WO2012085055A2 - Aerosolzubereitungen mit verbesserten sprüheigenschaften - Google Patents

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WO2012085055A2
WO2012085055A2 PCT/EP2011/073548 EP2011073548W WO2012085055A2 WO 2012085055 A2 WO2012085055 A2 WO 2012085055A2 EP 2011073548 W EP2011073548 W EP 2011073548W WO 2012085055 A2 WO2012085055 A2 WO 2012085055A2
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Heike Miertsch
Stefan Biel
Sabine Ripke
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    • A61K2800/31—Anhydrous

Definitions

  • Aerosol formulations with improved spray properties are provided.
  • the invention includes the use of silicone gums to improve the fragrance
  • aerosol preparation or aerosol product any container made of metal, glass or plastic, including the contained therein, liquefied or dissolved under pressure gas with or without liquid, paste or powder, with a
  • Removal device which makes it possible to leak its contents in the form of suspended in gas solid or liquid particles as foam, paste, powder or in the liquid state.
  • An aerosol is a disperse system in which a solid or liquid is extremely finely dispersed in a gas.
  • the aerosol is usually only when using a suitable spray system by spraying solutions, emulsions or suspensions self-produced, including, for example, spray cans can be used, in which a liquefied compressed gas serves as a propellant gas.
  • spray cans can be used, in which a liquefied compressed gas serves as a propellant gas.
  • aerosol is frequently used by the skilled person also in the sense of aerosol sprays, i.
  • aerosol is understood not to be the pure spray, but a compressed gas packaging together with dispensing or metering device and contents.
  • the contents include active ingredient solution and propellant.
  • the active substance solution is the sum of all the constituents of preparation without the propellant.
  • the term "active substance solution” is also used when the preparation is e.g. in the form of a suspension or emulsion.
  • a suspension is to be understood as a dispersion in which the continuous phase is in the liquid state and the dispersed phase in the solid state.
  • antiperspirants and deodorants (deodorants) are offered in a variety of product forms, with scooters, pump sprayers and aerosols dominating in Europe, and pens in the US, Central and South America. They are both anhydrous (Suspensions) as well as hydrous products (hydro-alcoholic formulations, emulsions) known.
  • Antiperspirants or deodorants are used to eliminate or prevent body odor, which arises when the in itself odorless fresh sweat through
  • Microorganisms is decomposed.
  • the usual cosmetic deodorants are based on different active principles.
  • German-speaking countries - products for use in the underarm area generally referred to as deodorants or "deodorants.” This is irrelevant to the question of whether an antiperspirant effect is present.
  • Volatile silicone oils in particular cyclomethicones, serve as a carrier oil for the active ingredients and thus enable a uniform application to the skin. Due to the high volatility Cyclomethicone evaporates very quickly from the skin, without causing a sticky feeling. By evaporation of the silicone oil, white residues are very quickly visible through the AT agent or the thickener on the skin (whitening effect). Formulas with cyclomethicones are perceived by many consumers to be too dry and not very caring.
  • Cyclomethicone / dodecamethylcyclohexasiloxane (D6).
  • the mixtures can be used on their own or in corresponding preparations as volatile silicone compounds (Cosmet. Toiletries 107, No. 5, 27 [1992]).
  • Silicone oils are often characterized by a lack of degradability.
  • Silicone oil-containing formulations show the disadvantage of the whiteness of antiperspirants, especially black cotton clothing. Silicone oil-free formulations with the same concentration of the antiperspirant active ingredient in the form of a powder show a significantly lower white content.
  • Silicone oils in cosmetics provide the consumer with a low care feeling.
  • Silicone oils also have significant weaknesses in terms of their compatibility with
  • Silicone oils in particular impurities with a polar character hardly to solve. Furthermore, silicone oils are virtually unable to support the penetration of cosmetic ingredients into the skin.
  • the silicone-containing oils also include the high molecular weight known as silicone gums
  • Silicone gums are described for example in US 4152416.
  • High molecular weight means a molecular weight of about 100,000 to 2,000,000 g / mol.
  • Known silicone gums are polymeric polydimethylsiloxanes (INCI name:
  • Dimethicone e.g. B. under the name DC 141 1 fluid and DC 1413 fluid
  • silicone gums for cosmetic applications are, for example, SF1236,
  • Dow Corning's Dow Corning® 1501 Fluid (cyclopentasiloxane, dimethiconol), Dow Corning® 1503 fluid (dimethicone, dimethiconol), Dow Corning® CB 1556 fluid (phenyl trimethicone,
  • silicone fluids and volatile silicone oils such as cyclomethicone, and silicone gums are also known in cosmetic preparations.
  • the dimethicone contained in the commercial product DC 1503 to 88% has a molecular weight below 100,000 g / mol and thus is not a silicone gum according to the invention.
  • WO 9804236 A1 describes antiperspirants (AT) with silicone latex and further thickeners, such as, for example, silicone gum.
  • EP 452762 A2 describes AT aerosols comprising silicone gum and silica, solvent, AT salt and a propellant, wherein a combination of silica and silicone gum as
  • Suspension aid is used.
  • WO 2005074877 A1 describes aerosol antiperspirants with silicones which are inert to the AT agents.
  • WO 2005063188 A1 describes silicone-free AT sprays.
  • DE 102005047370 A1 discloses AT-containing W / O emulsions (sprays) in which the AT agent is dissolved in the inner phase.
  • US 4152416 A teaches AT aerosols with low fog and dust formation with AT salt, propellant, suspending aid and a synthetic polymer rubber (500,000 to 100 million cSt).
  • EP 343843 B1 describes AT aerosols with a spray rate of not more than 0.5 g / s with AT salt, propellant and a combination of silicone polymer and a volatile
  • EP 1803660 A1 discloses a cosmetic product comprising a water-in-oil emulsion with at least one cosmetic or dermatological active substance, at least one
  • Propellant and an aerosol dispenser comprises, wherein the emulsion-contacting parts of the valve of the dispenser of non-metallic
  • WO 2010/054921 A1 discloses an aerosol formulation with a silicone gum.
  • the disadvantage here is an increase in the price of the product.
  • a higher proportion of drug solution in the filling ratio has a negative impact on the skin feel, as a result A wet and cold feeling can be produced on the skin, which in many
  • the product can form large drops, which then trickle down the skin, so that an even distribution of the product on the skin is no longer guaranteed.
  • the droplet size can be influenced. Decreasing the diameter of the housing side bore becomes less
  • the spray rate is the average of the discharge amount of the first 3 sprays of 10 seconds of at least one full (unused, not sprayed) can.
  • the discharge rate describes the amount of discharged gas / active substance mixture and is determined by weighing the can. The determination is carried out at room temperature.
  • silicone gums in particular dimethiconol or dimethicone, contributes to the reduction of the fine fraction in anhydrous aerosol sprays and thus contributes to product safety and safety
  • the invention therefore includes the use of silicone gums in anhydrous
  • Aerosol preparations in particular cosmetic preparations, for reducing the fine fraction of particles in the spray of the aerosol preparations. This leads to
  • Satellite particles are particles that are outside of the direct
  • Application jet for example by turbulence form.
  • Particles are the liquid or solid parts of the aerosol spray.
  • the fines of particles may be formed from solid ingredients of the formulations, such as e.g. Antiperspirant active ingredients such as ACH, or suspending aids, but also from liquid ingredients such as carrier and masking oils and liquefied propellant and mixtures of these ingredients.
  • solid ingredients of the formulations such as e.g. Antiperspirant active ingredients such as ACH, or suspending aids, but also from liquid ingredients such as carrier and masking oils and liquefied propellant and mixtures of these ingredients.
  • the invention includes the use of silicone gums to reduce the fines content of particles in the spray of anhydrous aerosol sprays, the proportion of particles smaller than 10 ⁇ is reduced.
  • the proportion of particles whose particle size is less than 10 ⁇ is reduced compared to the same preparations without silicone gums.
  • the proportion of particles having a particle size of less than 10 ⁇ m in the spray is advantageously 25% or less, based on the addition of silicone gums
  • Clarify example preparations That is, according to the invention alone, by the addition of silicone gums, preferably in a proportion of 0.02 to 0.5 wt.%, Particularly preferably in the range of 0.035 to 0.2 wt.%, In particular in the range of 0.04 to 0 , 1 wt.%, Based on the total mass of the preparation (active ingredient silicone gum), the proportion of particles with a particle diameter of less than 10 ⁇ reduced in the spray cone of the AT aerosol.
  • Active content means the content of the active substance directly without solvent or
  • the proportion by weight refers to the total mass of the preparation, ie
  • Aerosol preparation in the range of 5 to 12 g / 10 s, preferably 6.5 to 10 g / 10 s.
  • Silicone oils that when using silicone gums according to the invention
  • Silicone Gums can be used as demisting agents in sprays to the
  • That silicone gums are also able to reduce the proportion of particles with a
  • Figure 2 shows very clearly the advantageous use of silicone gum to reduce the fine fraction in the spray of aerosol preparations. Reduction of the fine fraction means, in particular, the reduction of the number (volume frequency) of particles having a particle size of less than 10 ⁇ m in the spray material compared to the number of particles in the spray of the same
  • the proportion of active content of silicone gum is according to the invention in the range of 0.02-0.5 wt.%, Based on the total mass of the preparation, particularly preferably in the range of 0.035% to 0.2 wt.%, In particular in the range of 0, 04 to 0, 1 wt.%, Based on the total mass of the preparation including propellant.
  • silicone gums are high molecular weight polydiorganosiloxanes
  • High molecular weight means a molecular weight of about 100,000 to 2,000,000 g / mol.
  • DC 1501 fluid (INCI: cyclopentasiloxane (and) dimethiconol) 15% dimethiconol (active content), 85% cyclopentasiloxane
  • DC 141 1 fluid (INCI: cyclopentasiloxane (and) dimethicone) 15% dimethicone (active content), 85% cyclopentasiloxane.
  • the silicone gums are used in cosmetics mainly because of their property to impart a soft, silky feel on the skin, which also further improves the preparations according to the invention.
  • Density of the particle 1, 00 (gm / cc)
  • the measured value given in the figures is the volume frequency of the particles in%, which have a size less than 10 ⁇ . It is preferably an average of three measured aerosol cans formed, which were measured in each case three times and thus results from a total of nine measurements.
  • the additional gas peak (beam steering) generated by the evaporating propellant gas and thus the constantly changing refractive index is not taken into account in the evaluation of the data.
  • the particle size is according to DIN 66160: 1992-09 paragraph 2.2.5 "a fineness feature of the dimension length.” This means first the particle diameter, which
  • the mean particle size is an average particle size (Römpp Online 3.10).
