WO2012024985A1 - 环保显影剂及制造方法 - Google Patents
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Definitions
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- the Chinese Patent Application No. 101446782A discloses a two-component developer which is excellent in environmental protection, fixability and storage stability and good in light transmittance, and is characterized in that the binder resin is composed of a petroleum-based polyester as a main component.
- the resin is composed of a crystalline polylactic acid bioresin and is prepared by a mechanical pulverization method known in the art.
- a release agent is added to the developer, and the release agent is added together with the petroleum-based resin and the bio-resin in the pre-mixing stage, and is kneaded together in the melt-kneading stage.
- the bio-resin and the releasing agent are simultaneously dispersed in the petroleum-based resin, and the bio-resin and/or the releasing agent are easily dispersed unevenly in the petroleum-based resin, thereby generating more during the pulverization.
- the excessively pulverized fine powder reduces the yield at the time of pulverization and increases the production cost of the developer.
- Preferred environmentally friendly developers also include a charge control agent and an external additive. Wherein 2 to 50 parts by weight of the release agent particles are uniformly distributed in 100 parts by weight of the bio-resin particles, and 10 to 70 parts by weight of the bio-resin particles containing the release agent particles are uniformly It is distributed in 100 parts by weight of the petroleum-based resin particles.
- a bioresin is a resin produced by a polymerization chemical reaction of a raw material extracted from biomass.
- the glass transition temperature Tg of the resin is required to be between 45 and 80 ° C, and when the Tg of the resin is lower than 45 ° C, the storage stability of the developer becomes poor, and the problem of agglomeration is liable to occur, and the developer is In the image formation, the powder knife is easily adhered; when the Tg of the resin is higher than 80 ° C, the developer is liable to cause a problem of poor fixing on the medium at the time of fixing.
- the degree of crosslinking of the resin is generally in the range of 0-50%.
- bio-resin a known polylactic acid, a polycondensate of succinic acid and 1,3-propanediol, a polycondensate of itaconic acid and 1,3-propanediol, a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, or the like can be used.
- Polylactic acid resin a known polylactic acid, a polycondensate of succinic acid and 1,3-propanediol, a polycondensate of itaconic acid and 1,3-propanediol, a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, or the like.
- the Tm of the release agent is below 70 ° C, the storage stability of the developer will become poor, and the problem of agglomeration will easily occur, and the developer will easily stick out the powder knife in the image formation; if the release agent is When the Tm is 160 ° C or higher, the effect of improving the fixing performance of the developer is not obtained, and conversely, the developer is liable to cause a problem that the fixing on the medium is not strong at the time of fixing.
- the negatively chargeable charge control agent uses known azo dyes such as chromium, monoazo metal complexes or chelating compounds, salicylic acid compounds containing metals such as chromium, iron or zinc, and aromatics.
- the positively chargeable charge control agent uses a known modified product such as nigrosine and a fatty acid metal salt thereof, an organic quaternary ammonium salt such as tributylbenzylammonium 1-hydroxy-4-naphthosulfonate and Tetrabutylammonium tetrafluoroborate
- silicone oil, fluoride, etc.; for materials that require triboelectrically negatively charged inorganic fine powders, such as hexamethyldisilazane, cyclosilazane, aminosilane, silicone oil, and the like are known.
- These external additives have a native average particle size between 5 and 800 nm. It is contained in an amount of 0.1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the developer. Surface treated silica is preferred as an external additive.
- the powder Compared with 100 parts by weight of the petroleum-based resin, the powder is 10-70 parts by weight, and less than 10 parts by weight, the contribution to environmental protection is reduced; and the effect of more than 70 parts by weight of melt-kneading is deteriorated. The imaging effect of the environmentally friendly developer is deteriorated.
- the content is 20-60 parts by weight if a magnetic black colorant is used, and 2-30 parts by weight if a non-magnetic colorant is used, with respect to 100 parts by weight of the environmentally friendly developer.
