WO2012173182A1 - ハイソリッド接着剤組成物 - Google Patents
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- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
- C08G18/4216—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
Definitions
- the present invention relates to a high solid type adhesive composition, and more specifically, a high solid type adhesive composition used for an adhesive for food packaging, an industrial adhesive, etc., for bonding a plastic film, a metal foil, paper or the like. About.
- a solvent-type two-component curable adhesive composition having a polyol component as a main component and a polyisocyanate component as a curing agent is known (for example, see Patent Document 1).
- solventless adhesives are not widely used because they have a weaker initial cohesive force than solvent-based adhesives and easily cause poor appearance, and require a special machine.
- high solid adhesives are known for the purpose of improving initial cohesion and physical properties after curing, and can be applied up to a solid content of 40% (for example, see Patent Document 2). It is an object of the present application to achieve high solid differentiation.
- the molecular weight of the adhesive resin When applying at a higher solid content, the molecular weight of the adhesive resin must be further reduced. In this case, the initial adhesiveness immediately after lamination is remarkably reduced, and tunneling (floating during film adhesion) occurs. There is a problem that the pot life (potential time after blending the curing agent) is shortened at a high solid content. For this reason, an adhesive having a solid content of 50% or more, high initial adhesive strength immediately after lamination, high adhesive strength in a normal state, and excellent boil and retort resistance has not yet been obtained. Currently.
- the problem of the present invention is that the non-volatile content of the adhesive composition can be applied at 50% by mass or more, and has an initial adhesive strength that does not cause tunneling when laminated, and in a normal state.
- a two-component curable adhesive composition for laminating that does not cause problems such as delamination when it is subjected to high-temperature sterilization treatment such as boiling and retort, and a laminating method using the same. is there.
- the problem of the present invention is that the non-volatile content of the adhesive composition can be applied at 50% by mass or more, has excellent laminating properties, and has problems such as delamination when subjected to high-temperature sterilization treatment such as boiling and retort.
- the present invention provides a two-component curable adhesive composition for laminating that does not occur and a laminating method using the same.
- a two-component curable laminate adhesive composition comprising a polyol polyol component as a main component and a polyisocyanate component as a curing agent, wherein the specific amount of a specific polyester polyol component is used as the main component. It discovered that the said subject could be achieved by setting it as a composition, and resulted in this invention.
- a two-component curable adhesive composition having a polyester polyol component as a main component and a polyisocyanate component as a curing agent, wherein orthophthalic acid or phthalic anhydride (hereinafter referred to as OPA) is contained in the polyester polyol component of the main component.
- OPA orthophthalic acid or phthalic anhydride
- a two-component curable adhesive composition for laminate which comprises the following polyester polyol component as a main ingredient.
- the adhesive composition can be applied with a non-volatile content of 50% by mass or more, and has an initial adhesive strength that does not cause tunneling when laminated, and has a boil, retort, etc.
- a two-component curable adhesive composition for laminating that does not cause problems such as delamination when subjected to high-temperature sterilization treatment, and a laminating method using the same.
- the two-component curable laminate adhesive composition of the present invention is a two-component curable laminate adhesive composition comprising a polyester polyol component as a main component and a polyisocyanate component as a curing agent, and the polyester polyol component in the main component.
- a polycarboxylic acid or polycarboxylic acid anhydride containing 2.0 mmol / g or more of an aromatic ring derived from orthophthalic acid or phthalic anhydride (OPA) raw material per gram solid.
- a two-component curable adhesive composition for laminates which comprises a polyester polyol component having an average molecular weight of 4000 or less as a main component.
- the adhesive composition for two-component curable laminates of the present invention is applied in the technical field of dry lamination in which the adhesive is applied to one material surface, the solvent is evaporated to dryness, and the other material is laminated while heating and pressure bonding. used.
- the two-component curable laminate adhesive composition of the present invention is capable of adhering arbitrary films to each other, and can obtain a composite film having performance according to the purpose, so that high performance is required. Widely used in the manufacture of food packaging materials.
