WO2012029830A1 - ガラス－樹脂積層体、およびそれを巻き取ったガラスロール、並びにガラスロールの製造方法 - Google Patents

ガラス－樹脂積層体、およびそれを巻き取ったガラスロール、並びにガラスロールの製造方法 Download PDF

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妥夫 寺西
森　浩一
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Definitions

  • the present invention provides a glass film used for glass substrates used in flat panel displays such as liquid crystal displays and organic EL displays, glass substrates for devices such as glass substrates for solar cells, cover glasses for organic EL lighting, etc.
  • the present invention relates to a glass-resin laminate laminated on a film, a glass roll wound with the glass-resin laminate, and a method for producing the glass roll.
  • flat panel displays such as liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, and field emission displays have become widespread instead of CRT displays from the viewpoint of space saving.
  • These flat panel displays are required to be thinner.
  • organic EL displays are required to be easily carried by folding or winding, and to be usable not only on flat surfaces but also on curved surfaces.
  • it is not limited to a display that can be used not only on a flat surface but also on a curved surface.
  • the surface of an object having a curved surface such as a car body surface, a roof of a building, a pillar, or an outer wall. If a solar cell can be formed or organic EL illumination can be formed, the application will be expanded.
  • glass substrate and cover glass used in these devices are required to be further thinned and highly flexible.
  • glass films that have been made thinner and have high flexibility are glass substrates for devices such as lithium ion batteries, digital signage, touch panels, electronic paper, and other glass substrates, organic EL lighting cover glasses, pharmaceutical packages and windows. It is also expected to be used for reducing the weight of sheet glass.
  • Patent Document 1 proposes a glass film having a thickness of 200 ⁇ m or less.
  • Patent Document 2 proposes a glass-resin laminate in which a peelable resin film is laminated on a glass film.
  • the glass-resin laminate described in Patent Document 2 may be greatly warped to the resin film side when a peelable resin film is attached to one surface of the glass film in a tensioned state. As a result, wrinkles are generated in the resin film, and the phenomenon that the resin film is peeled off occurs, and there is a problem that the effect of preventing the glass film from being damaged cannot be obtained sufficiently.
  • the present invention was made in order to solve the problems of the prior art as described above, and suppresses warping after bonding a resin film to a long glass film, and the resin film caused by warping
  • An object of the present invention is to provide a glass-resin laminate capable of reliably preventing wrinkles and peeling.
  • the present invention provides a long resin film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m and a tensile elastic modulus of 0.3 GPa or more on at least one surface of a long glass film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m.
  • a glass-resin laminate is provided by being peelably laminated in a state of protruding from both ends in the short length direction (width direction) of the long glass film.
  • the adhesive strength of the long resin film is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 ⁇ 1 N / 10 mm.
  • the length of the long glass film is preferably 1000 mm or more.
  • the long glass film preferably has a width of 5 mm or more.
  • the long resin film protrudes 1 mm or more from both ends in the short direction of the long glass film.
  • the present invention also provides a glass roll formed by winding the glass-resin laminate.
  • a long resin film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m and a tensile elastic modulus of 0.3 GPa or more is applied to at least one surface of a long glass film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m.
  • a method for producing a glass roll by preparing a glass-resin laminate by peeling it off in a state of protruding from both ends in the short direction, and then winding the glass-resin laminate into a roll.
  • the method for producing a glass roll of the present invention it is preferable to laminate the long glass film with tension applied to the long resin film.
  • the glass-resin laminate of the present invention has a long resin film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m and a tensile modulus of 0.3 GPa or more that can be peeled on at least one surface of a long glass film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m.
  • the glass-resin laminate can be prevented from warping, and the resin film can be prevented from wrinkling and peeling due to warpage, because the glass glass is laminated in a state of protruding from both ends in the short direction of the long glass film. be able to.
  • the reason why the glass-resin laminate is warped is that when the resin film is bonded to one side of the glass film with tension applied, the resin film is restored to its original shape. Conceivable. As the warp of the glass-resin laminate increases, wrinkles occur in the resin film, and the glass film becomes easier to peel off.
  • the glass-resin laminate of the present invention has a tensile elasticity modulus of 0.3 GPa or more for the long resin film, so the force to restore after bonding to the glass film is small, and the warpage is minimized. be able to.
  • the long resin film is laminated in a state where it protrudes from both ends in the short direction of the long glass film, at least one surface of the glass film is covered with the resin film. It is possible to suppress the peeling of the resin film due to uneven stress.
