WO2012096371A1

WO2012096371A1 - フッ素化合物の製造方法

Info

Publication number: WO2012096371A1
Application number: PCT/JP2012/050577
Authority: WO
Inventors: 篤史福永; 将一郎酒井; 新田　耕司; 山口　篤; 真嶋　正利; 稲澤　信二
Original assignee: 住友電気工業株式会社
Priority date: 2011-01-14
Filing date: 2012-01-13
Publication date: 2012-07-19
Also published as: CN103313933A; JP2012144412A; JP5672016B2; US20130294997A1; CN103313933B; KR20140024841A

Abstract

　ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２は、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２をＫＦに滴下して中間生成物を生成した後、中間生成物とＫＦとを水溶媒中で反応させることにより、合成される。

Description

フッ素化合物の製造方法

　本発明は、塩素化合物からフッ素化合物を合成するフッ素化合物の製造方法に関する。

　リチウムイオン２次電池は、電解液を使用する。近年、電解液の支持塩として、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２等のイミド塩が注目されている。また、溶融塩電池の溶融塩として、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、ＮａＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、又はこれらの混合物が採用されている。溶融塩電池を作動させるため、溶融塩が溶解する温度まで、溶融塩電池を加熱する必要がある。ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、ＮａＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、又はこれらの混合物の溶融点は、従来の溶融塩の溶融点と比べて低いため、溶融塩電池の作動温度を低くする材料として注目されている。

　特許文献１は、触媒としてピリジンを用いると共に、反応原料をアセトニトリル溶媒中でフッ素化してＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を生成する方法を開示する。特許文献２は、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２をニトロメタン溶媒中でフッ素化してＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を生成する方法を開示する。非特許文献１は、ジクロロメタン溶媒中でＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とＫＦとを反応させてＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を生成する方法を開示する。

　溶融塩電池の価格を低く抑えるため、溶融塩電池に用いられるＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２またはＮａＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の製造コストを低く抑える必要がある。しかしながら、上記各文献に開示の製造方法によれば、ＨＦＳＩ（ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２）のフッ素化を完了させるまでに４８～７２時間を要する。このため、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２またはＮａＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の製造コストを低く抑えることができない。

特開２００７－１８２４１０号公報特表２００４－５２２６８１号公報

Ｚ．Ａｎｏｒｇ．Ａｌｌｇ．Ｃｈｅｍ，２００５，６３１，５５－５９

　本発明の目的は、短時間で、ハロゲン化物からフッ素化合物が得られるフッ素化合物の製造方法を提供することにある。

　上記課題を解決するため、本発明の第一の態様によれば、下記（１）式に示すハロゲン化合物のハロゲン元素をフッ素に置換することにより、下記（２）式に示すフッ素化合物を合成するフッ素化合物の製造方法が提供される。この製造方法では、ハロゲン化合物とアルカリ金属Ｍのフッ化物であるアルカリ金属フッ化物ＭＦとを無溶媒で反応させて中間生成物を生成した後、中間生成物とアルカリ金属フッ化物ＭＦとを極性溶媒中で反応させる。

　ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）　　　　・・・　（１）
　ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２　　　　　　　　　　・・・　（２）
　Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立にＣｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。アルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれかを示す。

　従来、フッ素化合物を得るため、ジクロロメタン等の溶媒中でＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とアルカリ金属フッ化物とを反応させていた。しかしながら、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とアルカリ金属フッ化物との反応速度は遅い。これは、フッ化物がジクロロメタンに溶解しないため、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とアルカリ金属フッ化物とがフッ化物の表面上でしか反応できないことによる。一方、フッ化物が溶解する溶媒中でＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とアルカリ金属フッ化物とを反応させることも考えられる。しかしながら、アセトニトリル中でＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とアルカリ金属フッ化物とを反応させても、反応速度は速くならない。また、アルカリ金属フッ化物が溶解する水溶媒中で、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とアルカリ金属フッ化物とを反応させることも考えられる。しかしながら、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２は、水と反応して加水分解してしまう。このため、目的物を合成することができない。

　発明者は、ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）とアルカリ金属フッ化物ＭＦとを無溶媒で反応させることで一方のハロゲン元素がフッ素に置換されること、及び上記の反応が短時間で完了することを見出した。また、発明者は、この反応により得られる生成物がＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）であること、ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）とアルカリ金属フッ化物ＭＦとを極性溶媒中で反応させることにより目的物であるＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２が得られることを見出した。更に、発明者は、この合成方法が従来の合成方法と比べて短時間で完了することも見出した。