- melt-kneading extrusion 100 parts by weight of polylactic acid bio-resin (Tg: 58 ° C, T1/2: 150 ° C), 40 parts by weight of polypropylene wax (Tm: 110 ° C), mixed with a Henschel high-speed mixer, and then mixed materials
- Tg polylactic acid bio-resin
- Tm polypropylene wax
- the melt-kneading extrusion is carried out on a twin-screw extruder, and the melt temperature of the melt-kneading is controlled at about 165 ° C.
- the material which is kneaded and extruded is rapidly cooled by a blower, and then coarsely crushed into a particle size on a hammer coarse crusher.
- Powder of W-2 was obtained by using a powder of 0.1 to 2 mm.
- melt-kneading extrusion 100 parts by weight of polylactic acid bio-resin (Tg: 58 ° C, T1/2: 150 ° C), 2 parts by weight of polypropylene wax (Tm: 110 ° C), mixed with a Henschel high-speed mixer, and then mixed materials
- Tg polylactic acid bio-resin
- Tm polypropylene wax
- the melt-kneading extrusion is carried out on a twin-screw extruder, and the melt temperature of the melt-kneading is controlled at about 165 ° C.
- the material which is kneaded and extruded is rapidly cooled by a blower, and then coarsely crushed into a particle size on a hammer coarse crusher. Powder 0.1-3 was obtained from powder of 0.1-2 mm.
- polyester resin Tg: 57 ° C, T 1/2: 135 ° C
- W-2 15 parts by weight 120 parts by weight of ferroferric oxide magnetic powder, 3 parts by weight of azo iron complex, mixed with Henschel high-speed mixer, and then melt-kneaded the mixed materials on a twin-screw extruder
- the melt temperature of the melt-kneading is controlled at about 155 ° C, and the material which is kneaded and extruded is rapidly cooled by a blower, and then coarsely crushed into a powder having a particle size of 0.1 to 2 mm on a hammer coarse crusher, and then coarse.
- the crushed powder was finely pulverized and classified on a jet mill classifier to obtain an MVD of 8 ⁇ m.
- P>5 is 83% fine powder, then 100 parts by weight of fine powder, 1 part by weight of silica (such as R202 produced by Degussa), 0.1 part by weight of zinc stearate micropowder (MVD is 100nm) in Henshe
- the post-mixing was carried out on a high-speed mixer and finally sieved by an ultrasonic vibrating sieving machine to obtain the environmentally friendly developer of Example 2.
- styrene-butyl acrylate resin (Tg: 57 ° C, T 1/2: 141 ° C) 100 parts by weight, W-3 10 parts by weight, 10 parts by weight of carbon black, 3 parts by weight of azo iron complex, mixed with a Henschel high-speed mixer, and then the mixed materials are melt-kneaded and extruded on a twin-screw extruder, and melt-blended.
- the melt temperature of the refining is controlled at about 165 °C, and the material which is kneaded and extruded is rapidly cooled by a blower, and then coarsely crushed into a powder having a particle size of 0.1-2 mm on a hammer coarse crusher, and then the powder is crushed.
- the body was finely pulverized and classified on a jet mill classifier to obtain an MVD of 9 ⁇ m.
- P>5 is 88% of fine powder, then 100 parts by weight of fine powder, 1 part by weight of silica (such as R202 manufactured by Degussa Co., Ltd.), 0.1 part by weight of zinc stearate micropowder (MVD of 100 nm) in Henshe
- silica such as R202 manufactured by Degussa Co., Ltd.
- MWD zinc stearate micropowder
- melt temperature of the melt-kneading is controlled at about 180 °C, and the material which is kneaded and extruded is rapidly cooled by a blower, and then coarsely crushed into a powder having a particle size of 0.1-2 mm on a hammer coarse crusher, and then The coarsely crushed powder was finely pulverized and classified on a jet mill classifier to obtain an MVD of 9.2 ⁇
- the printed manuscript is measured using a color densitometer (D19C, GretagMacbeth Co., Ltd.) to measure the density of the solid image on the printing paper to determine the color density by using a grayscale instrument (Model 577, PHOTOVOLT Co., Ltd.). Measure the difference between the value of the blank area on the printing paper and the value of the area covered by the other paper (the area that has not been transferred) to determine the level of the bottom ash. Observe whether the vertical white line appears on the all black version. It is judged whether or not the developer sticks to the powder knife, and it is judged whether or not the developer sticks to the OPC by observing whether or not the white point of the OPC cycle appears on the entire black plate.
