the said electroconductive adhesive tape was 43 weight%.
  • thermosetting EVA film (thickness: 0.6 mm) having a vinyl acetate content of 28%, and a glass plate (thickness: 3.2 mm) from above.
  • a laminate having a configuration of “evaluation substrate / EVA film / glass plate” was obtained.
  • the laminate was first evacuated for 40 seconds without being pressed at 150 ° C. using a vacuum press, and then pressed for 400 seconds at 150 ° C. and a pressure of 0.1 MPa while being evacuated. (The vacuuming is finished in 400 seconds after starting to draw), and then the laminate is taken out from the press machine and heated in a 150 ° C. oven for 40 minutes to thermally cure the EVA, thereby obtaining a resistance evaluation sample. It was.
  • the initial resistance value is a resistance value immediately after the resistance evaluation sample in which a current flows is placed in a constant temperature and humidity chamber.
  • the area of the terminal portion was measured by designating the region of the terminal portion in the image and measuring the area of the region. Similarly, the area of all the terminal parts which exist in the said measurement sample was measured, and the total area of the terminal part which exists per 30 mm ⁇ 2 > of adhesive layers was computed by adding these. In addition, by counting the number of through-holes present in the measurement sample and dividing the total area of the terminal portions present per 30 mm 2 of the pressure-sensitive adhesive layer calculated above by the number of through-holes, The average area of the terminal part was calculated.
  • Electrode conductivity in Table 1 is “method adopted to improve the electrical conductivity of the pressure-sensitive adhesive layer”
  • through-hole method refers to “opening a through-hole from the metal foil side and pressure-sensitive adhesive layer side” Is a method of forming a protruding portion of a metal foil on the surface of this and using this as a terminal portion
  • conducting conductive particle containing method is a “method of incorporating conductive particles in the adhesive layer”. is there.
  • the conductive adhesive tape of the present invention has a low initial resistance value and a low resistance value magnification. For this reason, the conductive adhesive tape of the present invention (Example) always exhibits stable electrical conductivity, and can exhibit stable electrical conductivity even when used for a long period of time or under severe environmental conditions. .
  • the conductive adhesive tape of the comparative example has a low initial resistance value but a high resistance value magnification. For this reason, the conductive adhesive tape of the comparative example could not exhibit stable electrical conductivity.
  • the conductive pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used for applications such as electrically conducting between two separated locations.

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Abstract

 長期間にわたる使用や過酷な環境条件下での使用においても、安定した電気伝導性を発揮できる導電性粘着テープを提供する。 本発明の導電性粘着テープは、金属箔の片面側に粘着剤層を有する粘着テープであって、下記の恒温恒湿試験において測定される、初期(0時間後)の抵抗値が1Ω以下であり、かつ1500時間後の抵抗値が初期の抵抗値の5倍以下であることを特徴とする。 [恒温恒湿試験] 導電性粘着テープを貼付部分のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように銀メッキに貼付し、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽中で、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキに2Aの定電流を流し、前記貼付部分の抵抗値を連続的に測定する。

Description

導電性粘着テープ
 本発明は、導電性粘着テープに関する。より詳しくは、離隔した2か所間を電気的に導通させる用途等に使用するための導電性粘着テープに関する。
 導電性粘着テープは電気伝導性(特に、厚み方向の電気伝導性)を有し、離隔した2か所間を電気的に導通させる用途や、電磁波シールド用途等に利用されている。このような導電性粘着テープとしては、従来、例えば、金属箔と該金属箔の片面に設けた粘着剤層(感圧性接着剤層)とからなり、上記金属箔の粘着剤層被覆側には上記粘着剤層を貫通し、かつその先端に端子部を持つ導通部が設けられた導電性粘着テープ(例えば、特許文献1~4参照)や、ニッケル粉などの導電性フィラーが分散された粘着剤層が金属箔上に設けられた導電性粘着テープ(例えば、特許文献5、6参照)などが知られている。
実公昭63-46980号公報 特開平8-185714号公報 特開平10-292155号公報 特開平11-302615号公報 特開2004-263030号公報 特開2005-277145号公報
 近年の電子機器の高機能化や使用態様の多様化に伴って、このような電子機器等に使用される導電性粘着テープには、より長い期間、より過酷な環境条件下で使用された場合であっても、安定した電気伝導性を発揮することが要求されるようになってきている。しかしながら、上記電子機器の内部配線等に上述の導電性粘着テープを用いた場合、導電性粘着テープを貼付した部分の接触抵抗が徐々に高くなり、電気伝導性が経時で低下するという問題が生じていた。このように、長期間にわたる使用や過酷な環境条件下での使用において、安定した電気伝導性を発揮できる導電性粘着テープは得られていないのが現状である。
 従って、本発明の目的は、長期間にわたる使用や過酷な環境条件下での使用においても、安定した電気伝導性を発揮できる導電性粘着テープを提供することにある。
 そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、特定の構成を有する粘着テープにおいて、特定の恒温恒湿試験において測定される、初期(0時間後)の抵抗値を特定の値以下とし、かつ1500時間後の抵抗値を特定範囲に制御することによって、長期間にわたる使用や過酷な環境条件下での使用においても、安定した電気伝導性を発揮できる導電性粘着テープが得られることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、金属箔の片面側に粘着剤層を有する粘着テープであって、
下記の恒温恒湿試験において測定される、初期(0時間後)の抵抗値が1Ω以下であり、かつ1500時間後の抵抗値が初期の抵抗値の5倍以下であることを特徴とする導電性粘着テープを提供する。
[恒温恒湿試験]
 導電性粘着テープを貼付部分のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように銀メッキに貼付し、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽中で、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキに2Aの定電流を流し、前記貼付部分の抵抗値を連続的に測定する。
 上記導電性粘着テープは、上記粘着剤層側の表面に露出した端子部を有し、上記粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積が0.15~5mm2であることが好ましい。
 上記端子部は、上記金属箔側から貫通孔を開け、上記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、次いで、該突出部を折り返すことによって形成された端子部であることが好ましい。
 上記貫通孔1個あたりの端子部の平均面積は、50,000~500,000μm2であることが好ましい。
 本発明の導電性粘着テープは、長期間にわたる使用や過酷な環境条件下での使用においても、安定した電気伝導性を発揮することができる。
