WO2012139692A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

Materialien für elektronische vorrichtungen Download PDF

Info

Publication number
WO2012139692A1
WO2012139692A1 PCT/EP2012/001156 EP2012001156W WO2012139692A1 WO 2012139692 A1 WO2012139692 A1 WO 2012139692A1 EP 2012001156 W EP2012001156 W EP 2012001156W WO 2012139692 A1 WO2012139692 A1 WO 2012139692A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
groups
group
atoms
aromatic
Prior art date
Application number
PCT/EP2012/001156
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Teresa Mujica-Fernaud
Christof Pflumm
Irina Martynova
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Priority to US14/110,946 priority Critical patent/US9876171B2/en
Priority to EP12710445.3A priority patent/EP2697225B1/de
Priority to CN201280017973.5A priority patent/CN103476774B/zh
Priority to JP2014504190A priority patent/JP6271417B2/ja
Priority to KR1020137029952A priority patent/KR101947206B1/ko
Publication of WO2012139692A1 publication Critical patent/WO2012139692A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D471/14—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to an electronic device
  • the invention encompasses the use of a compound of the formula (I) or (II) in an electronic device, and the provision of certain compounds of the formula (I) or (II) defined below.
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OFTs Thin-film transistors
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • OFQDs organic field quench devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the structure of organic electroluminescent devices (OLEDs) in which the compounds of the formula (I) or (II) can preferably be used as functional materials is known to the person skilled in the art and inter alia in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 and WO 1998/27136 described.
  • the compounds for use as organic semiconductor materials have high thermal stability and high glass transition temperature and sublime indestructible. There is, among other things, a need for this
  • carbazole derivatives e.g. Bis (carbazolyl) biphenyl
  • carbazole derivatives e.g. Bis (carbazolyl) biphenyl
  • ketones WO 2004/093207
  • phosphine oxides phosphine oxides
  • sulfones phosphine oxides
  • triazine compounds such as triazinylspirobifluorene (see the applications WO 2005/053055 and WO 2010/015306) are used as matrix materials for phosphorescent emitters.
  • metal complexes containing ketoketonate ligands for example acetylacetonate.
  • metal complexes for example BAIq or bis [2- (2-benzothiazole) phenolate] zinc (II), are used as matrix materials for phosphorescent emitters.
  • BAIq or bis [2- (2-benzothiazole) phenolate] zinc (II) are used as matrix materials for phosphorescent emitters.
  • Pure organic compounds are often more stable than these metal complexes.
  • some of these metal complexes are sensitive to hydrolysis, which makes it difficult to handle the complexes.
  • alternative materials as matrix components of mixed-matrix systems.
  • a mixed-matrix system is understood to mean a system in which two or more different matrix compounds are used together with one or more dopant compounds mixed as the emitting layer.
  • Electroluminescent devices For more detailed information, reference is made to the application WO 2010/108579.
  • compounds as matrix components in mixed-matrix systems include CBP (biscarbazolylbiphenyl) and TCTA
  • Matrix components in mixed-matrix systems there is a need for interconnects which provide an improvement in the operating voltage, power efficiency and life of the electronic devices.
  • the present invention thus relates to an electronic device comprising anode, cathode and at least one organic layer, wherein the organic layer contains at least one compound of formula (I) or (II)
  • aromatic six-membered rings may be replaced by N if the sum of the indices n is equal to 1, and where in formula (II) the moieties that bind to L may be the same or different in square brackets with index p; and in formula (II), the group L may be attached to any position of the bracketed part of the molecule with index p.
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms;
  • a heteroaryl group contains 1 to 60 C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simpler one
  • heteroaromatic cycle for example pyridine, pyrimidine or
  • heteroaromatic polycycle for example, naphthalene, phenanthrene, quinoline or carbazole understood.
  • a condensed (fused) aromatic or heteroaromatic polycycle consists of two or more simple aromatic or heteroaromatic rings condensed together.
  • radicals can be substituted and which can be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are
  • Phenanthridine benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyrimididazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, Benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1, 2-thiazole, 1, 3-thiazole, benzothiazole,
  • An aralkyl group in the context of this invention is an alkyl group substituted by an aryl group, the term aryl group being understood as defined above and the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, wherein in the alkyl group also individual H atoms and / or CH 2 - Groups may be replaced by the groups mentioned above in the definition of R and R 2 and wherein the alkyl group represents the group which binds to the rest of the compound. Accordingly, one represents
  • Alkyl group wherein the term heteroaryl group is as defined above and the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms, wherein in the alkyl group also single H atoms and / or CH 2 groups by the above in the definition of R 1 and R 2 can be replaced and wherein the alkyl group represents the group which binds to the rest of the compound.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which several aryl or heteroaryl groups are also replaced by a non-aromatic aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as. B.
  • an sp 3 - hybridized C, Si, N or O atom, an sp 2 -hybridized C or N atom or a sp-hybridized carbon atom may be connected.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diaryl fluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups for example, by a linear or cyclic alkyl, alkenyl or alkynyl group or by a
  • Silyl group are connected. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked together via single bonds, as aromatic or heteroaromatic
  • Ringsystems understood in the context of this invention, such as systems such as biphenyl, terphenyl or diphenyltriazine.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case by radicals as defined above and which may be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic compounds, is understood in particular to mean groups derived from benzene, naphthalene , Anthracene, benzanthracene, phenanthrene, benzphenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene,
  • the radicals are methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo Pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl,
  • alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n -propylthio, i -propylthio , n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthi
  • Benzene ring drawn bonds can start from N and Y from any free position of benzene. It should be understood, however, that these must be adjacent positions, as indicated above in the definition of the compounds of the invention. From the type of representation in formula (I) and formula (II) should not be derived that N must bind above Y on the benzene ring. The spatial arrangement of the indole derivative with the bridge Y can therefore be freely selected within the scope of the invention as long as N and the group Y bind in adjacent positions. Preferred embodiments for the bonding positions of Y and N can be found in the preferred structures of compounds of the formula (I) or (II) depicted in a following section.
  • the group L in compounds of the formula (II) can be bonded to an index of any position of the moiety in square brackets.
  • the connection is made at the same positions, d. H. symmetrical.
  • the binding takes place via the following in formula (II) below with a circle marked positions, wherein in the case of binding via the central benzene ring at most one of the two indices n can be equal to 1.
  • a connection of L via a group Y can take place.
  • the moieties that bind to L are chosen to be the same in square brackets with index p in formula (II), i. H. the connection is symmetrical.
  • the index p which represents the number of L-binding moieties, is preferably equal to 2 or 3, and more preferably equal to 2.
  • the sum of the values for n in formula (I) is 0 or 1, more preferably it is 0.
  • the sum of the values for n per unit is in square brackets with index p for formula ( II) is 0 or 1, more preferably 0.
  • group Z it is generally said that this is preferably CR 1 .
  • not more than 2 adjacent groups Z are equal to N. It is furthermore preferred that 0, 1, 2 or 3, particularly preferably 0, 1 or 2, and very particularly preferably 0 or 1 Z per aromatic ring is equal to N.
  • the group Q is CR 1 .
  • group Y it is preferred that it be selected identically or differently on each occurrence from C (R 1 ) 2 , NR °, O and S, particularly preferably from C (R) 2 and NR ° and very particularly preferably from C ( R 1). 2
  • the index p is in these cases preferably equal to 2, but may also be greater, for example 3.
  • L is a divalent aromatic or
  • E is the same or different at each occurrence and is a single bond
  • i is the same or different 0 or 1 at each occurrence
  • k, l are the same or different at each occurrence 0, 1, 2 or 3, wherein the sum of the values of k and I is greater than 0; and further wherein the groups Ar 1 may be connected to each other via one or more divalent groups T, wherein
  • R ° at each occurrence identically or differently an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • Particularly preferred is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • Heteroaryl group having 5 to 20 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • -O- or -S- may be replaced, or an aryl
  • Heteroaryl group having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 2 radicals.
  • Heteroaryl group having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 3 radicals.
  • the compounds of the invention carry a substituent R 1 at least one group which is selected from groups R 1 -I, R 1 and R 1 -II -Ill, in which:
  • R 1 -l is a heteroaryl group having from 5 to 20 aromatic ring atoms or a keto group or a phosphorous oxide group or a sulfur oxide group which is bonded each directly or through one or more divalent aryl or heteroaryl groups and which may be substituted with one or more R 2 groups ;
  • R -Il is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , and
  • R 1 -III is an arylamine group which may be substituted with one or more R 2 radicals.
  • a keto group which is bonded directly or via one or more divalent aryl groups and which may be substituted by an R 2 radical is understood in the context of the present invention to mean a group of the following formula
  • q can be 0, 1, 2, 3, 4 or 5 Ar 2 each occurrence is the same or different and an aryl or
  • Heteroaryl group having 5 to 20 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 , wherein the groups Ar 2 may be connected to one another via one or more groups U; and
  • R 2 is as defined above.
  • a phosphorus oxide group which is bonded directly or via one or more divalent aryl groups and which may be substituted by an R 2 radical is understood in the context of the present invention to mean a group of the following formula
  • a may be equal to 1 or 2 and R 2, q and Ar 2 are as defined above, wherein the groups Ar 2 may be connected via one or more groups U, as defined above, with one another.
  • R 1 -I preferably represent groups of the following formula wherein the symbol * denotes the bond to the remainder of the compound and furthermore q and Ar 2 are as defined above, it being possible for the Ar 2 groups to be linked to one another via one or more groups U as defined above; and
  • HetAr 1 is a heteroaryl group with 5 to 20 aromatic ring atoms
  • HetAr 1 is selected from pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine and benzimidazole, each of which may be substituted by one or more R 2 radicals.
  • the abovementioned groups R 1 -I 1 are preferably selected from phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, benzanthracenyl, pyrenyl,
  • Biphenyl, terphenyl and quaterphenyl which may be substituted with one or more R 2 radicals.
  • variable groups are preferred embodiments of the variable groups.
  • none or 1 or 2 groups Z per aromatic ring is equal to N.
  • Y is selected from C (R 1 ) 2l NR °, O and S.
  • R 1 at least one group which is selected from the above-defined groups R 1 -l to R 1 -III.
  • the invention furthermore relates to a compound of the formula (I) or (II) in which the group Q is chosen to be CR 1 , the following compounds being excluded:
  • the index p which represents the number of molecular moieties binding to L, is preferably equal to 2 or 3 and more preferably equal to 2.
  • the sum of the values for n in formula (I) is 0 or 1, more preferably it is 0.
  • the sum of the values for n per unit is in square brackets with index p for formula ( II) is 0 or 1, more preferably 0.
  • index p for formula ( II) is 0 or 1, more preferably 0.
  • this is preferably CR 1 .
  • not more than 2 adjacent groups Z are equal to N. It is furthermore preferred that 0, 1, 2 or 3, particularly preferably 0, 1 or 2, and very particularly preferably 0 or 1 Z per aromatic ring is equal to N.
  • group Y it is preferred that it is chosen identically or differently on each occurrence from C (R 1 ) 2, NR °, O and S, particularly preferably from C (R 1 ) 2 and NR ° and very particularly preferably from C (R 1 ) 2 .
  • the compounds of the invention can be prepared by known organic chemical synthesis methods. These include
  • iodobenzene is first coupled to 1H-indolo-2-carboxylic acid methyl ester in an Ullmann reaction.
  • the resulting compound is then brominated by NBS.
  • Reaction of the resulting compound with methylmagnesium chloride followed by a ring closure reaction under dehydrating conditions yields the corresponding bridged indolo-phenyl derivative.
  • Scheme 2 shows the synthesis of the main body B. It differs from the synthesis shown in Scheme 1 only in that instead of Iodobenzene 1, 4-diiodobenzene in the Ullmann coupling with two equivalents of 1 H-indolo-2-carboxylic acid methyl ester is used.
  • a Suzuki reaction is carried out with a mono boronic acid functionalized aryl derivative.
  • a Buchary reaction with a diarylamine introduces a corresponding diarylamine as a substituent on the indole.
  • Scheme 3b shows by way of example how compounds of the formula (II) according to the invention can be obtained from intermediates of the main body A. This is a bis-diboronic acid-functionalized
  • Aryl derivative shown using the example of 4,4'-Diboronklarebiphenyl, used, so that in each case a main body A is coupled to each of the two boronic acid-substituted positions of the aryl derivative.
  • Aryl groups are used in the Suzuki coupling, for example heteroaryl groups such as dibenzothiophene or other aryl groups such as benzene, fluorene or terphenyl.
  • heteroaryl groups such as dibenzothiophene or other aryl groups such as benzene, fluorene or terphenyl.
  • Scheme 4a further possibilities are shown by way of example for the main body A, by derivatization reactions
  • Scheme 4b shows by way of example how compounds of the formula (II) according to the invention can be obtained on the analogous route to Scheme 4a by using bifunctional aryl derivatives in the Buchwald coupling.
  • a bis-diboronic acid-functionalized aryl derivative shown using the example of 1,3-diboronic acid benzene, are used, to which two groups of the main body C are coupled.
  • Aryl groups are used in the Buchwald coupling, for example heteroaryl groups such as dibenzothiophene or other aryl groups such as benzene, fluorene or terphenyl.
  • the invention thus further relates to a method for
  • heteroaromatic compound and at least one ring closure reaction between the indole derivative and the coupled aromatic or heteroaromatic compound.
  • the compounds of the formula (I) or (II) described above, in particular compounds which are substituted by reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, can be used as monomers for the production of oligomers, dendrimers or polymers.
  • the oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the
  • the invention therefore further provides oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds of the formula (I) or (II), where the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer can be replaced by any one of formula (I) or (II) substituted with R ° or R 1
  • Positions can be located.
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or constituent of the main chain.
  • An oligomer in the sense of this invention is a compound
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers of the invention may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic.
  • the units of the formula (I) or (II) can be linked directly to one another or they can have a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a bivalent aromatic or heteroaromatic group be linked together.
  • branched and dendritic structures for example, three or more units of the formula (I) or (II) can be converted into a trivalent or more highly valent group, for example via a trivalent or more highly valent aromatic or heteroaromatic group
  • oligomers or polymers branched or dendritic oligomer or polymer.
  • the repeat units of the formula (I) or (II) in oligomers, dendrimers and polymers have the same preferences as described above for compounds of the formula (I) or (II).
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers. Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026),
  • Spirobifluorenes eg according to EP 707020, EP 894107 or
  • WO 2006/061181 paraphenylenes (for example according to WO 1992/18552), carbazoles (for example according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468), thiophenes (for example according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (eg according to WO 2005/014689 or WO 2007/006383), cis-and trans-indenofluorenes (eg according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412), ketones (eg according to WO 2005/040302 ), Phenanthrenes (eg according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066) or also several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers contain
  • Vinyltriarylamines for example according to WO 2007/068325
  • phosphorescent metal complexes for example according to WO 2006/003000
  • charge transport units in particular those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (I) or (II).
  • the present invention thus also provides a process for the preparation of the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention, which is prepared by polymerization according to SUZUKI, polymerization according to YAMAMOTO, polymerization according to SILENCE or polymerization according to HARTWIG-BUCHWALD.