  • the tensile elasticity modulus in this invention is a value in the temperature of 23 degreeC.
  • the adhesive strength of the long resin sheet is 1 ⁇ 10 ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 ⁇ 1 N / 10 mm, it is weakly tacky. It can be peeled off.
  • the glass-resin laminate of the present invention can be easily wound around a glass roll when the length of the long glass film is 1000 mm or more.
  • the length of the long glass film is preferably 1 ⁇ 10 7 mm (10000 m) or less.
  • the glass-resin laminate of the present invention can be used for various displays, electronic devices, or solar cells when the long glass film has a width of 5 mm or more.
  • the width of the long glass film becomes larger, it becomes easier to apply to an increase in size, and therefore, it is preferably 100 mm or more, 300 mm or more, 600 mm, or even 850 mm or more.
  • the width of the long glass film is preferably 3000 mm or less.
  • the long resin film can reliably protect the entire surface of the glass film if it protrudes 1 mm or more from both ends in the short direction of the long glass film. is there.
  • the glass roll of the present invention is a wound body obtained by winding a glass-resin laminate in a roll shape, and is easy to pack and transport.
  • a long resin film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m and a peelable elastic modulus of 0.3 GPa or more is applied to at least one surface of a long glass film having a thickness of 1 to 300 ⁇ m.
  • a glass-resin laminate is produced by winding a glass-resin laminate in a roll shape after the glass-resin laminate is produced by laminating the long glass film so as to protrude from both ends in the short direction. Warpage of the resin film can be suppressed, and wrinkling and peeling of the resin film due to warpage can be prevented.
  • the manufacturing method of the invention in order to laminate the long resin film in a state of protruding from both ends in the short direction of the long glass film, the entire surface of at least one surface of the glass film is covered with the resin film. Can do.
  • the glass roll manufacturing method of the present invention When the glass roll manufacturing method of the present invention is laminated on a long glass film in a state where tension is applied to the long resin film, generation of wrinkles or the like at the time of bonding can be prevented. Further, since the long resin film is laminated in a state where it protrudes from both ends in the short direction of the glass film, it is also possible to grip the protruding portion of the resin film and apply tension.
  • FIG. 1 is a plan view showing a glass-resin laminate according to the present invention. It is the sectional view on the AA line of Fig.1 (a). It is explanatory drawing of the manufacturing apparatus of a glass film. It is explanatory drawing of the glass roll which concerns on this invention.
  • the glass-resin laminate 1 according to the present invention has a long resin film 3 on one surface of a long glass film 2 from both ends in the short direction of the long glass film 2. It has a structure in which it is stacked in a protruding state.
  • the material of the glass film 2 borosilicate glass, silica glass, soda lime glass, alkali-free glass, etc. can be used, and alkali-free glass is most preferred.
  • the glass film 2 contains an alkali component, cation substitution occurs in the surface layer, so-called soda blowing phenomenon occurs, the structure becomes rough, and the glass film 2 is curved. This is because, when used, there is a possibility of damage from a roughened portion due to aging.
  • the alkali-free glass is a glass that does not substantially contain an alkali component, and specifically, a glass having an alkali component of 1000 ppm or less.
  • the content of the alkali component in the present invention is preferably 500 ppm or less, more preferably 300 ppm or less of the alkali component.
  • the thickness of the glass film 2 is 1 to 300 ⁇ m, more preferably 5 to 200 ⁇ m, 10 to 100 ⁇ m, and 20 to 50 ⁇ m. As the thickness of the glass film 2 decreases, the strength tends to be insufficient, and the glass film 2 is easily damaged when the glass film 2 is peeled from the glass-resin laminate 1. On the other hand, as the thickness of the glass film 2 is increased, the flexibility is deteriorated, and it is difficult to wind up as a glass roll. The need to use a resin film is reduced.
  • the glass film 2 used in the present invention can be formed by an overflow down draw method, a slot down draw method, a redraw method or the like, but is preferably formed by an overflow down draw method as shown in FIG.
  • the overflow down draw method is a molding method in which both sides of the glass plate do not come into contact with the molded member when the glass plate is formed from molten glass, and the both sides (translucent surface) of the obtained glass plate are hardly damaged. This is because high surface quality can be obtained without polishing.
  • the glass ribbon G immediately after the molten glass supplied to the wedge-shaped molded body 4 flows down the both side surfaces of the molded body 4 and joins at the lower end portion 41 is moved by a pair of cooling rollers 5. While contraction in the short direction is restricted, the film is stretched downward and thinned to a predetermined thickness. Next, the glass ribbon G having reached the predetermined thickness is gradually cooled in a slow cooling furnace (annealer), pulled downward by an annealing roller 6 or the like, removed from thermal distortion of the glass ribbon G, cut to a predetermined size, and then a glass film 2 is molded.