- the two-component curable adhesive composition for laminating of the present invention has (1) initial adhesiveness for preventing floating immediately after laminating, (2) high normal state for various plastic films, metal vapor deposited films, metal foils, and the like. Adhesiveness, (3) High performance is required with respect to boiling, retort resistance, etc. that do not generate delamination during high temperature sterilization treatment such as boiling, retort, etc. In order to have these functions, A two-component curable polyurethane adhesive composed of a curing agent is used.
- a polyester polyol component is used as the main component of the two-component curable adhesive composition of the present invention.
- orthophthalic acid or phthalic anhydride is used as the polyester polyol composition raw material that is the main component of the two-component curable adhesive composition of the present invention.
- Orthophthalic acid is 1,2-benzenedicarboxylic acid phthalic anhydride (OPA) is 1,2-benzenedicarboxylic acid anhydride
- OPA orthophthalic acid or phthalic anhydride
- pot life (pot life) after blending the curing agent described later can be made longer than that in the case of using isophthalic acid (IPA) or terephthalic acid (TPA), which has been used conventionally.
- IPA isophthalic acid
- TPA terephthalic acid
- OPA polyester resin using phthalic anhydride
- the polyester resin using phthalic anhydride (OPA) has a lower viscosity because the interaction between molecules in the solvent is weaker than when IPA or TPA is used.
- the main component polyester polyol component contains an aromatic ring derived from orthophthalic acid or phthalic anhydride (OPA) raw material in an amount of 2.0 mmol / g or more per gram solid, more preferably 2.5 to 4.5 mmol / g. It is preferably obtained using polycarboxylic acid or polycarboxylic acid anhydride and has a number average molecular weight of 4000 or less.
- OPA orthophthalic acid or phthalic anhydride
- aromatic ring derived from orthophthalic acid or phthalic anhydride is obtained using a polycarboxylic acid or polycarboxylic acid anhydride containing 2.0 mmol / g per gram solid, a polyol solution
- OPA orthophthalic acid or phthalic anhydride
- aromatic ring derived from orthophthalic acid or phthalic anhydride (OPA) raw material is obtained using a polycarboxylic acid or polycarboxylic acid anhydride containing 2.5 to 4.5 mmol / g per gram solid content
- OPA orthophthalic acid or phthalic anhydride
- a polyfunctional organic polyisocyanate having a bonding form such as a burette obtained by reacting 1 mol of water with an organic diisocyanate, or isocyanurate obtained by polymerization of 3 mol of organic diisocyanate, and Polyester polyol, polyether polyol or, if necessary, a polyurethane polyisocyanate compound obtained by reacting these with a low molecular polyol is used.
- the solid content of the main agent and the curing agent is preferably 50% or more, and the Zahn cup viscosity is preferably in the range of 13 to 30 seconds at # 3, preferably in the range of 13 to 20 seconds. More preferred.
- the polyester resin used in the present invention is obtained by reacting a polybasic acid and a polyhydric alcohol, and orthophthalic acid or phthalic anhydride (OPA) is added to the aromatic acid at 2.0 mmol / g per gram solid content.
- OPA orthophthalic acid or phthalic anhydride
- Any other raw material can be used as long as it is known as the other polybasic acid in the adhesive composition for a two-component curable laminate, which is contained above and has a number average molecular weight of 4000 or less.
- Any known polyhydric alcohol can be used as long as it is known.
- Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Neopentyl glycol, methylpentanediol, dimethylbutanediol, butylethylpropanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, bishydroxyethoxybenzene, 1,4-cyclohexanediol, 1, 4-cyclohexanedimethanol, triethylene glycol, polycaprolactone diol, dimer diol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A and other glycols, propiolac Polyesters obtained by ring-opening polymerization reaction of
- Polyhydric alcohol components such as polyethers obtained by addition polymerization of one or more monomers such as oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, tetrahydrofuran, and cyclohexylene by a conventional method. It can be used alone or as a mixture of two or more.
- an adhesion promoter can be used.
- the adhesion promoter include silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, epoxy resins, and the like.
- the silane coupling agent include ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N- ⁇ (aminoethyl) - ⁇ .