  • aerosol preparations with a particulate active substance content such as, for example, anhydrous antiperspirant preparations, can be improved in their spray properties with the aid of the silicone gum. That is, in the case of active ingredient solutions in the form of a suspension, the use of silicone gums for reducing the proportion of particles having a particle size of less than 10 ⁇ m in the aerosol spray is particularly advantageous.
  • Wrkstoffe leads to the places where the active ingredients should also be applied. Nebulization of the environment is avoided. In addition, the fine fraction of particles in the spray of the aerosol sprays is reduced, i. the number of particles with one
  • the active ingredients are their solid parts (in suspension) to be understood as particles.
  • Further particulate components of the preparation may be suspending aids or other powdery additives.
  • Suspension aids increase the stability of particles in suspensions.
  • anhydrous antiperspirant formulations are preferably modified phyllosilicates,
  • Clay minerals and / or silicas used as suspending aids used as suspending aids. modified
  • Phyllosilicates in the context of the present invention are phyllosilicates, in particular the abovementioned phyllosilicate types whose organophilicity (also: lipophilicity) - eg. B. by reaction with quaternary ammonium compounds - was increased.
  • organophilicity also: lipophilicity
  • quaternary ammonium compounds - was increased.
  • Phyllosilicates are also referred to as organophilic phyllosilicates. Particularly preferred are stearalkonium hectorite, a reaction product of hectorite and stearalkonium chloride (benzyldimethylstearylammonium chloride), and quaternium-18 hectorite, a reaction product of hectorite and quaternium-18. When using clay minerals, a so-called activator can additionally be used.
  • the suspending aids in particular phyllosilicates, in particular disteardimonium hectorites, are preferably present in an amount of up to 1% by weight, in particular 0.3 to 0.6% by weight, based on the total mass of the preparation.
  • Anhydrous means that the proportion of water in the aerosol preparations, apart from possibly with entrained impurities or water of crystallization, is almost 0% by weight.
  • the invention further relates to aerosol preparations comprising one or more silicone gums and one or more lipids selected from the group of isopropyl esters, preferably isopropyl palmitate, alkyl benzoate, preferably C12-15 alkyl benzoate, triglycerides, preferably caprylic / capric triglyceride, dimethicones and / or hydrocarbon mixtures having a predominant chain length > C16.
  • Hydrocarbon mixture having chain lengths greater than or equal to C16 at least 50%, preferably at least 60%. Hydrocarbon mixtures which consist exclusively of constituents with C16 as chain lengths are accordingly not according to the invention. Among them, C14-22 alkanes are also possible.
  • the hydrocarbon mixture Cx is formed from oligomers of butene or butadiene.
  • the proportion of hydrocarbons Cx with a> 1 is at least 0.5% by weight and with a> 4 (that is, KW> C28) is less than 0.5% by weight, based in each case on the total mass of the hydrocarbon mixture.
  • C20, C24, C28 or C30 hydrocarbons are contained.
  • the proportion of C32, C36 etc. is less than 0.5 wt.%.
  • the proportion of constituents in the hydrocarbon mixture Cx with chain lengths equal to C16 is at least 50%, preferably at least 55%. Hydrocarbon mixtures which consist exclusively of constituents with C16 as chain lengths are not preferred according to the invention.
  • silicone gums in the preferred nonvolatile oils isopropyl palmitate, alkyl benzoate, caprylic / capric triglyceride, and / or linear / branched hydrocarbon oils of predominant chain length> C16.
  • hydrocarbons z. As C14-22 alkanes with predominant chain length> C16 or the preferred Cx mixtures Cx also as a cost effective alternative.
  • Lipids are fats, fatty substances and oils.
  • lipids become the cosmetically important, above all, as emollient ingredients and as skin-specific lipids of the horny layer, which are stored between the horny cells. They enable the skin to store moisture. In addition to the nourishing aspect, lipids become the cosmetic
  • Preparations added to ensure better distribution on the skin and to improve the sensory properties of the preparations.
  • Cyclomethicone used as the main component in aerosol sprays.
  • the proportion of cyclomethicones can be significantly reduced or cyclomethicones can be completely replaced.
  • lipids according to the invention have been partially or completely replaced by consumers as well as the comparative product was evaluated with cyclomethicones, as the following studies show.
  • Figure 3 shows the result of an in-use test with 53 subjects who had tested the new development of the anhydrous antiperspirant spray with a hydrocarbon lipid and triglyceride for a week and then one week as reference the comparison product with the silicone oil cyclomethicone. Finally, the subjects were answered in a questionnaire by the subjects (white bars: comparison product with cyclomethicone, dark bars: new development with silicone gum, hydrocarbon lipid and triglyceride).
  • Hydrocarbons in the packaging can thus limit the function of the packaging.
  • an incompatibility of the oils with the plastic parts of the valve and the spray head is conceivable.
  • inventively preferred hydrocarbons with a proportion of at least 50% of hydrocarbons having a chain length greater than or equal to C16, such as C14-22 Alkanes or the HC mixtures Cx now show the advantages of the raw material group of hydrocarbons, such as stability in market formulas after replacement of
  • Cyclomethicones comparable to those of cyclomethicones, while not exhibiting the typical drawback of packaging incompatibility or only after storage for a very long period of time (e.g., 1 year) at a temperature well above + 25 ° C (e.g.
  • the main difference lies in the kinetics with which the hydrocarbon migrates into the packaging.
  • the kinetics are significantly slowed down so that the consumer can store the product for years at + 25 ° C, without it comes to the typical for hydrocarbon packaging deformations.
  • valves / spray heads are examined for changes.
  • the treated valves / spray heads are then tested for their functionality. It has been found that the packaging compatibility of the formulations according to the invention, in particular with C14-22 alkanes, is very good, the kinetics of the migration of the oil into the packaging material are significantly slower than with other hydrocarbons, such as isohexadecanes or isododecanes, and the polypropylene spray head remains firmly seated on the tin.
  • a mixture of hydrocarbons with a proportion of at least 50% of chain lengths greater than or equal to C16 has proved particularly positive.
  • Hydrocarbon blends of predominantly shorter chain proportions e.g., C13-16 isoparaffin
  • hydrocarbon blends containing almost no levels of chain length greater than C16 exhibit inferior packaging agent compatibility, and this particular blend has exceptionally good packaging compatibility.
  • hydrocarbons according to the invention show a very good compatibility, which could be confirmed in several in-use tests with 60 subjects in each case and short-term application of the products of one week as well as in in vitro tests (HET-CAM and RBC).
  • the lipids according to the invention represent a particularly cost-effective alternative. Since these raw material mixtures are free of silicones, they continue to be the basis for a shortage of silicone oils
  • Antiperspirant formulations available. Due to the advantage shown in the exchange of cyclomethicones by lipids according to the invention, it is therefore particularly advantageous to the content of
  • Aerosol preparations also a better settling behavior of the particulate agent in the aerosol with very good packaging compatibility.
  • the particles sediment significantly slower when cyclomethicone (D5) has been replaced by the hydrocarbon mixture.
  • Alkylbenzoate preferably C12-15 alkyl benzoate, triglycerides, preferably caprylic / capric triglyceride, dimethicones and / or hydrocarbon mixtures having a predominant Kettelini greater than or equal to C16, preferably C14-22 alkanes or hydrocarbon mixtures with Cx, in aerosol formulations extremely advantageous.
  • the proportion of one or more of the preferred lipids in the aerosol preparation is advantageously 0.3 to 15.0% by weight, in particular 0.4 to 10.0% by weight, based on the
  • these individual lipids should be selected in the preferred ranges of proportions. Additionally contained lipids are not included.
  • Antiperspirants are antiperspirants that - in contrast to the
  • Deodorants which generally prevent microbial decomposition of already formed sweat - to prevent the secretion of sweat at all.
  • Protein precipitation and coagulation cause and thus cause a constriction or closure of the sweat gland.
  • Novel AT effectors are based, for example, on the principle of anticholinergics, which interrupt the nerve stimuli, which lead to increased secretion of the sweat glands.
  • antiperspirant active substances according to the invention include those substances which have an influence on perspiration secretion.
  • Preparations may in addition to the actual antiperspirant Wrkstoffen (AT-Wrker) also contain substances that inhibit the microbial degradation of sweat, such as. B. butyloctanoic acid.
  • Wrkstoffen AT-Wrker
  • B. butyloctanoic acid butyloctanoic acid
  • butyl octanoic acid shows only a deodorizing effect and no antiperspirant action, since no influence on the sweat secretion can be deduced from the influence on the bacterial skin flora.
  • Antiperspirant active ingredients in the context of the present application are in particular to be selected from the following groups.
  • antiperspirant active ingredients are used in particular astringents, especially aluminum compounds.
  • astringents especially aluminum compounds.
  • the aluminum salts may be present in ground form or else as hollow spheres or as a mixture thereof.
  • the density of these particles is advantageously in the range of 0.7 to 2.0 g / cm 3 .
  • AT active particles are used as hollow particles, this results in a lower spray cone compared to ground particles with the same valve and spray head specification. This supports the use according to the invention and allows a more targeted application. This in turn reduces white residues due to the lower
  • Aerosol preparations according to the invention therefore also comprise one or more silicone gums and particulate active substances, in particular aluminum chlorohydrates, with a
  • Particle density in the range of 0.7 to 2.0 g / cm 3 since they also improve the spray cone formation.
  • silicone gums in combination with particulate active substances having a particle density in the range of 0.7 to 2.0 g / cm 3 in aerosol formulations thus leads to an improvement in the spray cone.
  • antiperspirants and their suspending aids are to be selected as particulate active substances.
  • AT salt suspensions or gels in which aluminum salts present in powder form are dispersed in various oils.
  • an antimicrobial silver citrate complex as described in DE 202008014407, preferably be used as a cosmetically active ingredient in the cosmetic preparations.
  • the antiperspirant active ingredients from the previously described groups are preferably used in the formulations according to the invention in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on the total mass of the preparation, ie including any propellant gases present ,
  • Active ingredient solution for an aerosol spray (without propellant gas) and a filling ratio of about 15:85 (active substance solution to propellant gas) is a proportion of about 5.25 wt.% AACH im
  • Aluminum chlorohydrates in particular activated aluminum chlorohydrates (AACH), are preferably used as antiperspirants in antiperspirant aerosol preparations.
  • AACH activated aluminum chlorohydrates
  • the impurities should be easy to agitate and during the
  • AT agents from the group of anticholinergics such as, for example, 4 - [(2-cyclopentyl-2-hydroxyphenylacetyl) oxy] -1, 1-dimethylpiperidinium salts, especially 4 - [(2-cyclopentyl-2-hydroxyphenylacetyl) oxy] 1, 1-dimethyl-piperidinium bromide can to a proportion of preferably 0.05 to 1, 0 wt.%, Preferably 0, 1% -0.7%, in particular 0.3% -0.5 wt.%, Based be added to the total mass of the preparation with propellant gas. Of course, it is possible to add further or other antiperspirant active ingredients and / or deodorants as a cosmetically active ingredient.