  • a slow cooling furnace annealer
  • the resin film 3 protrudes from both edges in the short direction of the glass film 2 and is laminated.
  • the protruding amount is preferably 1 mm to 200 mm, more preferably 5 to 100 mm, 5 to 50 mm, and 10 to 40 mm from both ends 21 in the short direction of the glass film 2.
  • the amount of protrusion of the resin film 3 increases, it becomes difficult to handle the glass-resin laminate.
  • the thickness of the resin film 3 is 1 to 300 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m, 30 to 100 ⁇ m.
  • the warp of the glass-resin laminate 1 increases as the thickness of the resin film 3 increases.
  • the handleability and strength decrease.
  • the warp of the glass-resin laminate 1 decreases as the tensile modulus of the resin film 3 increases, it is preferably 0.3 GPa or more, 0.5 GPa or more, 1 GPa or more, or 2 GPa or more. Moreover, it is preferable that the tensile elasticity modulus of a resin film is below the Young's modulus of a glass film.
  • a material of the resin film 3 polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polyester, polycarbonate, acrylic, PEN, polypropylene, polystyrene, high density polyethylene, polycycloolefin, and the like can be used.
  • a peelable adhesive layer (not shown) is formed on one surface (upper surface) of the resin film 3 and has an adhesive force of 1 ⁇ 10 ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 ⁇ 1 N / 10 mm, 5 ⁇ 10 ⁇ 3 to It is preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 1 N / 10 mm, 1 ⁇ 10 ⁇ 2 to 1 ⁇ 10 ⁇ 1 N / 10 mm.
  • the resin film 3 becomes weakly sticky, so that the resin film 3 can be easily peeled (separated) from the glass film 2. If the adhesive strength is too small, sufficient adhesiveness cannot be obtained. Conversely, if the adhesive strength is too large, peeling becomes difficult.
  • what is necessary is just to select suitably the material, thickness, etc. of an adhesion layer so that a desired characteristic may be acquired.
  • a second resin film (not shown) may be laminated on the surface of the glass film 2 on which the resin film 3 is not laminated, if necessary. Thereby, the whole glass film 2 can be protected.
  • the width of the second resin film may be substantially the same as or larger than the width of the resin film 3.
  • An adhesive layer may be formed on the second resin film, but the adhesive layer may not be formed, and the second resin film may be adhered in a peelable manner by the adhesive force of the resin film 2. That is, both ends of the non-adhesive second resin film may be aligned with the protruding portion of the resin film 2, and both may be attached by the adhesive force of the resin film 2.
  • a resin having flexibility so that winding can be performed, for example, a resin similar to the resin film 2.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram of a glass roll according to the present invention.
  • the glass roll 7 according to the present invention is formed by winding the glass-resin laminate 1 described above into a roll shape.
  • the glass roll 7 is wound on a core material with the resin film 3 of the glass-resin laminate 1 facing outside, and the resin film 3 protrudes from both ends in the short direction of the glass film 2. Since the tensile elastic modulus is 0.3 GPa or more, the resin film 3 is not warped even after the glass-resin laminate 1 is pulled out from the glass roll 7.
  • the glass film 2 does not peel off itself.
  • Table 1 shows the glass-resin laminates of the example (sample No. 1) and the comparative example (sample No. 2, 3).
  • an alkali-free glass (OA-10G manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) having a thickness of 50 ⁇ m, a width of 300 mm, and a length of 3000 mm was prepared.
  • a resin film a resin film having a material, thickness, and width shown in the table and having a length of 3000 mm was prepared.
  • PET means polyethylene terephthalate resin
  • PE means polyethylene resin.
  • An adhesive layer having a thickness of 1 ⁇ m and an adhesive strength of 2.7 ⁇ 10 ⁇ 2 N / 10 mm is formed on one surface of each resin film. ing.
  • sample No. 1 As a result, sample No. In the glass-resin laminate of No. 1, no wrinkling or peeling was observed, but sample No. 1 as a comparative example. A few glass-resin laminates were peeled when the sample was bent in the reverse bending test. Moreover, in the flat placing test, there was a warped portion immediately after placing the sample, and after the resin film peeled from both ends in the short direction, the entire width was peeled in a few minutes.
