WO2012043536A1 - 写像性に優れた衛生陶器 - Google Patents

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WO2012043536A1
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glaze layer
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一木　智康
耕平 猪口
克博 川上
隆博 日野
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Toto株式会社
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    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/86—Glazes; Cold glazes

Definitions

  • the present invention relates to sanitary ware such as toilets and washbasins, and more particularly to sanitary ware having excellent image clarity and a high-class feeling.
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 4,395,821 proposes to prevent the presence of silica particles from being observed.
  • the present inventors recently controlled the DOI value or Wb value by the wave scan DOI measuring device representing the surface properties to a specific range, thereby providing high image quality and superior image quality. Successful formation of glaze layer.
  • the present invention is based on such knowledge.
  • an object of the present invention is to provide a sanitary ware having high image quality and quality and excellent image clarity.
  • the sanitary ware according to the present invention is characterized in that the outermost layer has a glaze layer having a DOI value of 83 or more determined by the wave scan DOI measuring apparatus or a Wb value of 36 or less determined by the wave scan DOI measuring apparatus. It has a glaze layer as the outermost layer.
  • sanitary ware means pottery products used around toilets and washrooms, specifically toilets, urinals, toilet bowls, toilet tanks, washbasin washbasins, hand-washing Means vessel.
  • Pottery means a ceramic pottery with a slightly burned-up base and a glaze on the surface.
  • image clarity represents the sharpness of the reflection of an object, but this appearance quality is determined by the reflection of light depending on the uneven pattern on the surface and is recognized by human vision.
  • the DOI value and Wb value measured by the wave scan DOI measuring device are specifically the DOI value measured by BYK Gardner (Germany) Wave-ScanDIO (orange peel measuring device) and It is a Wb value, and this apparatus is known as a method for optically measuring a light / dark pattern of a wavelength on a target surface like a human eye.
  • a laser point light source irradiates laser light at an angle of 60 ° with respect to a normal to the sample surface, and a detector measures reflected light at the same angle opposite to the normal.
  • This apparatus is capable of detecting the optical profile of the sample surface by measuring the brightness / darkness of the reflected light one by one at a predetermined interval by moving the laser point light source over the coated sample surface and scanning.
  • the detected optical profile can be spectrally analyzed through a frequency filter, and the structure of the base, the inside, and the surface can be analyzed in painting or the like.
  • the characteristic spectrum of this device is as follows.
  • du Wavelength 0.1 mm or less
  • Wa Wavelength 0.1-0.3 mm
  • Wb Wavelength 0.3 to 1 mm
  • Wc Wavelength 1 ⁇ 3mm
  • Wd Wavelength 3-10mm
  • Lw Wavelength 1.2-12mm
  • the surface property of the sanitary ware according to the present invention is that the surface property of the glaze layer formed on the outermost surface has a DOI value of 83 or more, preferably 88 or more by the wave scan DOI measurement device, or Wb by the wave scan DOI measurement device.
  • the value satisfies any requirement of 36 or less, preferably 26 or less.
  • the DOI value by the wave scan DOI measuring apparatus is 83 or more and the Wb value is 36 or less at the same time.
  • the DOI value is 88 or more and the Wb value is 26 or less.
  • the surface texture is filled by the outermost layer of the glaze layer, so that the person who sees an impression excellent in image clarity is given.
  • the sanitary ware has a high-class feeling.
  • image clarity is a property considered in sanitary ware, and as far as the present inventors know, there is no sanitary ware that satisfies the above-mentioned surface properties.
  • the outermost glaze layer having the above surface property can be realized as follows.
  • the glaze layer is a single glaze layer composed of a glass phase, and the amount of quartz present in the glaze layer is 0.5% by volume or less, An uppermost glaze layer having the above surface properties can be realized.
  • the glaze layer In the state where quartz remains in the glaze layer, the glaze layer is not sufficiently uniform in the firing process, and unevenness of the glass composition or segregation occurs when an emulsion material is used on the glaze surface. End up. Such unevenness and segregation are the main factors that impair the image clarity of the glaze surface, and in order to realize a glaze surface with excellent image clarity, the amount of quartz is controlled to be small as described above.
  • the glaze layer preferably has a thickness of 0.40 mm or more.