図1は、本発明の導電性粘着テープの恒温恒湿試験において用いられる評価用基板の一例を示す模式図である。 図2は、本発明の導電性粘着テープの恒温恒湿試験において用いられる評価用基板における電気回路の等価回路を示す模式図である。 図3は、本発明の導電性粘着テープの恒温恒湿試験において用いられる抵抗評価用サンプルの一例を示す模式図(図1の貼付部分13における断面図)である。 図4は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の一例を示す模式図(端子部における断面図)である。 図5は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の一例を示す模式図(平面図)である。 図6は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造方法の一例を部分的に示す模式図である 図7は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造に用いられるピンの一例を示す模式図(平面図)である。 図8は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造に用いられるピンの一例を示す模式図(側面図)である。 図9は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造に用いられるピンの配置の一例を部分的に示す模式図(平面図)である。 図10は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造に用いられる、メス型の表面に形成される円柱状の穴の一例を示す模式図(断面図)である。 図11は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造における、オス型とメス型を用いた打ち抜き(貫通孔の形成)の際の、ピンと円柱状の穴の位置関係の一例を示す模式図(断面図)である。 図12は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造方法の工程1において、菱形四角錐形状のピンを有するオス型と、円柱状の穴を有するメス型を用いて貫通孔を形成した際の、突出部の形状の一例を示す模式図である。 図13は、本発明の導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の製造方法の工程2において、スキージを用いて突出部を折り返し、端子部を形成する態様の一例を示す模式図である。 図14は、従来の導電性粘着テープの製造方法において、突出部をプレス加工することによって端子部を形成する態様の一例を示す模式図である。 図15は、実施例の恒温恒湿試験において用いた評価用基板を示す模式図(平面図)である。
 本発明の導電性粘着テープは、金属箔の片面側に粘着剤層を有する片面粘着テープである。なお、本明細書においては、「導電性粘着テープ」という場合には、シート状のもの、すなわち「導電性粘着シート」も含まれるものとする。
 本発明の導電性粘着テープは、下記の恒温恒湿試験において測定される初期(0時間後)の抵抗値が1Ω以下であり、好ましくは0.0001~0.5Ω、より好ましくは0.0001~0.05Ωである。上記の初期(0時間後)の抵抗値を1Ω以下とすることにより、導電性粘着テープとしての十分な電気伝導性を発揮することができる。なお、抵抗値は、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキ(銀メッキが施された導体パターン)に2Aの定電流を流し、これを、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽内に入れて上記貼付部分の抵抗値(接触抵抗値)を連続的に測定することにより求められる。なお、「初期(0時間後)の抵抗値」は、下記で定義される。
 本発明の導電性粘着テープは、下記の恒温恒湿試験において測定される、1500時間後の抵抗値が初期の抵抗値の5倍以下(例えば、1~5倍)であり、好ましくは1~3倍、より好ましくは1~2倍、さらにより好ましくは1~1.5倍である。なお、本明細書では、恒温恒湿試験にける初期の抵抗値に対する恒温恒湿試験における1500時間後の抵抗値の割合[(1500時間後の抵抗値)/(初期(0時間後)の抵抗値)(倍)]を、「抵抗値倍率」と称する場合がある。
 上記抵抗値倍率は、導電性粘着テープを長期間使用した場合や過酷な環境条件下で使用した場合に、当該導電性粘着テープがどれだけ安定した電気伝導性を発揮できるかの指標となる。抵抗値倍率が小さく5倍以下である場合には、導電性粘着テープを貼付した部分の電気伝導性が経時で低下しにくく、長期間の使用や過酷な環境条件下での使用に対しても安定して電流が流れ続けると考えられるため、当該導電性粘着テープを用いた製品は高い信頼性を発揮することができる。一方、上記抵抗値倍率が大きく5倍を超える場合には、導電性粘着テープを貼付した部分の電気伝導性が経時で低下し、特に、長期間、過酷な環境条件下で使用した場合には、急激に抵抗値が上昇する危険があり、導通不良が発生し得るため、当該導電性粘着テープが用いられた製品の信頼性が低下する。
 恒温恒湿試験は、導電性粘着テープを貼付部分のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように銀メッキに貼付し、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽中で、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキに2Aの定電流を流し、前記貼付部分の抵抗値を連続的に測定する試験である。
 上記の初期(0時間後)の抵抗値及び1500時間後の抵抗値は、次のようにして測定される。導電性粘着テープを貼付部分のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように銀メッキ(銀メッキが施された導体パターン)に貼付し、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキ(銀メッキが施された導体パターン)に2Aの定電流を流す。これを、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽内に入れて上記貼付部分の抵抗値(接触抵抗値)を連続的に測定する。より具体的には、下記の[恒温恒湿試験]に従って測定される。「初期(0時間後)の抵抗値」は、導電性粘着テープを貼付部分のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように銀メッキに貼付し、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキに2Aの定電流を流してから、これを、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽内に入れ、入れた直後の上記貼付部分の抵抗値とする。また、「1500時間後の抵抗値」は、導電性粘着テープを貼付部分のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように銀メッキに貼付し、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキに2Aの定電流を流してから、これを、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽内に入れ、入れてから1500時間後の上記貼付部分の抵抗値とする。
[恒温恒湿試験]
(評価用基板の作製)
 銀メッキが施された導体パターンが形成されたガラスエポキシ基板を用い、上記銀メッキが施された導体パターンに導電性粘着テープを貼り合わせ、さらに、上記銀メッキが施された導体パターンに定電流電源および電位計を接続することによって電気回路を形成して、評価用基板を作製する。図1は、具体的な評価用基板の構成の一例を示す。ガラスエポキシ基板18a上に、銀メッキが施された導体パターン(以下、単に「導体パターン」と称する場合がある)11a~dが形成されており、導体パターン11a~11dに対して、導電性粘着テープ12(幅:6mm)を、5kgのローラーを1往復させることによって貼付(圧着)する。この際、導体パターン11bと導電性粘着テープとの貼付部分13のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように貼付する。この貼付部分13により、導体パターン11bと導電性粘着テープ12の金属箔との間の電気的導通(厚み方向の電気的導通)が確保される。
 なお、導電性粘着テープの幅が6mmに満たない場合には、トータルで幅が6mmとなるように貼り付ける(例えば、導電性粘着テープが2mm幅の場合には、3枚を貼り付ける)ことによって、評価を実施することができる。
 次いで、導体パターン11bと11dを定電流電源14に接続し、導体パターン11aと11bを電位計15に接続して電気回路を形成し、これを評価用基板とする。なお、特に限定されないが、例えば、上記導体パターンと定電流電源、電位計の接続は、リード線の使用やはんだ付け等の通常の接続手段を利用することによって実施することができる。図2は、図1に示す評価用基板における電気回路の等価回路を示す。図2における17は、図1における貼付部分13の抵抗(接触抵抗)を表している。
(抵抗評価用サンプルの作製)
 上記評価用基板における電気回路のうち、少なくとも導体パターンと導電性粘着テープとの貼り合わせ部分(貼付部分)を、ガラスエポキシ基板とガラス板の間でエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)により封止し、抵抗評価用サンプルを作製する。図3は、抵抗評価用サンプルの模式図(図1の貼付部分13における断面図)を示す。抵抗評価用サンプルは、少なくとも導体パターン11bと導電性粘着テープ12による貼り合わせ部分(貼付部分)13が、ガラスエポキシ基板18aおよびガラス板18bの間で、EVA(EVAの硬化物)19によって封止された構成を有する。なお、図1は、EVA(EVAの硬化物)によって封止される領域(封止領域)16の一例を示す。上記のEVAによる封止は、特に限定されないが、例えば、以下のようにして実施される。図1に示す評価用基板における封止領域16上に、熱硬化性エチレン-酢酸ビニル共重合体のフィルム(EVAフィルム)(例えば、酢酸ビニル含有量28%の熱硬化性EVAフィルム)を載せ、さらにその上からガラス板を重ねて、「評価用基板/EVAフィルム/ガラス板」の構成を有する積層体とする。上記積層体を、真空プレス機を使用して、まず150℃の状態でプレスを行わず40秒間真空引きを行い、次いで、真空引きをしたままの状態で150℃にて0.1MPaの圧力で400秒間プレスし(真空引きは引き始めてから400秒間で終了させる)、その後真空プレス機から上記積層体を取り出して、150℃オーブンで40分間加熱し、EVAを熱硬化させる。
 このように、少なくとも導体パターンと導電性粘着テープとの貼り合わせ部分(貼付部分)をEVAによって封止することによって、貼付部分が固定されるため、誤差が小さく安定した測定結果を得ることができる。
(恒温恒湿槽)
 恒温恒湿槽は、温度85℃、湿度85%RHに制御される。恒温恒湿槽(チャンバー)としては、特に限定されないが、公知慣用のチャンバーが用いられる。例えば、商品名「PL-3KP」(エスペック株式会社製)、商品名「PWL-3KP」(エスペック株式会社製)などの市販品が用いられる。
(抵抗値の測定)