- a color densitometer D19C, GretagMacbeth Co., Ltd.
- a grayscale instrument Model 577, PHOTOVOLT Co., Ltd.
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Abstract
环保显影剂及制造方法，环保显影剂包括石油基树脂、生物树脂、着色剂、脱模剂。脱模剂颗粒均匀地分布在生物树脂颗粒中，含有脱模剂颗粒的生物树脂颗粒均匀地分布在石油基树脂颗粒中。制造方法包括初混步骤：生物树脂和脱模剂在高速混合机中进行混合。制粉步骤：上步所得物料在双螺杆挤出机中进行熔融混炼挤出，经过快速冷却、粗碎机粉碎，得到粒径为0.1－2mm、脱模剂颗粒均匀分布在所述生物树脂颗粒内的粉体。再混步骤：所述粉体、石油基树脂、着色剂、电荷控制剂在高速混合机中混合，混合后的物料经双螺杆挤出机进行熔融混炼并挤出，经快速冷却，在粗碎机上粗碎成粒度为0.1－2mm物料，经气流粉碎分级机后得到体积分布中直径为6－15微米、其中大于5微米的数目百分比为60－90%的微粉。添加步骤：微粉与外部添加剂在高速混合机中混合，并经筛分或分级去粗。
Description
本发明涉及电子照相成像设备使用的环保显影剂及制造方法。本发明基于申请日为2010年08月27日、申请号为201010265119.3的中国发明专利申请，该申请的内容作为与本发明密切相关的参考文献引入本文。
电子照相成像设备包括复印机、激光打印机及多功能一体机等，它们使用显影剂在纸张等介质上形成文字或图像。
显影剂通常是至少由粘合剂树脂、脱模剂及着色剂而构成的组合物，粘合剂树脂在显影剂中占绝大部分比例。早期的粘合剂树脂都使用从石油中提炼出的苯乙烯、丙烯酸等化工原料，通过聚合化学反应制得。使用石油基树脂作为粘合剂树脂制成的显影剂虽然能得到良好的成像效果，但是，当显影剂被废弃之后，很难在自然环境中自行降解，从而对环境产生污染，即使将废弃的显影剂进行燃烧处理，其产生大量的二氧化碳也会加重地球气候变暖的问题。
为保护人类生存环境，各技术领域都积极努力地寻求各种利于环保的技术解决方案。显影剂领域中，技术已发展到利用从生物质中提炼出来的原料，通过聚合化学反应制成的生物树脂作为粘合剂树脂，制成在自然环境下可被微生物降解的环保显影剂。
环保显影剂废弃后即使进行燃烧处理，其产生的二氧化碳与生物通过光合作用所吸收的大气中的二氧化碳的量相等，从而使大气中的二氧化碳总量达到平衡，因此不会加重地球气候变暖的问题。
例如，有人提出使用从玉米、大豆等生物质中提炼出来的乳酸、L-丙交酯、DL-丙交酯等，通过缩聚反应制得聚乳酸生物树脂作为显影剂的粘合剂树脂。也有人提出从生物质中提炼出琥珀酸、衣康酸等作为二羧酸成分，从生物质中提炼出1，3-丙二醇等作为二元醇成分，进行缩聚反应制得生物树脂用于制作显影剂的技术。虽然上述用生物树脂作为粘合剂树脂制成的显影剂能对保护环境做出积极的贡献，但是由于生物树脂的分子链为柔性的链，使得生物树脂具有一定的韧性，这导致使用公知的粉碎法，用生物树脂作为显影剂的粘合剂树脂时，在微粉碎工艺中很难进行粉碎，使显影剂制作过程困难。又因为生物树脂的热性能与用于显影剂的石油基树脂不同，生物树脂在熔融时其粘度随温度的升高下降很快，这导致使用生物树脂作为粘合剂树脂制成的显影剂的适合定影温度范围很窄，打印时很容易产生冷定影偏移和热定影偏移的缺陷。
为克服生物树脂制成显影剂的上述缺陷，有人提出了用石油基树脂和生物树脂混合作为粘合剂树脂制成显影剂的技术方案。例如，公开号为CN
101446782A的中国发明专利申请公开了一种环保、定影性和保存稳定性优良且透光性良好的双组份显影剂，该显影剂的特点是粘合剂树脂由作为主成分的石油基聚酯树脂和结晶性的聚乳酸生物树脂构成，并使用本领域习知的机械粉碎法制备。该发明利用生物树脂的环保特性、石油基树脂的易粉碎性、结晶性树脂的窄熔点性和聚酯树脂的良好透光性，在赋予了显影剂的环保特性的同时，改善了显影剂的加工性能、定影性能、储存稳定性能和透光性能。
