WO2012043721A1 - 樹脂組成物および樹脂成形体 - Google Patents

樹脂組成物および樹脂成形体 Download PDF

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澤口　太一
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日本ゼオン株式会社
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    • C08G2261/40—Polymerisation processes
    • C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/418—Ring opening metathesis polymerisation [ROMP]

Definitions

  • the present invention comprises a resin composition containing a specific amount of a norbornene-based monomer having no polar group, a phosphite compound having a specific chemical structure, and a hindered amine compound, and hardly containing a hindered phenol compound having a specific structure; Regarding its use.
  • Typical examples include hydrides of ring-opening polymers of norbornene monomers, addition copolymers of norbornene ring-opening polymers and ⁇ -olefins, aromatic ring hydrides of polymers of aromatic vinyl monomers, and the like. It is known that an alicyclic structure-containing polymer exhibits excellent optical properties by blending an antioxidant or a light stabilizer.
  • Patent Document 1 discloses a resin composition in which a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant are used in combination with a hydride of a ring-opening polymer of a norbornene monomer, which has mechanical strength, elongation, and chemical resistance. It is disclosed that a molded article having excellent properties and weather resistance is provided. This document also describes that weather resistance can be improved by using a hindered amine light stabilizer in combination.
  • Patent Document 2 discloses a resin composition in which an aromatic ring hydride polymer of an aromatic vinyl monomer is blended with an antioxidant having a phosphate ester structure and a phenol structure in one molecule, such as a blue-violet laser.
  • Patent Documents 3 and 4 a resin composition in which a certain phosphorus-based antioxidant is mixed with a hydride of a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer has a hue over time even when used in a high-temperature environment. It is disclosed to provide a shaped body that does not change. Patent Document 3 describes that when a phenolic antioxidant having a molecular weight of 350 or more is used in combination with a phosphorus antioxidant, oxidative degradation under high temperature conditions is prevented.
  • Patent Document 5 discloses that a resin composition in which a phosphite compound having a phenol structure is blended with an addition copolymer of a norbornene-based ring-opening polymer and an ⁇ -olefin for a long time with respect to light having a wavelength of 400 nm. It is disclosed that a stable molded body can be obtained. As described above, various resin compositions in which an antioxidant or a light stabilizer is blended with an alicyclic structure-containing polymer have been proposed so far, which can obtain a molded article having excellent optical characteristics. Yes. However, even with molded articles obtained from these resin compositions, sufficient light stability (short wavelength laser resistance) may not be obtained for short wavelength laser beams such as blue-violet lasers.
  • JP 11-217481 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004/083813 JP 2001-261944 A JP 2010-013659 A JP 2006-143927 A
  • the present invention has been made in view of the above-described prior art, and an object of the present invention is to provide a resin composition capable of obtaining a molded article having excellent short wavelength laser resistance.
  • the present inventor conducted further studies based on such knowledge.
  • a hindered phenol compound other than a phosphite compound having a phenol structure specifically, one phenolic hydroxyl group having no phosphate structure
  • the amount is generally said to be effective in preventing oxidative degradation. It was found that the short-wavelength laser resistance of the obtained molded product was lowered.
  • the following resin compositions (1) and (2) and a resin molded article (3) are provided.
  • A 0.01 to 0.3 parts by weight of a phosphite compound having one phenol structure with respect to 100 parts by weight of the norbon-lunene polymer, and (b) 100 parts by weight of the norbon-lunene polymer.
  • 0.05 to 1.0 part by weight of a hindered amine compound is blended, and
  • C The content of a hindered phenol compound other than the phosphite compound having one phenol structure of (a) is 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the norbornene polymer.
  • the hindered phenol compound of (c) is a hindered phenol compound having no phenolic ester structure and having one phenolic hydroxyl group, or a hindered phenol compound having two or more phenolic hydroxyl groups.
  • the resin composition of the present invention is an optical component such as a lens such as a pickup lens or an f ⁇ lens for a laser beam; a component such as an optical film such as an optical video disc or an optical disc that is irradiated with strong laser light; It is used suitably for forming.
  • the resin molded body of the present invention is suitably used in an apparatus using a short wavelength laser having a wavelength of 390 to 430 nm as lenses such as a pickup lens, a collimator lens, a sensor lens, and a laser beam f ⁇ lens.
  • the resin composition of the present invention comprises a norbornene polymer (I) having no polar group, (A) 0.01 to 0.3 parts by weight of a phosphite compound having one phenol structure with respect to 100 parts by weight of the norbon-lunene polymer, and (b) 100 parts by weight of the norbon-lunene polymer.
  • a hindered amine compound in contrast, 0.05 to 1.0 part by weight of a hindered amine compound is blended, (C)
  • the content of a hindered phenol compound other than the phosphite compound having one phenol structure of (a) is 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the norbornene polymer. It is characterized by.
  • norbornene-based polymer having no polar group In the resin composition of the present invention, a norbornene-based polymer having no polar group is used.
  • a norbornene-based polymer having no polar group hereinafter sometimes referred to as “norbornene-based polymer (I)”
  • the norbornene polymer (I) is a norbornene polymer that does not have a polar group (halogen atom, hydroxyl group, ester group, alkoxy group, cyano group, amide group, silyl group, imide group) as a substituent.
  • the norbornene polymer (I) include (Ia) a norbornene-based polymer obtained by ring-opening polymerization of a norbornene-based monomer having no polar group and then hydrogenating the resulting ring-opening polymer.
  • Ring-opening polymer hydride hereinafter sometimes referred to as “norbornene-based ring-opening polymer hydride (Ia)”
  • Ib addition polymerization of norbornene-based monomer having no polar group and ⁇ -olefin Norbornene-based addition polymer (hereinafter referred to as “norbornene-based addition polymer (Ib)”).
  • the norbornene-based ring-opening polymer hydride (1a) is a polymer obtained by subjecting a norbornene-based monomer having no polar group to ring-opening polymerization and then hydrogenating the obtained ring-opening polymer.
  • ⁇ Norbornene monomer without polar group examples include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene. (Common name: ethylidene norbornene) and derivatives thereof (having a substituent in the ring), and the like; tricyclo [4.3.0 1,6 .
  • deca-3,7-diene (common name dicyclopentadiene) and derivatives thereof, and the like; 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] Deca-3-ene (common name methanotetrahydrofluorene: also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene) and its derivatives, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • substituents include hydrocarbon groups having no hetero atom such as an alkyl group, an alkylene group, a vinyl group, and an alkylidene group.
  • the norbornene-based monomer having no polar group may have two or more of these. Specifically, 8-ethylidene-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene and the like.
  • the amount of the bicyclic monomer contained in the whole monomer is preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 15% by weight.
  • the total amount of tricyclic and tetracyclic monomers contained is preferably 70 to 100% by weight, more preferably 85 to 100% by weight.
  • the amount of the tetracyclic monomer is preferably 40 to 100% by weight.
  • the ring-opening polymerization of the norbornene-based monomer having no polar group can be performed according to a known polymerization method using a metathesis polymerization catalyst.
  • the metathesis polymerization catalyst is not particularly limited and known ones are used.
  • a catalyst system comprising a halide, nitrate or acetylacetone compound of a metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum and a reducing agent; titanium, vanadium, zirconium, tungsten and A catalyst system comprising a metal halide or acetylacetone compound selected from molybdenum and a co-catalyst organoaluminum compound; or JP-A-7-179575; Am. Chem. Soc. 1986, 108, p. 733, J. et al. Am. Chem. Soc. 1993, 115, p. 9858, and J.H. Am.
  • a known Schrock-type or Grubbs-type living ring-opening metathesis catalyst disclosed in No. 100 and the like can be used. These catalysts are used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the catalyst used may be appropriately selected depending on the polymerization conditions and the like, but is usually 1 / 1,000,000 to 1/10, preferably 1 / 100,000 to 1 in terms of molar ratio to the total amount of monomers. 1/100.
  • a polar compound can be added to the reaction system to increase the polymerization activity and the selectivity of the ring-opening polymerization.
  • the polar compound used include molecular oxygen, alcohol, ether, peroxide, carboxylic acid, acid anhydride, acid chloride, ester, ketone, nitrogen-containing compound, sulfur-containing compound, halogen-containing compound, molecular iodine, Other Lewis acids are mentioned.
  • the nitrogen-containing compound an aliphatic or aromatic tertiary amine is preferable.
  • polar compounds include triethylamine, dimethylaniline, tri-n-butylamine, pyridine, ⁇ -picoline and the like. These polar compounds are used alone or in combination of two or more. The amount used is appropriately selected, but the ratio with the metal in the catalyst, that is, the polar compound / metal ratio (molar ratio) is usually in the range of 1 to 100,000, preferably 5 to 10,000. It is.
  • the polymerization reaction is usually performed in the presence of a molecular weight regulator represented by an ⁇ -olefin such as 2-hexene (usually about 0.1 to 3 moles per 100 moles of norbornene monomer having no polar group).
  • a molecular weight regulator represented by an ⁇ -olefin such as 2-hexene (usually about 0.1 to 3 moles per 100 moles of norbornene monomer having no polar group).
  • a suitable solvent is not particularly limited as long as it is inert to the polymerization reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, hexane and heptane
  • Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, decalin, and bicyclononane
  • halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, and trichlorobenzene
  • ring-opening polymerization There are no particular restrictions on the form of ring-opening polymerization, but examples include batch polymerization method (batch method) and monomer continuous addition method (method of proceeding polymerization by continuously adding monomers). When used, it has a more random chain structure.
  • the norbornene monomer is continuously added, or the norbornene monomer and the molecular weight modifier are continuously added simultaneously.
  • a method in which a norbornene monomer and a molecular weight modifier are continuously added simultaneously is preferable because it has a random chain structure.
  • the polymerization temperature is usually in the range of ⁇ 50 ° C. to + 250 ° C., preferably ⁇ 30 ° C. to + 200 ° C., more preferably ⁇ 20 ° C. to + 150 ° C.
  • the polymerization pressure is usually in the range of 0 to 50 kg / cm 2 , preferably 0 to 20 kg / cm 2 .
  • the polymerization time is appropriately selected depending on the polymerization conditions, but is usually in the range of 30 minutes to 20 hours, preferably 1 to 10 hours.
  • the number average molecular weight (Mn) of the norbornene-based ring-opening polymer having no polar group is usually 5,000 to 100,000, preferably 6,000 to 70,000, more preferably 7,000. ⁇ 60,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) is usually 10,000 to 350,000, preferably 12,000 to 245,000, more preferably 14,000 to 210,000.
  • the molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent, and is expressed as a standard polyisoprene conversion value. When the molecular weight is within these ranges, the balance between mechanical strength and moldability is excellent.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 5, more preferably 1 to 4.