 上記抵抗評価用サンプルにおける電気回路に対し、定電流電源(図1における定電流電源14)によって2Aの定電流を流し(すなわち、図1における貼付部分13に2Aの定電流を流し)、抵抗評価用サンプルを、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽に入れ、その環境下で長期間放置する。そして、電位計15によって電圧を連続的に測定することにより、貼付部分13の抵抗値を連続的に取得する。槽内に抵抗評価用サンプルを入れた直後の抵抗値を「初期(0時間後)の抵抗値」とし、その値を求める。さらに、槽内に抵抗評価用サンプルを入れてから1500時間の抵抗値を「1500時間後の抵抗値」とし、その値を求める。そして、上記の抵抗値倍率を算出する。
(金属箔)
 本発明の導電性粘着テープを構成する金属箔は、特に限定されず、自己支持性を有し、かつ電気伝導性を示す金属箔であればよい。上記金属箔としては、例えば、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、鉄、鉛やこれらの合金などの金属箔が挙げられる。中でも、導電性、コスト、加工性の点から、アルミニウム箔、銅箔が好ましく、より好ましくは銅箔である。
 また、上記金属箔は、各種表面処理が施されていてもよい。例えば、錫メッキ、銀メッキ、金メッキ等の金属による表面メッキ処理が施されていてもよい。特に、腐食による抵抗値上昇を抑制する点で、錫メッキが施されていることが好ましい。
 上記金属箔としては、錫メッキが施された銅箔(錫コート銅箔)が特に好ましい。
 上記金属箔の厚みとしては、特に限定されないが、10~100μmが好ましく、より好ましくは20~80μm、さらに好ましくは30~60μmである。厚みを10μm以上とすることにより、十分な強度を有するため、作業性が向上する。一方、厚みを100μm以下とすることにより、コスト面で有利となる。また、厚みが100μm以下であると、特に、下記の貫通孔を有する導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の場合には貫通孔を形成しやすいため、生産性が向上する。
(粘着剤層)
 本発明の導電性粘着テープの粘着剤層を構成する粘着剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが挙げられる。上記粘着剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記粘着剤は、いずれの形態を有している粘着剤であってもよく、例えば、活性エネルギー線硬化型粘着剤、溶剤型(溶液型)粘着剤、エマルジョン型粘着剤、熱溶融型粘着剤(ホットメルト型粘着剤)などであってもよい。
 中でも、上記粘着剤としては、耐熱性、耐候性及びポリマーの設計の容易さの点から、アクリル系粘着剤が好ましい。すなわち、上記粘着剤層は、アクリル系粘着剤層であることが好ましい。
 上記粘着剤層は、粘着剤組成物により形成される。上記粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する組成物であり、粘着剤を形成する組成物を含む概念である。上記アクリル系粘着剤層は、アクリル系ポリマーを必須成分として含む粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物)から形成された粘着剤層(アクリル系粘着剤層)であることが好ましい。上記アクリル系粘着剤層(100重量%)中のアクリル系ポリマーの含有量は、特に限定されないが、65重量%以上(例えば、65~100重量%)であることが好ましく、より好ましくは70~99重量%である。なお、上記アクリル系粘着剤組成物には、アクリル系ポリマーに加えて、必要に応じて、その他の成分(添加剤)などが含まれていてもよい。
 上記アクリル系ポリマーは、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分(単量体成分)として構成されるアクリル系ポリマーであることが好ましい。また、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分には、さらに、極性基含有単量体、多官能性単量体やその他の共重合性単量体が共重合モノマー成分として含まれていてもよい。これらの共重合モノマー成分を用いることにより、たとえば、被着体への接着力を向上させたり、粘着剤層の凝集力を高めたりすることができる。なお、上記のアクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、1種のみ含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。また、上記の「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」を表し、他も同様である。
 上記の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、単に「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」と称する場合がある)としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどのアルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が1~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。なお、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 中でも、基板表面への粘着性とバルクの粘着剤の弾性率の点から、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステル及びアルキル基の炭素数が5~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを併用することが好ましい。すなわち、本発明の導電性粘着テープにおいて、金属箔の片面側に設けられる粘着剤層は、アルキル基の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステル及びアルキル基の炭素数が5~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成されるアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層であることが好ましい。特に、アルキル基の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸n-ブチルが好ましい。また、アルキル基の炭素数が5~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸イソノニルが好ましい。
 上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、アルキル基の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が5~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとを併用する場合、アルキル基の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が5~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの割合[前者:後者](重量比)としては、特に限定されないが、アルキル基の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの割合が多すぎるとタックが弱くなって粘着性が低下する場合があり、一方、アルキル基の炭素数が5~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの割合が多すぎると粘着剤層が軟らかくなりすぎる場合があるので、50:50~90:10が好ましく、より好ましくは60:40~80:20である。
 上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対する、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、50~100重量%が好ましく、より好ましくは60~99.9重量%である。
 上記の極性基含有単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体(無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有単量体も含む);(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどのヒドロキシル基(水酸基)含有単量体;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミドなどのアミド基含有単量体;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体;N-ビニル-2-ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾールなどの複素環含有ビニル系単量体;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系単量体;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体;2-ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有単量体;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体などが挙げられる。中でも、カルボキシル基含有単量体、ヒドロキシル基含有単量体が好ましく、アクリル酸、アクリル酸4-ヒドロキシブチルがより好ましい。なお、上記の極性基含有単量体は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対する、上記の極性基含有単量体の割合は、特に限定されないが、1~30重量%が好ましく、より好ましくは3~20重量%である。極性基含有単量体の割合を1重量%以上とすることにより、粘着剤層の凝集力が向上する。一方、極性基含有単量体の割合を30重量%以下とすることにより、粘着剤層の凝集力が高くなり過ぎず、粘着性が向上する。
 また、上記の多官能性単量体としては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。なお、上記の多官能性単量体は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対する、上記の多官能性単量体の割合は、特に限定されないが、0.5重量%以下(例えば、0~0.5重量%)が好ましく、より好ましくは、0~0.3重量%以下である。多官能性単量体の割合を0.5重量%以下とすることにより、粘着剤層の凝集力が高くなり過ぎず、粘着性が向上する。なお、架橋剤を用いる場合には多官能性単量体を用いなくてもよいが、架橋剤を用いない場合には、多官能性単量体の割合は0.001~0.5重量%が好ましく、より好ましくは0.002~0.1重量%である。