  • the glaze used for forming the glaze layer contains a crystalline emulsion as a white color former, and the glass part composition of the glaze layer is defined by the following formula:
  • the basicity is 0.20-0.40.
  • Basicity (network-modified oxide) / (network-forming oxide + intermediate oxide)
  • the network-modified oxide means CaO, MgO, ZnO, SrO, K 2 O, Na 2 O, Li 2 O, etc.
  • the network-forming oxide means SiO 2 or the like, and an intermediate oxide Means Al 2 O 3 or the like.
  • the glaze layer is formed using phase separation glass.
  • phase-separated glass is a thermodynamic requirement in a metastable immiscible region when a melt in a homogeneous state within a specific composition region is supercooled to a temperature below the liquidus. Accordingly, it means a glass having the property of being divided into two phases.
  • one of the two phases to be formed is dispersed in particles (binodal decomposition), or two phases are intertwined with each other (spinodal decomposition), and two thin films having an interface are formed.
  • a phase-separated structure is formed in a manner not considered as a layer. In the glass having such a phase separation, it becomes possible to realize a glaze surface having white color due to scattering by the interface between the two phases and having excellent image clarity.
  • the diameter thereof is 100 nm or more, preferably 150 nm or more, more preferably.
  • the average width of the branches is preferably 100 nm or more, preferably 150 nm or more, more preferably 200 nm or more.
  • particles having a size of 50 nm or less may be observed on the surface of the glaze layer, but the crystal particle diameter in the glaze layer gradually exceeds 50 nm from the surface layer toward the substrate. It is supposed to be large. Thereby, the surface deterioration by the erosion difference of two phase glass can be reduced more.
  • volume ratio in the glaze layer of particles produced by phase separation of the phase separation glass in the glaze layer is an independent droplet structure (binodal)
  • Such a volume ratio provides a sanitary ware having good image clarity.
  • the thickness of the glaze layer is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.40 mm or more.
  • the lightness L * of the glaze layer surface can be 85 or more, a sanitary ware exhibiting a good white color can be obtained, and good image clarity can be realized.
  • the sanitary ware base of the sanitary ware according to the present invention is not particularly limited, and may be a normal sanitary ware base.
  • a substrate layer serving as an intermediate layer having a different property from that of the substrate may be provided under the glaze layer having the surface property of the outermost layer.
  • the sanitary ware according to the present invention can be preferably manufactured by the following method.
  • sanitary ware base This may be formed by appropriately forming a conventionally known sanitary ware base slurry prepared from quartz sand, porcelain stone, clay or the like as a raw material.
  • a glaze slurry that forms a surface glaze layer It is preferable to use a glaze slurry of glaze having a 50% particle size of 10 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or less. Since quartz is vitrified sufficiently, it can be suppressed that quartz remains on the surface.
  • the glaze slurry having the above particle size can be obtained by pulverizing the glaze raw material with a ball mill or the like.
  • a quartz raw material such as silica sand used for the glaze slurry that has been pulverized to a 50% particle size of 10 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or less. That is, it is preferable to control the particle size of quartz separately from other glaze raw materials.
  • a frit raw material made of amorphous glass as a raw material for the glaze slurry.
  • the frit raw material can be obtained by melting a glaze raw material made of silica sand, feldspar, lime, clay, etc. at a high temperature of 1300 ° C. or higher.
  • the method is not particularly limited, and general methods such as spray coating and dip coating can be appropriately selected and used.
  • the firing temperature is preferably 1000 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower, preferably 1150 ° C. or higher and 1250 ° C. or lower, at which the sanitary ware body is sintered and the glaze is softened.
  • Glaze composition In the following examples, glazes having the composition (% by weight) shown in Table 1 below were used.
  • Example 1 A composition containing a glaze material composed of silica sand, feldspar, lime, clay and the like so as to have the composition of glaze 1 shown in Table 1 was melted at 1550 ° C. to obtain a frit material. Further, 40% by weight of the frit raw material was added to 60% by weight of a glaze raw material composed of silica sand, feldspar, lime, clay and the like so as to have the composition of glaze 1. Further, a mixture of 11 wt% of zirconium silicate as an emulsion material with an external ratio was pulverized with a ball mill so that the 50% particle size was 6 ⁇ m to prepare a glaze slurry.