  • one or more compounds from the group of deodorants in particular perfumes, alcohols, antimicrobial and / or antiperspirant active ingredients are selected as the cosmetically active ingredient.
  • the aerosol preparations according to the invention preferably comprise one or more silicone gums and a.) One or more lipids, in particular those mentioned above
  • Hydrocarbon lipids selected from the group isopropyl esters, alkyl benzoates, dimethicones and / or hydrocarbon mixtures having a predominant Kettelini greater than / equal to C16 and b.
  • Particulate active ingredients in particular aluminum chlorohydrate, having a particle density in the range of 0.7 to 2.0 g / cm 3 , Propane, propene, n-butane, isobutane, isobutene, n-pentane, n-pentene, isopentane, isopentene, methane and ethane are used singly or in combination as propellant in the aerosol according to the invention.
  • hydrophilic propellants such. As carbon dioxide, can be used advantageously in the context of the present invention, when the proportion of hydrophilic gases is selected low and lipophilic propellant gas (eg., Propane / butane) is present in excess.
  • Propane, butane, isobutane or mixtures of these propellant gases are particularly preferred.
  • the gases mentioned can be used individually or in any desired mixtures with one another. Preference is given to using mixtures having pressure stages of from 1.0 to 3.5 bar. Preferably from 2.5 to 3.0, most preferably a pressure of 2.7 bar.
  • Preferred filling ratios of active substance solution to propellant gas are 40:60 to 5:95, preferably 25:75 to 10:90, very particularly preferably 15:85.
  • the aerosol preparations may contain cosmetic adjuvants and other active ingredients such as are commonly used in deodorant or antiperspirant preparations, such as.
  • cosmetic adjuvants such as are commonly used in deodorant or antiperspirant preparations, such as.
  • Preferred application form for the formulations according to the invention are anhydrous aerosols which come in aluminum cans on the market. This is preferred
  • the particle size distribution was measured for all examples with the same valve and spray head.

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Abstract

Aerosolzubereitungen und deren Sprühkegel werden durch den Zusatz an Silikon Gums verbessert, indem der Feinanteil an Partikeln im Sprühnebel verringert wird und gleichzeitig die Sensorik und Weißeleffekte der Zubereitungen verbessert werden, Neben Silikon Gums sind der Aerosolzubereitung vorteilhaft ein oder mehrere Lipide, gewählt aus der Gruppe Isopropylester, Alkylbenzoate, Triglyceride und/oder Kohlenwasserstoffgemische mit einer überwiegenden Kettelänge größer/gleich C16 und/oder partikuläre Wirkstoffe mit einer Partikeldichte im Bereich von 0,7 bis 2,0 g/cm3 zugesetzt.

Description

Aerosolzubereitungen mit verbesserten Sprüheigenschaften
Die Erfindung umfasst die Verwendung von Silikon Gums zur Verbesserung der
Sprüheigenschaften von Aerosolzubereitungen.
Unter Aerosolzubereitung bzw. Aerosolprodukt versteht man jeden Behälter aus Metall, Glas oder Kunststoff, einschließlich des darin enthaltenen verdichteten, verflüssigten oder unter Druck gelösten Gases mit oder ohne Flüssigkeit, Paste oder Pulver, der mit einer
Entnahmevorrichtung versehen ist, die es ermöglicht, seinen Inhalt in Form von in Gas suspendierten festen oder flüssigen Partikeln als Schaum, Paste, Pulver oder in flüssigem Zustand austreten zu lassen.
Ein Aerosol ist ein disperses System, bei dem ein Feststoff oder eine Flüssigkeit in einem Gas äußerst fein verteilt vorliegt. Das Aerosol wird in der Regel erst bei der Anwendung mit Hilfe eines geeigneten Sprühsystems durch Versprühen von Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen selbst erzeugt, wozu beispielsweise Sprühdosen verwendet werden können, in denen ein verflüssigtes Druckgas als Treibgas dient. Beim Öffnen des Druckventils entweicht das Gemisch aus Treibmittel und Wirkstofflösung durch eine feine Düse, das Treibmittel verdampft und hinterlässt das fein verteilte Sprühgut als Aerosol. Im
anwendungstechnischen Sprachgebrauch wird der Begriff Aerosol vom Fachmann häufig auch im Sinne von Aerosolsprays verwendet, d.h. hier wird unter„Aerosol" nicht der reine Sprühnebel, sondern eine Druckgasverpackung nebst Abgabe- bzw. Dosiervorrichtung und Füllgut verstanden.
Das Füllgut umfasst Wirkstofflösung und Treibmittel. Als Wrkstofflösung wird die Summe aller Zubereitungsbestandteile ohne das Treibmittel bezeichnet. Der Begriff Wrkstofflösung wird auch dann verwendet, wenn die Zubereitung z.B. in Form einer Suspension oder Emulsion vorliegt.
Als Suspension ist eine Dispersion zu verstehen, bei der die kontinuierliche Phase im flüssigen und die dispergierte Phase im festen Zustand vorliegen.
Als Sprühgut, Sprühnebel, Sprühstoß oder Sprühkegel wird synonym das bei einmaliger Betätigung der Aerosolvorrichtung ausgetriebene Füllgut betrachtet.
Üblicherweise werden Antitranspirantien (AT) und Desodorantien (Deo) in mannigfaltigen Produktformen angeboten, wobei in Europa Roller, Pumpzerstäuber und Aerosole dominieren, in den USA, Mittel- und Südamerika eher die Stifte. Es sind sowohl wasserfreie (Suspensionen) als auch wasserhaltige Produkte (hydro-alkoholische Formulierungen, Emulsionen) bekannt.
Antitranspirantien oder Desodorantien dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen oder verhindern, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch
Mikroorganismen zersetzt wird. Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde.
Im allgemeinen Sprachgebrauch erfolgt nicht immer eine klare Trennung der Begriffe „Deodorant" und„Antitranspirant". Vielmehr werden - insbesondere auch im
deutschsprachigen Raum - Produkte zur Anwendung im Achselbereich pauschal als Desodorantien bzw.„Deos" bezeichnet. Dies geschieht unbeachtlich der Frage, ob auch eine antitranspirante Wirkung vorliegt.
Im Stand der Technik finden sich bei wasserfreien Suspensionen fast ausschließlich
Deodorant- oder Antitranspirantformulierungen, die Silikonöle, insbesondere
Cyclomethicone, beinhalten.
Flüchtige Silikonöle, insbesondere Cyclomethicone, dienen als Trägeröl für die Wrkstoffe und ermöglichen so ein gleichmäßiges Aufbringen auf die Haut. Durch die hohe Flüchtigkeit dampft Cyclomethicone sehr schnell von der Haut ab, ohne ein klebriges Gefühl zu verursachen. Durch das Abdampfen des Silikonöls werden weiße Rückstände durch das AT- Mittel oder die Verdicker auf der Haut sehr schnell sichtbar (Weißeleffekt). Formeln mit Cyclomethiconen werden durch viele Verbraucher als zu trocken und wenig pflegend empfunden.
Cyclomethicone, z.B. INCI-Bezeichnung für ein Octamethylcyclotetrasiloxan, besitzen die allgemeine Formel, mit I = 3 - 6
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Angeboten werden beispielsweise Cyclomethicon/Decacyclopentasiloxan (D5) oder
Cyclomethicon/Dodecamethylcyclohexasiloxan (D6). Die Gemische können für sich allein oder in entsprechenden Zubereitungen als flüchtige Silikonverbindungen eingesetzt werden (Cosmet. Toiletries 107, Nr. 5, 27 [1992]).
Nachteile der Cyclopentasiloxane (D5) und der flüchtigen Silikonöle allgemein sind:
a) Verfügbarkeit
Durch hohen Verbrauch von Silikonölen in der Photovoltaik und in der Baustoffindustrie ist eine permanente Versorgung mit Silikonölen für die Kosmetik nicht ungehindert gewährleistet. b) Nachhaltigkeit
Silikonöle zeichnen sich häufig durch eine mangelnde Abbaubarkeit aus.
c) Weißeleffekt
Silikonölhaltige Formulierungen zeigen den Nachteil des Weißeins von Antitranspirantien auf insbesondere schwarzer Baumwollkleidung. Silikonölfreie Formulierungen mit gleicher Konzentration des Antitranspirantwirkstoffs in Form eines Pulvers zeigen ein deutlich geringeres Weißein.
d) Pflegegefühl
Silikonöle in Kosmetika vermitteln dem Verbraucher ein geringes Pflegegefühl.
Silikonöle haben auch deutliche Schwächen in Bezug auf Ihre Kompatibilität mit
kosmetischen Wrkstoffen. Aufgrund ihres stark hydrophoben Charakters vermögen
Silikonöle insbesondere Wrkstoffe mit polarem Charakter kaum zu lösen. Weiterhin sind Silikonöle praktisch nicht in der Lage, die Penetration kosmetischer Wrkstoffe in die Haut zu unterstützen.
Zu den silikonhaltigen Ölen zählen auch die als Silikon Gums bezeichneten hochmolekularen
Polydiorganosiloxane. Silikon Gums sind beispielsweise in der US 4152416 beschrieben.
Hochmolekular bedeutet eine Molmasse von ca. 100.000 bis 2.000.000 g/mol.
Bekannte Silikon Gums sind polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung:
Dimethicone), z. B. die unter der Bezeichnung DC 141 1 Fluid und DC 1413 Fluid
von Dow Corning vertriebenen Produkte, und Dimethylsiloxane mit Hydroxy-Endgruppen
(INCI-Bezeichnung: Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1501.
Für kosmetische Anwendungen weitere bekannte Silikon Gums sind beispielsweise SF1236,
SF1276, CF1251 von Momentive Performance Materials.
Bekannt sind des Weiteren die Silikon Gums der Fa. Dow Corning mit den Bezeichnungen Dow Corning® 1501 Fluid (Cyclopentasiloxane, Dimethiconol), Dow Corning® 1503 Fluid (Dimethicone, Dimethiconol), Dow Corning® CB 1556 Fluid (Phenyl Trimethicone,
Dimethiconol) und Dow Corning® BY 25-320 (C13-16 Isoparaffin, Dimethicone).
Mischungen von Silikonflüssigkeiten und flüchtigen Silikonölen, wie Cyclomethicone, und Silikon Gums sind ebenfalls bekannt in kosmetischen Zubereitungen.