 また、極性基含有単量体や多官能性単量体以外のその他の共重合性単量体としては、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;フェニル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アリールエステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニルなどが挙げられる。
 上記アクリル系ポリマーの作製方法としては、特に限定されず、公知乃至慣用の重合方法が挙げられる。例えば、上記アクリル系ポリマーは、上記のモノマー成分を公知乃至慣用の重合方法により重合することにより得られる。上記重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合法や活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、溶液重合方法がより好ましい。
 上記の溶液重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられる。このような溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記アクリル系ポリマーの重合に際して用いられる重合開始剤は、特に限定されず、公知乃至慣用のものの中から適宜選択される。例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)、ジメチル-2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)等のアゾ系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤などの油溶性重合開始剤が好ましく挙げられる。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、重合開始剤の使用量は、特に限定されず、従来、重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
 上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、30万~120万が好ましく、より好ましくは35万~100万、さらに好ましくは40万~90万である。アクリル系ポリマーの重量平均分子量を30万以上とすることにより、粘着性が向上する。一方、120万以下とすることにより、塗工性が向上する。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤の種類やその使用量、重合の際の温度や時間の他、モノマー濃度、モノマー滴下速度などによりコントロールされる。
 本発明の導電性粘着テープの粘着剤層を形成する粘着剤組成物(特にアクリル系粘着剤組成物)は、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤を用いることにより、粘着剤層を構成するベースポリマー(例えば、アクリル系粘着剤層を構成するアクリル系ポリマー)を架橋させ、粘着剤層の凝集力を一層大きくすることができる。架橋剤としては、特に限定されず、公知乃至慣用のものの中から適宜選択される。例えば、多官能性メラミン化合物(メラミン系架橋剤)、多官能性エポキシ化合物(エポキシ系架橋剤)、多官能性イソシアネート化合物(イソシアネート系架橋剤)が好ましく挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤がより好ましく、イソシアネート系架橋剤がさらに好ましい。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
 上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。他にも、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートHL」]などの市販品も挙げられる。
 上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。他にも、三菱ガス化学株式会社製、商品名「テトラッドC」などの市販品も挙げられる。
 上記粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤組成物の場合、上記アクリル系ポリマー100重量部に対して、0~5重量部が好ましく、より好ましくは1~3重量部である。
 さらに、上記粘着剤組成物(特にアクリル系粘着剤組成物)は、粘着性向上の点から、粘着付与剤(粘着付与樹脂)を含有することが好ましい。上記粘着付与剤としては、例えば、テルペン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、石油系粘着付与剤などが挙げられる。また、粘着付与剤としては、オリゴマー(重量平均分子量2万未満の重合体)も挙げられる。該オリゴマーとしては、例えば、アクリル系オリゴマー、スチレン系オリゴマーなどが挙げられる。中でも、粘着付与剤としては、ロジン系粘着付与剤やアクリル系オリゴマーが好ましい。なお、上記粘着付与剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記テルペン系粘着付与剤としては、例えば、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体などのテルペン系樹脂や、これらのテルペン系樹脂を変性(フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性など)した変性テルペン系樹脂(例えば、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂など)などが挙げられる。
 また、上記フェノール系粘着付与剤としては、例えば、各種フェノール類(例えば、フェノール、m-クレゾール、3,5-キシレノール、p-アルキルフェノール、レゾルシンなど)とホルムアルデヒドとの縮合物(例えば、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂など)、上記フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させたレゾールや、上記フェノール類とホルムアルデヒドとを酸触媒で縮合反応させて得られるノボラックの他、ロジン類(未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体など)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジン変性フェノール樹脂などが挙げられる。
 さらに、上記ロジン系粘着付与剤としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン(生ロジン)や、これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合などにより変性した変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンの他、その他の化学的に修飾されたロジンなど)の他、各種のロジン誘導体などが挙げられる。なお、上記ロジン誘導体としては、例えば、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物や、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどの変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物などのロジンエステル類;未変性ロジンや変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど)を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど)、不飽和脂肪酸変性ロジン類や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩などが挙げられる。
 さらにまた、上記石油系粘着付与剤としては、例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂(脂肪族環状石油樹脂)、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加石油樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂などが挙げられる。上記芳香族系石油樹脂としては、例えば、炭素数が8~10であるビニル基含有芳香族系炭化水素(スチレン、o-ビニルトルエン、m-ビニルトルエン、p-ビニルトルエン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、インデン、メチルインデンなど)が1種のみ又は2種以上用いられた重合体などが挙げられる。中でも、ビニルトルエンやインデン等の留分(いわゆる「C9石油留分」)から得られる芳香族系石油樹脂(いわゆる「C9系石油樹脂」)が好ましい。また、上記脂肪族系石油樹脂としては、例えば、炭素数4~5のオレフィンやジエン[ブテン-1、イソブチレン、ペンテン-1等のオレフィン;ブタジエン、ピペリレン(1,3-ペンタジエン)、イソプレン等のジエンなど]が1種のみ又は2種以上用いられた重合体などが挙げられる。中でも、ブタジエン、ピペリレンやイソプレン等の留分(いわゆる「C4石油留分」や「C5石油留分」など)から得られる脂肪族系石油樹脂(いわゆる「C4系石油樹脂」や「C5系石油樹脂」など)が好ましい。さらに、上記脂環族系石油樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂(いわゆる「C4系石油樹脂」や「C5系石油樹脂」など)を環化二量体化した後重合させた脂環式炭化水素系樹脂、環状ジエン化合物(シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ジペンテン、エチリデンビシクロヘプテン、ビニルシクロヘプテン、テトラヒドロインデン、ビニルシクロヘキセン、リモネンなど)の重合体又はその水素添加物、上記の芳香族系炭化水素樹脂や、下記の脂肪族・芳香族系石油樹脂の芳香環を水素添加した脂環式炭化水素系樹脂などが挙げられる。さらにまた、脂肪族・芳香族系石油樹脂としては、スチレン-オレフィン系共重合体などが挙げられる。脂肪族・芳香族系石油樹脂としては、いわゆる「C5/C9共重合系石油樹脂」なども挙げられる。
 上記粘着付与樹脂としては、市販品も挙げられ、例えば、商品名「ハリエスター」(ハリマ化成株式会社製)、商品名「エステルガム」、「ペンセル」(荒川化学工業株式会社製)、製品名「リカタック」(株式会社理化ファインテク製)などが挙げられる。
 上記粘着剤組成物中の粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤組成物の場合、アクリル系ポリマー(100重量部)に対して、10~50重量部が好ましく、より好ましくは15~45重量部である。
 上記の粘着剤組成物(特にアクリル系粘着剤組成物)には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、架橋促進剤、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加剤や溶剤(上記のアクリル系ポリマーの溶液重合の際に使用可能な溶剤など)が含まれていてもよい。さらに、上記粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、オリゴマー(重量平均分子量2万未満の重合体、上記粘着付与剤としてのオリゴマーは除く)が含まれていてもよい。