  • the glaze slurry was glazed on a normal unfired sanitary ware body of about 10 cm square and about 1 cm thick by spray coating so that the thickness of the glaze after firing was about 0.5 mm. Then, it baked at 1200 degreeC with the electric furnace, and obtained the evaluation sample.
  • Example 2 An evaluation sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the frit raw material was 75% by weight and the ratio of the mixture of the glaze raw material composed of silica sand, feldspar, lime, clay and the like was 25% by weight.
  • Example 3 An evaluation sample was obtained in the same manner as in Example 2 except that the glaze thickness after firing was less than about 0.4 mm.
  • Example 4 A blend of glaze raw materials composed of silica sand, feldspar, lime, clay and the like so as to have the composition of glaze 2 shown in Table 1 was melted at 1550 ° C. to obtain a frit raw material. 50% of this frit raw material is added to 60% by weight of a mixture of glaze raw materials composed of silica sand, feldspar, lime, clay, etc. so that the composition of glaze 2 is added together with water in a ball mill. A glaze slurry was prepared by pulverizing to a particle size of 6 ⁇ m. Otherwise, an evaluation sample was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 The ratio of the frit raw material is 95% by weight, the ratio of the glaze raw material composed of silica sand, feldspar, lime, clay, etc. is 5% by weight, and the thickness of the glaze after firing is about 0.6 mm.
  • An evaluation sample was obtained in the same manner as in Example 4 except that it was glazed.
  • Example 6 A commercially available sanitary ware (manufactured by TOTO Co., Ltd., white, with a single layer of glaze layer) was prepared. This is prepared as a prior art for comparison, and is a glaze composition for sanitary ware, which is generally the most commonly used, consisting of one layer of glass and pigment mixed. Moreover, the glaze layer thickness of the sample used for evaluation was 0.45 mm.
  • Example 7 Commercially available sanitary ware (manufactured by TOTO Co., Ltd., white, Cefiontect product, two layers of glaze layer) was prepared, and the flat portion was cut out by about 10 cm to obtain an evaluation sample.
  • This is prepared as a prior art for comparison, and has a two-layer structure described in Japanese Patent No. 3339640 (Patent Document 1) in order to enhance antifouling performance.
  • Patent Document 1 a transparent glass layer with few impurities is provided on the conventional glaze layer shown in Example 6 to improve surface smoothness.
  • the glaze layer thickness of the sample used for evaluation was 0.43 mm for the lower layer, which is a conventional glaze layer, and 0.20 mm for the upper layer, which is a transparent layer.
  • Characteristic value measurement measurement of residual quartz amount The residual quartz amount in the glaze layer was measured as follows. As a pretreatment, the surface of the evaluation sample was etched with a 5 wt% sodium hydroxide aqueous solution at 70 ° C. for 1 hour. An image of the evaluation sample surface was photographed at 200 times with an electron microscope reflected electron. Image processing was applied to the photographed image, and the volume ratio of residual quartz was measured as the amount of residual quartz. The results were as shown in Table 2 below.