  • ⁇ Hydrogenation catalyst and hydrogenation method The carbon-carbon double bond in the norbornene-based ring-opening polymer having no polar group is contacted with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst in the presence of a hydrogenation catalyst. And hydrogenating a norbornene-based ring-opening polymer hydride having no polar group.
  • the hydrogenation catalyst include known hydrogenation catalysts such as JP-A-58-43412, JP-A-60-26024, JP-A-64-24826, JP-A-1-138257, and the like. Those described in Kaihei 7-41550 can be used.
  • the catalyst may be homogeneous or heterogeneous.
  • Homogeneous catalyst is easy to disperse in the hydrogenation reaction solution, so it can be added in a small amount, and since it is active without high temperature and high pressure, the polymer does not decompose or gel, resulting in low cost and stable quality. It is superior to sex. Heterogeneous catalysts are highly active at high temperatures and pressures, can be hydrogenated in a short time, and are easy to remove.
  • homogeneous catalysts include, for example, Wilkinson complex, ie, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (I); a catalyst comprising a combination of a transition metal compound and an alkyl metal compound, specifically, cobalt acetate / triethylaluminum, nickel acetyl Examples include combinations of acetonate / triisobutylaluminum, titanocene dichloride / n-butyllithium, zirconocene dichloride / sec-butyllithium, tetrabutoxytitanate / dimethylmagnesium, and the like.
  • heterogeneous catalyst examples include a catalyst in which a hydrogenation catalyst metal such as Ni, Pd, Pt, Ru, and Rh is supported on a carrier.
  • a hydrogenation catalyst metal such as Ni, Pd, Pt, Ru, and Rh
  • an adsorbent such as alumina or diatomaceous earth as a carrier.
  • the hydrogenation reaction is usually carried out in an organic solvent.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is inert to the catalyst, but a hydrocarbon solvent is usually used because of the excellent solubility of the hydride produced.
  • the hydrocarbon solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and hexane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, decalin, and bicyclononane; Among these, low boiling point alicyclic hydrocarbons such as cyclohexanone are preferable.
  • These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. Usually, it may be the same as the polymerization reaction solvent, and the hydrogenation catalyst may be added to the polymerization reaction solution as it is and reacted.
  • the hydrogenation reaction may be performed according to a conventional method.
  • the hydrogenation rate varies depending on the type of hydrogenation catalyst and the reaction temperature.
  • the residual rate of the aromatic ring can also be changed.
  • control such as lowering the reaction temperature, lowering the hydrogen pressure, or shortening the reaction time can be performed. Good.
  • the catalyst can be removed according to a conventional method such as centrifugation or filtration.
  • a catalyst deactivator such as water or alcohol may be used, or an adsorbent such as activated clay or alumina may be added.
  • an adsorbent such as activated clay or alumina
  • the transition metal is substantially prevented from remaining.
  • an adsorbent such as alumina having a specific pore volume and specific surface area as disclosed in JP-A-5-317411 is used,
  • the polymer solution is preferably washed with acidic water and pure water.
  • the centrifugation method and the filtration method are not particularly limited as long as the used catalyst can be removed. Removal by filtration is preferred because it is simple and efficient. In the case of filtration, pressure filtration or suction filtration may be used, and it is preferable to use a filter aid such as diatomaceous earth or pearlite from the viewpoint of efficiency.
  • the resulting norbornene-based ring-opening polymer hydride (Ia) has a repeating unit having an aromatic ring, a side chain aromatic ring in a hydrogenation reaction of a carbon-carbon double bond in the main chain structure.
  • the group structure can remain, but may be completely hydrogenated.
  • the carbon-carbon double bond in the main chain structure can be distinguished from the unsaturated bond in the aromatic ring structure.
  • the number average molecular weight of the norbornene ring-opening polymer hydride (Ia) is usually 5,000 to 100,000, preferably 6,000 to 70,000, more preferably 7,000 to 60,000. .
  • the weight average molecular weight is usually 10,000 to 350,000, preferably 12,000 to 245,000, more preferably 14,000 to 210,000.
  • the molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent, and is expressed as a standard polyisoprene conversion value. When the molecular weight is within these ranges, the solution stability, the balance between mechanical strength and moldability are excellent.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 5, more preferably 1 to 4.
  • the glass transition temperature (Tg) of the norbornene ring-opening polymer hydride (Ia) is usually 100 to 200 ° C., preferably 115 to 180 ° C., more preferably 130 to 160 ° C. If the Tg is low, the heat resistance is low and the use environment may be limited. If the Tg is high, the fluidity is lowered and the moldability may be deteriorated.
  • the glass transition temperature of the norbornene ring-opening polymer hydride (Ia) can be measured based on JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter.
  • the hydrogenation rate of the main chain double bond in the polymer is usually 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 99%. % Or more, particularly preferably 99.9% or more.
  • a high hydrogenation rate is preferable in that it has excellent heat resistance and moisture resistance, and resin burning hardly occurs during molding, and particularly when a lens is molded, a decrease in light transmittance can be suppressed.
  • the hydrogenation rate of the norbornene-based ring-opening polymer hydride (Ia) can be determined by measuring by 1 H-NMR using deuterated chloroform as a solvent.
  • -1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4 2 to 20 carbon atoms such as -ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene ⁇ -olefins may be mentioned.
  • ⁇ Addition polymerization method> As a method for addition polymerization of a norbornene monomer having no polar group and an ⁇ -olefin, for example, as described in JP-A No. 05-310845, (i) soluble vanadium in a hydrocarbon solvent. In the presence of a catalyst system formed from a compound and an organoaluminum compound or (ii) a catalyst system formed from a metallocene compound of a transition metal selected from Group IVB of the periodic table and an organoaluminumoxy compound; It can be produced by copolymerizing a group-containing norbornene derivative.
  • hydrocarbon solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, kerosene and their halogen derivatives, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclopentane, and methylcyclohexane, and their halogen derivatives, Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene and halogen derivatives such as chlorobenzene are used. These solvents may be used as a mixture.
  • the addition polymerization can be carried out by either a batch method or a continuous method.
  • concentration of the catalyst used at this time is as follows.
  • the soluble vanadium compound in the polymerization system is usually in an amount of 0.01 to 5 mmol, preferably 0.05 to 3 mmol, and an organoaluminum compound per liter of the polymerization volume.
  • the soluble vanadium compound is 10 times or less, preferably 1 to 7 times, more preferably 1 to 5 times the concentration of the soluble vanadium compound present in the polymerization system (when copolymerization is carried out in a continuous process). It is desirable to be supplied at a concentration of
  • Soluble vanadium compound and organoaluminum compound are usually diluted with a liquid monomer and / or the above-mentioned hydrocarbon solvent and supplied to the polymerization system. At this time, it is desirable that the soluble vanadium compound is diluted to the above-described concentration, but the organoaluminum compound is prepared to an arbitrary concentration, for example, 50 times or less of the concentration in the polymerization system, and supplied to the polymerization system. Is desirable.
  • the metallocene compound in the polymerization system is organic in an amount of usually about 0.00005 to 0.1 mmol, preferably about 0.0001 to 0.05 mmol per liter of polymerization volume.
  • the aluminum oxy compound is used in such an amount that the aluminum atom in the organoaluminum oxy compound is usually about 1 to 10000 mol, preferably 10 to 5000 mol with respect to 1 mol of the transition metal atom in the metallocene compound.
  • the temperature is usually ⁇ 50 ° C. to + 150 ° C., preferably ⁇ 30 ° C. to + 100 ° C., more preferably ⁇ 20 ° C. to It is carried out under a condition of + 70 ° C. and a pressure exceeding 0 to 4.9 MPa (50 Kgf / cm 2 , gauge pressure) or less, preferably 0 exceeding 2.0 MPa (20 Kgf / cm 2 , gauge pressure) or less.
  • the reaction time (average residence time when copolymerization is carried out in a continuous process) varies depending on the type of monomer used, catalyst concentration, polymerization temperature, etc., but usually 2 minutes to 5 hours, preferably Is 5 minutes to 3 hours.
  • the supply amount of the norbornene-based monomer having no polar group and the ⁇ -olefin is designed so as to obtain a desired copolymerization ratio.
  • a molecular weight regulator such as hydrogen can be used.
  • This polymerization solution is treated by a conventional method to obtain an addition polymer.
  • the number average molecular weight of the norbornene-based addition polymer (Ib) is usually 5,000 to 100,000, preferably 6,000 to 70,000, more preferably 7,000 to 60,000.
  • the weight average molecular weight is usually 10,000 to 350,000, preferably 12,000 to 245,000, more preferably 14,000 to 210,000.
  • the molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent, and is expressed as a standard polyisoprene conversion value. When the molecular weight is within these ranges, the solution stability, the balance between mechanical strength and moldability are excellent.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 5, more preferably 1 to 4.
  • the glass transition temperature (Tg) of the norbornene-based addition polymer (Ib) is usually 100 to 200 ° C., preferably 110 to 170 ° C. If the Tg is low, the heat resistance is low and the use environment may be limited. If the Tg is high, the fluidity is lowered and the moldability may be deteriorated.
  • the glass transition temperature of the norbornene-based addition polymer (Ib) can be measured based on JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter.
  • a phosphite compound having one phenol structure (hereinafter sometimes referred to as “phosphite compound (a)”) is a phenol in the molecule. It is a phosphite compound having a structure.
  • R a is a group having a phenol structure
  • R b and R c are each independently a group having a phenol structure: a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group.
  • An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2,4-dimethylphenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group; Represents an aryl group which may have.
  • OR b and OR c may be combined with each other to form a ring.
  • Examples of the group having a phenol structure include groups represented by the following formulas ( ⁇ ) and ( ⁇ ).
  • R 7 and R 8 each independently represents a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, or a t-butyl group.
  • A represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms such as an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, or a hexamethylene group.
  • phosphite compound (a) used in the present invention a compound represented by the above formula (iii) is preferable, and a compound represented by the following formula (1) is particularly preferable.
  • R 1 to R 8 and A have the same meaning as described above.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (1) include 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrakis- t-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4 8,10-tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] dioxaphosphine, diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, di-n- And octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, calcium salt of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoester, and the
  • the amount of the phosphite compound (a) used is 0.05 to 0.3 parts by weight, preferably 0.05 to 0.25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the norbornene polymer (I). . If the amount of the phosphite compound (a) used is too much or too little, the short wavelength laser resistance is lowered.
  • hindered amine light stabilizer examples include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N- Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -N, N′-diformyl- Alkylenediamine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -N, N′-bisalkylene fatty acid amide, bis (1,2,2,6,6- Ntamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5-d
  • tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4- Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate
  • a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 1,000 or less is preferred.
  • the amount of the hindered amine compound (b) used is 0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the norbornene polymer (I).
  • a hindered phenol compound other than the phosphite compound (a) A hindered phenol compound (hereinafter referred to as “hindered phenol compound (c)”) other than the phosphite compound (a) used in the present invention.