 上記粘着剤組成物は、特に限定されないが、公知の方法により作製される。例えば、上記アクリル系粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(又はアクリル系ポリマー溶液)、架橋剤、溶剤、粘着付与剤などを混合することにより、作製されてもよい。
 上記粘着剤層の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、上記の粘着剤組成物(特にアクリル系粘着剤組成物)を、金属箔又はセパレータに塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化する方法が挙げられる。
 なお、上記粘着剤層の形成方法における塗布(塗工)には、公知のコーティング法が用いられる。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターを用いる方法が挙げられる。
 本発明の導電性粘着テープを構成する粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、例えば、10~80μmが好ましく、より好ましくは20~60μm、さらに好ましくは20~50μmである。厚みを10μm以上とすることにより、貼付時に発生する応力が分散されやすく、剥がれが生じにくくなる。一方、厚みを80μm以下とすることにより、製品の小型化や薄膜化に有利となる。特に、下記の貫通孔を有する導電性粘着テープ(導電性粘着テープa)の場合には、粘着剤層の厚みが厚すぎると、貫通孔を開けて形成した突出部が沈み込んでしまう(すなわち、突出部が貫通孔を塞ぐ方向に倒れ込む)ことにより、金属箔が粘着剤層側の表面に露出できず(当該現象を「粘着剤層による侵食」と称する)、端子部の面積を大きくすることが困難となる傾向がある。厚みを80μm以下とすることによって、上記のような粘着剤層による侵食が抑制され、端子部の面積を効率的に大きくすることができるため、安定した電気伝導性を発揮させることができる。
 本発明の導電性粘着テープは、上記の金属箔、粘着剤層以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。
 本発明の導電性粘着テープの厚みは、特に限定されないが、20~180μmが好ましく、より好ましくは40~140μm、さらに好ましくは50~110μmである。上記厚みを20μm以上とすることにより、十分なテープ強度を有し、作業性が向上する。一方、上記厚みを180μm以下とすることにより、製品の薄膜化や小型化に有利となる。なお、上記「導電性粘着テープの厚み」とは、導電性粘着テープにおける金属箔表面(金属箔表面のうち粘着剤層を有しない側の表面)から粘着面までの厚みを意味する。
 本発明の導電性粘着テープにおける粘着面には、セパレータ(剥離ライナー)が設けられていてもよい。上記セパレータとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や、無極性ポリマーからなる低接着性基材などが挙げられる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。上記の中でも、セパレータの浮き(セパレータが粘着面から部分的に剥離する現象)を抑制する点で、ポリエチレン又はポリプロピレンからなるセパレータを用いることが好ましい。なお、セパレータは、公知慣用の方法により形成される。また、セパレータの厚み等も特に限定されない。
 本発明の導電性粘着テープは、金属箔の片面側に粘着剤層を有し、上記恒温恒湿試験において測定される、初期(0時間後)の抵抗値及び抵抗値倍率が上記範囲を満たせばよく、特に限定されないが、その具体的態様としては、例えば、金属箔の片面側に粘着剤層を有する粘着テープであって、粘着剤層側の表面に露出した端子部を有し、粘着剤層(導電性粘着テープにおける粘着剤層側の表面)30mm2あたりに存在する端子部の総面積が0.15~5mm2に制御された導電性粘着テープ(以下、当該具体的態様の導電性粘着テープを「導電性粘着テープA」と称する)が挙げられる。
 上記「端子部」とは、導電性粘着テープAの粘着剤層側の表面に露出している金属部分(金属部分の表面が酸化されている場合も含む)であり、かつ、導電性粘着テープAにおける金属箔と電気的に導通する部分である。具体的には、導電性粘着テープAを粘着剤層表面側から観察した時に、露出している金属部分をいう。
 導電性粘着テープAはこのような端子部を有するため、被着体に貼付する際には上記端子部の少なくとも一部が被着体と接触することによって、被着体と導電性粘着テープAの金属箔との間の電気的導通が確保される。すなわち、上記端子部は、導電性粘着テープAにおいて、厚み方向の電気伝導性を発揮させる役割を担う。中でも、上記端子部としては、厚み方向に安定した導電性を発揮させる点から、導電性粘着テープを構成する金属箔の一部により形成された端子部であること、すなわち、導電性粘着テープを構成する金属箔の一部が粘着剤層側の表面に露出することによって形成された端子部であることが好ましい。
 導電性粘着テープAにおける、上記粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積(粘着剤層側の表面30mm2あたりに存在する端子部の総面積)(以下、単に「端子部の総面積」と称する場合がある)は、0.15~5mm2であり、好ましくは0.3~5mm2、より好ましくは0.4~5mm2である。上記端子部の総面積を0.15mm2以上とすることにより、長期の使用や過酷な環境下での使用による、端子部と被着体との接触面積(以下、単に「接触面積」と称する場合がある)の低下に伴う急激な抵抗値上昇を防ぎ、安定した電気伝導性を発揮することができる。一方、上記端子部の総面積を5mm2以下とすることにより、被着体に対する粘着性が向上する。なお、「端子部の面積」とは、導電性粘着テープAの粘着剤層側の表面を粘着剤層表面に対して垂直方向から観察した時に、露出している金属部分(端子部)の面積をいう。すなわち、粘着剤層側の表面を粘着剤層表面に対して垂直方向から観察した時の、端子部の投影面積のことを指す。
 上記端子部の総面積は、特に限定されないが、例えば、粘着剤層30mm2あたりに存在する全ての端子部について、それぞれの面積(投影面積)を測定し、これらを合計することによって測定することができる。より具体的には、例えば、下記の方法により測定することができる。
[端子部の総面積の測定方法]
 導電性粘着テープを長さ6mm×幅5mm(面積:30mm2)のサイズに切り出し、これを測定サンプルとする。
 上記測定サンプルの粘着剤層側の表面を、デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、品番「VHX-600」)を用いて、測定倍率200倍(レンズは「VH-Z20」を使用)にて観察し、端子部(粘着剤層側の表面に露出している金属部分)の画像(投影面の画像)を撮影する。次に、計測モードにて、上記画像における端子部の領域を指定し、当該領域の面積を計測することによって端子部の面積を測定する。同様に、上記測定サンプルに存在するすべての端子部の面積を測定し、これらを合計することによって、粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を算出する。
 より詳しくは、下記の(評価)の「(2)端子部の面積」に記載の方法により測定することができる。
 なお、導電性粘着テープのテープ幅が6mmに満たない場合には、例えば、粘着剤層の面積が30mm2となるように長さを調整して切り出した測定サンプルを用いて測定してもよいし、粘着剤層の面積が30mm2よりも小さい測定サンプルを用いて測定して得られた値を粘着剤層30mm2あたりの値に換算することによって測定してもよい。
 なお、上記端子部の総面積の測定方法としては、上述の測定方法に限定されず、例えば、任意の面積(例えば、100cm2など)の粘着剤層あたりに存在する全ての端子部の面積(投影面積)を測定してこれらを合計し、その後、粘着剤層30mm2あたりの数値に換算する方法を用いることもできる。
 導電性粘着テープAにおいて、上記端子部を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、金属箔側からエンボス加工を施して上記金属箔の一部を粘着剤層側の表面に露出させ、これを端子部とする方法や、金属箔側から貫通孔を開け、粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、これを端子部とする方法などが挙げられる。中でも、金属箔側から貫通孔を開け、上記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、これを端子部とする方法が好ましく、さらに安定した電気伝導性を発揮させる点からは、金属箔側から貫通孔を開け、上記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、次いで、該突出部を折り返してこれを端子部とする方法が好ましい。すなわち、導電性粘着テープAにおける端子部としては、金属箔側から貫通孔を開け、上記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、次いで、該突出部を折り返すことによって形成された端子部であることが好ましい。端子部を上記方法により形成すると、粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を、上記範囲に制御することが容易となるため、好ましい。
 以下では、上述の金属箔側から貫通孔を開け、粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、次いで、該突出部を折り返してこれを端子部とする方法により得られる導電性粘着テープを、「導電性粘着テープa」と称する。すなわち、導電性粘着テープaは、端子部が、金属箔側から貫通孔を開け、上記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、次いで、該突出部を折り返すことによって形成された端子部である導電性粘着テープである。以下に、導電性粘着テープaについて詳細に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。なお、上記「突出部」とは、上記貫通孔を設けた時に粘着剤層側の表面に突き出した金属箔のことをいい、「バリ」ということもある。また、本明細書において「突出部を折り返す」とは、突出部を構成する金属箔が粘着剤層側の表面に露出するように、上記突出部を折り曲げることを指す。
 導電性粘着テープaは、金属箔の片面側に粘着剤層を有し、上記金属箔並びに上記粘着剤層を貫通する孔(貫通孔)が設けられ、上記貫通孔を通して金属箔の一部が粘着剤層側の表面に露出し、これを端子部とする構成を有する片面粘着テープである。このような端子部を有することにより、金属箔と被着体に対する貼着面との間で電気伝導性(厚み方向の電気伝導性)が確保される。図4および図5は、導電性粘着テープaの構成の一例を示す模式図である。図4(導電性粘着テープaの模式図(端子部における断面図))において、導電性粘着テープ23は、金属箔21の片面側に粘着剤層22を有しており、金属箔21並びに粘着剤層22には貫通孔25が設けられ、貫通孔25を通して金属箔21の一部が粘着剤層側の表面に露出することによって端子部24が形成されている。このように、導電性粘着テープaにおいては、貫通孔25と端子部24とにより、金属箔21と端子部24との間を通電させる役割を果たす導通部26が形成されている。
