WO2012147398A1 - アントラキノン誘導体、及びそれを含有するリチウムイオン二次電池用の正極活物質 - Google Patents

アントラキノン誘導体、及びそれを含有するリチウムイオン二次電池用の正極活物質 Download PDF

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unsubstituted
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lithium ion
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晃子 島
修 大森
山元　公寿
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Toyota Industries Corp
Tokyo Institute of Technology NUC
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    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to an anthraquinone derivative and a positive electrode active material for a lithium ion secondary battery containing the anthraquinone derivative, a positive electrode including the positive electrode active material, and a lithium ion secondary battery including the positive electrode as a constituent element.
  • the positive electrode active material of the lithium ion secondary battery that is currently used mainly uses cobalt or manganese oxide having a large specific gravity, the total weight of the lithium ion secondary battery is large. Therefore, in order to reduce the weight of the entire lithium ion secondary battery, it is conceivable to reduce the proportion of the positive electrode active material in the entire lithium ion secondary battery. Longer life and longer life (cycle suitability) are unlikely to be desired.
  • Patent Document 1 describes a novel polyaniline derivative compound of a conductive polymer capable of one-step two-electron transfer and a secondary battery using a protonated version of the compound as a positive electrode.
  • the electrode material using the compound of the novel polyaniline derivative has a high energy density
  • the use of the electrode material as a positive electrode means that a zinc plate is used as a negative electrode and a zinc sulfate aqueous solution is used as an electrolyte. It is stated to be useful in secondary batteries.
  • An object of the present invention is to provide an anthraquinone derivative capable of simultaneously achieving weight reduction, high capacity and long life (cycle suitability) of a lithium ion secondary battery, and lithium containing an anthraquinone derivative. It aims at providing the positive electrode active material for ion secondary batteries, the positive electrode provided with a positive electrode active material, and the lithium ion secondary battery which uses a positive electrode as a component.
  • the present inventors have conducted extensive research to achieve the above object, and as a result, substituted or unsubstituted at the 2-position of the starting material anthraquinone with respect to a compound comprising an anthracene skeleton and an ethylenedianiline unit.
  • the present inventors have found that a structural transformation can be carried out by introducing a hydrocarbon group, and a novel anthraquinone derivative B was synthesized to complete the present invention.
  • the inventors of the present invention have found that the starting material anthraquinone 2-position or 2-position 6 and 6 with respect to a compound composed of anthracene skeleton and ethylenedianiline unit.
  • the present inventors have found that structural transformation can be performed by introducing a substituted or unsubstituted alkoxy group into the position, and have completed the present invention by synthesizing novel anthraquinone derivatives C1 and C2.
  • the present inventors have conducted extensive research to achieve the above object, and as a result, introduced an unsubstituted anthraquinone as a starting material and a substituted or unsubstituted alkoxy group at the 2-position of the anthraquinone to convert the structure. It was surprisingly found that the substituted anthraquinone can be copolymerized, and a novel anthraquinone derivative D was synthesized to complete the present invention.
  • Anthraquinone derivative B which is represented by the following general formula (B-1):
  • R 2 is represented by a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, or the following general formula (B-2).
  • n 2 is an integer of 1 to 100.
  • R 3 represents a linking group or a single bond
  • m 1 is an integer of 1 to 10.
  • a positive electrode active material for a lithium ion secondary battery comprising the anthraquinone derivative B according to (4) or (5).
  • a positive electrode active material for a lithium ion secondary battery comprising the anthraquinone derivative C1 according to (7) or (8).
  • a positive electrode active material for a lithium ion secondary battery comprising the anthraquinone derivative C2 according to (9) or (10).
  • n 4 is an integer of 1 to 100, and m 2 is 0 or an integer of 1 to 100.
  • R 7 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
  • R 6 is a substituent having a hetero atom.
  • R 7 is a substituent having a hetero atom.
  • a positive electrode active material for a lithium ion secondary battery comprising the anthraquinone derivative D according to any one of (13) to (15).
  • the positive electrode active material according to (3), (6), (11), (12), or (16) is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery is provided on at least the surface of the current collector.
  • a positive electrode for a lithium ion secondary battery
  • an anthraquinone derivative excellent in multi-electron mobility and suitable for a lithium ion secondary battery application is provided, and a positive electrode active material and a positive electrode active material for a lithium ion secondary battery containing an anthraquinone derivative are provided.
  • a positive electrode and a lithium ion secondary battery having the positive electrode as a constituent element are provided.
  • FIG. 1 is a graph showing the results of battery characteristic evaluation of the anthraquinone derivative A of the present invention carried out in Example A.
  • FIG. 2 is a diagram showing the results of battery characteristic evaluation of an anthraquinone polymer of a comparative example, which was performed in Example A.
  • FIG. 3 is a graph showing the results of battery characteristic evaluation of the anthraquinone derivative B of the present invention carried out in Example B.
  • 4 is a graph showing the results of battery characteristic evaluation of an anthraquinone polymer of a comparative example, which was performed in Example B.
  • FIG. 5 is a graph showing the results of the battery capacity at the 100th cycle of the anthraquinone derivative B of the present invention and the anthraquinone polymer of the comparative example, which were carried out in Example B.
  • FIG. 6 is a graph showing the results of battery characteristic evaluation of the anthraquinone derivatives C1 and C2 of the present invention carried out in Example C.
  • FIG. 7 is a graph showing the results of the battery characteristic evaluation of the anthraquinone derivative C1 of the present invention carried out in Example C.
  • FIG. 8 is a graph showing the results of battery characteristic evaluation of the anthraquinone derivative C1 of the present invention carried out in Example C.
  • FIG. 9 is a diagram showing the results of battery characteristic evaluation of the anthraquinone polymer of the comparative example, which was performed in Example C.
  • FIG. 10 is a graph showing the results of the battery capacity at the 100th cycle of the anthraquinone derivative C1 of the present invention and the anthraquinone polymer of the comparative example, which were performed in Example C.
  • FIG. 11 is a diagram showing the results of battery characteristic evaluation of the anthraquinone derivative D of the present invention carried out in Example D.
  • FIG. 12 is a diagram showing the results of battery characteristic evaluation of the anthraquinone derivative D of the present invention carried out in Example D.
  • FIG. 10 is a graph showing the results of battery capacity at the 100th cycle of the anthraquinone derivative C1 of the present invention and the anthraquinone polymer of the comparative example, which were performed in Example C.
  • FIG. 11 is a diagram showing the results of battery characteristic evaluation of the anthr
  • FIG. 13 is a diagram showing the results of battery characteristic evaluation of an anthraquinone polymer of a comparative example, which was performed in Example D.
  • FIG. 14 is a graph showing the results of the battery capacity at the 100th cycle of the anthraquinone derivative D of the present invention and the anthraquinone polymer of the comparative example implemented in Example D.
  • Anthraquinone derivative A The anthraquinone derivative A according to the present invention is represented by the following general formula (A-1).
  • R 1 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group
  • n 1 is an integer of 1 to 100.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon group or the substituted aromatic hydrocarbon group means that the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group is further substituted with a substituent, for example, When it is a substituted arylene group or a substituted cyclic substituent, it means that it has at least one substituent in the arylene group portion or on the ring portion of the cyclic substituent.
  • R 1 is not particularly limited as long as it is a divalent substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, or a divalent substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
  • the substituent when R 1 is substituted with a substituent is not particularly limited, and examples thereof include a substituted or unsubstituted methyl group, a substituted or unsubstituted ethyl group, a substituted or unsubstituted propyl Group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted thiophenyl group, substituted or unsubstituted thienyl group, substituted or unsubstituted furanyl group, substituted or unsubstituted pyrrolyl group, etc. Is mentioned.
  • R 1 is preferably a substituted or unsubstituted phenylene group or a substituted or unsubstituted thienylene group, and more preferably an unsubstituted phenylene group or an unsubstituted thienylene group.
  • n 1 is an integer of 1 to 100 indicating the degree of polymerization. n 1 is preferably an integer of 2 or more.
  • anthraquinone derivative A by this invention is not limited to these compounds.
  • the synthesis route of the anthraquinone derivative A according to the present invention is as follows.
  • the method for synthesizing anthraquinone derivative A comprises adding a titanium chloride (IV) chloroform solution to a chloroform solution of anthraquinone (AA), 4-bromoaniline and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane. Then, an imine (Ab) is synthesized (step A-1), and a Pd catalyst is added to a solution of the imine (Ab), a substituted diboronic acid, and a base to obtain the present invention. Thus, an anthraquinone derivative (A-1) is synthesized (step A-2).
  • a cathode active material for a lithium ion secondary battery according to the present invention is characterized by containing an anthraquinone derivative A according to the present invention.
  • the positive electrode active material containing the anthraquinone derivative A for a lithium ion secondary battery directly contributes to the positive electrode of the lithium ion secondary battery in an electrode reaction such as a charge reaction and a discharge reaction of the lithium ion secondary battery. It means a substance.
  • Anthraquinone derivative B The anthraquinone derivative B according to the present invention is represented by the following general formula (B-1).
  • R 2 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, or a group represented by the following general formula (B-2).
  • N 2 is an integer from 1 to 100.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon group or the substituted aromatic hydrocarbon group in R 2 means that the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group is further substituted with a substituent.
  • a substituted aryl group or a substituted cyclic substituent it means that the aryl group portion or the cyclic substituent has an at least one substituent on the ring.
  • R 3 represents a linking group or a single bond
  • m 1 is an integer of 1 to 10.
  • R 2 is a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a monovalent substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted aromatic carbonization
  • R 2 is a hydrogen group, for example, a substituted or unsubstituted methyl group, a substituted or unsubstituted ethyl group, a substituted or unsubstituted n-propyl group, a substituted or unsubstituted isopropyl group
  • R 2 is a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group
  • the substituent when further substituted with a substituent is not particularly limited.
  • a substituted or unsubstituted propioxy group a substituted or unsubstituted isopropoxy group, a substituted or unsubstituted butoxy group, a substituted or unsubstituted sec-butoxy group, a substituted or unsubstituted tert-butoxy group, or the like
  • R 2 is a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group
  • R 2 preferably has the following structural formula.
  • R 3 represents a linking group or a single bond.
  • R 3 is a linking group, it is not particularly limited as long as it is a divalent substituent, for example, a substituted or unsubstituted methylene group, a substituted or unsubstituted ethylene group, a substituted or unsubstituted group Propylene group, substituted or unsubstituted ether group, substituted or unsubstituted thioether group, substituted or unsubstituted phenylene group, substituted or unsubstituted biphenylene group, substituted or unsubstituted thiophenylene group, substituted or unsubstituted thienylene Group, substituted or unsubstituted furylene group, substituted or unsubstituted pyrrolylene group, substituted or unsubstituted amide group, and the like.
  • R 3 is a divalent substituent
  • the substituent when further substituted with a substituent is not particularly limited, and examples thereof include a substituted or unsubstituted methyl group, substituted or unsubstituted Ethyl group, substituted or unsubstituted propyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted thiophenyl group, substituted or unsubstituted thienyl group, substituted or unsubstituted furanyl Group, substituted or unsubstituted pyrrolyl group and the like.
  • R 3 is preferably a substituted or unsubstituted phenylene group, and more preferably an unsubstituted phenylene group.
  • n 2 is an integer of 1 to 100 indicating the degree of polymerization. n 2 is preferably an integer of 6 or more.
  • n 1 is an integer of 1 to 10 indicating the degree of polymerization. m 1 is preferably an integer of 2 or more.
  • anthraquinone derivative B by this invention is not limited to these compounds.
  • the synthesis route of the anthraquinone derivative B according to the present invention is as follows.
  • Tetrakis [triphenylphosphine] palladium (0) was added to a toluene solution of 2-bromoanthraquinone (Ba), 4-vinylphenylboronic acid and sodium phosphate tribasic 12 water at room temperature to add quinine (B- b) was synthesized (step B-1), and the quinine (BB), 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (78 mg, 0.70 mmol), and aniline in chlorobenzene solution were combined with titanium chloride.
  • An anthraquinone derivative (B-1) is synthesized by adding a chlorobenzene solution (step B-2).
  • step B-3 (not shown in the above synthesis route), 2,2′-azobis (isobutyronitrile) was added to a tetrahydrofuran solution (2 ml) of an anthraquinone derivative (B-1) into which an olefin was introduced. ) (10 mg, 0.06 mmol) can be added at room temperature to crosslink the olefin part of the anthraquinone derivative (B-1).
  • the cathode active material for a lithium ion secondary battery according to the present invention is characterized by containing the anthraquinone derivative B according to the present invention.
  • the positive electrode active material containing the anthraquinone derivative B for a lithium ion secondary battery directly contributes to the positive electrode of the lithium ion secondary battery in an electrode reaction such as a charge reaction and a discharge reaction of the lithium ion secondary battery. It means a substance.
  • Anthraquinone derivatives C1 and C2 The anthraquinone derivative C1 according to the present invention is represented by the following general formula (C-1).
  • R 4 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group
  • n 3 is an integer of 1 to 100.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon group or the substituted aromatic hydrocarbon group in R 4 means that the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group is further substituted with a substituent.
  • a substituted aryl group or a substituted cyclic substituent it means that the aryl group portion or the cyclic substituent has an at least one substituent on the ring.
  • R 4 is not particularly limited as long as it is a monovalent substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
  • R 4 is a substituted or unsubstituted methyl group.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group such as a substituted isobutyl group, a substituted or unsubstituted tert-butyl group, a substituted or unsubstituted n-pentyl group, a substituted or unsubstituted isopentyl group, a substituted or unsubstituted cyclopentyl group,
  • a substituted or unsubstituted cyclic alkyl group such as a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a substituted or unsubstituted vinyl group,
  • the substituent when R 4 is further substituted with a substituent is not particularly limited, and examples thereof include a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted tolyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • a substituted or unsubstituted aryl group such as a naphthyl group, a substituted or unsubstituted methoxy group, a substituted or unsubstituted ethoxy group, a substituted or unsubstituted propioxy group, a substituted or unsubstituted isopropoxy group, a substituted or unsubstituted Examples include a butoxy group, a substituted or unsubstituted sec-butoxy group, a substituted or unsubstituted alkoxy group such as a substituted or unsubstituted tert-butoxy group, a substituted or unsubstituted dioxolanyl group, a substituted or unsubstituted dioxanyl group, and the like. It is done.
  • R 4 preferably has the following structural formulas (CA to CK), more preferably structural formulas CA (methoxymethyl group) and CK (p-methoxybenzyl group).
  • An anthraquinone derivative C2 according to the present invention is represented by the following general formula (C-2).
  • R 4 in the general formula (1) it has the same meaning as R 4, its in the general formula (2), R 5 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, or a substituted Alternatively, it represents an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and n 3 is an integer of 1 to 100.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon group or the substituted aromatic hydrocarbon group in R 5 is an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group as described above for R 4 .
  • a substituted aryl group or a substituted cyclic substituent it has at least one substituent on the ring portion of the aryl group or the cyclic substituent. Means that.
  • R 5 is not particularly limited as long as it is a monovalent substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, for example, a substituted or unsubstituted methyl group Substituted or unsubstituted ethyl group, substituted or unsubstituted n-propyl group, substituted or unsubstituted isopropyl group, substituted or unsubstituted n-butyl group, substituted or unsubstituted sec-butyl group, substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted alkyl group such as a substituted isobutyl group, a substituted or unsubstituted tert-butyl group, a substituted or unsubstituted n-pentyl group, a substituted or unsubstituted isopentyl group, a substituted or unsubstitute
  • the substituent when R 5 is further substituted with a substituent is not particularly limited, and examples thereof include a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted tolyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • a substituted or unsubstituted aryl group such as a naphthyl group, a substituted or unsubstituted methoxy group, a substituted or unsubstituted ethoxy group, a substituted or unsubstituted propioxy group, a substituted or unsubstituted isopropoxy group, a substituted or unsubstituted Examples include a butoxy group, a substituted or unsubstituted sec-butoxy group, a substituted or unsubstituted alkoxy group such as a substituted or unsubstituted tert-butoxy group, a substituted or unsubstituted dioxolanyl group, a substituted or unsubstituted dioxanyl group, and the like. It is done.
  • R 5 is preferably the following structural formulas (CA to CK), more preferably the structural formulas CA (methoxymethyl group) and CK (p-methoxybenzyl group).
  • R 4 and R 5 are structural formula A (methoxymethyl group) and / or structural formula K (p-methoxybenzyl group).
  • n 3 is an integer of 1 to 100 indicating the degree of polymerization. n 3 is preferably an integer of 6 or more.
  • C-1-A to C-1-K, C-2-A to C-2-K Preferred specific exemplary compounds (C-1-A to C-1-K, C-2-A to C-2-K) of anthraquinone derivatives C1 and C2 according to the present invention are shown.
  • C2 is not limited to these compounds.
  • the synthesis route of the anthraquinone derivative C1 represented by the general formula (C-1) according to the present invention is as follows.
  • the synthesis route of the anthraquinone derivative C2 represented by the general formula (C-2) according to the present invention is as follows.
  • titanium (IV) chloride is added to a chlorobenzene solution of anthraquinone (Cd) having an R 5 substituent at the 6-position, ethylenedianiline, and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane.
  • An anthraquinone derivative (C-2) was synthesized by adding a chlorobenzene solution.
  • a cathode active material for a lithium ion secondary battery according to the present invention contains an anthraquinone derivative C1 according to the present invention.
  • the positive electrode active material containing the anthraquinone derivative C1 for a lithium ion secondary battery directly contributes to the positive electrode of the lithium ion secondary battery in an electrode reaction such as a charge reaction and a discharge reaction of the lithium ion secondary battery. It means a substance.