  • film formation treatment such as a transparent conductive film, patterning, It has been found that it can be easily incorporated into a roll-to-roll process when performing various electronic device manufacturing-related processes such as a cleaning process.
  • the glass-resin laminate of the present invention is a glass substrate used for devices such as flat panel displays such as liquid crystal displays and organic EL displays, solar cells, cover glass for organic EL lighting, lithium ion batteries, digital signage, touch panels, It can be suitably used for reducing the weight of glass substrates for devices such as glass substrates such as electronic paper, pharmaceutical packages, and window glass.

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Abstract

　ガラス－樹脂積層体１は、厚み１～３００μｍの長尺状ガラスフィルム２の少なくとも一方の面に、厚み１～３００μｍ、引張弾性率０．３ＧＰａ以上で、剥離可能な長尺状樹脂フィルム３が、長尺状ガラスフィルム２の短尺方向両側端２１から食み出した状態で積層されてなる。

Description

ガラス－樹脂積層体、およびそれを巻き取ったガラスロール、並びにガラスロールの製造方法
　本発明は、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイに用いられるガラス基板や太陽電池のガラス基板等のデバイスのガラス基板、及び有機ＥＬ照明のカバーガラス等に使用されるガラスフィルムを、樹脂フィルムに積層したガラス－樹脂積層体、該ガラス－樹脂積層体を巻き取ったガラスロール、及びガラスロールの製造方法に関する。
　省スペース化の観点からＣＲＴ型ディスプレイに替わり、近年は液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等のフラットパネルディスプレイが普及している。これらのフラットパネルディスプレイにおいては、さらなる薄型化が要請されている。特に有機ＥＬディスプレイには、折りたたみや巻き取ることによって持ち運びを容易にすると共に、平面だけでなく曲面にも使用可能とすることが求められている。また、平面だけでなく曲面にも使用可能とすることが求められているのはディスプレイには限られず、例えば、自動車の車体表面や建築物の屋根、柱や外壁等、曲面を有する物体の表面に太陽電池を形成したり、有機ＥＬ照明を形成したりすることができれば、その用途が広がることとなる。従って、これらデバイスに使用されるガラス基板やカバーガラスには、更なる薄板化と高い可撓性が要求される。また薄板化が進み、高い可撓性が付与されたガラスフィルムはリチウムイオン電池、デジタルサイネージ、タッチパネル、電子ペーパー等のガラス基板等のデバイスのガラス基板、有機ＥＬ照明のカバーガラス、医薬品パッケージや窓板ガラスの軽量化等への利用も期待される。
　有機ＥＬディスプレイや有機ＥＬ照明などの有機ＥＬデバイスに使用される発光体は、酸素等の気体が接触することにより劣化する。従って有機ＥＬデバイスに使用される基板には高いガスバリア性が求められるため、ガラスを基板に使用することが期待されている。しかしながらガラス基板は、樹脂フィルムと異なり引張応力に弱いため可撓性が低く、ガラス基板を曲げることによりガラス基板表面に引張応力がかけられると破損に至り易い。ガラス基板に可撓性を付与するためには上述の薄板化を行う必要があり、下記特許文献１には、厚み２００μｍ以下のガラスフィルムが提案されている。
　長尺状のガラスフィルムは、ロール状に巻き取って梱包、搬送できるという利点があるが、ガラスフィルムの破損を防止するためには、ガラスフィルム間に合紙を介在させたり、後工程で剥離可能な樹脂フィルムを貼り合わせることが必要である。例えば、特許文献２には、ガラスフィルムに剥離可能な樹脂フィルムを積層したガラス－樹脂積層体が提案されている。
