WO2012124456A1 - 樹脂組成物及びフィルム - Google Patents

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石川勝之
會田光徳
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing a methacrylate resin and an aromatic polycarbonate resin, and a resin film formed from the resin composition.
  • methacrylate resins such as polymethyl methacrylate (hereinafter sometimes referred to as “polymethyl methacrylate” or “PMMA”) resins have excellent properties such as weather resistance and surface hardness of molded products.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the mechanical properties, particularly impact resistance and elongation properties are not sufficient depending on the application, and there are problems such as low heat resistance and high water absorption, and improvement has been demanded.
  • methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate (hereinafter sometimes referred to as “methyl methacrylate” or “MMA”) may be copolymerized with other monomers, It has been practiced to improve methacrylate resins by blending polymers.
  • methyl methacrylate hereinafter sometimes referred to as “methyl methacrylate” or “MMA”
  • the resulting copolymer of methacrylic acid alkyl ester has a problem that the water absorption decreases, but it becomes more brittle than PMMA resin and impact strength decreases.
  • a method for improving the impact resistance of a methacrylate resin such as PMMA resin there is a method in which core-shell type particles composed of a rubber layer and a methacrylate resin layer synthesized by emulsion polymerization are blended with the methacrylate resin.
  • this method requires blending a large amount of the above-mentioned core-shell type particles in order to obtain sufficient impact strength, and therefore the heat resistance, surface hardness, weather resistance, etc. of the blend are lower than those of the methacrylate resin. Or water absorption is not sufficiently improved.
  • blending with styrene / acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyethylene oxide, polyvinylidene fluoride, etc. can provide an improvement effect to some extent, but methacrylate resins such as PMMA resin can be used. It was difficult to improve the impact resistance, elongation characteristics, heat resistance, and water absorption in a well-balanced manner.
  • aromatic polycarbonate resin which is known to be excellent in optical properties and mechanical properties, in particular, polycarbonate resin produced from bisphenol A, provides mechanical properties, heat resistance and low resistance. It has been found that the hygroscopicity can be improved in a balanced manner.
  • compatibility between the methacrylate resin and the aromatic polycarbonate resin is not good, when a film or sheet is produced from a blend, it is difficult to sufficiently perform melt-kneading in the molding process, so that a good dispersion state is obtained. Absent. Therefore, for example, the mechanical properties, particularly the elongation properties are not sufficient, and there is a problem that the film or sheet is opaque due to the influence of the large difference in refractive index between the two resins. I understood.
  • Patent Document 1 discloses a pearly luster composition obtained by kneading 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 5 to 90 parts by weight of a PMMA resin, and a molded product having a pearly luster by compression molding, extrusion molding, injection molding, or the like. And, as a specific example, an injection molded product that exhibits excellent pearl luster is described. However, since the composition has pearly luster, its application field is limited, and impact resistance and heat resistance are insufficient.
  • Patent Document 2 discloses an acrylic system comprising a resin composition consisting of 20 to 70 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin and 80 to 30 parts by weight of a PMMA resin, a rubber polymer as a core, and a glassy polymer shell.
  • a thermoplastic resin composition comprising 1 to 10 parts by weight of a core-shell polymer is described.
  • the document describes that an injection-molded test piece obtained using the composition is excellent in heat resistance, impact resistance and surface hardness, but the acrylic core-shell polymer does not have a polar functional group. In the case of providing a shell, it is described that the pearl luster could not be eliminated.
  • Patent Document 3 a film or sheet having a microscopic dispersion structure is obtained by a melt-kneading method in which a resin composed of 97 to 60% by weight of polycarbonate and 3 to 40% by weight of PMMA is blended using a trace type high shear molding machine. To obtain a polymer blend extrudate.
  • the method described in this document requires delicate control because good results can be obtained only by combining specific conditions with temperature setting, screw rotation speed, and kneading time as optimum values.
  • Patent Document 4 discloses an impact resistance comprising (A) 2 to 90% by weight of a methyl methacrylate copolymer, (B) 2 to 90% by weight of an aromatic polycarbonate resin, and (C) 5 to 70% by weight of a rubber-like elastic body.
  • a functional resin composition is described, but specifically, (A) contains a methyl methacrylate copolymer obtained by copolymerizing a halogen-substituted aromatic ester of methacrylic acid.
  • the resin composition comprising (A) to (C) is press-molded at 250 ° C., and a film or sheet having sufficient elongation properties is not obtained.
  • An object of the present invention is to obtain a film or sheet having sufficient mechanical properties, particularly elongation properties, by improving the compatibility between the methacrylate resin and the aromatic polycarbonate resin to improve the dispersion state. It is in providing the resin composition which can be manufactured, and the resin film formed from this resin composition.
  • the resin composition contains a methacrylate resin, an aromatic polycarbonate resin, and an acrylic rubber-containing methacrylate resin at a predetermined ratio. We have found that this can be solved and completed the present invention.
  • a resin composition comprising (A) a methacrylate resin, (B) an aromatic polycarbonate resin, and (C) an acrylic rubber-containing methacrylate resin, wherein (A), (B) and (A) 0.1 to 90% by mass, (B) 2 to 90% by mass, and (C) 1 to 30% by mass when the total of (C) is 100% by mass
  • the resin composition is provided.
  • the resin composition further containing (D) a colorant, wherein (D) when (A), (B), (C) and (D) are 100% by mass in total.
  • the resin composition which is 1 to 40% by mass.
  • a resin film formed from the resin composition is provided, and in particular, a resin film having an elongation of 20% or more is provided.
  • film is used to mean both a film having a small thickness and a sheet having a relatively large thickness.
  • the upper limit of the thickness of the film, i.e., the film or sheet, is about 5 mm, usually 3 mm or less, and in many cases 2 mm or less.
  • elongation means a film characteristic measured by a tensile fracture elongation measuring method defined in JIS K7113.
  • the present invention is a resin composition
  • a resin composition comprising (A) a methacrylate resin, (B) an aromatic polycarbonate resin, and (C) an acrylic rubber-containing methacrylate resin, wherein (A), (B) and (C) (A) 0.1 to 90% by mass, (B) 2 to 90% by mass, and (C) 1 to 30% by mass when the total is 100% by mass
  • the compatibility of (A) methacrylate resin and (B) aromatic polycarbonate resin is improved and the dispersibility is improved, the resin composition of the present invention improves the productivity and workability of film molding. There is an effect.
  • Methacrylate resin as component (A) in the present invention is a copolymer containing 50 mol% or more of a homopolymer of methacrylic acid alkyl ester such as MMA and a methacrylic acid alkyl ester monomer such as MMA as a structural unit. And a mixture of two or more of these.
  • Preferred as the alkyl methacrylate is MMA.
  • the methacrylate resin a homopolymer of MMA, a copolymer containing MMA 50 mol% or more, and an alkyl acrylate or alkyl methacrylate other than MMA 50 mol% or less, and 2 of these polymers
  • a mixture of two or more species can be preferably exemplified.
  • the alkyl acrylate ester methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate (hereinafter sometimes referred to as “BA”) and the like
  • methacrylic acid alkyl esters other than MMA examples include ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and the like.
  • the copolymer may contain a vinyl monomer copolymerizable with a methacrylic acid alkyl ester monomer as a copolymerization component.