　従来、１つの工程で、所定条件下でＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とＫＦとを反応させて、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を生成していた。これに対し、本発明の方法によれば、第１工程で、ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）の一方のハロゲン元素がフッ素に置換され、第２工程で、他方のハロゲン元素がフッ素に置換される。このような２段階の工程によれば、まず、第１工程で、ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）をアルカリ金属塩に変換して、ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）を消滅させる。これにより、第２工程において、アルカリ金属フッ化物ＭＦを溶融し易い水を用いることが可能となる。

　上記のフッ素化合物の製造方法において、ハロゲン化合物とアルカリ金属フッ化物とを反応させる前に、アルカリ金属フッ化物から水分を除去することが好ましい。

　ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）は水と反応して加水分解し、副生成物を生成する。上記発明によれば、アルカリ金属フッ化物から水分を除去するため、加水分解による副生成物の生成を抑制することができる。

　上記のフッ素化合物の製造方法において、極性溶媒は、プロトン性極性溶媒であることが好ましい。

　アルカリ金属フッ化物（ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｆ））は、非プロトン性極性溶媒よりもプロトン性極性溶媒に多く溶解する。このため、上記発明によれば、ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｆ）とアルカリ金属フッ化物ＭＦとの反応を促進することができる。

　上記課題を解決するため、本発明の第二の態様によれば、下記（３）式に示すハロゲン化合物の一方のハロゲン元素をフッ素に置換することにより、下記（４）式に示すフッ素化合物を合成するフッ素化合物の製造方法が提供される。この製造方法では、ハロゲン化合物とアルカリ金属Ｍのフッ化物であるアルカリ金属フッ化物ＭＦとを無溶媒で反応させる。

　ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ）_２　　　　　　　　・・・　（３）
　ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）　　　・・・　（４）
　Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。アルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれかを示す。

　この発明は、上記発明における第１工程の反応を行うことによって、ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ）_２から、ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）が得られる。この方法によれば、ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）を、従来の方法に比べて短時間で合成することができる。

　上記課題を解決するため、本発明の第三の態様によれば、下記（４）式に示すハロゲン化合物のフッ素以外のハロゲン元素をフッ素に置換することにより、下記（５）式に示すフッ素化合物を合成するフッ素化合物の製造方法が提供される。この製造方法では、ハロゲン化合物とアルカリ金属Ｍのフッ化物であるアルカリ金属フッ化物ＭＦとを極性溶媒中で反応させる。

　ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）　　　　・・・　（４）
　ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２　　　　　　　　　・・・　（５）
　Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。アルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれかを示す。

　この発明は、上記発明における第２工程の反応を行うことにより、ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２が得られる。なお、原料であるＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）の製造方法は、アルカリ金属フッ化物ＭＦとＨＮ（ＳＯ_２Ｘ）_２と反応させて生成する上記製造方法に限定されない。

（Ａ）はＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の^１９Ｆ－ＮＭＲスペクトル図、（Ｂ）は、中間生成物Ａに水を添加した直後の^１９Ｆ－ＮＭＲスペクトル図、（Ｃ）は、中間生成物Ａに水を添加して８時間経過後の^１９Ｆ－ＮＭＲスペクトル図。

　式（Ａ）を参照して、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２から合成されるＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の製造方法の概略を説明する。

　ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２は、従来の製造方法により生成する。次に、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２を、過剰の粉状のＫＦに滴下する。ＫＦに水分が含まれていると、水とＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とが反応して加水分解を起こす虞がある。このため、ＫＦにＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２を滴下する前に、予めＫＦから水分を除去する。次に、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２とＫＦとを反応させて、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）とＨＣｌとを生成する。この反応は、溶媒なしで行われるため、２～３分程度で完了する。粉状のＫＦにＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２を滴下して形成されたもの、即ち、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）とＫＦとを含むものを、中間生成物Ａとする。

　次に、中間生成物Ａに、溶媒としての水を添加する。ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）は、水と反応しないため、加水分解による生成物を生成しない。一方、ＫＦは、水に溶解してイオン化する。このため、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）のＣｌがフッ素と置換する。これにより、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２とＫＣｌが生成される。この反応は、６～７時間で概ね完了し、１２時間経過後には殆ど完了する。その後、反応系を減圧して、反応物から水を蒸発させる。更に、反応物を蒸発させて、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を得る。

　＜ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２の合成＞
　次に、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の原料であるＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２の合成方法を説明する。ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２の合成方法は、以下の方法に限定されない。