　しかしながら特許文献２に記載されたガラス－樹脂積層体は、ガラスフィルムの一方の面に、張力を付与した状態で剥離可能な樹脂フィルムを貼り付けると、樹脂フィルム側に大きく反ることがあり、その結果、樹脂フィルムにしわが発生し、自ら剥離してしまうという現象が起こり、ガラスフィルムの破損を防止するという効果が十分に得られないという問題があった。
特開２００８－１３３１７４号公報 特開２００１－０９７７３３号公報
　本発明は、上述したような従来技術の問題点を解決するためになされたものであって、長尺状ガラスフィルムに樹脂フィルムを貼り合わせた後の反りを抑え、反りに起因する樹脂フィルムのしわや剥離を確実に防止することが可能なガラス－樹脂積層体を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するため、本発明は、厚み１～３００μｍの長尺状ガラスフィルムの少なくとも一方の面に、厚み１～３００μｍで、引張弾性率０．３ＧＰａ以上の長尺状樹脂フィルムが、長尺状ガラスフィルムの短尺方向（幅方向）両側端から食み出した状態で剥離可能に積層されてガラス－樹脂積層体を提供する。
　本発明において、長尺状樹脂フィルムの粘着力は、１×１０－３～５×１０－１Ｎ／１０ｍｍであることが好ましい。
　本発明のガラス－樹脂積層体において、長尺状ガラスフィルムの長さは１０００ｍｍ以上であることが好ましい。
　本発明のガラス－樹脂積層体において、長尺状ガラスフィルムの幅は５ｍｍ以上であるが好ましい。
　本発明のガラス－樹脂積層体において、長尺状樹脂フィルムは、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から１ｍｍ以上食み出していることが好ましい。
　また、本発明は、上記のガラス－樹脂積層体を巻き取ってなるガラスロールを提供する。
　また、本発明は、厚み１～３００μｍの長尺状ガラスフィルムの少なくとも一方の面に、厚み１～３００μｍで、引張弾性率０．３ＧＰａ以上の長尺状樹脂フィルムを、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で剥離可能に積層することによってガラス－樹脂積層体を作製した後、ガラス－樹脂積層体をロール状に巻き取ってガラスロールを製造する方法を提供する。
　本発明のガラスロールの製造方法において、長尺状樹脂フィルムに張力を付与した状態で、長尺状ガラスフィルムに積層することが好ましい。
　本発明のガラス－樹脂積層体は、厚み１～３００μｍの長尺状ガラスフィルムの少なくとも一方の面に、厚み１～３００μｍ、引張弾性率０．３ＧＰａ以上で、剥離可能な長尺状樹脂フィルムが、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で積層されてなるため、ガラス－樹脂積層体の反りを抑えることができ、反りに起因する樹脂フィルムのしわや剥離を防止することができる。
　ガラス－樹脂積層体に反りが発生する原因は、ガラスフィルムの片面に、張力を付与した状態で樹脂フィルムを貼り合わすと、樹脂フィルムが元の形状に復元しようとする力が働くためであると考えられる。そしてガラス－樹脂積層体の反りが大きくなるほど、樹脂フィルムにしわが発生し、自ら剥離しやすくなる。
また、長尺状ガラスフィルムと長尺状樹脂フィルムとを積層しながら巻き取る場合、両者の短尺方向両側端の位置にずれが発生しやすく、ガラスフィルムの一部が、樹脂フィルムで被覆されないことがある。このようなガラスフィルムは、樹脂フィルムで被覆されている部分と、被覆されていない部分との間で異なる応力が加わるため、形状が変化しやすくなり、ますます樹脂フィルムが剥離しやすくなる。
　しかしながら本願発明のガラス－樹脂積層体は、長尺状樹脂フィルムの引張弾性率が０．３ＧＰａ以上であるため、ガラスフィルムに貼り合わせた後に復元しようとする力が小さく、反りを最小限に抑えることができる。また長尺状樹脂フィルムが、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で積層されてなるため、ガラスフィルムの少なくとも１方の面全面を樹脂フィルムで被覆した状態にすることが可能であり、不均等な応力が加わることによる樹脂フィルムの剥離も抑えることができる。尚、本発明における引張弾性率は、温度２３℃における値である。
　本発明のガラス－樹脂積層体は、長尺状樹脂シートの粘着力は、１×１０－３～５×１０－１Ｎ／１０ｍｍであると、弱粘着性であるため、容易にガラスフィルムから剥離させることが可能となる。
　本発明のガラス－樹脂積層体は、長尺状ガラスフィルムの長さが１０００ｍｍ以上であると、ガラスロールに巻き取ることが容易である。長尺状ガラスフィルムが長くなるほど、搬送性、取り扱い性が向上するため、１×１０４ｍｍ（１０ｍ）以上、５×１０４ｍｍ（５０ｍ）以上、さらには１×１０５ｍｍ（１００ｍ）以上とすることが好ましい。ただし生産効率（歩留まり）の点から、長尺状ガラスフィルムの長さは、１×１０７ｍｍ（１００００ｍ）以下とすることが好ましい。
