WO2012079950A2 - Aufhellmittel mit acylpyridiniumverbindungen und siliconen - Google Patents

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WO2012079950A2
WO2012079950A2 PCT/EP2011/070879 EP2011070879W WO2012079950A2 WO 2012079950 A2 WO2012079950 A2 WO 2012079950A2 EP 2011070879 W EP2011070879 W EP 2011070879W WO 2012079950 A2 WO2012079950 A2 WO 2012079950A2
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acetyl
group
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alkyl
silicone
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Ralph Nemitz
Astrid Kroos
Frank Janssen
Astrid Kleen
Hartmut Manneck
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention relates to agents for brightening keratinic fibers, in particular human hair, containing a special bleach activator.
  • the oxidizing agents contained in Blondierstoffn are able to lighten the hair fiber by the oxidative destruction of the hair dye melanin.
  • the use of hydrogen peroxide - optionally with the use of ammonia or other alkalizing agents - as the oxidizing agent alone, for achieving a stronger blonding effect is usually a mixture of hydrogen peroxide and Peroxodisulfatsalzen used.
  • the whitening is also accompanied by damage to the hair, since not only the natural coloring components of the hair, but also the other structural components of the hair are oxidatively damaged.
  • bleaching agents hitherto on the market generally show good lightening performance, they can not be considered optimal due to hair damage, long application times and the possible skin irritation due to the high concentrations of oxidizing and alkalizing agents. There is therefore still a need for lightening agents which show good lightening performance without at the same time damaging the hair fiber.
  • these agents should have conditioning properties that achieve a better combability of bleached hair in a wet and dry state and have a positive effect on the hair grip and the softness of the hair.
  • a first subject of the invention is therefore an agent for lightening keratinic fibers, which contains in a cosmetic carrier at least one anionic and / or nonionic surfactant, at least one silicone derivative and as oxidizing agent at least hydrogen peroxide, and which is characterized in that the agent
  • R 1 represents a C 6 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 2 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl group, a carboxy-C 2 -C 6 -alkyl group, an aryl-C C 6 -alkyl group, a heteroaryl-C 6 -alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group,
  • R 2, R 3 and R 4 each independently represent hydrogen, a C 1 -C 5 alkyl group, a halogen atom or a C 1 -C 4 acyl group, with the proviso that at least one of R 2, R 3 and R 4 represents a C 6 -C 12 acyl group, and
  • compositions according to the invention are primarily suitable for whitening keratin fibers, in principle there is nothing to prevent their use in other fields as well.
  • the agents according to the invention containing the active ingredients in a cosmetic carrier.
  • the cosmetic carrier is preferably aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic.
  • such carriers are for example creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • an aqueous carrier contains at least 40% by weight, in particular at least 50% by weight, of water.
  • aqueous-alcoholic carriers are to be understood as meaning water-containing compositions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • compositions of the invention may additionally contain other organic solvents such as methoxybutanol, ethyl diglycol, 1, 2-propylene glycol, n-propanol, n-butanol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol mono-n-butyl ether. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • the agents according to the invention contain at least one acylpyridinium derivative according to formula (I).
  • substituents of the compounds of the formula (I) are mentioned below by way of non-limiting example.
  • C 1 -C 4 -alkyl radicals are the groups -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , - CH (CH 3) CH 2 CH 3, -C (CH 3).
  • Examples of a C 2 -C 6 -alkenyl group are a prop-2-enyl group (allyl group), a 2-methyl-prop-2-enyl group, a but-3-enyl group, a but-2-enyl group, a pentoxy group. 4-enyl group or a pent-3-enyl group, wherein the prop-2-enyl group is preferred.
  • Examples of a C 2 -C 6 -hydroxyalkyl group are -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH (OH) CH 3 and -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, where the Group -CH 2 CH 2 OH is preferred.
  • Examples of C 6 -C 12 alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl groups are the groups -CH 2 CH 2 OCH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 3 , -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 OCH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (CH 3 ) 2 .
  • Examples of a carboxy-C C 6 alkyl group are the carboxymethyl group, the 2-carboxyethyl group or the 3-carboxypropyl group.
  • Examples of aryl-C Ce-alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.
  • Examples of a heteroaryl-C 1 -C 4 -alkyl group are the pyridin-2-ylmethyl group, the pyridin-3-ylmethyl group, the pyridin-4-ylmethyl group, the pyrimidin-2-ylmethyl group, the pyrrol-1-ylmethyl group, the pyrrole-1 ethyl, pyrazol-1-ylmethyl or pyrazol-1-yl-ethyl group.
  • Examples of an aryl group are the phenyl group, the 1-naphthyl group or the 2-naphthyl group.
  • Examples of a heteroaryl group are the pyridin-2-yl group, the pyridin-3-yl group, the pyridin-4-yl group, the pyrimidin-2-yl group, the pyrrol-1-yl group, the pyrrol-2-yl group, the pyrazole group.
  • Examples of a C 1 -C 6 acyl group are acetyl (1-oxo-ethyl), 1-oxo-propyl, 1-oxo-butyl, 1-oxo-pentyl, 1-oxo-2,2-dimethylpropyl and 1-oxo hexyl.
  • radical R 1 has the general structure (I) for a C 1 -C 4 -alkyl group, for a C 2 -C 6 -alkenyl group or for a C 2 -C 6 -hydroxyalkyl group. It is preferred according to the invention if the radical R 1 is a C 1 -C 4 -alkyl group, preferably methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl and particularly preferably methyl.
  • acylpyridinium derivatives according to formula (I) according to the invention have particularly advantageous properties when they carry the acyl group either in the 2- or 4-position on the pyridine ring.
  • Preferred compounds of the formula (I) are furthermore those compounds in which either the radical R 2 or the radical R 4 is a C -C acyl group, preferably an acetyl group. It is further preferred if one of the radicals R 2 or R 4 is an acetyl group, while the other of these radicals and the radical R 3 are each hydrogen.
  • a further embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent contains as acylpyridinium derivative according to formula (I) at least one 2-acetylpyridinium derivative and / or 4-acetylpyridinium derivative.
  • Suitable acetylpyridinium derivatives are, in particular, the physiologically tolerable salts which contain, as cation, an acetylpyridinium derivative selected from 4-acetyl-1-methylpyridinium, 4-acetyl-1-allylpyridinium, 4-acetyl-1 - (2-hydroxyethyl) pyridinium, 2-acetyl-1-methylpyridinium, 2-acetyl-1-allylpyridinium and 2-acetyl-1- (2-hydroxyethyl) pyridinium.
  • anion X " according to formula (I) is selected from halide, in particular chloride, bromide and iodide, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, CC ⁇ alkylsulfonate, trifluoromethanesulfonate, acetate, trifluoroacetate, perchlorate,% sulfate, hydrogensulfate
  • the physiologically acceptable anion X " is a halide ion (in particular chloride or bromide), hydrogen sulfate, p-toluenesulfonate, benzenesulfonate or acetate.
  • those agents are preferred according to the invention, which are characterized in that the Acylpyridiniumderivat according to formula (I) is selected from at least one compound of the group which is formed from 4-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, 4-acetyl-1 -methylpyridinium-benzenesulfonate, 4-acetyl-1-methylpyridinium hydrogensulfate, 4-acetyl-1-methylpyridinium acetate, 4-acetyl-1-allylpyridinium p-toluenesulfonate, 4-acetyl-1-allylpyridinium-benzenesulfonate, 4-acetyl -1-allylpyridinium hydrogensulfate, 4-acetyl-1-allylpyridinium acetate, 2-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, 2-acetyl-1-methylpyri
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain, as the acylpyridinium derivative of the formula (I), a compound selected from 4-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate and / or 2-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, especially 4-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate.
  • An embodiment of the present invention is characterized in that in the composition according to the invention the acylpyridinium derivatives of the formula (I) in a weight fraction of 0.1 to 10 wt .-%, in particular from 0.2 to 4 wt .-%, and in particular 0 , 5 to 2 wt .-%, each based on the total weight of the composition are included.
  • the agents according to the invention also contain at least one anionic and / or nonionic surfactant.
  • Surfactants according to the invention are surface-active compounds or emulsifiers which have at least one hydrophilic and one hydrophobic structural element.
  • Anionic surfactants are characterized by a water-solubilizing anionic group such as a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 carbon atoms.
  • glycol and polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be included in the molecular structure.
  • An embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent containing at least one anionic surfactant.
  • Preferred anionic surfactants are the salts of fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl ether carboxylic acids and alkyl glucoside carboxylic acids.
  • a preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent characterized in that the agent contains at least one anionic surfactant selected from the salts of fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl ether carboxylic acids and alkyl glucoside carboxylic acids.
  • suitable fatty acids are capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachidic, behenic, isostearic, palmitoleic, oleic, elaidic, erucic, linoleic, linolenic, elaeostearic and arachidonic acids.
  • alkyl sulfates examples include lauryl sulfate, myristyl sulfate, cetyl sulfate, stearyl sulfate and mixed alkyl sulfates having different alkyl chain lengths such as cetearyl sulfate.
  • alkyl ether sulfates examples include lauryl ether sulfate, myristyl ether sulfate, cetyl ether sulfate, stearyl ether sulfate and mixed alkyl ether sulfates having different alkyl chain lengths such as cetearyl ether sulfate, in particular having a degree of ethoxylation of 2 to 12, d. H. an adduct of 2 to 12 moles Ethyloxid per mole of surfactant, such as the compound with the INCI name Sodium Laureth Sulfate.