  • a hindered phenol compound hereinafter referred to as “hindered phenol compound (c)”
  • a hindered phenol compound (c)) other than the phosphite compound (a) used in the present invention.
  • a phenolic compound A hindered phenol compound.
  • Examples of the hindered phenol compound (c) include the following two compounds (c1) and (c2) having no hindered amine structure.
  • (C1) A hindered phenol compound having no phosphite structure and having one phenolic hydroxyl group
  • Hindered phenol compounds having two or more phenolic hydroxyl groups include pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2 '-Thiobis (6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2 '-Methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6- ( ⁇ -methylcyclohexyl) phenol)], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6) -Cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t) Butylphenol), 4,4′-methylenebis (6-tert-butyl-2
  • the amount of the hindered phenol compound (c) used (when there are a plurality of types) is 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the norbornene polymer (I). If it is used at 0.05 parts by weight or less, there is no substantial influence on the short wavelength laser resistance, but if it is used more than that, there is a risk of adverse effects. The short wavelength laser property is significantly reduced.
  • (E) Compounding agent
  • a polymer material other than the norbornene-based polymer (I) other various additives, a rubbery polymer, and the like within a range that does not impair the intended purpose.
  • Compounding agents such as other thermoplastic resins and mold release agents can be blended.
  • Rubbery polymer examples include ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber; ethylene- ⁇ -olefin-polyene copolymer rubber; ethylene such as ethylene-methyl methacrylate and ethylene-butyl acrylate. Copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid ester; copolymer of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate; ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, etc.
  • thermoplastic elastomers a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, and the like are preferable.
  • JP-A-2-133406 and JP-A-2- Examples thereof include those described in JP-A-305814, JP-A-3-72512, JP-A-3-74409, and the like.
  • thermoplastic resins include, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- Different types of thermoplastic resins such as vinyl acetate copolymer, polystyrene, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyamide, polyester, polycarbonate, cellulose triacetate, polyetherimide, polyarylate, polysulfone, and polyethersulfone, and the norbornene-based weight Examples include norbornene-based polymers other than coalesced polymers.
  • thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the other thermoplastic resin is usually 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 70 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the norbornene polymer (I). Part range.
  • release agent examples include hydrocarbon release agents, fatty acid release agents, alcohol release agents, aliphatic ester release agents, fatty acid amide release agents, fatty acid metals.
  • examples include soap release agents and silicone release agents. More specifically, carbonization of paraffins, naphthenes, aromatics, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax, low molecular weight polystyrene wax or modified products such as oxides, carboxylic acids, hydroxyl groups, ester groups, etc.
  • Hydrogen-based release agent lauric acid, myristylic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, hydroxystearic acid, erucic acid, oleic acid, coconut fatty acid, phthalic acid, adipic acid, trimellitic acid, hydroxyheptadecanoic acid, hydroxy Fatty acid release agents such as octadecanoic acid, hydroxyeicosanoic acid, hydroxydocosanoic acid, hydroxyhexacosanoic acid, hydroxytriacontanoic acid; glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerol, triglycerol, dipentaerythritol Ethylene glycol, stearyl alcohol, 1,6,7-trihydroxy-2,2-di (hydroxymethyl) -4-oxoheptane, sorbitan, sorbitol, polyoxyethylene sorbitan, polyoxyethylene
  • paraffin wax paraffin wax
  • Fatty acid ester release agents such as rate
  • fatty acid amide release agents such as N-stearyl stearate amide, N-oleyl stearate amide, ethylene bis stearic acid amide, hexamethylene bisbehenic acid amide, ethylene bis oleic acid amide Is preferred.
  • the compounding ratio of the release agent is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the norbornene polymer (I). Part range.
  • any additives that are generally used in the application field to which they are applied can be used without particular limitation.
  • additives include UV absorbers, crystal nucleating agents, hydrochloric acid absorbers, antistatic agents, dyes, pigments, organic or inorganic fillers, slip agents, antifogging agents, natural oils, synthetic oils, Flame retardant, flame retardant aid, compatibilizer, crosslinking agent, crosslinking aid, plasticizer, filler, antibacterial agent, wood flour, coupling agent, colorant, silicone oil, foaming agent, surfactant, fluorescent enhancement Examples include whitening agents.
  • the resin composition of the present invention comprises the norbornene polymer (I), a predetermined amount of a phosphite compound (a), a hindered amine compound (b), and a hindered phenol compound. It can be prepared by kneading (c).
  • the addition method is not particularly limited as long as these compounding components are sufficiently dispersed in the norbornene polymer.
  • the compounding agent is added in any process during polymerization.
  • a method of adding in any process of melt extrusion When a rubber polymer is used as a compounding agent, for example, a method of kneading a norbornene-based polymer in a molten state with a twin-screw kneader or the like, dissolving and dispersing and mixing in a suitable solvent, and then coagulating the solvent, casting Or a method of removing the solvent by a direct drying method.
  • a melt kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a roll, or a feeder ruder can be used.
  • the kneading temperature is preferably 200 to 400 ° C, more preferably 240 to 350 ° C.
  • each component may be kneaded all at once or may be kneaded while adding in several times.
  • the application of the resin composition of the present invention is not particularly limited, but powerful laser light such as lenses such as pickup lenses and laser beam f ⁇ lenses; optical video disks, optical films such as optical disks; Suitable for an optical material to be irradiated.
  • the resin molded body of the present invention is a molded body obtained by molding the resin composition of the present invention. Since the resin composition of the present invention is suitable for an optical material, the resin molded body of the present invention is preferably an optical component.
  • the resin molded body of the present invention can be suitably produced by heat-melt molding the resin composition of the present invention.
  • the molding method for example, an ordinary molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a press molding method, a blow molding method, a cast molding method, or the like can be used. In order to manufacture a three-dimensional optical component such as an optical lens, it is preferable to employ an injection molding method.
  • a hard coat layer made of an inorganic compound, an organic silicon compound such as a silane coupling agent, an acrylic resin, a vinyl resin, a melamine resin, an epoxy resin, a fluorine resin, a silicone resin, etc.
  • examples of the means for forming the hard coat layer include known methods such as a thermal curing method, an ultraviolet curing method, a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. Thereby, the heat resistance, optical characteristics, chemical resistance, abrasion resistance, water resistance, and the like of the molded body can be improved.
  • Optical components include, for example, pickup lenses, collimator lenses, sensor lenses, diffraction gratings, video camera lenses, telescope lenses, f ⁇ lenses for laser beams, optical video disks, audio disks, document file disks, memories
  • Optical discs such as discs; optical materials such as optical films such as OHP films; optical semiconductor encapsulants such as photo interrupters, photo couplers, and LED lamps; retardation plates for liquid crystal display devices, light diffusion plates, light guide plates, And various optical members such as a polarizing plate protective film and a light collecting sheet.
  • the optical component is suitable for use in an apparatus using a short wavelength laser with a wavelength of 390 to 430 nm as lenses such as a pickup lens, a collimator lens, a sensor lens, and an f ⁇ lens for a laser beam.
  • the shape of the optical component is arbitrary such as a spherical shape, a rod shape, a plate shape, a fiber shape, a cylindrical shape, and other three-dimensional shapes.
  • Molecular Weight Number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (MWD) of hydride (I) and polymer (II) are gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Mw 602, 1,390, 3,920, 8,050, 13,800, 22,700, 58,800, 71,300, 109,000, A total of 10 points of 280,000 were used.
  • ⁇ Measurement device HLC8120GPC manufactured by Tosoh Corporation> Column: Three TSKgel G5000HXL, TSKgel G4000HXL, and TSKgel G2000HXL manufactured by Tosoh Corporation were used in series. ⁇ Flow rate: 1.0 ml / min ⁇ Sample injection volume: 100 ⁇ ml -Column temperature: 40 ° C
  • Glass transition temperature (Tg) Tg was measured based on JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter.
  • the number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 14,000, the weight average molecular weight (Mw) was 24,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.7.
  • Mw and Mn of the polymer were measured by high performance liquid chromatography (polystyrene conversion) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • hydride (Ia1) The yield of the obtained hydride (hereinafter referred to as “hydride (Ia1)”) was 99%.
  • the hydrogenation rate of the double bond in the polymer main chain was 99.9% or more, and the hydrogenation rate of the aromatic ring structure was 99.8%.
  • the number average molecular weight (Mn) of the hydride (Ia1) is 16,500, the weight average molecular weight (Mw) is 28,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1.7, and the glass transition temperature (Tg) is 145 ° C. Met.
  • the recovered hydride was further washed with 200 parts of acetone, and then dried for 24 hours in a vacuum dryer at 100 ° C. under reduced pressure to 1 mmHg or less.
  • the yield of the obtained hydride (hereinafter referred to as “hydride (Ia2)”) was 99%.
  • the hydrogenation rate of the double bond in the polymer main chain was 99.9% or more, and the hydrogenation rate of the aromatic ring structure was 99.8%.
  • the hydride (Ia2) has a number average molecular weight (Mn) of 24,000, a weight average molecular weight (Mw) of 44,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.8, and a glass transition temperature (Tg) of 140 ° C. Met.
  • a diatomaceous earth product name: Radiolite (registered trademark) # 500, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.
  • a pressure filter Heunda filter, manufactured by IHI
  • the solution was filtered under pressure at 25 MPa to obtain a colorless and transparent solution of a ring-opening copolymer hydride.
  • This ring-opening copolymer hydride solution was poured into a mixed solution of 250 parts of acetone and 250 parts of isopropanol while stirring to precipitate the ring-opening copolymer hydride, which was recovered by filtration.
  • the recovered hydride was further washed with 200 parts of acetone and then dried for 24 hours in a vacuum dryer at 100 ° C. with a reduced pressure of 1 mmHg or less to obtain a hydride (hereinafter referred to as “hydride (Ia3)”).
  • the yield was 99%.
  • the hydrogenation rate of the double bond in the polymer main chain was 99.9% or more, and the hydrogenation rate of the aromatic ring structure was 99.8%.
  • the hydride (Ia3) has a number average molecular weight (Mn) of 10,500, a weight average molecular weight (Mw) of 34,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 3.2, and a glass transition temperature (Tg) of 135 ° C. Met.
  • the polymerization was stopped by adding a small amount of isobutyl alcohol. After completion of the polymerization, the reaction product was poured into a mixed solvent of acetone / methanol (500 ml each) to which 5 ml of concentrated hydrochloric acid had been added to precipitate the whole amount of the polymer, and after stirring, filtered through a glass filter. After the polymer was dried under reduced pressure at 130 ° C. for 10 hours, an ethylene / TCD copolymer was obtained.
  • the polymer had a weight average molecular weight (Mw) of 150,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.12.
  • a stabilized nickel hydrogenation catalyst (65% nickel supported-alumina carrier) was added to 400 parts by mass of the reaction solution containing the polymer, and charged into a stainless steel autoclave.