  • a cathode active material for a lithium ion secondary battery according to the present invention contains an anthraquinone derivative C2 according to the present invention.
  • the positive electrode active material containing the anthraquinone derivative C2 for a lithium ion secondary battery directly contributes to the positive electrode of the lithium ion secondary battery in an electrode reaction such as a charge reaction and a discharge reaction of the lithium ion secondary battery. It means a substance.
  • Anthraquinone derivative D The anthraquinone derivative D according to the present invention is represented by the following general formula (D-1).
  • R 6 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, or a group represented by the following general formula (D-2).
  • N 4 and m 2 are integers of 1 to 100.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon group or the substituted aromatic hydrocarbon group in R 6 means that the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group is further substituted with a substituent.
  • a substituted aryl group or a substituted cyclic substituent it means that the aryl group portion or the cyclic substituent has an at least one substituent on the ring.
  • R 7 represents a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon group or the substituted aromatic hydrocarbon group in R 7 means that the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group is further substituted with a substituent.
  • a substituted aryl group or a substituted cyclic substituent it means that the aryl group portion or the cyclic substituent has an at least one substituent on the ring.
  • R 6 is a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a monovalent substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted aromatic carbonization
  • R 6 is a hydrogen group, for example, a substituted or unsubstituted methyl group, a substituted or unsubstituted ethyl group, a substituted or unsubstituted n-propyl group, a substituted or unsubstituted isopropyl group
  • R 6 is a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group
  • the substituent when further substituted with a substituent is not particularly limited.
  • a substituted or unsubstituted propioxy group a substituted or unsubstituted isopropoxy group, a substituted or unsubstituted butoxy group, a substituted or unsubstituted sec-butoxy group, a substituted or unsubstituted tert-butoxy group, or the like
  • R 7 is a monovalent substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
  • R 7 is a monovalent substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group.
  • a substituted or unsubstituted methyl group a substituted or unsubstituted ethyl group, a substituted or unsubstituted n-propyl group, a substituted or unsubstituted isopropyl group, a substituted or unsubstituted N-butyl group, substituted or unsubstituted sec-butyl group, substituted or unsubstituted isobutyl group, substituted or unsubstituted tert-butyl group, substituted or unsubstituted n-pentyl group, substituted or unsubstituted isopentyl
  • the substituent when R 7 is further substituted with a substituent is not particularly limited, and examples thereof include a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted tolyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • a substituted or unsubstituted aryl group such as a naphthyl group, a substituted or unsubstituted methoxy group, a substituted or unsubstituted ethoxy group, a substituted or unsubstituted propioxy group, a substituted or unsubstituted isopropoxy group, a substituted or unsubstituted Examples include a butoxy group, a substituted or unsubstituted sec-butoxy group, a substituted or unsubstituted alkoxy group such as a substituted or unsubstituted tert-butoxy group, a substituted or unsubstituted dioxolanyl group, a substituted or unsubstituted dioxanyl group, and the like. It is done.
  • R 6 is preferably a substituent having a hetero atom.
  • R 7 is preferably a substituent having a hetero atom, more preferably the following structural formulas (DA to DL), and further the structural formula DA (methoxymethyl group). It is more preferable.
  • n 4 is an integer of 1 to 100 indicating the degree of polymerization. n 4 is preferably an integer of 2 or more.
  • n 2 is 0 or an integer of 1 to 100 indicating the degree of polymerization. m 2 is preferably an integer of 2 or more.
  • the synthesis route of the anthraquinone derivative (D-1) according to the present invention is as follows.
  • anthraquinone (Da), quinone (Db), 4,4′-ethylenedianiline and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (323 mg, 2.88 mmol) in chlorobenzene (3 ml) An anthraquinone derivative (D-1) is synthesized by adding a chlorobenzene solution of titanium (IV) chloride.
  • Positive electrode active material containing anthraquinone derivative D for lithium ion secondary battery contains an anthraquinone derivative D according to the present invention.
  • the positive electrode active material containing an anthraquinone derivative D for a lithium ion secondary battery is a substance that directly contributes to the positive electrode of a lithium ion secondary battery in an electrode reaction such as a charge reaction and a discharge reaction of the lithium ion secondary battery. I mean.
  • Positive electrode for lithium ion secondary battery is characterized in that the positive electrode active material for a lithium ion secondary battery according to the present invention is provided on at least the surface of the current collector.
  • the current collector is a chemically inert electronic high conductor that keeps a current flowing through an electrode during discharging or charging of a lithium ion secondary battery.
  • the current collector is in the form of a foil, a plate or the like formed of the electronic high conductor. Although it will not specifically limit if it is the shape according to the objective, For example, copper foil, aluminum foil, and aluminum mesh are mentioned.
  • One method for providing the positive electrode active material on at least the surface of the current collector includes, for example, applying the positive electrode active material to the surface of the current collector.
  • coating means placing a positive electrode active material on a current collector.
  • the coating method include a roll coating method, a dip coating method, a doctor blade method, a spray coating method, a curtain coating method, and the like, which are generally used when producing an electrode for a lithium ion secondary battery. If it is a coating method, it will not specifically limit.
  • the positive electrode for a lithium ion secondary battery according to the present invention may be provided with a conductive additive together with the positive electrode active material of the present invention on at least the surface of the current collector.
  • the conductive auxiliary agent is added to increase conductivity.
  • Examples of the conductive assistant include carbon black, graphite, acetylene black, ketjen black, and carbon fiber, which are carbonaceous fine particles. They may be added alone or in combination of two or more.
  • the amount added is preferably 10 to 2000 parts by mass, more preferably 100 to 1000 parts by mass, and still more preferably 200 to 800 parts by mass per 100 parts by mass of the positive electrode active material of the present invention.
  • Lithium Ion Secondary Battery A lithium ion secondary battery according to the present invention is characterized in that it comprises at least constituent elements of a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, and the positive electrode is the positive electrode of the present invention.
  • the negative electrode of the lithium ion secondary battery according to the present invention is preferably a lithium-based negative electrode.
  • the lithium-based negative electrode can be composed of a lithium-based metal material such as metal lithium or a lithium alloy (for example, a Li—Al alloy), or a lithium intercalation carbon material.
  • the lithium-based metallic material is preferably used in the form of a foil from the viewpoint of reducing the weight of the battery.
  • the electrolyte of the lithium ion secondary battery according to the present invention may be disposed between the positive electrode and the negative electrode, or may be disposed as an electrolyte layer.
  • the electrolyte is preferably composed of a polymer gel containing an electrolyte solution (polymer gel electrolyte).
  • Examples of the electrolyte contained in the polymer electrolyte include CF 3 SO 3 Li, C 4 F 9 SO 3 Li, (CF 3 SO 2 ) 2 NLi, (CF 3 SO 2 ) 3 CLi, LiBF 4 , LiPF 6 , and LiClO.
  • lithium salts such as 4 .
  • the solvent that dissolves the electrolyte is preferably a non-aqueous solvent.
  • non-aqueous solvents include chain carbonates, cyclic carbonates, cyclic esters, nitrile compounds, acid anhydrides, amide compounds, phosphate compounds, amine compounds, and the like.
  • Specific examples of the non-aqueous solvent include, for example, ethylene carbonate, propylene carbonate, diethyl carbonate, dimethoxyethane, ⁇ -butyrolactone, N-methylpyrrolidinone, N, N′-dimethylacetamide, a mixture of propylene carbonate and dimethoxyethane, ethylene
  • examples thereof include a mixture of carbonate and diethyl carbonate, and a mixture of sulfolane and tetrahydrofuran.
  • the polymer gel it is preferable to use a prepolymer TA210 (polyfunctional acrylate polymer having a polyoxyalkylene chain) that is polymerized with a photopolymerization initiator (for example, IRGACURE 184).
  • a photopolymerization initiator for example, IRGACURE 184
  • acrylonitrile and methyl acrylate are used.
  • a copolymer with methacrylic acid can be obtained by immersing the polymer in the electrolyte solution or polymerizing the polymer structural unit (monomer / compound) in the presence of the electrolyte solution.
  • polyolefin gels described in JP-A-2002-198095 are also preferably used.
  • This gel is a gel of a non-crosslinked polymer in which about 10% by mole of polyethylene is grafted with a compound containing an oligomer of polyethylene oxide such as polyethylene glycol.
  • This polymer has completely different physical properties from non-grafted polyethylene and has the ability to absorb and gel a large amount of organic electrolyte and retain the absorbed solution. Therefore, a gel electrolyte can be obtained by immersing the polymer in an electrolyte solution.
  • the lithium ion secondary battery according to the present invention may include a separator as one component.
  • the separator can be used for the purpose of preventing the positive electrode and the negative electrode of the lithium ion secondary battery from contacting each other, and may include an electrolyte.
  • a separator a polypropylene porous film and a nonwoven fabric are mentioned, for example, A polypropylene porous film is preferable.
  • the configuration form (stacked form) of the lithium ion secondary battery according to the present invention may be arbitrary.
  • the electrolyte solution is impregnated with the positive electrode of the present invention, a separator and a glass filter are laminated on the positive electrode, and a negative electrode is further laminated. Further, the positive electrode, the separator containing the electrolyte, and the negative electrode are sequentially stacked. A form is mentioned.
  • the shape of the lithium ion secondary battery according to the present invention may be a known shape.
  • the electrode laminate, the wound body may be a metal case, a resin case, or a laminate film composed of a metal foil such as an aluminum foil and a synthetic resin film. What was sealed is mentioned.
  • examples of the external shape of the lithium ion secondary battery include a cylindrical shape, a square shape, a coin shape, and a sheet shape, but are not limited thereto.
  • Vehicle A vehicle according to the present invention is equipped with the lithium ion secondary battery according to the present invention.
  • Vehicles include, for example, automobiles, motorbikes, light vehicles, trolley buses, railway vehicles, military vehicles, construction vehicles, agricultural vehicles, industrial vehicles, and the like.
  • Example A-1 Example A-1-1 ⁇ Synthesis Example A-1: Synthesis of anthraquinone derivative (A-1-1)>
  • Step A-1-1 Synthesis of imine (Ab-1) Anthraquinone (1.0 g, 4.8 mmol) (Aa), 4-bromoaniline (1.65 g, 9.6 mmol) and 1,4-diazabicyclo [
  • Step A-2-1 Synthesis of anthraquinone derivative (A-1-1)
  • imine (Ab-1) (1 eq. (Equivalent)
  • 1,4-benzenediboronic acid (1 eq. Eq)
  • base 3.5 eq. (Eq)
  • Pd catalyst 0.4 eq. (Eq)
  • the reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite. The filtrate was evaporated under reduced pressure and reprecipitated with methanol to obtain an anthraquinone derivative (A-1-1).
  • Step A-1-2 Synthesis of imine (Ab-2) Anthraquinone (1.0 g, 4.8 mmol) (Aa), 4-bromoaniline (1.65 g, 9.6 mmol) and 1,4-diazabicyclo [
  • Step A-2-2 Synthesis of anthraquinone derivative (A-1-2)
  • imine (Ab-2) (1 eq. (Equivalent)
  • 1,4-thiophene diboronic acid (1 eq. Eq)
  • base 3.5 eq. (Eq)
  • Pd catalyst 0.4 eq. (Eq)
  • the reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite. The filtrate was evaporated under reduced pressure and reprecipitated with methanol to obtain an anthraquinone derivative (A-1-2).
  • Example A-2-1 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Anthraquinone derivative (A-1-1) synthesized above (2 mg), Ketjen Black (Ketjen Black International Co., Ltd.) (4 mg), and conductive binder (TAB-2) (made by Hosen) (4 mg) ) To form a sheet and pressed onto the surface of an aluminum mesh (14 ⁇ ) (manufactured by Niraco) as a current collector. It was vacuum-dried at 120 ° C. for 6 hours to produce an electrode equipped with an anthraquinone derivative (A-1-1).
  • EC ethylene carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • the positive electrode was impregnated with an electrolytic solution (manufactured by Kishida Chemical).
  • a separator manufactured by Celgard
  • a separator made of a polypropylene porous film and a glass filter (manufactured by Advantech) were laminated on the positive electrode, and a lithium foil (manufactured by Honjo Metal) that became the negative electrode was further laminated.
  • the outer casing of the coin-type battery is overlaid with insulating packing disposed around it, and pressurized with a crimping machine, and sealed using anthraquinone derivative (A-1-1) as the positive electrode active material and metallic lithium as the negative electrode active material.
  • Type coin-type lithium ion secondary battery was fabricated.
  • Example A-2-2 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • the anthraquinone derivative (A-1-2) was prepared in the same manner as in Example A-2-1 except that the anthraquinone derivative (A-1-2) was used instead of the anthraquinone derivative (A-1-1). An electrode was prepared.
  • Example A-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as the positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (A-1-2) as the positive electrode active material, and a sealed coin using metal lithium as the negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example A-1 was discharged at a constant current of 0.05 milliampere (mA) until it reached 2 volts (V).
  • FIG. 1 shows the results of a charge / discharge test using the coin-type lithium ion secondary battery produced in Examples A-2-1 and A-2-2.
  • FIG. 1 shows a charge / discharge curve (charge / discharge capacity value (mAh / g)) vs. 30th cycle. Voltage (V)).
  • FIG. 2 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example A-1.
  • FIG. 2 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs.. Voltage (V)).
  • the coin-type lithium ion secondary battery produced in Examples A-2-1 and A-2-2 is the same as the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example A-1. The average voltage was lower than that of the battery.
  • Example B Example B-1
  • Example B-1-1 ⁇ Synthesis Example B-1: Synthesis of anthraquinone derivative (B-1-A)>
  • Step B-1-1 Synthesis of quinone (BBa) 2-bromoanthraquinone (200 mg, 0.70 mmol), 4-vinylphenylboronic acid (103 mg, 0.70 mmol) and sodium phosphate tribasic 12 Tetrakis [triphenylphosphine] palladium (0) (40 mg, 0.03 mmol) was added to a toluene solution (7 ml) of water (927 mg, 2.44 mmol) at room temperature, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 1 day. The reaction mixture was cooled to room temperature and evaporated under reduced pressure.
  • Step B-2-1 Synthesis of anthraquinone derivative (B-1-A ′) Quinone (BBa) (36 mg, 0.12 mmol), 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (78 mg 0.70 mmol) and aniline (21 ml, 0.23 mmol) in chlorobenzene solution (1 ml) and titanium chloride (IV) (32 ml, 0.29 mmol) in chlorobenzene solution (1 ml) were added at 90 ° C for 1 day at 130 ° C Ar Stir below. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Step B-3-1 Synthesis of anthraquinone derivative (B-1-A) To a tetrahydrofuran solution (2 ml) of the anthraquinone derivative (B-1-A ′) (40 mg, 0.09 mmol), 2,2′-azobis ( Isobutyronitrile) (10 mg, 0.06 mmol) was added at room temperature and the mixture was stirred at 70 ° C. for 2 days. The reaction mixture was cooled to room temperature and evaporated under reduced pressure to give an anthraquinone derivative (B-1-A) (35 mg, yield: 93%).
  • 2,2′-azobis Isobutyronitrile
  • Step B-1-2 Synthesis of quinone (Bbb) 2-bromoanthraquinone (200 mg, 0.70 mmol), 2-allenyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2- Tetrakis [triphenylphosphine] palladium (0) (40 mg, 0.03 mmol) was added to a toluene solution (7 ml) of dioxaborolane (107 mg, 0.70 mmol) and sodium phosphate tribasic 12 water (927 mg, 2.44 mmol) at room temperature The mixture was stirred at 100 ° C. for 1 day. The reaction mixture was cooled to room temperature and evaporated under reduced pressure.
  • Step B-2-2 Synthesis of anthraquinone derivative (B-1-B ′): quinone (BB) (73 mg, 0.31 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (66 mg, 0.31 mmol) and To a chlorobenzene solution (2 ml) of 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (208 mg, 0.77 mmol) was added titanium chloride (IV) (85 ml, 0.77 mmol) chlorobenzene solution (1 ml) at 90 ° C. Stir for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite. The filtrate was evaporated under reduced pressure and reprecipitated with methanol to obtain an anthraquinone derivative (B-1-B ′) (22 mg, yield: 17%).
  • Step B-3-2 Synthesis of anthraquinone derivative (B-1-B) To a solution (2 ml) of anthraquinone derivative (B-1-B ′) (12 mg, 0.03 mmol) in 2,2′-azobis ( Isobutyronitrile) (10 mg, 0.06 mmol) was added at room temperature and the mixture was stirred at 70 ° C. for 2 days. The reaction mixture was cooled to room temperature and evaporated under reduced pressure to obtain anthraquinone derivative (B-1-B) (11 mg, yield: 93%).
  • 2,2′-azobis Isobutyronitrile
  • Example B-2-1 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Anthraquinone derivative (B-1-A) (2 mg) synthesized above, Ketjen black (Ketjen Black International) (4 mg), conductive binder (TAB-2) (made by Hosen) (4 mg) ) To form a sheet and pressed onto the surface of an aluminum mesh (14 ⁇ ) (manufactured by Niraco) as a current collector. It was vacuum-dried at 120 ° C. for 6 hours to produce an electrode equipped with an anthraquinone derivative (B-1-A).
  • EC ethylene carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • the positive electrode was impregnated with an electrolytic solution (manufactured by Kishida Chemical).
  • a separator manufactured by Celgard
  • a separator made of a polypropylene porous film and a glass filter (manufactured by Advantech) were laminated on the positive electrode, and a lithium foil (manufactured by Honjo Metal) that became the negative electrode was further laminated.