  • the vinyl monomers include styrene compounds such as styrene, ⁇ -methyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, monochlorostyrene, p-methyl styrene, ethyl styrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile or methacrylonitrile. Compounds; acid anhydrides such as maleic anhydride; and the like.
  • a random copolymer, a graft copolymer, or the like can also be used.
  • PMMA resin is most preferably used from the viewpoint of transparency, weather resistance and mechanical properties.
  • the methacrylate resin can be obtained by a known production method such as radical polymerization, for example, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or emulsion polymerization.
  • Polymerization of the methacrylate resin uses an azo compound such as azobisisobutyronitrile and azobis ( ⁇ -dimethylvaleronitrile); or a peroxy compound such as benzoyl peroxide and dicumyl peroxide as a radical polymerization initiator.
  • the molecular weight can be controlled by using a chain transfer agent such as methyl mercaptan, ethyl mercaptan, isopropyl mercaptan, n-butyl mercaptan, t-butyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan.
  • a chain transfer agent such as methyl mercaptan, ethyl mercaptan, isopropyl mercaptan, n-butyl mercaptan, t-butyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan.
  • the molecular weight of the methacrylate resin in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 5,000,000, more preferably 30,000 to 1,000,000 from the viewpoint of mechanical properties and meltability. Particularly preferably, those having a number average molecular weight in the range of 50,000 to 500,000 can be used. Further, the glass transition temperature (Tg) of the methacrylate resin in the present invention is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, particularly preferably 65 ° C. or higher, from the viewpoint of impact resistance, weather resistance and the like. is there.
  • Aromatic polycarbonate resin The aromatic polycarbonate resin as component (B) in the present invention is produced by a known method, and is a dihydric phenol compound in the presence of an organic solvent inert to the polymerization reaction and an aqueous alkali solution. And phosgene, after which a polymerization catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt is added for polymerization, or a mixed solution of a dihydric phenol compound with pyridine or pyridine and an inert solvent.
  • a polymerization catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt
  • dihydric phenol compound examples include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, , 2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3) -Methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4- Hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane and the like (Hydroxyaryl) alkanes; bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1
  • aromatic polycarbonate resin in the present invention a dihydric phenol compound using bisphenol A is most preferably used.
  • the aromatic polycarbonate resin in the present invention is not particularly limited in its molecular weight, but is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 200,000, particularly from the viewpoint of mechanical properties and meltability. Preferably, those having a number average molecular weight in the range of 30,000 to 100,000 can be used.
  • the acrylic rubber-containing methacrylate resin which is the component (C) in the present invention is a resin having a structure in which an acrylic rubber which is a rubber component phase is contained in a hard component phase comprising a methacrylate resin.
  • a resin having a preferred structure has a core-shell structure in which acrylic rubber is a core layer, and the core layer is covered with a hard component phase to form a shell layer.
  • the acrylic rubber may have a Tg of ⁇ 30 ° C. or lower, preferably ⁇ 35 ° C. or lower, and requires a monomer such as n-butyl acrylate (BA), n-octyl acrylate, or 2-ethylhexyl acrylate.
  • BA n-butyl acrylate
  • n-octyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate
  • Acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; methacrylic acid alkyl esters such as MMA, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane Polymerized using a crosslinkable monomer such as trimethacrylate.
  • the acrylic rubber a silicone-acrylic composite rubber composed of a polyorganosiloxane rubber component and the above acrylic rubber component can also be used. Most preferably, the acrylic rubber is an acrylic rubber obtained by polymerizing BA.
  • Use of a conjugated diene monomer such as butadiene is not preferable because chemical resistance and durability may be inferior or discoloration may occur during molding, but a trace amount is allowed.
  • the methacrylate resin which is a hard component phase has a Tg of 60 ° C. or higher, preferably 65 ° C. or higher, MMA alone or as a main component, and other monomers such as MMA such as ethyl methacrylate and butyl methacrylate.
  • MMA ethyl methacrylate
  • methacrylic acid alkyl ester acrylic acid alkyl ester such as methyl acrylate and ethyl acrylate
  • styrene monomer such as styrene and ⁇ -methylstyrene
  • nitrile monomer such as acrylonitrile and methacrylonitrile
  • Such a resin can be obtained by emulsion polymerization or suspension polymerization, and is preferably a monomer that polymerizes acrylic rubber and forms a methacrylate resin that is a hard component phase in the presence of the acrylic rubber. Can be obtained by polymerizing.
  • the acrylic rubber is the above-mentioned silicone / acrylic composite rubber, it can be obtained by adding a monomer for forming an acrylic rubber component to a pre-formed latex of polyorganosiloxane rubber and polymerizing it.
  • the polymerization of the core layer and the shell layer may be performed in one stage, but may be performed in multiple stages.
  • the shell layer is polymerized in two or more stages, and the outermost layer is MMA. It is preferable to use a resin layer formed of
  • the ratio of the rubber component phase / hard component phase is 30 to 92% by mass / 70 to 8% by mass, preferably 35 to 90% by mass / 65 to 10% by mass, more preferably 40 to 85% by mass / 60 to 15% by mass. %.
  • the average particle size of the rubber component phase as the core layer is 1 ⁇ m or less, preferably 0.05 to 0.00, as measured by a laser diffraction method. It is 8 ⁇ m, more preferably in the range of 0.1 to 0.6 ⁇ m. If the average particle size exceeds 1 ⁇ m, the resulting acrylic rubber-containing methacrylate resin may have insufficient mechanical properties.
  • Kaneace FM series manufactured by Kaneka Co., Ltd.
  • Metabrene W series or S series manufactured by Mitsubishi Rayon Co. It is also possible to select from the EXL series manufactured by And Haas.
  • the resin composition of the present invention may further contain other thermoplastic resins or elastomers within the range not impairing the object of the present invention.
  • the resin composition of the present invention includes polypropylene, polyethylene, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, aliphatic polyamide, aromatic polyamide, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, fluororesin such as vinylidene fluoride resin and vinyl fluoride resin, Thermoplastic resins such as polyether ketone and polyether ether ketone can be blended. Among these, vinylidene fluoride resin is preferably used.
  • styrene / butadiene rubber When higher impact resistance is required, styrene / butadiene rubber, ethylene / propylene / diene / methylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyisoprene, hydrogenated isoprene, acrylic elastomer, Polyester / polyether coelastomer, polyamide elastomer, ethylene / butene-1 copolymer, styrene / butadiene block copolymer, hydrogenated styrene / butadiene block copolymer, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / ethylidene Norbornene copolymer, thermoplastic polyester elastomer, hydrogenated styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, ethylene / ⁇ -olefin copolymer,
  • contents are preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, still more preferably with respect to 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C) of the resin composition. Is 10 parts by mass or less.
  • the resin composition of the present invention includes an inorganic filler, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, and a moisture proof as necessary.
  • Various additives that are usually blended such as an agent, a waterproofing agent, a water repellent, a lubricant, a mold release agent, a coupling agent, and an oxygen absorber can be contained.
  • the resin composition of the present invention may contain a known compatibilizer such as maleic acid, fumaric acid, malic acid, itaconic acid.
  • contents can be contained in an amount of 40 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C) of the resin composition.