- Amino silanes such as aminopropyltrimethyldimethoxysilane, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane; ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycyl Epoxy silanes such as Sidoxypropyltriethoxysilane; Vinylsilanes such as Vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, Vinyltriethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, ⁇ -Methacryloxypropyltrimethoxysilane; Hexamethyldisilazane, ⁇ -Mel Hept trimethoxysilane and the like.
- titanate coupling agents examples include tetraisopropoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, butyl titanate dimer, tetrastearyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, tetraoctylene glycol titanate, titanium lactate, tetrastearoxy Titanium etc. can be mentioned.
- epoxy resins commercially available epi-bis type, novolak type, ⁇ -methyl epichloro type, cyclic oxirane type, glycidyl ether type, glycidyl ester type, polyglycol ether type, glycol ether type, epoxidized fatty acid ester
- epoxy resins such as a mold, a polycarboxylic acid ester type, an aminoglycidyl type, and a resorcinol type are included.
- a known acid anhydride can be used in combination as a method for improving the acid resistance of the adhesive layer.
- the acid anhydride include phthalic acid anhydride, succinic acid anhydride, het acid anhydride, hymic acid anhydride, maleic acid anhydride, tetrahydrophthalic acid anhydride, hexahydraphthalic acid anhydride, tetraprom phthalic acid Anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenotetracarboxylic anhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 5- (2 , 5-oxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride and the like.
- Diluting solvents that can be used include, for example, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and cellosolve acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and aromatic carbonization such as toluene and xylene.
- esters such as ethyl acetate, butyl acetate and cellosolve acetate
- ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, isobutyl ketone and cyclohexanone
- ethers such as tetrahydrofuran and dioxane
- aromatic carbonization such as toluene and xylene.
- Examples thereof include hydrogens, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, dimethyl sulfox
- the adhesive of the present invention may be applied by any coating method as long as it is known, but is generally applied by a gravure roll coating method.
- the amount of the adhesive applied is 1.5 to 5 g / m 2 , preferably 2 to 4 g / m 2 in terms of solid content.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%, and this is designated as polyol A-1.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%, and this is designated as polyol A-2.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%, and this is designated as polyol A-3.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%, and this is designated as polyol A-4.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%, and this is designated as polyol B.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%.
- polyester polyol is diluted with ethyl acetate to a non-volatile content of 80%.
- the adhesive composition was applied to an ONy (biaxially stretched nylon) film using a test laminator (manufactured by Musashino Machine Co., Ltd.) so that the coating amount was 3.0 g (nonvolatile content) / m 2, and the temperature
- the diluted solvent is volatilized and dried with a dryer set at 70 ° C., and the adhesive surface of the ONy coated with the adhesive composition and the LLDPE film are laminated to form a composite film 1 consisting of two layers of ONy / LLDPE, ONy / A composite film 2 consisting of two layers of CPP was prepared.
- this composite film was aged at 40 ° C. for 3 days, and the adhesive composition was cured to obtain a two-layer composite film.
- Viscosity after acceleration The viscosity of the adhesive composition blended above was measured at 40 ° C. for 6 hours and the viscosity after 25 hours at Zaan Cup # 3 at 25 ° C. ⁇ : 13 seconds to less than 30 seconds ⁇ : 30 seconds or more
- a pouch having a size of 120 mm ⁇ 120 mm is prepared, and the contents are mixed with vinegar, salad oil, and meat sauce in a weight ratio of 1: 1: 1. 70 g was charged. About the produced pouch, the external appearance of the pouch after performing the boil sterilization process for 60 minutes at 98 degreeC was evaluated visually. ⁇ : No change in appearance ⁇ : Delamination
- a pouch having a size of 120 mm x 120 mm is prepared, and the contents are mixed with vinegar, salad oil, and meat sauce in a weight ratio of 1: 1: 1. 70 g was charged. About the produced pouch, the external appearance of the pouch after carrying out the steam-type retort sterilization process for 30 minutes at 121 degreeC was evaluated visually. ⁇ : No change in appearance ⁇ : Delamination
- the high solid type adhesive composition of the present invention is suitable for a wide range of fields, such as food packaging materials and electronic materials industrial products that apply composite films and composite materials formed by bonding plastic films, metal foils, paper, etc. Can be used.