  • the outer casing of the coin-type battery is overlaid with an insulating packing disposed around it, and pressurized with a crimping machine, and sealed using anthraquinone derivative (B-1-A) as the positive electrode active material and metallic lithium as the negative electrode active material.
  • Type coin-type lithium ion secondary battery was fabricated.
  • Example B-2-2 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • the anthraquinone derivative (B-1-B) was prepared in the same manner as in Example B-2-1 except that the anthraquinone derivative (B-1-B) was used instead of the anthraquinone derivative (B-1-A). An electrode was prepared.
  • Example B-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (B-1-B) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example B-2-3 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • the anthraquinone derivative (B-1-C) was prepared in the same manner as in Example B-2-1 except that the anthraquinone derivative (B-1-C) was used instead of the anthraquinone derivative (B-1-A). An electrode was prepared.
  • Example B-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode is used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (B-1-C) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example B-2-4 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • the anthraquinone derivative (B-1-D) was prepared in the same manner as in Example B-2-1 except that the anthraquinone derivative (B-1-D) was used instead of the anthraquinone derivative (B-1-A). An electrode was prepared.
  • Example B-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (B-1-D) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example B-2-5 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • the anthraquinone derivative (B-1-E) was prepared in the same manner as in Example B-2-1 except that the anthraquinone derivative (B-1-E) was used instead of the anthraquinone derivative (B-1-A). An electrode was prepared.
  • Example B-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as the positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (B-1-E) as the positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as the negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example B-1 was discharged at a constant current of 0.05 milliampere (mA) until it reached 2 volts (V).
  • FIG. 3 shows the results of the charge / discharge test using the coin-type lithium ion secondary battery produced in Example B-2-2.
  • FIG. 3 shows charge / discharge curves (charge / discharge capacity value (mAh / g)) vs. 1st cycle and 20th cycle. Voltage (V)).
  • FIG. 4 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example B-1.
  • FIG. 5 shows the results of a charge / discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples B-2-1 to B-2-5 and Comparative Example B-1.
  • FIG. 3 shows the results of the charge / discharge test using the coin-type lithium ion secondary battery produced in Example B-2-2.
  • FIG. 3 shows charge / discharge curves (charge / discharge capacity value (mAh / g)) vs. 1st cycle and 20th cycle. Voltage (V)).
  • FIG. 4 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion
  • the battery capacity value of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivatives (B-1-A to B-1-E) of the present invention is the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer. It is a ratio value when the value is 1.0.
  • the coin-type lithium ion secondary battery produced in Example B-2-2 has an average voltage higher than that of the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example B-1. Showed low characteristics. Further, referring to FIG. 5, the battery capacity value of the coin-type lithium ion secondary battery produced in Example B-2-5 shows the highest value, and the increase in capacity and extension of life (cycle suitability) are shown. It was confirmed that both were achieved.
  • Example C Example C-1
  • Example C-1-1 ⁇ Synthesis Example C-1: Synthesis of anthraquinone derivative (C-1-A)>
  • Step C-1-1 Synthesis of 2-methoxymethylanthraquinone (Cba) To a dimethylformamide solution (40 ml) of 2-hydroxyanthraquinone (Ca) (1.0 g, 4.46 mmol), sodium hydride (290 mg, 6.69 mmol) was added at 0 ° C. and stirred for 10 minutes. After stirring, methoxymethyl chloride (0.4 ml, 5.35 mmol) was added to the reaction mixture at 0 ° C., and the mixture was stirred at 70 ° C. for 1 day. The reaction mixture was cooled to room temperature and evaporated under reduced pressure. The residue was extracted three times with chloroform, dried over MgSO4 and filtered.
  • Step C-3-1 Synthesis of 2,6-dimethoxymethylanthraquinone (CdA) To a solution of 2,6-dihydroxyanthraquinone (Cc) (1.0 g, 4.16 mmol) in dimethylformamide (40 ml) Sodium hydride (450 mg, 10.4 mmol) was added at 0 ° C. and stirred for 10 minutes. After stirring, methoxymethyl chloride (0.78 ml, 10.4 mmol) was added to the reaction mixture at 0 ° C., and the mixture was stirred at 70 ° C. for 1 day. The reaction mixture was cooled to room temperature and evaporated under reduced pressure.
  • CdA 2,6-dimethoxymethylanthraquinone
  • Example C-2-1 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Anthraquinone derivative (C-1-A) (2 mg) synthesized in Example C-1-1 above, Ketjen Black (Ketjen Black International) (4 mg), and conductive binder (TAB-2) (Made by Hosen) (4 mg) was mixed to form a sheet, which was crimped onto the surface of an aluminum mesh (14 ⁇ ) (made by Niraco) as a current collector. It was vacuum-dried at 120 ° C. for 6 hours to produce an electrode equipped with an anthraquinone derivative (C-1-A).
  • EC ethylene carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • the positive electrode was impregnated with an electrolytic solution (manufactured by Kishida Chemical).
  • a separator manufactured by Celgard
  • a separator made of a polypropylene porous film and a glass filter (manufactured by Advantech) were laminated on the positive electrode, and a lithium foil (manufactured by Honjo Metal) that became the negative electrode was further laminated.
  • the outer casing of the coin-type battery is overlaid with insulating packing disposed around it, and pressurized with a crimping machine, and sealed using anthraquinone derivative (C-1-A) as the positive electrode active material and metallic lithium as the negative electrode active material.
  • Type coin-type lithium ion secondary battery was fabricated.
  • Example C-2-2 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> The same method as in Example C-2-1 except that the anthraquinone derivative (C-2-A) synthesized in Example C-1-2 was used instead of the anthraquinone derivative (C-1-A). Thus, an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-2-A) was produced.
  • Example C-2-3 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> The same method as in Example C-2-1 except that the anthraquinone derivative (C-2-K) synthesized in Example C-1-3 was used instead of the anthraquinone derivative (C-1-A). An electrode equipped with an anthraquinone derivative (C-2-K) was prepared.
  • Example C-2-4 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-B) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used. 1 was used to prepare an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-B).
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-B) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example C-2--5 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Instead of the anthraquinone derivative (C-1-A), Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-C) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used. In the same manner as in Example 1, an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-C) was produced.
  • Example C-2-6 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Instead of the anthraquinone derivative (C-1-A), Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-D) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used. In the same manner as in Example 1, an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-D) was produced.
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-D) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metal lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example C-2-7 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Instead of the anthraquinone derivative (C-1-A), Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-E) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used. In the same manner as in Example 1, an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-E) was produced.
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-E) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example C-2--8 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Instead of the anthraquinone derivative (C-1-A), Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-F) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used. In the same manner as in Example 1, an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-F) was produced.
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-F) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example C-2-9 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-G) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used.
  • an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-G) was produced.
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode is used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-G) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example C-2-10 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Instead of the anthraquinone derivative (C-1-A), Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-H) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used. In the same manner as in Example 1, an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-H) was produced.
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as the positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-H) as the positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as the negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example C-2-11 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • an example C-2-I was used except that the anthraquinone derivative (C-1-I) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used. 1 was used to prepare an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-I).
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as the positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-I) as the positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as the negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • Example C-2-12 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery>
  • Example C-2-- was used except that the anthraquinone derivative (C-1-J) synthesized with reference to the synthesis method of Example C-1-1 was used.
  • an electrode provided with an anthraquinone derivative (C-1-J) was produced.
  • Example C-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (C-1-J) as a positive electrode active material, and a sealed coin using metallic lithium as a negative electrode active material Type lithium ion secondary battery was produced.
  • the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples C-2-1 to C-2-12 and Comparative Example C-1 were 2 at a constant current of 0.05 milliampere (mA). The battery was discharged until it reached volts (V).
  • the coin-type lithium ion secondary battery produced in Examples C-2-1, C-2-5 and C-2-8 was 2 volts at a constant current of 0.05 milliampere (mA).
  • the battery was discharged until it reached (V), and after 5 minutes of rest, it was charged with a constant current of 0.05 milliampere (mA) until it reached 4 volts (V). With this as one cycle, a charge / discharge test was conducted up to 100 cycles.
  • FIG. 6 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples C-2-1 to C-2-3.
  • FIG. 6 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs. Voltage (V)).
  • FIG. 7 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples C-2-1 and C-2-4 to C-2-8.
  • FIG. 7 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs. Voltage (V)).
  • FIG. 8 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples C-2-9 to C-2-12.
  • FIG. 8 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs.. Voltage (V)).
  • FIG. 9 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example C-1.
  • FIG. 9 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs.. Voltage (V)).
  • FIG. 10 shows the results of a charge / discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples C-2-1, C-2-5, C-2-8 and Comparative Example C-1.
  • the battery capacity value of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivatives (C-1-A, C-1-C and C-1-F) of the present invention is the same as that of the coin using the anthraquinone polymer of the comparative example. It is a ratio value when the battery capacity value of the lithium ion secondary battery is 1.0.
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivative (C-1-A) of Example C-2-1 increased, and Comparative Example C-1
  • the value was 1.3 times the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer.
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivatives (C-2-A and C-2-K) of Examples C-2-2 and C-2-3 is the same as that of Comparative Example C-1.
  • the value was almost the same as the battery capacity of a coin-type lithium ion secondary battery using an anthraquinone polymer.
  • Example C-1-I the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivative (C-1-I) of Example C-2-11 is as described in Example C-
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the 2-1 anthraquinone derivative (C-1-A) was almost the same as the battery capacity and was very good.
  • the battery capacity value of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivative (C-1-A) of Example C-2-1 shows the highest value. It was confirmed that both lifespan (cycle suitability) was achieved at the same time.
  • the battery capacity value of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivatives (C-1-C and C-1-F) of Examples C-2-5 and C-2-8 is the same as that of Comparative Example C-
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using 1 anthraquinone polymer was slightly higher to slightly lower, and it was confirmed that there was no problem in cycle suitability.
  • Example D Example D-1
  • Example D-1-1 ⁇ Synthesis Example D-1: Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-A)>
  • Step D-1-1 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-A) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbA) (29 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (323 mg, 2.88 mmol) in chlorobenzene (3 ml) to titanium (IV) chloride (0.16 ml, 1.44 mmol) in chlorobenzene (2 ml) ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 125 ° C.
  • Step D-1-2 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-B) Anthraquinone (150 mg, 0.72 mmol), quinone (Dbb) (49 mg, 0.14 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (184 mg, 0.86 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (565 mg, 5.04 mmol) in chlorobenzene (5 ml) to a solution of titanium (IV) chloride (0.16 ml, 1.44 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 2 days under Ar at 130 ° C.
  • Step D-1-3 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-C) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbC) (30 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (323 mg, 2.88 mmol) in chlorobenzene (2 ml) to a solution of titanium (IV) chloride (0.1 ml, 0.96 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C.
  • D-1-C Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbC) (30 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (3
  • Step D-1-4 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-D) Anthraquinone (150 mg, 0.72 mmol), quinone (DbD) (49 mg, 0.14 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (184 mg, 0.86 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (565 mg, 5.04 mmol) in chlorobenzene (5 ml) to a solution of titanium (IV) chloride (0.16 ml, 1.44 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C.
  • Step D-1-5 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-E) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbE) (30 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (337 mg, 3.36 mmol) in chlorobenzene (4 ml) solution with titanium (IV) chloride (0.1 ml, 0.86 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Step D-1-6 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-F) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbF) (29 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (323 mg, 2.88 mmol) in chlorobenzene (4 ml) with titanium (IV) chloride (0.1 ml, 0.86 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Step D-1-7 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-G) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbG) (23 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (323 mg, 2.88 mmol) in chlorobenzene (4 ml) with titanium (IV) chloride (0.1 ml, 0.86 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Step D-1-8 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-H) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbH) (27 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (323 mg, 2.88 mmol) in chlorobenzene (4 ml) with titanium (IV) chloride (0.1 ml, 0.86 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Step D-1-9 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-I) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbI) (28 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (323 mg, 2.88 mmol) in chlorobenzene (4 ml) with titanium (IV) chloride (0.1 ml, 0.86 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Step D-1-10) Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-K) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbK) (32 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (377 mg, 3.36 mmol) in chlorobenzene (4 ml) solution with titanium (IV) chloride (0.11 ml, 0.96 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Step D-1-11 Synthesis of anthraquinone derivative (D-1-L) Anthraquinone (100 mg, 0.48 mmol), quinone (DbL) (33 mg, 0.10 mmol), 4,4′-ethylenedianiline (122 mg, 0.58 mmol) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (389 mg, 3.46 mmol) in chlorobenzene (4 ml) solution with titanium (IV) chloride (0.1 ml, 0.86 mmol) in chlorobenzene (2 ml ) The solution was added at 90 ° C. and stirred for 1 day under Ar at 130 ° C. The reaction mixture was cooled to room temperature and filtered through celite.
  • Example 2 ⁇ Battery characteristics evaluation>
  • Example D-2-1 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Anthraquinone derivative (D-1-A-m0) (2 mg) synthesized with reference to Example D-1-1 above, Ketjen Black (Ketjen Black International) (4 mg), and conductive binder (TAB-2) (manufactured by Hosen) (4 mg) was mixed to form a sheet, which was then crimped onto the surface of an aluminum mesh (14 ⁇ ) (manufactured by Niraco) as a current collector. It was vacuum-dried at 120 ° C. for 6 hours to produce an electrode equipped with an anthraquinone derivative (D-1-A-m0).
  • EC ethylene carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • the positive electrode was impregnated with an electrolytic solution (manufactured by Kishida Chemical).
  • a separator manufactured by Celgard
  • a separator made of a polypropylene porous film and a glass filter (manufactured by Advantech) were laminated on the positive electrode, and a lithium foil (manufactured by Honjo Metal) that became the negative electrode was further laminated.
  • the outer casing of the coin-type battery is overlaid with an insulating packing disposed around it, and pressurized with a crimping machine, using anthraquinone derivative (D-1-A-m0) as the positive electrode active material and metallic lithium as the negative electrode active material.
  • D-1-A-m0 anthraquinone derivative
  • metallic lithium metallic lithium
  • Example D-2-2 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-A-m1) synthesized with reference to Example D-1-1 was used in place of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0) An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-A-m1) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-A-m1) as a positive electrode active material, and metallic lithium as a negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • Example D-2-3 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-A-m5) synthesized with reference to Example D-1-1 was used in place of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0) An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-A-m5) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-A-m5) as a positive electrode active material, and metallic lithium as a negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • Example D-2-4 Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-A-m10) synthesized with reference to Example D-1-1 was used instead of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0).
  • An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-A-m10) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-A-m10) as a positive electrode active material, and metallic lithium as a negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • Example D-2-5 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-B-m5) synthesized with reference to Example D-1-2 was used instead of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0)
  • An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-B-m5) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as the positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-B-m5) as the positive electrode active material, and metal lithium as the negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • Example D-2-6 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-C-m5) synthesized with reference to Example D-1-3 was used instead of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0)
  • An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-C-m5) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-C-m5) as a positive electrode active material, and metallic lithium as a negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • Example D-2-7 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-D-m5) synthesized with reference to Example D-1-4 was used instead of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0).
  • An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-D-m5) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-D-m5) as a positive electrode active material, and metallic lithium as a negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • Example D-2-8 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-E-m5) synthesized with reference to Example D-1-5 was used instead of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0)
  • An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-E-m5) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as a positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-E-m5) as a positive electrode active material, and metallic lithium as a negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • Example D-2-9 ⁇ Preparation of positive electrode for lithium ion secondary battery> Example D-, except that the anthraquinone derivative (D-1-F-m5) synthesized with reference to Example D-1-6 was used instead of the anthraquinone derivative (D-1-A-m0)
  • An electrode provided with an anthraquinone derivative (D-1-F-m5) was produced in the same manner as in 2-1.
  • Example D-2-1 ⁇ Production of coin-type lithium ion secondary battery>
  • the above electrode was used as the positive electrode of a coin-type battery, an anthraquinone derivative (D-1-F-m5) as the positive electrode active material, and metal lithium as the negative electrode active material.
  • a coin-type lithium ion secondary battery was prepared.
  • the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples D-2-1 to D-2-9 and Comparative Example D-1 were 2 at a constant current of 0.05 milliampere (mA). The battery was discharged until it reached volts (V).
  • the coin-type lithium ion secondary battery produced in Examples D-2-3, D-2-6, D-2-9 and Comparative Example D-1 was 0.05 milliampere (mA).
  • the battery was discharged at a constant current of up to 2 volts (V), and after 5 minutes of rest, it was charged at a constant current of 0.05 milliampere (mA) until it reached 4 volts (V). With this as one cycle, a charge / discharge test was conducted up to 100 cycles.
  • FIG. 11 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples D-2-1 to D-2-4.
  • FIG. 11 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs.. Voltage (V)).
  • FIG. 12 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples D-2-3 and D-2-5 to D-2-9.
  • FIG. 12 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs. Voltage (V)).
  • FIG. 13 shows the results of a discharge test using the coin-type lithium ion secondary battery produced in Comparative Example D-1.
  • FIG. 13 shows a discharge curve (discharge capacity value (mAh / g)) vs..
  • FIG. 14 shows the results of a charge / discharge test using the coin-type lithium ion secondary batteries produced in Examples D-2-3, D-2-6, D-2-9 and Comparative Example D-1.
  • FIG. 14 shows a coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivatives (D-1-A-m5, D-1-C-m5, and D-1-F-m5) of the present invention and an anthraquinone of a comparative example. It is a result of the battery capacity of the 100th cycle with the coin-type lithium ion secondary battery using a polymer.