  • the amount is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, and most preferably 2 parts by mass or less.
  • the resin composition of the present invention can further contain a colorant such as a pigment or a dye, if necessary.
  • a pigment, a dye, or the like can be selected and used according to optical properties such as desired transparency and color tone.
  • inorganic pigments such as titanium oxide, talc, calcium carbonate, carbon black, and bengara can be used.
  • Titanium oxide, which is a white pigment is preferably used in that it can exhibit a clear white color by taking advantage of the improved compatibility of the resin composition.
  • titanium oxide preferably used in the present invention commercially available titanium oxide can be used, but those having a rutile type crystal structure from the viewpoint of the weather resistance of the resin composition and the dispersibility in the resin at a high temperature.
  • pigment grades can be used.
  • the average particle diameter (average primary particle diameter) of titanium oxide by image analysis of transmission electron microscope images is usually in the range of 150 to 1000 nm, preferably 200 to 700 nm, more preferably 200 to 400 nm. When the average particle diameter of titanium oxide is too small, the hiding power is reduced. Since the average particle diameter of titanium oxide is within the above range, the refractive index is large and the light scattering property is strong, so that the hiding power as a white pigment is increased.
  • Titanium oxide is generally present in the form of secondary particles in which primary particles are aggregated.
  • the specific surface area of titanium oxide by the BET method is usually in the range of 1 to 15 m 2 / g, and in many cases 5 to 15 m 2 / g. Titanium oxide can improve properties such as dispersibility, concealability, and weather resistance by surface treatment with a surface treatment agent.
  • the surface treatment agent examples include metal oxides such as aluminum, silicon, zirconium, tin, cerium, and bismuth; hydrated metal oxides such as zinc oxide; organometallic compounds such as organoaluminum compounds, organotitanium compounds, and organozirconium compounds; Examples thereof include organosilicon compounds such as silane coupling agents and polysiloxanes; phosphorus compounds such as aluminum phosphates and organophosphates; amine compounds.
  • metal oxides such as aluminum, silicon, zirconium, tin, cerium, and bismuth
  • hydrated metal oxides such as zinc oxide
  • organometallic compounds such as organoaluminum compounds, organotitanium compounds, and organozirconium compounds
  • organosilicon compounds such as silane coupling agents and polysiloxanes
  • phosphorus compounds such as aluminum phosphates and organophosphates
  • amine compounds By coating titanium oxide with a surface treatment agent, the reaction between the titanium oxide surface and
  • the resin composition of the present invention is a resin composition containing (A) a methacrylate resin, (B) an aromatic polycarbonate resin, and (C) an acrylic rubber-containing methacrylate resin, wherein (A), ( When the sum of B) and (C) is 100% by mass, (A) 0.1 to 90% by mass, (B) 2 to 90% by mass, and (C) 1 to 30% by mass. It is the resin composition characterized.
  • the content of (A) methacrylate resin is preferably 0.2 to 80% by mass, More preferred is 0.5 to 70% by mass, and particularly preferred is 0.8 to 60% by mass. (A) If the content of the methacrylate resin is too small, the weather resistance and surface hardness may be insufficient. If the content is too large, the heat resistance and impact resistance may be insufficient.
  • the content of the (B) aromatic polycarbonate resin is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 4 to 70% by mass, and particularly preferably 5 to 60% by mass. (B) If the content of the aromatic polycarbonate resin is too small, impact resistance, water absorption resistance and elongation may be insufficient. If the content is too large, weather resistance and surface hardness may be insufficient. .
  • the content of the (C) acrylic rubber-containing methacrylate resin is preferably 3 to 27% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and particularly preferably 10 to 22% by mass.
  • (C) When there is too little content of acrylic rubber containing methacrylate resin, the target impact resistance etc. will be hard to be obtained. In addition, the compatibility between the (A) methacrylate resin and the (B) aromatic polycarbonate resin is insufficient, and sufficient dispersion cannot be obtained, so that desired improvements such as elongation and optical properties may not be obtained. . On the other hand, if the content is too large, sufficient heat resistance may not be obtained.
  • the resin composition of the present invention does not necessarily contain (D) a colorant. However, when (D) a colorant is contained, the content of the colorant in the resin composition is (A), When the total of (B), (C) and (D) is 100% by mass, 1 to 40% by mass, preferably 5 to 37% by mass, more preferably 8 to 35% by mass, and particularly preferably 12 to 32% by mass.
  • Resin Film The resin film formed from the resin composition of the present invention is a film having sufficient mechanical properties, particularly elongation properties.
  • the elongation of the resin film of the present invention means the tensile fracture elongation measured in accordance with JIS K7113, and the longitudinal direction (MD; hereinafter, also referred to as “longitudinal direction”) and the width direction ( TD, hereinafter also referred to as “lateral direction.”) Is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, particularly preferably 20% or more, and at least one direction. , Preferably 40% or more, more preferably 45% or more, particularly preferably 50% or more.
  • the upper limit of the elongation of the resin film of the present invention is not particularly limited, but when it is usually 150% or less, preferably 120% or less, more preferably 110% or less, the anisotropy of various properties in the longitudinal direction and the width direction is small. .
  • the difference between the elongation in the longitudinal direction (MD) and the elongation in the width direction (TD) in the resin film of the present invention is no particular limitation on the difference between the elongation in the longitudinal direction (MD) and the elongation in the width direction (TD) in the resin film of the present invention, but preferably 0 to 60%, more preferably 1 to 58%, Preferably, it is in the range of 2 to 56%.
  • the elongation can be adjusted by changing the film extrusion conditions described below and / or the stretching conditions to be implemented as desired.
  • the resin film of the present invention is improved in the compatibility between (A) methacrylate resin and (B) aromatic polycarbonate resin (hereinafter, sometimes simply referred to as “polycarbonate resin”). May increase. That is, when the resin film is a resin film formed from a resin composition containing no (D) colorant, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90%. % Or more. When the resin film of the present invention is a resin film containing (D) a colorant, particularly a resin film formed from a resin composition containing an inorganic pigment in order to make the resin film light-shielding, the total light transmission The rate need not be in the above range.
  • the thickness of the resin film formed from the resin composition of the present invention is generally 1 ⁇ m to 3 mm, preferably 5 ⁇ m to 1 mm, more preferably 10 to 500 ⁇ m, and particularly preferably 15 to 200 ⁇ m.
  • the resin film formed from the resin composition of the present invention has sufficient mechanical properties, particularly elongation properties, for example, a protective film for interior materials or exterior materials such as walls and floors of buildings, automobiles, trains, etc.
  • a protective film for interior materials or exterior materials such as walls and floors of buildings, automobiles, trains, etc.
  • an antifouling film, or as a protective film (back sheet film) for solar cells it can be used in many fields utilizing its optical characteristics and mechanical characteristics.
  • the resin film of the present invention may be an unstretched (unoriented) film.
  • the resin composition is melt-kneaded and extruded into a sheet at a die temperature of 210 to 280 ° C., preferably 220 to 270 ° C., and 80 to 150 ° C., preferably Can be rapidly cooled and solidified with a cooling drum maintained at a surface temperature of 110 to 135 ° C. to form an unstretched sheet, whereby the resin film of the present invention can be obtained.