参见图1，图1是显微镜下显影剂颗粒的剖面图，仅示出上述显影剂颗粒中石油基树脂颗粒1、生物树脂颗粒2及脱模剂颗粒3之间的关系是生物树脂颗粒与脱模剂颗粒均布在石油基树脂颗粒中的，石油基树脂和生物树脂的性能之间存在差异，使得生物树脂和石油基树脂之间存在分散性的问题。而且该显影剂中还添加了脱模剂，脱模剂是和石油基树脂、生物树脂同时在预混合阶段一起添加的，在熔融混炼阶段一同混炼。这样，在混炼过程中存在生物树脂和脱模剂同时在石油基树脂中的分散性问题，容易产生生物树脂和/或脱模剂在石油基树脂中分散不均匀，从而在粉碎时产生更多的过度粉碎的细粉，使得粉碎时的收率降低，增加了显影剂的生产成本。而且得到的显影剂各颗粒的成分不均匀，且位于显影剂表面的生物树脂和脱模剂出现的概率大大增加，影响显影剂的摩擦带电性能，使得显影剂摩擦带电均匀性变差，以及显影剂之间的粘接力增加，使得显影剂在成像过程中容易出现色密度浅、底灰高、显影剂粘出粉刀、显影剂粘有机感光体（OPC）等一系列缺陷。
本发明的主要目的是提供一种加工性能优良、成像效果较好的环保显影剂；
本发明的另一目的是提供一种加工性能优良、成像效果较好的环保显影剂制造方法。
为实现上述目的，本发明提供的显影剂环保显影剂，包括石油基树脂、生物树脂、着色剂、脱模剂。脱模剂颗粒均匀地分布在生物树脂颗粒中，含有脱模剂颗粒的生物树脂颗粒均匀地分布在石油基树脂颗粒中。
优选的环保显影剂中还包括电荷控制剂和外部添加剂。其中，2－50重量份的所述脱模剂颗粒均匀地分布在100重量份的所述生物树脂颗粒中，10－70重量份的含有所述脱模剂颗粒的所述生物树脂颗粒均匀地分布在100重量份的所述石油基树脂颗粒中。
本发明提供的环保显影剂的制造方法包括以下步骤
初混步骤：生物树脂和脱模剂在高速混合机中进行混合；
制粉步骤：上步所得物料在双螺杆挤出机中进行熔融混炼挤出，经过快速冷却、粗碎机粉碎，得到粒径为0.1－2mm、脱模剂颗粒均匀分布在所述生物树脂颗粒内的粉体；
再混步骤：所述粉体、石油基树脂、着色剂、电荷控制剂在高速混合机中混合，混合后的物料经双螺杆挤出机进行熔融混炼并挤出，经快速冷却，在粗碎机上粗碎成粒度为0.1－2mm物料，经气流粉碎分级机后得到体积分布中直径为6－15微米、其中大于5微米的数目百分比为60－90%的微粉；
添加步骤：微粉与外部添加剂在高速混合机中混合，并经筛分或分级去粗。
优选的方案是初混步骤使2－50重量份的脱模剂颗粒均匀地分布在100重量份的生物树脂颗粒中，再混步骤使10－70重量份的含有脱模剂颗粒的生物树脂颗粒均匀地分布在100重量份的石油基树脂颗粒中。
由以上方案可见，脱模剂均匀地分散在生物树脂中，很大程度地减少了脱模剂在石油基树脂中的分散问题。含有脱模剂的生物树脂均匀地分散在石油基树脂中，使得显影剂在使用现有粉碎法进行微粉碎时，容易进行粉碎，而且因为降低了脱模剂在石油基树脂中的分散，在粉碎时产生的过粉碎的细粉大量减少，提高了粉碎的速率和收率，降低了生产成本，解决了制造困难的缺陷。而且，由于在显影剂颗粒表面上出现脱模剂的概率大大降低，使得显影剂的摩擦带电均匀性大为改善，显影剂颗粒之间的粘结力降低，有效地改善了显影剂在打印过程中出现色密度浅、底灰高、显影剂粘出粉刀、显影剂粘OPC（有机感光体）等的缺陷。又因为有了石油基树脂的存在，显影剂在熔融时其粘度随温度的升降幅度变缓，从而使得显影剂适合的定影温度范围变宽，有效地抑制了显影剂产生冷定影偏移和热定影偏移的缺陷。
图1是显微镜下现有显影剂颗粒的剖面示意图；
图2是显微镜下本发明显影剂颗粒的剖面示意图。
以下结合实施例及附图对本发明作详细说明。
以下先对原料加以说明，然后，结合实施例及附图对本发明作详细说明。
石油基树脂是用从石油中提炼出的化工原料通过聚合化学反应制成的树脂。