  • the battery capacity value of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivatives (D-1-A-m5, D-1-C-m5, and D-1-F-m5) of the present invention is a comparative example. This is a ratio value when the battery capacity value of a coin-type lithium ion secondary battery using an anthraquinone polymer of D-1 is 1.0.
  • anthraquinone (m): methoxymethylanthraquinone (n) at the 2-position was 5:
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivative (D-1-A-m5) of Example D-2-3 was maximum.
  • the anthraquinone derivatives of Examples D-2-1 and 2-3 are compared with the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer of Comparative Example D-1.
  • the battery capacity of coin-type lithium ion secondary batteries using (D-1-A-m0 and D-1-A-m5) is high, and it is confirmed that the lithium ion secondary battery is suitable for use. It was done. Further, coin-type lithium ions using the anthraquinone derivatives (D-1-A-m0, D-1-A-m1 and D-1-A-m10) of Examples D-2-2 and D-2-4
  • the battery capacity of the secondary battery is almost the same as the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer of Comparative Example D-1, and there is no problem in suitability for use of the lithium ion secondary battery. Was confirmed.
  • the anthraquinone derivative (D-1-A-m5) of Example D-2-3 and the anthraquinone derivative (D-1-C-m5) of Example D-2-6 Coin-type lithium ion secondary using the anthraquinone derivative (D-1-F-m5) of Example D-2-9 and the anthraquinone derivative (D-1-E-m5) of Example D-2-8
  • the battery capacity of the battery was higher than that of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer of Comparative Example D-1, and an anthraquinone derivative (D-1-A-m5), an anthraquinone derivative (D-1-C-m5), anthraquinone derivative, and anthraquinone derivative (D-1-E-m5) were confirmed to have good suitability for lithium ion secondary batteries.
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivative (D-1-B-m5) of Example D-2-5 is equal to the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer of Comparative Example D-1.
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivative (D-1-D-m5) of Example D-2-4 was almost the same as the battery capacity of the secondary battery.
  • the battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer of Comparative Example D-1 was slightly lower.
  • the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone derivative (D-1-A-m5) of Example D-2-3 has the highest battery capacity value, and the capacity is increased. As a result, it was confirmed that both a long life (cycle suitability) was achieved at the same time.
  • the battery capacity values of coin-type lithium ion secondary batteries using the anthraquinone derivatives (D-1-C-m5 and D-1-F-m5) of Examples D-2-6 and 2-9 were compared. The battery capacity of the coin-type lithium ion secondary battery using the anthraquinone polymer of Example D-1 was almost the same, and it was confirmed that there was no problem in cycle suitability.

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Abstract

　リチウムイオン二次電池の軽量化と高容量化と長寿命化（サイクル適性）とを同時に達成することができるアントラキノン誘導体を提供することを目的とし、並びに、アントラキノン誘導体を含有するリチウムイオン二次電池用の正極活物質、正極活物質を備える正極、及び正極を構成要素とするリチウムイオン二次電池を提供すること。　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極活物質は、本発明によるアントラキノン誘導体Ａ、Ｂ、Ｃ１、Ｃ２及びＤを含有することを特徴とする。

Description

アントラキノン誘導体、及びそれを含有するリチウムイオン二次電池用の正極活物質
　本発明は、アントラキノン誘導体、及びそのアントラキノン誘導体を含有するリチウムイオン二次電池用の正極活物質に関し、並びにその正極活物質を備える正極、及びその正極を構成要素とするリチウムイオン二次電池に関する。
　ノート型パソコン、携帯電話等の電子機器類の小型化及び高機能化に伴い、これらに用いられるリチウムイオン二次電池の軽量化、高容量化及び長寿命化（サイクル適性）に対する要求が高まっている。しかし、現在、主に用いられているリチウムイオン二次電池の正極活物質は、比重の大きなコバルトやマンガンの酸化物が用いられているため、リチウムイオン二次電池全体の重量は大きい。そこで、リチウムイオン二次電池全体の重量を小さくするために、リチウムイオン二次電池全体に占める正極活物質の割合を小さくすることが考えられるが、その場合、軽量化は達成できても高容量化及び長寿命化（サイクル適性）は望むことができない可能性が大きい。
　近年、軽量な元素からなる有機化合物等を電極活物質として適用できないかどうかについて盛んに検討がされている。特に、π電子共役系の導電性高分子は電極活物質として有望である。例えば、特許文献１には、１段階２電子移動が可能である導電性高分子の新規ポリアニリン誘導体化合物及びその化合物をプロトン化したものを正極に用いた二次電池について記載されている。特許文献１によると、その新規ポリアニリン誘導体の化合物を用いた電極材料は高エネルギー密度を有するので、その電極材料を正極とすることは、亜鉛板を負極とし、硫酸亜鉛水溶液を電解液とする二次電池において有用であると述べられている。
特開２００５－２２７８号公報
　しかし、リチウムイオン二次電池の軽量化を図りながら、更なる高容量化及び長寿命化（サイクル適性）を達成する目的のために、リチウムイオン二次電池用の電極活物質の更なる改良が望まれているのが現状である。そのため、新規な有機化合物等をリチウム二次電池用の電極活物質に応用できないかどうかについて盛んに研究がなされている。
　本発明は、リチウムイオン二次電池の軽量化と高容量化と長寿命化（サイクル適性）とを同時に達成することができるアントラキノン誘導体を提供することを目的とし、並びに、アントラキノン誘導体を含有するリチウムイオン二次電池用の正極活物質、正極活物質を備える正極、及び正極を構成要素とするリチウムイオン二次電池を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、アントラセン骨格とエチレンジアニリンのユニットからなる化合物に対してエチレンジアニリン部位の構造変換を行うことができることを見出し、新規なアントラキノン誘導体Ａを合成して本発明を完成するに至った。
　また、本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、アントラセン骨格とエチレンジアニリンのユニットからなる化合物に対して、出発物質のアントラキノンの２位に置換又は無置換の炭化水素基を導入する構造変換を行うことができることを見出し、新規なアントラキノン誘導体Ｂを合成して本発明を完成するに至った。
　さらに、本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、アントラセン骨格とエチレンジアニリンのユニットからなる化合物に対して、出発物質のアントラキノンの２位又は２位と６位とに置換又は無置換のアルコキシ基を導入する構造変換を行うことができることを見出し、新規なアントラキノン誘導体Ｃ１及びＣ２を合成して本発明を完成するに至った。
　またさらに、本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、出発物質の無置換アントラキノンと、アントラキノンの２位に置換又は無置換のアルコキシ基を導入して構造変換した置換アントラキノンとを共重合することができることを驚くべきことに見出し、新規なアントラキノン誘導体Ｄを合成して本発明を完成するに至った。
　上記目的を達成するための具体的な手段は、以下のとおりである。
　（１）下記一般式（Ａ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ａ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　（その一般式（Ａ－１）中、Ｒ1は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ1は１～１００の整数である。）
　（２）そのＲ1が置換若しくは無置換のフェニレン基又は置換若しくは無置換のチエニレン基であることを特徴とする、第（１）項に記載のアントラキノン誘導体Ａ。
　（３）第（１）項又は第（２）項に記載のアントラキノン誘導体Ａを含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
　（４）下記一般式（Ｂ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｂ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　（その一般式（Ｂ－１）中、Ｒ2は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、又は下記一般式（Ｂ－２）で表される基を示し、ｎ2は１～１００の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　（その一般式（Ｂ－２）中、Ｒ3は、連結基又は単結合を示し、ｍ1は１～１０の整数である。）
　（５）そのＲ3が置換又は無置換のフェニレン基であることを特徴とする、第（４）項に記載のアントラキノン誘導体Ｂ。
　（６）第（４）項又は第（５）項に記載のアントラキノン誘導体Ｂを含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
　（７）下記一般式（Ｃ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｃ１。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　（その一般式（Ｃ－１）中、Ｒ4は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ3は１～１００の整数である。）
　（８）そのＲ4が、メトキシメチル基又はp-メトキシベンジル基であることを特徴とする、第（７）項に記載のアントラキノン誘導体Ｃ１。
　（９）下記一般式（Ｃ－２）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｃ２。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　（その一般式（Ｃ－２）中のＲ4はその一般式（Ｃ－１）中のＲ4と同義であり、その一般式（Ｃ－２）中、Ｒ5は置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ3は１～１００の整数である。）
　（１０）そのＲ4及び／又はそのＲ5が、メトキシメチル基及び／又はｐ-メトキシベンジル基であることを特徴とする、第（９）項に記載のアントラキノン誘導体Ｃ２。
　（１１）第（７）項又は第（８）項に記載のアントラキノン誘導体Ｃ１を含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
　（１２）第（９）項又は第（１０）項に記載のアントラキノン誘導体Ｃ２を含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
　（１３）下記一般式（Ｄ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｄ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　（その一般式（Ｄ－１）中、Ｒ6は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、又は下記一般式（Ｄ－２）で表される基を示し、ｎ4は１～１００の整数であり、ｍ2は０又は１～１００の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　（その一般式（Ｄ－２）中、Ｒ7は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。）
　（１４）そのＲ6がヘテロ原子を有する置換基であることを特徴とする、第（１３）項に記載のアントラキノン誘導体Ｄ。
　（１５）そのＲ7がヘテロ原子を有する置換基であることを特徴とする、第（１３）項又は第（１４）項に記載のアントラキノン誘導体Ｄ。
　（１６）第（１３）項から第（１５）項のいずれか１項に記載のアントラキノン誘導体Ｄを含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
　（１７）第（３）項、第（６）項、第（１１）項、第（１２）項又は第（１６）項に記載の正極活物質が集電体の少なくとも表面に備えられることを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極。
　（１８）正極と、負極と、電解質とを少なくとも構成要素とするリチウムイオン二次電池において、該正極が第（１７）項に記載の正極であることを特徴とする、リチウムイオン二次電池。
　（１９）第（１８）項に記載のリチウムイオン二次電池を搭載した車両。
　本発明によれば、多電子移動性に優れ、リチウムイオン二次電池用途に適したアントラキノン誘導体が提供され、並びに、アントラキノン誘導体を含有するリチウムイオン二次電池用の正極活物質、正極活物質を備える正極、及び正極を構成要素とするリチウムイオン二次電池が提供される。
図１は、実施例Ａで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ａの電池特性評価の結果を示す図である。 図２は、実施例Ａで実施した、比較例のアントラキノンポリマーの電池特性評価の結果を示す図である。 図３は、実施例Ｂで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｂの電池特性評価の結果を示す図である。 図４は、実施例Ｂで実施した、比較例のアントラキノンポリマーの電池特性評価の結果を示す図である。 図５は、実施例Ｂで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｂと比較例のアントラキノンポリマーとの１００サイクル目の電池容量の結果を示す図である。 図６は、実施例Ｃで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｃ１及びＣ２の電池特性評価の結果を示す図である。 図７は、実施例Ｃで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｃ１の電池特性評価の結果を示す図である。 図８は、実施例Ｃで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｃ１の電池特性評価の結果を示す図である。 図９は、実施例Ｃで実施した、比較例のアントラキノンポリマーの電池特性評価の結果を示す図である。 図１０は、実施例Ｃで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｃ１と比較例のアントラキノンポリマーとの１００サイクル目の電池容量の結果を示す図である。 図１１は、実施例Ｄで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｄの電池特性評価の結果を示す図である。 図１２は、実施例Ｄで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｄの電池特性評価の結果を示す図である。 図１３は、実施例Ｄで実施した、比較例のアントラキノンポリマーの電池特性評価の結果を示す図である。 図１４は、実施例Ｄで実施した、本発明のアントラキノン誘導体Ｄと比較例のアントラキノンポリマーとの１００サイクル目の電池容量の結果を示す図である。
　以下、本発明について更に詳しく説明をする。
　（１）アントラキノン誘導体Ａ
　本発明によるアントラキノン誘導体Ａは、下記一般式（Ａ－１）で表されることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（Ａ－１）中、Ｒ1は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ1は１～１００の整数である。ここで、置換の脂肪族炭化水素基、又は置換の芳香族炭化水素基とは、脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が、更に置換基で置換されることを意味し、例えば、置換のアリーレン基又は置換の環状置換基である場合は、そのアリーレン基部分又はその環状置換基の環上部分に少なくとも１つの置換基を有することを意味する。
　Ｒ1は、２価の置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は２価の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基であれば、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチレン基、置換又は無置換のエチレン基、置換又は無置換のプロピレン基、置換又は無置換のエーテル基、置換又は無置換のチオエーテル基、置換又は無置換のフェニレン基、置換又無置換のビフェニレン基、置換又は無置換のチオフェニレン基、置換又は無置換のチエニレン基、置換又は無置換のフラニレン基、置換又は無置換のピロリレン基等が挙げられる。
　Ｒ1が、置換基で置換される時の置換基としては、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のプロピル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又無置換のビフェニル基、置換又は無置換のチオフェニル基、置換又は無置換のチエニル基、置換又は無置換のフラニル基、置換又は無置換のピロリル基等が挙げられる。
　Ｒ1は、置換若しくは無置換のフェニレン基又は置換若しくは無置換のチエニレン基であることが好ましく、無置換のフェニレン基又は無置換のチエニレン基であることがより好ましい。
　ｎ1は重合度を示す１～１００の整数である。ｎ1は、２以上の整数であることが好ましい。
　本発明によるアントラキノン誘導体Ａの好ましい具体的例示化合物を示すが、本発明によるアントラキノン誘導体Ａは、これらの化合物に限定されることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　次に、本発明によるアントラキノン誘導体Ａの合成方法について述べる。本発明によるアントラキノン誘導体Ａの合成経路は以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　本発明によるアントラキノン誘導体Ａの合成方法は、アントラキノン（Ａ－ａ）、4-ブロモアニリン及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンのクロロホルム溶液に、塩化チタン（IV）クロロホルム溶液を添加して、イミン（Ａ－ｂ）を合成して（工程Ａ－１）、そのイミン（Ａ－ｂ）と、置換ジボロン酸と、塩基との溶媒の溶液にPd触媒を添加して、本発明によるアントラキノン誘導体（Ａ－１）が合成される（工程Ａ－２）。
　（２）リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ａを含有する正極活物質
　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極活物質は、本発明によるアントラキノン誘導体Ａを含有することを特徴とする。ここで、リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ａを含有する正極活物質とは、リチウムイオン二次電池の充電反応及び放電反応などの電極反応において、リチウムイオン二次電池の正極で直接寄与する物質のことをいう。
　（３）アントラキノン誘導体Ｂ
　本発明によるアントラキノン誘導体Ｂは、下記一般式（Ｂ－１）で表されることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式（Ｂ－１）中、Ｒ2は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、又は下記一般式（Ｂ－２）で表される基を示し、ｎ2は１～１００の整数である。ここで、Ｒ2における置換の脂肪族炭化水素基、又は置換の芳香族炭化水素基とは、脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が、置換基で更に置換されることを意味し、例えば、置換のアリール基又は置換の環状置換基である場合は、そのアリール基部分又はその環状置換基の環上部分に少なくとも１つの置換基を有することを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ3は、連結基又は単結合を示し、ｍ1は１～１０の整数である。
　Ｒ2が置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である場合、１価の置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基であれば、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のｎ－プロピル基、置換又は無置換のイソプロピル基、置換又は無置換のｎ－ブチル基、置換又は無置換のｓｅｃ－ブチル基、置換又は無置換のイソブチル基、置換又は無置換のｔｅｒｔ－ブチル基、置換又は無置換のｎ－ペンチル基、置換又は無置換のイソペンチル基等の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロペンチル基、置換又は無置換のシクロヘキシル基等の置換又は無置換の環状アルキル基、置換又は無置換のビニル基、置換又は無置換のアリル基等の置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基が挙げられる。
　Ｒ2が置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である場合、置換基で更に置換される時の置換基としては、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のメトキシ基、置換又は無置換のエトキシ基、置換又は無置換のプロピオキシ基、置換又は無置換のイソプロピオキシ基、置換又は無置換のブトキシ基、置換又は無置換のsec－ブトキシ基、置換又は無置換のtert－ブトキシ基等の置換又は無置換のアルコキシ基が挙げられる。
　Ｒ2が置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である場合、Ｒ2は、下記の構造式を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　Ｒ2が一般式（Ｂ－２）で表される基である場合、Ｒ3は連結基又は単結合を示す。Ｒ3が連結基である場合、２価の置換基であれば、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチレン基、置換又は無置換のエチレン基、置換又は無置換のプロピレン基、置換又は無置換のエーテル基、置換又は無置換のチオエーテル基、置換又は無置換のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニレン基、置換又は無置換のチオフェニレン基、置換又は無置換のチエニレン基、置換又は無置換のフラニレン基、置換又は無置換のピロリレン基、置換又は無置換のアミド基等が挙げられる。ここで、置換のメチレン基等とは、メチレン基部分等に少なくとも１つの置換基を更に有することを意味する。
　Ｒ3が、２価の置換基である場合、置換基で更に置換される時の置換基としては、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のプロピル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無置換のチオフェニル基、置換又は無置換のチエニル基、置換又は無置換のフラニル基、置換又は無置換のピロリル基等が挙げられる。
　Ｒ3は置換又は無置換のフェニレン基であることが好ましく、無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
　ｎ2は重合度を示す１～１００の整数である。ｎ2は、６以上の整数であることが好ましい。
　ｍ1は重合度を示す１～１０の整数である。ｍ1は、２以上の整数であることが好ましい。
　本発明によるアントラキノン誘導体Ｂの好ましい具体的例示化合物を示すが、本発明によるアントラキノン誘導体Ｂは、これらの化合物に限定されることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　次に、本発明によるアントラキノン誘導体Ｂの合成方法について述べる。本発明によるアントラキノン誘導体Ｂの合成経路は以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　2-ブロモアントラキノン（Ｂ－ａ）、4-ビニルフェニルボロン酸及びリン酸ナトリウム三塩基性12水のトルエン溶液に、テトラキス[トリフェニルホスフィン]パラジウム（0）を室温で添加してキニン（Ｂ－ｂ）を合成し（工程Ｂ－１）、そのキニン（Ｂ－ｂ）と、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（78mg、0.70mmol）と、アニリンとのクロロベンゼン溶液に塩化チタン（IV）クロロベンゼン溶液を添加して、アントラキノン誘導体（Ｂ－１）を合成する（工程Ｂ－２）。
　さらに、工程Ｂ－３として（上記の合成経路では図示されていない。）、オレフィンを導入したアントラキノン誘導体（Ｂ－１）のテトラヒドロフラン溶液（2ml）に、2,2’-アゾビス（イソブチロニトリル）（10mg、0.06mmol）を室温で添加して、アントラキノン誘導体（Ｂ－１）のオレフィン部を架橋させることができる。
　（４）リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｂを含有する正極活物質
　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極活物質は、本発明によるアントラキノン誘導体Ｂを含有することを特徴とする。ここで、リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｂを含有する正極活物質とは、リチウムイオン二次電池の充電反応及び放電反応などの電極反応において、リチウムイオン二次電池の正極で直接寄与する物質のことをいう。
　（５）アントラキノン誘導体Ｃ１及びＣ２
　本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ１は、下記一般式（Ｃ－１）で表されることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　一般式（Ｃ－１）中、Ｒ4は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ3は１～１００の整数である。ここで、Ｒ4における置換の脂肪族炭化水素基、又は置換の芳香族炭化水素基とは、脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が、置換基で更に置換されることを意味し、例えば、置換のアリール基又は置換の環状置換基である場合は、そのアリール基部分又はその環状置換基の環上部分に少なくとも１つの置換基を有することを意味する。
　Ｒ4は、１価の置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基であれば、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のｎ－プロピル基、置換又は無置換のイソプロピル基、置換又は無置換のｎ－ブチル基、置換又は無置換のｓｅｃ－ブチル基、置換又は無置換のイソブチル基、置換又は無置換のｔｅｒｔ－ブチル基、置換又は無置換のｎ－ペンチル基、置換又は無置換のイソペンチル基等の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロペンチル基、置換又は無置換のシクロヘキシル基等の置換又は無置換の環状アルキル基、置換又は無置換のビニル基、置換又は無置換のアリル基等の置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のベンジル基等の置換又は無置換の芳香族アルキル基等が挙げられる。