　まず、スルファミン酸、クロロスルホン酸、塩化チオニルを、不活性雰囲気中で、モル比１．０：１．０：２．４となるように混合する。そして、この混合液を加熱すると共に、蒸留物の一部を還流する。すると、温度８０℃に達した時点から塩化チオニルが沸騰し、反応が開始する。この反応を、温度１３０℃で約８時間継続する。８時間経過後、反応系に水分が浸入しないように、塩化カルシウム管を、反応系の蒸気排出口に取り付ける。そして、反応系を冷却することで、液状の中間生成物Ｂが得られる。中間生成物Ｂには、目的物であるＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２が含まれている。

　次に、中間生成物ＢからＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２を抽出するため、減圧下（６５０Ｐａ以下）で、温度１３０℃で加熱して、残存する塩化チオニルを揮発させる。更に、塩化チオニルを揮発し終えた時点で、反応系を更に加熱し、温度約１３０度で蒸留する。これにより、目的物であるＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２が抽出される。

　＜ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の合成＞
　次に、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の合成方法を説明する。

　第１工程では、粉体のＫＦを予め乾燥して、ＫＦから水分を除去する。そして、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２を、予め温度３７℃以上に加熱して液体とし、ＫＦに滴下する。ＫＦ２．５～３．０ｍｏｌに対するＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２の滴下量は、１．０ｍｏｌである。この場合、ＫＦは、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２に対して過剰量とする。即ち、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２の全てをＫＦと反応させるべく、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２及びＫＦの量が決められる。

　ＫＦ及びＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２は、発熱して反応し、ＨＣｌを発生する。ＨＣｌが発生しなくなったとき、あるいは発熱しなくなったとき、反応が終了する。この反応により、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）が生成される。この反応では、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２は形成されない。反応は、２～３分で完了する。このように反応時間が短くなる理由は、ＫＦ及びＨＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２が溶媒中で接触するのではなく、ＫＦ及びＨＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２が直接接触するためであると考えられる。

　第２工程では、第１工程で得られた中間生成物Ａに、水を添加する。水の量は、ＫＦの容積の約３倍の量に設定される。そして、この水溶液を、室温下で１２時間撹拌する。このとき、室温以上の温度にして、撹拌することもできる。

　次に、水溶液を減圧して乾燥することにより、ＫＦ、ＫＣｌ、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の混合粉末を得る。ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２は、次の方法により分離される。例えば、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の融点がＫＦ及びＫＣｌよりも低いことに基づいて、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を分離することができる。具体的には、混合粉末を、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２が溶融する温度であってかつＫＦ及びＫＣｌが溶融しない温度に加熱する。こうして、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を溶融すると共に、ＫＦ及びＫＣｌを固形物として残す。そして、遠心分離機又は濾過装置により、溶融物と固形物との混合物を、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２と、ＫＦ及びＫＣｌとに分離する。

　また、ＫＦ、ＫＣｌ、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の各種溶媒に対する溶解度の差に基づいて、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を分離することもできる。具体的には、ＫＦ及びＫＣｌが溶解しかつＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２が溶解し難い溶媒を選択し、この溶媒中でＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を析出させる方法（再結晶法）を用いることができる。また、カラムクロマトグラフィ装置を用いて、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２と、ＫＦ及びＫＣｌとを分離することもできる。

　図１の^１９Ｆ－ＮＭＲのスペクトルを参照し、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の生成について説明する。

　図１（Ａ）に示すように、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２単体の^１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルは、７７δ／ｐｐｍに１本のピークを有す。

　図１（Ｂ）に、第２工程における初期、即ち、第１工程の中間生成物Ａに水を添加した直後の反応物及び生成物の^１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルを示す。この時期には、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）、ＫＦのスペクトルが見られる。即ち、第２工程で水を添加した直後に、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２が生成されることが分かる。

　図１（Ｃ）に、水の添加後、８時間経過したときの反応物の^１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルを示す。この時期には、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）の相当するスペクトルが殆ど消滅している。即ち、８時間経過後には、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）のフッ素化の反応は、ほぼ完了している。

　本実施形態によれば、以下の作用効果を奏することができる。

　（１）ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２をＫＦに滴下して中間生成物Ａを生成した後、中間生成物ＡとＫＦとを水溶媒中で反応させて、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を合成する。この方法によれば、従来の方法に比べて、短時間で、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を合成することができる。

　（２）ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２は、水と反応して加水分解し、副生成物を生成する。この点、本発明によれば、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２をＫＦに滴下する前に、ＫＦから水分を除去するため、加水分解による副生成物の生成を抑制することができる。