  • the resin film of the present invention may be a stretched (oriented) film if desired.
  • the stretching temperature is 20 to 160 ° C., preferably 30 to 150 ° C.
  • the area magnification is 2 to 100 times, preferably Is 4 to 60 times, uniaxially stretched, or sequentially or simultaneously biaxially stretched, and then heat-treated at a temperature of 80 to 200 ° C., preferably 90 to 160 ° C. under tension or under 20% relaxation. .
  • what is necessary is just to select the optimal range for these temperature conditions and extending
  • part in an Example and a comparative example means a mass part.
  • the measuring method of the characteristic of the resin film in an Example and a comparative example is as follows.
  • the thickness of the resin film was measured using a dial gauge thickness meter, DG-911, manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.
  • Example 1 (A) PMMA resin (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, 70HS) 50 parts (when the total of (A), (B) and (C) is 100% by mass, the same shall apply hereinafter), (B) Polycarbonate resin (Idemitsu Kosan Co., Ltd., IRH2200) 30 parts (30% by mass), and (C) Acrylic rubber-containing methacrylate resin (Rohm and Haas, Paraloid EXL2315.
  • Example 2 A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 1 except that (A) 60 parts of PMMA resin and (B) 20 parts of polycarbonate resin were used. About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was produced in the same manner as in Example 1 except that (A) PMMA resin was changed to 70 parts and (B) polycarbonate resin was changed to 10 parts. About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 (A) 1 part of PMMA resin (1% by mass when the total of (A), (B), (C) and (D) is 100% by mass, the same applies hereinafter), (B) polycarbonate resin 49 parts (49% by mass), (C) 20 parts by weight (20% by mass) of acrylic rubber-containing methacrylate resin, and (D) 30 parts by titanium oxide (D-Pont, R-101) (30% by mass).
  • a resin film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.05 part of calcium stearate was mixed as a lubricant.
  • the blending ratio of (B) polycarbonate resin in the resin components ((A), (B) and (C)) excluding (D) titanium oxide and lubricant is 70% by mass. About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 5 A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was produced in the same manner as in Example 4 except that (A) 29 parts of PMMA resin and (B) 21 parts of polycarbonate resin were changed (the blending ratio of (B) polycarbonate resin described above. Is 30%). About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 6 A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was produced in the same manner as in Example 4 except that (A) PMMA resin was changed to 36 parts and (B) polycarbonate resin was changed to 14 parts (the blending ratio of (B) polycarbonate resin described above. Is 20%). About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 7 A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 4 except that (A) 43 parts of PMMA resin and 7 parts of (B) polycarbonate resin were used (the blending ratio of (B) polycarbonate resin described above. Is 10%). About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 8 A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 4 except that (A) 25 parts of PMMA resin, (B) 30 parts of polycarbonate resin, and (D) 25 parts of titanium oxide were changed (described above). (B) The blending ratio of the polycarbonate resin is 40%.) About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 9 A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 4 except that (A) 36 parts of PMMA resin, (B) 24 parts of polycarbonate resin, and (D) 20 parts of titanium oxide were used (described above). (B) The blending ratio of the polycarbonate resin is 30%.) About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 10 (A) 31 parts of PMMA resin, (B) 34 parts of polycarbonate resin, (C) 20 parts of methacrylate / acrylic composite rubber-containing methacrylate resin (Mitsubrene S2006, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), and (D) 15 parts of titanium oxide A resin film having a thickness of 20 ⁇ m was produced in the same manner as in Example 4 except that the change was made (the blending ratio of the (B) polycarbonate resin described above was 40%). About this resin film, elongation and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 2.
  • the resin composition of Comparative Example 3 in which (B) the polycarbonate resin was not blended had a very low elongation of the formed resin film even when (C) 20 parts of the acrylic rubber-containing methacrylate resin was blended. I understood.
  • the present invention is a resin composition
  • a resin composition comprising (A) a methacrylate resin, (B) an aromatic polycarbonate resin, and (C) an acrylic rubber-containing methacrylate resin, wherein (A), (B) and (C) (A) 0.1 to 90% by mass, (B) 2 to 90% by mass, and (C) 1 to 30% by mass when the total is 100% by mass Or (D) a resin composition further containing a colorant, if desired, when (A), (B), (C) and (D) are 100% by mass.