Das im Handelsprodukt DC 1503 zu 88% enthaltene Dimethicone hat ein Molekulargewicht unter 100.000 g/mol und ist somit kein erfindungsgemäßes Silikon Gum.
WO 9804236 A1 beschreibt Antitranspirantien (AT) mit Silikonlatex und weiteren Verdickern, wie u.a. Silikon Gum. EP 452762 A2 beschreibt AT-Aerosole umfassend Silikongummi und Silica, Lösemittel, AT- Salz und ein Treibmittel, wobei eine Kombination von Silica und Silikongummi als
Suspendierhilfsmittel eingesetzt wird.
WO 2005074877 A1 beschreibt Aerosol-Antitranspirantien mit gegenüber den AT-Mitteln inerten Silikonen.
WO 2005063188 A1 beschreibt silikonfreien AT-Sprays.
DE 102005047370 A1 offenbart AT-haltige W/O-Emulsionen (Sprays), bei denen das AT- Mittel gelöst in der inneren Phase vorliegt.
DE 69823490 T2 beschreibt wasserfreie AT-Aerosole mit 5-25% Pentan und Silikongummi, welches zur Verstärkung der kühlenden Eigenschaften eingesetzt wird.
US 4152416 A lehrt AT-Aerosole mit geringer Nebel- und Staubbildung mit AT-Salz, Treibgas, Suspendierhilfe und einem synthetischen Polymergummi (500.000 bis 100 Mio. cSt).
EP 343843 B1 beschreibt AT-Aerosole mit einer Sprührate von nicht mehr als 0,5 g/s mit AT- Salz, Treibgas und einer Kombination aus Silikonpolymer und einer flüchtigen
niedrigviskosen Flüssigkeit.
EP 1803660 A1 offenbart ein kosmetisches Produkt, das eine Wasser-in-ÖI-Emulsion mit mindestens einem kosmetischen oder dermatologischen Wrkstoff, mindestens ein
Treibmittel und eine Aerosol-Abgabevorrichtung umfasst, wobei die mit der Emulsion in Kontakt kommenden Teile des Ventils der Abgabevorrichtung aus nicht-metallischen
Materialien bestehen und die Emulsion mit einer Sprührate von 0,05 - 0,5 g/s, bevorzugt 0, 1 - 0,35 g/s, besonders bevorzugt 0,15 - 0,2 g/s, ausgestoßen wird.
WO 2010/054921 A1 offenbart eine Aerosolformulierung mit einem Silikongummi.
Es ist bekannt, dass sich die Tröpfchengröße eines Aerosolsprühstosses zu einem gewissen Maße mit dem Abfüllverhältnis von Wrkstofflösung zu Treibgas steuern lassen kann. Erhöht man den Anteil der Wrkstofflösung, so vergrößert sich der Durchmesser der ausgetragenen Tröpfchen.
Nachteilig dabei ist aber eine Verteuerung des Produktes. Zudem hat ein höherer Anteil an rkstofflösung im Abfüllverhältnis einen negativen Einfluss auf das Hautgefühl, da dadurch ein nasses und kaltes Gefühl auf der Haut erzeugt werden kann, welches in vielen
Anwendungsbereichen nicht erwünscht ist. So ist z.B. ein Vorteil von Antitranspirantien und Deodorantien in Aerosolform gerade das trockene Hautgefühl.
Zudem kann das Produkt durch den Auftrag von mehr Wirkstofflösung auf der Haut große Tropfen bilden, die dann auf der Haut nach unten rinnen, so dass eine gleichmäßige Verteilung des Produktes auf der Haut nicht mehr gewährleistet ist.
Auch durch das Ventil der Aerosolsprühapparatur kann die Tröpfchengröße beeinflusst werden. Verringert man den Durchmesser der Gehäuseseitenbohrung wird weniger
Gasphase beim Austragen des Produktes zugemischt, was wiederum eine Erhöhung des Anteils an Wrkstofflösung in dem ausgetragenen Gas/Wrkstoffgemisch verursacht. Dies führt zwar zu einer Vergrößerung des Tröpfchendurchmessers, zeigt aber auch die oben beschriebenen Nachteile wie bei einer Erhöhung des Wrkstoffanteils beim Abfüllverhältnis.
Des Weiteren ist es möglich durch Variation des Querschnitts der Kegelbohrung im Ventil die Partikelgrößenverteilung zu beeinflussen, was jedoch an eine Veränderung der Sprührate gekoppelt ist.
Die Sprührate ergibt sich aus dem Mittelwert der Austragsmenge der ersten 3 Sprühstöße zu je 10 Sekunden von mindestens einer vollen (unbenutzten, nicht angesprühten) Dose. Die Austragsmenge beschreibt die Menge an abgegebenem Gas/Wrkstoffgemisch und wird durch Rückwiegen der Dose ermittelt. Die Bestimmung erfolgt bei Raumtemperatur.
Um eine neue Aerosolzubereitung in den Verkehr zu bringen sind eine sorgfältige Auswahl von Inhaltsstoffen und eine umfangreiche Testung des Produktes auch unter
Sicherheitsaspekten erforderlich. Zur Beurteilung der Sicherheit und
Anwendungsfreundlichkeit eines Aerosolsprays gehört u.a. die Untersuchung der
Partikelgrößen im Sprühnebel. Dies ergibt sich u.a. aus Anhang 2, EG-Aerosolrichtlinie, 2008/47/EG vom 8. April 2008 (ABI. Nr. L 96/15).
Hierbei ist insbesondere ein möglichst geringer Anteil der Partikel unter 10μηι Partikelgröße wünschenswert. Die Relevanz dieser Größenklasse ergibt sich aus der allgemeinen
Diskussion um Feinstäube, bei der Partikel unter 10μηι als PM10-Feinstaub bezeichnet werden. Wünschenswert ist es daher, eine Möglichkeit zu finden, mit der der Feinanteil im Aerosolsprühstoß reduziert werden kann, ohne negative Auswirkungen auf Hautgefühl und Formelkosten zu verursachen.
Überraschend wurde gefunden, dass der Zusatz von Silikon Gums, wie insbesondere Dimethiconol oder Dimethicone, zur Reduktion des Feinanteils in wasserfreien Aerosol Sprays beiträgt und damit einen Beitrag zu der Produktsicherheit und
Anwendungsfreundlichkeit leistet. Trotz Reduktion des Feinanteils verändert sich das Hautgefühl nicht nachteilig, da der Anteil an Partikeln größer 100 μηι dabei überraschend nicht ansteigt.
Die Erfindung umfasst daher die Verwendung von Silikon Gums in wasserfreien
Aerosolzubereitungen, insbesondere kosmetischen Zubereitungen, zur Reduktion des Feinanteils von Partikeln im Sprühstoß der Aerosolzubereitungen. Dies führt zur
Verbesserung des Sprühkegels und der Verringerung von Satellitenpartikeln, was ein gezieltes Auftragen des Aerosolsprays ermöglicht.
Unter Satellitenpartikeln sind Partikel zu verstehen, die sich außerhalb des direkten
Applikationsstrahles, beispielsweise durch Verwirbelungen, bilden.
Als Partikel sind die flüssigen oder festen Teile des Aerosolsprühstoßes zu verstehen.
Bei sachgemäßer Anwendung von Aerosolpackungen ergibt sich ein Sprühstoß, Sprühkegel oder Sprühstrahl. In diesem wird erfindungsgemäß der Feinanteil von Partikeln durch den Zusatz an Silikon Gums verringert.
Der Feinanteil von Partikeln kann beispielsweise gebildet sein aus festen Inhaltsstoffen der Zubereitungen, wie z.B. Antitranspirant-Wirkstoffe, wie ACH, oder Suspendierhilfen, aber auch aus flüssigen Bestandteilen wie Träger- und Maskierungsöle sowie verflüssigtem Treibgas sowie aus Mischungen dieser Bestandteile.
Insbesondere umfasst die Erfindung die Verwendung von Silikon Gums zur Reduktion des Feinanteils von Partikeln im Sprühstoß von wasserfreien Aerosolsprays, wobei der Anteil an Partikeln, die kleiner 10μηι sind, verringert wird.
Der Anteil an Partikeln, deren Partikelgröße kleiner 10 μηι ist, wird gegenüber den gleichen Zubereitungen ohne Silikon Gums verringert.
Der Anteil an Partikeln mit einer Partikelgröße kleiner 10 μηι im Sprühstoß beträgt aufgrund des Zusatzes an Silikon Gums vorteilhaft 25% oder weniger, bezogen auf das
Gesamtvolumen an Partikeln, wie insbesondere die Untersuchungen der
Beispielzubereitungen verdeutlichen. D.h. erfindungsgemäß wird allein durch den Zusatz von Silikon Gums, bevorzugt zu einem Anteil von 0,02 - 0,5 Gew.%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,035 bis 0,2 Gew.%, insbesondere im Bereich von 0,04 bis 0, 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung (Aktivgehalt Silikon Gum), der Anteil an Partikeln mit einem Partikeldurchmesser von weniger 10 μηι im Sprühkegel des AT-Aerosols vermindert.
Aktivgehalt bedeutet dabei der Gehalt der Wirksubstanz direkt ohne Löse- oder
Begleitsubstanzen, die in Handelsprodukten gleichen Namens häufig mit enthalten sind. Der Gewichtsanteil bezieht sich dabei auf die Gesamtmasse der Zubereitung, also
Wirkstoff lösung und Treibgas.
Bevorzugt liegt die Sprührate eines Aerosol-Produktes mit der erfindungsgemäßen
Aerosolzubereitung im Bereich von 5 bis 12 g/10s, bevorzugt 6,5 bis 10 g/10s.
Überraschend zeigte sich auch im Hinblick auf die zuvor geschilderten Nachteile von
Silikonölen, dass bei der Verwendung von Silikon Gums die erfindungsgemäßen
Zubereitungen dennoch eine gute Wrkstoffverfügbarkeit und angenehme sensorische Eigenschaften aufweisen.
Silikon Gums können als Demisting Agents in Sprays eingesetzt werden, um die
Vernebelung zu verringern und den Sprühkegel enger zu machen. So kann das Aerosol Spray fokussierter auf die Achsel aufgebracht werden.
Dass Silikon Gums zusätzlich in der Lage sind, den Anteil an Partikeln mit einer
Partikelgröße kleiner 10μηι deutlich zu verringern, ist dagegen überraschend und
erfindungsgemäß von Vorteil.
Im Stand der Technik zu Aerosolen, wie in US 4152416 A, wird beschrieben, dass die Erhöhung der Viskosität des Sprühgutes zu einer Verringerung der Nebel- und Staubbildung führt. Untersuchungen haben jedoch gezeigt, dass die Viskosität der Wrkstofflösung dabei nicht im direkten Zusammenhang mit dem Anteil an kleinen Partikel (< 10μηι) im Sprühstoß steht. Abbildung 1 zeigt die Ergebnisse dieser Untersuchungen. Darin zeigt sich, dass die Erhöhung der Viskosität der Wirkstofflösung keine Auswirkungen auf die Partikelgröße im Sprühstoß zeigt.