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Abstract
Description
本発明の2液硬化型ラミネート用接着剤組成物は、ポリエステルポリオール成分を主剤とし、ポリイソシアネート成分を硬化剤とする2液硬化型ラミネート用接着剤組成物であって、主剤のポリエステルポリオール成分中にオルトフタル酸又は無水フタル酸(OPA)原料由来の芳香族環が1グラム固形分当り2.0mmol/g以上含有するポリカルボン酸又はポリカルボン酸無水物を用いて得たものであり、かつ数平均分子量4000以下であるポリエステルポリオール成分を主剤とすることを特徴とする2液硬化型ラミネート用接着剤組成物である。
オルトフタル酸とは1,2-ベンゼンジカルボン酸
無水フタル酸(OPA)とは1,2-ベンゼンジカルボン酸無水物
これらオルトフタル酸又は無水フタル酸(OPA)をポリエステルの原料として用いることで、初期凝集力を低下させずに低粘度化させることが可能となった。また、後述の硬化剤配合後のポットライフ(可使時間)も、従来用いていたイソフタル酸(IPA)やテレフタル酸(TPA)を用いた場合より長くする事が可能となった。
また、無水フタル酸(OPA)を用いたポリエステル樹脂は、IPA,TPAを用いた場合よりも溶剤中の分子間の相互作用が弱いため低粘度化に結び付いた。
シランカップリング剤としては、例えば、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン;β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン;ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン;ヘキサメチルジシラザン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることが出来る。
(フタル酸:OPA、芳香族濃度:3.0mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸の40.5部、セバチン酸の21.5部、エチレングリコールの11.4部、ネオペンチルグリコールの26.6部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールA-1とする。
(フタル酸:OPA、芳香族濃度:3.5mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸の47.8部、セバチン酸の13.4部、エチレングリコールの11.7部、ネオペンチルグリコールの27.1部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールA-2とする。
(フタル酸:OPA、芳香族濃度:2.5mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸の33.6部、セバチン酸の29.1部、エチレングリコールの11.2部、ネオペンチルグリコールの26.1部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールA-3とする。
(フタル酸:OPA、芳香族濃度:2.0mmol/g、分子量Mn=4000のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸の26.6部、セバチン酸の39.2部、エチレングリコールの10.3部、ネオペンチルグリコールの23.9部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールA-4とする。
(フタル酸:OPA、芳香族濃度:1.8mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸の24.0部、セバチン酸の39.9部、エチレングリコールの10.9部、ネオペンチルグリコールの25.2部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールBとする。
(フタル酸:OPA、芳香族濃度:2.5mmol/g、分子量Mn=5000のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸の33.4部、セバチン酸の32.5部、エチレングリコールの11.5部、ネオペンチルグリコールの22.6部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールCとする。
(フタル酸:TPA、芳香族濃度:3.0mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、テレフタル酸の43.9部、セバチン酸の19.8部、エチレングリコールの10.9部、ネオペンチルグリコールの25.4部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールDとする。
(フタル酸:IPA、芳香族濃度:3.0mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、イソフタル酸の43.9部、セバチン酸の19.8部、エチレングリコールの10.9部、ネオペンチルグリコールの25.4部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールEとする。