  • the inside of the autoclave was replaced with hydrogen gas, hydrogen was supplied so that the pressure in the autoclave was maintained at 4.5 MPa, and a hydrogenation reaction was performed at 160 ° C. for 6 hours.
  • a pressure filter product name: Funda filter, manufactured by IHI
  • Radiolite # 800 Radiolite # 800
  • This hydrogenation reaction solution was poured into a mixed solution of 250 parts of acetone and 250 parts of isopropanol while stirring to precipitate a hydride, and then collected by filtration.
  • the recovered hydride was further washed with 200 parts of acetone and then dried in a vacuum dryer at 100 ° C. with a reduced pressure of 1 mmHg or less for 24 hours to obtain a hydride (hereinafter referred to as “hydride (II)”) with a yield of 99. %.
  • Hydride (II) had a hydrogenation rate of 99.8%, a weight average molecular weight (Mw) of 100,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.28, and a glass transition temperature of 125 ° C.
  • Example 1 100 parts of the hydride (Ia1) obtained in Production Example 1 and 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrakis- t-Butyldibenzo [d, f] [1.3.2] dioxaphosphine (hereinafter referred to as “phosphite compound (a1)”) 0.1 part, N, N′-bis (2 , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -N, N′-diformyl-hexamethylenediamine (hereinafter referred to as “hindered amine compound (b1)”) 0.3 part with a biaxial kneader.
  • the resin composition 1 was extruded and pelletized. Using the resin composition 1, a molded body was prepared by the following method, the light transmittance was measured, and the refractive index temperature dependency and the short wavelength laser resistance test were performed.
  • the pellets were heated at 80 ° C. for 4 hours and dried, and then a flat molded body having dimensions of 65 mm ⁇ 65 mm ⁇ thickness 3 mm was obtained using an injection molding apparatus.
  • the molded product was measured for light transmittance at a wavelength of 400 nm and an optical path length of 3 mm using a spectrophotometer (product name: V-570, manufactured by JASCO Corporation).
  • the plate-shaped molded body having the dimensions of 65 mm ⁇ 65 mm ⁇ thickness of 3 mm was irradiated with a diode laser of 405 ⁇ 10 nm and 1400 mW / cm 2 for 1000 hours in a 70 ° C. environment.
  • the light transmittance of the molded product after laser irradiation was measured using a spectrophotometer (product name “V-570”, manufactured by JASCO Corporation), and the amount of decrease from the light transmittance before laser irradiation was determined. It shows that it is excellent in laser resistance, so that this fall amount is small.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 2 In Example 1, a resin composition 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the phosphite compound (a1) was changed from 0.1 part to 0.15 part. Next, using the resin composition 2, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 In Example 1, the resin composition 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the usage ratio of the phosphite compound (a1) was changed from 0.1 part to 0.25 part. Next, a molded body was prepared using the resin composition 3 in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 In Example 2, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate (hereinafter referred to as “hindered amine compound (b2)”). Resin composition 4 was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.3 part of was added. Next, using the resin composition 4, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (hereinafter referred to as “hindered phenol compound (c1)”) was further added to 0.05.
  • a resin composition 5 was prepared in the same manner as in Example 4 except that part thereof was added.
  • a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 In Example 4, a resin composition 6 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the hydride (Ia2) obtained in Production Example 2 was used. Next, using the resin composition 6, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 In Example 4, a resin composition 7 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the hydride (Ia3) obtained in Production Example 3 was used. Next, using the resin composition 7, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 In Example 4, a resin composition 8 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the polymer (Ib1) obtained in Production Example 4 was used. Next, a molded body was prepared using the resin composition 8 in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 a resin composition 9 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the hydride (II) obtained in Production Example 5 was used. Next, using the resin composition 9, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 a resin composition 10 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of the hindered phenol compound (c1) was changed from 0.05 part to 0.1 part. Next, using the resin composition 10, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 a resin composition 11 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of the hindered phenol compound (c1) was changed from 0.05 part to 0.3 part. Next, using the resin composition 11, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 In Example 4, except that 0.3 part of octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (hereinafter referred to as “hindered phenol compound (c2)”) was further added. Prepared a resin composition 12 in the same manner as in Example 4. Next, using the resin composition 12, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 the resin composition 13 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the addition amount of the phosphite compound (a1) was changed from 0.15 part to 0.4 part. Next, a molded body was prepared using the resin composition 13 in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 In Example 2, a resin composition 14 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the hindered amine compound (b) was not added. Next, using the resin composition 14, a molded body was prepared in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the following.
  • an aromatic ring hydride of a polymer of an aromatic vinyl monomer as described in Patent Document 2 is used, the refractive index temperature dependency becomes high (Examples 1 to 8 and Comparative Example 1).
  • a hindered phenol compound having two or more phenolic hydroxyl groups is added to a norbornene-based polymer having no polar group, the short wavelength laser resistance is inferior (Comparative Examples 2 and 3).
  • 0.05 part or more of a hindered phenol compound other than a phosphite compound having one phenol structure is added to a norbornene polymer having no polar group, the short wavelength laser resistance is inferior (Comparative Example 4).

Abstract

　本発明は、極性基を有しないノルボルネン系重合体に、（ａ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０１～０．３重量部の、１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物、及び、（ｂ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５～１．０重量部の、ヒンダードアミン化合物が配合されてなり、（ｃ）前記（ａ）の亜リン酸エステル化合物以外のヒンダードフェノール化合物の含有量が、前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下であることを特徴とする樹脂組成物、並びに、その樹脂組成物を成形して成る樹脂成形体を提供する。本発明によれば、耐短波長レーザ性に優れる光学用成形体を与える樹脂組成物を提供することができる。

Description

樹脂組成物および樹脂成形体
　本発明は、極性基を有しないノルボルネン系単量体、特定の化学構造を有する亜リン酸エステル化合物及びヒンダードアミン化合物を特定量含有し、特定構造のヒンダードフェノール化合物をほとんど含有しない樹脂組成物とその利用に関する。
　ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物、ノルボルネン系開環重合体とα－オレフィンとの付加共重合体、芳香族ビニル単量体の重合体の芳香環水素化物等に代表される脂環構造含有重合体は、酸化防止剤や光安定剤を配合することにより、優れた光学特性を示すことが知られている。
　例えば、特許文献１には、ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物にフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用した樹脂組成物が、機械的強度、伸び、耐薬品性及び耐候性に優れた成形体を与えることが開示されている。また、この文献には、ヒンダードアミン系光安定剤を併用することで、耐候性を改善できることも記載されている。
　特許文献２には、芳香族ビニル単量体の重合体の芳香環水素化物に、一分子内にリン酸エステル構造及びフェノール構造を有する酸化防止剤を配合した樹脂組成物が、青紫レーザ等の短波長で強度の光線を照射しても着色しない成形体を与えることが開示されている。
　特許文献３、４には、ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物にある種のリン系酸化防止剤を配合した樹脂組成物が、高温環境下での使用によっても経時的な色相変化を起こさない成形体を与えることが開示されている。また、特許文献３には、リン系酸化防止剤と共に、更に分子量３５０以上のフェノール系酸化防止剤を併用すると、高温条件下での酸化劣化を防止することが記載されている。
　特許文献５は、ノルボルネン系開環重合体とα－オレフィンとの付加共重合体に、フェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物を配合した樹脂組成物が、波長４００ｎｍの光に対して、長期に亘って安定な成形体を与えることが開示されている。