　Ｒ4が、置換基で更に置換される時の置換基としては、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のメトキシ基、置換又は無置換のエトキシ基、置換又は無置換のプロピオキシ基、置換又は無置換のイソプロピオキシ基、置換又は無置換のブトキシ基、置換又は無置換のsec－ブトキシ基、置換又は無置換のtert－ブトキシ基等の置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のジオキソラニル基、置換又は無置換のジオキサニル基等が挙げられる。
　Ｒ4は、下記の構造式（Ｃ－Ａ～Ｃ－Ｋ）を有することが好ましく、構造式Ｃ－Ａ（メトキシメチル基）及びＣ－Ｋ（ｐ－メトキシベンジル基）がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ２は、下記一般式（Ｃ－２）で表されることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式（Ｃ－２）中のＲ4は一般式（１）中のＲ4と同義であり、その一般式（２）中、Ｒ5は置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ3は１～１００の整数である。ここで、Ｒ5における置換の脂肪族炭化水素基、又は置換の芳香族炭化水素基とは、上記で述べたＲ4についてと同様に、脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が、置換基で更に置換されることを意味し、例えば、置換のアリール基又は置換の環状置換基である場合は、そのアリール基部分又はその環状置換基の環上部分に少なくとも１つの置換基を有することを意味する。
　Ｒ5は、１価の置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基であれば、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のｎ－プロピル基、置換又は無置換のイソプロピル基、置換又は無置換のｎ－ブチル基、置換又は無置換のｓｅｃ－ブチル基、置換又は無置換のイソブチル基、置換又は無置換のｔｅｒｔ－ブチル基、置換又は無置換のｎ－ペンチル基、置換又は無置換のイソペンチル基等の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロペンチル基、置換又は無置換のシクロヘキシル基等の置換又は無置換の環状アルキル基、置換又は無置換のビニル基、置換又は無置換のアリル基等の置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のベンジル基等の置換又は無置換の芳香族アルキル基等が挙げられる。
　Ｒ5が、置換基で更に置換される時の置換基としては、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のメトキシ基、置換又は無置換のエトキシ基、置換又は無置換のプロピオキシ基、置換又は無置換のイソプロピオキシ基、置換又は無置換のブトキシ基、置換又は無置換のsec－ブトキシ基、置換又は無置換のtert－ブトキシ基等の置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のジオキソラニル基、置換又は無置換のジオキサニル基等が挙げられる。
　Ｒ5は下記の構造式（Ｃ－Ａ～Ｃ－Ｋ）であることが好ましく、構造式Ｃ－Ａ（メトキシメチル基）及びＣ－Ｋ（ｐ－メトキシベンジル基）であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　Ｒ4及びＲ5が、構造式Ａ（メトキシメチル基）及び／又は構造式Ｋ（p-メトキシベンジル基）であることが更に好ましい。
　ｎ3は重合度を示す１～１００の整数である。ｎ3は、６以上の整数であることが好ましい。
　本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ１及びＣ２の好ましい具体的例示化合物（Ｃ－１－Ａ～Ｃ－１－Ｋ、Ｃ－２－Ａ～Ｃ－２－Ｋ）を示すが、本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ１及びＣ２は、これらの化合物に限定されることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　次に、本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ１及びＣ２の合成方法について述べる。
　一般式（Ｃ－１）で表される、本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ１の合成経路は以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　2-ヒドロキシアントラキノン（Ｃ－ａ）のジメチルホルムアミド溶液に、水素化ナトリウムを0℃で添加して、その反応混合物にハロゲン化物（Ｒ4－Ｘ）を添加して、Ｒ4の置換基を有するアントラキノン（Ｃ－ｂ）を合成し（工程Ｃ－１）、その２位にＲ4の置換基を有するアントラキノン（Ｃ－ｂ）と、エチレンジアニリンと、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンとのクロロベンゼン溶液に塩化チタン（IV）クロロベンゼン溶液を添加して、アントラキノン誘導体（Ｃ－１）を合成する。
　一般式（Ｃ－２）で表される、本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ２の合成経路は以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　2，6-ジヒドロキシアントラキノン（Ｃ－ｃ）のジメチルホルムアミド溶液に、水素化ナトリウムを0℃で添加して、その反応混合物に２つのハロゲン化物（Ｒ4－Ｘ、Ｒ5－Ｘ）を添加して、２位にＲ4の置換基を有し、さらに６位にＲ5の置換基を有するアントラキノン（Ｃ－ｄ）を合成し（工程Ｃ－３）、２位にＲ4の置換基を有し、さらに６位にＲ5の置換基を有するアントラキノン（Ｃ－ｄ）と、エチレンジアニリンと、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンとのクロロベンゼン溶液に塩化チタン（IV）クロロベンゼン溶液を添加して、アントラキノン誘導体（Ｃ－２）を合成した。
　（６）リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｃ１を含有する正極活物質
　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極活物質は、本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ１を含有することを特徴とする。ここで、リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｃ１を含有する正極活物質とは、リチウムイオン二次電池の充電反応及び放電反応などの電極反応において、リチウムイオン二次電池の正極で直接寄与する物質のことをいう。
　（７）リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｃ２を含有する正極活物質
　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極活物質は、本発明によるアントラキノン誘導体Ｃ２を含有することを特徴とする。ここで、リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｃ２を含有する正極活物質とは、リチウムイオン二次電池の充電反応及び放電反応などの電極反応において、リチウムイオン二次電池の正極で直接寄与する物質のことをいう。
　（８）アントラキノン誘導体Ｄ
　本発明によるアントラキノン誘導体Ｄは、下記一般式（Ｄ－１）で表されることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　一般式（Ｄ－１）中、Ｒ6は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、又は下記一般式（Ｄ－２）で表される基を示し、ｎ4及びｍ2は１～１００の整数である。ここで、Ｒ6における置換の脂肪族炭化水素基、又は置換の芳香族炭化水素基とは、脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が、置換基で更に置換されることを意味し、例えば、置換のアリール基又は置換の環状置換基である場合は、そのアリール基部分又はその環状置換基の環上部分に少なくとも１つの置換基を有することを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　一般式（Ｄ－２）中、Ｒ7は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ここで、Ｒ7における置換の脂肪族炭化水素基、又は置換の芳香族炭化水素基とは、脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が、置換基で更に置換されることを意味し、例えば、置換のアリール基又は置換の環状置換基である場合は、そのアリール基部分又はその環状置換基の環上部分に少なくとも１つの置換基を有することを意味する。
　Ｒ6が置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である場合、１価の置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基であれば、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のｎ－プロピル基、置換又は無置換のイソプロピル基、置換又は無置換のｎ－ブチル基、置換又は無置換のｓｅｃ－ブチル基、置換又は無置換のイソブチル基、置換又は無置換のｔｅｒｔ－ブチル基、置換又は無置換のｎ－ペンチル基、置換又は無置換のイソペンチル基等の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロペンチル基、置換又は無置換のシクロヘキシル基等の置換又は無置換の環状アルキル基、置換又は無置換のビニル基、置換又は無置換のアリル基等の置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基等が挙げられる。
　Ｒ6が置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である場合、置換基で更に置換される時の置換基としては、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のメトキシ基、置換又は無置換のエトキシ基、置換又は無置換のプロピオキシ基、置換又は無置換のイソプロピオキシ基、置換又は無置換のブトキシ基、置換又は無置換のsec－ブトキシ基、置換又は無置換のtert－ブトキシ基等の置換又は無置換のアルコキシ基等が挙げられる。
　Ｒ6が一般式（Ｄ－２）で表される基である場合、Ｒ7は、１価の置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基であれば、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のｎ－プロピル基、置換又は無置換のイソプロピル基、置換又は無置換のｎ－ブチル基、置換又は無置換のｓｅｃ－ブチル基、置換又は無置換のイソブチル基、置換又は無置換のｔｅｒｔ－ブチル基、置換又は無置換のｎ－ペンチル基、置換又は無置換のイソペンチル基等の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロペンチル基、置換又は無置換のシクロヘキシル基等の置換又は無置換の環状アルキル基、置換又は無置換のビニル基、置換又は無置換のアリル基等の置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のベンジル基等の置換又は無置換の芳香族アルキル基等が挙げられる。
　Ｒ7が、置換基で更に置換される時の置換基としては、特に限定されることはないが、例えば、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のトリル基、置換又は無置換のナフチル基等の置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のメトキシ基、置換又は無置換のエトキシ基、置換又は無置換のプロピオキシ基、置換又は無置換のイソプロピオキシ基、置換又は無置換のブトキシ基、置換又は無置換のsec－ブトキシ基、置換又は無置換のtert－ブトキシ基等の置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のジオキソラニル基、置換又は無置換のジオキサニル基等が挙げられる。
　Ｒ6はヘテロ原子を有する置換基であることが好ましい。
　Ｒ7はヘテロ原子を有する置換基であることが好ましく、さらに、下記の構造式（Ｄ－Ａ～Ｄ－Ｌ）であることが好ましく、さらに、構造式Ｄ－Ａ（メトキシメチル基）であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　ｎ4は重合度を示す１～１００の整数である。ｎ4は、２以上の整数であることが好ましい。
　ｍ2は０又は重合度を示す１～１００の整数である。ｍ2は、２以上の整数であることが好ましい。
　ｎ4とｍ2との比率（ｎ4：ｍ2）は任意の比率値でよいが、ｎ4：ｍ2＝１：５であることが好ましい。
　次に、本発明によるアントラキノン誘導体Ｄの好ましい具体的例示化合物（Ｄ－１－Ａ～Ｄ－１－Ｍ）を示すが、本発明によるアントラキノン誘導体Ｄは、これらの化合物に限定されることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　次に、本発明によるアントラキノン誘導体Ｄの合成方法について述べる。本発明によるアントラキノン誘導体（Ｄ－１）の合成経路は以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　アントラキノン（Ｄ－ａ）、キノン（Ｄ－ｂ）、4,4’-エチレンジアニリン及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（323mg、2.88mmol）のクロロベンゼン（3ml）溶液に、塩化チタン（IV）のクロロベンゼン溶液を添加して、アントラキノン誘導体（Ｄ－１）を合成する。
　（９）リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｄを含有する正極活物質
　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極活物質は、本発明によるアントラキノン誘導体Ｄを含有することを特徴とする、ここで、リチウムイオン二次電池用のアントラキノン誘導体Ｄを含有する正極活物質とは、リチウムイオン二次電池の充電反応及び放電反応などの電極反応において、リチウムイオン二次電池の正極で直接寄与する物質のことをいう。
　（１０）リチウムイオン二次電池用の正極
　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極は、本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極活物質が集電体の少なくとも表面に備えられることを特徴とする。
　集電体とはリチウムイオン二次電池の放電又は充電の間、電極に電流を流し続けるための化学的に不活性な電子高伝導体のことである。集電体はその電子高伝導体で形成された箔、板等の形状となる。目的に応じた形状であれば特に限定されないが、例えば、銅箔、アルミニウム箔、アルミメッシュが挙げられる。
　正極活物質を集電体の少なくとも表面に備えるための一つの方法としては、例えば、集電体の表面に正極活物質を塗布することが挙げられる。ここで、塗布するとは集電体に正極活物質を載せることである。塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、スプレーコート法、カーテンコート法等が挙げられるが、リチウムイオン二次電池用電極を作製する際に一般的に用いられる塗布方法であれば、特に限定されることはない。
　本発明によるリチウムイオン二次電池用の正極は、本発明の正極活物質と合わせて導電助剤を、集電体の少なくとも表面に備えてよい。導電助剤は導電性を高めるために添加されるものである。導電助剤としては、例えば、炭素質微粒子であるカーボンブラック、黒鉛、アセチレンブラック、ケチェンブラック、カーボンファイバが挙げられる。それらを単独で添加してもよいし、又はそれらを二種以上組み合わせて添加してもよい。添加量は、本発明の正極活物質１００質量部当たり、１０～２０００質量部であることが好ましく、１００～１０００質量部であることがより好ましく、２００～８００質量部であることが更に好ましい。
　（１１）リチウムイオン二次電池
　本発明によるリチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、電解質とを少なくとも構成要素とし、正極が本発明の正極であることを特徴とする。
　本発明によるリチウムイオン二次電池の負極はリチウム系負極であることが好ましい。リチウム系負極は、金属リチウムやリチウム合金（例えば、Ｌｉ－Ａｌ合金）のようなリチウム系金属材料、又はリチウムインターカレーション炭素材料により構成することができる。リチウム系金属材料は、箔の形態で使用することが電池の軽量化の点で好ましい。
　本発明によるリチウムイオン二次電池の電解質は、正極と負極との間に配置されてよく、電解質の層として配置されてもよい。電解質は、電解質の溶液を含むポリマーゲルで構成すること（ポリマーゲル電解質）が好ましい。ポリマー電解質に含まれる電解質としては、例えば、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）3ＣＬｉ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4等のリチウム塩が挙げられる。電解質を溶解する溶媒は非水溶媒であることが好ましい。そのような非水溶媒には、鎖状カーボネート、環状カーボネート、環状エステル、ニトリル化合物、酸無水物、アミド化合物、ホスフェート化合物、アミン化合物等が含まれる。非水溶媒の具体例としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネートとジメトキシエタンとの混合物、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの混合物、スルホランとテトラヒドロフランとの混合物が挙げられる。
　ポリマーゲルとしては、光重合開始剤（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４が挙げられる。）で重合するプレポリマーＴＡ２１０（ポリオキシアルキレン鎖を有する多官能アクリレートポリマー）を用いることが好ましく、また、アクリロニトリルと、アクリル酸メチル若しくはメタアクリル酸とのコポリマーを用いることも好ましい。ポリマーゲル電解質は、ポリマーを電解質溶液中に浸漬するか、又は電解質溶液の存在下でポリマーの構成単位（モノマー／化合物）を重合することよって得ることができる。さらに、特開２００２－１９８０９５号公報に記載のポリオレフィン系ゲルも好適に用いられる。このゲルは、ポリエチレンのモル比で約１０％がポリエチレングリコールなどのポリエチレンオキシドのオリゴマーを含有する化合物でグラフト化されている非架橋ポリマーのゲルである。このポリマーは、非グラフト化ポリエチレンと物性が全く異なり、大量の有機電解液を吸収してゲル化し、その吸収液を保持する能力を有する。したがって、そのポリマーを電解質溶液に浸漬することによってゲル電解質を得ることができる。また、前述の非架橋ポリマーを有機溶媒中の電解質溶液に溶解した溶液に架橋性モノマーを添加してなる反応混合物を基材に適用し、その架橋性モノマーを架橋重合させる反応条件に供することによって、その基材と一体化されたポリマーゲル電解質を得ることもできる。
　本発明によるリチウムイオン二次電池は、一つの構成要素としてセパレーターを含んでもよい。セパレーターは、リチウムイオン二次電池の正極及び負極が接触しないようにする目的で用いることができ、電解質を含んでもよい。そして、セパレーターとしては、例えば、ポリプロピレン多孔質フィルム、不織布が挙げられ、ポリプロピレン多孔質フィルムが好ましい。
　本発明によるリチウムイオン二次電池の構成形態（積層形態）は任意のものでよい。例えば、電解質溶液に本発明の正極を含浸させ、その正極上にセパレーター、ガラスフィルターを積層し、さらに負極を積層する形態が挙げられ、さらに、正極、電解質を含むセパレーター、負極を順に重ね合わせた形態が挙げられる。
　本発明によるリチウムイオン二次電池の形状は、公知の形状でよく、例えば、電極積層体、巻回体を金属ケース、樹脂ケース、又はアルミニウム箔などの金属箔と合成樹脂フィルムからなるラミネートフィルムによって封止したものが挙げられる。さらに、リチウムイオン二次電池の外観形状は、例えば、円筒型、角型、コイン型、シート型等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　（１２）車両
　本発明による車両は、本発明によるリチウムイオン二次電池を搭載したことを特徴とする。
　車両は、例えば、自動車、原動機付き自転車、軽車両、トロリーバス、鉄道車両、軍用車両、建設車両、農業車両、産業車両等が挙げられる。
　以下、本発明をより具体的に説明するための実施例を提供する。なお、本発明は、その目的及び主旨を逸脱しない範囲で以下の実施例に限定されるものではない。
　実施例Ａ
　（実施例Ａ－１）
　（実施例Ａ－１－１）
　<合成例Ａ－１：アントラキノン誘導体（Ａ－１－１）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　（工程Ａ－１－１）イミン（Ａ－ｂ－１）の合成
　アントラキノン（1.0g、4.8mmol）（Ａ－ａ）、4-ブロモアニリン（1.65g、9.6 mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（2.7g、24.0mmol）のクロロホルム（45ml）溶液に、塩化チタン（IV）（1.3ml、12.0mmol）クロロホルム溶液（5ml）を50℃で添加して、１日間、75℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を、室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させた。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）によって精製して、イミン（Ａ－ｂ－１）を得た（2.14g、収率：86%、スペクトルデータ:1H NMR（500 MHz, CDCl3）d 6.81（d, J = 8.6 Hz, 4H）, 7.08-7.19（m, 4H）, 7.45-7.52（m, 5H）, 7.61（br, 1H）, 8.30（br, 2H）; 13C-ＮＭR（125 MHz, CDCl3）d 121.1, 121.5, 127.0, 128.3, 129.1, 129.4, 130.6, 132.5, 144.1, 150.0, 157.1）。
　（工程Ａ－２－１）アントラキノン誘導体（Ａ－１－１）の合成
　室温において、イミン（Ａ－ｂ－１）（1eq.（当量））、1,4-ベンゼンジボロン酸（1eq.（当量））及び塩基（3.5eq.（当量））の溶媒（0.1M）の溶液にPd触媒（0.04eq.（当量））を添加して、その混合物を80℃で18時間、攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させて、メタノールで再沈殿させてアントラキノン誘導体（Ａ－１－１）を得た。
　（実施例Ａ－１－２）
　<合成例Ａ－２：アントラキノン誘導体（Ａ－１－２）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　（工程Ａ－１－２）イミン（Ａ－ｂ－２）の合成
　アントラキノン（1.0g、4.8mmol）（Ａ－ａ）、4-ブロモアニリン（1.65g、9.6 mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（2.7g、24.0mmol）のクロロホルム（45ml）溶液に、塩化チタン（IV）（1.3ml、12.0mmol）クロロホルム溶液（5ml）を50℃で添加して、１日間、75℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を、室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させた。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）によって精製して、イミン（Ａ－ｂ－２）を得た（2.14g、収率：86%、スペクトルデータ:1H NMR（500 MHz, CDCl3）d 6.81（d, J = 8.6 Hz, 4H）, 7.08-7.19（m, 4H）, 7.45-7.52（m, 5H）, 7.61（br, 1H）, 8.30（br, 2H）; 13C-ＮＭR（125 MHz, CDCl3）d 121.1, 121.5, 127.0, 128.3, 129.1, 129.4, 130.6, 132.5, 144.1, 150.0, 157.1）。
　（工程Ａ－２－２）アントラキノン誘導体（Ａ－１－２）の合成
　室温において、イミン（Ａ－ｂ－２）（1eq.（当量））、1,4-チオフェンジボロン酸（1eq.（当量））及び塩基（3.5eq.（当量））の溶媒（0.1M）の溶液に、Pd触媒（0.04eq.（当量））を添加して、その混合物を80℃で18時間、攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させて、メタノールで再沈殿させてアントラキノン誘導体（Ａ－１－２）を得た。
　（実施例Ａ－２）<電池特性評価>
　（実施例Ａ－２－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　上記で合成されたアントラキノン誘導体（Ａ－１－１）（2mg）と、ケチェンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製）（4mg）と、導電性バインダー（TAB-2）（宝泉製）（4mg）とを混合してシート化し、集電体であるアルミメッシュ（１４φ）（ニラコ製）の表面上に圧着した。それを１２０℃６時間で真空乾燥し、アントラキノン誘導体（Ａ－１－１）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　上記電極をコイン型リチウムイオン二次電池の正極とし、１Ｍ（ｍｏｌ／ｌ）のＬｉＰＦ6（六フッ化リン酸リチウム）電解質塩を含むエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（体積比））の混合溶液である電解液（キシダ化学製）にその正極を含浸させた。そして、その正極上にポリプロピレン多孔質フィルムからなるセパレーター（セルガード製）、ガラスフィルター（アドバンテック製）を積層し、さらに負極となるリチウム箔（本城金属製）を積層した。その後、周囲に絶縁パッキンを配置した状態でコイン型電池のアルミ外装を重ね、しめ機によって加圧し、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ａ－１－１）、負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ａ－２－２）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ａ－１－１）の替わりにアントラキノン誘導体（Ａ－１－２）を用いた以外は、実施例Ａ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ａ－１－２）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ａ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ａ－１－２）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（比較例Ａ－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ａ－１－１）の替わりに、アントラキノンポリマーを用いた以外は、実施例Ａ－２－１と全く同様な方法でアントラキノンポリマーを備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ａ－２－１と全く同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノンポリマー及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　<実施例Ａ－２－１～Ａ－２－２、及び比較例Ａ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた電池特性評価>
　実施例Ａ－２－１～Ａ－２－２、及び比較例Ａ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いて、次の方法にしたがって充放電又は放電試験を行った。
　温度２５℃の環境下、実施例Ａ－２－１～Ａ－２－２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電し、5分間の休止後、０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で４ボルト（Ｖ）に達するまで充電した。これを１サイクルとして、１００サイクルまで充放電試験を行った。
　温度２５℃の環境下、比較例Ａ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電をした。
　<実施例Ａ－２－１～Ａ－２－２、及び比較例Ａ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池の電池特性の評価結果>
　実施例Ａ－２－１及びＡ－２－２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた充放電試験の結果を図１に示す。図１は、３０サイクル目の充放電曲線（充放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。次に、比較例Ａ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図２に示す。図２は、放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。図１及び図２から明らかなように、実施例Ａ－２－１及びＡ－２－２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池は、比較例Ａ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池に比べて平均電圧が低い特性を示した。
　自動車等の車両に、実施例Ａ－２－１～Ａ－２－２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を搭載したところ、実施例Ａ－２－１～Ａ－２－２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池が、信頼性の高い安定な電源として重要な役割を果たしていることを確認した。
　実施例Ｂ
　（実施例Ｂ－１）
　（実施例Ｂ－１－１）