  • the dendrimers according to the invention can be prepared according to methods known to the person skilled in the art or in analogy thereto. Suitable methods are described in the literature, such as. In Frechet, Jean M.J .; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylenes and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26 (1-3), 127-36;
  • formulations of the compounds are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or miniemulsions.
  • the invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or miniemulsion comprising at least one compound of the formula (I) or (II) or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (I) or (II ) and at least one solvent an organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or miniemulsion comprising at least one compound of the formula (I) or (II) or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (I) or (II ) and at least one solvent an organic solvent.
  • the compounds of the formula (I) or (II) are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (OLEDs). Depending on the substitution, the compounds are preferably used in certain functions and / or layers.
  • compounds of the formula (I) or (II) which carry at least one R 1 -l group as substituent R 1 , as defined above, are particularly suitable for use as a matrix material for phosphorescent dopants, as an electron transport material or as a hole blocking material.
  • the group R 1 comprises at least one electron-deficient group such as six-membered heteroaryl groups having one or more nitrogen atoms or five-membered heteroaryl groups having two or more nitrogen atoms.
  • compounds of the formula (I) or (II) which as substituent R 1 bear at least one group R 1 -Il and / or R-III as defined above are particularly suitable for use as hole transport materials or for use as fluorescent dopants.
  • the group R 1 -Il preferably comprises an aromatic ring system having 12 to 20 aromatic ring atoms.
  • the emitting layer preferably comprises at least one phosphorescent emitter compound.
  • the connections can but also be used in other layers and / or functions, for example as fluorescent dopants in an emitting layer or as hole or electron blocking materials.
  • Another object of the invention is therefore the use of the compounds of formula (I) or (II) in electronic devices.
  • the electronic devices are preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (O-ICs), organic field effect transistors (O-FETs), organic
  • O-TFTs Thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting
  • O-LETs organic solar cells
  • O-SCs organic solar cells
  • O-FQDs organic field quench devices
  • LECs light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • O-LEDs organic electroluminescent devices
  • the invention is, as already mentioned above, a
  • the electronic device comprising anode, cathode and at least one organic layer, wherein the organic layer contains at least one compound of formula (I) or (II).
  • the electronic device is preferably selected from the abovementioned devices and particularly preferably an organic electroluminescent device.
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These are selected, for example, from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, charge generation layers (IDMC 2003, Taiwan, Session 21 OLED (5), T. Matsumoto , T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A.
  • Compound may be used in different layers, preferably in an electron transport layer, a hole transport layer, a hole injection layer or in the emitting layer.
  • the compound according to formula (I) or (II) can also be used according to the invention in an electronic device containing one or more
  • phosphorescent dopants are typically
  • phosphorescent dopants compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
  • Suitable phosphorescent dopants can be found in the table which follows in a later section.
  • the compounds of the formula (I) or (II) are used as matrix material in combination with one or more dopants, preferably phosphorescent dopants.
  • the compounds are particularly suitable for use as a matrix material if they contain one or more groups of the formula R 1 -I, for example six-membered heteroaryl groups having one or more nitrogen atoms or five-membered heteroaryl groups having two or more nitrogen atoms.
  • a dopant in a system comprising a matrix material and a dopant, is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the smaller.
  • a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the larger.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer is in this case between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%.
  • the proportion of the dopant is between 0.1 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or multiple dopants. Also in this case, the dopants are generally those materials whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is larger.
  • the dopants are generally those materials whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is larger.
  • the proportion of a single matrix material in the system may be smaller than the proportion of a single dopant.
  • the compounds according to formula (I) or (II) are used as a component of mixed-matrix systems.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, more preferably two different matrix materials.
  • one of the two materials preferably constitutes a material with hole-transporting properties and the other material a material with electron-transporting properties.
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, more preferably 1:10 to 1: 1 and most preferably 1: 4 to 1: 1.
  • Preference is given to using mixed-matrix systems in phosphorescent organic electroluminescent devices.
  • the mixed-matrix systems may comprise one or more dopants.
  • the dopant compound or the dopant compounds together according to the invention have a proportion of 0.1 to 50.0% by volume of the total mixture and preferably a proportion of 0.5 to 20.0% by volume of the total mixture.
  • the matrix components together have a proportion of 50.0 to 99.9% by volume of the total mixture and preferably a proportion of 80.0 to 99.5% by volume of the total mixture.
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B.
  • Carbazole derivatives indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, for. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boronic esters, z. B. according to WO 2006/117052,
  • Triazine derivatives e.g. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilol or tetraazasilol derivatives, z. B. according to
  • WO 2010/054730 Indenocarbazolderivate, z. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455, or bridged carbazoles, z. B according to
  • Preferred phosphorescent dopants for use in mixed-matrix systems comprising the compounds according to the invention are the phosphorescent compounds listed in a table below
  • the compounds of the formula (I) or (II) are used as hole transport material. The compounds are then preferred in one
  • a hole injection layer in the sense of this invention is a layer which is directly adjacent to the anode.
  • a hole transport layer in the sense of this invention is a layer that lies between the hole injection layer and the emission layer.
  • the compounds are particularly suitable for use as a hole transport material when combined with one or more aromatic ring systems having 12 to 20 aromatic Ring atoms and / or substituted with one or more arylamino groups.
  • the compound of the formula (I) or (II) when used as a hole transporting material in a hole transporting layer, the compound may be used as a pure material, i. in a proportion of 100% in the hole transport layer, or it may be used in combination with others
  • Compounds are used in the hole transport layer.
  • the compounds according to formula (I) or (II) are used as fluorescent dopants in an emitting layer.
  • the compounds are particularly suitable for use as fluorescent dopants when preferred with one or more aromatic systems
  • aromatic systems containing 12 to 20 aromatic ring atoms are substituted.
  • the compounds of the invention are preferably used as green or blue emitters.
  • the proportion of the compound according to formula (I) or (II) as dopant in the mixture of the emitting layer in this case is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume, particularly preferably between 0.5 and 8.0 Vol .-%. Accordingly, the proportion of the matrix material is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume, more preferably between 92.0 and
  • Preferred matrix materials for use in combination with the compounds of the invention as fluorescent dopants are listed in one of the following sections. They correspond to the preferred matrix materials for fluorescent dopants.
  • Electron transport layer of an organic electroluminescent device used.
  • the compounds are particularly suitable for use as an electron transport material if they have one or more a plurality of groups of the formula R 1 -l, for example six-membered heteroaryl groups having one or more nitrogen atoms or five-membered heteroaryl groups having two or more nitrogen atoms.
  • the organic electroluminescent device may also include a plurality of emitting layers. These are particularly preferred
  • Emission layers in this case a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that a total of white emission results, d. H.
  • various emitting compounds are used which can fluoresce or phosphoresce and which emit blue or yellow or orange or red light, the different colors in which
  • Embodiment of the invention together give white light.
  • Particularly preferred are three-layer systems, ie systems with three emitting layers, wherein one or more of these layers may contain a compound according to formula (I) or (II) and wherein the three layers show blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, WO 2005/011013).
  • white emission emitters which have broadband emission bands and thereby show white emission.
  • the compounds listed in the following table represent particularly suitable phosphorescent dopants.
  • Preferred fluorescent dopants are selected from the class of monostyrylamines, the distyrylamines, the tristyrylamines, the
  • Tetrastyrylamines Tetrastyrylamines, styrylphosphines, styryl ethers and arylamines.
  • a monostyrylamine is meant a compound containing a substituted or unsubstituted styryl group and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a distyrylamine is meant a compound which is two substituted or unsubstituted
  • a tristyrylamine is understood to mean a compound which has three substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a tetrastyrylamine is meant a compound containing four substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • the styryl groups are particularly preferably silibene, which may also be further substituted.
  • Styryl ethers are defined in analogy to the amines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms.
  • aromatic anthraceneamines aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracenediamine is meant a compound in which two
  • Diarylamino groups are attached directly to an anthracene group, preferably in the 9, 10 position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1, 6-position.
  • Further preferred fluorescent dopants are selected from indenofluorenamines or -diamines, for example according to WO 2006/122630, benzoindenofluorenamines or -diamines,
  • fluorescent dopants from the class of styrylamines are substituted or unsubstituted tristilbeneamines or the
  • fluorescent dopants described in WO 2006/000388, WO 2006/058737, WO 2006/000389, WO 2007/065549 and WO 2007/115610. Further preferred are the condensed hydrocarbons disclosed in WO 2010/012328. Furthermore, the Compounds according to formula (I) or (II) can be used as fluorescent dopants.
  • Suitable fluorescent dopants are further those in in
  • JP 2006/001973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US 2005/0260442 and WO 2004/092111 disclosed structures.
  • Suitable matrix materials are materials of different substance classes. preferred
  • Matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or US Pat
  • oligoarylenes containing condensed aromatic groups in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, the oligoarylenevinylenes (eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 2004/081017), the hole-conducting compounds (e.g. WO 2004/058911), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to US Pat
  • Matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Suitable matrix materials are disclosed, for example, in WO 2004/018587, WO 2008/006449, US 5935721, US 2005/0181232, JP 2000/273056, EP 681019, US 2004/0247937 and US 2005/0211958.
  • Preferred matrix materials for phosphorescent dopants are carbazole derivatives (eg CBP ( ⁇ , ⁇ -biscarbazolylbiphenyl) or
  • ketones for example according to WO 2004/093207 or WO 2010/006680
  • phosphine oxides, sulfoxides and sulfones for example according to WO 2005/003253
  • oligophenylenes oligophenylenes, aromatic amines (eg according to US 2005/0069729), bipolar matrix materials (eg according to WO
  • silanes eg according to WO 2005/111172
  • azaboroles or boronic esters eg. B. according to WO 2006/117052
  • triazine derivatives z. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746
  • Zinc complexes eg according to WO 2009/062578
  • aluminum complexes eg BAIq
  • diazasilol and tetraazasilol derivatives e.g. B. according to
  • WO 2010/054730 Indenocarbazolderivate, z. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455 or diazaphosphole, z. B. according to
  • low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals are preferable, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • alkaline earth metals alkali metals, main group metals or lanthanides (eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function have, such.
  • B. Ag or Al which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Ba / Ag, Ba / Al or Mg / Ag
  • Intermediate layer of a material with a high dielectric constant to bring For this example, come alkali metal or
  • Alkaline earth metal fluorides but also the corresponding oxides or
  • Carbonates in question eg LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.
  • lithium quinolinate (LiQ) can be used for this purpose.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or
  • anode materials are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air. in a preferred embodiment, the invention
  • Organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated by a sublimation process.
  • the materials are in vacuum sublimation at an initial pressure less than 10 "5 mbar, preferably less than 10 " 6 mbar evaporated. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example, less than 10 "7 mbar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 "applied 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP organic vapor jet printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and patterned (eg. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such.
  • any printing process such.
  • screen printing flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging,
  • organic electroluminescent devices comprising one or more compounds according to the invention can be used in displays as
  • the compounds of the invention are very suitable for
  • the compounds of the invention are characterized by a high oxidation stability in solution, which is advantageous in the purification and handling of the compounds and in their
  • the compounds according to the invention are temperature-stable and can thus be sublimated largely without decomposition.
  • Compounds can be obtained in higher purity, which has a positive effect on the performance of electronic devices containing the materials. In particular, devices with longer operational lifetimes can be produced thereby.
  • Example 1 11- [3- (4,6-Diphenyl-1- [1,3,5] triazin-2-yl) -phenyl] -10,10-dimethy 1-10H-indolo [1,2-a] indole
  • Reaction mixture is heated under reflux for 48 h. After cooling, the precipitate is filtered off through a pleated filter. The reaction solution is then distributed between ethyl acetate and water, the
  • Phenylboronic acid and 124 mL of a 2M sodium carbonate solution are suspended in 700 mL of ethylene glycol dimethyl ether. 3.58 g (3.1 mmol) of Pd (PPh 3 ) 4 are added to this suspension. The reaction mixture is heated under reflux for 5 h. After cooling, the fancy
  • the OLEDs according to the invention are produced by a general process according to WO 2004/058911, which is adapted to the conditions described here (layer thickness variation, materials).
  • ITO indium tin oxide
  • PEDOT poly (3,4-ethylenedioxy-2,5-thiophene), spin-on from water
  • the OLEDs have in principle the following layer structure: Substrate / Optional Hole Injection Layer (HIL) / Hole Transport Layer (HTL) / Optional Interlayer (IL) / Electron Blocker Layer (EBL) /
  • HIL Optional Hole Injection Layer
  • HTL Hole Transport Layer
  • IL Optional Interlayer
  • EBL Electron Blocker Layer
  • Emission Layer Emission Layer
  • HBL Optional Hole Blocking Layer
  • ETL Electron Transport Layer
  • EIL Optional Electron Injection Layer
  • cathode The cathode is replaced by a
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • the electron transport layer may consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the electroluminescence spectra the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in Im / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent as a function of luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL Characteristics) assuming a lambertian radiation characteristic).
  • EQE measured in percent as a function of luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL Characteristics) assuming a lambertian radiation characteristic).
  • Electroluminescence spectra are measured at a luminance of
  • Substitution patterns allow the materials according to the invention to be used in different layers and functions. Good to very good values for efficiency and tension can be achieved.
  • the compounds are used as matrix materials for red and green phosphorescent emitters (Compound Examples 1, 3 and 4). Device examples for this are E1-E4, E7 and E9.
  • E1 and E2 are examples in which the compounds of the invention are used as the only matrix materials
  • E3, E4, E7 and E9 are examples in which the Compounds of the invention in combination with another
  • Matrix material can be used (mixed-matrix systems).
  • Hole transport materials are used, as based on the
  • Connection example 2 is shown in the device examples E5 and E6.
  • Electron transport materials are used, as based on the
  • Connection Example 1 is shown in the device example E5.
  • E2 SpA1 HATC BPA1 1 TEG1 ST2: LiQ
  • E3 SpA1 HATC BPA1 ST1 3: TEG1 IC1 ST2: LiQ ...
  • E4 SpA1 HATC BPA1 IC1 3: TEG1 ST2: LiQ
  • E5 HATCN SpA1 2 1 D1 STI.LiQ
  • E6 SpA1 HATC 2 IC1 TEG1 ST1 ST1: LiQ ...
  • E9 SpA1 HATC BPA1 IC1 4: TEG1 IC1 ST2: LiQ ...