  • alkyl ether carboxylic acids are, in particular in the form of their sodium and ammonium salts, capryleth-9 carboxylic acid (trade name Akypo LF 6), oleth-10 carboxylic acid (Akypo RO 90), laureth-1 1 carboxylic acid (Akypo RLM 100), Laureth -5 carboxylic acid (Akypo RLM 38; Akypo Soft 45), oleth-3 carboxylic acid (Akypo RO 20), laureth-6 carboxylic acid (Akypo RLM 45) and laureth-4 carboxylic acid (Akypo RLM 25).
  • Alkylglucosidcarbonklaren Particularly in the form of their sodium and ammonium are suitable Alkylglucosidcarbonklaren, salts, alkyl ethers of sugar units, in which a hydroxyl functional group with an OCH 2 C0 2 H unit has been replaced at least.
  • An example of an alkylglucoside carboxylic acid is lauryl glucose carboxylate (trade name: Plantapon LGC Sorb).
  • Nonionic surfactants and emulsifiers contain as hydrophilic group z.
  • Atoms in the alkyl group with a methyl or C 2 -C 6 alkyl radical end-capped addition products of 1 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and at Alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group;
  • Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters polyol; higher alkoxylated, propoxylated and in particular ethoxylated, mono-, di- and triglycerides with a degree of alkoxylation greater than 5, such as glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide; Amine oxides; hydroxy mixed; Sorbitan fatty acid esters and addition products of Ethylene oxide on sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates and
  • An embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent containing at least one nonionic surfactant.
  • Preferred nonionic surfactants are alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid esters and / or alkyl (poly) glucosides.
  • a preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent which is characterized in that the agent contains at least one nonionic surfactant which is selected from alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid esters and / or alkyl (poly) glucosides.
  • alkoxylated fatty alcohols are laureth-2, laureth-3, laureth-5, laureth-8, laureth-10, laureth-12, laureth-15, laureth-20, laureth-25, laureth-30, laureth-40, laureth -50, Myreth-2, Myreth-3, Myreth-5, Myreth-8, Myreth-10, Myreth-12, Myreth-15, Myreth-20, Myreth-25, Myreth-30, Myreth-40, Myreth-50 , Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-5, Ceteth-8, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-15, Ceteth-20, Ceteth-25, Ceteth-30, Ceteth-40, Ceteth-50, Steareth -2, Steareth-3, Steareth-5, Steareth-8, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-15, Steareth-20, Steareth-25, Steareth-30, Steareth-40, Steareth-50,
  • alkoxylated fatty acid esters are fatty acid partial glycerides, in particular mono- and / or difatty acid glycerides, such as the compounds with the INCI names Glyceryl Cocoate, Glyceryl Oleate, Glyceryl Palmitate or Glyceryl Stearate.
  • Suitable alkyl (poly) glucosides correspond to the general formula RO- (Z) x , where R is alkyl, preferably C 10 to C 20 -alkyl, Z is a sugar residue, such as glucose and x is the number of sugar units. Preferably, x is a number from 1 to 5.
  • alkyl (poly) glucosides are the Compounds with the INCI names Decyl Glucoside (such as the product Plantaren 2000), Lauryl Glucoside (such as the product Plantacare 1200), Coco Glucoside (such as the product Plantaceur 818), Capryl / Caprylyl Glucoside (such as the commercial product Oramix CG 110) or Cetearyl Glucoside ( like commercial product Tego Care CG 90).
  • the agents according to the invention preferably contain the anionic and / or nonionic surfactants in an amount of from 0.5 to 25% by weight, in particular from 1.0 to 15% by weight, preferably from 1.5 to 10% by weight. %, in each case based on the ready-to-use means.
  • the agents according to the invention furthermore contain at least one silicone.
  • the silicones are selected from the list that is formed
  • polyalkyl siloxanes polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
  • grafted silicone polymers having a non-silicone organic backbone consisting of an organic backbone formed from organic monomers containing no silicone to which at least one polysiloxane macromer has been grafted in the chain and optionally at least one chain end; (v) grafted polysiloxane backbone silicone polymers having grafted thereto non-silicone organic monomers having a polysiloxane backbone to which at least one organic macromer containing no silicone has been grafted in the chain and optionally at least at one of its ends .
  • Preferred brighteners according to the invention are characterized in that they contain as silicone at least one polyalkylsiloxane, preferably of the formula (CH3) 3 Si- [0-Si (CH3) 2] x-0-Si (CH 3) 3, containing, in which x a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and in particular 0 to 10, stands.
  • These preferred silicones are referred to as dimethicones according to the INCI nomenclature.
  • the dimethicones may have further functional groups, such as ethoxylated fatty acid residues (for example, INCI name: Dimethicone PEG-7 Meadowfoamate, trade name Fancorsil LIM 1).
  • Preferred lightening agents according to the invention are characterized in that they contain as silicone at least one polyalkylaryl siloxane. Examples of such compounds are listed under the INCI name phenyl trimethicone and marketed, for example, under the trade name Dow Corning 556.
  • cyclic dimethicones designated as cyclomethicones according to INCI can also be used according to the invention.
  • silicone of the formula [Si (CH 3 ) 2 O] x in which x is from 3 to 200, preferably from 3 to 10, more preferably from 3 to 7 and in particular 3, 4, 5 or 6, stands.
  • examples of such compounds are octamethylcyclotetrasiloxane (commercial products Abil K 4 and Dow Corning 344), decamethylcyclopentasiloxane (commercial products Abil OSW 5 and Dow Corning 345, respectively) and dodecamethylcyclohexasiloxane (commercial product Abil K 520).
  • Preferred lightening agents according to the invention are characterized in that they contain as silicone at least one dimethiconol designated according to INCI. Such compounds have a dimethicone structure with two terminal hydroxy groups each. Such compounds are sold, for example, in the commercial products Dow Corning 1784, Dow Corning 1403 Fluid, Abil OSW 5, Mirasil C DML or SF 1214 (Momentive). Further preferred lightening agents according to the invention are characterized in that they contain at least one dimethicone copolyol designated as INCI as silicone. Such compounds are hydrophilic and have a dimethicone structure which is alkoxylated, in particular polyethoxylated or polypropoxylated.
  • dimethicone copolyols are, for example, the commercial product Abil B 8832 sold by Degussa under the INCI name Bis-PEG / PPG-20/20 dimethicone, PEG / PPG-20/6 dimethicone (Abil B 88183), PEG / PEG / PPG-20/20 dimethicone (Abil B 8863), PEG / PPG-14/12 dimethicone (Abil B 8852), PEG / PPG-18/18 dimethicone (Dow Corning 190) and PEG-12 Dimethicone (Dow Corning 193).
  • Dimethicone copolyols particularly preferred according to the invention are Dow Corning 190 and Dow Corning 193 (Dow).
  • Further preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones.
  • Such amino-functional silicones have a side chain with a polar amino function.
  • Such silicones are sold under the INCI name amodimethicones, such as in the commercial products Dow Corning 939 (Dow) and XF 42 B 1989 (Momentive).
  • Amodimethicones may have further functional groups, such as hydrophobic fatty alkyl radicals (for example INCI name: Bis-Cetearyl Amodimethicone, trade name Silsoft AX), alkoxylated fatty alkyl radicals (for example INCI name: Trideceth-9 PG-Amodimethicone, trade name SilCare Silicone SEA, INCI name : Bis (C13-15 alkoxy) PG amodimethicone, trade name Dow Corning 8500), hydroxy and methoxy radicals (for example INCI name: bis-hydroxy / methoxy amodimethicone, trade name Dow Corning AP 8087 fluid), polyethylene glycol radicals (for example INCI name: PEG -7 amodimethicone, trade name SilSense A 21 S Silicone).
  • hydrophobic fatty alkyl radicals for example INCI name: Bis-Cetearyl Amodimethicone, trade name Silsoft AX
  • cationic silicone oils such as, for example, DC 2-2078 (manufacturer Dow Corning, INCI name: Aminopropyl Phenyl Trimethicone), DC 5-7113 (manufacturer Dow Corning, INCI name: Silicone Quaternium 16), SM 21 15 (manufacturer: General Electric), Belsil ADM 1650 (manufacturer: Wacker) and Abil Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt, di-quaternary polydimethylsiloxanes, INCI name: Quaternium-80).
  • a preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent characterized in that the agent contains at least one silicone selected from the group consisting of dimethicone copolyols, polyalkylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, dimethiconols, cyclomethicones and amodimethicones.
  • an agent according to the first subject of the invention characterized in that the agent contains at least one silicone which is selected from the group consisting of dimethicone copolyols, cyclomethicones and amodimethicones.
  • the silicones are preferably in a proportion of 0.05 to 10 wt .-%, preferably from 0.1 to 5 wt .-%, and in particular 0.2 to 2.5 wt .-%, each based on the ready-to-use agent , contain.
  • a preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent that the agent at least one silicone derivative in a weight fraction of 0.05 to 10 wt .-%, in particular from 0.1 to 5 wt .-%, and in particular 0.2 to 2 , 5 wt .-%, each based on the total weight of the composition contains.
  • the agent according to the invention contains at least hydrogen peroxide as the oxidizing agent.
  • hydrogen peroxide itself is used as the aqueous solution.
  • Hydrogen peroxide can also be used in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds such as sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidinone n H 2 0 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide.