  • a film having sufficient mechanical properties, particularly elongation properties, can be obtained by using the resin composition characterized in that it is 1 to 40% by mass.

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Abstract

　（Ａ）メタクリレート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、及び（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、（Ａ）０．１～９０質量％、（Ｂ）２～９０質量％、及び（Ｃ）１～３０質量％である前記樹脂組成物、または、所望により更に（Ｄ）着色剤を含有する樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計を１００質量％としたときに、（Ｄ）１～４０質量％である前記樹脂組成物、並びに、これらの樹脂組成物から形成された樹脂フィルム。

Description

樹脂組成物及びフィルム
　本発明は、メタクリレート樹脂及び芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂組成物、並びに、該樹脂組成物から形成された樹脂フィルムに関する。
　ポリメタクリル酸メチル（以下、「ポリメチルメタクリレート」または「ＰＭＭＡ」ということがある。）樹脂等のメタクリレート樹脂は、透明性に加えて、耐候性や成形品の表面硬度に優れた特性を有しているが、用途により機械的特性、特に耐衝撃性や伸度特性が十分ではなく、耐熱性が低い、吸水率が高い等の問題点もあり、改善が求められていた。
　上記の問題点を解決するために、メタクリル酸メチル（以下、「メチルメタクリレート」または「ＭＭＡ」ということがある。）等のメタクリル酸アルキルエステルと他の単量体を共重合したり、他の重合体をブレンドしたりすることによりメタクリレート樹脂を改良することが行われている。
　例えば、ＭＭＡにシクロヘキシルメタクリレートまたはフェニルメタクリレート等を共重合すると、得られるメタクリル酸アルキルエステルの共重合体は、吸水率が低下するものの、ＰＭＭＡ樹脂よりも脆くなり、衝撃強度が低下するといった問題がある。また別の方法としては、ガラス転移温度を低下させる他の単量体をＭＭＡと共重合することにより耐衝撃性を改良する方法もあるが、この方法では耐熱性が低下するという問題がある。
　ＰＭＭＡ樹脂等のメタクリレート樹脂の耐衝撃性を改善する方法としては、エマルジョン重合により合成されるゴム層とメタクリレート樹脂層とからなるコア－シェル型粒子をメタクリレート樹脂にブレンドする方法がある。しかし、この方法は十分な衝撃強度を得るために多量の上記コア－シェル型粒子をブレンドすることを必要とし、このためブレンド物の耐熱性、表面硬度、耐候性などが、メタクリレート樹脂より低下したり、吸水性が十分改善されないなどの問題点があった。
　他の重合体をブレンドする方法としては、例えばスチレン・アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンオキシド、ポリフッ化ビニリデン等をブレンドしても、ある程度改善効果を奏するが、ＰＭＭＡ樹脂等のメタクリレート樹脂の耐衝撃性、伸度特性、耐熱性、吸水率をバランスよく改良することは難しかった。
　他の重合体として、光学特性や機械的特性に優れていることが知られている芳香族ポリカーボネート樹脂、特にビスフェノールＡから製造されるポリカーボネート樹脂をブレンドすることにより、機械的特性、耐熱性及び低吸湿性をバランスよく改良できることが見いだされている。しかし、メタクリレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂は、相溶性が良好でないために、ブレンド物からフィルムやシートを製造する場合、成形加工における溶融混練が十分行われにくいことから、良好な分散状態が得られない。そのため、例えば、機械的特性、特に伸度特性が十分ではなく、しかも、両樹脂本来の屈折率の差が大きいことの影響もあって、フィルムやシートは不透明であるという問題点を有することが分かった。
　例えば、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂１００重量部及びＰＭＭＡ樹脂５～９０重量部を混練してなる真珠光沢組成物が開示され、圧縮成型、押出成型または射出成型等により真珠光沢を有する成型品とすること、及び、具体例として、優れた真珠光沢を現出する射出成形品が記載されている。しかし、該組成物は、真珠光沢を有するために応用分野が限定され、耐衝撃性や耐熱性も不十分であった。
　特許文献２には、芳香族ポリカーボネート樹脂２０～７０重量部とＰＭＭＡ樹脂８０～３０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に、ゴム状ポリマーをコアとし、ガラス状ポリマーのシェルからなるアクリル系コアシェルポリマー１～１０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。同文献には、該組成物を用いて得た射出成形試験片が、耐熱性、耐衝撃性及び表面硬度に優れることが記載されているが、アクリル系コアシェルポリマーが、極性官能基を有しないシェルを備える場合は、真珠光沢を解消できなかったことが記載されている。
　特許文献３には、ポリカーボネート９７～６０重量％とＰＭＭＡ３～４０重量％からなる樹脂を、微量型高せん断成形加工機を用いてブレンドする溶融混練方法により、微視的分散構造を有するフィルムやシート等の高分子ブレンド押出し物を得ることが開示されている。しかし、同文献に記載された方法では、温度設定、スクリュー回転数及び混練時間を最適数値とする特定条件を組み合わせて初めて良好な結果が得られるので、微妙な制御が必要とされる。
　特許文献４には、（Ａ）メタクリル酸メチル共重合体２～９０重量％、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂２～９０重量％及び（Ｃ）ゴム状弾性体５～７０重量％からなる耐衝撃性樹脂組成物が記載されているが、具体的には、（Ａ）として、メタクリル酸のハロゲン置換芳香族エステルを共重合したメタクリル酸メチル共重合体を含有するものである。また、（Ａ）～（Ｃ）からなる樹脂組成物を２５０℃でプレス成型しており、十分な伸度特性を有するフィルムまたはシートは得られていない。
　すなわち、メタクリレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とをブレンドして、優れた耐衝撃性、伸度特性、耐熱性、吸水性などの特性をバランス良く改良するためには、両者の相溶性が良好でないので、十分に溶融混練を行うことが必要である。しかし、溶融混練を行うことで熱履歴を多く受けたり、溶融混練条件を高度に制御しなければならないなどの問題があった。特に、メタクリレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とをブレンドしてフィルムやシートを成形する場合は、生産性の観点から、十分な溶融混練を行うことが事実上困難であるため、両者の均一な分散状態が得られず、所望の機械的特性を実現することができないので用途展開に難点があり、強く改善が求められていた。
特公昭４３－１３３８４号公報 特開平３－１２４７６４号公報 特開２００９－１９６１９６号公報 特開平５－３１１０２７号公報
　本発明の課題は、メタクリレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性を改善して分散状態を良好なものとすることにより、十分な機械的特性、特に伸度特性を有するフィルムまたはシートを得ることができる樹脂組成物、及び、該樹脂組成物から形成される樹脂フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、樹脂組成物が、メタクリレート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を所定割合で含有することによって、課題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。
　すなわち、本発明によれば、（Ａ）メタクリレート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、（Ａ）０．１～９０質量％、（Ｂ）２～９０質量％、及び（Ｃ）１～３０質量％であることを特徴とする前記樹脂組成物が提供される。
　また、本発明によれば、実施の態様として、以下（１）～（３）の樹脂組成物が提供される。
（１）（Ａ）メタクリレート樹脂が、ポリメチルメタクリレートである前記の樹脂組成物。
（２）更に（Ｄ）着色剤を含有する前記の樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計を１００質量％としたときに、（Ｄ）１～４０質量％である前記樹脂組成物。
（３）前記（Ｄ）着色剤が、酸化チタンである前記の樹脂組成物。
　さらに、本発明によれば、前記の樹脂組成物から形成された樹脂フィルムが提供され、特に、伸度が２０％以上である樹脂フィルムが提供される。
　なお、本発明において、「フィルム」とは、厚みが小さいフィルム及び厚みが相対的に大きいシートの双方を意味するものとして使用する。フィルム、すなわち、フィルムまたはシートの厚みの上限は５ｍｍ程度であり、通例３ｍｍ以下、多くの場合は２ｍｍ以下の厚みである。
　また、本発明において、「伸度」とは、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に定める引張破壊伸びの測定方法によって測定されるフィルムの特性を意味する。
　本発明は、（Ａ）メタクリレート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、（Ａ）０．１～９０質量％、（Ｂ）２～９０質量％、及び（Ｃ）１～３０質量％であることを特徴とする前記樹脂組成物であることによって、好ましくは、更に（Ｄ）着色剤を含有する前記樹脂組成物であることによって、十分な機械的特性、特に伸度特性を有するフィルムを得ることができる樹脂組成物、及び、該樹脂組成物から形成される樹脂フィルムを提供するという効果を奏する。また、本発明の樹脂組成物は、（Ａ）メタクリレート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が改善され、分散性が向上するので、フィルム成形の生産性や加工性が向上するという効果を奏する。
１．メタクリレート樹脂
　本発明における（Ａ）成分であるメタクリレート樹脂は、ＭＭＡ等のメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体、ＭＭＡ等のメタクリル酸アルキルエステル単量体を構成単位として５０モル％以上含有する共重合体、及び、これらの２種以上の混合物である。メタクリル酸アルキルエステルとして、好ましいのはＭＭＡである。したがって、メタクリレート樹脂としては、ＭＭＡの単独重合体、ＭＭＡ５０モル％以上と、アクリル酸アルキルエステルまたはＭＭＡ以外のメタクリル酸アルキルエステル５０モル％以下とを含有する共重合体、及び、これら重合体の２種以上の混合物などが、好ましく例示できる。ここで、アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル（以下、「ＢＡ」ということがある。）等が、ＭＭＡ以外のメタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が例示できる。