In weiteren Untersuchungen (Abbildung 2, Standard AT-Spray vs. Beispiel 1) zeigte sich, dass 0,75 Gew.% Aktivgehalt eines Silikon Gums, bezogen auf die Gesamtmasse der Wrkstofflösung, insbesondere DC 1501-Fluid, dass dann zu 5 Gew.% enthalten ist
(entsprechend einem Aktivgehalt an Silikon Gum von 0,75% in der Wirkstoff lösung ohne Treibgas), in der Lage ist, bei einem marktüblichen Antitranspirant Spray (Standard AT- Spray) den Anteil an Partikeln mit einer Partikelgröße kleiner 10μηι um etwa die Hälfte zu reduzieren.
Bei einem Treibgasanteil von ca. 85% ergibt sich dann der erfindungsgemäß vorteilhafte Anteilsbereich von ca. 0,1 125 Gew.% Silikon Gum, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Die untersuchten Rezepturen der Abbildung 2 entsprechen den Beispielrezepturen Standard (Stand der Technik) und Beispielen 1 , 2, 3, 24, 25 und 26. Die Abbildung 2 zeigt sehr deutlich die vorteilhafte Verwendung von Silikon Gum zur Verringerung des Feinanteils im Sprühstoß von Aerosolzubereitungen. Verringerung des Feinanteils bedeutet insbesondere die Verringerung der Anzahl (Volumenhäufigkeit) an Partikeln mit einer Partikelgröße kleiner 10 μηι im Sprühstoff gegenüber der Anzahl an Partikeln im Sprühstoß der gleichen
Aerosolzubereitung ohne Silikon Gum.
Der Anteil an Aktivgehalt Silikon Gum liegt erfindungsgemäß im Bereich von 0,02 - 0,5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, besonders bevorzugt im Bereich von 0,035 % bis 0,2 Gew.%, insbesondere im Bereich von 0,04 bis 0, 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung incl. Treibmittel.
Überraschenderweise wird das Hautgefühl durch den Zusatz an Silikon Gum nicht negativ beeinflusst.
Als Silikon Gums gelten erfindungsgemäß hochmolekulare Polydiorganosiloxane,
Dimethicone und Dimethiconol. Hochmolekular bedeutet eine Molmasse von ca. 100.000 bis 2.000.000 g/mol.
Bevorzugt werden als erfindungsgemäße Silikon Gums gewählt:
DC 1501 Fluid (INCI: Cyclopentasiloxane (and) Dimethiconol) 15% Dimethiconol (Aktivgehalt), 85% Cyclopentasiloxane
DC 141 1 Fluid (INCI: Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone) 15% Dimethicone (Aktivgehalt), 85% Cyclopentasiloxane.
- DC 1503 Fluid (INCI: Dimethicone (and) Dimethiconol) 12% Dimethiconol
(Aktivgehalt), 88% Dimethicone
- DC BY 25-320 (INCI: C13-16 Isoparaffin (and) Dimethicone (and) C10-13 Isoparaffin) 20% Dimethicone Gum (Aktivgehalt), 80% Isoparaffin
- DC 1413 Fluid (INCI: Dimethicone) 14% Aktivgehalt Dimethicone Gum Zudem werden die Silikon Gums in der Kosmetik hauptsächlich auf Grund ihrer Eigenschaft eingesetzt, ein weiches, seidiges Hautgefühl zu verleihen, was auch die erfindungsgemäßen Zubereitungen weiter verbessert.
Die Messung der Partikelgröße der in den Abbildungen dargestellten Untersuchungen erfolgte mittels Bestimmung der Laserbeugung mit dem Particlesizer Insitec Measurement System der Firma Malvern mit den Parametern:
• Brennweite Linse 200 mm
• Abstand Aerosoldüse zu Linse: 15 cm
• Abstand Aerosoldüse zum Laserstrahl: 15 cm
• Dosenhöhe: der Laser soll mittig durch den Sprühstrahl gehen
• Dauer der Messung: 2 Sekunden
• Temperatur: < 22°C
• Auswertung anhand von der Software Insitec RT Sizer für Windows Version 5.6
Einstellungen:
• Weglänge: 12,00 mm
• Sattering Rings: 1 - 31
• Size Bins: 3 - 50
• Dichte des Partikels 1 ,00 (gm/cc)
• Threshold = 20,0
• Multiple Scattering: on
• Mesh factor = 1
• Flash Settings:
• Flash Aufnahme : 1 Scans : 200 Hz : DC = 0,0%
• Dauer: 5,0 ms
Der in den Abbildungen angegebene Messwert ist die Volumen Häufigkeit der Partikel in %, die eine Größe kleiner 10μηι haben. Es wird vorzugsweise ein Durchschnittswert von drei vermessenen Aerosoldosen gebildet, die jeweils drei Mal vermessen wurden und ergibt sich demnach aus insgesamt neun Messungen. Der durch das verdampfende Treibgas und somit den sich ständig verändernden Brechungsindex erzeugte zusätzliche Gaspeak (Beam Steering) wird bei der Auswertung der Daten nicht berücksichtigt.
Die Partikelgröße ist nach DIN 66160: 1992-09 Absatz 2.2.5„ein Feinheitsmerkmal der Dimension Länge". Gemeint ist damit zunächst der Partikeldurchmesser, was
strenggenommen nur für kugelförmige Partikel gilt bzw. bei isometrischen Partikeln zumindest sinngemäß angewandt werden kann. Im Falle nicht-isometrischer Partikel gilt als Partikelgröße ein Mittelwert der Teilchenabmessungen (Römpp Online 3.10). Insbesondere Aerosolzubereitungen mit einem partikulären Wirkstoffanteil, wie beispielsweise wasserfreie Antitranspirantzubereitungen, lassen sich mit Hilfe des Silikon Gums in ihren Sprüheigenschaften verbessern. D.h. bei Wirkstofflösungen in Form einer Suspension ist die Verwendung von Silikon Gums zur Verringerung des Anteils an Partikeln mit einer Partikelgröße kleiner 10 μηι im Aerosolsprühstoß besonders vorteilhaft.
D.h. der Sprühstoff kann fokussierter gestaltet werden, was zu einer Applikation der
Wrkstoffe an den Orten führt, an dem die Wirkstoffe auch aufgebracht werden sollen. Eine Vernebelung der Umgebung wird vermieden. Darüber hinaus wird der Feinanteil an Partikeln im Sprühstoß der Aerosol Sprays verringert, d.h. die Anzahl an Partikeln mit einer
Partikelgröße kleiner 10 μηι wird vermindert.
Zum Unterschied der, als Partikel bezeichneten, flüssigen Sprühnebelbestandteile sind bei den Wirkstoffen, wie AT-Wirkstoffen, deren festen Teile (in Suspension) als Partikel zu verstehen. Weitere partikuläre Bestandteile der Zubereitung können Suspendierhilfen oder andere puderförmige Zusatzstoffe sein.
Suspendierhilfen erhöhen die Stabilität von Partikeln in Suspensionen. In wasserfreien Antitranspirantformulierungen werden vorzugsweise modifizierte Schichtsilikate,
Tonmineralien und/oder Kieselsäuren als Suspendierhilfen eingesetzt. Modifizierte
Schichtsilikate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Schichtsilikate, insbesondere die bereits genannten Schichtsilikattypen, deren Organophilie (auch: Lipophilie) - z. B. durch Umsetzung mit quarternären Ammonium-Verbindungen - erhöht wurde. Solche
Schichtsilikate werden auch als organophile Schichtsilikate bezeichnet. Besonders bevorzugt sind Stearalkoniumhektorit, ein Reaktionsprodukt aus Hektorit und Stearalkoniumchlorid (Benzyldimethylstearylammoniumchlorid), und Quaternium-18 Hektorit, ein Reaktionsprodukt aus Hektorit und Quaternium-18. Bei der Verwendung von Tonmineralien kann zusätzlich ein sogenannter Aktivator verwendet werden.
Bevorzugt sind die Suspendierhilfsmittel, insbesondere Schichtsilikate, insbesondere Disteardimonium Hectorite, zu einem Anteil von bis zu 1 Gew.%, insbesondere 0,3 bis 0,6 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung enthalten.
Wasserfrei bedeutet, dass der Anteil an Wasser in den Aerosolzubereitungen, abgesehen von ggf. mit eingeschleppten Verunreinigungen oder Kristallwasser, nahezu 0 Gew.% beträgt. Erfindungsgemäß sind weiterhin Aerosolzubereitungen umfassend ein oder mehrere Silikon Gums und ein oder mehrere Lipide, gewählt aus der Gruppe Isopropylester, vorzugsweise Isopropylpalmitat, Alkylbenzoat, vorzugsweise C12-15 Alkylbenzoat, Triglyceride, vorzugsweise Caprylic/Capric Triglycerid, Dimethicone und/oder Kohlenwasserstoffgemische mit einer überwiegenden Kettenlänge > C16.
Überwiegend bedeutet erfindungsgemäß, dass der Anteil an Bestandteilen im
Kohlenwasserstoffgemisch mit Kettenlängen größer/gleich C16 mindestens 50%, bevorzugt mindestens 60%, beträgt. Kohlenwasserstoffgemische, die ausschließlich aus Bestandteilen mit C16 als Kettenlängen bestehen, sind demnach nicht erfindungsgemäß. Hierunter sind auch C14-22 Alkane möglich.
Ebenso bevorzugt ist ein Kohlenwasserstoff-Gemisch mit einer Kohlenstoffanzahl Cx mit x =16 + 4*a, wobei a aus der Menge der natürlichen Zahlen N = {0, 1 , 2, 3, ....} gewählt wird. Der Anteil an Kohlenwasserstoffen mit a = 0 beträgt mindestens 50 Gew.%, bevorzugt mindestens 55 Gew.%, insbesondere mindestens 60 Gew.%, bezogen auf die
Gesamtmasse des Kohlenwasserstoffgemisches.
Das Kohlenwasserstoffgemisch Cx ist aus Oligomeren des Buten bzw. Butadien gebildet.
Erfindungsgemäß bevorzugt beträgt der Anteil an Kohlenwasserstoffen Cx mit a > 1 mindestens 0,5 Gew.% und mit a > 4 (d.h. KW >C28) weniger als 0,5 Gew.%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des Kohlenwasserstoffgemisches.