　本発明のガラス－樹脂積層体は、長尺状ガラスフィルムの幅が５ｍｍ以上であると、各種ディスプレイ、電子デバイス、または太陽電池に使用することができる。長尺状ガラスフィルムの幅が大きくなるほど、大型化に適用しやすくなるため、１００ｍｍ以上、３００ｍｍ以上、６００ｍｍ、さらには８５０ｍｍ以上とすることが好ましい。ただし生産効率（歩留まり）の点から、長尺状ガラスフィルムの幅は、３０００ｍｍ以下とすることが好ましい。
　本発明のガラス－樹脂積層体は、長尺状樹脂フィルムは、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から１ｍｍ以上食み出していると、ガラスフィルムの全面を確実に保護することが可能である。
　本発明のガラスロールは、ガラス－樹脂積層体をロール状に巻き取った回巻体であり、梱包や搬送が容易である。
　本発明のガラスロールの製造方法は、厚み１～３００μｍの長尺状ガラスフィルムの少なくとも一方の面に、厚み１～３００μｍで、引張弾性率０．３ＧＰａ以上で剥離可能な長尺状樹脂フィルムを、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で積層することによってガラス－樹脂積層体を作製した後、ガラス－樹脂積層体をロール状に巻き取るため、ガラス－樹脂積層体の反りを抑えることができ、反りに起因する樹脂フィルムのしわや剥離を防止することができる。また長尺状ガラスフィルムと長尺状樹脂フィルムの幅が同一の場合、両者をロール状に巻き取る際、お互いの両側端を正確に合致させて貼り合わせることは殆ど不可能であるが、本発明の製造方法では、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で、長尺状樹脂フィルムを積層するため、ガラスフィルムの少なくとも１方の面全面を樹脂フィルムで被覆することができる。
　本発明のガラスロールの製造方法は、長尺状樹脂フィルムに張力を付与した状態で、長尺状ガラスフィルムに積層すると、貼り合わせ時のしわ等の発生を防止することができる。また長尺状樹脂フィルムを、ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で積層するため、樹脂フィルムの食み出し部を把持して張力を加えることも可能である。
本発明に係るガラス－樹脂積層体を示す平面図である。 図１（ａ）のＡ－Ａ線断面図である。 ガラスフィルムの製造装置の説明図である。 本発明に係るガラスロールの説明図である。
　以下、本発明に係るガラス－樹脂積層体、及びガラス－樹脂積層体を巻き取ったガラスロールの好適な実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
　本発明に係るガラス－樹脂積層体１は、図１に示す通り、長尺状ガラスフィルム２の一方の面に、長尺状樹脂フィルム３が、長尺状ガラスフィルム２の短尺方向両側端から食み出した状態で積層されてなる構造を有している。
　ガラスフィルム２の材質としては、ホウケイ酸ガラス、シリカガラス、ソーダライムガラス、無アルカリガラス等が使用できるが、無アルカリガラスが最も好ましい。その理由は、ガラスフィルム２にアルカリ成分が含有されていると、その表面層で陽イオンの置換が発生し、いわゆるソーダ吹きの現象が生じ、構造的に粗となり、ガラスフィルム２を湾曲させて使用していると、経年劣化により粗となった部分から破損する可能性があるからである。尚、ここで無アルカリガラスとは、アルカリ成分が実質的に含まれていないガラスのことであって、具体的には、アルカリ成分が１０００ｐｐｍ以下のガラスのことである。本発明でのアルカリ成分の含有量は、好ましくはアルカリ成分が５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくはアルカリ成分が３００ｐｐｍ以下である。
　ガラスフィルム２の厚みは、１～３００μｍであり、より好ましくは５～２００μｍ、１０～１００μｍ、２０～５０μｍである。ガラスフィルム２の厚みが小さくなるほど、強度が不足がちになり、ガラス－樹脂積層体１からガラスフィルム２を剥離する際に、ガラスフィルム２の破損を招き易くなる。一方、ガラスフィルム２の厚みが大きくなるほど、可撓性が悪くなり、ガラスロールとして巻き取ることが困難となり、また樹脂フィルム３を貼り合わせても、反りが起こりにくくなるため、引張弾性率の大きな樹脂フィルムを使用する必要性が小さくなる。