　以上のように、これまでにも、優れた光学特性を示す成形体を得ることができる、脂環構造含有重合体に、酸化防止剤や光安定剤を配合した樹脂組成物が種々提案されている。
しかしながら、これらの樹脂組成物から得られる成形体であっても、青紫色レーザなどの短波長レーザ光に対して十分な光安定性（耐短波長レーザ性）が得られない場合があった。
特開平１１－２１７４８１号公報 特開２００４－０８３８１３号公報 特開２００１－２６１９４３号公報 特開２０１０－０１３６５９号公報 特開２００６－１４３９２７号公報
　本発明は上記した従来技術に鑑みてなされたものであって、耐短波長レーザ性に優れる成形体を得ることができる樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決すべく、種々の樹脂組成物について鋭意検討した。その結果、特許文献２に記載された芳香族ビニル単量体の重合体の芳香環水素化物を用いた場合には、耐ダイオードレーザ性には優れるものの、屈折率の温度依存性が高く、光学レンズに際して、設計自由度を低下させることがわかった。
　また、特許文献３、４に具体的に記載されている、極性基を有するノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物を用いた場合には、短波長レーザ光に対する光安定性が不十分であることが確認された。
　また、極性基を有しないノルボルネン系開環重合体水素化物を用いた場合であっても、特許文献１に記載されたような、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用した場合には、例えヒンダードアミン系光安定剤をさらに添加したとしても、短波長レーザ光に対しては十分な光安定性が得られないことがわかった。
　更に、特許文献５において用いられているノルボルネン系開環重合体とα－オレフィンとの付加共重合体では、短波長レーザ光に対しては十分な光安定性が得られないことが確認された。
　本発明者はかかる知見に基づき、更なる検討を行った。その結果、極性基を有しないノルボルネン系重合体に対して、フェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物以外のヒンダードフェノール化合物（具体的には、リン酸エステル構造を有さず１つのフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物と２以上のフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物）を、一般的に酸化劣化の防止効果を示すと言われている量程度を配合した樹脂組成物を用いると、得られる成形体の耐短波長レーザ性が低下するという知見を得た。また、フェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物の配合量を特定量とすることで、得られる成形体の耐短波長レーザ性が向上することを見いだし、これらの知見を基に、本発明を完成するに至った。
　かくして、本発明によれば、下記（１）、（２）の樹脂組成物、及び、（３）の樹脂成形体が提供される。
（１）極性基を有しないノルボルネン系重合体に、
（ａ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０１～０．３重量部の、１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物、及び
（ｂ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５～１．０重量部の、ヒンダードアミン化合物が配合されてなり、かつ、
（ｃ）前記（ａ）の１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物以外のヒンダードフェノール化合物の含有量が、前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下であることを特徴とする樹脂組成物。
（２）前記（ｃ）のヒンダードフェノール化合物が、リン酸エステル構造を有さず１つのフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物、又は、２以上のフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物である（１）に記載の樹脂組成物。
（３）（１）記載の樹脂組成物を成形して成る樹脂成形体。
　本発明の樹脂組成物によれば、耐短波長レーザ性に優れる成形体を形成することができる。
　本発明の樹脂組成物は、ピックアップレンズ、レーザビーム用ｆθレンズ等のレンズ類；光学式ビデオディスク、光ディスク類等の光学フィルム等の強力なレーザ光が照射されるような部品；等の光学部品を形成するのに好適に用いられる。
　本発明の樹脂成形体は、ピックアップレンズ、コリメータレンズ、センサーレンズ、レーザビーム用ｆθレンズ等のレンズ類として、波長３９０～４３０ｎｍの短波長レーザを用いる装置に好適に用いられる。
　以下、本発明を、１）樹脂組成物、及び、２）樹脂成形体、に項分けして詳細に説明する。
１）樹脂組成物
　本発明の樹脂組成物は、極性基を有しないノルボルネン系重合体（Ｉ）に、
（ａ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０１～０．３重量部の、１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物、及び
（ｂ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５～１．０重量部の、ヒンダードアミン化合物
が配合されてなり、
（ｃ）前記（ａ）の１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物以外のヒンダードフェノール化合物の含有量が、前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下であることを特徴とする。
（Ｉ）極性基を有しないノルボルネン系重合体
　本発明の樹脂組成物においては、極性基を有しないノルボルネン系重合体を用いる。極性基を有しないノルボルネン系重合体（以下、「ノルボルネン系重合体（Ｉ）」ということがある。）を用いることで、短波長レーザ光に対する光安定性を向上させることができる。
　ノルボルネン系重合体（Ｉ）は、置換基として、極性基（ハロゲン原子、水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、シリル基、イミド基）を有しないノルボルネン系重合体である。
　ノルボルネン系重合体（Ｉ）の好ましい具体例としては、（Ｉａ）極性基を有しないノルボルネン系単量体を開環重合させた後、得られた開環重合体を水素化して得られるノルボルネン系開環重合体水素化物（以下、「ノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）」ということがある。）、（Ｉｂ）極性基を有しないノルボルネン系単量体とα－オレフィンとを付加重合して得られるノルボルネン系付加重合体（以下、「ノルボルネン系付加重合体（Ｉｂ）」が挙げられる。
　なかでも、成形体の光安定性の観点から、ノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）であるのがより好ましい。
（Ｉａ）ノルボルネン系開環重合体水素化物（１ａ）
　ノルボルネン系開環重合体水素化物（１ａ）は、極性基を有しないノルボルネン系単量体を開環重合させた後、得られた開環重合体を水素化して得られる重合体である。
〈極性基を有しないノルボルネン系単量体〉
　極性基を有しないノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、５－エチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：エチリデンノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、等の２環式単量体；トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、等の３環式単量体；７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレンともいう）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン及びその誘導体、等の４環式単量体；等が挙げられる。
　置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルキリデン基等のヘテロ原子のない炭化水素基が例示できる。極性基を有しないノルボルネン系単量体は、これらを２種以上有していてもよい。具体的には、８－エチリデン－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン等が挙げられる。
　これらの極性基を有しないノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
　なかでも、耐熱性の面から、全単量体中に含まれる２環式単量体の量は、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～１５重量％であり、全体量体に含まれる３環及び４環式単量体の合計量は、好ましくは７０～１００重量％、より好ましくは８５～１００重量％である。特に耐熱性が要求される分野においては、４環式単量体の量は、好ましくは４０～１００重量％である。
〈開環重合〉
　極性基を有しないノルボルネン系単量体の開環重合は、メタセシス重合触媒を用いる公知の重合方法に従って行うことができる。
　メタセシス重合触媒としては、特に限定はなく公知のものが用いられる。具体的には、例えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金等から選ばれる金属の、ハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒系；チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン及びモリブデンから選ばれる金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒系；あるいは、特開平７－１７９５７５号、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８６年，１０８，ｐ．７３３、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９３年，１１５，ｐ．９８５８、及びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９６年，１１８，ｐ．１００等に開示されている公知のシュロック型やグラッブス型のリビング開環メタセシス触媒等を用いることができる。
　これらの触媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。触媒の使用量は、重合条件等により適宜選択されればよいが、全単量体量に対するモル比で、通常１／１，０００，０００～１／１０、好ましくは、１／１００，０００～１／１００である。
　極性基を有しないノルボルネン系単量体の開環重合の際には、反応系に極性化合物を加えて、重合活性や開環重合の選択性を高めることができる。
　用いる極性化合物としては、例えば、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸等が挙げられる。
　含窒素化合物としては、脂肪族又は芳香族第三級アミンが好ましい。具体例としては、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ピリジン、α－ピコリン等が挙げられる。これらの極性化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。その使用量は、適宜選択されるが、上記触媒中の金属との比、すなわち、極性化合物／金属の比（モル比）で、通常１～１００，０００、好ましくは５～１０，０００の範囲である。
　重合反応は、通常２－ヘキセン等のα－オレフィンに代表される分子量調整剤（極性基を有しないノルボルネン系単量体１００モルに対して、通常０．１～３モル程度）存在下、適当な溶媒中で行われる。溶媒としては、重合反応に不活性なものであれば格別な制限はないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロノナン等の脂環族炭化水素；ジクロルエタン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；等が挙げられる。
　開環重合する形態に格別な制限はないが、一括重合法（バッチ法）、モノマー連続添加法（モノマーを連続添加して重合を進めていく方法）等が挙げられ、特にモノマー連続添加法を用いるとよりランダムな連鎖構造を有し好ましい。
　分子量調整剤の添加方法としては、溶媒に全量の分子量調整剤を添加した後に、ノルボルネン系単量体を連続添加していく方法、ノルボルネン系単量体と分子量調整剤とを同時に連続添加していく方法等が挙げられ、特にノルボルネン系単量体と分子量調整剤とを同時に連続添加していく方法がランダムな連鎖構造を有して好ましい。
　重合温度は、通常－５０℃～＋２５０℃、好ましくは－３０℃～＋２００℃、より好ましくは－２０℃～＋１５０℃の範囲である。重合圧力は、通常０～５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは０～２０ｋｇ／ｃｍ２の範囲である。重合時間は、重合条件により適宜選択されるが、通常３０分から２０時間、好ましくは１～１０時間の範囲である。
　得られる極性基を有しないノルボルネン系開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、５，０００～１００，０００、好ましくは６，０００～７０，０００であり、より好ましくは７，０００～６０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１０，０００～３５０，０００、好ましくは１２，０００～２４５，０００、より好ましくは１４，０００～２１０，０００である。分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリイソプレン換算値として表す。分子量が、これらの範囲にあるとき機械的強度と成形性とのバランスに優れる。分子量の分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１～５、より好ましくは１～４の範囲である。
〈水素化触媒及び水素化方法〉
　前記極性基を有しないノルボルネン系開環重合体中の炭素―炭素の二重結合を、常法に従って、水素化触媒の存在下に極性基を有しないノルボルネン系開環共重合体を水素と接触させ水素化することによって極性基を有しないノルボルネン系開環重合体水素化物を得ることができる。
　水素化触媒としては、公知の水素化触媒、例えば、特開昭５８－４３４１２号公報、特開昭６０－２６０２４号公報、特開昭６４－２４８２６号公報、特開平１－１３８２５７号公報、特開平７－４１５５０号公報等に記載されているものを使用することができる。
　触媒は均一系でも不均一系でもよい。均一系触媒は、水素化反応液中で分散しやすいので添加量が少なくてよく、また、高温高圧にしなくとも活性を有するので重合体の分解やゲル化が起こらず、低コスト性及び品質安定性等に優る。不均一系触媒は、高温高圧下に高活性となり、短時間で水素化でき、さらに除去が容易である等、生産効率の面で優る。
　均一系触媒としては、例えば、ウィルキンソン錯体、すなわち、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）；遷移金属化合物とアルキル金属化合物の組み合わせからなる触媒、具体的には、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ－ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ－ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウム等の組み合わせが挙げられる。
　不均一系触媒としては、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ等の水素化触媒金属を担体に担持させたものが挙げられる。特に、不純物等の混入が少ないほど好ましい場合は、担体として、アルミナや珪藻土等の吸着剤を用いることが好ましい。
　水素化反応は、通常、有機溶媒中で実施する。有機溶媒としては、触媒に不活性なものであれば格別な限定はないが、生成する水素化物の溶解性に優れていることから、通常は炭化水素系溶媒が用いられる。炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロノナン等の脂環族炭化水素類；等を挙げることができ、これらの中でも、シクロヘキサノン等の低沸点の脂環族炭化水素類が好ましい。
　これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。通常は、重合反応溶媒と同じでよく、重合反応液にそのまま水素化触媒を添加して反応させればよい。
　水素化反応は、常法に従って行えばよい。
　水素化触媒の種類や反応温度によって水素化率は変わり、極性基を有しないノルボルネン系単量体が芳香族環を有する場合、芳香族環の残存率も変化させることがでる。上記の水素化触媒を用いた場合、芳香族環の不飽和結合をある程度以上残存させるためには、反応温度を低くしたり、水素圧力を下げたり、反応時間を短くする等の制御を行えばよい。
　水素化反応終了後、触媒は、遠心、ろ過等の常法にしたがって除去することができる。
必要に応じて、水やアルコール等の触媒不活性化剤を利用したり、活性白土やアルミナ等の吸着剤を添加したりしてもよい。医療用器材等、残留した遷移金属が溶出するのが好ましくない用途では、実質的に遷移金属が残留しないようにする。そのような重合体水素化物を得るためには、特開平５－３１７４１１号公報等で開示されているような、特定の細孔容積と比表面積を持ったアルミナ類等の吸着剤を用いたり、重合体溶液を酸性水と純水で洗浄したりすることが好ましい。