 図5は、導電性粘着テープaの一例を示す模式図(平面図)である。図5における貫通孔25の位置パターンは、いわゆる、散点パターンであり、例えば、長手方向の配置間隔がxの列を間隔yで配列し、かつ互いに隣り合う列間において半ピッチずらしたものを使用できる。上記配置間隔xとしては、特に限定されないが、例えば、1~5mmが好ましく、より好ましくは2~4mmである。また、上記間隔yとしては、特に限定されないが、例えば、1~4mmが好ましく、より好ましくは2~3mmである。
 導電性粘着テープaにおける、粘着剤層30mm2あたりに存在する貫通孔の数(密度)(粘着剤層側の表面30mm2あたりに存在する貫通孔の数)としては、特に限定されないが、例えば、3~10個/30mm2が好ましく、より好ましくは3~6個/30mm2である。上記貫通孔の数を3個/30mm2以上とすることにより、被着体に対する導電性粘着テープの端子部の接触箇所が多くなるため、長期間の使用や過酷な環境条件下での使用によって端子部それぞれの接触面積が低下した場合であっても、十分な接触箇所を保持することにより電気的導通を確保し、急激な抵抗値上昇を抑えることができる。一方、上記貫通孔の数を10個/30mm2以下とすることにより、導電性粘着テープが十分な強度を保持することができ、作業性が向上する。
 上記貫通孔の数(密度)は、特に限定されないが、例えば、任意の面積(例えば、30mm2、100cm2など)の粘着剤層あたりに存在する貫通孔の数を、目視又はデジタルマイクロスコープ等を用いて数え、必要に応じて粘着剤層30mm2あたりの数に換算することにより、測定される。
 導電性粘着テープaにおける、貫通孔1個あたりの端子部の平均面積(以下、単に「端子部の平均面積」と称する場合がある)は、50,000~500,000μm2が好ましく、より好ましくは100,000~400,000μm2、さらに好ましくは100,000~300,000μm2である。端子部の平均面積を50,000μm2以上とすることにより、被着体に対する端子部の接触面積が大きくなるため、長期間の使用や過酷な環境条件下での使用によって接触面積が低下した場合であっても、電気伝導性の確保には十分な接触面積を保持することができ、安定した電気伝導性を発揮することができる。一方、端子部の平均面積を500,000μm2以下とすることにより、貫通孔が大きくなり過ぎることがないため、導電性粘着テープが十分な強度を保持することができ、作業性が向上する。
 上記端子部の平均面積は、特に限定されないが、例えば、粘着剤層30mm2あたりに存在する全ての端子部について、それぞれの投影面積を測定し、これらを合計した面積(粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積)を、該粘着剤層30mm2あたりに存在する貫通孔の数で割ることによって求められる。より具体的には、例えば、下記の方法により測定される。
[端子部の平均面積の測定方法]
 導電性粘着テープを長さ6mm×幅5mm(面積:30mm2)のサイズに切り出し、これを測定サンプルとする。
 上記測定サンプルの粘着剤層側の表面を、デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、品番「VHX-600」)を用いて、測定倍率200倍(レンズは「VH-Z20」を使用)にて観察し、端子部(粘着剤層側の表面に露出している金属部分)の画像(投影面の画像)を撮影する。次に、計測モードにて、上記画像における端子部の領域を指定し、当該領域の面積を計測することによって端子部の面積を測定する。同様に、上記測定サンプルに存在する全ての端子部の面積を測定し、これらを合計することによって、粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を算出する。
 上記で計測した端子部の総面積を、上記測定サンプルに存在する貫通孔の数(目視又やデジタルマイクロスコープ等により数えることができる)で割ることによって、貫通孔1個あたりの端子部の平均面積を求めることができる。
 なお、導電性粘着テープのテープ幅が6mmに満たない場合には、例えば、粘着剤層の面積が30mm2となるように長さを調整して切り出した測定サンプルを用いて測定してもよいし、粘着剤層の面積が30mm2よりも小さい測定サンプルを用いて測定して得られた値を粘着剤層30mm2あたりの値に換算することによって測定してもよい。
 なお、より詳しくは、下記の(評価)の「(2)端子部の面積」に記載の方法により測定される。
 なお、上記端子部の平均面積の測定方法としては、上述の測定方法に限定されず、例えば、任意の面積(例えば、100cm2など)の粘着剤層あたりに存在する全ての端子部の面積(投影面積)を測定してこれらを合計し、その後、上記の粘着剤層(任意の面積の粘着剤層)あたりに存在する貫通孔の数で割る方法を用いてもよい。
 導電性粘着テープaを構成する金属箔としては、上記で例示したものが好ましい。また、上記金属箔の厚みについても上述の範囲に制御することが好ましい。なお、導電性粘着テープaにおける「金属箔の厚み」とは、導電性粘着テープaにおいて端子部が形成されていない部分の金属箔の厚みのことをいう。
 導電性粘着テープaを構成する粘着剤層としては、上記で例示したものを好ましい。また、上記粘着剤層の厚みについても上記の範囲に制御することが好ましい。なお、導電性粘着テープaにおける「粘着剤層の厚み」とは、導電性粘着テープaにおいて端子部が形成されていない部分の粘着剤層の厚みのことをいう。
 導電性粘着テープaにおける、上記金属箔の厚みに対する上記粘着剤層の厚みの比[(粘着剤層の厚み)/(金属箔の厚み)]としては、特に限定されないが、0.1~10が好ましく、より好ましくは0.2~9、さらに好ましくは0.3~8である。上記の金属箔の厚みに対する粘着剤層の厚みの比を0.1以上とすることにより、基材(金属箔)の剛性に対して十分な粘着力を得ることができる。一方、上記の金属箔の厚みに対する粘着剤層の厚みの比を10以下とすることにより、上述の粘着剤層による侵食が抑制され、端子部の面積を広くすることができる。
 導電性粘着テープaの具体的な製造方法としては、特に限定されないが、例えば、金属箔の片面側に粘着剤層を有する積層体に、上記金属箔側から貫通孔を開け、上記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成する工程(当該工程を「工程1」と称する場合がある)、次いで、上記突出部を折り返す工程(当該工程を「工程2」と称する場合がある)を少なくとも含む製造方法が挙げられる。上記工程2の後には、必要に応じて、プレス加工を施す工程(当該工程を「工程3」と称する場合がある)を含んでいてもよい。図6は、導電性粘着テープaの製造方法の一例を示す模式図である。図中の21は金属箔を、22は粘着剤層を表している。また、25は貫通孔を、27は突出部を表し、24は端子部を表している。
 上記の金属箔の片面側に粘着剤層を有する積層体は、特に限定されないが、例えば、金属箔の片面側に粘着剤層を形成することによって製造されてもよいし、市販品が使用されてもよい。なお、上記の金属箔の片面側に粘着剤層を形成する工程は、導電性粘着テープaの製造とは別に実施されてもよいし、導電性粘着テープaの製造と一連の工程として(すなわち、インラインで)実施されてもよい。上記積層体を製造する際の金属箔の片面側への粘着剤層の形成方法としては、特に限定されず、例えば、公知慣用の粘着剤層の形成方法が挙げられる。例えば、上記の粘着剤層の形成方法が挙げられる。なお、この際、金属箔の表面に上記粘着剤層が直接形成されていてもよいし(直写法)、セパレータ上に粘着剤層を形成した後、これを金属箔に転写する(貼り合わせる)ことにより、金属箔の表面に粘着剤層が設けられてもよい(転写法)。
[工程1]
 工程1では、金属箔の片面側に粘着剤層を有する積層体に、上記金属箔側から貫通孔を開け、上記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部が形成される。上記貫通孔を開ける方法としては、特に限定されないが、例えば、公知慣用の穿孔方法が挙げられる。中でも、均一な貫通孔を形成する点で、表面に貫通孔を形成するためのピンが設けられたオス型を用いた貫通孔形成方法が好ましい。
 上記ピンの形状としては、貫通孔を形成可能な突起形状であればよく、特に限定されないが、例えば、円錐、三角錐、四角錐等の角錐(多角錐)、円柱、三角柱、四角柱等の角柱(多角柱)やこれらに類似した形状などが挙げられる。中でも、上記ピンの形状としては、均一な貫通孔を形成する点で、角錐形状が好ましい。
 上記オス型における上記ピンの配置としては、特に限定されず、導電性粘着テープaが有する貫通孔の配置に応じて、適宜選択される。例えば、導電性粘着テープaの長手方向(MD)に対応するピンの間隔としては、1~5mmが好ましく、より好ましくは2~4mmである。また、導電性粘着テープの幅方向(TD)に対応するピンの間隔としては、1~4mmが好ましく、より好ましくは2~3mmである。上記ピンの位置パターンについても、特に限定されないが、例えば、図5に示す導電性粘着テープaにおける貫通孔の位置パターンと同様の散点パターンが挙げられる。
 より具体的には、上記貫通孔を設ける際に用いるオス型としては、例えば、図7および図8に示すような菱形四角錐形状のピンを、図9に示すような位置パターン(長手方向(導電性粘着テープの長手方向)の配置間隔がiの列を間隔hで配列し、かつ互いに隣り合う列間で半ピッチずらした散点パターン)で配置したものが挙げられる。このようなピンの底面形状(菱形)のサイズとしては、例えば、図7におけるcが0.5~3mmが好ましく、より好ましくは0.5~2mm、図7におけるdが0.5~3mmが好ましく、より好ましくは0.5~2mmのものが挙げられる。また、図7における底面の角度eとしては、例えば、30~120°が好ましく、より好ましくは40~100°である。
 また、図8におけるf(ピンの高さ)としては、例えば、0.5~3mmが好ましく、より好ましくは1~2mmである。図8におけるgとしては、例えば、0.01~0.5mmが好ましく、より好ましくは0.02~0.4mmである。
 さらに、図9における間隔iとしては、例えば、1~5mmが好ましく、より好ましくは2~4mmである。また、図9における間隔hとしては、例えば、1~4mmが好ましく、より好ましくは2~3mmである。
 特に限定されないが、上記オス型を用いて貫通孔を形成する場合には、オス型が有するピンの形状に対応した凹部分を有するメス型を併せて用いることが好ましい。このようなメス型を用いることにより、より折り返しやすい突出部を形成することができ、端子部の面積を大きくできる傾向にある。上記メス型が有する凹部分の形状やサイズは、特に限定されず、オス型が有するピンの形状やサイズによって適宜選択される。具体的には、例えば、図10に示す断面形状の円柱状の穴などが挙げられる。図10に示す円柱状の穴のサイズとしては、特に限定されないが、例えば、図10におけるj(底辺の直径)が0.5~3mm、図10におけるk(深さ)が0.5~3mmのものが挙げられる。
 図11は、図7、8に示すピンを有するオス型31と、図10に示す円柱状の穴を有するメス型32を用いた打ち抜きの際の、ピンと円柱状の穴の配置の一例を示す。
 図12は、上記で例示した菱形四角錐形状のピンを有するオス型と円柱状の穴を有するメス型を用いた打ち抜き加工によって形成された、貫通孔および突出部の形状の一例を示す模式図である。当該例では、貫通孔の形状は菱形であり、当該貫通孔1個あたりに4つの突出部が形成されている。