  • Hydrogen peroxide is preferably 0.1 to 25 wt .-%, particularly preferably 1 to 20 wt .-% and particularly preferably 4.5 to 9 wt .-%, each calculated to 100% hydrogen peroxide and based on the ready-to-use agent on the total weight of the ready-to-use agent.
  • the means for lightening keratinic fibers in a cosmetic carrier as the first component at least one compound selected from the group consisting of 4-acetyl 1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, 4-acetyl-1-methylpyridinium-benzenesulfonate, 4-acetyl-1-methylpyridinium hydrogensulfate, 4-acetyl-1-methylpyridinium acetate, 4-acetyl-1-allylpyridinium p-toluenesulfonate, 4- acetyl-1-allylpyridinium- benzenesulfonate, 4-acetyl-1-allylpyridinium hydrogensulfate, 4-acetyl-1-allylpyridinium acetate, 2-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, 2-ace
  • the second component contains at least one silicone
  • compositions containing from 0.2 to 4.0% by weight of 4-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, from 0.1 to 5% by weight of phenyltrimethicones, from 1 to 5% by weight of sodium laureth sulfate and contain ceteareth-20 and 2.0 to 12.0 wt .-% hydrogen peroxide,
  • the agent can be applied to the hair together with a catalyst, which additionally activates the oxidation of the dye precursors.
  • catalysts are z.
  • Suitable enzymes for this purpose are, for.
  • peroxidases that can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide.
  • Use of certain metal ions or complexes may also be preferred.
  • Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the agents contain at least one stabilizer or complexing agent.
  • Particularly preferred stabilizers are phenacetin, alkali benzoates (sodium benzoate) and salicylic acid.
  • Complex images are substances that can complex metal ions.
  • Preferred complexing agents are so-called chelate complexing agents, ie substances which form cyclic compounds with metal ions, a single ligand occupying more than one coordination site on a central atom, ie being at least "bidentate”.
  • Customary and preferred chelating agents in the context of the present invention are, for example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and hydroxyethanediphosphonic acids or their alkali metal salts.
  • Complex-forming polymers ie polymers which carry functional groups either in the main chain themselves or in the side thereof, which can act as ligands and as a rule react with suitable metal atoms to form chelate complexes, can be used according to the invention.
  • the polymer-bound ligands of the resulting metal complexes can originate from only one macromolecule or belong to different polymer chains.
  • Preferred complexing agents according to the invention are nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular EDTA, and phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates, and in particular in particular 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP) or its hexane atriumsalz and / or Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) or its hepta- or Octasatriumsalz.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate
  • EDTMP ethylenediamine tetramethylenephosphonate
  • DTPMP Diethylentriaminpentamethylenphosphonat
  • the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • ingredients include hydrogen peroxide, but also the cationic Acylpyridiniumderivate of formula (I) are preferably stored at neutral or slightly acidic pH.
  • the agent according to the invention has a weakly acidic pH.
  • a further embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent has a pH of from pH 2 to pH 6, preferably from pH 2.5 to pH 4.5.
  • alkalizing agents which can be used for adjusting the pH are typically selected from ammonia, inorganic salts, in particular the alkali metals and alkaline earth metals, organic alkalizing agents, in particular alkanolamines, amines and basic amino acids.
  • Acidifying agents which are preferred according to the invention are indulgent acids, such as lactic acid, citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, dilute mineral acids and their acid-reacting salts in water and organic phosphonic or sulfonic acids.
  • the ready-to-use bleaching agents preferably have an alkaline pH. Therefore, it is preferred to adjust an agent of the first subject of the invention to an alkaline pH between 6 and 12, especially between 9 and 11, immediately prior to application to the keratinic fibers.
  • the alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from the group consisting of ammonia, inorganic alkalizing agents, in particular the alkali metals and alkaline earth metals, organic alkalizing agents, in particular alkanolamines, amines and basic amino acids.
  • Inorganic alkalizing agents usable in the present invention are preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • Alkanolamines which are particularly preferred according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group formed by arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • the agent contains ammonia.
  • An embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent contains ammonia as the alkalizing agent.
  • acylpyridinium derivative of formula (I) as well as the silicone as well as the anionic and / or nonionic can be formulated both together with hydrogen peroxide as well as together with the alkalizing agent.
  • the ready-to-use agent according to the invention is prepared before use by mixing an alkalization preparation M1 and an oxidation preparation M2. It is therefore advantageous to offer the user both preparations in a set. Therefore, a preferred dosage form of the ready-to-use agent is a separate packaging unit wherein the means M1 and M2 are each packaged separately.
  • a further subject of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts), comprising at least two separately assembled containers, wherein
  • a first container C1 at least one agent M1, containing in a cosmetically acceptable
  • Carrier as oxidation agent at least hydrogen peroxide
  • a second container C2 comprises at least one agent M2 comprising, in a cosmetically acceptable carrier, at least one alkalizing agent and at least one anionic and / or nonionic surfactant,
  • At least one of the means M1 and / or M2 contains an acylpyridinium derivative of the formula (I) according to the first subject of the invention and at least one silicone.
  • container is understood to mean an envelope which is present in the form of an optionally reclosable bottle, a tube, a can, a sachet, a sachet or similar wrappings.
  • the wrapping material according to the invention are no limits. However, these are preferably casings made of glass or plastic.
  • kit-of-parts contains at least one further hair treatment agent in a separate container, in particular a conditioner preparation or a bleaching powder with peroxodisulfates.
  • the packaging unit application aids, such as combs, brushes or brushes, personal protective clothing, especially disposable gloves, and optionally include instructions for use.
  • Ready-to-use agents according to the invention are preferably aqueous, flowable preparations.
  • the compositions according to the invention may furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the ready-to-use agents as a mixture of agents M1 and M2 may contain further surface-active substances selected from zwitterionic, amphoteric and cationic surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate, sulfonate or sulfate group in the molecule.
  • zwitterionic surfactants are the betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Amphoteric surfactants are understood as meaning surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 2 4-alkyl or -acyl group in the molecule, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and which makes it possible to form internal salts are.
  • Typical amphoteric surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • Exemplary amphoteric surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
  • Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines are preferred according to the invention in ready-to-use agents.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, and the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolyzates.
  • Alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines, such as stearamidopropyl-dimethylamine.
  • dialkylaminoamines such as stearamidopropyl-dimethylamine.
  • preferred esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex, Dehyquart and Armocare.
  • the products Armocare VGH-70, an N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart F-75, Dehyquart C-4046, Dehyquart L80 and Dehyquart AU-35 are examples of such esterquats.
  • the cationic surfactants are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred.
  • the agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives.
  • Further wetting agents, auxiliaries and additives which can be used according to the invention are, for example, anionic polymers (such as carbomers, copolymers and crosspolymers of acrylic acid, Methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and optionally other nonionic monomers); cationic polymers (such as Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67, Polyquaternium-72, Polyquaternium-75, Polyquaternium-29, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22); nonionic polymers (such as vinyl pyrrolidinone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidinone and vinyl pyrrolidinone vinyl acetate copolymers and polysiloxanes); zwitterionic and amphoteric polymers (such as acryl
  • compositions according to the invention can be provided not only as pure lightening agents, ie as so-called bleaching agents, but also as matting lightening agents which, at the same time as lightening, also cause a matting of the keratin fibers, so that the color shifts which frequently occur during bleaching operations, but undesired color shifts into reddish or orange Areas is compensated by a slight coloration, especially in cool shades.
  • dyeing components are so-called substantive dyes ("direct drawers”), which are dye molecules which are applied directly to the substrate and do not require an oxidative process to form the ink.
  • the ready-to-use agents according to the invention may contain at least one substantive dye.
  • These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.0001 to 5.0 wt .-%, preferably from 0.001 to 1, 5 wt .-%, each based on the total application preparation.
  • the total amount of substantive dyes is preferably at most 1, 0 wt .-%.
  • Preferred anionic substantive dyes are those under the international designations or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52, bromophenol blue and tetrabromophenol blue known compounds.
  • Preferred cationic substantive dyes are cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as direct dyes which contain a heterocycle which has at least one quaternary nitrogen atom, in particular Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51.
  • Cationic direct dyes which are sold under the trademark Arianor ®, are also particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
  • Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 1, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds, and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro 2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2
  • Dye combinations preferred according to the invention are those which contain at least the combination of tetrabromophenol blue and Acid Red 92; Tetrabromophenol blue and Acid Red 98; Tetrabromophenol blue and Acid Red 94; Tetrabromophenol Blue and Acid Red 87 or Tetrabromphenol Blue and Acid Red 51.
  • the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, due to the production process for the individual dyes, minor amounts of other components may be included, as far as these do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • the consumer wishes to have a very strong bleaching, it may be preferred if in addition to hydrogen peroxide, the cationic acylpyridinium compound of the formula (I), a silicone and an anionic and / or nonionic surfactant additionally at least one inorganic Persulfate salt or peroxodisulfate salt is contained in the agent for whitening the keratinic fibers.
  • Preferred peroxodisulfate salts are ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate.
  • the peroxodisulfate salts may be contained in an amount of from 0.1 to 25% by weight, in particular in an amount of from 0.5 to 15% by weight, based on the total weight of the ready-to-use agent.
  • These peroxodisulfates are also preferably added to the composition only immediately prior to use in order to avoid storage instabilities.