　遠心方法やろ過方法は、用いた触媒が除去できる条件であれば、特に限定されない。ろ過による除去は、簡便かつ効率的であるので好ましい。ろ過する場合、加圧ろ過しても、吸引ろ過してもよく、また、効率の点から、珪藻土、パーライト等のろ過助剤を用いることが好ましい。
　得られるノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）が、芳香族環を有する繰り返し単位を有する場合には、主鎖構造中の炭素－炭素二重結合の水素化反応において、側鎖の芳香環族構造を残存させることもできるが、完全に水素化しても構わない。なお、１Ｈ－ＮＭＲによる分析により、主鎖構造中の炭素－炭素二重結合は、芳香族環構造中の不飽和結合と区別して認識することができる。
　ノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）の数平均分子量は、通常５，０００～１００，０００、好ましくは６，０００～７０，０００であり、より好ましくは７，０００～６０，０００である。重量平均分子量は、通常１０，０００～３５０，０００、好ましくは１２，０００～２４５，０００、より好ましくは１４，０００～２１０，０００である。分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリイソプレン換算値として表す。分子量が、これらの範囲にあるとき溶液安定性、機械的強度と成形性とのバランスに優れる。分子量の分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１～５、より好ましくは１～４の範囲である。
　ノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１００～２００℃、好ましくは１１５～１８０℃、より好ましくは１３０～１６０℃である。Ｔｇが低いと耐熱性が低く使用環境が制限される恐れがあり、Ｔｇが高いと流動性が低下し成形性が悪化する恐れがある。
　ノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）のガラス転移温度は、示差走査熱量分析計を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づいて測定することができる。
　ノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）は、重合体中の主鎖二重結合の水素化率は、通常８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上、特に好ましくは９９．９％以上である。水素化率が高いと、耐熱性及び防湿性に優れ、成形する際に樹脂焼けが起こり難く、特にレンズを成形する際には、光線透過率の低下を抑制することができる点で、好ましい。
　ノルボルネン系開環重合体水素化物（Ｉａ）の水素化率は、溶媒に重クロロホルムを用い、１Ｈ－ＮＭＲにより測定して求めることができる。
（Ｉｂ）ノルボルネン系付加重合体
〈α－オレフィン〉
　上述した、極性基を有しないノルボルネン系単量体と付加重合するα－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素数２～２０のα－オレフィンが挙げられる。
〈付加重合方法〉
　極性基を有しないノルボルネン系単量体とα－オレフィンとを付加重合する方法としては、例えば特開平０５-３１０８４５号公報に記載されているように、炭化水素溶媒中で、（ｉ）可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とから形成される触媒系又は（ｉｉ）周期律表第ＩＶＢ族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物とから形成される触媒系の存在下でエチレンと、芳香族含有ノルボルネン誘導体とを共重合させることによって製造することができる。
　炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素及びそのハロゲン誘導体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素及びそのハロゲン誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素及びクロロベンゼン等のハロゲン誘導体等が用いられる。これら溶媒は混合して用いてもよい。
　付加重合は、バッチ法、連続法いずれにおいても実施することができる。この際用いられる触媒の濃度は以下のとおりである。触媒（ｉ）が用いられる場合には、重合系内の可溶性バナジウム化合物は、重合容積１リットル当たり、通常、０．０１～５ｍｍｏｌ、好ましくは０．０５～３ｍｍｏｌの量で、また、有機アルミニウム化合物は、重合系内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）で、２以上、好ましくは２～５０、さらに好ましくは３～２０の量で供給される。また可溶性バナジウム化合物は、重合系内に存在する可溶性バナジウム化合物（共重合が連続法で実施される場合には）の濃度の１０倍以下、好ましくは１～７倍、さらに好ましくは１～５倍の濃度で供給されることが望ましい。
　可溶性バナジウム化合物及び有機アルミニウム化合物は、通常、それぞれ液状の単量体及び／又は上述の炭化水素溶媒で希釈されて重合系に供給される。この際、該可溶性バナジウム化合物は上述した濃度に希釈されることが望ましいが、有機アルミニウム化合物は重合系内における濃度のたとえば５０倍以下の任意の濃度に調製して重合系内に供給されることが望ましい。
　触媒（ｉｉ）が用いられる場合には、重合系内のメタロセン化合物は、重合容積１リットル当たり、通常約０．００００５～０．１ｍｍｏｌ、好ましくは約０．０００１～０．０５ｍｍｏｌの量で、有機アルミニウムオキシ化合物は、メタロセン化合物中の遷移金属原子１モルに対して、有機アルミニウムオキシ化合物中のアルミニウム原子が、通常約１～１００００ｍｏｌ、好ましくは１０～５０００ｍｏｌとなるような量で用いられる。
　上記のような触媒（ｉ）又は（ｉｉ）の存在下に行なわれる共重合反応は、通常、温度が－５０℃～＋１５０℃、好ましくは－３０℃～＋１００℃、さらに好ましくは－２０℃～＋７０℃で、圧力が０超過４．９ＭＰａ（５０Ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下、好ましくは０超過２．０ＭＰａ（２０Ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下の条件下で行われる。また反応時間（共重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、用いられる単量体の種類、触媒濃度、重合温度等の条件によっても異なるが、通常２分から５時間、好ましくは５分から３時間である。
　極性基を有しないノルボルネン系単量体とα－オレフィンとは、目的とする共重合比となるよう供給量を設計する。
　付加重合に際しては、水素等の分子量調節剤を用いることもできる。
　上記のようにして極性基を有しないノルボルネン系単量体とα－オレフィンとを付加重合させると、通常極性基を有しないノルボルネン系単量体とα－オレフィンとの付加重合体を含む重合液として得られる。この重合液は常法により処理され、付加重合体が得られる。
　ノルボルネン系付加重合体（Ｉｂ）の数平均分子量は、通常５，０００～１００，０００、好ましくは６，０００～７０，０００であり、より好ましくは７，０００～６０，０００である。重量平均分子量は、通常１０，０００～３５０，０００、好ましくは１２，０００～２４５，０００、より好ましくは１４，０００～２１０，０００である。分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリイソプレン換算値として表す。分子量が、これらの範囲にあるとき溶液安定性、機械的強度と成形性とのバランスに優れる。分子量の分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１～５、より好ましくは１～４の範囲である。
　ノルボルネン系付加重合体（Ｉｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１００～２００℃、好ましくは１１０～１７０℃である。Ｔｇが低いと耐熱性が低く使用環境が制限される恐れがあり、Ｔｇが高いと流動性が低下し成形性が悪化する恐れがある。
　ノルボルネン系付加重合体（Ｉｂ）のガラス転移温度は、示差走査熱量分析計を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づいて測定することができる。
（ａ）１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物
　１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物（以下、「亜リン酸エステル化合物（ａ）」ということがある。）は、分子内にフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物である。
　亜リン酸エステル化合物（ａ）としては、式：（ｉ）：ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）（ＯＲａ）、式（ｉｉ）：ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＲａ）（ＯＲｂ）、及び、式（ｉｉｉ）：Ｐ（ＯＲａ）（ＯＲｂ）（ＯＲｃ）が挙げられる。
　式（ｉ）～（ｉｉｉ）中、Ｒａはフェノール構造を有する基であり、Ｒｂ、Ｒｃは、それぞれ独立して、フェノール構造を有する基：メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；又は、フェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の置換基を有していてもよいアリール基；を表す。また、ＯＲｂとＯＲｃは、互いに一緒になって、環を形成していてもよい。
　前記フェノール構造を有する基としては、例えば、下記式（α）、（β）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（α）、（β）中、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～８のアルキル基を表す。
　また、Ａは、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数２～８のアルキレン基を表す。
　これらの中でも、本発明に用いる亜リン酸エステル化合物（ａ）としては、前記式（ｉｉｉ）で表される化合物が好ましく、下記式（１）に示す化合物が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（１）中、Ｒ１～Ｒ８、Ａは前記と同じ意味を表す。
　前記式（１）で表される化合物の具体例としては、６－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラキス－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６－〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラキス－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、ジエチル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ－ｎ－オクタデシル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩等が挙げられる。
　亜リン酸エステル化合物（ａ）の使用量は、ノルボルネン系重合体（Ｉ）１００重量部に対して、０．０５～０．３重量部、好ましくは０．０５～０．２５重量部である。亜リン酸エステル化合物（ａ）の使用量が多すぎても少なすぎても、耐短波長レーザ性が低下する。
（ｂ）ヒンダードアミン化合物
　本発明に用いるヒンダードアミン化合物（以下、「ヒンダードアミン化合物（ｂ）」ということがある。）としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤は、窒素原子の結合態様に着目して、ＮＨ型（Ｈ＝水素原子）、ＮＭｅ型（Ｍｅ＝メチル基）、及びＮＲ型（Ｒ＝メチル基以外の有機基）に分類することができる。本発明では、これらの何れのタイプのものも使用することができる。
　ヒンダードアミン化合物は、亜リン酸エステル構造を有しない限り、ヒンダードフェノール構造を有していてもよい。
　ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ジホルミル－アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ビスアルキレン脂肪酸アミド、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ブチルマロネート、ビス（１－アクロイル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）２，２－ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）サクシネート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－１－［２－（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール及び１－トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール及び１－トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール及び３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール及び３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルサクシネートと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６－モルホリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕］、ポリ［〔６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル〕〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕］、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン・Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミン縮重合物等が挙げられる。これらのヒンダードアミン系光安定剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ジホルミル－ヘキサメチレンジアミン等の分子量１，０００以下のヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。
　ヒンダードアミン化合物（ｂ）の使用量は、ノルボルネン系重合体（Ｉ）１００重量部に対して、０．０５～１．０重量部、好ましくは０．１～０．５重量部である。
（ｃ）亜リン酸エステル化合物（ａ）以外のヒンダードフェノール化合物
　本発明に用いる、亜リン酸エステル化合物（ａ）以外のヒンダードフェノール化合物（以下、「ヒンダードフェノール化合物（ｃ）」ということがある。）は、一般的には、ベンゼン環に、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基等のかさ高い基を置換基として有する（好ましくはかさ高い基を複数個有する）フェノール化合物である。ヒンダードフェノール化合物（ｃ）としては、ヒンダードアミン構造を有しない以下の（ｃ１）、（ｃ２）の２種の化合物が挙げられる。
（ｃ１）亜リン酸エステル構造を有さず、１つのフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物
　具体例としては、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェノール、２，４－ジオクチルチオメチル－６－メチルフェノール等が挙げられる。
（ｃ２）２以上のフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物
　具体例としては、ペンタエリスリチル・テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス［４－メチル－６－（α－メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、エチレングリコールビス［３，３－ビス－３’－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）ブチレート］、２－ｔ－ブチル－６－（３’－ｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－ペンチル－６－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－フェノキシ）－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシシンナメート）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６－ジオキサオクタメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコールビス（５－ｔ－チル－４－ヒドロキシ－３－メチルシンナメート）、３，９－ビス［２－（３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
　これらは、１種単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ヒンダードフェノール化合物（ｃ）の使用量（複数種類ある場合はその合計量）は、ノルボルネン系重合体（Ｉ）１００重量部に対して、０．０５重量部以下である。０．０５重量部以下の使用であれば、耐短波長レーザ性に対する実質的な影響は出ないが、それより多い使用では悪影響が出るおそれがあり、０．１重量部以上の使用で、耐短波長レーザ性が顕著に低下する。