　<合成例Ｂ－１：アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　（工程Ｂ－１－１）キノン（Ｂ－ｂ－Ａ）の合成
　2-ブロモアントラキノン（200mg、0.70mmol）、4-ビニルフェニルボロン酸（103 mg、0.70mmol）及びリン酸ナトリウム三塩基性12水（927mg、2.44mmol）のトルエン溶液（7ml）に、テトラキス[トリフェニルホスフィン]パラジウム（0）（40mg、0.03mmol）を室温で添加して、その混合物を100℃で1日間攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン:酢酸エチル=10:1）によって精製して、キノン（Ｂ－ｂ－Ａ）を得た（175mg、81%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）d 3.50（s, 6H）, 4.20（d, J = 5.2 Hz, 2H）, 4.79（t, J = 5.2 Hz, 1H）, 7.32（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.75-7.80（m, 3H）, 8.27（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.28-8.31（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）d 54.4, 68.1, 101.8, 110.7, 121.5, 127.2, 127.4, 129.8, 133.5, 133.6, 133.7, 134.2, 135.5, 163.2, 182.1, 183.1））。
　（工程Ｂ－２－１）アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ´）の合成
　キノン（Ｂ－ｂ－Ａ）（36mg、0.12mmol）、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（78mg、0.70mmol）及びアニリン（21ml、0.23mmol）のクロロベンゼン溶液（1ml）に塩化チタン（IV）（32ml、0.29mmol）クロロベンゼン溶液（1ml）を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を、室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させ、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン:酢酸エチル=10:1）によって精製して、アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ´）を得た（46mg、収率：86%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）d 5.27-5.31（m, 1H）, 5.77-5.82（m, 1H）, 6.64-6.82（m, 1H）, 6.84-7.93（m, 19H）, 8.34-8.8.42（m, 2H））。
　（工程Ｂ－３－１）アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）の合成
　アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ´）（40mg、0.09mmol）のテトラヒドロフラン溶液（2ml）に、2,2’-アゾビス（イソブチロニトリル）（10mg、0.06mmol）を室温で添加して、その混合物を70℃で２日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させて、アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）を得た（35mg、収率：93%）。
　（実施例Ｂ－１－２）
　<合成例Ｂ－２：アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　（工程Ｂ－１－２）キノン（Ｂ－ｂ－Ｂ）の合成
　２-ブロモアントラキノン（200mg、0.70mmol）、2-アレニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン（107mg、0.70mmol）及びリン酸ナトリウム三塩基性12水（927mg、2.44mmol）のトルエン溶液（7ml）に、テトラキス[トリフェニルホスフィン]パラジウム（0）（40mg、0.03mmol）を室温で添加して、その混合物を100℃で1日間攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン:酢酸エチル=10:1）によって精製して、キノン（Ｂ－ｂ－Ｂ）を得た（138mg, 収率：85%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）d 5.53（d, J = 10.9 Hz, 1H）, 6.04（d, J = 17.8 Hz, 1H）, 6.87（dd, J = 10.9, 17.8 Hz, 1H）, 7.80-7.84（m, 3H）, 8.28（d, J = 8.5 Hz, 1H）, 8.31-8.33（m, 3H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）d 118.4, 124.8, 127.2, 127.3, 127.8, 131.4, 132.6, 133.7, 133.8, 134.0, 134.2, 135.4, 143.3, 182.7, 183.）。
　（工程Ｂ－２－２）アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ´）の合成
　キノン（Ｂ－ｂ－Ｂ）（73mg、0.31mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（66mg、0.31mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（208mg、0.77mmol）のクロロベンゼン溶液（2ml）に塩化チタン（IV）（85ml、0.77mmol）クロロベンゼン溶液（1ml）を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を、室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させ、メタノールで再沈殿させてアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ´）を得た（22mg、収率：17%）。
　（工程Ｂ－３－２）アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ）の合成
　アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ´）（12mg、0.03mmol）のテトラヒドロフラン溶液（2ml）に、2,2’-アゾビス（イソブチロニトリル）（10mg、0.06mmol）を室温で添加して、その混合物を70℃で２日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させて、アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ）を得た（11mg、収率：93%）。
　（実施例Ｂ－２）<電池特性評価>
　（実施例Ｂ－２－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　上記で合成されたアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）（2mg）と、ケチェンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製）（4mg）と、導電性バインダー（TAB-2）（宝泉製）（4mg）とを混合してシート化し、集電体であるアルミメッシュ（１４φ）（ニラコ製）の表面上に圧着した。それを１２０℃６時間で真空乾燥し、アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　上記電極をコイン型リチウムイオン二次電池の正極とし、１Ｍ（ｍｏｌ／ｌ）のＬｉＰＦ6（六フッ化リン酸リチウム）電解質塩を含むエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（体積比））の混合溶液である電解液（キシダ化学製）にその正極を含浸させた。そして、その正極上にポリプロピレン多孔質フィルムからなるセパレーター（セルガード製）、ガラスフィルター（アドバンテック製）を積層し、さらに負極となるリチウム箔（本城金属製）を積層した。その後、周囲に絶縁パッキンを配置した状態でコイン型電池のアルミ外装を重ね、しめ機によって加圧し、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）、負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｂ－２－２）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）の替わりにアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ）を用いた以外は、実施例Ｂ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｂ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｂ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｂ－２－３）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）の替わりにアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｃ）を用いた以外は、実施例Ｂ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｃ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｂ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｃ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｂ－２－４）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）の替わりにアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｄ）を用いた以外は、実施例Ｂ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｄ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｂ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｄ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｂ－２－５）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）の替わりにアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｅ）を用いた以外は、実施例Ｂ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｅ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｂ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ｅ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（比較例Ｂ－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ）の替わりに、アントラキノンポリマーを用いた以外は、実施例Ｂ－２－１と全く同様な方法でアントラキノンポリマーを備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｂ－２－１と全く同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノンポリマー及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　<実施例Ｂ－２－１～Ｂ－２－５、及び比較例Ｂ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた電池特性評価>
　実施例Ｂ－２－１～Ｂ－２－５、及び比較例Ｂ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いて、次の方法にしたがって充放電又は放電試験を行った。
　温度２５℃の環境下、実施例Ｂ－２－１～Ｂ－２－５で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電し、5分間の休止後、０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で４ボルト（Ｖ）に達するまで充電した。これを１サイクルとして、１００サイクルまで充放電試験を行った。
　温度２５℃の環境下、比較例Ｂ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電した。
　<実施例Ｂ－２－１～Ｂ－２－５、及び比較例Ｂ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池の電池特性の評価結果>
　実施例Ｂ－２－２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた充放電試験の結果を図３に示す。図３は、１サイクル目と２０サイクル目の充放電曲線（充放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。次に、比較例Ｂ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図４に示す。実施例Ｂ－２－１～Ｂ－２－５、及び比較例Ｂ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた充放電試験の結果を図５に示す。図５は、本発明のアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ～Ｂ－１－Ｅ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池と比較例のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池との１００サイクル目の電池容量の結果である。本発明のアントラキノン誘導体（Ｂ－１－Ａ～Ｂ－１－Ｅ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量の値は、アントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値を１．０としたときの比率値である。
　図３及び図４から明らかなように、実施例Ｂ－２－２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池は、比較例Ｂ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池に比べて平均電圧が低い特性を示した。また、図５を参照すると、実施例Ｂ－２－５で作製したコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値が一番高い値を示し、高容量化と長寿命化（サイクル適性）との両方を達成したことが確認された。
　自動車等の車両に、実施例Ｂ－２－１～Ｂ－２－５で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を搭載したところ、実施例Ｂ－２－１～Ｂ－２－５で作製したコイン型リチウムイオン二次電池が、信頼性の高い安定な電源として重要な役割を果たしていることを確認した。
　実施例Ｃ
　（実施例Ｃ－１）
　（実施例Ｃ－１－１）
　<合成例Ｃ－１：アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　（工程Ｃ－１－１）2-メトキシメチルアントラキノン（Ｃ－ｂ－Ａ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（Ｃ－ａ）（1.0g、4.46mmol）のジメチルホルムアミド溶液（40ml）に、水素化ナトリウム（290mg、6.69mmol）を0℃で添加して10分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に塩化メトキシメチル（0.4ml、5.35mmol）を0℃で添加して、その混合物を70℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、2-メトキシメチルアントラキノン（ｂ－Ａ）を得た（1.1g、93%、スペクトルデータ:%）. 1H NMR（500 MHz, DMSO-d6）δ3.44（s, 3H）, 5.43（s, 2H）, 7.52（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.74（d, J = 2.3 Hz, 1H）, 7.0-7.95（m, 2H）, 8.20（t, J = 6.9 Hz, 1H）, 8.20（d, J = 6.9 Hz, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, DMSO-d6）δ56.0, 93.9, 112.2, 112.2, 126.6, 126.7, 127.1, 129.4, 133.0, 134.2, 134.5, 134.9, 161.4, 181.3, 182.2; Elem. Anal. Calcd for C16H12O4: C, 71.64; H, 4.51. Found: C, 71.8; H, 4.8.）。
　（工程Ｃ－２－１）ＭＯＭ（メトキシメチル）アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の合成
　2-メトキシメチルアントラキノン（Ｃ－ｂ－Ａ）（300mg、1.12mmol）、エチレンジアニリン（237mg、1.12mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（753mg、6.71mmol）のクロロベンゼン（10ml）溶液に塩化チタン（IV）（0.18ml、1.68mmol）クロロベンゼン溶液（2ml）を90℃で添加して、１日間、125℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、MOM（メトキシメチルアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）を得た（291mg、収率：58、MW=8800、Mw/Mn=1.437）。
　（実施例Ｃ－１－２）
　<合成例Ｃ－２：ジ-ＭＯＭ（メトキシメチル）アントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ａ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　（工程Ｃ－３－１）2,6-ジメトキシメチルアントラキノン（Ｃ－ｄ－Ａ）の合成
　2,6-ジヒドロキシアントラキノン（Ｃ－ｃ）（1.0g、4.16mmol）のジメチルホルムアミド溶液（40ml）に、水素化ナトリウム（450mg、10.4mmol）を0℃で添加して10分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に塩化メトキシメチル（0.78ml、10.4mmol）を0℃で添加して、その混合物を70℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、2,6-ジメトキシメチルアントラキノン（Ｃ－ｄ－Ａ）を得た（1.5g、適量、スペクトルデータ:1H NMR（500 MHz, CDCl3）d 3.52（s, 6H）, 5.34（s, 4H）, 7.37（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 2H）, 7.87（d, J = 2.9 Hz, 2H）, 8.25（d, J = 8.6 Hz, 2H））。
　（工程Ｃ－４－１）ジ-ＭＯＭ（メトキシメチル）アントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ａ）の合成
　2,6-ジメトキシメチルアントラキノン（Ｃ－ｄ－Ａ）（250mg、0.76mmol）、エチレンジアニリン（162mg、0.76mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（510mg、4.57mmol）のクロロベンゼン（5ml）溶液に塩化チタン（IV）（0.13ml、1.14mmol）クロロベンゼン溶液（2ml）を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、ジ-MOM（メトキシメチル）アントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ａ）を得た（68mg、収率：18%、MW=34340、Mw/Mn=1.244）。
　（実施例Ｃ－１－３）
　<合成例Ｃ－３：ジ-ＰＭＢ（ｐ－メトキシベンジル）アントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ｋ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　（工程Ｃ－３－２）2,6-ジ－（ｐ－メトキシベンジル）アントラキノン（Ｃ－ｄ－Ｋ）の合成
　2,6-ジヒドロキシアントラキノン（Ｃ－ｃ）（300mg、1.25mmol）のジメチルホルムアミド溶液（12ml）に、水素化ナトリウム（110mg、2.75mmol）を0℃で添加して10分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物にp-メトキシベンジルクロライド（0.37ml、2.75mmol）を0℃で添加して、その混合物を70℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させて、2,6-ジ－（ｐ－メトキシベンジル）アントラキノン（ｄ－Ｋ）を得た（600mg、適量、スペクトルデータ：13C-NMR（125 MHz, DMSO-d6）d 56.0, 93.9, 112.2, 112.2, 126.6, 126.7, 127.1, 129.4, 133.0, 134.2, 134.5, 134.9, 161.4, 181.3, 182.2）。
　（工程Ｃ－４－２）ジ-ＰＭＢ（ｐ－メトキシベンジル）アントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ｋ）の合成
　2,6-ジ－（ｐ－メトキシベンジル）アントラキノン（Ｃ－ｄ－Ｋ）（100mg、0.21mmol）、エチレンジアニリン（44mg、0.21mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（140mg、1.25mmol）のクロロベンゼン（1ml）溶液に塩化チタン（IV）（35ml、0.31mmol）クロロベンゼン溶液（1ml）を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、ジ-ＰＭＢ（ｐ－メトキシベンジル）アントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ｋ）を得た（21mg、収率18%、MW =9870、Mw/Mn=1.178）。
　（実施例Ｃ－２）<電池特性評価>
　（実施例Ｃ－２－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　上記実施例Ｃ－１－１で合成されたアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）（2mg）と、ケチェンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製）（4mg）と、導電性バインダー（TAB-2）（宝泉製）（4mg）とを混合してシート化し、集電体であるアルミメッシュ（１４φ）（ニラコ製）の表面上に圧着した。それを１２０℃６時間で真空乾燥し、アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　上記電極をコイン型リチウムイオン二次電池の正極とし、１Ｍ（ｍｏｌ／ｌ）のＬｉＰＦ6（六フッ化リン酸リチウム）電解質塩を含むエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（体積比））の混合溶液である電解液（キシダ化学製）にその正極を含浸させた。そして、その正極上にポリプロピレン多孔質フィルムからなるセパレーター（セルガード製）、ガラスフィルター（アドバンテック製）を積層し、さらに負極となるリチウム箔（本城金属製）を積層した。その後、周囲に絶縁パッキンを配置した状態でコイン型電池のアルミ外装を重ね、しめ機によって加圧し、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）、負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－２）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－２で合成されたアントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ａ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ａ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ａ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－３）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－３で合成されたアントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ｋ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ｋ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ｋ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－４）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｂ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｂ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｂ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－５）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｃ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｃ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｃ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－６）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｄ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｄ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｄ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－７）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｅ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｅ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｅ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－８）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｆ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｆ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｆ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－９）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｇ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｇ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｇ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－１０）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｈ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｈ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｈ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－１１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｉ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｉ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｉ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｃ－２－１２）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）の替わりに、実施例Ｃ－１－１の合成法を参照しながら合成したアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｊ）を用いた以外は、実施例Ｃ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｊ）を備えた電極を作製した。