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Abstract

　従来、便器、洗面器などの衛生陶器では配慮されることのなかった高級感・品位を備えた、写像性に優れた衛生陶器が開示されている。この衛生陶器は、ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＤＯＩ値が８３以上である釉薬層を最表層に有すること、および／または、ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＷｂ値が３６以下である釉薬層を最表層に有することを特徴とする。この衛生陶器は、写像性に優れた印象を見る者に与え、その結果、衛生陶器は高級感を持つものとなる。

Description

写像性に優れた衛生陶器 関連出願
　本出願は、２０１０年９月２９日に出願された日本国特許出願２０１０－２１８７３４号の優先権を主張するものであり、この出願の明細書は引用することにより本願の開示の一部とされる。
　本発明は、便器、洗面器などの衛生陶器に関し、さらに詳しくは写像性に優れ、高級感ある衛生陶器に関する。
　便器、洗面器などの衛生陶器には、汚れが付着しにくい衛生的な表面を確保するために、また外観意匠性を確保するために、釉薬層がその最表面に形成されている。汚れが付着しにくいことは、使用者に不快な思いをさせないとともに、使用者の清掃負荷を軽減できる。従って、汚れが付着しにくい表面を有する衛生陶器の提案が種々、なされている。例えば、表面をより平滑にすることで防汚性を向上させるもの提案として、衛生陶器表面のＲａを０．０７μｍ以下とすることを特許第３３３９６４０号（特許文献１）が、粒径１０μｍ以上のシリカ粒子の存在が観察されないようにすることを特許第４３９５８２１号が提案している。
　一方で、陶磁器の外観意匠性を確保するためには、色彩、光沢、マット調などを釉薬の種類によって設定することが行われている。しかし、衛生陶器は、同じ焼き物でありながら、食器に比べてその外観を高級感といった点で評価することが無く、人が感じ取る品位という点で配慮がされることはなかった。品位は、色彩や形状といった意匠性だけでない部分で感じ取れられるもので、その評価には難しい面がある。
　近年、衛生陶器の設置されるトイレ空間、洗面空間には、衛生性だけでなく、高級感を求めるものとなっている。高級感や品位は、物の単なる光沢性とは異なり、例えば、食器の高級感は、表面に写り込む写像性の良さが醸し出している部分があると考えられる。
特許第３３３９６４０号公報 特許第４３９５８２１号公報 特開２００３－２２１６８８号公報
　本発明者らは、今般、衛生陶器において、表面性状を表わすウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＤＯＩ値またはＷｂ値を特定の範囲に制御することで、高級感・品位を備えた、写像性に優れた釉薬層の形成に成功した。本発明はかかる知見に基づくものである。
　従って、本発明は、高級感・品位を備えた、写像性に優れた衛生陶器を提供することを目的とする。
　そして、本発明による衛生陶器は、ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＤＯＩ値が８３以上である釉薬層を最表層に有することを特徴とするか、またはウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＷｂ値が３６以下である釉薬層を最表層に有することを特徴とするものである。
定義
　本発明において、「衛生陶器」とは、トイレおよび洗面所周りで用いられる陶器製品を意味し、具体的には大便器、小便器、便器のサナ、便器タンク、洗面台の洗面器、手洗い器などを意味する。また、「陶器」とは、陶磁器のうち、素地の焼き締まりがやや吸水性のある程度で、かつ表面に釉薬を施したものを意味する。
　また、「写像性」とはものの映り込みの鮮明さを表すものであるが、この外観品質は、表面の凹凸パターンにより光の反射が異なることによって決定され、人間の視覚で認められる。
　本明細書において用いた、ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＤＯＩ値およびＷｂ値とは、具体的には、ＢＹＫ　Ｇａｒｄｎｅｒ社製(ドイツ国)Ｗａｖe－ＳｃａｎＤＩＯ（オレンジピール測定装置）により測定されるＤＯＩ値およびＷｂ値であり、本装置は対象表面を、人間の目のように光学的に波長の明／暗パターンを測定する方法として知られている。このマイクロウェーブスキャンは、レーザーの点光源が試料表面に対する垂線から６０°傾いた角度でレーザー光を照射し、検出器が前記垂線に対して反対の同角度の反射光を測定する。この装置は、レーザーの点光源を塗装試料面の上を移動させてスキャンすることで、反射光の明／暗を決められた間隔で一点ずつ測定し、試料表面の光学的プロファイルを検出できる。検出された光学的プロファイルは、周波数フィルターを通してスペクトル解析して、塗装などにおいては下地、内部、表面のストラクチャーを解析することができる。この装置の特性スペクトルは次のとおりである。