生物树脂是从生物质中提炼出来的原料通过聚合化学反应制成的树脂。
一般要求树脂的玻璃化温度Tg在45-80℃之间，树脂的Tg低于45℃时，显影剂的储存稳定性会变的很差，很容易产生结块的问题，而且，显影剂在成像中很容易粘出粉刀；树脂的Tg高于80℃时，显影剂在定影时容易产生在介质上定影不牢的问题。
而且，树脂的软化温度T1/2要求在100-180℃之间，树脂的T1/2低于100℃时，显影剂在定影时容易产生热偏移问题；树脂的T1/2高于180℃时，显影剂在定影时容易产生在介质上定影不牢的问题。
对于树脂的酸值一般要求在0-20mgKOH/g的范围之内，当酸值大于20mgKOH/g时，显影剂受环境湿度的影响会变大，使显影剂的储存稳定性降低。
对于树脂的交联度不做特殊要求，一般在0-50%的范围之内。
对于石油基树脂，可以使用已知的如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯类的共聚物、聚酯树脂等。
对于生物树脂，可以使用已知的聚乳酸、琥珀酸与1，3-丙二醇的缩聚物、衣康酸与1，3-丙二醇的缩聚物、乳酸与其他的羟基羧酸的共聚物等，优选聚乳酸树脂。
对于着色剂，黑色使用已知的碳黑、苯胺黑、四氧化三铁磁性黑色颜料等。黄色使用已知的C.I.颜料黄1、5、12、13、14、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168、180等。品红色使用已知的C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48：2、48：3、57：1、122、184等。青色使用已知的C.I.颜料兰1、7、15、15：1、15：2、15：3、15：4、60、62、66等。
对于脱模剂，使用已知的如低分子聚丙烯蜡、低分子聚乙烯蜡、石蜡、费托蜡、巴西棕榈蜡等。对于脱模剂的熔点Tm要求在70-160℃之间。脱模剂有利于改善显影剂的定影性能，拓宽显影剂的适合定影温度范围，降低显影剂在定影过程中粘定影套或定影辊的概率。如果脱模剂的Tm在70℃以下，显影剂的储存稳定性会变的很差，很容易产生结块的问题，而且，显影剂在成像中很容易粘出粉刀；如果脱模剂的Tm在160℃以上，会起不到改善显影剂的定影性能的作用，反而会引起显影剂在定影时容易产生在介质上定影不牢的问题。
对于电荷控制，带负电性的电荷控制剂使用已知的如铬的偶氮染料、单偶氮金属络合物或螯合化合物、含金属如铬、铁或锌的水杨酸化合物、含有芳香族羟基羧酸或芳香族二羧酸的有机金属络合物等。带正电性的电荷控制剂使用已知的如苯胺黑及其脂肪酸金属盐等改性的产品、有机季铵盐，如三丁基苄基铵1-羟基-4-萘并磺酸盐和四丁基铵四氟硼酸盐等
外部添加剂使用已知的如二氧化硅微粉、二氧化钛微粉、氧化铝微粉、氧化铈微粉、氧化铁微粉、碳化硅微粉、钛酸锶微粉、钛酸钡微粉、硫酸钡微粉等无机物微粉，有如十八烷酸锌、十八烷酸钙、十八烷酸镁等硬脂酸金属盐类的微粉，有如聚甲基丙烯酸甲酯树脂微粉、聚炳烯酸树脂微粉、PP微粉、聚四氟乙烯微粉、聚偏二氟乙烯微粉等高分子聚合物微粉等。外部添加剂有提高粉体流动性、摩擦带电性、耐环境高温高湿性、储存稳定性、改善显影剂与刮刀、显影辊表面、感光体表面之间的相互作用力等作用。这些外部添加剂可以单独使用，也可以混合在一起使用。在实际应用时，无机物微粉一般根据所需摩擦带电性能的不同，用不同的物质对其进行了表面处理，且经过表面处理过的无机物微粉的疏水性能得到很大的提高，对显影剂的摩擦带电性和耐环境高湿度性有很大的改善。对于需要摩擦带负电的无机物微粉进行表面处理的物质已知的有如六甲基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷、烃基硅烷、八甲基环四硅氧烷、硅酮、月桂酸、硅油、氟化物等；对于需要摩擦带负电的无机物微粉进行表面处理的物质已知的有如六甲基二硅氮烷、环硅氮烷、氨基硅烷、硅油等。这些外部添加剂的原生平均粒径在5-800nm之间。相对于100重量份显影剂，含有0.1重量份至5重量份。优选经过表面处理的二氧化硅作为外部添加剂。