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Thin Film Transistor (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine elektronische Vorrichtung enthaltend eine oder mehrere Verbindungen einer Formel (I) oder (II). Weiterhin umfasst die Erfindung die Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) in einer elektronischen Vorrichtung, sowie die Bereitstellung bestimmter Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II).

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft eine elektronische Vorrichtung
enthaltend eine oder mehrere Verbindungen einer unten definierten Formel (I) oder (II). Weiterhin umfasst die Erfindung die Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) in einer elektronischen Vorrichtung, sowie die Bereitstellung bestimmter, unten definierter Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II).
Die Entwicklung neuartiger funktioneller Verbindungen zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen ist aktuell Gegenstand intensiver Forschung. Ziel ist hierbei die Entwicklung und Untersuchung von Verbindungen, welche bislang noch nicht in elektronischen Vorrichtungen eingesetzt wurden, sowie die Entwicklung von Verbindungen, welche ein
verbessertes Eigenschaftsprofil der Vorrichtungen ermöglichen.
Unter dem Begriff elektronische Vorrichtung werden gemäß der
vorliegenden Erfindung unter anderem organische integrierte Schaltungen (OICs), organische Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organische
Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organische lichtemittierende Transistoren (OLETs), organische Solarzellen (OSCs), organische optische Detektoren, organische Photorezeptoren, organische Feld-Quench-Devices (OFQDs), organische lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLECs), organische Laserdioden (O-Laser) und organische Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) verstanden.
Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) bevorzugt als funktionelle Materialien eingesetzt werden können, ist dem Fachmann bekannt und unter anderem in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 1998/27136 beschrieben.
Betreffend die Leistungsdaten der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen sind, insbesondere in Hinblick auf eine breite kommerzielle Verwendung, noch weitere Verbesserungen erforderlich. Von besonderer Bedeutung sind in diesem Zusammenhang die Lebensdauer, die Effizienz und die Betriebsspannung der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen sowie die realisierten Farbwerte. Insbesondere bei blau emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtungen besteht
Verbesserungspotential bezüglich der Lebensdauer der Vorrichtungen. Zudem ist es wünschenswert, dass die Verbindungen zur Verwendung als organische Halbleitermaterialien eine hohe thermische Stabilität und eine hohe Glasübergangstemperatur aufweisen und sich unzersetzt sublimieren lassen. Es besteht in diesem Zusammenhang unter anderem Bedarf an
alternativen Matrixmaterialien zur Verwendung in elektronischen
Vorrichtungen. Insbesondere besteht Bedarf an Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter, die gleichzeitig zu guter Effizienz, hoher Lebensdauer und geringer Betriebsspannung führen. Gerade die Eigen- schaften der Matrixmaterialien sind häufig limitierend für die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung.
Gemäß dem Stand der Technik werden häufig Carbazolderivate, z. B. Bis(carbazolyl)biphenyl, als Matrixmaterialien verwendet. Hier besteht noch Verbesserungspotential insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer und die Glasübergangstemperatur der Materialien. Weiterhin besteht Verbesserungsbedarf in Bezug auf die Betriebsspannung der
elektronischen Vorrichtungen enthaltend die betreffenden Materialien. Weiterhin werden Ketone (WO 2004/093207), Phosphinoxide, Sulfone
(WO 2005/003253) sowie Triazinverbindungen wie Triazinylspirobifluoren (vgl. die Anmeldungen WO 2005/053055 und WO 2010/015306) als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet. Hier besteht noch Verbesserungspotential insbesondere in Bezug auf die Effizienz und die Kompatibilität mit Metallkomplexen, welche Ketoketonat-Liganden enthalten, beispielsweise Acetylacetonat.
Weiterhin werden Metallkomplexe, beispielsweise BAIq oder Bis[2-(2- benzothiazol)phenolat]-zink(ll), als Matrixmaterialien für phosphores- zierende Emitter verwendet. Hier besteht noch Verbesserungsbedarf insbesondere in Bezug auf die Betriebsspannung und die chemische Stabilität. Rein organische Verbindungen sind häufig stabiler als diese Metallkomplexe. So sind einige dieser Metallkomplexe hydrolyseempfindlich, was die Handhabung der Komplexe erschwert. Von besonderem Interesse ist weiterhin die Bereitstellung von alternativen Materialien als Matrixkomponenten von Mixed-Matrix-Systemen. Unter einem Mixed-Matrix-System wird im Sinne dieser Anmeldung ein System verstanden, in dem zwei oder mehr verschiedene Matrixverbindungen zusammen mit einer (alternativ auch mehreren) Dotandverbindungen gemischt als emittierende Schicht verwendet werden. Diese Systeme sind insbesondere von Interesse bei phosphoreszierenden organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen. Für detailliertere Informationen wird auf die Anmeldung WO 2010/108579 verwiesen. Als im Stand der Technik bekannte Verbindungen als Matrixkomponenten in Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem CBP (Biscarbazolylbiphenyl) und TCTA
(Triscarbazolyltriphenylamin) zu nennen. Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen Verbindungen zur Verwendung als
Matrixkomponenten in Mixed-Matrix-Systemen. Insbesondere besteht Bedarf an Verbindungen, welche eine Verbesserung der Betriebs- Spannung, der Leistungseffizienz und der Lebensdauer der elektronischen Vorrichtungen bewirken.
Weiterhin besteht Bedarf an alternativen Lochtransportmaterialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Bei Lochtransportmaterialien gemäß dem Stand der Technik steigt im Allgemeinen die Spannung mit der Schichtdicke der Lochtransportschicht an. In der Praxis wäre häufig eine höhere Schichtdicke der Lochtransportschicht wünschenswert, dies hat jedoch oftmals eine höhere Betriebsspannung und schlechtere
Leistungsdaten zur Folge. In diesem Zusammenhang besteht Bedarf an neuen Lochtransportmaterialien, die eine hohe Ladungsträgerbeweglichkeit aufweisen, so dass dickere Lochtransportschichten mit lediglich geringem Anstieg der Betriebsspannung realisiert werden können.
In den Anmeldungen WO 2010/136109 und WO 2011/000455 werden Indenocarbazol- und Indolocarbazolderivate mit unterschiedlicher Verknüpfungsgeometrie der Inden- bzw. Indol- und der Carbazoleinheit offenbart. Die Verbindungen eignen sich zur Verwendung als
Funktionsmaterialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter sowie als Elektronentransportmaterialien. Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen Verbindungen, insbesondere solchen, mit denen eine
Senkung der Betriebsspannung, eine Erhöhung der Leistungseffizienz sowie eine Erhöhung der Lebensdauer erreicht werden kann.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, dass sich Verbindungen der unten angegebenen Formel (I) oder (II) hervorragend zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine elektronische Vorrichtung, enthaltend Anode, Kathode sowie mindestens eine organische Schicht, wobei die organische Schicht mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder (II) enthält
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000006_0001
Formel (II), wobei gilt: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus BR°, C(R1)2, Si(R1)2, NR°, PR°, P(=0)R°, O, S, S=0 und S(=O)2;
Q, Z sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N; ist ausgewählt aus C=0, C=NR1, Si(R1)2) NR1, P(=0)(R1), O, S, SO, SO2, Alkylengruppen mit 1 bis 20 C-Atomen oder Alkenylen- oder Alkinylengruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch Si(R )2, O, S, C=0, C=NR1, C(=O)O, (C=O)NR1, NR1, P(=O)(R1), SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, und aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, und beliebigen Kombinationen aus 1, 2, 3, 4 oder 5 gleichen oder verschiedenen Gruppen ausgewählt aus den oben genannten Gruppen; oder L ist eine Einfachbindung, wobei p in diesem Fall gleich 2 ist; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR2)2, CHO, C(=0)R2, CR2=C(R2)2l CN, C(=0)OR2,
C(=0)N(R2)2, Si(R2)3, N(R2)2, N02, P(=0)(R2)2, OSO2R2, OR2, S(=0)R2, S(=0)2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R2C=CR2-, -CHC-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=0, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=0)O-, -C(=0)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy-, Heteroaryloxy-, Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring oder ein Ringsystem bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR3)2, CHO, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, CN, C(=O)OR3,
C(=O)N(R3)2) Si(R3)3> N(R3)2l NO2l P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R3C=CR3-, -C C-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, -C(=0)O-, -C(=0)NR3-, NR3, P(=0)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy-, Heteroaryloxy-, Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring oder ein Ringsystem bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R3 auch miteinander verknüpft sein und einen Ring oder ein Ringsystem bilden; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , wobei für den Fall n=0 die in Klammern stehende Gruppe nicht vorliegt und an den zentralen Benzolring gegebenenfalls stattdessen Gruppen R1 gebunden sind; ist gleich 2, 3, 4, 5 oder 6; und wobei die Gruppe Y und das Stickstoffatom an beliebigen benachbarten Positionen am aromatischen Sechsring binden können; wobei in den Formeln (I) und (II) jeweils keines oder 1 , 2 oder 3
Kohlenstoffatome, die Bestandteile des zentralen aromatischen
Sechsrings sind, durch N ersetzt sein können, wenn die Summe der Indices n gleich 0 ist, und wobei in den Formeln (I) und (II) jeweils keines oder 1 oder 2 Kohlenstoffatome, die Bestandteile des zentralen
aromatischen Sechsrings sind, durch N ersetzt sein können, wenn die Summe der Indices n gleich 1 ist, und wobei in Formel (II) die an L bindenden Molekülteile in eckigen Klammern mit Index p gleich oder verschieden sein können; und wobei in Formel (II) die Gruppe L an einer beliebigen Position des in eckigen Klammern gesetzten Molekülteils mit Index p gebunden sein kann. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S.
Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher
heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder
Thiophen, oder ein kondensierter (anneliierter) aromatischer bzw.
heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren, Chinolin oder Carbazol verstanden. Ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen bzw. heteroaromatischen Cyclen.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben
genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden
insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin,
Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol,
Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3- Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5- Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Eine Aralkylgruppe im Sinne dieser Erfindung ist eine mit einer Arylgruppe substituierte Alkylgruppe, wobei der Begriff Arylgruppe wie oben definiert zu verstehen ist und die Alkylgruppe 1 bis 20 C-Atome aufweist, wobei in der Alkylgruppe auch einzelne H-Atome und/oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition von R und R2 genannten Gruppen ersetzt sein können und wobei die Alkylgruppe diejenige Gruppe darstellt, welche an den Rest der Verbindung bindet. Entsprechend stellt eine
Heteroaralkylgruppe eine mit einer Heteroarylgruppe substituierte
Alkylgruppe dar, wobei der Begriff Heteroarylgruppe wie oben definiert zu verstehen ist und die Alkylgruppe 1 bis 20 C-Atome aufweist, wobei in der Alkylgruppe auch einzelne H-Atome und/oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition von R1 und R2 genannten Gruppen ersetzt sein können und wobei die Alkylgruppe diejenige Gruppe darstellt, welche an den Rest der Verbindung bindet.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3- hybridisiertes C-, Si-, N- oder O-Atom, ein sp2-hybridisiertes C- oder N- Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylf!uoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine
Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische
Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl, Terphenyl oder Diphenyltriazin.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren,
Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen,
Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol,
Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8- Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzo- carbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3- Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5- Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen
substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo-Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl,
Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluor- ethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclo- pentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i- Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n- Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio,
Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2- Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2- Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio,
Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht:
Figure imgf000013_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden: Ringbildung der Reste R
Figure imgf000013_0002
Weiterhin soll hervorgehoben werden, dass die in den zentralen