(フタル酸:TPA/IPA=45/55、芳香族濃度:3.0mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、テレフタル酸の19.8部、イソフタル酸の24.1部、セバチン酸の19.8部、エチレングリコールの10.9部、ネオペンチルグリコールの25.4部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールFとする。
(フタル酸:TPA/IPA=45/55、芳香族濃度:2.5mmol/g、分子量Mn=1500のポリエステル樹脂)
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、テレフタル酸の16.3部、イソフタル酸の19.9部、セバチン酸の28.0部、エチレングリコールの10.8部、ネオペンチルグリコールの25.0部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価が2.0mgKOH/g以下になったところでエステル化反応を終了しポリエステルポリオールを得た。得られたポリエステルポリオールを酢酸エチルで希釈して不揮発分80%とし、これをポリオールGとする。
調整例1~3で得られた各ポリオール溶液と、硬化剤であるスミジュールN-3210(住友バイエルン社製 脂肪族系ポリイソシアネート)を水酸基:イソシアネート基=1.0:1.2となるように配合し、更に酢酸エチルで固形分が60%になるように希釈して接着剤組成物を得た。該接着剤組成物を、テストラミネーター(武蔵野機(株)製)を用いて、塗布量3.0g(不揮発分)/m2となるようにONy(二軸延伸ナイロン)フィルムに塗布し、温度70℃に設定したドライヤーで希釈溶剤を揮発させ乾燥し、接着剤組成物が塗布されたONyの接着剤面とLLDPEフィルムとをラミネートし、ONy/LLDPEの2層からなる複合フィルム1、ONy/CPPの2層からなる複合フィルム2を作成した。次いで、この複合フィルムを40℃×3日間のエージンングを行い、接着剤組成物の硬化を行って2層の複合フィルムを得た。フィルムは以下のものを使用した。
ONyフィルム :ユニチカ(株)製 エンブレム 15μm
LLDPEフィルム :東セロ(株)製 TUX-HC 60μm
CPPフィルム :東レフィルム加工(株)製 ZK-93K 70μm
調整例1~4で得られた各ポリオール溶液の代りに、調整例5~10で得られたポリオール溶液を用いた以外は、実施例1~4と同様にして得た接着剤組成物を用い、実施例1~4と同様の手順にて2層の複合フィルムを得た。
(1)製品安定性(外観)
25℃×1ヶ月後の各ポリオール溶液の外観をチェック
○:良好
×:白濁(結晶化が見られる)
上記で配合した接着剤組成物を25℃でザーンカップ#3にて秒数を測定。
○:13秒以上~20秒未満
△:20秒以上~30秒未満
×:30秒以上
上記で配合した接着剤組成物を40℃×6時間後の粘度を25℃でザーンカップ#3にて秒数を測定。
○:13秒以上~30秒未満
×:30秒以上
下記条件でのラミネート直後のものを、雰囲気温度25℃で引張り試験機を用いて、剥離速度を5mm/分に設定し、引張り試験機によりズリ強度を測定する。 ○:1N/225mm2程度以上
×:1N/225mm2程度未満
エージング後の複合フィルム1を、雰囲気温度25℃で引張り試験機を用いて、剥離速度を300mm/分に設定し、T型の剥離方法で測定した際の引張り強度を接着強度とする。
○:7N/15mm以上
×:7N/15mm未満
エージング後の複合フィルム1を用いて、120mm×120mmの大きさのパウチを作成し、内容物として、食酢、サラダ油、ミートソースを重量比で1:1:1に配合した疑似食品70gを充填した。作成したパウチについては98℃で60分間のボイル殺菌処理をした後のパウチの外観を目視で評価した。
○:外観に変化なし
×:デラミネーション
エージング後の複合フィルム2を用いて、120mm×120mmの大きさのパウチを作成し、内容物として、食酢、サラダ油、ミートソースを重量比で1:1:1に配合した疑似食品70gを充填した。作成したパウチについては121℃で30分間の蒸気式レトルト殺菌処理をした後のパウチの外観を目視で評価した。
○:外観に変化なし
×:デラミネーション
Claims (2)
- ポリエステルポリオール成分を主剤とし、ポリイソシアネート成分を硬化剤とする2液硬化型ラミネート用接着剤組成物であって、オルトフタル酸又は無水フタル酸原料由来の芳香族環が、ポリエステルポリオール成分中に1グラム固形分当り2.0ミリモル以上を含有するポリカルボン酸又はポリカルボン酸無水物を用いて得たものであり、かつ数平均分子量4000以下であるポリエステルポリオール成分を主剤とすることを特徴とする2液硬化型ラミネート用接着剤組成物。
- 請求項1に記載された主剤と硬化剤の配合された固形分が50%以上で、ザーンカップ粘度が#3で13~30秒の範囲内の2液硬化型ラミネート用接着剤組成物。
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