D.h. es sind mindestens 0,5 Gew.% an C20, C24, C28 oder C30 Kohlenwasserstoffen enthalten. Der Anteil an C32, C36 etc. beträgt weniger als 0,5 Gew.%.
Der Anteil an Bestandteilen im Kohlenwasserstoffgemisch Cx mit Kettenlängen gleich C16 beträgt mindestens 50%, bevorzugt mindestens 55%. Kohlenwasserstoffgemische, die ausschließlich aus Bestandteilen mit C16 als Kettenlängen bestehen, sind dabei nicht erfindungsgemäß bevorzugt.
Der Fachmann erwartete allerdings eine begrenzte Löslichkeit von Silikon Gums in den bevorzugten nichtflüchtigen Ölen Isopropylpalmitat, Alkylbenzoat, Caprylic/Capric Triglycerid und/oder lineare/verzweigten Kohlenwasserstoffölen mit einer überwiegenden Kettenlänge > C16. Jedoch ist es überraschender weise gelungen, die Silikon Gums stabil und wirksam einzuarbeiten. Erfindungsgemäß zeigen sich Kohlenwasserstoffe z. B. C14-22 Alkane mit überwiegender Kettenlänge > C16 oder die bevorzugten KW-Gemische Cx darüber hinaus als kostengünstige Alternative. Lipide bezeichnen Fette, fettähnliche Stoffe und Öle. Für die Kosmetik sind sie vor allem als weichmachende ("emollient") Inhaltsstoffe und als hauteigene Lipide der Hornschicht, die zwischen den Hornzellen lagern, von Bedeutung. Sie befähigen die Haut zur Speicherung von Feuchtigkeit. Neben dem pflegenden Aspekt werden Lipide den kosmetischen
Zubereitungen zugesetzt, um eine bessere Verteilbarkeit auf der Haut zu gewährleisten und um die sensorischen Eigenschaften der Zubereitungen zu verbessern.
Durch den Einsatz dieser Lipide wird zum einen ein zusätzlich pflegendes Hautgefühl vermittelt und zudem die weißen Rückstände des Aluminiumchlorohydrates maskiert. Das bedeutet, dass weniger weiße Rückstände auf der Haut und schwarzer Kleidung sichtbar sind.
Wie zuvor dargestellt, werden im Stand der Technik leicht flüchtige Silikonöle, wie
Cyclomethicone als Hauptbestandteil in Aerosolsprays eingesetzt. Durch die Verwendung der genannten erfindungsgemäßen Lipide kann der Anteil an Cyclomethicone deutlich reduziert werden bzw. Cyclomethicone kann komplett ersetzt werden.
AT-Sprays, bei denen Cyclomethicone durch eines oder eine Mischung der
erfindungsgemäßen Lipide teilweise oder vollständig ausgetauscht worden ist, wurden durch Verbraucher ebenso gut wie das Vergleichsprodukt mit Cyclomethicone beurteilt, wie die folgenden Untersuchungen zeigen.
Abbildung 3 zeigt das Ergebnis eines In-Use-Tests mit 53 Probandinnen, die semimonadisch erst eine Woche die Neuentwicklung des wasserfreien Antitranspirantsprays mit einem Kohlenwasserstofflipid und Triglycerid und anschließend eine Woche als Referenz das Vergleichsprodukt mit dem Silikonöl Cyclomethicone getestet haben. Abschließend wurden die genannten Punkte in einem Fragebogen von den Probandinnen beantwortet (weiße Balken: Vergleichsprodukt mit Cyclomethicone; dunkle Balken: Neuentwicklung mit Silikon Gum, Kohlenwasserstofflipid und Triglycerid).
Kohlenwasserstoffe haben allgemein den Nachteil, dass sie eine sehr schlechte
Packmittelkompatibilität haben. Schon nach kurzer Lagerzeit migrieren die
Kohlenwasserstoffe in das Packmittel und können so die Funktion des Packmittels einschränken. Bei den Aerosolen ist eine Inkompatibilität der Öle mit den Kunststoffteilen des Ventils und des Sprühkopfes denkbar.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Kohlenwasserstoffe mit einem Anteil von mindestens 50% an Kohlenwasserstoffen mit einer Kettenlänge größer/gleich C16, wie z.B. C14-22 Alkane oder die KW-Gemische Cx zeigen nun die Vorteile von der Rohstoffgruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Stabilität in Marktformeln nach Austausch von
Cyclomethiconen, eine vergleichbare Sensorik wie mit Cyclomethiconen, während sie den typischen Nachteil der Packmittelinkompatibilität nicht oder erst nach Lagerung über einen sehr langen Zeitraum (z.B. 1 Jahr) bei einer Temperatur, die deutlich über +25°C (z.B.
+35°C, +40°C, +45°C) liegt. Der Hauptunterschied liegt hier in der Kinetik, mit der der Kohlenwasserstoff in das Packmittel migriert. Die Kinetik ist deutlich verlangsamt, so dass der Verbraucher das Produkt über Jahre bei +25°C lagern kann, ohne dass es zu den für Kohlenwasserstoffen typischen Packmittelverformungen kommt.
Um die Packmittelkompatibilität der erfindungsgemäßen Zubereitungen zu ergründen, wurden Tests durchgeführt.
Dazu wird das Ventil/der Sprühkopf einer Aerosoldose in einem Glasgefäß in das
entsprechende Öl getaucht. Das Glas wird mit einem Schraubdeckel verschlossen und für 6 Tage bei +45°C gelagert.
Anschließend werden die Ventile/die Sprühköpfe auf Veränderungen untersucht. Die so behandelten Ventile/Sprühköpfe werden anschließend auf ihre Funktionsfähigkeit getestet. Es zeigt sich, dass die Packmittelkompatibilität der erfindungsgemäßen Formulierungen, insbesondere mit C14-22 Alkanen, sehr gut ist, die Kinetik der Migration des Öls in das Packmittel deutlich langsamer ist als bei anderen Kohlenwasserstoffen wie Isohexadecane oder Isododecane und der Polypropylen-Sprühkopf sitzt weiterhin fest auf der Dose.
Besonders positiv hat sich eine Mischung aus Kohlenwasserstoffen mit einem Anteil von mindestens 50% an Kettenlängen größer/gleich C16 gezeigt. Während
Kohlenwasserstoffmischungen mit überwiegend kürzerkettigen Anteilen (z.B. C13-16 Isoparaffin) und Kohlenwasserstoffmischungen, die nahezu keine Anteile an Kettenlängen größer C16 enthalten, wie zum Beispiel Isododecane und Isohexadecane eine schlechtere Packmittelkompatibilität zeigen, hat diese spezielle Mischung eine außergewöhnlich gute Packmittelkompatibilität.
Auch zeigen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffe eine sehr gute Verträglichkeit, die in mehreren In-Use-Tests mit jeweils 60 Probandinnen und Kurzzeit-Applikation der Produkte von einer Woche als auch in in vitro-Tests (HET-CAM und RBC) bestätigt werden konnte.
Im Rahmen eines Cyclomethicone-Austauschs stellen die erfindungsgemäßen Lipide eine besonders kostengünstige Alternative dar. Da diese Rohstoffmischungen frei von Silikonen sind, stehen sie auch bei einer Knappheit von Silikonölen weiterhin als Basis für
Antitranspirant-Formulierungen zur Verfügung. Aufgrund des gezeigten Vorteils beim Austausch von Cyclomethiconen durch erfindungsgemäße Lipide, ist es daher insbesondere von Vorteil den Gehalt an
Cyclomethiconen in der Zubereitung kleiner 8 Gew.%, bevorzugt kleiner 5%, besonders bevorzugt 0 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung inklusive Treibgas, zu wählen. Als Cyclomethicone sind insbesondere Cyclopentasiloxane (D5), Cyclohexasiloxane (D6) oder Mischungen daraus zu verstehen.
Für den Fachmann unerwartet, zeigte sich bei den erfindungsgemäßen
Aerosolzubereitungen zudem ein besseres Absetzverhalten des partikulären Wirkstoffs im Aerosol bei gleichzeitig sehr guter Packmittelkompatibilität. Die Partikel sedimentieren deutlich langsamer, wenn Cyclomethicone (D5) gegen das Kohlenwasserstoffgemisch ausgetauscht worden ist.
Demzufolge ist die Kombination aus ein oder mehrere Silikon Gums und ein oder mehreren Lipiden, gewählt aus der Gruppe Isopropylester, vorzugsweise Isopropylpalmitat,
Alkylbenzoat, vorzugsweise C12-15 Alkylbenzoat, Triglyceride, vorzugsweise Caprylic/Capric Triglycerid, Dimethiconen und/oder Kohlenwasserstoffgemische mit einer überwiegenden Kettelänge größer/gleich C16, bevorzugt C14-22 Alkane oder Kohlenwasserstoffgemische mit Cx, in Aerosolzubereitungen äußerst vorteilhaft.
Der Anteil an einem oder mehrerer der bevorzugten Lipide in der Aerosolzubereitung beträgt vorteilhaft 0,3 bis 15,0 Gew.%, insbesondere 0,4 bis 10,0 Gew.%, bezogen auf die
Gesamtmasse der Zubereitung.
D.h. auch wenn nur einer oder mehrere der bevorzugten Lipide in der Zubereitung enthalten sind, sind diese einzelnen Lipide in den bevorzugten Anteilsbereichen zu wählen. Zusätzlich enthaltene Lipide werden dann nicht mit umfasst.
Antitranspirantien (AT) sind schweißverhütende Mittel, die - im Gegensatz zu den
Desodorantien, die im Allgemeinen eine mikrobielle Zersetzung von bereits gebildetem Schweiß verhindern - die Absonderung von Schweiß überhaupt verhindern sollen.
Die gewünschte Minimierung der Schweißsekretion kann durch verschiedene Mechanismen realisiert werden. Hierzu zählt traditionell der Einsatz von Adstringenzien, welche
Eiweißfällungen und Gerinnungen hervorrufen und so eine Verengung oder Verschluss der Schweißdrüse bewirken.
Neuartige AT-Wirker basieren bspw. auf dem Prinzip der Anticholinergika, welche die Nervenreize, die zur Sekretionssteigerung der Schweißdrüsen führen, unterbrechen.
Ein weiteres Prinzip neuartiger AT-Wirker beruht auf der Beeinflussung von
Membrantransportvorgängen in der Zelle. So hemmen spezifische Aquaporin-Inhibitoren die Proteine, die Kanäle in der Zellmembran bilden, um den Durchtritt von Wasser und weiteren Molekülen zu erleichtern. Auch lonenkanal-Hemmer bewirken eine Beeinflussung von Membrantransport- bzw. Osmosevorgängen. Ein weiterer neuartiger AT-Wrkmechanismus lässt sich durch die Verwendung kurzkettiger, vicinaler Diole realisieren, welcher
möglicherweise auf deren osmotischen Aktivität zurückzuführen ist.