　本発明で使用されるガラスフィルム２は、オーバーフローダウンドロー法、スロットダウンドロー法、リドロー法等によって成形することができるが、図２に示すようなオーバーフローダウンドロー法によって成形することが好ましい。オーバーフローダウンドロー法は、溶融ガラスからガラス板を成形する際にガラス板の両面が、成形部材と接触しない成形法であり、得られたガラス板の両面（透光面）には傷が生じ難く、研磨しなくても高い表面品位を得ることができるからである。
　図２において、断面が楔形の成形体４に供給された溶融ガラスが成形体４の両側面をそれぞれ下方へ流下し、下端部４１で合流した直後のガラスリボンＧは、一対の冷却ローラ５によって短尺方向の収縮が規制されながら下方へ引き伸ばされて所定の厚みまで薄くなる。次に、前記所定厚みに達したガラスリボンＧを徐冷炉（アニーラ）で徐々に冷却し、アニーラローラ６などで下方に引っ張りながら、ガラスリボンＧの熱歪を除き、所定寸法に切断して、ガラスフィルム２が成形される。
　樹脂フィルム３は、図１に示す通り、ガラスフィルム２の短尺方向両端縁から食み出して積層される。食み出し量は、ガラスフィルム２の短尺方向両側端２１から、１ｍｍ～２００ｍｍであることが好ましく、５～１００ｍｍ、５～５０ｍｍ、１０～４０ｍｍであることがより好ましい。この樹脂フィルム３の食み出し量が小さくなるほど、ガラスフィルム２と樹脂フィルム３を巻き取る際、ガラスフィルム２の全面に樹脂フィルム３を確実に被覆することが困難となる。一方、樹脂フィルム３の食み出し量が大きくなるほど、ガラス－樹脂積層体をハンドリングし難くなる。
　樹脂フィルム３の厚みは、１～３００μｍであり、好ましくは１０～２００μｍ、３０～１００μｍである。樹脂フィルム３の厚みが大きくなるほど、ガラス－樹脂積層体１の反りが大きくなる。一方、樹脂フィルム３の厚みが小さくなるほど、取り扱い性や強度が低下する。
　樹脂フィルム３の引張弾性率が大きいほど、ガラス－樹脂積層体１の反りが小さくなるため、０．３ＧＰａ以上、０．５ＧＰａ以上、１ＧＰａ以上、２ＧＰａ以上であることが好ましい。また、樹脂フィルムの引張弾性率は、ガラスフィルムのヤング率以下であることが好ましい。樹脂フィルム３の材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル、ＰＥＮ、ポリプロピレン、ポリスチレン、高密度ポリエチレン、ポリシクロオレフィン等が使用できる。
　樹脂フィルム３の片面（上面）には、剥離可能な粘着層（図示省略）が形成され、その粘着力は、１×１０－３～５×１０－１Ｎ／１０ｍｍ、５×１０－３～３×１０－１Ｎ／１０ｍｍ、１×１０－２～１×１０－１Ｎ／１０ｍｍであることが好ましい。これによって樹脂フィルム３が弱粘着性となるため、樹脂フィルム３をガラスフィルム２から容易に剥離（分離）することが可能である。粘着力が小さすぎると、十分な粘着性が得られなくなり、逆に大きすぎると、剥離し難くなる。尚、粘着層の材料、厚み等は、所望の特性が得られるように適宜選択すれば良い。
　本発明においては、ガラスフィルム２の樹脂フィルム３が積層されていない側の面にも、必要に応じて第２の樹脂フィルム（図示省略）を積層しても良い。これにより、ガラスフィルム２の全体を保護することが可能となる。
　第２の樹脂フィルムの幅は、樹脂フィルム３の幅と略同一あるいは、より大きくすれば良い。第２の樹脂フィルムには、粘着層を形成しても良いが、粘着層を形成せず、樹脂フィルム２の粘着力により剥離可能に接着させても良い。つまり樹脂フィルム２の食み出し部に、非粘着性の第２の樹脂フィルムの両側端を合わせ、樹脂フィルム２の粘着力によって、両者を貼り付けるようにしても良い。また第２の樹脂フィルムの材料としては、巻き取りが可能となるように可撓性を有する樹脂、例えば樹脂フィルム２と同様の樹脂を使用することが好ましい。
　図３は、本発明に係るガラスロールの説明図である。
　本発明に係るガラスロール７は、上述したガラス－樹脂積層体１をロール状に巻き取ることによって形成される。このガラスロール７は、上記ガラス－樹脂積層体１の樹脂フィルム３の方を外側にして芯材上に巻き取ったものであり、樹脂フィルム３がガラスフィルム２の短尺方向両側端から食み出した状態で貼り合わせされており、その引っ張り弾性率が０．３ＧＰａ以上であるため、ガラスロール７からガラス－樹脂積層体１を引き出した後でも、反りが発生することがなく、樹脂フィルム３が、ガラスフィルム２から自ら剥離することはない。
　以下、実施例と比較例に基づいて本発明を説明する。
　表１は、実施例（試料Ｎｏ．１）と、比較例（試料Ｎｏ．２、３）のガラス－樹脂積層体を示すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の各試料は、次のとおり作製した。
　まずガラスフィルムとして、厚み５０μｍ、幅３００ｍｍ、長さ３０００ｍｍの無アルカリガラス（日本電気硝子株式会社製ＯＡ－１０Ｇ）を準備した。また樹脂フィルムとして、表中に示す材質、厚み、幅で、長さが３０００ｍｍの樹脂フィルムを準備した。尚、ＰＥＴは、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＰＥはポリエチレン樹脂を意味し、各樹脂フィルムの一方の面には、厚み１μｍで、粘着力が２．７×１０－２Ｎ／１０ｍｍの粘着層が形成されている。