　ｄｕ：波長０．１ｍｍ以下
　Ｗａ：波長０．１～０．３ｍｍ
　Ｗｂ：波長０．３～１ｍｍ
　Ｗｃ：波長１～３ｍｍ
　Ｗｄ：波長３～１０ｍｍ
　Ｗｅ：波長１０～３０ｍｍ
　Ｓｗ：波長０．３～１．２ｍｍ
　Ｌｗ：波長１．２～１２ｍｍ
　ＤＯＩ：波長０．３ｍｍ以下
ここで、ＤＯＩはｄｕ、Ｗａ、Ｗｂからなるパラメータで
　ＤＯＩ＝ｆ（ｄｕ，Ｗａ，Ｗｂ）
で表わされる。
　表面性状
　本発明による衛生陶器は、最表面に形成された釉薬層の表面性状が、ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＤＯＩ値が８３以上、好ましくは８８以上であるか、またはウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＷｂ値が３６以下、好ましくは２６以下、のいずれかの要件を満たすものである。本発明の好ましい態様によれば、この二つの要件、ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＤＯＩ値が８３以上であり、Ｗｂ値が３６以下を同時に満たすことが好ましい。また、本発明の最も好ましい態様によれば、ＤＯＩ値が８８以上であり、Ｗｂ値が２６以下である。
本発明による衛生陶器は、上記表面性状を最表層の釉薬層が満たすことで、写像性に優れた印象を見る者に与え、その結果、衛生陶器は高級感を持つものとなる。従来、写像性は衛生陶器において考慮される性質とは言い難く、また本発明者らの知る限りでは、上記表性状を満たすような衛生陶器は存在しなかった。
上記の表面性状の最表層の釉薬層は、以下のように実現できる。
まず、本発明の第一の態様によれば、釉薬層をガラス相かなる１層の釉薬層とし、かつ前記釉薬層中に存在する石英の量を０．５体積％以下とすることによって、上記の表面性状の最表層の釉薬層が実現できる。
　釉薬層中に石英が残存している状態は、焼成プロセスでの釉薬層の均一化が十分でなく、釉薬表面にはガラス組成のムラ、もしくは乳濁材を使用した場合はその偏析が生じてしまう。このようなムラや偏析が釉薬表面の写像性を損なう主因となっており、優れた写像性を有する釉薬表面を実現させるには、石英量を上記のように少ない状態に制御する。
　この第一の態様において、好ましくは釉薬層が０．４０ｍｍ以上の厚みを有するものとされる。また、同様にこの第一の態様において、好ましくは釉薬層の形成に用いた釉薬が白系発色材として結晶性乳濁材を含むものであり、かつ釉薬層のガラス部組成において、下記式で定義される塩基度が０．２０～０．４０とされる。
　塩基度＝（網目修飾酸化物）／（網目形成酸化物＋中間酸化物）
　ここで、網目修飾酸化物とはＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＳｒＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏなどを意味し、網目形成酸化物とは、ＳｉＯ２などを意味し、中間酸化物とはＡｌ２Ｏ３などを意味する。塩基度を上記範囲に置くことで、衛生陶器の作製において適度な溶融粘性を得ることができ有利である。
　本発明の第二の態様によれば、分相ガラスを用いて、釉薬層を形成する。ここで、分相ガラスとは、特定の組成領域内において、均質な状態にある融液が、液相線以下の温度まで過冷却された際に、準安定不混和領域において熱力学的要求に応じて二つの相に分かれる性質を有するガラスを意味する。そして、本発明にあっては、形成される二つの相の一つが粒子に分散した形態（バイノーダル分解）、または二つの相が互いに絡み合った形態（スピノーダル分解）となり、界面を持った二つの薄膜層とは観念されない態様で、分相組織が形成される。この分相を有したガラスにおいては、その二相の界面による散乱により白色を呈し、優れた写像性を有する釉薬表面を実現することが可能となる。
　本発明の好ましい態様によれば、釉薬層中に分相ガラスの分相により生じた粒子が、独立液滴構造（バイノーダル）である場合にはその直径が１００ｎｍ以上、好ましくは１５０ｎｍ以上、より好ましくは２００ｎｍ以上、絡み合い構造（スピノーダル）である場合には枝部の平均幅が１００ｎｍ以上、好ましくは１５０ｎｍ以上、より好ましくは２００ｎｍ以上の大きさを有するものであることが好ましい。このような粒子径により、衛生陶器素地を良好に隠蔽できる。さらに、釉薬層表面の明度Ｌ＊が８５以上とすることができ、良好な写像性を有する衛生陶器が得られる。