　さらに、前記共重合体は、メタクリル酸アルキルエステル単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合成分として含有したものでもよい。該ビニル系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン等のスチレン系化合物；アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル系化合物；無水マレイン酸などの酸無水物；などが挙げられる。上記の共重合体としては、ランダム共重合体やグラフト共重合体なども用いることができる。
　本発明におけるメタクリレート樹脂としては、透明性、耐候性及び機械的特性の点から、ＰＭＭＡ樹脂が最も好ましく用いられる。
　メタクリレート樹脂は、ラジカル重合、例えば、塊状重合、懸濁重合、溶液重合または乳化重合など公知の製法により得ることができる。メタクリレート樹脂の重合は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（γ－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物；またはベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のパーオキシ化合物をラジカル重合開始剤として使用し、また、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、ｎ－ヘキシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用して分子量を制御することができる。
　本発明におけるメタクリレート樹脂は、その分子量に特に制限はないが、機械的特性及び溶融性の点から、好ましくは１０，０００～５，０００，０００、より好ましくは３０，０００～１，０００，０００、特に好ましくは５０，０００～５００，０００の範囲の数平均分子量を有するものを使用することができる。また、本発明におけるメタクリレート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐衝撃性、耐候性などの点から、５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上、特に好ましくは６５℃以上である。
２．芳香族ポリカーボネート樹脂
　本発明における（Ｂ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、公知の方法によって製造されるものであり、重合反応に不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物及びホスゲンを反応させた後、第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの重合触媒を添加して重合させる界面重合法や、二価フェノール系化合物をピリジンまたはピリジンと不活性溶媒との混合溶液に溶解し、ホスゲンを導入し直接ポリカーボネート樹脂を製造するピリジン法等、従来のポリカーボネート樹脂の製造方法により得られるものが使用される。上記の反応に際し、必要に応じて、分子量調節剤、分岐化剤などが使用される。
　前記の二価フェノール系化合物としては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；などを単独または２種以上混合して使用できる。
　本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂としては、二価フェノール系化合物がビスフェノールＡを用いたものが最も好ましく用いられる。
　本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、その分子量に特に制限はないが、機械的特性及び溶融性の点から、好ましくは１０，０００～５００，０００、より好ましくは２０，０００～２００，０００、特に好ましくは３０，０００～１００，０００の範囲の数平均分子量を有するものを使用することができる。
３．アクリルゴム含有メタクリレート樹脂
　本発明における（Ｃ）成分であるアクリルゴム含有メタクリレート樹脂は、メタクリレート系樹脂からなる硬質成分相の中に、ゴム成分相であるアクリルゴムを含有する構造の樹脂である。好ましい構造の樹脂は、アクリルゴムがコア層で、このコア層の周囲を硬質成分相で被覆してシェル層としたコア－シェル構造を有するものである。
　アクリルゴムは、Ｔｇが－３０℃以下、好ましくは－３５℃以下であればよく、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸２－エチルヘキシルなどの単量体を、必要により、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル；ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の架橋性単量体；を用いて重合したものである。アクリルゴムとしては、ポリオルガノシロキサンゴム成分と、上記のようなアクリルゴム成分とにより構成されるシリコーン・アクリル複合ゴムも使用できる。アクリルゴムとして最も好ましくは、ＢＡを重合したアクリルゴムである。なお、ブタジエンなど共役ジエン系単量体を併用すると、耐薬品性や耐久性が劣ったり、成形時に変色を生じたりすることがあるので好ましくないが、微量の使用は許容される。
　硬質成分相であるメタクリレート系樹脂は、Ｔｇが６０℃以上、好ましくは６５℃以上であって、ＭＭＡを単独または主成分とし、その他の単量体として、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のＭＭＡ以外のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル；スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体；酢酸ビニル等のビニル単量体；を併用して、重合することにより得ることができる。
　このような樹脂は、乳化重合や懸濁重合により得ることができ、好適には、アクリルゴムを重合し、該アクリルゴムの存在下で、硬質成分相であるメタクリレート系樹脂を形成する単量体を重合することにより得ることができる。アクリルゴムが前記のシリコーン・アクリル複合ゴムである場合は、あらかじめ形成したポリオルガノシロキサンゴムのラテックスにアクリルゴム成分形成用の単量体を加えて重合することにより得ることができる。コア層及びシェル層の重合は、１段階で重合を行ってもよいが、多段階で重合を行ってもよい。硬質成分相であるメタクリレート系樹脂を、ＭＭＡを主成分として、上記のその他の単量体との併用により形成する場合は、シェル層を２段階以上の多段階で重合を行い、最外層はＭＭＡから形成された樹脂層とすることが好ましい。
　ゴム成分相／硬質成分相の割合は、３０～９２質量％／７０～８質量％、好ましくは３５～９０質量％／６５～１０質量％、より好ましくは４０～８５質量％／６０～１５質量％である。
　アクリルゴム含有メタクリレート樹脂がコア－シェル構造を有するものである場合は、コア層であるゴム成分相の平均粒径は、レーザー回折法で測定して、１μｍ以下、好ましくは０．０５～０．８μｍ、より好ましくは０．１～０．６μｍの範囲内である。平均粒径が１μｍを超えると、得られるアクリルゴム含有メタクリレート樹脂の機械的特性が不十分となることがある。
　本発明におけるアクリルゴム含有メタクリレート樹脂としては、塩化ビニル樹脂の耐衝撃強度改良剤として市販されている、株式会社カネカ製のカネエースＦＭシリーズ、三菱レイヨン株式会社製のメタブレンＷシリーズまたはＳシリーズ、ローム・アンド・ハース社製のＥＸＬシリーズなどの中から選択することもできる。
４．その他の樹脂
　本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲内において、更に他の熱可塑性樹脂またはエラストマーを配合することができる。
　例えば、本発明の樹脂組成物には、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、フッ化ビニリデン樹脂やフッ化ビニル樹脂等のフッ素樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンなどの熱可塑性樹脂を配合することができる。これらの中でも、フッ化ビニリデン樹脂が好ましく用いられる。
　また、より高度の耐衝撃性が要求される場合は、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン・メチレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリイソプレン、水添イソプレン、アクリル系エラストマー、ポリエステル・ポリエーテルコエラストマー、ポリアミド系エラストマー、エチレン・ブテン－１共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボネン共重合体、熱可塑性ポリエステルエラストマー、水添スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、エチレン・α－オレフィンコポリマー、プロピレン・α－オレフィンコポリマー、エチレン・メタクリル酸系エラストマー、コア－シェルタイプのエラストマー、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体などのエラストマーを使用することができる。
　これらの含有量は、樹脂組成物の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
５．その他の添加剤
　また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、無機フィラー、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、防湿剤、防水剤、撥水剤、滑剤、離型剤、カップリング剤、酸素吸収剤などの通常配合される各種添加剤を含有させることができる。本発明の樹脂組成物には、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、イタコン酸など公知の相溶化剤を含有させることができる。
　これらの含有量は、該樹脂組成物の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量部に対して、４０質量部以下含有させることができるが、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下であり、特に好ましくは５質量部以下、最も好ましくは２質量部以下である。
６．着色剤
　特に、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、更に顔料または染料等の着色剤を含有することができる。
　本発明における（Ｄ）成分である着色剤としては、所望の透明性や色調等の光学特性に応じ顔料や染料等を選択して使用することができるが、用途によって求められる遮光性または隠蔽性を付与するために、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ベンガラ等の無機顔料を使用することもできる。樹脂組成物の改善された相溶性を活かして、鮮明な白色を呈することができる点で、白色顔料である酸化チタンが好ましく使用される。