本发明是先将生物树脂和脱模剂按照一定的比例在高速混合机上进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，混炼挤出出来的物料经过快速冷却，然后在粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体。
在搭配脱模剂和生物树脂时遵循的原则是脱模剂的Tm需比生物树脂的T1/2低超过10℃以上，这样有利于在定影过程中脱模剂起到脱模的作用；相对于100重量份的生物树脂，脱模剂的量为2-50重量份。在熔融混炼过程中，通过调整挤出机的螺杆转速和各加热段的温度来控制熔融混炼的熔体的温度保持在生物树脂的（T1/2+10）-（T1/2+30）℃的范围内，以达到最好的混炼效果，使脱模剂很好地分散在生物树脂中。
然后将粉体、石油基树脂、着色剂和电荷控制剂按照一定的比例在高速混合机上进行预混合，然后将预混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，混炼挤出出来的物料经过快速冷却，然后在粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，再将粗碎后的粉体在气流粉碎分级机上进行微粉碎和分级得到体积分布中直径（MVD）为6-15微米，大于5微米的数目百分比（P>5）为60-90%的微粉，将这些微粉和一定种类、重量的外部添加剂在高速混合机上进行充分地后混合，最后通过筛分机或分级机将后混合过程中产生的粗颗粒除去得到本发明的环保显影剂。
相对于100重量份的石油基树脂，粉体为10-70重量份，低于10重量份，就会减小对环境保护的贡献；高于70重量份熔融混炼的效果就会变差，导致环保显影剂的成像效果变差。
相对于100重量份的环保显影剂，如果使用磁性黑色着色剂其含量为20-60重量份，如果使用非磁性的着色剂其含量为2-30重量份。
相对于100重量份的环保显影剂，电荷控制剂的含量为0.1-5重量份。
选择的石油基树脂的T1/2要比生物树脂的T1/2低5℃以上，在熔融混炼显影剂过程中，通过调整挤出机的螺杆转速和各加热段的温度来控制熔融混炼的熔体的温度保持在生物树脂的（T1/2-5）-（T1/2+15）℃的范围内，这样就能避免脱模剂从生物树脂中脱离出来而游离在石油基树脂中，而且还能充分地让粉体分散在石油基树脂中。
粉体W-1的制备
准备聚乳酸生物树脂（Tg：62℃，T1/2：160℃）100重量份，聚丙烯蜡（Tm：145℃）5重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在175℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，得到粉体W-1。
粉体W-2的制备
准备聚乳酸生物树脂（Tg：58℃，T1/2：150℃）100重量份，聚丙烯蜡（Tm：110℃）40重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在165℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，制得粉体W-2。
粉体W-3的制备
准备聚乳酸生物树脂（Tg：58℃，T1/2：150℃）100重量份，聚丙烯蜡（Tm：110℃）2重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在165℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，制得粉体W-3。