Benzolring gezeichneten Bindungen ausgehend von N und Y von jeder beliebigen freien Position des Benzol ausgehen können. Dabei gilt jedoch, dass es sich um benachbarte Positionen handeln muss, wie oben in der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen angegeben. Aus der Art der Darstellung in Formel (I) und Formel (II) soll nicht abgeleitet werden, dass N oberhalb von Y am Benzolring binden muss. Die räumliche Anordnung des Indolderivats mit der Brücke Y kann daher im Rahmen der Erfindung frei gewählt werden, solange N und die Gruppe Y in benachbarten Positionen binden. Bevorzugte Ausführungsformen für die Bindungspositionen von Y und N lassen sich den in einem folgenden Abschnitt abgebildeten bevorzugten Strukturen von Verbindungen der Formel (I) oder (II) entnehmen.
Erfindungsgemäß kann die Gruppe L in Verbindungen der Formel (II) an einer beliebigen Position des in eckigen Klammern gesetzten Molekülteils mit Index p gebunden sein kann. Bevorzugt erfolgt die Anbindung an gleichen Positionen, d. h. symmetrisch. Weiterhin bevorzugt erfolgt die Bindung über die folgenden in untenstehender Formel (II) mit einem Kreis markierten Positionen, wobei im Fall einer Bindung über den zentralen Benzolring maximal einer der beiden Indices n gleich 1 sein kann.
Alternativ kann auch eine Anbindung von L über eine Gruppe Y erfolgen.
Figure imgf000014_0001
Bevorzugte Ausführungsformen von Formel (II) entsprechen somit den Formeln (ll-A) bis (ll-C)
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0002
Formel (ll-C), wobei in Formel (ll-A) diejenige Gruppe Z, an die die Gruppe L bindet, für ein Kohlenstoffatom steht.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die an L bindenden Molekülteile in eckigen Klammern mit Index p in Formel (II) gleich gewählt, d. h. die Verbindung ist symmetrisch.
Weiterhin ist der Index p, der die Anzahl der an L bindenden Molekülteile wiedergibt, bevorzugt gleich 2 oder 3 und besonders bevorzugt gleich 2. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Summe der Werte für n in Formel (I) gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt ist sie gleich 0. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Summe der Werte für n pro Einheit in eckigen Klammern mit Index p für Formel (II) gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt gleich 0.
Für die Gruppe Z gilt allgemein, dass diese bevorzugt gleich CR1 ist.
Bevorzugt gilt weiterhin, dass nicht mehr als 2 benachbarte Gruppen Z gleich N sind. Bevorzugt gilt weiterhin, dass 0, 1 , 2 oder 3, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2, und ganz besonders bevorzugt 0 oder 1 Z pro aromatischem Ring gleich N ist.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Gruppe Q gleich CR1 ist.
Für die Gruppe Y gilt bevorzugt, dass diese bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus C(R1)2, NR°, O und S, besonders bevorzugt aus C(R )2 und NR° und ganz besonders bevorzugt aus C(R1)2.
Bevorzugt ist L ausgewählt aus einer Einfachbindung, wobei in diesem Fall p = 2 ist.
Gleichfalls bevorzugt ist L ausgewählt aus C=0, NR1, O oder S, wobei in diesen Fällen p=2 ist, oder aus Alkylengruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, Alkenylengruppen mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei bei den genannten
Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch C=0, NR1, P(=O)(R1), O oder S ersetzt sein können, oder aus Arylen- oder Heteroarylengruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Der Index p ist in diesen Fällen bevorzugt gleich 2, kann aber auch größer sein, beispielsweise 3. Gleichfalls bevorzugt ist L ein divalentes aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem der Formel (L-1)
Figure imgf000017_0001
Formel (L-1), wobei p in diesem Fall gleich 2 ist und wobei weiterhin gilt: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
E ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfachbindung, C=0, NAr1, P(=0)(R ), O, S, SO oder SO2; i ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; k,l sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2 oder 3, wobei die Summe der Werte von k und I größer als 0 ist; und wobei weiterhin die Gruppen Ar1 untereinander über eine oder mehrere divalente Gruppen T verbunden sein können, wobei
T bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus einer Einfachbindung, BR1, C(R1)2l C=O, C=S, C=NR1, C=C(R1)2,
CR1=CR1, Si(R1)2, NR1, PR1, P(=O)R1, O, S, S=O und S(=O)2; und die Symbole * Bindungen der Gruppe L an den Rest der Verbindung markieren.
Besonders bevorzugt ist L eine Einfachbindung oder eine Arylen- oder Heteroarylengruppe mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein divalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem der Formel (L-1), wobei der Index p gleich 2 ist und wobei einschränkend zu den oben angegebenen Definitionen für Formel (L-1) gilt, dass E bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfachbindung, C=0, NAr1, O oder S ist; bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ist, wobei die Summe der Werte von k und I größer als 0 ist; und bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus einer Einfachbindung, C(R1)2, C=0, NR1, O und S.
Weiterhin bevorzugt ist
R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist
R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder
Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann.
Ganz besonders bevorzugt ist
R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl oder Triazinyl, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann.
Bevorzugt ist
R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus H, D, F, CN, Si(R2)3, N(R2)2 oder einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -CE=C-, -R C=CR2-, Si(R2)2, C=O, C=NR2, -NR2-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder -C(=0)NR2- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring oder ein Ringsystem bilden können.
Besonders bevorzugt ist
R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus H, D, F, N(R2)2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -NR2-,
-O- oder -S- ersetzt sein können, oder eine Aryl- oder
Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Bevorzugt ist
R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus H, D, F, CN, Si(R3)3, N(R3)2 oder einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R3C=CR3-, Si(R3)2, C=O, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=O)0- oder -C(=O)NR3- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring oder ein Ringsystem bilden können.
Besonders bevorzugt ist
R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus H, D, F, N(R3)2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -R3C=CR3-, -NR3-, -O- oder -S- ersetzt sein können, oder eine Aryl- oder
Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen als Substituent R1 mindestens eine Gruppe tragen, welche ausgewählt ist aus Gruppen R1-l, R1-Il und R1-Ill, für die gilt:
R1-l ist eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen oder eine Ketogruppe oder eine Phosphoroxidgruppe oder eine Schwefeloxidgruppe, welche jeweils direkt oder über eine oder mehrere divalente Aryl- oder Heteroarylgruppen gebunden ist und welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
R -Il ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, und
R1-Ill ist eine Arylamingruppe, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Unter einer Ketogruppe, welche direkt oder über eine oder mehrere divalente Arylgruppen gebunden ist und welche mit einem Rest R2 substituiert sein kann, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Gruppe der folgenden Formel verstanden
Figure imgf000020_0001
wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsstelle der Ketogruppe darstellt, q gleich 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 sein kann Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder
Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen darstellt, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei die Gruppen Ar2 untereinander über eine oder mehrere Gruppen U verbunden sein können; und
U bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus einer Einfachbindung, BR2, C(R2)2, C=0, C=S, C=NR2, C=C(R2)2, CR2=CR2, Si(R2)2, NR2, PR2, P(=0)R2, O, S, S=O und S(=0)2; und
R2 wie oben definiert ist.
Unter einer Phosphoroxidgruppe, welche direkt oder über eine oder mehrere divalente Arylgruppen gebunden ist und welche mit einem Rest R2 substituiert sein kann, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Gruppe der folgenden Formel verstanden
Figure imgf000021_0001
wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsstelle der
Phosphoroxidgruppe darstellt und R2, q und Ar2 wie oben definiert sind, wobei die Gruppen Ar2 untereinander über eine oder mehrere Gruppen U, wie oben definiert, verbunden sein können.
Unter einer Schwefeloxidgruppe, welche direkt oder über eine oder mehrere divalente Arylgruppen gebunden ist und welche mit einem Rest R2 substituiert sein kann, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Gruppe der folgenden Formel verstanden
Figure imgf000022_0001
wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsstelle der
Schwefeloxidgruppe darstellt, a gleich 1 oder 2 sein kann und R2, q und Ar2 wie oben definiert sind, wobei die Gruppen Ar2 untereinander über eine oder mehrere Gruppen U, wie oben definiert, verbunden sein können.
Die oben genannten Gruppen R1-l stellen bevorzugt Gruppen der folgenden Formel dar
Figure imgf000022_0002
wobei das Symbol * die Bindung zum Rest der Verbindung markiert und weiterhin q und Ar2 wie oben definiert sind, wobei die Gruppen Ar2 untereinander über eine oder mehrere Gruppen U, wie oben definiert, verbunden sein können; und
HetAr1 eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen
darstellt, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Bevorzugt ist HetAr1 ausgewählt aus Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin und Benzimidazol, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können. Die oben genannten Gruppen R1-Il sind bevorzugt ausgewählt aus Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Benzanthracenyl, Pyrenyl,
Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können.
Die oben genannten Gruppen R1-Ill stellen bevorzugt Gruppen der folgenden Formel dar
Figure imgf000023_0001
wobei das Symbol * die Bindung zum Rest der Verbindung markiert und weiterhin q und Ar2 wie oben definiert sind, wobei die Gruppen Ar2 untereinander über eine oder mehrere Gruppen U, wie oben definiert, verbunden sein können.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen der
Formel (I) sind die im Folgenden dargestellten Formeln:
Figure imgf000023_0002
Formel (1-1) Formel (I-2)
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
Formel (1-6)
Figure imgf000024_0003
Formel (1-7) wobei die auftretenden Symbole wie oben definiert sind und weiterhin die Verbindungen an allen unsubstituierten Positionen mit Resten R1 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (1-1), (I-2) und (I-3).
Besonders bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen der
Formel (ll-A), (II-B) und (ll-C) sind die im Folgenden dargestellten Formeln:
Figure imgf000025_0001
Formel (ll-A-1) Formel (ll-A-2)
Figure imgf000025_0002
Formel (ll-A-3) Formel (ll-A-4)
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0002
Formel (ll-B-1)
Figure imgf000026_0003
Formel (ll-B-2) Formel (ll-B-3)
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000027_0003
Formel (ll-C-1) Formel (ll-C-2)
Figure imgf000028_0001
Formel (ll-C-3) Formel (ll-C- )
Figure imgf000028_0002
Formel (ll-C-5), wobei die auftretenden Symbole wie oben definiert sind und diejenige Gruppe Z, an die die Gruppe L bindet, für ein Kohlenstoffatom steht, und wobei weiterhin die Verbindungen an allen unsubstituierten Positionen mit Resten R substituiert sein können.
Für die Verbindungen der Formeln (ll-A-1) bis (ll-A-7), (ll-B-1) bis (ll-B-7) und (ll-C- ) bis (ll-C-5) gelten allgemein die oben angegebenen
bevorzugten Ausführungsformen der variablen Gruppen.
Insbesondere ist es für diese Verbindungen bevorzugt, dass keine oder 1 oder 2 Gruppen Z pro aromatischem Ring gleich N sind.
Weiterhin ist es für diese Verbindungen bevorzugt, dass Y ausgewählt ist aus C(R1)2l NR°, O und S. Nochmals weiterhin ist es für diese Verbindungen bevorzugt, dass L eine Einfachbindung ist oder ausgewählt ist aus C=0, NR1, O, S,
Alkylengruppen mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenylengruppen mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2- Gruppen durch C=O, NR1, P(=0)(R ), O oder S ersetzt sein können, oder Arylen- oder Heteroarylengruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, oder aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen der Formel (L-1).
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (ll-A-1), (ll-A-2), (II- A-3). (M-B-1), (ll-B-2) und (ll-B-3).
Nochmals stärker bevorzugt sind Verbindungen der folgenden Formeln
Figure imgf000029_0001
Formel (1-1 -a) Formel (1-1 -b)
Figure imgf000029_0002
Formel (ΙΙ-Α-1-a) Formel (ΙΙ-Α-1-b)
Figure imgf000030_0001
Formel (ll-C-1-d), wobei R1 und L wie oben definiert sind.
Für die Verbindungen der Formeln (l-1-a) bis (l-1-c), (ΙΙ-Α-1-a) bis (ll-A-1- d), (ΙΙ-Β-1-a) und (ll-C-1-a) bis (ll-C-1-d) gelten allgemein die oben angegebenen bevorzugten Ausführungsformen der variablen Gruppen.
Insbesondere ist es für die genannten Verbindungen bevorzugt, dass sie als Substituent R1 mindestens eine Gruppe tragen, welche ausgewählt ist aus den oben definierten Gruppen R1-l bis R1-Ill. Nochmals weiterhin ist es für diese Verbindungen bevorzugt, dass L eine Einfachbindung ist oder ausgewählt ist aus C=O, NR1, O, S,
Alkylengruppen mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenylengruppen mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2- Gruppen durch C=0, NR1, P(=0)(R1), O oder S ersetzt sein können, oder Arylen- oder Heteroarylengruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, oder aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen der Formel (L-1).
Besonders bevorzugt sind unter den genannten Verbindungen
Verbindungen der Formeln (l-1-a), (l-1-b), (ΙΙ-Α-1-b), (ΙΙ-Β-1-a) und (ll-C-1- b).
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001

Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001

Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
30
35
Figure imgf000038_0001

Figure imgf000039_0001
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine Verbindung der Formel (I) oder (II), in welcher die Gruppe Q gleich CR1 gewählt ist, wobei die folgenden Verbindungen ausgenommen sind:
Figure imgf000040_0001
Alle Ausführungsformen von Verbindungen, welche oben im
Zusammenhang mit Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen elektronische Vorrichtung als bevorzugt angegeben wurden, gelten auch in Bezug auf den Erfindungsgegenstand der Verbindungen selbst als bevorzugt. Insbesondere gilt, dass der Index p, der die Anzahl der an L bindenden Molekülteile wiedergibt, bevorzugt gleich 2 oder 3 ist und besonders bevorzugt gleich 2 ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Summe der Werte für n in Formel (I) gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt ist sie gleich 0. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Summe der Werte für n pro Einheit in eckigen Klammern mit Index p für Formel (II) gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt gleich 0. Für die Gruppe Z gilt allgemein, dass diese bevorzugt gleich CR1 ist.
Bevorzugt gilt weiterhin, dass nicht mehr als 2 benachbarte Gruppen Z gleich N sind. Bevorzugt gilt weiterhin, dass 0, 1 , 2 oder 3, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2, und ganz besonders bevorzugt 0 oder 1 Z pro aromatischem Ring gleich N ist.
Für die Gruppe Y gilt bevorzugt, dass diese bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus C(R1)2, NR°, O und S, besonders bevorzugt aus C(R1 )2 und NR° und ganz besonders bevorzugt aus C(R1)2. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können durch bekannte organischchemische Syntheseverfahren hergestellt werden. Dazu zählen
beispielsweise die Ullmann-Kupplung, die Hartwig-Buchwald-Kupplung, die Suzuki-Kupplung sowie Bromierungen und Zyklisierungen. Das folgende Schema 1 zeigt die Synthese der Grundkörper A, aus denen über Folgereaktionen erfindungsgemäße Verbindungen hergestellt werden können.
Schema 1
Figure imgf000041_0001
Zur Synthese der Grundkörper A wird an 1H-lndolo-2-carbonsäure- methylester zuerst in einer Ullmann-Reaktion lodbenzol gekuppelt. Die resultierende Verbindung wird dann bromiert mittels NBS. Die Umsetzung der resultierenden Verbindung mit Methylmagnesiumchlorid gefolgt von einer Ringschlussreaktion unter wasserentziehenden Bedingungen ergibt das entsprechende verbrückte Indolo-Phenyl-Derivat.
Schema 2 zeigt die Synthese des Grundkörpers B. Sie unterscheidet sich von der in Schema 1 gezeigten Synthese lediglich dadurch, dass statt lodbenzol 1 ,4-Diiodbenzol in der Ullmann-Kupplung mit zwei Äquivalenten 1 H-lndolo-2-carbonsäure-methylester eingesetzt wird.
Schema 2
Figure imgf000042_0001
In Schema 3a werden exemplarisch für den Grundkörper A verschiedene Möglichkeiten gezeigt, durch Derivatisierungsreaktionen
erfindungsgemäße Vebindungen der Formel (I) zu erhalten. Für die Grundkörper B kann analog verfahren werden.
In der ersten gezeigten Reaktion wird eine Suzuki-Reaktion mit einem mono-Boronsäure-funktionalisierten Arylderivat durchgeführt. In der zweiten gezeigten Reaktion wird durch eine Buchwald-Reaktion mit einem Diarylamin ein entsprechendes Diarylamin als Substituent am Indol eingeführt.
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0002
In Schema 3b wird exemplarisch gezeigt, wie aus Intermediaten des Grundkörpers A erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (II) erhalten werden können. Hierzu wird ein Bis-Diboronsäure-funktionalisiertes
Arylderivat, gezeigt am Beispiel von 4,4'-Diboronsäurebiphenyl, eingesetzt, so dass an jede der beiden Boronsäure-substituierten Positionen des Arylderivats jeweils ein Grundkörper A gekuppelt wird.
Schema 3b
Figure imgf000043_0003
Weiterhin können in solchen Reaktionen auch andere divalente
Arylgruppen in der Suzuki-Kupplung eingesetzt werden, beispielsweise Heteroarylgruppen wie Dibenzothiophen oder andere Arylgruppen wie Benzol, Fluoren oder Terphenyl. ln Schema 4a werden exemplarisch für den Grundkörper A weitere Möglichkeiten gezeigt, durch Derivatisierungsreaktionen
erfindungsgemäße Verbindungen nach Formel (I) zu erhalten. Für die Grundkörper B kann analog verfahren werden. Als Intermediat wird ein Grundkörper C erhalten.
Zuerst wird dazu eine Monobromierung durchgeführt, um das
entsprechende 5-Bromindol zu erhalten. Mittels Suzuki-Reaktion oder Buchwald-Reaktion wird anschließend eine Arylgruppe bzw. ein Diarylamin als Substituent an der Position 5 des Indolrings eingeführt.
Schema 4a
Figure imgf000044_0001
In Schema 4b wird exemplarisch gezeigt, wie auf analogem Weg zu Schema 4a durch Verwendung von bifunktionellen Arylderivaten in der Buchwald-Kupplung erfindungsgemäße Verbindungen nach Formel (II) erhalten werden können. Hierzu wird ein Bis-Diboronsäure- funktionalisiertes Arylderivat, gezeigt am Beispiel von 1 ,3- Diboronsäurebenzol, eingesetzt, an das zwei Gruppen des Grundkörpers C gekuppelt werden.
Figure imgf000045_0001
In Reaktionen gemäß Schema 4b können anstelle von Verbindungen des Grundkörpers C auch Verbindungen des Grundkörper A eingesetzt werden, um alternative Verbindungen der Formel (II) zu erhalten.
Weiterhin können in solchen Reaktionen auch andere divalente
Arylgruppen in der Buchwald-Kupplung eingesetzt werden, beispielsweise Heteroarylgruppen wie Dibenzothiophen oder andere Arylgruppen wie Benzol, Fluoren oder Terphenyl.
Die oben beschriebenen Synthesewege sollen lediglich als Beispiele dienen. Der Fachmann kann zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen auf alternative Syntheseverfahren zurückgreifen, wenn ihm dies unter den gegebenen Umständen vorteilhaft erscheint. Weiterhin kann er unter Heranziehung seines allgemeinen Fachwissens auf dem Gebiet der organischen Synthesechemie die gezeigten Synthesen erweitern und/oder modifizieren, um erfindungsgemäße Verbindungen herzustellen.
Gegenstand der Erfindung ist somit weiterhin ein Verfahren zur
Herstellung einer Verbindung gemäß Formel (I) oder (II), in welcher die Gruppe Q gleich CR1 gewählt ist, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine metallorganische Kupplungsreaktion zwischen einem Indolderivat und einer halogensubstituierten aromatischen oder
heteroaromatischen Verbindung und mindestens eine Ringschlussreaktion zwischen dem Indolderivat und der gekuppelten aromatischen oder heteroaromatischen Verbindung umfasst sind. Die oben beschriebenen Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II), insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung von Oligomeren, Dendrimeren oder Polymeren Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die
Boronsäurefunktionalität.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) oder (II) mit R° oder R1 substituierten
Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung
verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I) oder (II) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsub- stituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I) oder (II) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höher- valente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem
verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein. Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I) oder (II) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) beschrieben. Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026),
Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder
WO 2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans- Indenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten
üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende
(fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B.
Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (I) oder (II) führt. Geeignete
Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der
Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte
Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
SUZUKI-Polymerisation;
YAMAMOTO-Polymerisation;
STILLE-Polymerisation; und (D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und WO 2004/037887, im Detail beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendri- mere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36;
Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6; WO 02/067343 A1 und WO 2005/026 44 A1. Für die Verarbeitung der Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch
Druckverfahren, sind Formulierungen der Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Miniemulsionen sein.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Miniemulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I) oder (II) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in den
Anmeldungen WO 2002/072714 und WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur beschrieben. Bevorzugt ist eine Formulierung enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II), wobei die Gruppe Q gleich CR1 gewählt ist, sowie mindestens ein Lösungsmittel.
Die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen bevorzugt in bestimmten Funktionen und/oder Schichten eingesetzt.
Beispielsweise sind Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II), welche als Substituent R1 mindestens eine Gruppe R1-l tragen, wie oben definiert, besonders zur Verwendung als Matrixmaterial für phosphoreszierende Dotanden, als Elektronentransportmaterial oder als Lochblockiermaterial geeignet. Bevorzugt umfasst dabei die Gruppe R -l mindestens eine elektronenarme Gruppe wie Sechsring-Heteroarylgruppen mit einem oder mehreren Stickstoffatomen oder Fünfring-Heteroarylgruppen mit zwei oder mehr Stickstoffatomen.
Weiterhin sind Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II), welche als Substituent R1 mindestens eine Gruppe R1-Il und/oder R -Ill tragen, wie oben definiert, besonders zur Verwendung als Lochtransportmaterialien oder zur Verwendung als fluoreszierende Dotanden geeignet. Bevorzugt umfasst die Gruppe R1-Il dabei ein aromatisches Ringsystem mit 12 bis 20 aromatischen Ringatomen.
Bevorzugt werden die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) als Elektronentransportmaterial in einer Elektronentransportschicht, als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht oder als
Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht eingesetzt. Wenn die Verbindungen als Matrixmaterialien in einer emittierenden Schicht eingesetzt werden, umfasst die emittierende Schicht bevorzugt mindestens eine phosphoreszierende Emitterverbindung. Die Verbindungen können aber auch in anderen Schichten und/oder Funktionen eingesetzt werden, beispielsweise als fluoreszierende Dotanden in einer emittierenden Schicht oder als Loch- oder Elektronenblockiermaterialien.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) in elektronischen Vorrichtungen.
Dabei sind die elektronischen Vorrichtungen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen
Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden
Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt ausgewählt aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Gegenstand der Erfindung ist, wie bereits oben erwähnt, eine
elektronische Vorrichtung, enthaltend Anode, Kathode sowie mindestens eine organische Schicht, wobei die organische Schicht mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder (II) enthält. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen und besonders bevorzugt eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung.
Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Ladungserzeugungs- schichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A.
Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer), Auskopplungsschichten und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt. Die in den jeweiligen Schichten und Funktionen bevorzugt eingesetzten
Verbindungen werden in späteren Abschnitten explizit offenbart. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende Dotanden eingesetzt wird. Dabei kann die
Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer Elektronen- transportschicht, einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder in der emittierenden Schicht verwendet werden. Die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) kann aber auch erfindungsgemäß in einer elektronischen Vorrichtung, enthaltend einen oder mehrere
fluoreszierende Dotanden und keine phosphoreszierenden Dotanden, eingesetzt werden.
Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spinverbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende Dotanden eignen sich insbesondere
Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der
Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Dotanden Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende
Verbindungen angesehen. Beispiele der oben beschriebenen phosphoreszierenden Dotanden können den Anmeldungen WO 2000/70655, WO 2001/41512,
WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP
1191614, WO 2005/033244, WO 2005/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen einsetzen. Weitere
Beispiele für geeignete phosphoreszierende Dotanden können der in einem späteren Abschnitt folgenden Tabelle entnommen werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der Formel (I) oder (II) als Matrixmaterial in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, eingesetzt. Die Verbindungen sind insbesondere dann zur Verwendung als Matrixmaterial geeignet, wenn sie eine oder mehrere Gruppen der Formel R1-l enthalten, wie zum Beispiel Sechsring- Heteroarylgruppen mit einem oder mehreren Stickstoffatomen oder Fünfring-Heteroarylgruppen mit zwei oder mehr Stickstoffatomen.
Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und
50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In
Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) als eine Komponente von Mixed- Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronen- transportierenden Eigenschaften dar. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed- Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtungen eingesetzt.
Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere Dotanden umfassen. Die Dotandverbindung bzw. die Dotandverbindungen zusammen haben erfindungsgemäß einen Anteil von 0.1 bis 50.0 Vol.-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 0.5 bis 20.0 Vol.-% an der Gesamtmischung. Entsprechend haben die Matrixkomponenten zusammen einen Anteil von 50.0 bis 99.9 Vol-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 80.0 bis 99.5 Vol.-% an der Gesamtmischung. Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N.N-Bis- carbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten
Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052,
Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß
WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß
WO 2010/054730, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455, oder verbrückte Carbazole, z. B gemäß
WO 2011/088877 und WO 2011/128017.
Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Mixed- Matrix-Systemen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen sind die in einer folgenden Tabelle aufgeführten phosphoreszierenden
Dotanden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) als Lochtransportmaterial eingesetzt. Die Verbindungen werden dann bevorzugt in einer
Lochtransportschicht und/oder in einer Lochinjektionsschicht eingesetzt. Eine Lochinjektionsschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die direkt an die Anode angrenzt. Eine Lochtransportschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die zwischen der Lochinjektionsschicht und der Emissionsschicht liegt. Die Verbindungen sind insbesondere dann zur Verwendung als Lochtransportmaterial geeignet, wenn sie mit einem oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 12 bis 20 aromatischen Ringatomen und/oder mit einer oder mehreren Arylaminogruppen substituiert sind.
Wird die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 % in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit weiteren
Verbindungen in der Lochtransportschicht eingesetzt werden.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die die Verbin- düngen gemäß Formel (I) oder (II) als fluoreszierende Dotanden in einer emittierenden Schicht eingesetzt. Die Verbindungen sind insbesondere dann zur Verwendung als fluoreszierende Dotanden geeignet, wenn sie mit einem oder mehreren aromatischen Systemen, bevorzugt
aromatischen Systemen enthaltend 12 bis 20 aromatische Ringatome, substituiert sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden bevorzugt als grüne oder blaue Emitter verwendet.
Der Anteil der Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) als Dotand in der Mischung der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-%. Entsprechend beträgt der Anteil des Matrixmaterials zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 92.0 und
99.5 Vol.-%.
Bevorzugte Matrixmaterialien zur Verwendung in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als fluoreszierende Dotanden sind in einem der folgenden Abschnitte aufgeführt. Sie entsprechen den als bevorzugt aufgeführten Matrixmaterialien für fluoreszierende Dotanden.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die
Verbindungen als Elektronentransportmaterialien in einer
Elektronentransportschicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung eingesetzt. Die Verbindungen sind insbesondere dann zur Verwendung als Elektronentransportmaterial geeignet, wenn sie eine oder mehrere Gruppen der Formel R1-l enthalten, wie zum Beispiel Sechsring- Heteroarylgruppen mit einem oder mehreren Stickstoffatomen oder Fünfring-Heteroarylgruppen mit zwei oder mehr Stickstoffatomen.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese
Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphores- zieren können und die blaues oder gelbes oder orangefarbenes oder rotes Licht emittieren, wobei die verschiedenen Farben in dieser
Ausführungsform der Erfindung zusammen weißes Licht ergeben. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei eine oder mehrere dieser Schichten eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) enthalten kann und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orangefarbene oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013). Ebenso eignen sich in solchen Systemen für weiße Emission Emitter, welche breitbandige Emissionsbanden aufweisen und dadurch weiße Emission zeigen.
Alternativ und/oder zusätzlich können die erfindungsgemäßen
Verbindungen in solchen Systemen auch in einer Lochtransportschicht oder Elektronentransportschicht oder in einer anderen Schicht vorhanden sein. im Folgenden werden die in den elektronischen Vorrichtungen, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II), bevorzugt eingesetzten weiteren Funktionsmaterialien aufgeführt.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen stellen besonders geeignete phosphoreszierende Dotanden dar.
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001