 上述のピンが設けられたオス型を用いた打ち抜きによる、具体的な貫通孔形成方法としては、例えば、金属箔の片面側に粘着剤層を有する積層体を、ピンが所望の配置で表面に形成されたロール(「オス型ロール」と称する場合がある)と、ロール表面に凹部分(穴や溝など)が形成されたロール(「メス型ロール」と称する場合がある)の間を、上記積層体の金属箔側がオス型ロールと接触するようにして通過させる方法が挙げられる。
[工程2]
 工程2では、上記突出部(工程1で形成した突出部)を折り返して端子部を形成する。突出部を折り返すことによって、端子部の面積を大きくすることができる。突出部を折り返す方法としては、特に限定されないが、効果的に端子部の面積を大きくできる点で、スキージを用いる方法が好ましい。スキージを用いることにより、一度に多くの突出部を折り返すことができ、さらにこれらをきれいに折り返すことができる。このため、粘着剤層側の表面に露出する金属箔の面積、すなわち、端子部の面積を大きくすることができる。特に、貫通孔1個あたりの端子部の平均面積を大きくすることが容易となるため、効率的に粘着剤層30mm2あたりの端子部の総面積を大きくすることができる。
 図13は、導電性粘着テープaの製造方法において、スキージを用いて突出部を折り返し端子部を形成する態様を示す模式図を示す。図13における「進行方向」とは、工程1にて得られた貫通孔および突出部を有する積層体の進行方向を示し、図14についても同様である。図13に示すように、工程1で得られる貫通孔25および突出部27を有する積層体の粘着剤層22の表面と、スキージ41の先端とが対向するように配置し、スキージ41に対して粘着剤層22を移動させることによって、スキージ41の先端によって突出部27が折り返される。この場合、突出部27の中でも、貫通孔25に対して上記積層体の進行方向側に位置する突出部27aは、通常、貫通孔25を塞ぐ方向に折り曲げられるため、突出部27aの金属箔は粘着剤層側の表面には露出せず、端子部を形成しない。これに対し、貫通孔25に対して上記積層体の進行方向とは反対側に位置する突出部27bは、貫通孔25を塞ぐ方向とは反対側の方向に折り返されるため、突出部27bの金属箔が粘着剤層側の表面に露出する。すなわち、突出部27bによって端子部24が形成される。このように、スキージを用いて突出部を折り返すことによって、貫通孔1個あたりの端子部の面積を効率的に大きくすることができる。
 図14は、従来の導電性粘着テープにおいて端子部を形成する態様を示す模式図を示す。従来の導電性粘着テープにおける端子部は、例えば、図14に示すようなプレスロール28を用いて、貫通孔25および突出部27を有する積層体の突出部27を押し潰すことによって形成されていた。この場合、突出部27のうち貫通孔25に対して上記積層体の進行方向側に位置する突出部27aは、通常、粘着剤層によって突出部27aの金属箔が覆われる形で押し潰されるため、突出部27aの金属箔は粘着剤層の表面にはほとんど露出しない。一方、貫通孔25に対して上記積層体の進行方向とは反対側に位置する突出部27bは、プレスロールによって金属箔が粘着剤層側の表面に露出するように折り曲げられるが、同時に押し潰されるため、突出部27bの金属箔の大部分は粘着剤層によって被覆され、結果的に粘着剤層側の表面にはわずかな金属箔しか露出しない。このように、従来の製造方法では、貫通孔1個あたりの端子部の面積を大きくすることができなかったため、かかる方法により得られた導電性粘着テープは、粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を上述の範囲に制御することができず、安定した電気伝導性を発揮することができなかった。
 上記スキージの材質としては、特に限定されないが、例えば、公知慣用のものが挙げられる。例えば、鉄、ステンレス等が挙げられる。中でも、剛性の点で、鉄製のスキージが好ましい。
 上記スキージの形状としては、特に限定されないが、例えば、公知慣用の形状が挙げられる。中でも、突出部を折り返しやすい点で、図13に示す、断面が台形形状であり、かつ、先端が尖ったスキージ(いわゆる剣スキージ)が好ましい。
 例えば、スキージとして上記の剣スキージを用いる場合、その先端角度としては、特に限定されないが、10~80°が好ましく、より好ましくは20~60°である。また、上記スキージの先端半径(先端R)としては、0.1~1が好ましく、より好ましくは0.2~0.8である。なお、上記「先端角度」とは、剣スキージの断面形状における先端の角度のことであり、例えば、図13においては42で表される角度のことをいう。
 上記突出部を折り返す際には、特に限定されないが、粘着剤層表面に対してスキージの先端を完全に接触させることが好ましい。粘着剤層表面とスキージの先端を完全に接触させることによって、突出部を根元から折り曲げることができ、端子部の面積を効率的に大きくすることができる。
 上記突出部を折り返す際の、粘着剤層表面とスキージ先端のなす角度は、特に限定されないが、例えば、30~80°が好ましく、より好ましくは40~80°である。なお、上記の粘着剤層表面とスキージ先端のなす角度とは、例えば、図13において43で表される角度のことをいう。上記角度を30°以上とすることにより、突出部を根元から折り返すことができ、端子部の面積を効率的に大きくすることができる。上記角度を30°未満とすると、スキージの先端が突出部の先端を撫でるように滑ってしまい、折り返しが不十分となって端子部の面積を大きくできない傾向がある。一方、上記角度を80°以下とすることにより、突出部を折り返す際に発生する両面粘着テープのやぶれが防止される。
 上記突出部を折り返す際の、スキージに対して粘着剤層(積層体)を移動させる速度は、特に限定されないが、例えば、1~20m/分が好ましく、より好ましくは2~10m/分である。上記速度を1m/分以上とすることにより、生産性が向上する。一方、上記速度を20m/分以下とすることにより、スキージによる突出部の折り返しを安定して行うことができる。なお、上記突出部を折り返す際には、上述のようにスキージに対して粘着剤層(積層体)を移動させてもよいし、粘着剤層(積層体)に対してスキージを移動させてもよい。粘着剤層(積層体)に対してスキージを移動させる速度についても、上記範囲を満たすことが好ましい。
(工程3)
 工程3では、必要に応じて、上記工程2で折り返した突出部にプレス加工を施す。当該工程3を経ることにより、端子部と粘着剤層表面を平滑とすることができるため、被着体に対して端子部を接触させやすくすることができ、なおかつ、被着体に対する導電性粘着テープの接着性を高めることができる。
 上記プレス加工の方法としては、特に限定されないが、例えば、公知慣用の方法が挙げられる。例えば、ロール、単板等を用いたプレス加工方法が挙げられる。中でも、生産性向上の点で、ロールプレス装置を用いたプレス加工が好ましい。なお、プレス加工の際には、粘着剤層をセパレータにより保護することが好ましい。
 上記の導電性粘着テープaの製造方法においては、必要に応じて、工程2又は工程3の後に、導電性粘着テープを適切な製品幅にスリットする工程、導電性粘着シートをロール状に巻き取る工程などの各種工程が設けられていてもよい。
 一般に、金属箔の片面側に粘着剤層を有する導電性粘着テープ(従来の導電性粘着テープ)は、長期間使用されたり、過酷な環境下で使用されると、金属箔の腐食などの金属部分の腐食やマイグレーション現象(導電路の金属がイオン化して移動し、導通接点の低下や欠損が生じる現象)により、電気的導通を生じる部分の面積(電気的導通に有効な面積、有効接触面積)が減少して、徐々に抵抗値が上昇し、安定した電気伝導性を発揮することができないことがあった。
 一方、本発明の導電性粘着テープは、粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を0.15~5.0mm2に制御することによって、上記恒温恒湿試験において測定される抵抗値倍率が5倍以下に制御され、長期間の使用や過酷な環境下での使用に対して安定した電気伝導性を発揮することができる。これは、主に、以下の(1)(2)の理由によるものと推定される。(1)端子部一つ一つの面積を大きくする、すなわち、貫通孔1個あたりの端子部の平均面積を大きくすることにより、長期間の使用や過酷な環境下の使用において、電気的導通に有効な面積が減少したとしても、電気的導通に必要な有効接触面積を確保できる。(2)単位面積の粘着剤層あたりに存在する端子部の数を多くすることにより、長期間の使用や過酷な環境下の使用において、電気的導通に有効な面積が減少したとしても、全体として電気的導通に必要な有効接触面積を確保できる。特に、本発明においては、端子部の形成にスキージを用いることによって、従来の製造方法では形成し得ない大きさ(面積)の端子部を形成できる(すなわち、上記(1)の効果を得ることができる)ため、端子部の総面積が上述の範囲に制御された導電性粘着テープを効率よく得ることができる。
 なお、従来の導電性粘着テープにおいては、端子部一つ一つの面積を大きくすることができず(具体的には、貫通孔1個あたりの端子部の平均面積を50,000μm2以上とすることができず)、さらに、端子部の数を増量して端子部の総面積を大きくしようとした場合には非常に多くの貫通孔を設ける必要があり、これによって導電性粘着テープの強度と粘着性とが著しく低下してしまう等の理由によって、粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を0.15~5.0mm2に制御することができなかった。従って、従来の導電性粘着テープは、安定した電気伝導性を発揮することができないことがあった。
 本発明の導電性粘着テープは、離隔した2か所間を電気的に導通させる用途や、電気・電子機器やケーブルの電磁波シールド用途等に好適に使用される。特に、様々な環境下での使用や長期間の使用において、抵抗値が上昇することなく、安定な電気伝導性を発揮することが要求される用途、具体的には、例えば、プリント配線基板の接地、電子機器の外装シールドケースの接地、静電気防止用のアース取り、電源装置や電子機器等(例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなどの表示装置、太陽電池など)の内部配線等に使用される。
 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
(実施例1)
アクリル系ポリマーの製造例
 モノマー成分としてアクリル酸n-ブチル(BA)70重量部、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)30重量部、アクリル酸(AA)3重量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(HBA)0.05重量部、重合開始剤として2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、および重合溶媒としてトルエン27重量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温して10時間反応させ、さらにトルエンを加えて濃度を調整し、固形分濃度30重量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。
 なお、アクリル系ポリマー溶液中の上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は44万であった。
粘着剤組成物溶液の調製例
 上記アクリル系ポリマー溶液に、上記アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業株式会社製)を固形分換算で2重量部を添加し、さらに、上記アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、粘着付与剤(商品名「ペンセル D-125」、荒川化学工業株式会社製)を固形分換算で30重量部を添加し、これを混合することによって粘着剤組成物溶液を調製した。