  • Another subject of the invention is a method for color change keratinischer fibers, in particular human hair, which is characterized in that from a multi-component packaging unit according to the preceding subject invention, the two means M1 and M2 are intimately mixed together, and the resulting, ready for use Color change agent is then applied to the fibers, left for a period of from 5 to 60 minutes, preferably 30 to 45 minutes on the fibers and finally rinsed out.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After the exposure time, the remaining agent is removed by rinsing off the hair. The washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier was used.
  • Another object of the present invention is the cosmetic use of an agent of the first subject of the invention for whitening ke ratin-containing fibers, in particular human hair.
  • Hydrogen peroxide 50% by weight 22.4 22.4 22.4 22.4 22.4 22.4 22.4 22.4
  • TLC 344 octamethylcyclotetrasiloxanes INCI name: Cyclomethicone (Dow Corning)
  • SM-21 15 about 20% silicone content; INCI name: Amodimethicone, Isolaureth-6,
  • the developer dispersions E1 to E15 were mixed before use in a ratio of 1: 1 with a commercial alkaline cream formulation (Blondiercreme).
  • Alkaline cream formulations (bleaching creams) containing a silicone
  • the developer dispersions E16 to E18 were mixed in a ratio of 1: 1 with one of the bleaching creams B1 to B9.
  • By mixing developer dispersion and Blondiercreme agent of the invention was prepared before use.

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, welches in einem kosmetisch verträglichen Träger mindestens ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid, mindestens ein Silicon, als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid, wobei das Mittel mindestens ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I), enthält.

Description

"Aufhellmittel mit Acylpyridiniumverbindungen und Siliconen"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Aufhellen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend einen speziellen Bleichaktivator.
Die Veränderung von Haarfarbe stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Für den Zweck der Aufhellung der eigenen Haarfarbe bzw. für das Blondieren sind im Markt verschiedene Blondiermittel mit unterschiedlicher Blondierleistung erhältlich. Die Grundlagen der Blondierverfahren sind dem Fachmann bekannt und können in einschlägigen Monographien, z. B. von Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, oder W. Limbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, nachgelesen werden.
Die in Blondiermitteln enthaltenen Oxidationsmittel sind in der Lage, durch die oxidative Zerstörung des haareigenen Farbstoffes Melanin die Haarfaser aufzuhellen. Für einen moderaten Blondiereffekt genügt der Einsatz von Wasserstoffperoxid - gegebenenfalls unter Einsatz von Ammoniak oder anderen Alkalisierungsmitteln - als Oxidationsmittel allein, für das Erzielen eines stärkeren Blondiereffektes wird üblicherweise eine Mischung aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfatsalzen eingesetzt. Mit der Aufhellung geht jedoch auch eine Schädigung des Haares einher, da nicht nur die natürlichen farbgebenden Komponenten des Haares, sondern auch die übrigen Strukturbestandteile des Haares oxidativ geschädigt werden. Je nach Ausprägung des Schädigungsgrades reicht dieser von rauem, sprödem und schwieriger auskämmbarem Haar über eine verminderte Wderstandsfähigkeit und Reißfestigkeit des Haares bis hin zu Haarbruch. Mit größeren Mengen an Wasserstoffperoxid und gegebenenfalls an Peroxodisulfaten gehen in der Regel stärkere Schädigungen der Keratinfaser einher. Auch wenn die bislang auf dem Markt befindlichen Blondiermittel in der Regel gute Aufhellleistungen zeigen, so können sie aufgrund von Haarschädigung, langen Anwendungszeiten und der aufgrund der hohen Konzentrationen an Oxidations- und Alkalisierungsmittel möglichen Hautreizungen nicht als optimal angesehen werden. Es besteht daher weiterhin Bedarf nach Aufhellmitteln, welche eine gute Aufhellleistung zeigen, ohne gleichzeitig die Haarfaser zu schädigen.
Speziell bei der mehrmaligen Durchführung von Blondierungen können unterschiedliche Haarpartien unterschiedlich stark geschädigt werden. Unterschiedlich starke Vorschädigungen in verschiedenen Bereichen des Haares sind oftmals die Ursache für eine verschieden starke Penetrationsfähigkeit der Aktivsubstanzen eines Blondiermittels in die Haarfaser hinein. Somit können die in Blondiermitteln enthaltenen Alkalisierungsmittel und Oxidationsmittel leichter in den stärker geschädigten Spitzenbereich hinein diffundieren, wodurch in diesem Bereich im Vergleich zum weniger geschädigten Ansatz eine stärkere Blondierwirkung auftritt. Dies führt zu einer unvorteilhaften Ungleichmäßigkeit des Aufhellergebnisses und ist vom Verbraucher nicht erwünscht.
Aus diesem Grund besteht ein aktueller Bedarf an optimierten Mitteln zum Blondieren von Haaren, welche eine über den bislang bekannten Stand der Technik hinausragende Aufhellleistung zeigen, die Haare hierbei nach Möglichkeit nicht schädigen und gleichzeitig ein gleichmäßiges, attraktives Aufhellergebnis liefern.
Zudem sollten diese Mittel konditionierende Eigenschaften besitzen, die eine bessere Kämmbarkeit der blondierten Haare in nassem und trockenem Zustand erzielen und sich positiv auf den Haargriff und die Weichheit der Haare auswirken.
Die Blondierung von Haaren unter Zuhilfenahme einer Kombination von kationischen Acyl- pyridiniumderivaten und Wasserstoffperoxid in Kombination mit bestimmten Coaktivatoren ist aus der WO2009/135700 A1 bekannt. Damit soll eine Verstärkung des Aufhell-Effektes erzielt werden.
Dem Stand der Technik war bisher nicht zu entnehmen, dass eine Kombination von bestimmten Acylpyridiniumderivaten, Wasserstoffperoxid und Siliconen nicht nur, wie bereits bekannt, die Aufhellleistung im Vergleich zu einer normalen Blondierung, enthaltend Wasserstoffperoxid verbessert, sondern auch zu einem gleichmäßigeren Aufhellergebnis bei verbesserter Kämmbarkeit in nassem und trockenem Zustand und angenehmeren Griff der behandelten Haare führt.
In überraschender Weise konnte nun gefunden werden, dass das oben beschriebene Anforderungsprofil durch den Zusatz von ausgewählten Siliconverbindungen zu einer Kombination aus bestimmten Acylpyridiniumverbindungen und Wasserstoffperoxid in viel besserem Ausmaß erfüllt werden kann.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, welches in einem kosmetischen Träger mindestens ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid, mindestens ein Siliconderivat und als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid enthält, und welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel
mindestens ein kationisches Acylpyridiniumderivat der Formel (I),
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(I), worin
R1 für eine CVCe-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Aryl-C C6-alkylgruppe, eine Heteroaryl-C Ce-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine CrCVAlkylgruppe, ein Halogenatom oder eine CrCVAcylgruppe steht, mit der Massgabe, dass zumindest einer der Reste R2, R3 und R4 für eine C Ce-Acylgruppe steht, und
X" für ein physiologisch verträgliches Anion steht,
enthält.
Unter keratinischen Fasern oder auch Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Aufhellen von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthaltend die Wrkstoffe in einem kosmetischen Träger. Der kosmetische Träger ist bevorzugt wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholisch. Zum Zwecke der Haarbleiche sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 40 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser. Unter wässrig- alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C C^AIkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösungsmittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Ethyldiglykol, 1 ,2-Propylenglykol, n-Propanol, n-Butanol, n- Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, und Diethylenglykolmono-n-butylether enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösungsmittel.
Als ersten wesentlichen Inhaltstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Acyl- pyridiniumderivat gemäß Formel (I). Beispiele für die als Substituenten der Verbindungen der Formel (I) genannten werden nachfolgend, aber nicht beschränkend genannt: Beispiele für C Ce-Alkylreste sind die Gruppen -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind eine Prop-2-enylgruppe (Allylg ruppe), eine 2-Methyl-prop-2-enylgruppe, eine But-3-enylgruppe, eine But-2-enylgruppe, eine Pent-4-enylgruppe oder eine Pent-3-enylgruppe, wobei die Prop-2-enylgruppe bevorzugt ist. Beispiele für eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe sind -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3 und - CH2CH2CH2CH2OH, wobei die Gruppe -CH2CH2OH bevorzugt ist. Beispiele für C Ce-Alkoxy-C Ce- alkylgruppen sind die Gruppen -CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3, -CH2CH2OCH2CH3, - CH2CH2CH2OCH2CH3, -CH2CH2OCH(CH3)2, -CH2CH2CH2OCH(CH3)2. Beispiele für eine Carboxy-C C6-alkylgruppe sind die Carboxymethylgruppe, die 2-Carboxyethylgruppe oder die 3- Carboxypropylgruppe. Beispiele für Aryl-C Ce-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenyl- ethylgruppe. Beispiele für eine Heteroaryl-C Ce-alkylgruppe sind die Pyridin-2-ylmethylgruppe, die Pyridin-3-ylmethylg ruppe, die Pyridin-4-ylmethylgruppe, die Pyrimidin-2-ylmethylgruppe, die Pyrrol-1 - ylmethylgruppe, die Pyrrol-1-ylethylgruppe, die Pyrazol-1-ylmethylgruppe oder die Pyrazol-1-yl- ethylgruppe. Beispiele für eine Arylgruppe sind die Phenylgruppe, die 1 -Naphthylgruppe oder die 2- Naphthylgruppe. Beispiele für eine Heteroarylgruppe sind die Pyridin-2-ylgruppe, die Pyridin-3- ylgruppe, die Pyridin-4-ylgruppe, die Pyrimidin-2-ylgruppe, die Pyrrol-1-ylgruppe, die Pyrrol-2-ylgruppe, die Pyrazol-1-ylgruppe, die Pyrazol-3-ylgruppe oder die Pyrazol-4-ylgruppe. Beispiele einer C^-C6- Acylgruppe sind Acetyl (1 -Oxo-ethyl), 1 -Oxo-propyl, 1-Oxo-butyl, 1 -Oxo-Pentyl, 1 -Oxo-2,2- dimethylpropyl und 1-Oxo-hexyl.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind solche Verbindungen gemäß Formel (I) bevorzugt, bei welchen der Rest R1 der allgemeinen Struktur (I) für eine C Ce-Alkylgruppe, für eine C2-C6-Alkenylgruppe oder für eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe steht. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Rest R1 für eine C Ce-Alkylgruppe, bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl und insbesondere bevorzugt für Methyl, steht.