（ｅ）配合剤
　本発明の樹脂組成物には、所期の目的を損なわない範囲内で、上記ノルボルネン系重合体（Ｉ）以外の高分子材料、その他の各種添加剤、ゴム質重合体、その他の熱可塑性樹脂、離型剤等等の配合剤を配合することができる。
（ｅ１）ゴム質重合体
　ゴム質重合体としては、例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム；エチレン－α－オレフィン－ポリエン共重合体ゴム；エチレン－メチルメタクリレート、エチレン－ブチルアクリレート等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチレン－酢酸ビニル等のエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン－ブタジエン又はスチレン－イソプレンのランダム共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、ブタジエン－イソプレン共重合体、ブタジエン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル－アクリロニトリル共重合体、ブタジエン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル－アクリロニトリル－スチレン共重合体等のジエン系ゴム；ブチレン－イソプレスチレン－ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン－イソプレンブロック共重合体等の芳香族ビニル－共役ジエン系ブロック共重合体、低結晶性ポリブタジエン樹脂、エチレン－プロピレンエラストマー、スチレングラフトエチレン－プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂等を挙げることができる。
　これらの熱可塑性エラストマーのうち、水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン－イソプレンブロック共重合体等が好ましく、具体的には、特開平２－１３３，４０６号公報、特開平２－３０５８１４号公報、特開平３－７２５１２号公報、特開平３－７４４０９号公報等に記載されているものを挙げることができる。
（ｅ２）その他の熱可塑性樹脂
　その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン等の異種の熱可塑性樹脂、及び前記のノルボルネン系重合体以外のノルボルネン系重合体等が挙げられる。
　これらのその他の熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。その他の熱可塑性樹脂の配合割合は、ノルボルネン系重合体（Ｉ）１００重量部に対して、通常０．１～１００重量部、好ましくは０．５～７０重量部、より好ましくは１～５０重量部の範囲である。
（ｅ３）離型剤
　離型剤としては、例えば、炭化水素系離型剤、脂肪酸系離型剤、アルコール系離型剤、脂肪族エステル系離型剤、脂肪酸アマイド系離型剤、脂肪酸金属石ケン系離型剤、シリコーン系離型剤等が挙げられる。
　より具体的には、パラフィン類、ナフテン類、芳香族類、低分子ポリエチレンワックス、低分子ポリプロピレンワックス、低分子ポリスチレンワックス又はそれらの酸化物やカルボン酸、水酸基、エステル基等の変性物等の炭化水素系離型剤；ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ヒドロキシステアリン酸、エルカ酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ヒドロキシヘプタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、ヒドロキシエイコサン酸、ヒドロキシドコサン酸、ヒドロキシヘキサコサン酸、ヒドロキシトリアコンタン酸等の脂肪酸系離型剤；グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、１，６，７－トリヒドロキシ－２，２－ジ（ヒドロキシメチル）－４－オキソヘプタン、ソルビタン、ソルビトール、ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンソルビトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、２－メチル－１，６，７－トリヒドロキシ－２－ヒドロキシメチル－４－オキソヘプタン、１，５，６－トリヒドロキシ－３－オキソヘキサン、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、デシルテトラデカノール、ヘキサコサノール、トリアコンタノール、１，２－ヘキサデカンジオール、２，３－ヘプタデカンジオール、１，３－オクタデカンジオール、１，２－デシルテトラデカンジオール等のアルコール系離型剤；グリセリンステアレート、ブチルステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、１２－ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、１２－ヒドロキシステアリン酸ステアリルアルコール、ペンタエリスリトール－テトラ－１２－ヒドロキシステアレート、エチレングリコール－ジ－１２－ヒドロキシステアレート、プロピレングリコール－ジ－１２－ヒドロキシステアレート等、前記脂肪酸とアルコール系化合物の縮合体である脂肪族エステル系離型剤；ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ－オレイルステアリン酸アマイド、エチレンビスカプリル酸アマイド、エチレンビスカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、ジオレイルアジピン酸アマイド、ジオレイルセバシン酸アマイド、ステアロイドエチルステアレート〔Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ１７Ｈ３５〕等、前記脂肪酸とアンモニア又はエチレンジアミン等との縮合体である脂肪酸アマイド系離型剤；ステアリン酸カルシウム等、金属と前記脂肪酸との金属塩である脂肪酸金属石ケン系離型剤；シリコーン系離型剤；等が挙げられる。
　これらの離型剤の中でも、揮発性が低い点で、パラフィンワックス；ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、１２－ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、グリセリントリステアレート等の脂肪酸エステル系離型剤；Ｎ－ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ－オレイルステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等の脂肪酸アマイド系離型剤；が好ましい。
　離型剤の配合割合は、ノルボルネン系重合体（Ｉ）１００重量部に対して、通常０．１～１０重量部、好ましくは０．２～５重量部、より好ましくは０．３～２重量部の範囲である。
（ｅ４）その他の各種添加剤
　必要に応じて配合される添加剤としては、適用する用途分野で一般的に使用されているものであれば特に制限なく用いることができる。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、結晶核剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料、有機又は無機の充填剤、スリップ剤、防曇剤、天然油、合成油、難燃剤、難燃助剤、相溶化剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、充填剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、着色剤、シリコーンオイル、発泡剤、界面活性剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
（ｆ）樹脂組成物の調製
　本発明の樹脂組成物は、上記ノルボルネン系重合体（Ｉ）、所定量の、亜リン酸エステル化合物（ａ）、ヒンダードアミン化合物（ｂ）、及び、ヒンダードフェノール化合物（ｃ）を混練することにより調製することができる。
　前記配合剤を添加する場合、その添加方法としては、これらの配合成分がノルボルネン系重合体中で十分に分散する方法であれば格別な限定はなく、例えば、重合中の任意の過程で添加するか、あるいは溶融押出する任意の過程で添加する方法が挙げられる。
　ゴム質重合体を配合剤とする場合には、例えば二軸混練機等でノルボルネン系重合体を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散混合した後に、溶媒を凝固法、キャスト法、又は直接乾燥法により溶剤を除去する方法等がある。
　混練するために、例えば単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の溶融混練機を用いることができる。混練温度は、好ましくは２００～４００℃、さらに好ましくは２４０～３５０℃である。また、混練するに際しては、各成分を一括して混練しても数回に分けて添加しながら混練してもよい。
　本発明の樹脂組成物の用途は特に限定されるものではないが、ピックアップレンズ、レーザビーム用ｆθレンズ等のレンズ類；光学式ビデオディスク、光ディスク類等の光学フィルム；等の強力なレーザ光が照射されるような光学材料に好適である。
２）樹脂成形体
　本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる成形体である。本発明の樹脂組成物は、光学材料に好適であることから、本発明の樹脂成形体は、光学部品であるのが好ましい。
　本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を加熱溶融成形することにより好適に製造することができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、プレス成形法、ブロー成形法、キャスト成形法等の通常の成形方法を用いることができる。
　光学レンズ等の立体形状の光学部品を製造するには、射出成形法を採用することが好ましい。
　成形された樹脂成形体の表面には、無機化合物、シランカップリング剤等の有機シリコン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等からなるハードコート層を形成することができる。ハードコート層の形成手段としては、熱硬化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の公知の方法が挙げられる。これによって、成形体の耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性及び耐水性等を向上させることができる。
　光学部品としては、例えば、ピックアップレンズ、コリメータレンズ、センサーレンズ、回折格子、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡レンズ、レーザビーム用ｆθレンズ等のレンズ類；光学式ビデオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、メモリディスク等の光ディスク類；ＯＨＰフィルム等の光学フィルム等の光学材料；フォトインタラプター、フォトカプラー、ＬＥＤランプ等の光半導体封止材；液晶表示装置用の位相差板、光拡散板、導光板、偏光板保護膜、集光シート等の各種光学部材；等が挙げられる。
　なかでも、光学部品は、ピックアップレンズ、コリメータレンズ、センサーレンズ、レーザビーム用ｆθレンズ等のレンズ類として、波長３９０～４３０ｎｍの短波長レーザを用いる装置に使用するのに適している。光学部品の形状は、球状、棒状、板状、ファイバー状、筒状、その他の立体形状等任意である。
　以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。以下において、部又は％は、特に断りが無い限り重量基準であり、圧力はゲージ圧力である。
　なお、各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）分子量
　水素化物（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（ＭＷＤ）は、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による、標準ポリイソプレン換算値として以下の装置を用い、以下の条件にて測定した。標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製、標準ポリイソプレン、Ｍｗ＝６０２、１，３９０、３，９２０、８，０５０、１３，８００、２２，７００、５８，８００、７１，３００、１０９，０００、２８０，０００の計１０点を用いた。
〈測定装置：東ソー社製　ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ〉
・カラム：東ソー社製　ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨＸＬを３本直列に繋いたものを用いた。
・流速：１．０ｍｌ／分
・サンプル注入量：１００μｍｌ
・カラム温度：４０℃
（２）水素化率
　主鎖及び環状炭化水素構造の水素化率は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し算出した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　Ｔｇは示差走査熱量分析計を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づいて測定した。
〔製造例１〕
　窒素雰囲気下に、脱水したトルエン６９０部に、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ－３，５，７，１２－テトラエン２１０部、テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ－３－エン７５部、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン１５部、１－ヘキセン１．１部、塩化タングステンの０．３重量％トルエン溶液１１部及びトリイソブチルアルミニウム０．５部を加え、６０℃、常圧にて１時間重合させた。得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１４，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。なお、重合体のＭｗ及びＭｎはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤に用いた高速液体クロマトグラフィー（ポリスチレン換算）により測定した。
　この重合反応溶液２４０部にアルミナ担持ニッケル触媒（触媒１部中にニッケル０．７０部及び酸化ニッケル０．２部含有、細孔容積０．８ｃｍ３／ｇ、比表面積３００ｃｍ２／ｃｍ）４部を加え、オートクレーブ中で１９０℃、４５ｋｇｆ／ｃｍ２で５時間水素化反応させた。濾過によって触媒を除去した水素化反応溶液をアセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液に、攪拌しながら注いで、水素化物を沈澱させ、濾別して回収した。回収した水素化物をさらにアセトン２００部で洗浄し、次いで１ｍｍＨｇ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させた。得られた水素化物（以下、「水素化物（Ｉａ１）」という）の収率は９９％であった。重合体主鎖の二重結合の水素化率は９９．９％以上、芳香環構造の水素化率は９９．８％であった。
　水素化物（Ｉａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は１６，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７で、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４５℃であった。
〔製造例２〕
　窒素雰囲気下に、脱水したトルエン６９０部に、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ－３，５，７，１２－テトラエン３００部、１－ヘキセン１．１部、塩化タングステンの０．３重量％トルエン溶液１１部及びテトラブチルスズ０．６部を加え、６０℃、常圧にて１時間重合させた。得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１８，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３７，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。なお、重合体のＭｗ及びＭｎはＴＨＦを溶剤に用いた高速液体クロマトグラフィー（ポリスチレン換算）により測定した。
　この重合反応溶液２４０部にアルミナ担持ニッケル触媒（触媒１部中にニッケル０．７０部及び酸化ニッケル０．２部含有、細孔容積０．８ｃｍ３／ｇ、比表面積３００ｃｍ２／ｃｍ）６部とイソプロピルアルコール５部とを加え、オートクレーブ中で２３０℃、４５ｋｇｆ／ｃｍ２で５時間水素化反応させた。濾過によって触媒を除去した水素化反応溶液をアセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液に、攪拌しながら注いで、水素化物を沈澱させ、濾別して回収した。回収した水素化物をさらにアセトン２００部で洗浄し、次いで１ｍｍＨｇ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させた。
　得られた水素化物（以下、「水素化物（Ｉａ２）」という）の収率は９９％であった。重合体主鎖の二重結合の水素化率は９９．９％以上、芳香環構造の水素化率は９９．８％であった。