　次にガラスフィルムの一方の面に、ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で樹脂フィルムを貼り合わせながら、樹脂フィルムの方を外側にして、芯材（外径１６５ｍｍ、幅５００ｍｍの管状体）に巻き取ることによって、各試料（ガラス－樹脂積層体）をロール状に巻き取った。こうして得られたガラスロールの巻取張力は１７０Ｎであり、これを１時間放置した後、試料を引き出した。その後、各試料をロールに巻き取った方向とは逆の方向に湾曲させた時の剥離性（逆向き曲げ試験）と、平面上に載置した時の剥離性（平置き試験）を調べた。尚、逆向き曲げ試験では、外径８５ｍｍの塩ビ管の表面に試料を沿わせて湾曲させた。
　その結果、実施例である試料Ｎｏ．１のガラス－樹脂積層体は、全くしわや剥離が認められなかったが、比較例である試料Ｎｏ．２、３のガラス－樹脂積層体は、逆向き曲げ試験で試料を湾曲させた際に剥離した。また平置き試験で、試料を載置した直後から反った部分が存在し、短尺方向両側端から樹脂フィルムが剥離した後、数分で全幅に亘って剥離した。
　また試料Ｎｏ．１のガラス－樹脂積層体につき、樹脂フィルムの食み出し部を把持して、ガラスフィルムから引き剥がしたところ、ガラスフィルムが破損することなく、両者を容易に剥離（分離）することができた。
　以上のことから、試料Ｎｏ．１のガラス－樹脂積層体は、ロール状に巻き取った後でも樹脂フィルムが自ら剥離することはなく、フラットパネルディスプレイや太陽電池等の用途において、透明導電膜等の成膜処理、パターンニング、洗浄処理等、様々な電子デバイス製造関連処理を行う際のロール・トウ・ロール工程に容易に組み込むことができることが分かった。
　本発明のガラス－樹脂積層体は、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイや太陽電池等のデバイスに使用されるガラス基板、有機ＥＬ照明のカバーガラス、リチウムイオン電池、デジタルサイネージ、タッチパネル、電子ペーパー等のガラス基板等のデバイスのガラス基板、医薬品パッケージや窓板ガラスの軽量化等に好適に使用することができる。
１　　ガラス－樹脂積層体
２　　ガラスフィルム
２１　両側端
３　　樹脂フィルム
４　　成形体
５　　冷却ローラ
６　　アニーラローラ
７　　ガラスロール

Claims (8)

  1. 　厚み１～３００μｍの長尺状ガラスフィルムの少なくとも一方の面に、厚み１～３００μｍ、引張弾性率０．３ＧＰａ以上で、剥離可能な長尺状樹脂フィルムが、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で積層されてなることを特徴とするガラス－樹脂積層体。
  2. 　長尺状樹脂フィルムの粘着力が、１×１０－３～５×１０－１Ｎ／１０ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載のガラス－樹脂積層体。
  3. 　長尺状ガラスフィルムの長さが１０００ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のガラス－樹脂積層体。
  4. 　長尺状ガラスフィルムの幅が５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のガラス－樹脂積層体。
  5. 　長尺状樹脂フィルムは、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から１ｍｍ以上食み出してなることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載のガラス－樹脂積層体。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載のガラス－樹脂積層体を巻き取ってなることを特徴とするガラスロール。
  7. 　厚み１～３００μｍの長尺状ガラスフィルムの少なくとも一方の面に、厚み１～３００μｍ、引張弾性率０．３ＧＰａ以上で、剥離可能な長尺状樹脂フィルムを、長尺状ガラスフィルムの短尺方向両側端から食み出した状態で積層することによってガラス－樹脂積層体を作製した後、前記ガラス－樹脂積層体をロール状に巻き取ることを特徴とするガラスロールの製造方法。
  8. 　長尺状樹脂フィルムに張力を付与した状態で、長尺状ガラスフィルムに積層することを特徴とする請求項７に記載のガラスロールの製造方法。
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