Es hat sich herausgestellt, dass die Acylpyridiniumderivate gemäß Formel (I) erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Eigenschaften besitzen, wenn sie die Acyl-Gruppe entweder in 2- oder 4- Position am Pyridin-Ring tragen. Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind weiterhin solche Verbindungen, bei denen entweder der Rest R2 oder der Rest R4 für eine C Ce-Acylgruppe, bevorzugt für eine Acetylgruppe, steht. Es ist weiterhin bevorzugt, wenn einer der Reste R2 oder R4 für eine Acetylgruppe steht, während der andere dieser Reste sowie der Rest R3 jeweils für Wasserstoff stehen. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Acylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) mindestens ein 2- Acetylpyridiniumderivat und/oder 4-Acetylpyridiniumderivat enthält. Geeignete Acetylpyridiniumderivate sind dabei insbesondere die physiologisch verträglichen Salze, die als Kation ein Acetylpyridiniumderivat, ausgewählt aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium, 4-Acetyl-1 -allylpyridinium, 4-Acetyl-1 - (2-hydroxyethyl)pyridinium, 2-Acetyl-1-methylpyridinium, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium und 2-Acetyl-1-(2- hydroxyethyl)pyridinium, enthalten.
Es ist bevorzugt, wenn das Anion X" gemäß Formel (I) ausgewählt wird aus Halogenid, insbesondere Chlorid, Bromid und lodid, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, C C^Alkylsulfonat, Trifluor- methansulfonat, Acetat, Triflluoracetat, Perchlorat, % Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluorborat, Hexa- fluorphosphat oder Tetrachlorzinkat. Erfindungsgemäß vorteilhaft ist es, wenn das physiologisch verträgliche Anion X" für ein Halogenidion (insbesondere Chlorid oder Bromid), Hydrogensulfat, p- Toluolsulfonat, Benzolsulfonat oder Acetat steht.
Insbesondere sind solche Mittel erfindungsgemäß bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass das Acylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) ausgewählt ist aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methyl- pyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-methylpyridinium- acetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -allylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 - allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1 -methylpyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1 -methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 - allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1 -allylpyridiniumhydrogensulfat und 2-Acetyl-1 -allylpyridinium- acetat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als das Acylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) eine Verbindung, ausgewählt aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium- p-toluolsulfonat und/oder 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat, insbesondere 4-Acetyl-1- methylpyridinium-p-toluolsulfonat, enthalten.
Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dabei dadurch gekennzeichnet, dass im erfindungsgemäßen Mittel die Acylpyridiniumderivate der Formel (I) in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 4 Gew.-%, und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.
Als weiteren wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid.
Als Tenside werden erfindungsgemäß grenzflächenaktive Verbindungen oder Emulgatoren bezeichnet, die über wenigstens ein hydrophiles und ein hydrophobes Strukturelement verfügen. Anionische Tenside sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können in der Molekülstruktur Glycol- und Polyglycolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für solche anionischen Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen); Alkylethercarbonsäuren, insbesondere der Formel RO(CH2CH20)xCH2COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist; Alkylglucosidcarbonsäuren; Acylsarcoside; Acyltauride; Acylisethionate; Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester sowie Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester; lineare Alkansulfonate; lineare α-Olefinsulfonate; Sulfonate ungesättigter Fettsäuren; a- Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren; Alkylsulfate und Alkylethersulfate, insbesondere der Formel RO(CH2CH20)xS03l-l, in der R für eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x für 0 oder eine Zahl von 1 bis 12 steht; Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate; sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether; Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen; Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel RO(C2H40)xP(=0)(OH)(OR'), worin R für einen aliphatischen, gegebenenfalls ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)yR und x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 10 steht; sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RC(0)0(alkO)nS03H, in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3 und n für eine Zahl von 0,5 bis 5 steht; sowie Monoglyceridsulfate und Mono- glyceridethersulfate.
Eine Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches mindestens ein anionisches Tensid enthält.
Bevorzugte anionische Tenside sind dabei die Salze von Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylethercarbonsäuren und Alkylglucosidcarbonsäuren.
Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel mindestens ein anionisches Tensid enthält, welches ausgewählt ist aus den Salzen von Fettsäuren, Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, Alkylethercarbonsäuren und Alkylglucosidcarbonsäuren. Beispiele für geeignete Fettsäuren sind Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Isostearinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Erucasäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure und Arachidonsäure.
Beispiele für geeignete Alkylsulfate sind Laurylsulfat, Myristylsulfat, Cetylsulfat, Stearylsulfat sowie gemischte Alkylsulfate mit verschieden Alkylkettenlängen wie Cetearylsulfat.
Beispiele für geeignete Alkylethersulfate sind Laurylethersulfat, Myristylethersulfat, Cetylethersulfat, Stearylethersulfat sowie gemischte Alkylethersulfate mit verschieden Alkylkettenlängen wie Cetearylethersulfat, insbesondere mit einem Ethoxylierungsgrad von 2 bis 12, d. h. einem Anlagerungsprodukt von 2 bis 12 Mol Ethyloxid pro Mol Tensid, wie beispielsweise die Verbindung mit der INCI-Bezeichnung Sodium Laureth Sulfate.
Beispiele für geeignete Alkylethercarbonsäuren sind, insbesondere in Form ihrer Natrium- und Ammonium-Salze, Capryleth-9 Carbonsäure (Handelsname Akypo LF 6), Oleth-10 Carbonsäure (Akypo RO 90), Laureth-1 1 Carbonsäure (Akypo RLM 100), Laureth-5 Carbonsäure (Akypo RLM 38; Akypo Soft 45), Oleth-3 Carbonsäure (Akypo RO 20), Laureth-6 Carbonsäure (Akypo RLM 45) und Laureth-4 Carbonsäure (Akypo RLM 25).
Geeignete Alkylglucosidcarbonsäuren sind, insbesondere in Form ihrer Natrium- und Ammonium- Salze, Alkylether von Zuckerbausteinen, bei denen wenigstens eine Hydroxyfunktion mit einer OCH2C02H-Einheit ausgetauscht wurde. Ein Beispiel für eine Alkylglucosidcarbonsäure ist Lauryl Glucose Carboxylate (Handelsname: Plantapon LGC Sorb).
Nichtionische Tenside und Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; mit einem Methyloder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester; Polyolfettsäureester; höher alkoxylierte, propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride mit Alkoxylierungsgrad von größer als 5, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid; Aminoxide; Hydroxymischether; Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate und Sorbitanmonolaurat + 20 Mol Ethylenoxid (EO); Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester; Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine; Fettsäure-N-alkylglucamide; Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 5 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten; Alkylpolyglucoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.
Eine Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind dabei alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäureester und/oder Alkyl(poly)glucoside.
Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel mindestens ein nichtionisches Tensid enthält, welches ausgewählt ist aus alkoxylierten Fettalkoholen, alkoxylierten Fettsäureestern und/oder Alkyl- (poly)glucosiden.
Beispiele für alkoxylierte Fettalkohole sind Laureth-2, Laureth-3, Laureth-5, Laureth-8, Laureth-10, Laureth-12, Laureth-15, Laureth-20, Laureth-25, Laureth-30, Laureth-40, Laureth-50, Myreth-2, Myreth-3, Myreth-5, Myreth-8, Myreth-10, Myreth-12, Myreth-15, Myreth-20, Myreth-25, Myreth-30, Myreth-40, Myreth-50, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-5, Ceteth-8, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-15, Ceteth-20, Ceteth-25, Ceteth-30, Ceteth-40, Ceteth-50, Steareth-2, Steareth-3, Steareth-5, Steareth-8, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-15, Steareth-20, Steareth-25, Steareth-30, Steareth-40, Steareth- 50, Ceteareth-2, Ceteareth-3, Ceteareth-5, Ceteareth-8, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-15, Ceteareth-20, Ceteareth-25, Ceteareth-30, Ceteareth-40, Ceteareth-50, Oleth-2, Oleth-3, Oleth-5, Oleth-8, Oleth-10, Oleth-12, Oleth-15, Oleth-20, Oleth-25, Oleth-30, Oleth-40 und Oleth-50.
Beispiele für alkoxylierten Fettsäureester sind Fettsäurepartialglyceride, insbesondere Mono- und/oder Difettsäureglyceride, wie die Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen Glyceryl Cocoate, Glyceryl Oleate, Glyceryl Palmitate oder Glyceryl Stearate.