So durch Anwendung eines Mittels kein Einfluss auf die Schweißsekretion ausgeübt wird, also keine antitranspirante Wrkung realisiert wird, liegt erfindungsgemäß kein Antitranspirant vor.
Erfindungsgemäß sind demnach als Antitranspirantwirkstoffe solche Stoffe umfasst, die einen Einfluss auf die Schweißsekretion haben.
Im Gegensatz zu den Antitranspirantien bewirken reine Desodorantien keine aktive
Beeinflussung der Schweißsekretion, sondern lediglich die Steuerung bzw. Beeinflussung des Körper- bzw. Achselgeruches (Geruchsverbesserungsmittel). Gängige
Wrkmechanismen hierzu sind antibakterielle Effekte, wie sie auch das nicht-kolloidale Silber zeigen, Geruchsneutralisation (Maskierung), Beeinflussung von bakteriellen Metabolismen, die reine Parfümierung wie auch die Verwendung von Vorstufen bestimmter
Parfümkomponenten, welche durch enzymatische Umsetzung zu wohlriechenden Stoffen umgesetzt werden.
Zubereitungen können neben den eigentlichen schweißhemmenden Wrkstoffen (AT-Wrker) zusätzlich auch Stoffe enthalten, die den mikrobiellen Abbau des Schweißes hemmen, wie z. B. Butyloctanoic Acid. Butyloctanoic Acid zeigt jedoch nur eine desodorierende Wrkung und keine antitranspirante Wrkung, da aus der Beeinflussung der bakteriellen Hautflora keine Beeinflussung der Schweißsekretion abzuleiten ist.
Insbesondere bei Antitranspirantien auf Basis von Aluminiumsalzen kann ggf. auf den weiteren Zusatz von rein desodorierend wirkenden Substanzen verzichtet werden, da diese per se ein antimikrobielles Potential aufweisen. Des Weiteren wird durch das reduzierte Wasserangebot durch die verminderte Schweißsekretion auch das bakterielle Wachstum gehemmt.
Antitranspirantwirkstoffe im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind insbesondere aus den folgenden Gruppen zu wählen.
Als Antitranspirantwirkstoffe finden insbesondere Adstringenzien Verwendung, vornehmlich Aluminiumverbindungen. Die früher eingesetzten, stark sauer wirkenden Salze
Aluminiumsulfat oder -Chlorid und die Agaricinsäure sind weitgehend durch
Aluminiumhydroxychlorid und -alkoholate ersetzt worden. Die nachfolgende Auflistung vorteilhaft einzusetzender Antitranspirant-Wirker soll in keinster Weise einschränkend sein: Aluminiumsalze:
• Aluminiumsalze wie Aluminiumchlorid AICI3, Aluminiumsulfat AI2(S04)3 • Aluminiumchloride der empirischen Summenformel [AI2(OH)mCln], wobei m+n=6
• Aluminiumchlorhydrat [AI2(OH)5CI] x H20
■ Standard AI-Komplexe: Locron P (Clariant), Micro-Dry 323 (Summit Reheis),
Aloxicoll PF 40 (BK Giulini).
o Aktivierte AI-Komplexe: Reach 103 (Summit Reheis), AACH-7171/AACH-7172
(Summit Reheis), Aloxicoll P (BK Giulini), Aloxicoll SD100 (BK Giulini)
• Aluminiumsesquichlorhydrat [AI2(OH)4,5CI1 ,5] x H20
Standard AI-Komplexe: Aloxicoll 31 P (BK Giulini)
. Aluminiumdichlorhydrat [AI2(OH)4CI2] x H20
Die Aluminiumsalze können in gemahlener Form oder auch als Hohlkugeln oder als Mischung dieser vorliegen. Die Dichte dieser Partikel liegt vorteilhaft im Bereich von 0,7 bis 2,0 g/cm3.
Werden die AT-Wrkstoffpartikel als hohle Partikel eingesetzt führt dies im Vergleich zu gemahlenen Partikeln bei gleicher Ventil- und Sprühkopfspezifikation zu einem geringeren Sprühkegel. Dies unterstützt die erfindungsgemäße Verwendung und erlaubt eine gezieltere Applikation. Dies wiederum reduziert weiße Rückstände aufgrund der geringeren
Kontaktfläche als auch eine bessere Verträglichkeit aufgrund der Vermeidung der
Vernebelung und damit Vermeidung des Hustenreizes.
Erfindungsgemäße Aerosolzubereitungen umfassen daher auch ein oder mehrere Silikon Gums und partikuläre Wirkstoffe, insbesondere Aluminiumchlorohydrate, mit einer
Partikeldichte im Bereich von 0,7 bis 2,0 g/cm3, da auch sie die Sprühkegelbildung verbessern.
Die Verwendung von Silikon Gums in Kombination mit partikulären Wrkstoffen mit einer Partikeldichte im Bereich von 0,7 bis 2,0 g/cm3 in Aerosolzubereitungen führt damit zur Verbesserung des Sprühkegels.
Als partikuläre Wirkstoffe sind insbesondere Antitranspirantien und deren Suspendierhilfen auszuwählen.
Vorteilhaft kann auch die Verwendung von AT-Salz-Suspensionen bzw. -Gelen sein, bei denen pulverförmig vorliegende Aluminiumsalze in diversen Ölen dispergiert angeboten werden.
Ebenso kann ein antimikrobieller Silbercitratkomplex, wie er in der DE 202008014407 beschrieben ist, bevorzugt als kosmetisch wirksamer Bestandteil in den kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden. Die Antitranspirantwirkstoffe aus den zuvor geschilderten Gruppen werden in den erfindungsgemäßen Formulierungen bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.%, bevorzugt 2 bis 6 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, d.h. inklusive der ggf. vorhandenen Treibgase, eingesetzt.
Bei Einsatz von ca. 35 Gew.% AACH (aktiviertes Aluminiumchlorohydrat) in der
Wirkstoff lösung für ein Aerosolspray (ohne Treibgas) und einem Abfüllverhältnis von etwa 15 : 85 (Wrkstofflösung zu Treibgas) wird ein Anteil von etwa 5,25 Gew. % AACH im
Endprodukt vorhanden sein.
Bevorzugt werden in Antitranspirant-Aerosolzubereitungen Aluminiumchlorohydrate, insbesondere aktivierte Aluminiumchlorohydrate (AACH), als AT-Wrker eingesetzt.
In AT-Aerosolen sollten die Wrkstoffe leicht aufschüttelbar sein und während der
Anwendung nicht zu schnell sedimentieren. Darüber hinaus sollten die Wrkstoffe, die AT- Partikel, am Wrkort (unter der Achsel) auftreffen und sich nicht in der Umgebung ungezielt verteilen. Diesem Umstand wird erfindungsgemäß durch eine erfindungsgemäße
Zubereitung mit verbesserter Sprühkegelbildung genügt.
AT-Mittel aus der Gruppe der Anticholinergika, wie beispielsweise 4-[(2-Cyclopentyl-2- hydroxyphenylacetyl)oxy]-1 ,1-dimethyl-piperidiniumsalze, insbesondere das 4-[(2- Cyclopentyl-2-hydroxyphenylacetyl)oxy]-1 , 1-dimethyl-piperidiniumbromid können zu einem Anteil von bevorzugt 0,05 bis 1 ,0 Gew.%, vorzugsweise 0, 1 %-0,7%, insbesondere 0,3%-0,5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung mit Treibgas zugesetzt werden. Selbstverständlich ist es möglich, weitere oder andere Antitranspirantwirkstoffe und/oder Deodorantien als kosmetisch wirksamen Bestandteil zu zusetzen.
Bevorzugt wird als kosmetisch wirksamer Bestanteil eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Deodorantien, insbesondere Parfüme, Alkohole, antimikrobielle und/oder antitranspirant wirksame Wirkstoffe gewählt.
Bevorzugt umfassen die erfindungsgemäßen Aerosolzubereitungen ein oder mehrere Silikon Gums und a.) ein oder mehrere Lipide, insbesondere zuvor genannte
Kohlenwasserstofflipide, gewählt aus der Gruppe Isopropylester, Alkylbenzoate, Dimethicone und/oder Kohlenwasserstoffgemische mit einer überwiegenden Kettelänge größer/gleich C16 und b.) partikuläre Wirkstoffe, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, mit einer Partikeldichte im Bereich von 0,7 bis 2,0 g/cm3. Im erfindungsgemäßen Aerosol wird als Treibgas bevorzugt Propan, Propen, n-Butan, isoButan, iso-Buten, n-Pentan, n-Penten, iso-Pentan, iso-Penten, Methan und Ethan einzeln oder in Kombination eingesetzt. Auch hydrophile Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuss vorliegt.
Besonders bevorzugt sind Propan, Butan, iso-Butan bzw. Mischungen dieser Treibgase. Die genannten Gase können im Sinne der vorliegenden Erfindung jeweils einzeln oder in beliebigen Mischungen zueinander verwendet werden. Bevorzugt werden Mischungen mit Druckstufen von 1 ,0 bis 3,5 bar eingesetzt. Bevorzugt 2,5 bis 3,0, ganz besonders bevorzugt ist eine Druckstufe von 2,7 bar.
Auch bei Verwendung von Treibmitteln hoher Druckstufe (> 2, 1 bar) ist es mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen möglich, den Feinanteil im Sprühstoß zu reduzieren. Bevorzugte Abfüllverhältnisse von Wirkstofflösung zu Treibgas betragen 40:60 bis 5 :95, bevorzugt 25:75 bis 10:90, ganz besonders bevorzugt 15:85.
Die Aerosolzubereitungen, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirantzubereitungen, gemäß der Erfindung können kosmetische Hilfsstoffe und weitere Wirkstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in Deodorant- oder Antitranspirantzubereitungen verwendet werden, wie z. B. Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe und Farbpigmente, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate sofern der Zusatz die geforderten Eigenschaften nicht beeinträchtigt oder erfindungsgemäß
ausgeschlossen ist.
Bevorzugte Applikationsform für die erfindungsgemäßen Formulierungen sind wasserfreie Aerosole, die in Aluminiumdosen auf den Markt kommen. Bevorzugt ist diese
Applikationsform, da sie weltweit die häufigste Form im Bereich Deo/AT darstellt. Auch aufgrund der sehr guten Packmittelkompatibilität ist ein Einsatz in wasserfreien
Formulierungen zu empfehlen, da es auch nach Lagerung bei +40°C über einen Zeitraum von 6 Monaten kaum zu Packmittelveränderungen kommt.