粉体W-4的制备
准备聚乳酸生物树脂（Tg：62℃，T1/2：160℃）100重量份，聚丙烯蜡（Tm：145℃）50重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在175℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，得到粉体W-4。
实施例1
准备苯乙烯-丙烯酸丁酯树脂（Tg：57℃，T1/2：141℃）100重量份，W-1
60重量份，碳黑10重量份，偶氮铁络合物3重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在165℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，再将粗碎后的粉体在气流粉碎分级机上进行微粉碎和分级得到MVD为9微米，
P>5为88%的微粉，然后取100重量份的微粉，1重量份的二氧化硅（如Degussa公司生产的R202），0.1重量份的硬脂酸锌微粉（MVD为100nm）在亨舍尔高速混合机上进行充分地后混合，最后通过超声波振动筛分机进行过筛得到实施例1的环保显影剂。
实施例2
准备聚酯树脂（Tg：57℃，T1/2：135℃）100重量份，W-2
15重量份，四氧化三铁磁性微粉120重量份，偶氮铁络合物3重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在155℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，再将粗碎后的粉体在气流粉碎分级机上进行微粉碎和分级得到MVD为8微米，
P>5为83%的微粉，然后取100重量份的微粉，1重量份的二氧化硅（如Degussa公司生产的R202），0.1重量份的硬脂酸锌微粉（MVD为100nm）在亨舍尔高速混合机上进行充分地后混合，最后通过超声波振动筛分机进行过筛得到实施例2的环保显影剂。
实施例3
准备苯乙烯-丙烯酸丁酯树脂（Tg：57℃，T1/2：141℃）100重量份，W-3
10重量份，碳黑10重量份，偶氮铁络合物3重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在165℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，再将粗碎后的粉体在气流粉碎分级机上进行微粉碎和分级得到MVD为9微米，
P>5为88%的微粉，然后取100重量份的微粉，1重量份的二氧化硅（如Degussa公司生产的R202），0.1重量份的硬脂酸锌微粉（MVD为100nm）在亨舍尔高速混合机上进行充分地后混合，最后通过超声波振动筛分机进行过筛得到实施例3的环保显影剂。
实施例4
准备聚酯树脂（Tg：57℃，T1/2：135℃）100重量份，W-4
70重量份，四氧化三铁磁性微粉120重量份，偶氮铁络合物3重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在155℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，再将粗碎后的粉体在气流粉碎分级机上进行微粉碎和分级得到MVD为8微米，
P>5为83%的微粉，然后取100重量份的微粉，1重量份的二氧化硅（如Degussa公司生产的R202），0.1重量份的硬脂酸锌微粉（MVD为100nm）在亨舍尔高速混合机上进行充分地后混合，最后通过超声波振动筛分机进行过筛得到实施例4的环保显影剂。
根据上述实施例方法制得的本发明环保显影剂实施例的颗粒在显微镜下的剖面结构可参见图2，图2中略去了着色剂、电荷控制剂及外部添加剂，仅清楚地示出石油基树脂颗粒1、生物树脂颗粒2、脱模剂3之间的包容关系。
比较例1