Geeignete Alkyl(poly)glucoside entsprechen der allgemeinen Formel RO-(Z)x, wobei R für Alkyl, bevorzugt C10 bis C20-Alkyl, Z für einen Zuckerrest, wie Glucose sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Bevorzugt steht x für eine Zahl von1 bis 5. Beispiele für Alkyl(poly)glucoside sind die Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen Decyl Glucoside (wie Handelsprodukt Plantaren 2000), Lauryl Glucoside (wie Handelsprodukt Plantacare 1200), Coco Glucoside (wie Handelsprodukt Planta- care 818), Capryl/Caprylyl Glucoside (wie Handelsprodukt Oramix CG 110) oder Cetearyl Glucoside (wie Handelsprodukt Tego Care CG 90).
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten das oder die anionischen und/oder nichtionischen Tenside bevorzugt in einem Anteil von 0,5 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1 ,5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel.
Als weiteren wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein Silicon.
Insbesondere bevorzugt werden die Silicone ausgewählt aus der Liste, die gebildet wird aus
(i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, die flüchtig oder nicht flüchtig, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetzt sind;
(ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen enthalten, die ausgewählt sind unter:
a) substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen;
b) (perforierten Gruppen;
c) Thiolgruppen;
d) Carboxylatgruppen;
e) hydroxylierten Gruppen;
f) alkoxylierten Gruppen;
g) Acyloxyalkylgruppen;
h) amphoteren Gruppen;
i) Bisulfitgruppen;
j) Hydroxyacylaminogruppen;
k) Carboxygruppen;
I) Sulfonsäuregruppen; und
m) Sulfat- oder Thiosulfatgruppen;
linearen Polysiloxan(A)- Polyoxyalkylen(B)- Blockcopoylmeren vom Typ (A-B)n mit n > 3;
gepfropften Siliconpolymeren mit nicht siliconhaltigem, organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, welche aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silikon enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft wurde; (v) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxan-Grundgerüst, auf das nicht siliconhaltige, organische Monomere gepfropft wurden, die eine Polysiloxan-Hauptkette aufweisen, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein organisches Makromer gepfropft wurde, das kein Silikon enthält,
(vi) oder deren Gemischen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Aufhellmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Silicon mindestens ein Polyalkylsiloxan, bevorzugt der Formel (CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]x-0-Si(CH3)3, enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht. Diese bevorzugten Silicone werden nach der INCI-Nomenklatur als Dimethicone bezeichnet.
Die Dimethicone können dabei weitere funktionelle Gruppen aufweisen, wie ethoxylierte Fettsäurereste (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Dimethicone PEG-7 Meadowfoamate, Handelsname Fancorsil LIM 1).
Bevorzugte erfindungsgemäße Aufhellmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Silicon mindestens ein Polyalkylarylsiloxan enthalten. Beispiele solcher Verbindungen werden unter der INCI- Bezeichnung Phenyl Trimethicon geführt und beispielsweise unter dem Handelsnamen Dow Corning 556 vertrieben.
Auch die nach INCI als Cyclomethicone bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zubereitungen bevorzugt, die mindestens ein Silicon der Formel [Si(CH3)20]x enthalten, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von 3 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht. Beispiele solcher Verbindungen sind Octamethylcyclotetrasiloxan (Handelsprodukte Abil K 4 bzw. Dow Corning 344), Decamethylcyclopentasiloxan (Handelsprodukte Abil OSW 5 bzw. Dow Corning 345) und Dodecamethylcyclohexasiloxan (Handelsprodukt Abil K 520).
Bevorzugte erfindungsgemäße Aufhellmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Silicon mindestens ein nach INCI bezeichnetes Dimethiconol enthalten. Solche Verbindungen weisen eine Dimethicon-Struktur mit jeweils zwei endständigen Hydroxygruppen auf. Solche Verbindungen werden beispielsweise in den Handelsprodukten Dow Corning 1784, Dow Corning 1403 Fluid, Abil OSW 5, Mirasil C DML oder SF 1214 (Fa. Momentive) vertrieben. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Aufhellmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Silicon mindestens ein nach INCI bezeichnetes Dimethiconcopolyol enthalten. Solche Verbindungen sind hydrophil und weisen eine Dimethicon-Struktur auf, die alkoxyliert, insbesondere polyethoxyliert oder polypropoxyliert, ist.
Besonders bevorzugte Dimethiconcopolyole im Sinne der Erfindung sind beispielsweise das unter der INCI-Bezeichnung Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone vertriebene Handelsprodukt Abil B 8832 der Firma Degussa, PEG/PPG-20/6 Dimethicone (Abil B 88183), PEG/PPG-14/4 Dimethicone (Abil B 8851), PEG/PPG-20/20 Dimethicone (Abil B 8863), PEG/PPG-14/12 Dimethicone (Abil B 8852), PEG/PPG-18/18 Dimethicone (Dow Corning 190) und PEG-12 Dimethicone (Dow Corning 193). Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Dimethiconcopolyole sind Dow Corning 190 und Dow Corning 193 (Dow).
Weiterhin bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silicone. Solche aminofunktionellen Silicone besitzen eine Seitenkette mit einer polaren Aminofunktion. Bevorzugt ist es dabei, wenn das Silicon in seiner Struktur Strukturelemente vom Typ [- Si(CH3)(CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2)-0-] aufweist. Solche Silicone werden unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone vertrieben, wie beispielsweise in den Handelprodukten Dow Corning 939 (Dow) und XF 42 B 1989 (Momentive).
Amodimethicone können dabei weitere funktionelle Gruppen aufweisen, wie hydrophobe Fettalkylreste (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Bis-Cetearyl Amodimethicone, Handelsname Silsoft AX), alkoxylierte Fettalkylreste (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Trideceth-9 PG-Amodimethicone, Handelsname SilCare Silicone SEA; INCI-Bezeichnung: Bis (C13-15 Alkoxy) PG Amodimethicone, Handelsname Dow Corning 8500), Hydroxy- und Methoxyreste (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Bis- Hydroxy/Methoxy Amodimethicone, Handelsname Dow Corning AP 8087 Fluid), Polyethylenglycolreste (beispielsweise INCI-Bezeichnung: PEG-7 Amodimethicone, Handelsname SilSense A 21 S Silicone).
Erfindungsgemäß weiterhin geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise DC 2-2078 (Hersteller Dow Corning, INCI-Bezeichnung: Aminopropyl Phenyl Trimethicone), DC 5-7113 (Hersteller Dow Corning, INCI-Bezeichnung: Silicone Quaternium 16), SM 21 15 (Hersteller: General Electric), Belsil ADM 1650 (Hersteller: Wacker) sowie Abil Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; di- quaternäre Polydimethylsiloxane, INCI-Bezeichnung: Quaternium-80). Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel mindestens ein Silicon enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Dimethiconcopolyolen, Polyalkylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, Dimethiconolen, Cyclomethiconen und Amodimethiconen.
Besonders bevorzugt ist ein Mittel gemäß dem ersten Erfindungsgegenstand, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel mindestens ein Silicon enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Dimethiconcopolyolen, Cyclomethiconen und Amodimethiconen.
Die Silicone sind vorzugsweise in einem Anteil von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.-%, und insbesondere 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel, enthalten.
Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, dass das Mittel mindestens ein Siliconderivat in einem Gewichtsanteil von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, und insbesondere 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
Als weiteren wesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mittel als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid. Bevorzugt wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Wasserstoffperoxid kann aber auch in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidinon n H202 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melamin- peroxid, eingesetzt werden.
Wasserstoffperoxid ist im anwendungsbereiten Mittel bevorzugt zu 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 1 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 4,5 bis 9 Gew.-%, jeweils berechnet auf 100%iges Wasserstoffperoxid und bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.
Unter Berücksichtigung der bisher genannten bevorzugten Ausführungsformen stellt es eine ganz spezielle und ausdrücklich bevorzugte Ausführungsform dar, wenn das Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern in einem kosmetischen Träger als erste Komponente mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluol- sulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumhydrogensulfat, 4- Acetyl-1 -methylpyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium- benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 -allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 - methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1 -methyl- pyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat und 2-Acetyl-1 -allylpyridiniumacetat, enthält,
als zweite Komponente mindestens ein Silicon enthält,
als dritte Komponente mindestens ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid
und als vierte Komponente Wasserstoffperoxid enthält.
Besonders bevorzugt sind schließlich
Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% PEG-12 Dimethicone, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth-20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten,
Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% PEG/PPG-18/18 Dimethicone, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth-20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten,
Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Cyclomethicon, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth-20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten,
Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Phenyltrimethicone, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth-20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten,
Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Amodimethicone, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth-20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten,
Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Dimethicone PEG-7 Meadowfoamate, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth- 20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Dimethiconol, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth-20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten,
Mittel, die 0,2 bis 4,0 Gew.-% 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 0,1 bis 5 Gew.-% Quaternium-80, 1 ,5 bis 10 Gew.-% Sodium Laureth Sulfate und/oder Ceteareth-20 sowie 2,0 bis 12,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, worin sich die Gewichtsanteile jeweils auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels beziehen.