Figure imgf000060_0001

Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001

Figure imgf000065_0001
Bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind ausgewählt aus der Klasse der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der
Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Arylamine. Unter einem Monostyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte
Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Die Styrylgruppen sind besonders bevorzugt Silibene, die auch noch weiter substituiert sein können. Entsprechende Styrylphosphine und
Styrylether sind in Analogie zu den Aminen definiert. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen.
Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysen- diamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei
Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9, 10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind gewählt aus Indenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2006/122630, Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen,
beispielsweise gemäß WO 2008/006449, und Dibenzoindenofluoren- aminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2007/140847.
Beispiele für fluoreszierende Dotanden aus der Klasse der Styrylamine sind substituierte oder unsubstituierte Tristilbenamine oder die
fluoreszierenden Dotanden, die in WO 2006/000388, WO 2006/058737, WO 2006/000389, WO 2007/065549 und WO 2007/115610 beschrieben sind. Weiterhin bevorzugt sind die in WO 2010/012328 offenbarten kondensierten Kohlenwasserstoffe. Weiterhin können auch die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) als fluoreszierende Dotanden verwendet werden.
Geeignete fluoreszierende Dotanden sind weiterhin die in in
JP 2006/001973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US 2005/0260442 und WO 2004/092111 offenbarten Strukturen.
Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, kommen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte
Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder
Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß
WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß
WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß
WO 2008/145239). Weiterhin sind als Matrixmaterialien die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) bevorzugt. Besonders bevorzugte
Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Geeignete Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, sind beispielsweise in WO 2004/018587, WO 2008/006449, US 5935721 , US 2005/0181232, JP 2000/273056, EP 681019, US 2004/0247937 und US 2005/0211958 offenbart. Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden sind Carbazolderivate (z. B. CBP (Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder
Verbindungen gemäß WO 2005/039246, US 2005/0069729,
JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 ), Triarylamine, Azacarbazole (z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160), Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Ketone (z. B. gemäß WO 2004/093207 oder WO 2010/006680), Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone (z. B. gemäß WO 2005/003253), Oligophenylene, aromatische Amine (z. B. gemäß US 2005/0069729), bipolare Matrixmaterialien (z. B. gemäß WO
2007/137725), Silane (z. B. gemäß WO 2005/111172), Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746,
Zinkkomplexe (z. B. gemäß WO 2009/062578) Aluminiumkomplexe (z. B. BAIq), Diazasilol- und Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß
WO 2010/054730, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455 oder Diazaphosphole, z. B. gemäß
WO 2010/054730. Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektionsbzw. Lochtransportschicht oder in der Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung
verwendet werden können, sind neben den erfindungsgemäßen
Verbindungenbeispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Ba/Ag, Ba/Al oder Mg/Ag
verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne
Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder
Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder
Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen
Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt. in einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße
organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10"7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging,
Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der
Verbindungen erreichen.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein
Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen können in Displays, als
Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden. Bei Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung können einer oder mehrere der im Folgenden genannten Vorteile realisiert werden:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich sehr gut zur
Verwendung als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden sowie zur Verwendung als Elektronentransportmaterialien. Bei
Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in diesen Funktionen werden gute Leistungseffizienzen, geringe Betriebsspannungen und gute Lebensdauern der organischen Elektrolumineszenzvornchtungen erhalten.
Weiterhin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch eine hohe Oxidationsstabilität in Lösung aus, was sich vorteilhaft bei der Aufreinigung und Handhabung der Verbindungen sowie bei ihrer
Verwendung in elektronischen Vorrichtungen auswirkt.
Ferner sind die erfindungsgemäßen Verbindungen temperaturstabil und können somit weitgehend zersetzungsfrei sublimiert werden. Die
Aufreinigung der Verbindungen wird dadurch erleichtert, und die
Verbindungen können in höherer Reinheit erhalten werden, was sich positiv auf die Leistungsdaten der elektronischen Vorrichtungen enthaltend die Materialien auswirkt. Insbesondere können dadurch Vorrichtungen mit längeren operativen Lebensdauern hergestellt werden.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Anwendungsbeispiele näher erläutert, wobei die Erfindung nicht auf den Umfang der Beispiele beschränkt ist.
Anwendungsbeispiele A) Synthesebeispiele
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Die angegebenen Lösungsmittel und Reagenzien können kommerziell bezogen werden. Beispiel 1 : 11 -[3-(4,6-Dipheny l-[1 ,3,5]triazin-2-y l)-phenyl]-10,10- dimethy 1-10H-indolo[1 ,2-a]indol
Figure imgf000072_0001
1. Stufe:
50 g (285 mmol) 2-Methylindol-2-carboxylat, 116.4 g (571 mmol) lodbenzol und 98.5 g K2CO3 (712.5 mmol) werden in 1 L Toluol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 15.8 g (114 mmol) Cul und 10.06 g Ν,Ν'- Dimethylendiamin (114 mmol) gegeben. Die Reaktionsmischung wird 48 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird der Niederschlag über einen Faltenfilter abfiltriert. Die Reaktionslösung wird im Anschluss zwischen Essigester und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Das zurückgebliebene schwarzgrüne Öl wird mit Heptan:Toluol über Kieselgel filtriert. Der eingedampfte Filtrat-Rückstand wird anschließend aus
Methanol umkristallisiert. Ausbeute: 57 g 1-Phenyl-1H-indol-2- methylcarboxylat (80%)
2. Stufe:
57 g (227 mmol) 1-Phenyl-1 H-indol-2-methylcarboxylat werden in 500 ml_ Dimethylformamid vorgelegt. Anschließend tropft man unter
Lichtausschluss bei 0 °C eine Lösung aus 40.4 g (227 mmol) NBS in 100 ml Dimethylformamid hinzu, lässt auf RT kommen und rührt 4 h weiter bei dieser Temperatur. Anschließend wird die Mischung auf Eiswasser gegossen. Das Präzipitat wird filtriert, mit Wasser gewaschen und anschließend mit Heptan gewaschen. Das Produkt wird mit Heptan heiß ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 71.1 g, (95 %) 3. Stufe:
57.48 g wasserfreies Cer(lll)-chlorid (233 mmol) wird in 700 mL trockenem THF vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 70 g (212 mmol) 1-Phenyl-3- brom-1 H-indol-2-methylcarboxylat portionsweise zudosiert und 1 h gerührt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und bei 5° C 212 mL (636 mmol) Methylmagnesiumchlorid-Lösung (3 mol/L in THF) innerhalb von 40 min zugetropft. Nach einer Stunde wird das Reaktionsgemisch vorsichtig auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Ausbeute: 65.8 g (94 %)
4. Stufe:
157 g Polyphosphorsäure (1.6 mol) und 104 g Methansulfonsäure
(1.1 mol) werden in 1 L CH2CI2 vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 65 g (197 mmol) 2-(3-Bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)-propan-2-ol in
Dichlormethan-Lösung ( 50 mL) innerhalb von 30 min zugetropft und 1 h bei 50 °C gerührt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, vorsichtig auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2S04 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Ausbeute:
52.3 g 11-Bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1 ,2-a]indol (85 %)
5. Stufe:
20 g (57 mmol) 11-Bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1 ,2-a]indol, 25 g (57 mmol) 2,4-Diphenyl-6-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-[1 ,3,2]dioxaborolan-2-yl)- phenyl]-[1 ,3,5]triazin und 86 mL einer 2M Natriumcarbonatlösung werden in 500 ml Ethylenglycoldimethylether suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1.66 g (1.43 mmol) Pd(PPh3)4 gegeben. Die Reaktionsmischung wird 5 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird der ausgefallene Feststoff abgesaugt und mit Wasser und Ethanol gewaschen und getrocknet. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99,9%. Ausbeute: 19.5 g (59 %). Beispiel 2: Bis-biphenyl-4-yl-[4-(11,11-dimethyl-11H- indolo[1,2-a]indol-10-yl)-phenyl]-amin
Figure imgf000074_0001
20 g (64 mmol) 11-Bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1 ,2-a]indol (4. Stufe des Beispiels 1), 33.5 g (64 mmol) Bis-biphenyl-4-yl-[4-(4,4,5,5- tetramethyl-[1 ,3,2]dioxaborolan-2-yl)-phenyl]-amin und 96 ml_ einer 2M Natriumcarbonatlösung werden in 500 ml Ethylenglycoldimethylether suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1.66 g (1.43 mmol) Pd(PPh3)4 gegeben. Die Reaktionsmischung wird 10 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird der ausgefallene Festsstoff abgesaugt, mit Wasser und Ethanol gewaschen und getrocknet. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und anschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9 %. Ausbeute: 26 g (65 %).
Beispiel 3: Bis-10,10'-[(4-4'-Bipheny l)-11,11 -dimethy 1-11 H- indolo[1,2-a]indol
Figure imgf000074_0002
30 g (96 mmol) 11-Bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1 ,2-a]indol (4. Stufe des Beispiels 1), 11.6 g (48 mmol) 4,4'-Biphenyl-diboronsäure und 145 mL einer 2M Natriumcarbonatlösung werden in 600 ml
Ethylenglycoldimethylether suspendiert. Zu dieser Suspension werden 2.77 g (2.4 mmol) Pd(PPh3)4 gegeben. Die Reaktionsmischung wird 12 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird der ausgefallene Feststoff abgesaugt, mit Wasser und Ethanol gewaschen und getrocknet. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und anschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9 %. Ausbeute: 35.6 g (60 %).
Beispiel 4
Figure imgf000075_0001
1. Stufe:
50 g (285 mmol) 2-Methylindol-2-carboxylat, 47 g (143 mmol) 1 ,4- Diiodbenzol und 98.5 g K2CO3 (712.5 mmol) werden in 1 L Toluol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 15.8 g (114 mmol) Cul und 10.06 g Ν,Ν'-Dimethylendiamin (114 mmol) gegeben. Die
Reaktionsmischung wird 48 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird der Niederschlag über einen Faltenfilter abfiltriert. Die Reaktionslösung wird im Anschluss zwischen Essigester und Wasser verteilt, die
organische Phase wird dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und einrotiert. Das zurückgebliebene schwarzgrüne Öl wird mit Heptan:Toluol über Kieselgel filtriert. Der eingedampfte Filtrat-Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert. Ausbeute: 48.5 g 1 ,4-Di-(1 H-indol-2- methylcarboxylat-1 -yl)benzol (80%).
2. Stufe:
45 g (106 mmol) 1 ,4-Di-(1H-indol-2-methylcarboxylat-1-yl)benzol wird in 500 mL Dimethylformamid vorgelegt. Anschließend tropft man unter Lichtausschluss bei 0 °C eine Lösung aus 37.5 g (212 mmol) NBS in 100 ml Dimethylformamid hinzu, lässt auf RT kommen und rührt 4 h weiter bei dieser Temperatur. Anschließend wird die Mischung auf Eiswasser gegossen. Das Präzipitat wird filtriert, mit Wasser gewaschen und anschließend mit Heptan gewaschen. Das Produkt wird mit Heptan heiß ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 55.5 g (90 %).
3. Stufe:
30.9 g wasserfreies Cer(lll)-chlorid (172 mmol) wird in 700 mL trockenem THF vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 50 g (85.9 mmol) 1 ,4-Di-(1 H- indol-3-brom-2-methylcarboxylat-1-yl)benzol portionsweise zudosiert und es wird 1 h gerührt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und es wird bei 5 °C 200 mL (601 mmol) Methylmagnesiumchlorid-Lösung (3 mol/L in THF) innerhalb von 40 min zugetropft. Nach einer Stunde wird das
Reaktionsgemisch vorsichtig auf Eis gegossen und dreimal mit
Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Ausbeute: 47 g (95 %). 4. Stufe:
26 g Polyphosphorsäure (270 mmol) und 25.9 g Methansulfonsäure (270 mmol) werden in 500 mL CH2CI2 vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 45 g (77.3 mmol) der Verbindung aus Stufe 3 in Dichlormethan-Lösung (150 mL) innerhalb von 30 min zugetropft und es wird 1 h bei 50 °C gerührt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, vorsichtig auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2S04 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Ausbeute: 39.2 g (90 %). 5. Stufe:
35 g (62 mmol) der Verbindung aus der 4. Stufe, 15 g (124 mmol)
Phenylboronsäure und 124 mL einer 2M Natriumcarbonatlösung werden in 700 ml Ethylenglycoldimethylether suspendiert. Zu dieser Suspension werden 3.58 g (3.1 mmol) Pd(PPh3)4 gegeben. Die Reaktionsmischung wird 5 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird der ausgefallene
Feststoff abgesaugt, mit Wasser und Ethanol gewaschen und getrocknet. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und anschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9 %. Ausbeute: 21.8 g (65 %).
B) Device-Beispiele
Die Herstellung der erfindungsgemäßen OLEDs erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 2004/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, Materialien) angepasst wird.
In den folgenden Beispielen E1 bis E9 (siehe Tabellen 1 und 2) werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Glasplättchen, die mit
strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 150 nm beschichtet sind, werden zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxy-2,5-thiophen), aus Wasser aufgeschleudert;
bezogen von H. C. Starck, Goslar, Deutschland). Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Optionale Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Optionale Zwischenschicht (IL) / Elektronenblockerschicht (EBL) /
Emissionsschicht (EML) / Optionale Lochblockierschicht (HBL) /
Elektronentransportschicht (ETL) / Optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine
100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie IC1 :3:TEG1 (70%:20%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material IC1 in einem Volumenanteil von 70%, 3 in einem Anteil von 20% und TEG1 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik) bestimmt. Die
Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von
1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 2 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m2 benötigt wird. SE1000 und LE1000 bezeichnen die Strom- bzw. Leistungseffizienz, die bei 1000 cd/m2 erreicht werden. EQE1000 schließlich bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Betriebsleuchtdichte von 1000 cd/m2. Die Daten der OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Je nach
Substitutionsmuster lassen sich die erfindungsgemäßen Materialien in unterschiedlichen Schichten und Funktionen einsetzen. Dabei sind gute bis sehr gute Werte für Effizienz und Spannung erreichbar. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen als Matrixmaterialien für rot und für grün phosphoreszierende Emitter verwendet (Verbindungsbeispiele 1 , 3 und 4). Device-Beispiele hierzu sind E1-E4, E7 und E9. Hierbei stellen E1 und E2 Beispiele dar, in denen die erfindungsgemäßen Verbindungen als einzige Matrixmaterialien eingesetzt werden, und E3, E4, E7 und E9 stellen Beispiele dar, in denen die erfindungsgemäßen Verbindungen in Kombination mit einem weiteren
Matrixmaterial eingesetzt werden (Mixed-Matrix-Systeme).
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen vorteilhaft als
Lochtransportmaterialien eingesetzt werden, wie anhand des
Verbindungsbeispiels 2 in den Devicebeispielen E5 und E6 gezeigt wird.
Nochmals weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen als
Elektronentransportmaterialien eingesetzt werden, wie anhand des
Verbindungsbeispiels 1 im Devicebeispiel E5 gezeigt wird.
Tabelle 1 : Aufbau der OLEDs
Bsp HIL HTL IL EBL EML HBL ETL EIL
Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke
E1 SpA1 NPB 1.TER1 Alq3 LiF
20nm 20nm (85%: 15%) 20nm 1 nm
30nm
E2 SpA1 HATC BPA1 1:TEG1 ST2:LiQ
70nm N 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm (50%: 50%)
40nm
E3 SpA1 HATC BPA1 ST1 :3:TEG1 IC1 ST2:LiQ ...
70nm N 5nm 90nm (30%:60%:10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E4 SpA1 HATC BPA1 IC1:3:TEG1 ST2:LiQ
70nm N 5nm 90nm (30%:60%:10%) (50%:50%)
30nm 40nm
E5 HATCN SpA1 2 1:D1 STI.LiQ
5nm 140nm 20nm (95%:5%) (50%:50%)
20nm 30nm
E6 SpA1 HATC 2 IC1 :TEG1 ST1 ST1:LiQ ...
70nm N 5nm 90nm (90%: 10%) 10nm (50%:50%)
30nm 30nm
E7 SpA1 NPB ST1 :2:TER1 Alq3 LiF
20nm 20nm (70%: 15%: 15%) 20nm 1nm
30nm
E8 SpA1 HATC BPA1 ST1 EG1 1 LiQ
70nm N 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 3nm
30nm
E9 SpA1 HATC BPA1 IC1:4:TEG1 IC1 ST2:LiQ ...
70nm N 5nm 90nm (70%:20%:10%) 10nm (50%: 50%)
30nm 30nm
Figure imgf000080_0001
Tabelle 3: Strukturformeln der M aterialien für die OLEDs
Figure imgf000080_0002
HATCN SpA1
NPB BPA1
Figure imgf000080_0003
Alq3 M1
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000082_0001
10
15
20
25
30
35