　本発明の好ましい態様によれば、釉薬層の表面において大きさが５０ｎｍ以下の粒子が観察されてもよいが、前記釉薬層中の結晶粒子径が表層から素地に向かって、５０ｎｍを超えて徐々に大きくなるものとされる。これにより、二相のガラスの浸食差による表面劣化をより低減することができる。
　また、本発明のさらに好ましい態様によれば、釉薬層中に分相ガラスの分相により生じた粒子の、釉薬層中に占める体積比が、独立液滴構造（バイノーダル）である場合には１５体積％以上、絡み合い構造（スピノーダル）である場合には２５体積％以上であることが好ましい。このような体積比により、良好な写像性を有する衛生陶器が得られる。
　本発明において、釉薬層の厚さは０．３ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．４０ｍｍ以上である。このような厚みの釉薬層により、釉薬層表面の明度Ｌ＊を８５以上とすることができ、良好な白色を呈する衛生陶器が得られ、良好な写像性が実現できる。
　衛生陶器素地
　本発明による衛生陶器の陶器素地は、特に限定されず、通常の衛生陶器素地であってよい。また、素地表面の凹凸による写像性低下を抑える目的で、最表層の上記表面性状を有した釉薬層の下に、素地とは性状の異なる中間層となる素地層が設けられていてもよい。このことにより、製造時焼成過程において素地層から釉薬層に侵入する気泡を抑制することができ、より外観に優れた釉薬層を形成することができる。
　製造方法
　本発明による衛生陶器は、以下のような方法により好ましく製造することができる。
　まず、衛生陶器素地を用意する。これは、ケイ砂、陶石、粘土等を原料として調製した従来知られた衛生陶器素地泥漿を適宜成形したものであってよい。
　表面釉薬層を形成する釉薬スラリーを用意する。５０％粒径が１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の釉薬の釉薬スラリーを使用することが好ましい、上記範囲の粒径の釉薬スラリーを使用することにより、１１００～１３００℃程度の衛生陶器の焼成温度において、石英が十分にガラス化されることから、表面に石英が残存することを抑制できる。上記粒径の釉薬スラリーは釉薬原料をボールミルなどで粉砕することにより得ることができる。
　また、本発明の別の好ましい態様によれば、釉薬スラリーに使用するケイ砂などの石英原料としては、５０％粒径が１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下に粉砕したものを用いることが好ましい。すなわち、石英の粒子径を他の釉薬原料とは別に制御することが好ましい。上記の釉薬スラリーを使用することにより、より積極的に釉薬表面における石英の残存を抑制することができる。
　さらに本発明の別の好ましい態様によれば、釉薬スラリーの原料として、非晶質のガラスからなるフリット原料を用いることが好ましい。フリット原料は、ケイ砂、長石、石灰、粘土等からなる釉薬原料を１３００℃以上の高温で溶融することにより得ることができる。また、釉薬スラリーの原料として、非晶質のガラスからなるフリット原料を用いる場合、一部従来使用の非フリット原料を混合して用いてもよい。３重量％以上非フリット原料を混合することで、釉薬スラリーを衛生陶器素地に適用する際に必要な釉薬スラリーの液性の制御が容易となる。
　上記釉薬スラリーを衛生陶器素地に適用する。その方法は特に限定されず、スプレーコーティング、ディップコーティング等の一般的な方法を適宜選択して利用できる。
　上記のようにして表面釉薬層の前駆層が形成された衛生陶器素地を次に焼成する。焼成温度としては、衛生陶器素地が焼結し、かつ釉薬が軟化する１０００℃以上１３００℃以下、好ましくは１１５０℃以上１２５０℃以下で焼成することが好ましい。
本発明を以下の例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
釉薬組成
　以下の例においては、下の表１に示される組成（重量％）を有する釉薬を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
例１
　上記表１に示される釉薬１の組成となるように、ケイ砂、長石、石灰、粘土等からなる釉薬原料を配合したものを１５５０℃で溶融し、フリット原料を得た。さらに、このフリット原料を４０重量％に、釉薬１の組成となるようにケイ砂、長石、石灰、粘土等からなる釉薬原料を配合したもの６０重量％を加えた。さらに乳濁材としてケイ酸ジルコニウムを外比で１１重量％を合わせたものを、ボールミルにて水とともに５０％粒径が６μｍになるよう粉砕し、釉薬スラリーを作製した。その釉薬スラリーを、約１０ｃｍ角、厚み約１ｃｍの通常の未焼成衛生陶器素地の上にスプレーコーティングにて焼成後の釉薬厚みが約０．５ｍｍになるように施釉した。その後、電気炉にて１２００℃で焼成し、評価サンプルを得た。