Erfindungsgemäß kann das Mittel zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte zusätzlich aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. bestimmte Enzyme, lodide, Chinone oder Metallionen. Hierfür geeignete Enzyme sind z. B. Peroxidasen, die die Wrkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Ein Einsatz bestimmter Metallionen oder -komplexe kann ebenfalls bevorzugt sein. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Mittel mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natriumbenzoat) und Salicylsäure.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von sogenannten Komplexbildnern. Komplexbilder sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind sogenannte Chelatkomplexbildner, also Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mindestens "zweizähnig" ist. Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbildner sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamintetra- essigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA) und Hydroxyethandiphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze. Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall-atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymer-gebundenen Liganden der entstehenden Metall-Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, und Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbe- sondere 1 -Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/ oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexan atriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz.
Blondierprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratin- fasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH- Wertes jedoch nicht wünschenswert. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.
Andererseits kann es aus Stabilitätsgründen sinnvoll sein, bestimmte Inhaltstoffe bei einem neutralen oder schwach sauren pH-Wert zu lagern und erst zum Zeitpunkt der Anwendung einem alkalischen Milieu auszusetzen. Zu diesen Inhaltstoffen gehört Wasserstoffperoxid, aber auch die kationischen Acylpyridiniumderivate der Formel (I) werden bevorzugt bei neutralen oder schwach sauren pH-Wert gelagert.
Es kann daher bevorzugt sein, wenn das erfindungsgemäße Mittel einen schwach sauren pH-Wert besitzt. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel einen pH-Wert von pH 2 bis pH 6, bevorzugt vom pH 2,5 bis pH 4,5 besitzt.
Zur Einstellung des pH-Werts sind dem Fachmann gängige Acidifizierungs- und Alkalisierungsmittel geläufig. Die zur Einstellung des pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden typischerweise gewählt aus Ammoniak, anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere Alkanolaminen, Aminen und basische Aminosäuren. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie Milchsäure, Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, verdünnte Mineralsäuren und deren in Wasser sauer reagierenden Salze sowie organische Phosphon- oder Sulfonsäuren.
Um die Aufhellleistung zu verbessern, besitzen die anwendungsbereiten Blondiermittel jedoch bevorzugt einen alkalischen pH-Wert. Daher ist es bevorzugt, ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands unmittelbar vor der Anwendung auf den keratinischen Fasern auf einen alkalischen pH-Wert zwischen 6 und 12, insbesondere zwischen 9 und 1 1 , einzustellen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkalisierungsmittel werden bevorzugt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, anorganischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere Alkanolaminen, Aminen und basische Aminosäuren. Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2- Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1 - Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1 -ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol. Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin.
Besonders bevorzugt als Alkalisierungsmittel enthält das Mittel jedoch Ammoniak. Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Alkalisierungsmittel Ammoniak enthält.
Um Instabilitäten aufgrund von unerwünschten Reaktionen zwischen den einzelnen Inhaltsstoffen während der Lagerung der Mittel zu vermeiden, ist es zweckmäßig, die Inhaltsstoffe erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander in Kontakt zu bringen. Dazu ist es zweckmäßig, die Inhaltsstoffe getrennt voneinander zu konfektionieren.
Es ist insbesondere von Vorteil, Alkalisierungsmittel und Wasserstoffperoxid getrennt zu lagern. Das Acylpyridiniumderivat der Formel (I) sowie das Silicon wie auch das anionische und/oder nichtionische können sowohl zusammen mit Wasserstoffperoxid wie auch zusammen mit dem Alkalisierungsmittel konfektioniert werden.
Das anwendungsbereite, erfindungsgemäße Mittel wird vor der Anwendung durch Vermischen einer Alkalisierungszubereitung M1 und einer Oxidationszubereitung M2 hergestellt. Es ist daher vorteilhaft, dem Anwender beide Zubereitungen in einem Set anzubieten. Daher ist eine bevorzugte Darreichungsform des anwendungsbereiten Mittels eine getrennte Verpackungseinheit, worin die Mittel M1 und M2 jeweils getrennt voneinander verpackt vorliegen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts), umfassend mindestens zwei getrennt voneinander konfektionierte Container, wobei
ein erster Container C1 mindestens ein Mittel M1 , enthaltend in einem kosmetisch verträglichen
Träger ais Oxid ations mittel mindestens Wasserstoffperoxid, und
ein zweiter Container C2 mindestens ein Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel und mindestens ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid, beinhaltet,
dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eines der Mittel M1 und/oder M2 ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I) gemäß dem ersten Erfindungsgegenstand und mindestens ein Silicon enthält.
Unter Container wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Umhüllung verstanden, die in Form einer gegebenenfalls wieder-verschließbaren Flasche, einer Tube, einer Dose, eines Tütchens, eines Sachets oder ähnlichen Umhüllungen vorliegt. Dem Umhüllungsmaterial sind erfindungsgemäß keine Grenzen gesetzt. Bevorzugt handelt es sich jedoch dabei um Umhüllungen aus Glas oder Kunststoff.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sein, wenn das genannte Kit-of-Parts mindestens ein weiteres Haarbehandlungsmittel in einem getrennten Container enthält, insbesondere eine Konditioniermittelzubereitung oder ein Blondierpulver mit Peroxodisulfaten. Darüber hinaus kann die Verpackungseinheit Applikationshilfen, wie Kämme, Bürsten oder Pinsel, persönliche Schutzkleidung, insbesondere Ein-Weg-Handschuhe, sowie gegebenenfalls eine Gebrauchsanleitung umfassen.
Erfindungsgemäße, anwendungsbereite Mittel sind vorzugsweise wässrige, fließfähige Zubereitungen. Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. Die anwendungsbereiten Mittel als Mischung aus Mittel M1 und M2 können dabei weitere oberflächenaktive Substanzen, ausgewählt aus zwitterionischen, amphoteren und kationischen Tensiden enthalten.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Beispiele solcher zwitterionischen Tenside sind die Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3- carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Übliche amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsar- cosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Beispielhafte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, Kokosacylamino- ethylaminopropionat und C12-C18-Acylsarcosin.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind in anwendungsbereiten Mitteln kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt, wie Stearamidopropyl-dimethylamin. Ebenfalls bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex, Dehyquart und Armocare vertrieben. Die Produkte Armocare VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart F-75, Dehyquart C-4046, Dehyquart L80 und Dehyquart AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats. Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform können zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel ebenso wie die Mittel M1 und/oder M2 können weitere Wrk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Weitere, erfindungsgemäß einsetzbare Wrk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise anionische Polymere (wie Carbomere, Co- und Crosspolymere von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und gegebenenfalls weiteren nichtionischen Monomeren); kationische Polymere (wie Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-24, Polyquaternium- 67, Polyquaternium-72, Polyquaternium-75, Polyquaternium-29, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22); nichtionische Polymere (wie Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon und Vinylpyrrolidinon Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane); zwitterionische und amphotere Polymere (wie Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Co- polymere); Verdickungsmittel (wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol); Strukturanden (wie Zucker, Maleinsäure und Milchsäure) und Konsistenzgeber (wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether); Proteinhydrolysate (insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren); Parfümöle; Pflegeöle; Cyclodextrine; Entschäumer wie Silicone; Farbstoffe und Pigmente zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe (wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol); Lichtschutzmittel (insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure- Derivate und Triazine); Wirkstoffe (wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren, Cholesterin und deren Salze); weitere Fette und Wachse (wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine); Quell- und Penetrationsstoffe (wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate); Trübungsmittel (wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere); Perlglanzmittel (wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat); Treibmittel (wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft) sowie Antioxidantien.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können nicht nur als reine Aufhellmittel, d.h. als sogenannte Blondiermittel, sondern auch als mattierende Aufhellmittel bereitgestellt werden, die gleichzeitig mit der Aufhellung auch eine Mattierung der Keratinfasern bewirken, so dass die bei Blondierungen häufig auftretenden, aber unerwünschten Farbverschiebungen in rötliche oder orange Bereiche durch eine geringe Färbung, insbesondere in kühlen Farbtönen, ausgeglichen wird. Für solche Mattierungen werden als färbende Komponente sogenannte direktziehende Farbstoffe („Direktzieher") eingesetzt. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die erfindungsgemäßen, anwendungsbereiten Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 1 ,0 Gew.-%.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 , Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51. Kationische direktziehende Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Amino-4- (2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Erfindungsgemäß bevorzugte Farbstoffkombinationen sind solche, die mindestens die Kombination aus Tetrabromphenolblau und Acid Red 92; Tetrabromphenolblau und Acid Red 98; Tetrabromphenolblau und Acid Red 94; Tetrabromphenolblau und Acid Red 87 oder Tetrabromphenolblau und Acid Red 51 .
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Für die starke Aufhellung sehr dunklen Haares ist der alleinige Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische beziehungsweise anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. In diesen Fällen wird in handelsüblichen Blondiermittel in der Regel eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Persulfaten bzw. Peroxodisulfaten eingesetzt. Es hat sich gezeigt, dass die Zugabe der erfindungsgemäßen Acylpyridiniumderivate der Formel (I) in Kombination mit einem Silicon und einem anionischen und/oder nichtionischen Tensid bereits zu einer deutlichen Verbesserung der Aufhellleistung führt, so dass in der Regel auf die Zugabe von Persulfaten verzichtet werden kann.
Es kann jedoch, sollte der Verbraucher den Wunsch nach einer sehr starken Blondierung verspüren, in einer weiteren Ausführungsform bevorzugt sein, wenn neben Wasserstoffperoxid, der kationischen Acylpyridiniumverbindung der Formel (I), einem Silicon und einem anionischen und/oder nichtionischen Tensid zusätzlich mindestens ein anorganisches Persulfatsalz bzw. Peroxodisulfatsalz in dem Mittel zum Aufhellen der keratinischen Fasern enthalten ist.