　本発明において好ましく使用される酸化チタンとしては、市販の酸化チタンが使用できるが、樹脂組成物の耐候性や高温での樹脂への分散性などの点から、ルチル型の結晶構造を有するものが好ましく、顔料用グレードのものを用いることができる。透過型電子顕微鏡撮影画像の画像解析による酸化チタンの平均粒子径（平均一次粒子径）は、通常１５０～１０００ｎｍ、好ましくは２００～７００ｎｍ、より好ましくは２００～４００ｎｍの範囲内である。酸化チタンの平均粒子径が小さすぎると、隠蔽力が低下する。酸化チタンは、その平均粒子径が前記範囲内にあることによって、屈折率が大きく光散乱性が強いため、白色顔料としての隠蔽力が高くなる。酸化チタンは、一般に、一次粒子が凝集した二次粒子の形態で存在している。酸化チタンのＢＥＴ法による比表面積は、通常１～１５ｍ２／ｇ、多くの場合５～１５ｍ２／ｇの範囲内である。酸化チタンは、表面処理剤で表面処理することにより、分散性、隠蔽性、耐候性などの特性を向上させることができる。表面処理剤としては、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、錫、セリウム、ビスマスなどの金属酸化物；酸化亜鉛などの水和金属酸化物；有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物などの有機金属化合物；シランカップリング剤やポリシロキサンなどの有機ケイ素化合物；リン酸アルミニウム、有機リン酸エステルなどのリン化合物；アミン化合物；などが挙げられる。酸化チタンを表面処理剤で被覆することにより、酸化チタン表面と樹脂組成物中の他の成分との反応を制御することができる。表面処理した酸化チタンは、樹脂への分散性に優れている。表面処理した酸化チタンは、高濃度で樹脂中に分散させることができる。
７．樹脂組成物
　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）メタクリレート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、（Ａ）０．１～９０質量％、（Ｂ）２～９０質量％、及び（Ｃ）１～３０質量％であることを特徴とする樹脂組成物である。
　本発明の樹脂組成物において、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、（Ａ）メタクリレート樹脂の含有量は、好ましくは０．２～８０質量％、より好ましくは０．５～７０質量％、特に好ましくは０．８～６０質量％である。（Ａ）メタクリレート樹脂の含有量が少なすぎると耐候性や表面硬度などが不足することがあり、含有量が多すぎると耐熱性や耐衝撃性などが不足することがある。
　本発明の樹脂組成物において、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量は、好ましくは３～８０質量％、より好ましくは４～７０質量％、特に好ましくは５～６０質量％である。（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が少なすぎると耐衝撃性、耐吸水性や伸度などが不足することがあり、含有量が多すぎると耐候性や表面硬度などが不足することがある。
　本発明の樹脂組成物において、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂の含有量は、好ましくは３～２７質量％、より好ましくは５～２５質量％、特に好ましくは１０～２２質量％である。（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂の含有量が少なすぎると、目的とする耐衝撃性などが得られにくい。また、（Ａ）メタクリレート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が欠けるものとなり、十分な分散が得られないので、伸度や光学特性などの所望の改善が得られないおそれがある。他方、その含有量が多すぎると、十分な耐熱性が得られないことがある。
　本発明の樹脂組成物は、必ずしも（Ｄ）着色剤を含有する必要はないが、（Ｄ）着色剤を含有する場合は、該着色剤の含有量は、樹脂組成物において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計を１００質量％としたときに、１～４０質量％、好ましくは５～３７質量％、より好ましくは８～３５質量％、特に好ましくは１２～３２質量％である。
８．樹脂フィルム
　本発明の樹脂組成物から形成された樹脂フィルムは、十分な機械的特性、特に伸度特性を有するフィルムである。
　本発明の樹脂フィルムの伸度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に準拠して測定された引張破壊伸びを意味するものであり、長手方向（ＭＤ。以下、「縦方向」ということもある。）及び幅方向（ＴＤ。以下、「横方向」ということもある。）のいずれの方向についても、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、特に好ましくは２０％以上であり、更に、少なくとも一方向については、好ましくは４０％以上、より好ましくは４５％以上、特に好ましくは５０％以上である。本発明の樹脂フィルムの伸度の上限は特にないが、通常１５０％以下、好ましくは１２０％以下、より好ましくは１１０％以下であると、長手方向及び幅方向の諸特性の異方性が少ない。
　本発明の樹脂フィルムにおける長手方向（ＭＤ）の伸度と幅方向（ＴＤ）の伸度との差に特段の制限はないが、好ましくは０～６０％、より好ましくは１～５８％、更に好ましくは２～５６％の範囲である。伸度の調整は、後述するフィルムの押出条件及び／または所望により実施する延伸条件を変更することによって行うことができる。
　また、本発明の樹脂フィルムは、（Ａ）メタクリレート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、単に「ポリカーボネート樹脂」ということがある。）との相溶性が改善される結果、全光線透過率が高まることがある。すなわち、該樹脂フィルムが（Ｄ）着色剤を含有しない樹脂組成物から形成された樹脂フィルムである場合、全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上とすることができる。なお、本発明の樹脂フィルムが（Ｄ）着色剤を含有し、特に、樹脂フィルムを遮光性とするために無機顔料を含有する樹脂組成物から形成された樹脂フィルムである場合は、全光線透過率が上記の範囲である必要はない。
　本発明の樹脂組成物から形成された樹脂フィルムの厚みは、通例１μｍ～３ｍｍ、好ましくは５μｍ～１ｍｍ、より好ましくは１０～５００μｍ、特に好ましくは１５～２００μｍである。
　本発明の樹脂組成物から形成された樹脂フィルムは、十分な機械的特性、特に伸度特性を有するので、例えば、建物、自動車、列車等の壁や床などの内装材または外装材の保護フィルムや防汚フィルムとして、または、太陽電池の保護フィルム（バックシート用フィルム）などとして、その光学特性や機械的特性を活かした多くの分野に利用することができる。
９．樹脂フィルムの製造方法
　本発明の樹脂組成物から樹脂フィルムを形成するためには、それ自体公知の押出成形による樹脂フィルムの製造方法を採用することができる。また、本発明の樹脂フィルムは、未延伸（未配向）のフィルムで差し支えない。例えば、スリット状のダイを備える押出成形機を使用し、樹脂組成物を溶融混練し、２１０～２８０℃、好ましくは２２０～２７０℃のダイス温度で、シート状に押し出し、８０～１５０℃、好ましくは１１０～１３５℃の表面温度に保持した冷却ドラムで急冷固化させて未延伸シートを形成することにより、本発明の樹脂フィルムを得ることができる。
　なお、通常は必要ないが、所望により、本発明の樹脂フィルムは、延伸（配向）されたフィルムとしてもよい。その場合は、本発明の樹脂組成物を溶融製膜して、未延伸のシートを製造した後、延伸温度２０～１６０℃、好ましくは３０～１５０℃で、面積倍率で２～１００倍、好ましくは４～６０倍で、一軸延伸、または、逐次若しくは同時二軸延伸を行い、その後、８０～２００℃、好ましくは９０～１６０℃の温度で、緊張下または２０％以下の弛緩下で熱処理する。なお、これらの温度条件及び延伸条件は、樹脂の組成に応じて最適範囲を選定すればよい。
　以下に実施例を示して本発明を更に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例における「部」は質量部を意味する。
　実施例及び比較例における樹脂フィルムの特性の測定法は、以下のとおりである。
［伸度］
　樹脂フィルムの伸度は、株式会社島津製作所製のオートグラフＡＧＳ－Ｊを用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に準拠して、引張破壊伸びを測定した。具体的な測定条件は、幅１０ｍｍ及び長さ１００ｍｍの短冊形試験片（Ｎ＝５）を用い、引張速度５０ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍとして、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％で測定した。Ｎ＝５の算術平均値を用いた。
［全光線透過率］
　全光線透過率は、日本電色工業株式会社製のヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準拠して測定を行い、厚み２０μｍの樹脂フィルムの測定値を基準値として求めた。Ｎ＝５の算術平均値を用いた。
［樹脂フィルムの厚み］
　樹脂フィルムの厚みは、株式会社小野測器製のダイヤルゲージ厚み計、ＤＧ－９１１を使用して測定した。
〔実施例１〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製、７０ＨＳ）５０部（（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、５０質量％。以下同様である。）、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂（出光興産株式会社製、ＩＲＨ２２００）３０部（同３０質量％）、及び（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂（ローム・アンド・ハース社製、パラロイドＥＸＬ２３１５。ＢＡ／ＭＭＡ＝８４／１６）２０部（同２０質量％）、並びに、滑剤としてステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製）０．０５部を混合し、スクリュー径４０ｍｍの押出機を用いて、シリンダー温度を２４５～２５０℃として溶融混練した。溶融物を温度２３０℃に設定したＴダイから押し出し、表面を１２０℃に保った金属ドラム上にキャストすることにより冷却して、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。なお、この樹脂フィルムは、ヘイズ値が大きく透明性は高くなかった。
〔比較例１〕
　（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を配合せず、（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂７０部及び（Ｂ）ポリカーボネート樹脂３０部に変更したことを除いて、実施例１と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
〔実施例２〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂６０部及び（Ｂ）ポリカーボネート樹脂２０部に変更したことを除いて、実施例１と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