例２
　フリット原料の比率を７５重量％、ケイ砂、長石、石灰、粘土等からなる釉薬原料を配合したものの比率を２５重量％としたこと以外は、例１と同様にして、評価サンプルを得た。
例３
　焼成後の釉薬厚みが約０．４ｍｍ未満になるように施釉したこと以外は、例２と同様にして、評価サンプルを得た。
例４
　上記表１に示される釉薬２の組成となるように、ケイ砂、長石、石灰、粘土等からなる釉薬原料を配合したものを１５５０℃で溶融し、フリット原料を得た。このフリット原料を４０重量％に、釉薬２の組成となるようにケイ砂、長石、石灰、粘土等からなる釉薬原料を配合したもの６０重量％を加えたものを、ボールミルにて水とともに５０％粒径が６μｍになるよう粉砕し、釉薬スラリーを作製した。それ以外は例１と同様にして、評価サンプルを得た。
例５
　フリット原料の比率を９５重量％、ケイ砂、長石、石灰、粘土等からなる釉薬原料を配合したものの比率を５重量％としたこと、また、焼成後の釉薬厚みが約０．６ｍｍになるように施釉したこと以外は、例４と同様にして、評価サンプルを得た。
例６
　市販の衛生陶器（ＴＯＴＯ株式会社製、ホワイト、釉薬層は１層構成）を用意し、平面部を約１０ｃｍ切り出し、評価サンプルを得た。これは比較のため従来技術として準備したもので、ガラスと顔料の混合した１層からなり、一般的に最も良く用いられている衛生陶器用の釉薬構成である。また、評価に用いたサンプルの釉薬層厚みは０．４５ｍｍであった。
例７
　市販の衛生陶器（ＴＯＴＯ株式会社製、ホワイト、セフィオンテクト加工品、釉薬層は２層構成）を用意し、平面部を約１０ｃｍ切り出し、評価サンプルを得た。これは比較のため従来技術として準備したもので、防汚性能を高めるために特許第３３３９６４０号公報（特許文献１）に記載されている２層構造を有している。具体的には、例６に示した従来の釉薬層の上に不純物の少ない透明なガラス層を設けたもので、表面平滑性の向上などを実現したものである。また、評価に用いたサンプルの釉薬層厚みは、従来釉薬層である下層が０．４３ｍｍ、透明層である上層が０．２０ｍｍであった。
特性値測定：残留石英量の測定
　釉薬層中の残留石英量を以下のとおり測定した。前処理として、評価サンプル表面を７０℃の５重量％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間エッチング処理を施した。その評価サンプル表面を電子顕微鏡反射電子にて２００倍で像を撮影した。撮影した像に画像処理を適応し、残留石英の体積比率を残留石英量として測定した。それらの結果は、以下の表２に示される通りであった。
評価試験：ＤＯＩ値およびＷｂ値の測定
　ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によって、ＤＯＩ値およびＷｂ値を測定した。その結果は、以下の表２に記載のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (6)

  1. ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＤＯＩ値が８３以上である釉薬層を最表層に有することを特徴とする、衛生陶器。
  2. ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＷｂ値が３６以下である釉薬層を最表層に有することを特徴とする、衛生陶器。
  3. ウェーブスキャンＤＯＩ測定装置によるＷｂ値が３６以下である釉薬層を最表層に有することを特徴とする、請求項１に記載の衛生陶器。
  4. 　前記釉薬層が、衛生陶器素地上に形成されたガラス相かなる１層の釉薬層であり、かつ前記釉薬層中に存在する石英の量が０．５体積％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の衛生陶器。
  5. 　前記釉薬層が０．４０ｍｍ以上の厚みを有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の衛生陶器。
  6. 　前記釉薬層の形成に用いた釉薬が白系発色材として結晶性乳濁材を含むものであり、かつ前記釉薬層のガラス部組成において、下記式：
    　（塩基度）＝（網目修飾酸化物）／（網目形成酸化物＋中間酸化物）
    で定義される塩基度が０．２０～０．４０である、請求項１～５のいずれか一項に記載の衛生陶器。
     
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