Bevorzugte Peroxodisulfatsalze sind Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natrium- peroxodisulfat. Die Peroxodisulfatsalze können in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten sein. Diese Peroxodisulfate werden dem Mittel ebenfalls bevorzugt erst unmittelbar vor der Anwendung beigemischt, um Instabilitäten bei der Lagerung zu vermeiden.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass aus einer Mehrkomponenten- verpackungseinheit gemäß dem vorangegangenen Erfindungsgegenstand die beiden Mittel M1 und M2 innig miteinander vermischt werden, und das resultierende, anwendungsbereite Farbveränderungsmittel anschließend auf die Fasern aufgebracht wird, für eine Einwirkdauer von 5 bis 60 min, bevorzugt 30 bis 45 min auf den Fasern belassen und schließlich ausgespült wird.
Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach der Einwirkungszeit wird das verbleibende Mittel durch Ausspülen von dem Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger verwendet wurde.
Im Rahmen dieses Gegenstandes der Erfindung gelten mutatis mutandis die oben getroffenen Aussagen analog.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die kosmetische Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstands zum Aufhellen von ke ratin haltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Beis iele
Entwicklerdispersionen
Figure imgf000024_0001
Rohstoff (Gew.-%) E7 E8 E9 E10 E11 E12
Dipicolinsäure 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Dinatriumpyrophosphat 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Turpinal SL 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Texapon NSO 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Acrylates Copolymer 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4
Wasserstoffperoxid, 50 Gew.-% 22,4 22,4 22,4 22,4 22,4 22,4
4-Acetyl-1-methyl
2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 pyridinium-p-toluolsulfonat
DC 190 1,5 — 2,5 — — 1,5
DC 193 — 1,5 — — 1,5 —
DC200 1,5 1,5 — 1,5 — —
DC 556 — — 2,0 — — —
Fancorsil LIM 1 — — — 1,5 1,5 1,5
Zitronensäure bzw. ad pH ad pH ad pH ad pH ad pH ad pH Monoethanolamin 2,5 3,0 4,0 2,5 3,0 4,0
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Rohstoff (Gew.-%) E13 E14 E15
Dipicolinsäure 0,1 0,1 0,1
Dinatriumpyrophosphat 0,1 0,1 0,1
Turpinal SL 1 ,5 1 ,5 1 ,5
Texapon NSO 2,0 2,0 2,0
Acrylates Copolymer 3,4 3,4 3,4
Wasserstoffperoxid, 50 Gew.-% 22,4 22,4 22,4
4-Acetyl-1 -methyl
2,0 2,0 2,0
pyridinium-p-toluolsulfonat
DC-1401 Fluid — — —
DC-1403 Fluid — — 0,5
XF42-B 1989 — — —
Q2-7224 — 1 ,5 —
DC 939 — — —
SM-21 15 1 ,0 — —
Belsil ADM 1650 — — 2,5
Abil Quat 3272 — 1 ,5 —
DC 1784 2,0 — —
Zitronensäure bzw. ad pH ad pH ad pH
Monoethanolamin 2,5 3,0 4,0
Wasser ad 100 ad 100 ad 100
Eingesetzte Handelsprodukte:
Texapon NSO ca. 28% Aktivstoff; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate (Cognis)
Turpinal SL ca. 60% Aktivstoff; INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid (Thermophos)
DC 190 Fluid INCI-Bezeichnung: PEG/PPG-18/18 Dimethicone (Dow Corning)
DC 193 Fluid INCI-Bezeichnung: PEG-12 Dimethicone (Dow Corning)
DC 344 Octamethylcyclotetrasiloxane; INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone (Dow Corning)
DC 345 Decamethylcyclopentasiloxane; INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone (Dow Corning)
Abil K 520 Dodecamethylcyclohexasiloxane; INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone (Goldschmidt)
DC 200 INCI-Bezeichnung: Dimethicone (Dow Corning)
DC 556 INCI-Bezeichnung: Phenyl Trimethicone (Dow Corning)
Fancorsil LIM 1 INCI-Bezeichnung: Dimethicone PEG-8 Meadowfoamate (Fanning Corp.)
DC 1401 Fluid INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone, Dimethiconol (Dow Corning)
DC 1403 Fluid INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone, Dimethiconol (Dow Corning)
XF 42-B 1989 INCI-Bezeichnung: Amodimethicone (Momentive)
DC Q2-7224 ca. 35% Aktivstoff; INCI-Bezeichnung: Amodimethicone, Octoxynol-40, lsolaureth-6,
Propylene Glycol (Dow Corning)
DC 939 ca. 35% Silicon-Gehalt; INCI-Bezeichnung: Amodimethicone, Trideceth-12,
Cetrimonium Chloride (Dow Corning)
SM-21 15 ca. 20% Silicon-Gehalt; INCI-Bezeichnung: Amodimethicone, lsolaureth-6,
Glycerine, Octoxynol-40 (General Electric) Belsil ADM 1650 INCI-Bezeichnung: Amodimethicone (Wacker)
Abil Quat 3270 ca. 50% Aktivstoff; INCI-Bezeichnung: Quaternium-80 (Goldschmidt)
Abil Quat 3272 ca. 50% Aktivstoff; INCI-Bezeichnung: Quaternium-80 (Goldschmidt)
DC 1784 ca. 50% Silicon; INCI-Bezeichnung: Dimethiconol, TEA-Dodecylbenzenesulfonate
(Dow Corning)
Die Entwicklerdispersionen E1 bis E15 wurden vor der Anwendung im Verhältnis 1 :1 mit einer handelsüblichen alkalischen Cremeformulierung (Blondiercreme) vermischt.
2. Bereitstellung des erfindungsgemäßen Mittels in zwei Komponenten
Entwicklerdispersionen, enthaltend Oxidationsmittel und Bleichaktivator
Rohstoff (Gew.-%) E16 E17 E18
Dipicolinsäure 0,1 0,1 0,1
Dinatriumpyrophosphat 0,1 0,1 0,1
Turpinal SL 1 ,5 1 ,5 1 ,5
Texapon NSO 2,0 2,0 2,0
Acrylates Copolymer 3,4 3,4 3,4
Wasserstoffperoxid, 50 Gew.-% 22,4 22,4 22,4
4- Acety I- 1 -methylpyridinium-p- 2,0 3,0 4,0
toluolsulfonat
Zitronensäure bzw. Ammoniak ad pH ad pH ad pH
2,5 3,0 4,0
Wasser ad 100 ad 100 ad 100
Alkalische Cremeformulierungen (Blondiercremes), enthaltend ein Silicon
Figure imgf000027_0001
Eingesetzte Handelsprodukte:
Stabylen 30 INCI-Bezeichnung: Acrylates/ Vinyl Isodecanoate Crosspolymer (Sigma)
Die Entwicklerdispersionen E16 bis E18 wurden im Verhältnis 1 :1 mit jeweils einer der Blondiercremes B1 bis B9 vermischt. Durch das Vermischen von Entwicklerdispersion und Blondiercreme wurde vor der Anwendung das erfindungsgemäße Mittel hergestellt.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger mindestens ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid, mindestens ein Silicon und als Oxidationsmittel mindestens Wasserstoffperoxid, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel
mindestens ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I),
Figure imgf000028_0001
(I), worin
R1 für eine Crl-VAlkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxy- alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-C2-C6-alkyl- gruppe, eine Aryl-CrCValkylgruppe, eine Heteroaryl-C Ce-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine CVCe-Alkylgruppe, ein
Halogenatom oder eine CVCe-Acylgruppe steht, mit der Massgabe, dass zumindest einer der Reste R2, R3 und R4 für eine CrCVAcylgruppe steht, X" für ein physiologisch verträgliches Anion steht,
enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I) enthält, das ausgewählt wird aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridinium- benzolsulfonat, 4-Acetyl-1 -methylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1 -allylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1- allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1 -allylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1- methylpyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1 -methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1 -allylpyridinium-p- toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat und 2-Acetyl-1 -allylpyridiniumacetat, insbesondere 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Acylpyridinium- derivate der Formel (I) in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 4 Gew.-%, und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein anionisches Tensid enthält, welches ausgewählt ist aus Fettsäuren, Alkylsulfaten, Alkylether- sulfaten, Alkylethercarbonsäuren und Alkylglucosidcarbonsäuren.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein nichtionisches Tensid enthält, welches ausgewählt ist aus alkoxylierten Fettalkoholen, alkoxylierten Fettsäureestern und/oder Alkyl(poly)glucosiden.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein Silicon enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Dimethiconcopolyolen, Polyalkylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, Dimethiconolen, Cyclomethiconen und Amodimethiconen.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein Silicon enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Dimethiconcopolyolen, Cyclomethiconen und Amodimethiconen.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein Siliconderivat in einem Gewichtsanteil von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, und insbesondere 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
9. Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts), umfassend mindestens zwei getrennt voneinander konfektionierte Container, wobei
ein erster Container C1 mindestens ein Mittel M1 , enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger ais Oxid ations mittel mindestens Wasserstoffperoxid, und
ein zweiter Container C2 mindestens ein Mittel M2, enthaltend in einem kosmetisch verträglichen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel und mindestens ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid, beinhaltet,
dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eines der Mittel M1 und/oder M2 ein Acylpyridiniumderivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und mindestens ein Silicon enthält.
10. Kosmetische Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Aufhellen von ke ratin haltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
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