　（３）第２工程では、溶媒として水を用いる。この方法によれば、溶媒として無極性溶媒を用いるときよりも多くのＫＦを、水に溶かすことができる。このため、ＫＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）（ＳＯ_２Ｆ）とフッ素との反応を促進することができる。

　なお、本発明の実施態様を、以下のように変更してもよい。

　・上記実施形態において、第２工程では、中間生成物Ａを溶解する溶媒として水を用いたが、任意の極性溶媒を用いてもよい。例えば、エタノール、アセトニトリル等を用いてもよい。

　・上記実施形態において、ＨＮ（ＳＯ_２Ｃｌ）_２を原料として、目的物であるＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を合成したが、ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）を原料としてもよい。ここで、Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立にＣｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。

　また、ＫＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）を原料として、目的物であるＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を合成してもよい。ここで、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。この場合、第２工程と同様の合成方法が用いられる。ＫＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）の合成方法は、第１工程による合成方法に限定されない。

　・上記実施形態において、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２の合成方法を説明したが、同様の方法により、ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を合成してもよい。ここで、Ｍは、アルカリ金属、即ち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれかを示す。即ち、ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２は、ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ）_２またはＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）を原料として、第１工程及び第２工程に準じた工程により合成される。また、ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２は、ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）を原料として、第２工程に準じた工程により、合成される。但し、フッ素源として、各工程におけるＫＦに代えて、目的物であるアルカリ金属塩に対応するアルカリ金属フッ化物が用いられる。

　・上記実施形態において、ＫＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２を目的物としたが、第１工程により形成されるアルカリ金属塩、即ち、ＫＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）を合成目的物としてもよい。ここで、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。ＫＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）の製造方法は、第１工程と同様である。

　また、同様に、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）、ＮａＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）、ＲｂＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）、ＣｓＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）を、第１工程に準じた方法により合成してもよい。但し、第１工程で使用されるＫＦに代えて、目的物であるアルカリ金属塩に対応するアルカリ金属フッ化物が用いられる。

Claims

下記（１）式に示すハロゲン化合物のハロゲン元素をフッ素に置換することにより、下記（２）式に示すフッ素化合物を合成するフッ素化合物の製造方法であって、
　前記ハロゲン化合物とアルカリ金属Ｍのフッ化物であるアルカリ金属フッ化物ＭＦとを無溶媒で反応させて中間生成物を生成した後、前記中間生成物と前記アルカリ金属フッ化物ＭＦとを極性溶媒中で反応させることを特徴とするフッ素化合物の製造方法。
　ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ^１）（ＳＯ_２Ｘ^２）　　　　・・・　（１）
　ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２　　　　　　　　　　・・・　（２）
　Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立にＣｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。
　アルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれかを示す。
請求項１に記載のフッ素化合物の製造方法において、
　前記ハロゲン化合物と前記アルカリ金属フッ化物とを反応させる前に、前記アルカリ金属フッ化物から水分を除去することを特徴とするフッ素化合物の製造方法。
請求項１又は２に記載のフッ素化合物の製造方法において、
　前記極性溶媒は、プロトン性極性溶媒であることを特徴とするフッ素化合物の製造方法。
下記（３）式に示すハロゲン化合物の一方のハロゲン元素をフッ素に置換することにより、下記（４）式に示すフッ素化合物を合成するフッ素化合物の製造方法であって、
　前記ハロゲン化合物とアルカリ金属Ｍのフッ化物であるアルカリ金属フッ化物ＭＦとを無溶媒で反応させることを特徴とするフッ素化合物の製造方法。
　ＨＮ（ＳＯ_２Ｘ）_２　　　　　　　　・・・　（３）
　ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）　　　・・・　（４）
　Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。
　アルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれかを示す。
下記（４）式に示すハロゲン化合物のフッ素以外のハロゲン元素をフッ素に置換することにより、下記（５）式に示すフッ素化合物を合成するフッ素化合物の製造方法であって、
　前記ハロゲン化合物とアルカリ金属Ｍのフッ化物であるアルカリ金属フッ化物ＭＦとを極性溶媒中で反応させることを特徴とするフッ素化合物の製造方法。
　ＭＮ（ＳＯ_２Ｘ）（ＳＯ_２Ｆ）　　　　・・・　（４）
　ＭＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２　　　　　　　　　・・・　（５）
　Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのいずれかの元素を示す。
　アルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれかを示す。