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｊ）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（比較例Ｃ－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（１－Ａ）の替わりに、アントラキノンポリマーを用いた以外は、実施例２－１と全く同様な方法でアントラキノンポリマーを備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｃ－２－１と全く同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノンポリマー及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　<実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－１２、及び比較例Ｃ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた電池特性評価>
　実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－１２、及び比較例Ｃ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いて、次の方法にしたがって放電試験又は充放電試験を行った。
　温度２５℃の環境下、実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－１２、及び比較例Ｃ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電した。
　温度２５℃の環境下、実施例Ｃ－２－１、Ｃ－２－５及びＣ－２－８で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電し、5分間の休止後、０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で４ボルト（Ｖ）に達するまで充電した。これを１サイクルとして、１００サイクルまで充放電試験を行った。
　<実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－１２、及び比較例Ｃ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池の電池特性の評価結果>
　実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－３で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図６に示す。図６は放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。実施例Ｃ－２－１、Ｃ－２－４～Ｃ－２－８で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図７に示す。図７は放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。実施例Ｃ－２－９～Ｃ－２－１２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図８に示す。図８は放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。比較例Ｃ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図９に示す。図９は、放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。実施例Ｃ－２－１、Ｃ－２－５、Ｃ－２－８及び比較例Ｃ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた充放電試験の結果を図１０に示す。図１０は、本発明のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ、Ｃ－１－Ｃ及びＣ－１－Ｆ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池と比較例のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池との１００サイクル目の電池容量の結果である。本発明のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ、Ｃ－１－Ｃ及びＣ－１－Ｆ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量の値は、比較例のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値を１．０としたときの比率値である。
　図６及び図９から明らかなように、実施例Ｃ－２－１のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は増加して比較例Ｃ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量に対して１．３倍の値であった。実施例Ｃ－２－２及びＣ－２－３のアントラキノン誘導体（Ｃ－２－Ａ及びＣ－２－Ｋ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は、比較例Ｃ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量とほぼ同等の値であった。
　図７、図８及び図９から明らかなように、実施例Ｃ－２－１１のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｉ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は、実施例Ｃ－２－１のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量とほほ同等の値であり非常に良好であった。また、実施例Ｃ－２－４～Ｃ－２－１０、Ｃ－２－１２のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｂ～Ｃ－１－Ｈ、Ｃ－１－Ｊ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量も、比較例Ｃ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量とほぼ同等の値であり、良好であった。
　図１０を参照すると、実施例Ｃ－２－１のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ａ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値が一番高い値を示し、高容量化と長寿命化（サイクル適性）との両方を同時に達成したことが確認された。また、実施例Ｃ－２－５及びＣ－２－８のアントラキノン誘導体（Ｃ－１－Ｃ及びＣ－１－Ｆ）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値は比較例Ｃ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量とやや高い～やや低いレベルであり、サイクル適性に問題ないことが確認された。
　自動車等の車両に、実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－１２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を搭載したところ、実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－１２で作製したコイン型リチウムイオン二次電池が、信頼性の高い安定な電源として重要な役割を果たしていることを確認した。
　実施例Ｄ
　（実施例Ｄ－１）
　（実施例Ｄ－１－１）
　<合成例Ｄ－１：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　キノン（Ｄ－ｂ－Ａ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（1.0g、4.46mmol）のジメチルホルムアミド（40ml）溶液に、水素化ナトリウム（290mg、6.69mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に塩化メトキシメチル（0.4ml、5.35mmol）を0℃で添加して、その混合物を70℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（ｂ－Ａ）を得た（1.1 g、収率：93%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, DMSO-d6）δ 3.44（s, 3H）, 5.43（s, 2H）, 7.52（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.74（d, J = 2.3 Hz, 1H）, 7.0-7.95（m, 2H）, 8.20（t, J = 6.9 Hz, 1H）, 8.20（d, J = 6.9 Hz, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, DMSO-d6）δ 56.0, 93.9, 112.2, 112.2, 126.6, 126.7, 127.1, 129.4, 133.0, 134.2, 134.5, 134.9, 161.4, 181.3, 182.2; Elem. Anal. Calcd for C16H12O4: C, 71.64; H, 4.51. Found: C, 71.8; H, 4.8）。
　（工程Ｄ－１－１）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ａ）（29mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（323mg、2.88mmol）のクロロベンゼン（3ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.16ml、1.44mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、125℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ）を得た（Mw = 3200; Mw/Mn = 1.32. Elem. Anal. Calcd for C36H28N2O: C, 85.69; H, 5.59; N, 5.55）。
　（実施例Ｄ－１－２）
　<合成例Ｄ－２：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｂ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｂ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（146mg、3.35mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物にジエチルクロロアセタール（0.51ml、3.35mmol）を0℃で添加して、その混合物を70℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（b－B）を得た（487mg、収率：64%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 1.28（t, J = 6.9 Hz, 6H）, 3.67（dq, J = 9.2, 6.2 Hz, 2H）, 3.81（dq, J = 9.8, 6.9 Hz, 2H）, 4.20（d, J = 5.2 Hz, 2H）, 4.90（t, J = 5.2 Hz, 1H）, 7.31（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.75（d, J = 2.0 Hz, 1H）, 7.77-7.82（m, 2H）, 8.27（d, J = 8.0 Hz, 1H）, 8.29-8.31（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）d 15.3, 29.7, 62.9, 69.0, 100.2, 110.9, 121.4, 127.1, 127.3, 129.8, 133.5, 133.6, 133.7, 134.2, 135.5, 163.3, 182.2, 183.1; Elem. Anal. Calcd for C20H20O5: C, 70.57; H, 5.92; O, 23.5. Found: C, 71.7; H, 6.6）。
　（工程Ｄ－１－２）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｂ）の合成
　アントラキノン（150mg、0.72mmol）、キノン（Ｄ－b－B）（49mg、0.14mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（184mg、0.86mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（565mg、5.04mmol）のクロロベンゼン（5ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.16ml、1.44mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、２日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｂ）を得た（251mg、収率：72%、Mw = 9600; Mw/Mn = 1.63. Elem. Anal. Calcd for C174H132N12O3: C, 85.69; H, 5.46; N, 6.89. Found: C, 79.3; H, 5.3; N, 6.3.）。
　（実施例Ｄ－１－３）
　<合成例Ｄ－３：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｃ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（146mg、3.35mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に2,2-ジメトキシエチルブロミド（0.4ml、3.35mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｃ）を得た（532mg、収率：76%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 3.50（s, 6H）, 4.20（d, J = 5.2 Hz, 2H）, 4.79（t, J = 5.2 Hz, 1H）, 7.32（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.75-7.80（m, 3H）, 8.27（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.28-8.31（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 54.4, 68.1, 101.8, 110.7, 121.5, 127.2, 127.4, 129.8, 133.5, 133.6, 133.7, 134.2, 135.5, 163.2, 182.1, 183.1; Elem. Anal. Calcd for C18H16O5: C, 69.22; H, 5.16. Found: C, 69.0; H, 5.1）。
　（工程Ｄ－１－３）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｃ）（30mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（323mg、2.88mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.1ml、0.96mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ）を得た（162mg、収率：70%、Mw = 7800; Mw/Mn = 1.57. Elem. Anal. Calcd for C172H128N12O3: C, 85.69; H, 5.35; N, 6.97. Found: C, 80.4; H, 5.2; N, 6.4）。
　（実施例Ｄ－１－４）
　<合成例Ｄ－４：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｄ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｄ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（146mg、3.35mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に2-（2-ブロモエチル）-1,3-ジオキサン（0.45ml、3.35mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｄ）を得た（532mg、収率：76%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 1.37-1.40（m, 1H）, 2.08-2.17（m, 3H）, 3.81（dt, J = 2.3, 12.6 Hz, 2H）, 4.14（dd, J = 5.2, 10.3 Hz, 2H）, 4.27（dd, J = 6.3, 6.3 Hz, 2H）, 4.81（t, J = 5.2 Hz, 1H）, 7.27（dd, J = 2.3, 8.6 Hz, 1H）, 7.74-7.81（m, 3H）, 8.25（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.28-8.31（m, 2H）; Elem. Anal. Calcd for C20H18O5: C, 70.99; H, 5.36. Found: C, 71.1; H, 5.4）。
　（工程Ｄ－１－４）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｄ）の合成
　アントラキノン（150mg、0.72mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｄ）（49mg、0.14mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（184mg、0.86mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（565mg、5.04mmol）のクロロベンゼン（5ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.16ml、1.44mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｄ）を得た（256mg、収率：73%、Mw = 9300; Mw/Mn = 1.53. Elem. Anal. Calcd for C173H128N12O3: C, 85.76; H, 5.38; N, 6.90. Found: C, 80.8; H, 5.2; N, 6.3）。
　（実施例Ｄ－１－５）
　<合成例Ｄ－５：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｅ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（146mg、3.35mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に2-ブロモメチル-1,3-ジオキソラン（0.35ml、3.35mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｅ）を得た（560mg、収率：81%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 3.99-4.04（m, 2H）, 4.06-4.11（m, 2H）, 4.23（d, J = 3.5 Hz, 2H）, 5.37（t, J = 3.5 Hz, 1H）, 7.33（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.76-7.81（m, 3H）, 8.26-8.31（m, 3H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）, Elem. Anal. Calcd for C18H14O5: C, 69.67; H, 4.55. Found: C, 69.2; H, 4.5）。
　（工程Ｄ－１－５）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｅ）（30mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（337mg、3.36mmol）のクロロベンゼン（4ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.1ml、0.86mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ）を得た（183mg、収率：79%、Mw = 8800; Mw/Mn = 1.58. Elem. Anal. Calcd for C172H126N12O3: C, 85.76; H, 5.27; N, 6.98. Found: C, 80.2; H, 5.1; N, 6.4）。
　（実施例Ｄ－１－６）
　<合成例Ｄ－６：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｆ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（117mg、2.68mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に1-ブロモ-3-メトキシプロパン（0.3ml、2.68mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｆ）を得た（619mg、収率：94%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 2.13（ddd, J = 6.3 Hz, 2H）, 3.38（s, 3H）, 3.59（t, J = 6.3 Hz, 2H）, 4.26（t, J = 6.3 Hz, 2H）, 7.27（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.74（d, J = 2.9 Hz, 1H）, 7.75-7.81（m, 2H）, 8.26（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.29（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 29.4, 58.8, 65.7, 68.8, 110.7, 121.3, 129.7, 133.6, 133.6, 133.7, 134.1, 135.6, 163.8, 183.3; Elem. Anal. Calcd for C18H16O4: C, 72.96; H, 5.44. Found: C, 73.0; H, 5.4）。
　（工程Ｄ－１－６）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｆ）（29mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（323mg、2.88mmol）のクロロベンゼン（4ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.1ml、0.86mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ）を得た（198mg、収率：86%、Mw = 11300; Mw/Mn = 1.72. Elem. Anal. Calcd for C172H128N12O2: C, 86.26; H, 5.39; N, 7.02）。
　（実施例Ｄ－１－７）
　<合成例Ｄ－７：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｇ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｇ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（117mg、2.68mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物にヨウ化メチル（0.17ml、2.68mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｇ）を得た（503mg、収率：95%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 3.99（s, 3H）, 7.27（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.73（d, J = 2.9 Hz, 1H）, 7.75-7.81（m, 2H）, 8.26（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.28-8.31（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 56.0, 109.9, 121.2, 127.1, 129.8, 133.6, 133.7, 134.2, 135.6, 164.3, 182.2, 183.3; Elem. Anal. Calcd for C15H10O3: C, 75.62; H, 4.23. Found: C, 76.2; H, 4.8）。
　（工程Ｄ－１－７）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｇ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｇ）（23mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（323mg、2.88mmol）のクロロベンゼン（4ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.1ml、0.86mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ）を得た（171mg、収率：76%、Mw = 10700; Mw/Mn = 1.58. Elem. Anal. Calcd for C169H122N12O: C, 86.86; H, 5.26; N, 7.19）。
　（実施例Ｄ－１－８）
　<合成例Ｄ－８：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｈ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｈ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（117mg、2.68mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に1-臭化プロパン（0.24ml、2.68mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｈ）を得た（571mg、収率：91%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 1.09（t, J = 7.5 Hz, 3H）, 1.89（dq, J = 7.5, 6.3 Hz, 2H）, 4.12（t, J = 6.3 Hz, 2H）, 7.27（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.72（d, J = 2.9 Hz, 1H）, 7.75-7.81（m, 2H）, 8.25（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.28-8.31（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 10.4, 22.4, 70.3, 110.5, 121.5, 126.9, 127.1, 129.7, 133.6, 133.7, 134.1, 135.5, 164.0, 182.2, 183.4; Elem. Anal. Calcd for C17H14O3: C, 76.68; H, 5.30. Found: C, 76.6; H, 5.4）。
　（工程Ｄ－１－８）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｈ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｈ）（27mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（323mg、2.88mmol）のクロロベンゼン（4ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.1ml、0.86mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｈ）を得た（174mg、収率：76%、Mw = 7800; Mw/Mn = 1.50. Elem. Anal. Calcd for C171H126N12O: C, 86.85; H, 5.37; N, 7.11）。
　（実施例Ｄ－１－９）
　<合成例Ｄ－９：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｉ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｉ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（117mg、2.68mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に1-ブロモ-3-メチルブタン（0.34ml、2.68mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｉ）を得た（633mg、収率：96%、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 1.75（dt, J = 6.9 Hz, 2H）, 1.88（ddq, J = 6.9 Hz, 6H）, 4.19（t, J = 6.9 Hz, 2H）, 7.26（dd, J = 2.9, 8.6 Hz, 1H）, 7.72（d, J = 2.9 Hz, 1H）, 7.75-7.81（m, 2H）, 8.25（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.28-8.31（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 22.5, 25.0, 37.7, 67.2, 110.5, 121.5, 126.9, 127.1, 129.7, 133.6, 133.7, 134.1, 135.5, 164.0, 182.2, 183.4; Elem. Anal. Calcd for C19H18O3: C, 77.53; H, 6.16. Found: C, 77.2; H, 6.2）。