Claims

Patentansprüche
1. Elektronische Vorrichtung, enthaltend Anode, Kathode sowie
mindestens eine organische Schicht, wobei die organische Schicht mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder (II) enthält
Figure imgf000083_0001
Formel (I)
Figure imgf000083_0002
Formel (II), ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus BR°, C(R1)2l Si(R1)2, NR°, PR°, P(=0)R°, O, S, S=O und S(=0)2; sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N; ist ausgewählt aus C=0, C=NR1, Si(R1)2, NR1, P(=0)(R ), O, S, SO, SO2, Alkylengruppen mit 1 bis 20 C-Atomen oder Alkenylen- oder Alkinylengruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2- Gruppen durch Si(R1)2, O, S, C=O, C=NR1, C(=O)0,
(C=O)NR1, NR1, P(=O)(R1), SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, und aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystemen mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, und beliebigen Kombinationen aus 1 , 2, 3, 4 oder 5 gleichen oder verschiedenen Gruppen ausgewählt aus den oben genannten Gruppen; oder L ist eine Einfachbindung, wobei p in diesem Fall gleich 2 ist; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR2)2, CHO, C(=O)R2, CR2=C(R2)2, CN, C(=O)OR2, C(=O)N(R2)2, Si(R2)3, N(R2)2) NO2, P(=O)(R2)2) OSO2R2, OR2, S(=0)R2, S(=0)2R2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R C=CR2-, -C^C-, Si(R2)2, Ge(R2)2) Sn(R2)2, C=0, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=0)0-, -C(=0)NR2-, NR2, P(=0)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy-, Heteroaryloxy-, Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R miteinander verknüpft sein können und einen Ring oder ein Ringsystem bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, B(OR3)2, CHO, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, CN, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R3C=CR3-, -C=C-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=0)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy-, Heteroaryloxy-, Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring oder ein Ringsystem bilden können;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R3 auch miteinander verknüpft sein und einen Ring oder ein
Ringsystem bilden; n ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , wobei für den Fall n=0 die in Klammern stehende Gruppe nicht vorliegt und an den zentralen Benzolring
gegebenenfalls stattdessen Gruppen R1 gebunden sind; p ist gleich 2, 3, 4, 5 oder 6; und wobei die Gruppe Y und das Stickstoffatom an beliebigen
benachbarten Positionen am aromatischen Sechsring binden können; wobei in den Formeln (I) und (II) jeweils keines oder 1 , 2 oder 3
Kohlenstoffatome, die Bestandteile des zentralen aromatischen Sechsrings sind, durch N ersetzt sein können, wenn die Summe der Indices n gleich 0 ist, und wobei in den Formeln (I) und (II) jeweils keines oder 1 oder 2 Kohlenstoffatome, die Bestandteile des zentralen aromatischen Sechsrings sind, durch N ersetzt sein können, wenn die Summe der Indices n gleich 1 ist, und wobei in Formel (II) die an L bindenden Molekülteile in eckigen Klammern mit Index p gleich oder verschieden sein können; und wobei in Formel (II) die Gruppe L an einer beliebigen Position des in eckigen Klammern gesetzten Molekülteils mit Index p gebunden sein kann.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch
gekennzeichnet, dass p gleich 2 ist.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe der Werte für n in Formel (I) und die Summe der Werte für n pro Einheit in eckigen Klammern mit Index p in Formel (II) gleich 0 ist.
Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass 0 oder 1 Gruppe Z pro aromatischem Ring gleich N ist.
Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Q gleich CR1 ist.
Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Y bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus C(R1)2, NR°, O und S. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass L ausgewählt ist aus einer Einfachbindung, wobei in diesem Fall p = 2 ist, oder aus C=0, NR1, O oder S, wobei in diesen Fällen p=2 ist, oder aus Alkylengruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, Alkenylengruppen mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch C=0, NR1, P(=0)(R ), O oder S ersetzt sein können, und Arylen- oder Heteroarylengruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, oder aus divalenten aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystemen der Formel (L-1)
Figure imgf000088_0001
Formel (L-1), wobei p in diesem Fall gleich 2 ist und wobei weiterhin gilt: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen
Ringatomen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine
Einfachbindung, C=0, NAr1, P(=0)(R1), O, S, SO oder SO2; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2 oder 3, wobei die Summe der Werte von k und I größer als 0 ist; und wobei weiterhin die Gruppen Ar untereinander über eine oder mehrere divalente Gruppen T verbunden sein können, wobei T bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus einer Einfachbindung, BR1, C(R1)2) C=0, C=S, C=NR1, C=C(R )2, CR1=CR1, Si(R )2) NR1, PR1, P(=0)R , 0, S, S=0 und S(=0)2; und die Symbole * Bindungen der Gruppe L an den Rest der Verbindung markieren.
8. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) ausgewählt sind aus den Formeln
Figure imgf000089_0001
Formel (I-3) Formel (I-4)
Figure imgf000090_0001
Formel (1-5) Formel (1-6)
Figure imgf000090_0002
Formel (1-7), wobei die auftretenden Symbole wie in Anspruch 1 definiert sind und weiterhin die Verbindungen an allen unsubstituierten Positionen mit Resten R1 substituiert sein können.
9. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (II) ausgewählt sind aus den Formeln
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000091_0002
Figure imgf000091_0003
Formel (ll-A-5) Formel (ll-A-6)
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0002
Figure imgf000092_0003
Figure imgf000093_0001
Formel (ll-B-6) Formel (ll-B-7)
Figure imgf000093_0002
Formel (II-C-1) Formel (ll-C-2)
Figure imgf000093_0003
Formel (ll-C-3) Formel (ll-C-4)
Figure imgf000094_0001
Formel (ll-C-5), wobei die auftretenden Symbole wie in Anspruch 1 definiert sind und diejenige Gruppe Z, an die die Gruppe L bindet, für ein
Kohlenstoffatom steht, und wobei weiterhin die Verbindungen an allen unsubstituierten Positionen mit Resten R1 substituiert sein können.
10. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorrichtung ausgewählt ist aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld- Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen (OLEDs).
11. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, gewählt aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht oder Lochinjektionsschicht vorhanden ist und/oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht vorhanden ist und/oder als Elektronentransportmaterial in einer Elektronentransportschicht vorhanden ist.
Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) des Anspruchs 1 , wobei die auftretenden Symbole und Indices wie in Anspruch 1 definiert sind, die Gruppe Q gleich CR1 gewählt ist und die folgenden Verbindungen ausgenommen sind:
Figure imgf000095_0001
Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach Anspruch 12, wobei die Bindung(en) zum
Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) oder (II) mit R° oder R1 substituierten Positionen lokalisiert sein können.
Formulierung enthaltend mindestens eine Verbindung nach Anspruch 12 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 13 sowie mindestens ein Lösungsmittel.
PCT/EP2012/001156 2011-04-13 2012-03-15 Materialien für elektronische vorrichtungen WO2012139692A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/110,946 US9876171B2 (en) 2011-04-13 2012-03-15 Materials for electronic devices
EP12710445.3A EP2697225B1 (de) 2011-04-13 2012-03-15 Materialien für elektronische vorrichtungen
CN201280017973.5A CN103476774B (zh) 2011-04-13 2012-03-15 用于电子器件的材料
JP2014504190A JP6271417B2 (ja) 2011-04-13 2012-03-15 電子素子のための材料
KR1020137029952A KR101947206B1 (ko) 2011-04-13 2012-03-15 전자 소자용 재료