Die nachfolgenden Beispiele illustrieren erfindungsgemäße Zubereitungen. Die Angaben sind Gewichtsanteile, bezogen auf die Gesamtmasse der jeweiligen Zubereitungen inkl. Treibgas. Beispiele
Figure imgf000021_0001
INCI Bsp.4 Bsp.5 Bsp.6 Bsp.7
Aluminum Chlorohydrate 2,505
Butyloctanoic Acid 0,0375 0,0375 0,0375 0,0375
Aluminum Chlorohydrate 5,25 5,25 5,25 (Activated)
Cyclomethicone 6,855 3,84 7,296 6,855
Persea Gratissima Oil 0,015 0,0015
Isopropyl Palmitate 1,5 1,5
Cyclomethicone (85 %) + 0,75 (0,1125) 0,75 (0,1125) 0,75 (0,1125) 0,75 Dimethiconol (15 %) (0,1125)
C12-15 Alkyl Benzoate 1,5 1,5
Octyldodecanol 0,12 0,12 0,12
Dimethicone 0,45 0,45 0,45 Parfüm 0,9375 0,9375 0,99 0,9375
Propylene Carbonate 0, 12
Disteardimonium Hectorite 0,6 0,6 0,3 0,6
Butane + Isobutane + Propane 85 85 85 85
Summe 100 100 100 100
Anteil Partikel mit Durchmesser 25 22 21 26
<10μηι in %
Die Partikelgrößenverteilung wurde für alle Beispiele mit gleichem Ventil und Sprühkopf vermessen.
Figure imgf000022_0001
Bsp. 1 1 Bsp. 12 Bsp. 13 Bsp. 14 Bsp. 15 Bsp. 16
Aluminum Chlorohydrate 5,25 5,25 5,25 5,25 5,25 5,25 (Activated)
Parfüm 0,94 0,94 0,94 0,94 0,94 0,94
Disteardimonium Hectorite 0,60 0,60 0,30 0,60 0,60 0,60
Cyclomethicone (85%) + 1 ,50
Dimethiconol (15%) (0,225)
Dimethicone (88%, 1 ,50 0,94 0,94 M<100,000 g/mol) + (0, 18) (0,1 128) (0,1 128) Dimethiconol (12%) C13-16 Isoparaffin + 0,56 0,56
Dimethicone (20%) + C10- (0,112) (0,112)
13 Isoparaffin
Octyldodecanol 0,15 0,15
Dimethicone (M< 100, 000) 0,45 0,45 1 ,50
Caprylic/Capric Triglyceride 3,06 3,06 3,81 3,00 3,15 2,89
C 14-22 Alkane 3,06 3,06 4,14 4,28 4,50 2,89
Butane + Isobutane + 85,00 85,00 85,00 85,00 85,00 85,00 Propane
Summe 100 100 100 100 100 100
Anteil Partikel mit 16 19 24 22 19
Durchmesser <10μηι in %
Bsp. 17 Bsp. 18 Bsp. 19 Bsp. 20 Bsp. 21 Bsp. 22 Bsp. 23
Aluminum 5,25 5,25 5,25 5,25 5,25 5,25 5,25
Chlorohydrate
(Activated)
Parfüm 0,94 0,94 0,94 0,94 0,94 0,94 0,94
Disteardimonium 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 Hectorite
Dimethicone (88%, 1 ,50 0,94 0,94 0,94 0,94 0,94 0,94 M<100,000) + (0,18) (0,1128) (0,1128) (0,1128) (0,1128) (0,1128) (0,1128) Dimethiconol (12%)
Hydrogenated 3,06 2,89 5,78 4,33 Polyisobutene
Octyldodecanol 0,15
Dimethicone 0,45 1 ,50 1 ,50 1 ,50 1 ,50 1 ,50 1 ,50 (M<100,000)
Caprylic/Capric 3,06 2,89 2,89 1 ,44 1 ,44 Triglycerid
C 14-22 Alkane 1 ,44 2,89 2,89
Helianthus Annuus 1 ,44 1 ,44 2,89
Seed Oil
Butane + Isobutane 85,00 85,00 85,00 85,00 85,00 85,00 85,00 + Propane
Summe 100 100 100 100 100 100 100
Figure imgf000024_0001
<10μηι in %
Figure imgf000024_0002
Bsp. 27
Standard
(Stand der
Technik) Bsp. 28 Bsp. 29 Bsp. 30 Bsp. 31
Kohlenwasserstoff Öl
mit mindestens 100%
>C16 4,155 4,061 3,968 3,874 3,780
Dimethicone (86%
M<100,000) + 0,188 0,375 0,563 0,750 Dimethicone (14%) (0,02632) (0,0525) (0,07882) (0,105) Aluminum
Chlorohydrate 5,250 5,250 5,250 5,250 5,250
Caprylic/Capric
Triglyceride 2,078 2,031 1 ,984 1 ,937 1 ,890
Dimethicone 2,078 2,031 1 ,984 1 ,937 1 ,890
Parfüm 0,990 0,990 0,990 0,990 0,990
Propylene Carbonate 0,075 0,075 0,075 0,075 0,075
Disteardimonium
Hectorite 0,375 0,375 0,375 0,375 0,375
Butane + Isobutane +
Propane 85 85 85 85 85
Anteil Partikel mit
Durchmesser <10μηι
in % 44,4 31 ,7 26, 1 22, 1 19,5
In der nachfolgenden Liste sind die verwendeten Rohstoffe und deren
Handelsbezeichnungen benannt:
INCI Handelsname Hersteller/Lieferant
Aluminum Chlorohydrate Aloxicoll PF 40 BK Giulini Chemie
Butyloctanoic Acid Isocarb 12 Sasol
Aluminum Chlorohydrate Activated Aloxicoll P BK Giulini Chemie (Activated)
Baysilone SF 1202 Momentive Performance
Cyclomethicone Materials Inc,
Persea Gratissima Oil Avocado Oil, raff.DAC Henry Lamotte
Isopropyl Palmitate Isopropylpalmitate Cognis
Cyclomethicone + DC 1501 Fluid Dow Corning
Dimethiconol
Cyclomethicone + DC 1411 Fluid Dow Corning
Dimethicone
Dimethicone + Dimethiconol DC 1503 Fluid Dow Corning
C13-16 Isoparaffin + DC BY 25-320 Dow Corning
Dimethicone + C10-13
Isoparaffin
Dimethicone + Dimethicone DC 1413 Fluid Dow Corning C12-15 Alkyl Benzoate Tegosoft TN 2 Evonik Goldschmidt
Octyldodecanol Isofol 20 Sasol
Dimethicone (M <100,000 BRB Silikone Oil DM 100 BRB International g/mol)
807051 Propylencarbonat Merck
Propylene Carbonate zur Synthese
Disteardimonium Hectorite Bentone 38V CG Elementis
Butane + Isobutane + Drivosol 27 D60 Evonik Oxeno Propane

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von ein oder mehreren Silikon Gums in wasserfreien
Aerosolsprayzubereitungen zur Reduktion des Feinanteils von Partikeln im Sprühstoß der Zubereitungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Partikeln, deren Partikelgröße kleiner 10 μηι ist, verringert wird gegenüber den gleichen
Zubereitungen ohne Silikon Gums.
3. Verwendung nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Partikeln mit einer Partikelgröße kleiner 10 μηι im Sprühstoß 25% oder weniger, bezogen auf das Gesamtvolumen an Partikeln, beträgt.
4. Verwendung nach Anspruch 1 , 2 oder 3 dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an
Silikon Gum im Bereich von 0,02 - 0,5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, gewählt wird.
5. Verwendung nach Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Silikon Gum im Bereich von 0,035 % bis 0,2 Gew.%, insbesondere im Bereich von 0,04 bis 0, 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, gewählt wird.
6. Verwendung von Silikon Gums nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch
gekennzeichnet, dass die Wirkstofflösung der Aerosolzubereitung in Form einer
Suspension vorliegt.
7. Verwendung von Silikon Gums nach einem der Ansprüche 1 bis 6 dadurch
gekennzeichnet, dass Aerosoltreibgase mit einer Druckstufe aus dem Bereich von 1 ,0 bis 3,5 bar, bevorzugt 2,5 bis 3,0 bar, gewählt werden.
8. Verwendung von Silikon Gums nach einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch
gekennzeichnet, dass die Sprührate der Aerosolzubereitung im Bereich von 5 - 12 g/10s, bevorzugt 6,5 bis 10 g/10s liegt.
9. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Aerosolzubereitung eine kosmetische Zubereitung, insbesondere eine Antitranspirant- und/oder Deodorantzubereitung, ist.
10. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Aerosolzubereitung ein oder mehrere Silikon Gums und ein oder mehrere Lipide, gewählt aus der Gruppe Isopropylester, C14-22-Alkane, Alkylbenzoate, Triglyceride, Dimethicone und/oder Kohlenwasserstoff-Gemische mit einem Anteil an
Kohlenwasserstoffen mit einer Kettenlänge größer und/oder gleich C16 von mindestens 50 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse des Kohlenwasserstoffgemisches, umfasst.
1 1. Verwendung nach Anspruch 10 dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Lipide gewählt werden aus der Gruppe Isopropylpalmitat,
Figure imgf000028_0001
Caprylic/Capric Triglycerid.
12. Verwendung nach Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet, dass als Lipide gewählt werden die Kombinationen Isopropylpalmitat und C12-15 Alkylbenzoat oder
Caprylic/Capric Triglycerid.
13. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Aerosolzubereitung ein oder mehrere Silikon Gums und partikuläre Wirkstoffe mit einer Partikeldichte im Bereich von 0,7 bis 2,0 g/cm3 umfasst.
14. Verwendung nach Anspruch 13 dadurch gekennzeichnet, dass als partikuläre Wrkstoffe Aluminiumchlorohydrate gewählt werden.
15. Verwendung nach Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet, dass als partikuläre Wrkstoffe aktivierte Aluminiumchlorohydrate (AACH) gewählt werden.
16. . Verwendung nach einem der Ansprüche 14 bis 15 dadurch gekennzeichnet, dass hohle Aluminiumchlorohydrat-Partikel gewählt werden.
17. Verwendung nach einem der Ansprüche 13 bis 15 dadurch gekennzeichnet, dass
Suspendierhilfsmittel in der Zubereitung enthalten sind.
18. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an flüchtigen Silikonölen, insbesondere Cyclomethiconen, weniger als 8 Gew.%, insbesondere 0 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, beträgt.
19. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Abfüllverhältniss von Wirkstofflösung zu Treibgas 40:60 bis 5:95, bevorzugt 25:75 bis 10:90, ganz besonders bevorzugt 15:85 beträgt.
PCT/EP2011/073548 2010-12-21 2011-12-21 Aerosolzubereitungen mit verbesserten sprüheigenschaften WO2012085055A2 (de)

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