〔実施例３〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂７０部及び（Ｂ）ポリカーボネート樹脂１０部に変更したことを除いて、実施例１と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂及び（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を配合した実施例１～３の樹脂組成物は、形成された樹脂フィルムの伸度が大きいことが分かった。これに対し、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を配合しなかった比較例１の樹脂組成物は、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率が３０質量％で、実施例１の樹脂組成物と同じであるにもかかわらず、形成された樹脂フィルムの伸度が、実施例１より低かった。また、実施例１及び２の樹脂組成物においては、形成された樹脂フィルムの全光線透過率も改善されていることが分かった。詳細な理由は不明であるが、実施例１～３の樹脂組成物においては、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂が配合されていることにより、（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂とが十分な相溶状態となって、分散性が向上した結果、全光線透過率が高くなったものと推察される。
〔実施例４〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂１部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計を１００質量％としたときに、１質量％。以下同様である。）、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂４９部（同４９質量％）、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂２０部（同２０質量％）、及び（Ｄ）酸化チタン（デュポン社製、Ｒ－１０１）３０部（同３０質量％）、並びに、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．０５部を混合したことを除いて、実施例１と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した。なお、（Ｄ）酸化チタン及び滑剤を除いた樹脂成分（（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ））に占める（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は７０質量％である。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔実施例５〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂２９部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂２１部に変更したことを除いて、実施例４と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は３０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔比較例２〕
　（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を配合せず、（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂４９部に変更したことを除いて、実施例５と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は３０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔実施例６〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂３６部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂１４部に変更したことを除いて、実施例４と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は２０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔実施例７〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂４３部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂７部に変更したことを除いて、実施例４と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は１０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔比較例３〕
　（Ｂ）ポリカーボネート樹脂を配合せず、（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂５０部に変更したことを除いて、実施例４と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔実施例８〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂２５部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂３０部、（Ｄ）酸化チタン２５部に変更したことを除いて、実施例４と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は４０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔実施例９〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂３６部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂２４部、（Ｄ）酸化チタン２０部に変更したことを除いて、実施例４と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は３０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
〔実施例１０〕
　（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂３１部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂３４部、（Ｃ）シリコーン・アクリル複合ゴム含有メタクリレート樹脂（三菱レイヨン株式会社製、メタブレンＳ２００６）２０部、及び、（Ｄ）酸化チタン１５部に変更したことを除いて、実施例４と同様にして、厚み２０μｍの樹脂フィルムを作製した（前記した（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率は４０％である。）。この樹脂フィルムについて、伸度及び全光線透過率を測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２の結果から、（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂、及び（Ｄ）酸化チタンを配合した実施例４～１０の樹脂組成物は、着色剤である（Ｄ）酸化チタンを１５～３０質量％配合しているにもかかわらず、形成された樹脂フィルムの伸度が大きいことが分かった。なお、実施例４～１０の樹脂組成物は、隠蔽性を有する着色剤である（Ｄ）酸化チタンを配合しているために、全光線透過率は３０％以下である。これに対し、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を配合しなかった比較例２の樹脂組成物は、樹脂成分（（Ａ）及び（Ｂ））における（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の配合比率が３０％で、実施例５の樹脂組成物と同じ配合比率であるにもかかわらず、形成された樹脂フィルムの伸度が実施例５より低いことが分かった。詳細な理由は不明であるが、比較例２の樹脂組成物においては、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂が配合されていないため、（Ａ）ＰＭＭＡ樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂とが、十分な相溶状態とはならず、更に、着色剤である（Ｄ）酸化チタンを配合したことの影響もあって、相互の分散性に欠けるものとなり、伸度が不足したものと推察される。
　また、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂を配合しなかった比較例３の樹脂組成物は、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を２０部配合しても、形成された樹脂フィルムの伸度が極めて低いことが分かった。
　本発明は、（Ａ）メタクリレート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、（Ａ）０．１～９０質量％、（Ｂ）２～９０質量％、及び（Ｃ）１～３０質量％であることを特徴とする前記樹脂組成物、または、所望により更に（Ｄ）着色剤を含有する樹脂組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計を１００質量％としたときに、（Ｄ）１～４０質量％であることを特徴とする前記樹脂組成物であることによって、十分な機械的特性、特に伸度特性を有するフィルムを得ることができるので、例えば、内装材または外装材の保護フィルムや防汚フィルムとして、太陽電池の保護フィルムなどとして、その光学特性や機械的特性を活かした多くの分野に利用することができるとともに、フィルム成形の生産性や加工性が向上しているため、産業上の利用可能性が高い。

Claims (6)

  1. 　（Ａ）メタクリレート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、及び、（Ｃ）アクリルゴム含有メタクリレート樹脂を含有する樹脂組成物であって、
    （Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００質量％としたときに、（Ａ）０．１～９０質量％、（Ｂ）２～９０質量％、及び（Ｃ）１～３０質量％であることを特徴とする前記樹脂組成物。
  2. 　前記（Ａ）メタクリレート樹脂が、ポリメチルメタクリレートである請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　更に（Ｄ）着色剤を含有する請求項１に記載の樹脂組成物であって、
    （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計を１００質量％としたときに、（Ｄ）１～４０質量％である前記樹脂組成物。
  4. 　前記（Ｄ）着色剤が、酸化チタンである請求項３に記載の樹脂組成物。
  5. 　請求項１乃至４のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された樹脂フィルム。
  6. 　伸度が２０％以上である請求項５に記載の樹脂フィルム。
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