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11003106.9 2011-04-13
EP11003106 2011-04-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012139692A1 true WO2012139692A1 (de) 2012-10-18

Family

ID=45878899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2012/001156 WO2012139692A1 (de) 2011-04-13 2012-03-15 Materialien für elektronische vorrichtungen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9876171B2 (de)
EP (1) EP2697225B1 (de)
JP (2) JP6271417B2 (de)
KR (1) KR101947206B1 (de)
CN (1) CN103476774B (de)
WO (1) WO2012139692A1 (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016016791A1 (en) 2014-07-28 2016-02-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd (Ikc) 2,9-functionalized benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles as hosts for organic light emitting diodes (oleds)
EP2982676A1 (de) 2014-08-07 2016-02-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazo[2,1-b]benzoxazole für elektronische Anwendungen
EP2993215A1 (de) 2014-09-04 2016-03-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Azabenzimidazo[2,1-a]benzimidazole für elektronische Anwendungen
EP3034506A1 (de) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 4-funktionalisierte Carbazolderivate für elektronische Anwendungen
EP3034507A1 (de) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 1-funktionalisierte Dibenzofurane und Dibenzothiophene für organische Leuchtdioden (OLEDS)
WO2024184050A1 (de) * 2023-03-07 2024-09-12 Merck Patent Gmbh Cyclische stickstoffverbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101947206B1 (ko) * 2011-04-13 2019-02-12 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
US11444249B2 (en) * 2017-09-07 2022-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11957050B2 (en) * 2018-02-09 2024-04-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102694284B1 (ko) 2018-10-11 2024-08-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 아민 화합물

Citations (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0681019A2 (de) 1994-04-26 1995-11-08 TDK Corporation Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research & Technology Deutschland GmbH & Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
JP2000273056A (ja) 1999-01-19 2000-10-03 Idemitsu Kosan Co Ltd アミノ又はスチリル化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
WO2002019694A1 (fr) 2000-08-31 2002-03-07 Ricoh Company, Limited Dispositif imageur
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004018587A1 (ja) 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004047499A1 (ja) 2002-11-18 2004-06-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004092111A1 (ja) 2003-04-10 2004-10-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
US20040247937A1 (en) 2003-06-03 2004-12-09 Chin-Hsin Chen Organic electroluminescent devices with a doped co-host emitter
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053055A1 (de) 2003-11-27 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
US20050181232A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
US20050211958A1 (en) 2004-03-25 2005-09-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
US20050260442A1 (en) 2004-05-24 2005-11-24 Chen-Ping Yu Anthracene compound for organic electroluminescent device
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
JP2006001973A (ja) 2004-06-15 2006-01-05 Fujitsu Ltd ポリ乳酸樹脂組成物、並びに、成型体及びその製造方法、及びｏａ機器
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006098080A1 (ja) 2005-03-15 2006-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2007006383A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007065678A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektroluminieszenzvorrichtungen
WO2007068325A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte polymere enthaltend triarylamin-arylvinylen-einheiten, deren darstellung und verwendung
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010012328A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
US20100051928A1 (en) * 2008-09-04 2010-03-04 Fujifilm Corporation Organic electroluminescence device
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011128017A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Überbrückte triarylamine und -phosphine als materialien für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05107705A (ja) 1991-10-17 1993-04-30 Konica Corp 新規な写真用カプラー
JP3907142B2 (ja) 1998-08-18 2007-04-18 富士フイルム株式会社 有機エレクトロルミネツセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネツセンス素子
JP2001160488A (ja) * 1999-12-01 2001-06-12 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
TW200517469A (en) * 2003-10-30 2005-06-01 Nissan Chemical Ind Ltd Charge-transporting compound, charge-transporting material, charge-transporting varnish, charge-transporting thin film, and organic electroluminescent device
DE102004032826B4 (de) 2004-07-06 2010-07-29 Feintool International Management Ag Verfahren zum Herstellen von Stanzteilen
TWI471405B (zh) * 2009-03-31 2015-02-01 Nippon Steel & Sumikin Chem Co A phosphorescent element material, and an organic electroluminescent device using the same
DE102010024542A1 (de) 2010-06-22 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
EP2660890A4 (de) * 2010-12-28 2014-05-21 Idemitsu Kosan Co Material für ein organisches elektrolumineszierendes element und organisches elektrolumineszierendes element damit
US9806270B2 (en) 2011-03-25 2017-10-31 Udc Ireland Limited 4H-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications
EP2688889B1 (de) * 2011-03-25 2016-05-18 Basf Se 4h-imidazo[1,2-a]imidazole für elektronische anwendungen
KR101947206B1 (ko) * 2011-04-13 2019-02-12 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료

Patent Citations (98)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0681019A2 (de) 1994-04-26 1995-11-08 TDK Corporation Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research & Technology Deutschland GmbH & Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
JP2000273056A (ja) 1999-01-19 2000-10-03 Idemitsu Kosan Co Ltd アミノ又はスチリル化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
WO2002019694A1 (fr) 2000-08-31 2002-03-07 Ricoh Company, Limited Dispositif imageur
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004018587A1 (ja) 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004047499A1 (ja) 2002-11-18 2004-06-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004092111A1 (ja) 2003-04-10 2004-10-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
US20040247937A1 (en) 2003-06-03 2004-12-09 Chin-Hsin Chen Organic electroluminescent devices with a doped co-host emitter
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005039246A1 (ja) 2003-09-30 2005-04-28 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053055A1 (de) 2003-11-27 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
US20050181232A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
WO2005084082A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
US20050211958A1 (en) 2004-03-25 2005-09-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
US20050260442A1 (en) 2004-05-24 2005-11-24 Chen-Ping Yu Anthracene compound for organic electroluminescent device
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2006001973A (ja) 2004-06-15 2006-01-05 Fujitsu Ltd ポリ乳酸樹脂組成物、並びに、成型体及びその製造方法、及びｏａ機器
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006098080A1 (ja) 2005-03-15 2006-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2007006383A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007065678A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektroluminieszenzvorrichtungen
WO2007068325A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte polymere enthaltend triarylamin-arylvinylen-einheiten, deren darstellung und verwendung
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010012328A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
US20100051928A1 (en) * 2008-09-04 2010-03-04 Fujifilm Corporation Organic electroluminescence device
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011128017A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Überbrückte triarylamine und -phosphine als materialien für elektronische vorrichtungen

Non-Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BARBERO N ET AL: "Divergent synthesis of isoindolo[2,1-a]indole and indolo[1,2-a]indole through copper-catalysed C- and N-arylations", 6 May 2009, TETRAHEDRON LETTERS, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, PAGE(S) 2129 - 2131, ISSN: 0040-4039, XP026011897 *
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; SHMEISS, N. A. M. M. ET AL: "Antimitotic agents: synthesis of new heterocyclic and other derivatives of 1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole", XP002676987, retrieved from STN Database accession no. 1999:653553 *
DATABASE REGISTRY [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; 13 December 2000 (2000-12-13), XP002676518, retrieved from STN Database accession no. 308298-97-7 *
DATABASE REGISTRY [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; 14 March 2001 (2001-03-14), XP002676517, retrieved from STN Database accession no. 327080-21-7 *
FRECHET, JEAN M. J.; HAWKER, CRAIG J.: "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", REACTIVE & FUNCTIONAL POLYMERS, vol. 26, no. 1-3, 1995, pages 127 - 36, XP004052617, DOI: doi:10.1016/1381-5148(95)00010-D
FURSY TAMARA ET AL: "Synthesis of novel heterocyclic systems from a-(2-R-5-halogenopyrimidin-4-yl)-2-azahetarylacetonitriles. New potential anticancer agents", ELECTRONIC CONFERENCE ON HETEROCYCLIC CHEMISTRY : ECHET '98 ; 29 JUNE 19980629; 19980629 - 19980724 LONDON : IMPERIAL COLLEGE PRESS, GB, 29 June 1998 (1998-06-29), pages 1 - 3, XP009159618, ISBN: 981-02-3594-1 *
JANSSEN, H. M.; MEIJER, E. W.: "The synthesis and characterization of dendritic molecules", MATERIALS SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 20, 1999, pages 403 - 458
KENYA KAWASHIMA ET AL: "Synthesis of dibenzo[b,f]cycloprop[d]azepine derivatives. II. Introduction of a cyclopropane ring by the dichloromethylene transfer reaction", CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN, 1 January 1978 (1978-01-01), pages 942 - 950, XP055027853, Retrieved from the Internet <URL:http://ci.nii.ac.jp/els/110003623070.pdf?id=ART0004128622&type=pdf&lang=en&host=cinii&order_no=&ppv_type=0&lang_sw=&no=1337860423&cp=> [retrieved on 20120522] *
LLOYD J. DOLBY ET AL: "2-Alkylidene-2H-indole intermediates. Thermolysis of 2-hydroxydiphenylmethylindole", THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 34, no. 10, 1 October 1969 (1969-10-01), pages 2988 - 2993, XP055027856, ISSN: 0022-3263, DOI: 10.1021/jo01262a042 *
M. S. ARNOLD ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
SHMEISS, N. A. M. M. ET AL: "Antimitotic agents: synthesis of new heterocyclic and other derivatives of 1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole", AL-AZHAR JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES , 22, 82-99 CODEN: AAJPFT; ISSN: 1110-1644, 1998 *
T. MATSUMOTO; T. NAKADA; J. ENDO; K. MORI; N. KAWAMURA; A. YOKOI; J. KIDO, MULTIPHOTON ORGANIC EL DEVICE HAVING CHARGE GENERATION LAYER
TOMALIA, DONALD A.: "Dendrimer molecules", vol. 272, 1995, SCIENTIFIC AMERICAN, pages: 62 - 6
Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV., vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010
YU. M. VOLOVENKO ET AL: "Synthesis of condensed pyrrolo[b]pyrazines", CHEMISTRY OF HETEROCYCLIC COMPOUNDS, vol. 35, no. 9, 1 September 1999 (1999-09-01), pages 1089 - 1093, XP055027759, ISSN: 0009-3122, DOI: 10.1007/BF02251802 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016016791A1 (en) 2014-07-28 2016-02-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd (Ikc) 2,9-functionalized benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles as hosts for organic light emitting diodes (oleds)
EP2982676A1 (de) 2014-08-07 2016-02-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazo[2,1-b]benzoxazole für elektronische Anwendungen
EP2993215A1 (de) 2014-09-04 2016-03-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Azabenzimidazo[2,1-a]benzimidazole für elektronische Anwendungen
EP3034506A1 (de) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 4-funktionalisierte Carbazolderivate für elektronische Anwendungen
EP3034507A1 (de) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 1-funktionalisierte Dibenzofurane und Dibenzothiophene für organische Leuchtdioden (OLEDS)
WO2016097983A1 (en) 2014-12-15 2016-06-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 1-functionalized dibenzofurans and dibenzothiophenes for organic light emitting diodes (oleds)
US10584126B2 (en) 2014-12-15 2020-03-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 1-functionalized dibenzofurans and dibenzothiophenes for organic light emitting diodes (OLEDs)
WO2024184050A1 (de) * 2023-03-07 2024-09-12 Merck Patent Gmbh Cyclische stickstoffverbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Also Published As

Publication number Publication date
CN103476774B (zh) 2017-02-15
US9876171B2 (en) 2018-01-23
JP6271417B2 (ja) 2018-01-31
KR101947206B1 (ko) 2019-02-12
KR20140025456A (ko) 2014-03-04
EP2697225A1 (de) 2014-02-19
EP2697225B1 (de) 2015-10-07
US20140027755A1 (en) 2014-01-30
JP2018056569A (ja) 2018-04-05
JP2014516471A (ja) 2014-07-10
CN103476774A (zh) 2013-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112010004304B4 (de) Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE112011101314B4 (de) Materialien für elektronische Vorrichtungen
EP2705550B1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP2705552B1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP2740165B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2017036574A1 (de) 6,9,15,18-tetrahydro-s-indaceno[1,2-b:5,6-b&#39;]difluoren- derivate und ihre verwendung in elektronischen vorrichtungen
EP2697225B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2012048780A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP2737554A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011107186A2 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011160757A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011057701A1 (de) Organische verbindungen für elektroluminiszenz vorrichtungen
WO2014015935A2 (de) Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
EP3017016A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011088877A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012048781A1 (de) Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010033548A1 (de) Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011137951A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013139431A1 (de) 9,9&#39;-spirobixanthenderivate für elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012143079A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012045384A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2014106524A2 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011157346A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP2697226B1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12710445

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012710445

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14110946

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014504190

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137029952

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A