導電性粘着テープ用タックテープの製造例
 シリコーンが塗布された剥離紙に、上記粘着剤組成物溶液を乾燥後の厚みが45μmとなるように塗布し、これを130℃で3分間オーブンで乾燥させた後、粘着剤層を得た。
 次に、得られた粘着剤層表面に錫コート銅箔(錫メッキが施された銅箔、厚み:35μm)を貼り合わせ、続いてこれをロール状に巻き取ることによって、「錫コート銅箔/粘着剤層/剥離紙」の構成を有する導電性粘着テープ用タックテープのロール状巻回体を得た。
 なお、上記導電性粘着テープ用タックテープの粘着剤層のゲル分率は、43重量%であった。
導電性粘着テープの製造例
 上記で得たロール状巻回体から導電性粘着テープ用タックテープを繰り出し、図7および図8に示す形状のピン(c=1.0427mm、d=1.8061mm、e=60°、f=1.2mm、g=0.1mm)が、図9に示すパターン(h=2.598mm、i=1.5mm)で表面に配置されたオス型ロールと、図10に示す直径1.6mmφ×深さ1.4mmの円柱状の穴が表面に形成されたメス型ロールとを用い、上記導電性粘着テープ用タックテープの金属箔側がオス型ロールと接触するように上記ロール(オス型ロールおよびメス型ロール)間を通過させて打ち抜き、貫通孔および粘着剤層側の表面に金属箔の突出部(バリ)を形成した。
 次いで、剥離紙を剥離し、図13に示すように、スキージ(材質:鉄(FK4)、先端角度:45°、先端R(先端半径):0.5)を、粘着剤層表面と上記スキージの先端がなす角度(図13における角度43)が20°となるように、粘着剤層表面と上記スキージの先端が接触するように配置し(すなわち、スキージ先端を粘着剤層表面に押し当て)、粘着剤層を1m/分の速度で移動させる(擦る)ことによって、上記突出部を折り返した。
 さらに、粘着剤層表面にセパレータを貼り合わせた後、プレスロール間を通過させることにより、セパレータのラミネートを行うと同時に、折り返した突出部と粘着剤層とが平滑となるようにプレス加工を施して、粘着剤層側の表面に端子部(露出した金属部分)を有する導電性粘着テープ(貫通孔を有する導電性粘着テープ)を得た。
(比較例1)
 実施例1と同様にして、アクリル系ポリマー溶液を得た。
 次に、上記アクリル系ポリマー溶液に、上記アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業株式会社製)を固形分換算で2重量部を添加し、上記アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、粘着付与剤(商品名「ペンセル D-125」、荒川化学工業株式会社製)固形分換算で30重量部を添加し、さらに、上記アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、導電粒子(商品名「Ag-HWQ-400」、福田金属箔粉工業株式会社製、銀フィラー)固形分換算で35重量部を添加し、これを混合することによって粘着剤組成物溶液を調製した。
 次に、シリコーンが塗布された剥離紙に、上記粘着剤組成物溶液を乾燥後の厚みが45μmとなるように塗布し、これを130℃で3分間オーブンで乾燥させた後、粘着剤層を得た。
 次に、得られた粘着剤層表面に錫コート銅箔(錫メッキが施された銅箔、厚み:35μm)を貼り合わせ、続いてこれをロール状に巻き取ることによって、「錫コート銅箔/粘着剤層/剥離紙」の構成を有する導電性粘着テープのロール状巻回体を得た。
 なお、上記導電性粘着テープの粘着剤層のゲル分率は、43重量%であった。
[測定]
 上記導電性粘着テープについて以下の測定を行った。結果は表1に示した。
(1)抵抗値(恒温恒湿試験)
(評価用基板の作製)(図15参照)
 実施例および比較例で得られた導電性粘着テープを、幅6mm×長さ60mmのサイズに切り出し、セパレータを剥離して導電性粘着テープ片を得た。
 銀メッキが施された導体パターン(Cu18μm/Ni3~7μm/Au0.03μm/Ag5μm)51a~hが、図15に示す配置で形成されたガラスエポキシ基板(厚み:1.6mm)を用い、上記導体パターンへの導電性粘着テープの貼付部分53a~dのサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように、5kgのローラーを1往復させて、導電性粘着テープ片(52a、52b)を貼付(圧着)した。次いで、上記導体パターン51a~hに定電流電源(54a、54b)および電位計(55a~d)を、リード線を用いてはんだ付けによって接続した。
 なお、図15に示す評価用基板における電気回路は、図1の評価用基板における電気回路を2個配列したものに相当する。
(抵抗評価用サンプルの作製)
 図15に示す評価用基板における領域56に、酢酸ビニル含有量28%の熱硬化型EVAフィルム(厚み:0.6mm)を重ね、さらに上からガラス板(厚み:3.2mm)を重ねて、「評価用基板/EVAフィルム/ガラス板」の構成を有する積層体を得た。当該積層体を、真空プレス機を使用して、まず150℃の状態でプレスを行わず40秒間真空引き行い、その後真空引きしたままの状態で150℃にて0.1MPaの圧力で400秒間プレスし(真空引きは引き始めてから400秒間で終了させる)、その後プレス機から上記積層体を取り出して、150℃オーブンで40分間加熱して、EVAを熱硬化させることにより、抵抗評価用サンプルを得た。
(恒温恒湿槽)
 恒温恒湿槽として、商品名「PL-3K」(エスペック株式会社製)を用い、槽内(チャンバー内)を、温度85℃、湿度85%RHに設定した。
(抵抗値の測定)
 上記抵抗評価用サンプルを、定電流電源(54a、54b)によって2Aの定電流を流した状態(すなわち、図15における貼付部分53a~dに2Aの定電流を流した状態)で、温度85℃、湿度85%RHに設定した恒温恒湿槽内に入れ、電位計(55a~d)によって電圧を連続的に測定し、貼付部分53a~dの抵抗値(接触抵抗値)を連続的に取得した。これにより初期(0時間後)の抵抗値および初期から1500時間後の抵抗値を測定し、抵抗値倍率を算出した。
 なお、初期の抵抗値は、電流が流れている上記抵抗評価用サンプルを恒温恒湿槽内にいれた直後の抵抗値である。
 表1には、貼付部分53a~dのそれぞれにおいて測定された、初期の抵抗値、1500時間後および抵抗値倍率の平均値(N=4)を示した。
(2)端子部の面積(端子部の総面積、端子部の平均面積)
 実施例および比較例で得られた導電性粘着テープを幅5mm×長さ6mmのサイズ(面積:30mm2)に切り出し、セパレータを剥離して、これを測定サンプルとした。
 上記測定サンプルの粘着剤層側の表面を、デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、品番「VHX-600」)を用いて、測定倍率200倍(レンズ:VH-Z20)にて端子部の画像(投影面の画像)を観察した。次いで、計測モードにて、上記画像における端子部の領域を指定し、当該領域の面積を計測することによって、端子部の面積を計測した。同様にして、上記測定サンプルに存在する全ての端子部の面積を測定し、これらを合計することによって、粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を算出した。
 また、上記測定サンプルに存在する貫通孔の数を数え、上記で算出した粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積を、上記貫通孔の数で割ることによって、貫通孔1個あたりの端子部の平均面積を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1の「導電方式」は「粘着剤層の電気導電性を向上させるために採用した方式」のことであり、「貫通孔方式」は「金属箔側から貫通孔を開け、粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、これを端子部とする方式」のことであり、「導電粒子含有方式」は「粘着剤層中に導電性の粒子を含有させる方式」のことである。
 表1の結果から明らかなように、本発明の導電性粘着テープ(実施例)は、初期抵抗値の値が低く、抵抗値倍率が低い。このため、本発明の導電性粘着テープ(実施例)は、常時安定した電気伝導性を発揮し、長期間にわたる使用や過酷な環境条件下での使用においても、安定した電気伝導性を発揮できる。
 一方、比較例の導電性粘着テープは、初期抵抗値の値が低いが、抵抗値倍率が高い。このため、比較例の導電性粘着テープは、安定した電気伝導性を発揮することができなかった。
 本発明の導電性粘着テープは、離隔した2か所間を電気的に導通させる用途等に使用することができる。
11a~d   銀メッキが施された導体パターン(導体パターン)
12   導電性粘着テープ
13   貼付部分
14   定電流電源
15   電位計
16   エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)によって封止される領域(封止領域)
17   貼付部分の抵抗(接触抵抗)
18a  ガラスエポキシ基板
18b  ガラス板
19   エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)の硬化物
21   金属箔
22   粘着剤層
23   導電性粘着テープ
24   端子部
25   貫通孔
26   導通部
27   突出部(バリ)
  27a   貫通孔25に対して粘着剤層の進行方向側に位置する突出部
  27b   貫通孔25に対して粘着剤層の進行方向とは反対側に位置する突出部
28   プレスロール
31   オス型
32   メス型
41   スキージ(剣スキージ)
42   先端角度
43   粘着剤層表面とスキージ先端がなす角度
51a~h   銀メッキが施された導体パターン(導体パターン)
52a、52b 導電性粘着テープ(導電性粘着テープ片)
53a~d   貼付部分(導電性粘着テープと導体パターンの貼り合わせ部分)
54a、54b 定電流電源
55a~d   電位計
56   エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)によって封止される領域(封止領域)

Claims (4)

  1.  金属箔の片面側に粘着剤層を有する粘着テープであって、
    下記の恒温恒湿試験において測定される、初期(0時間後)の抵抗値が1Ω以下であり、かつ1500時間後の抵抗値が初期の抵抗値の5倍以下であることを特徴とする導電性粘着テープ。
    [恒温恒湿試験]
     導電性粘着テープを貼付部分のサイズが5mm×6mm(面積:30mm2)となるように銀メッキに貼付し、温度85℃、湿度85%RHの恒温恒湿槽中で、貼付部分を含む導電性粘着テープと銀メッキに2Aの定電流を流し、前記貼付部分の抵抗値を連続的に測定する。
  2.  前記粘着剤層側の表面に露出した端子部を有し、前記粘着剤層30mm2あたりに存在する端子部の総面積が0.15~5mm2である請求項1に記載の導電性粘着テープ。
  3.  前記端子部が、前記金属箔側から貫通孔を開け、前記粘着剤層側の表面に金属箔の突出部を形成し、次いで、該突出部を折り返すことによって形成された端子部である請求項2に記載の導電性粘着テープ。
  4.  前記貫通孔1個あたりの端子部の平均面積が50,000~500,000μm2である請求項3に記載の導電性粘着テープ。
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