　（工程Ｄ－１－９）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｉ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｉ）（28mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（323mg、2.88mmol）のクロロベンゼン（4ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.1ml、0.86mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｉ）を得た（179mg、収率：79%、Mw = 9100; Mw/Mn = 1.85. Elem. Anal. Calcd for C173H130N12O: C, 86.83; H, 5.48; N, 7.02）。
　（実施例Ｄ－１－１０）
　<合成例Ｄ－１０：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｋ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｋ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（117mg、2.68mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物に1-ブロモオクタン（0.47ml、2.68mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｋ）を得た（753mg、適量、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 0.90（t, J = 6.9 Hz, 3H）, 1.25-1.40（m, 8H）, 1.46-1.52（m, 2H）, 1.85（ddt, J = 6.9 Hz, 2H）, 4.15（t, J = 6.9 Hz, 2H）, 7.26（dd, J = 2.3, 8.6 Hz, 1H）, 7.71（d, J = 2.3 Hz, 1H）, 7.75-7.81（m, 2H）, 8.25（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.30（ddd, J = 1.7, 5.2, 6.9 Hz, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 14.1, 22.6, 29.0, 29.2, 29.3, 31.8, 68.8, 110.5, 121.5, 126.9, 127.1, 129.7, 133.6, 133.7, 134.1, 164.0, 182.2, 183.3; Elem. Anal. Calcd for C22H24O3: C, 78.54; H, 7.19. Found: C, 78.5; H, 7.2）。
　（工程Ｄ－１－１０）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｋ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｋ）（32mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（377mg、3.36mmol）のクロロベンゼン（4ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.11ml、0.96mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｋ）を得た（179mg、収率：77%、Mw = 8900; Mw/Mn = 1.65. Elem. Anal. Calcd for C176H136N12O: C, 86.81; H, 5.63; N, 6.90））。
　（実施例Ｄ－１－１１）
　<合成例Ｄ－１１：アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｌ）の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　キノン（Ｄ－ｂ－Ｌ）の合成
　2-ヒドロキシアントラキノン（500mg、2.23mmol）のジメチルホルムアミド（22ml）溶液に、水素化ナトリウム（117mg、2.68mmol）を0℃で添加して、１０分間攪拌をした。攪拌後、反応混合物にp-メトキシベンジルクロライド（0.36 ml、2.68mmol）を0℃で添加して、その混合物を130℃で１日間攪拌をした。その反応混合物を室温まで冷却して減圧下で蒸発させた。その残留物をクロロホルムで3回抽出してMgSO4で乾燥させてろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、その混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）によって精製して、キノン（Ｄ－ｂ－Ｌ）を得た（771mg、適量、スペクトルデータ：1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 3.83（s, 3H）, 5.18（s, 2H）, 6.95（d, J = 8.6 Hz, 2H）, 7.33（dd, J = 2.3, 8.6 Hz, 1H）, 7.40（d, J = 9.2 Hz, 2H）, 7.75-7.81（m, 2H）, 7.82（d, J = 2.3 Hz, 1H）, 8.26（d, J = 8.6 Hz, 1H）, 8.28-8.31（m, 2H）; 13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ 55.3, 70.5, 110.9, 114.2, 121.8, 127.1, 127.2, 127.7, 129.5, 129.8, 133.6, 133.7, 134.2, 135.6, 159.8, 163.5, 182.2, 183.3. Elem. Anal. Calcd for C21H14O4: C, 76.35; H, 4.27）。
　（工程Ｄ－１－１１）アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｌ）の合成
　アントラキノン（100mg、0.48mmol）、キノン（Ｄ－ｂ－Ｌ）（33mg、0.10mmol）、4,4’-エチレンジアニリン（122mg、0.58mmol）及び1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン（389mg、3.46mmol）のクロロベンゼン（4ml）溶液に、塩化チタン（IV）（0.1ml、0.86mmol）のクロロベンゼン（2ml）溶液を90℃で添加して、１日間、130℃のAr下で攪拌した。その反応混合物を室温まで冷却してセライトでろ過をした。ろ液を減圧下で蒸発させてメタノールで再沈澱させて、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｌ）を得た（134mg、収率：57%、Mw = 8200; Mw/Mn = 1.53. Elem. Anal. Calcd for C175H126N12O2: C, 86.53; H, 5.23; N, 6.92））。
　（実施例２）<電池特性評価>
　（実施例Ｄ－２－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　上記実施例Ｄ－１－１を参照しながら合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）（2mg）と、ケチェンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製）（4mg）と、導電性バインダー（TAB-2）（宝泉製）（4mg）とを混合してシート化し、集電体であるアルミメッシュ（１４φ）（ニラコ製）の表面上に圧着した。それを１２０℃６時間で真空乾燥し、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　上記電極をコイン型リチウムイオン二次電池の正極とし、１Ｍ（ｍｏｌ／ｌ）のＬｉＰＦ6（六フッ化リン酸リチウム）電解質塩を含むエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（体積比））の混合溶液である電解液（キシダ化学製）にその正極を含浸させた。そして、その正極上にポリプロピレン多孔質フィルムからなるセパレーター（セルガード製）、ガラスフィルター（アドバンテック製）を積層し、さらに負極となるリチウム箔（本城金属製）を積層した。その後、周囲に絶縁パッキンを配置した状態でコイン型電池のアルミ外装を重ね、しめ機によって加圧し、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）、負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－２）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－１を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ１）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ１）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ１）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－３）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－１を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－４）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－１を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ１０）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ１０）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ１０）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－５）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－２を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｂ－ｍ５）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｂ－ｍ５）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｂ－ｍ５）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－６）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－３を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ－ｍ５）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ－ｍ５）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ－ｍ５）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－７）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－４を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｄ－ｍ５）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｄ－ｍ５）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｄ－ｍ５）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－８）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－５を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ－ｍ５）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ－ｍ５）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ－ｍ５）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（実施例Ｄ－２－９）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、実施例Ｄ－１－６を参照して合成されたアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ－ｍ５）を用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と同様な方法でアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ－ｍ５）を備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ－ｍ５）及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　（比較例Ｄ－１）
　<リチウムイオン二次電池用の正極用電極の作製>
　アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０）の替わりに、アントラキノンポリマーを用いた以外は、実施例Ｄ－２－１と全く同様な方法でアントラキノンポリマーを備えた電極を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　<コイン型リチウムイオン二次電池の作製>
　実施例Ｄ－２－１と全く同様な方法で、上記電極をコイン型電池の正極とし、正極活物質としてアントラキノンポリマー及び負極活物質として金属リチウムを用いた密閉型のコイン型リチウムイオン二次電池を作製した。
　<実施例Ｄ－２－１～Ｄ－２－９、及び比較例Ｄ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた電池特性評価>
　実施例Ｄ－２－１～Ｄ－２－９、及び比較例Ｄ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いて、次の方法にしたがって放電試験又は充放電試験を行った。
　温度２５℃の環境下、実施例Ｄ－２－１～Ｄ－２－９、及び比較例Ｄ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電した。
　温度２５℃の環境下、実施例Ｄ－２－３、Ｄ－２－６、Ｄ－２－９及び比較例Ｄ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で２ボルト（Ｖ）に達するまで放電し、5分間の休止後、０．０５ミリアンペア（ｍＡ）の定電流で４ボルト（Ｖ）に達するまで充電した。これを１サイクルとして、１００サイクルまで充放電試験を行った。
　<実施例Ｄ－２－１～Ｄ－２－９、及び比較例Ｄ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池の電池特性の評価結果>
　実施例Ｄ－２－１～Ｄ－２－４で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図１１に示す。図１１は放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。実施例Ｄ－２－３、Ｄ－２－５～Ｄ－２－９で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図１２に示す。図１２は放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。比較例Ｄ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた放電試験の結果を図１３に示す。図１３は、放電曲線（放電容量値（ｍＡｈ／ｇ））ｖｓ．電圧（Ｖ））を表す。実施例Ｄ－２－３、Ｄ－２－６、Ｄ－２－９及び比較例Ｄ－１で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を用いた充放電試験の結果を図１４に示す。図１４は、本発明のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５、Ｄ－１－Ｃ－ｍ５、及びＤ－１－Ｆ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池と比較例のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池との１００サイクル目の電池容量の結果である。本発明のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５、Ｄ－１－Ｃ－ｍ５、及びＤ－１－Ｆ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量の値は、比較例Ｄ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値を１．０としたときの比率値である。
　無置換のアントラキノンと２位にメトキシメチル基を有するキノンとの割合を任意に変更したところ、図１１から明らかなように、アントラキノン（ｍ）：２位にメトキシメチルアントラキノン（ｎ）が、５：１のとき、すなわち、実施例Ｄ－２－３のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量が最大値を示した。図１１及び図１３から明らかなように、比較例Ｄ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量に対して、実施例Ｄ－２－１及び２－３のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０及びＤ－１－Ａ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は高い値を示し、リチウムイオン二次電池用途適性が良好であることが確認された。また、実施例Ｄ－２－２及びＤ－２－４のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ０、Ｄ－１－Ａ－ｍ１及びＤ－１－Ａ－ｍ１０）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は比較例Ｄ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量に対して、ほほ同等の値を示し、リチウムイオン二次電池用途適性に問題ないことが確認された。
　図１２及び図１３から明らかなように、実施例Ｄ－２－３のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５）、実施例Ｄ－２－６のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ－ｍ５）、実施例Ｄ－２－９のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｆ－ｍ５）、及び実施例Ｄ－２－８のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は、比較例Ｄ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量に対して、高い値を示し、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５）、アントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ－ｍ５）、アントラキノン誘導体、及びアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｅ－ｍ５）は、リチウムイオン二次電池用途適性が良好であることが確認された。実施例Ｄ－２－５のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｂ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は、比較例Ｄ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量に対して、ほぼ同等の値を示し、実施例Ｄ－２－４のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｄ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量は、比較例Ｄ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量に対して、やや低い値を示した。
　図１４を参照すると、実施例Ｄ－２－３のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ａ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値が一番高い値を示し、高容量化と長寿命化（サイクル適性）との両方を同時に達成したことが確認された。また、実施例Ｄ－２－６及び２－９のアントラキノン誘導体（Ｄ－１－Ｃ－ｍ５、及びＤ－１－Ｆ－ｍ５）を用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量値は比較例Ｄ－１のアントラキノンポリマーを用いたコイン型リチウムイオン二次電池の電池容量とほぼ同等の値を示し、サイクル適性に問題ないことが確認された。
　自動車等の車両に、実施例Ｄ－２－１～Ｄ－２－９で作製したコイン型リチウムイオン二次電池を搭載したところ、実施例Ｄ－２－１～Ｄ－２－９で作製したコイン型リチウムイオン二次電池が、信頼性の高い安定な電源として重要な役割を果たしていることを確認した。

Claims (19)

  1. 　下記一般式（Ａ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ａ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（該一般式（Ａ－１）中、Ｒ1は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ1は１～１００の整数である。）
  2. 　前記Ｒ1が置換若しくは無置換のフェニレン基又は置換若しくは無置換のチエニレン基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラキノン誘導体Ａ。
  3. 　請求項１又は２に記載のアントラキノン誘導体Ａを含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
  4. 　下記一般式（Ｂ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｂ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（該一般式（Ｂ－１）中、Ｒ2は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、又は下記一般式（Ｂ－２）で表される基を示し、ｎ2は１～１００の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（該一般式（Ｂ－２）中、Ｒ3は、連結基又は単結合を示し、ｍ1は１～１０の整数である。）
  5. 　前記Ｒ3が置換又は無置換のフェニレン基であることを特徴とする、請求項４に記載のアントラキノン誘導体Ｂ。
  6. 　請求項４又は５に記載のアントラキノン誘導体Ｂを含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
  7. 　下記一般式（Ｃ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｃ１。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（該一般式（Ｃ－１）中、Ｒ4は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ3は１～１００の整数である。）
  8. 　前記Ｒ4が、メトキシメチル基又はp-メトキシベンジル基であることを特徴とする、請求項７に記載のアントラキノン誘導体Ｃ１。
  9. 　下記一般式（Ｃ－２）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｃ２。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　（該一般式（Ｃ－２）中のＲ4は前記一般式（Ｃ－１）中のＲ4と同義であり、該一般式（Ｃ－２）中、Ｒ5は置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、ｎ3は１～１００の整数である。）
  10. 　前記Ｒ4及び／又は前記Ｒ5が、メトキシメチル基及び／又はｐ-メトキシベンジル基であることを特徴とする、請求項９に記載のアントラキノン誘導体Ｃ２。
  11. 　請求項７又は８に記載のアントラキノン誘導体Ｃ１を含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
  12. 　請求項９又は１０に記載のアントラキノン誘導体Ｃ２を含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
  13. 　下記一般式（Ｄ－１）で表されることを特徴とする、アントラキノン誘導体Ｄ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　（該一般式（Ｄ－１）中、Ｒ6は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、又は下記一般式（Ｄ－２）で表される基を示し、ｎ4は１～１００の整数であり、ｍ2は０又は１～１００の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　（該一般式（Ｄ－２）中、Ｒ7は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。）
  14. 　前記Ｒ6がヘテロ原子を有する置換基であることを特徴とする、請求項１３に記載のアントラキノン誘導体Ｄ。
  15. 　前記Ｒ7がヘテロ原子を有する置換基であることを特徴とする、請求項１３又は１４に記載のアントラキノン誘導体Ｄ。
  16. 　請求項１３から１５のいずれか１項に記載のアントラキノン誘導体Ｄを含有することを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極活物質。
  17. 　請求項３、６、１１、１２又は１６に記載の正極活物質が集電体の少なくとも表面に備えられることを特徴とする、リチウムイオン二次電池用の正極。
  18. 　正極と、負極と、電解質とを少なくとも構成要素とするリチウムイオン二次電池において、該正極が請求項１７に記載の正極であることを特徴とする、リチウムイオン二次電池。
  19. 　請求項１８に記載のリチウムイオン二次電池を搭載した車両。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013116949A (ja) * 2011-12-02 2013-06-13 Toyota Industries Corp 複合材料及びその製造方法、非水系二次電池用の正極活物質及び正極、非水系二次電池、並びに車両
KR20200048512A (ko) * 2018-10-30 2020-05-08 서울대학교산학협력단 안트라퀴논계 배트 염료를 포함하는 리튬 이차전지용 전극 활물질

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4952239A (ja) * 1972-09-18 1974-05-21
JPH11279279A (ja) * 1997-12-03 1999-10-12 Nissan Chem Ind Ltd 透明電気伝導性ポリマー
JP2004006863A (ja) * 2003-05-08 2004-01-08 Ricoh Co Ltd 電界効果型トランジスタ
JP2004189949A (ja) * 2002-12-12 2004-07-08 Kanagawa Acad Of Sci & Technol 電気応答性環状型分子認識材料とその製造方法
JP2005002278A (ja) * 2003-06-13 2005-01-06 Kanagawa Acad Of Sci & Technol 高エネルギー密度新規ポリアニリン誘導体
WO2008143272A1 (ja) * 2007-05-17 2008-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited アントラセン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
JP2011222318A (ja) * 2010-04-09 2011-11-04 Toyota Industries Corp 過充放電処理によって得られるリチウムイオン二次電池用の正極活物質

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4952239A (ja) * 1972-09-18 1974-05-21
JPH11279279A (ja) * 1997-12-03 1999-10-12 Nissan Chem Ind Ltd 透明電気伝導性ポリマー
JP2004189949A (ja) * 2002-12-12 2004-07-08 Kanagawa Acad Of Sci & Technol 電気応答性環状型分子認識材料とその製造方法
JP2004006863A (ja) * 2003-05-08 2004-01-08 Ricoh Co Ltd 電界効果型トランジスタ
JP2005002278A (ja) * 2003-06-13 2005-01-06 Kanagawa Acad Of Sci & Technol 高エネルギー密度新規ポリアニリン誘導体
WO2008143272A1 (ja) * 2007-05-17 2008-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited アントラセン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
JP2011222318A (ja) * 2010-04-09 2011-11-04 Toyota Industries Corp 過充放電処理によって得られるリチウムイオン二次電池用の正極活物質

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013116949A (ja) * 2011-12-02 2013-06-13 Toyota Industries Corp 複合材料及びその製造方法、非水系二次電池用の正極活物質及び正極、非水系二次電池、並びに車両
KR20200048512A (ko) * 2018-10-30 2020-05-08 서울대학교산학협력단 안트라퀴논계 배트 염료를 포함하는 리튬 이차전지용 전극 활물질
KR102159706B1 (ko) 2018-10-30 2020-09-24 서울대학교산학협력단 안트라퀴논계 배트 염료를 포함하는 리튬 이차전지용 전극 활물질

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