　水素化物（Ｉａ２）の数平均分子量（Ｍｎ）は２４，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は４４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８で、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４０℃であった。
〔製造例３〕
　乾燥し、窒素置換した重合反応器に、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ－３，５，７，１２－テトラエン９４モル％、１，５－シクロオクタジエン（以下、１，５－ＣＯＤと略記）６モル％からなる単量体混合物７部（重合に使用するモノマー全量に対して１％）、脱水したトルエン１５００部、分子量調節剤として１－ヘキセン３．８部、ジイソプロピルエ－テル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部及び六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液３５部を入れ、５０℃で１０分間攪拌した。次いで、反応系を５０℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に前記単量体混合物６９３部と六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液５２部を１５０分かけて連続的に滴下し、さらに滴下終了後３０分間攪拌した後にイソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、モノマーのポリマーへの転化率は１００％であった。
　次いで、上記開環共重合体を含有する重合反応溶液３００部を攪拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部及び珪藻土担持ニッケル触媒（製品名：Ｔ８４００ＲＬ、日揮化学社製、ニッケル担持率５８％）８．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１７０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で８時間反応させた。水素化反応終了後、珪藻土（製品名：ラヂオライト（登録商標）♯５００、昭和化学工業社製）をろ過床として、加圧ろ過器（フンダフィルタ－、ＩＨＩ社製）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧ろ過して、無色透明な開環共重合体水素化物の溶液を得た。この開環共重合体水素化物溶液をアセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液に、攪拌しながら注いで、開環共重合体水素化物を沈澱させ、濾別して回収した。回収した水素化物をさらにアセトン２００部で洗浄し、次いで１ｍｍＨｇ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させ、水素化物（以下、「水素化物（Ｉａ３）」という）を得た。収率は９９％であった。重合体主鎖の二重結合の水素化率は９９．９％以上、芳香環構造の水素化率は９９．８％であった。
　水素化物（Ｉａ３）の数平均分子量（Ｍｎ）は１０，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２で、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３５℃であった。
〔製造例４〕
　窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにシクロヘキサン２３５ｍｌを装入し、液相及び気相を５０リットル／ｈｒの流量のエチレンで飽和させた。その後、このオートクレーブに２ｍｌのテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（以下、「ＴＣＤ」と略記する。）、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）をアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、下記式（２）に示す構造のジアルコキシジクロロチタン触媒を０．００１ｍｍｏｌ加え重合を開始した。エチレンガス雰囲気下２５℃常圧で１０分間反応させた後、少量のイソブチルアルコールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を５ｍｌの濃塩酸を加えたアセトン／メタノール（それぞれ５００ｍｌ）混合溶媒に投入してポリマーを全量析出後、攪拌後グラスフィルターで濾過した。ポリマーを１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、エチレン／ＴＣＤ共重合体を得た。
　エチレン／ＴＣＤ共重合体（以下、「重合体（Ｉｂ１）」という）の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定したところ、Ｍｗ＝６５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５であった。また、ガラス転移温度は１３２℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［製造例５]
　乾燥窒素で置換したステンレス製耐圧容器に、スチレン７６部及びイソプレン４部を密封し、攪拌して、混合モノマーを調製した。次に、乾燥窒素で置換した電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、脱水シクロヘキサン３２０部、混合モノマー４部、及びジブチルエーテル０．１部を仕込み、これらを５０℃で撹拌しているところに、ｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（濃度１５％）０．１８部を添加して重合を開始した。
反応開始から０．５時間経過した時点（転化率９６％）で、重合反応溶液に混合モノマー７６部を１時間かけて連続的に添加し、重合反応を継続させた。混合モノマー添加の終了時（転化率９５％）からさらに０．５時間経過した時点で、イソプロピルアルコール０．１部を添加して重合反応を停止させた。このようにして、重合体を得た。
　この重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．１２であった。
　次いで、該重合体を含む反応溶液４００質量部に、安定化ニッケル水素化触媒（６５％ニッケル担持－アルミナ担体）８部を添加し、それをステンレス鋼製オートクレーブに仕込んだ。オートクレーブ内部を水素ガスで置換し、オートクレーブ内の圧力を４．５ＭＰａに保つように水素を供給し、１６０℃で６時間水素化反応を行った。次いで、ラジオライト＃８００を濾過床とする加圧濾過器（製品名：フンダフィルター、ＩＨＩ社製）を用いて、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、触媒を除去した無色透明な溶液を得た。
　この水素化反応溶液を、アセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液中に攪拌しながら注いで、水素化物を沈澱させ、次いで、濾別して回収した。回収した水素化物を、さらにアセトン２００部で洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させ、水素化物（以下、「水素化物（ＩＩ）」という）を収率９９％で得た。
　水素化物（ＩＩ）は、水素添加率が９９．８％、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２８、ガラス転移温度が１２５℃であった。
〔実施例１〕
　製造例１で得られた水素化物（Ｉａ１）１００部と、６－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラキス－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ、ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（以下、「亜リン酸エステル化合物（ａ１）」という。）０．１部、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ジホルミル－ヘキサメチレンジアミン（以下、「ヒンダードアミン化合物（ｂ１）」という。）０．３部とを２軸混練機で混練して押し出し、ペレット化した樹脂組成物１を得た。
　樹脂組成物１を用いて、以下に示す方法で成形体を作成し、光線透過率を測定し、屈折率温度依存性及び耐短波長レーザ性の試験を行った。
（光線透過率）
　上記ペレットを８０℃で４時間加熱し乾燥させ、次いで射出成形装置を用いて、寸法６５ｍｍ×６５ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板状の成形体を得た。この成形体の波長４００ｎｍ、光路長３ｍｍにおける光線透過率を、分光光度計（製品名：Ｖ－５７０、日本分光社製）を用いて測定した。
（屈折率温度依存性）
　上記ペレットを８０℃で４時間加熱し乾燥させ、次いで射出成形装置を用いて、寸法９０ｍｍ×５５ｍｍ×厚さ５ｍｍの平板状の成形体を得た。得られた成形体の屈折率を自動屈折計（製品名：ＫＰＲ－２００、カルニュー光学工業社製）を用いて、波長５８７．６ｎｍの屈折率を、試料温度を１０℃から６０℃まで変化させて測定した。
　１０℃から６０℃での屈折率の温度変化率をｄｎ／ｄＴとして求めた。
（耐短波長レーザ性）
　上記寸法６５ｍｍ×６５ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板状の成形体に、７０℃の環境下で、４０５±１０ｎｍ、１４００ｍＷ／ｃｍ２のダイオードレーザを１０００時間照射した。レーザ照射後の成形体の光線透過率を、分光光度計（製品名「Ｖ－５７０」、日本分光社製）を用いて測定し、レーザ照射前の光線透過率からの低下量を求めた。この低下量が小さいほど耐レーザ性に優れていることを示す。
　結果を表１に示す。
〔実施例２〕
　実施例１において、亜リン酸エステル化合物（ａ１）の添加量を０．１部から０．１５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物２を調製した。次いで、該樹脂組成物２を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔実施例３〕
　実施例１において、亜リン酸エステル化合物（ａ１）の使用割合を０．１部から０．２５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物３を調製した。次いで、該樹脂組成物３を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔実施例４〕
　実施例２において、更にテトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート（以下、「ヒンダードアミン化合物（ｂ２）」という。）を０．３部添加したこと以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物４を調製した。次いで、該樹脂組成物４を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔実施例５〕
　実施例４において、更にペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（以下、「ヒンダードフェノール化合物（ｃ１）」という）を０．０５部添加したこと以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物５を調製した。次いで、該樹脂組成物５を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔実施例６〕
　実施例４において、製造例２で得られた水素化物（Ｉａ２）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物６を調製した。次いで、該樹脂組成物６を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔実施例７〕
　実施例４において、製造例３で得られた水素化物（Ｉａ３）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物７を調製した。次いで、該樹脂組成物７を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔実施例８〕
　実施例４において、製造例４で得られた重合体（Ｉｂ１）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物８を調製した。次いで、該樹脂組成物８を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔比較例１〕
　実施例４において、製造例５で得られた水素化物（ＩＩ）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物９を調製した。次いで、該樹脂組成物９を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔比較例２〕
　実施例５において、ヒンダードフェノール化合物（ｃ１）を０．０５部から０．１部に変更したこと以外は、実施例５と同様にして樹脂組成物１０を調製した。次いで、該樹脂組成物１０を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔比較例３〕
　実施例５において、ヒンダードフェノール化合物（ｃ１）を０．０５部から０．３部に変更したこと以外は、実施例５と同様にして樹脂組成物１１を調製した。次いで、該樹脂組成物１１を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔比較例４〕
　実施例４において、更にオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオネート（以下、「ヒンダードフェノール化合物（ｃ２）」という）を０．３部添加したこと以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物１２を調製した。次いで、該樹脂組成物１２を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔比較例５〕
　実施例４において、亜リン酸エステル化合物（ａ１）の添加量を０．１５部から０．４部に変更したこと以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物１３を調製した。次いで、該樹脂組成物１３を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
〔比較例６〕
　実施例２において、ヒンダードアミン化合物（ｂ）を添加しなかったこと以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物１４を調製した。次いで、該樹脂組成物１４を用いて、実施例１と同様にして成形体を作成し、試験等を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１から、次のことが分かる。
　特許文献２に記載されているような、芳香族ビニル単量体の重合体の芳香環水素化物を用いると、屈折率温度依存性が高くなる（実施例１～８と比較例１）。
　極性基を有しないノルボルネン系重合体に２以上のフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物を０．０５部以上添加すると、耐短波長レーザ性に劣る（比較例２、３）。
　極性基を有しないノルボルネン系重合体に１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物以外のヒンダードフェノール化合物を０．０５部以上添加すると、耐短波長レーザ性に劣る（比較例４）。
　極性基を有しないノルボルネン系重合体に１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物を０．３部以上添加すると、耐レーザ性に劣る（比較例５）。
　極性基を有しないノルボルネン系重合体に１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物を０．０１～０．３部添加しても、ヒンダードアミン化合物が０．０５～１．０部添加されていないと耐短波長レーザ性に劣る（比較例６）。
　本発明の樹脂組成物は、屈折率温度依存性と耐短波長レーザ性のバランスに優れる（実施例１～８）。

Claims (3)

  1. 　極性基を有しないノルボルネン系重合体に、
    （ａ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０１～０．３重量部の、１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物、及び
    （ｂ）前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５～１．０重量部の、ヒンダードアミン化合物
    が配合されてなり、
    （ｃ）前記（ａ）の１つのフェノール構造を有する亜リン酸エステル化合物以外のヒンダードフェノール化合物の含有量が、前記ノルボンルネン系重合体１００重量部に対して０．０５重量部以下であることを特徴とする樹脂組成物。
  2. 　前記（ｃ）のヒンダードフェノール化合物が、リン酸エステル構造を有さず１つのフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物、又は、２以上のフェノール性水酸基を有するヒンダードフェノール化合物である請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　請求項１に記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
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