比较例是用现有技术制造出的显影剂，用于与本发明的上述实施例1、2进行成像检测对比。
准备苯乙烯-丙烯酸丁酯树脂（Tg：57℃，T1/2：141℃）100重量份，聚乳酸生物树脂（Tg：62℃，T1/2：160℃）57重量份，聚丙烯蜡（Tm：145℃）3重量份，碳黑10重量份，偶氮铁络合物3重量份，用亨舍尔高速混合机进行混合，然后将混合的物料在双螺杆挤出机上进行熔融混炼挤出，熔融混炼的熔体温度控制在180℃左右，混炼挤出出来的物料经过鼓风机进行快速冷却，然后在锤式粗碎机上粗碎成粒度为0.1-2mm的粉体，再将粗碎后的粉体在气流粉碎分级机上进行微粉碎和分级得到MVD为9.2微米，
P>5为89%的微粉，然后取100重量份的微粉，1重量份的二氧化硅（如Degussa公司生产的R202），0.1重量份的硬脂酸锌微粉（MVD为100nm）在亨舍尔高速混合机上进行充分地后混合，最后通过超声波振动筛分机进行过筛得到比较例1的显影剂。
实施例1、实施例3和比较例1用Samsung ML
1750激光打印机进行打印测试2000页，实施例2和实施例4用HP 1010激光打印机进行打印测试2000页。
打印出来的稿件使用色密度仪（D19C，GretagMacbeth Co.,
Ltd.）测量打印纸上的固体图像的密度来判断色密度的高低，通过使用灰度仪（Model 577 ，PHOTOVOLT Co.,
Ltd.）测量打印纸上空白区域的值与被另外的纸张覆盖的区域（没有经过转印的区域）的值的差值来判断底灰的高低，通过观察全黑版上是否出现竖向白色划线来判断显影剂是否粘出粉刀，通过观察全黑版上是否出现OPC周期的白点来判断显影剂是否粘OPC。检测结果见下表
| 色密度 | 底灰 | 粘出粉刀 | 粘OPC | |
| 实施例1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 实施例2 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 实施例3 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 实施例4 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 比较例1 | △ | △ | × | △ |
○
表示平均色密度在1.35以上，平均底灰在1.5以下，0-2000页全黑版上没有竖向白色划线，0-2000页全黑版上没有OPC周期的白点。
△
表示平均色密度在1.2-1.35之间，平均底灰在1.5-2之间，0-2000页内全黑版上发现轻微的竖向白色划线，0-2000页内全黑版上发现轻微的OPC周期的白点。
×
表示平均色密度在1.2以下，平均底灰在2以上，0-2000页内全黑版上发现严重的竖向白色划线，0-2000页内全黑版上发现严重的OPC周期的白点。
本发明把脱模剂均匀地分散在生物树脂中，很大程度地减少了脱模剂在石油基树脂中的分散问题。含有脱模剂的生物树脂均匀地分散在石油基树脂中，使得显影剂在使用现有粉碎法进行微粉碎时，容易进行粉碎，粉碎时产生的细粉大量减少，提高了粉碎的速率和收率，降低了生产成本，解决了制造困难的缺陷。而且，由于在显影剂颗粒表面上出现脱模剂的概率大大降低，使得显影剂的摩擦带电均匀性大为改善，显影剂颗粒之间的粘结力降低，有效地改善了显影剂在打印过程中出现色密度浅、底灰高、显影剂粘出粉刀、显影剂粘OPC（有机感光体）等的缺陷。又因为有了石油基树脂的存在，显影剂在熔融时其粘度随温度的升降幅度变缓，从而使得显影剂适合的定影温度范围变宽，有效地抑制了显影剂产生冷定影偏移和热定影偏移的缺陷。
Claims (5)
- 环保显影剂，包括石油基树脂、生物树脂、着色剂、脱模剂；其特征在于：所述脱模剂颗粒均匀地分布在所述生物树脂颗粒中；含有所述脱模剂颗粒的所述生物树脂颗粒均匀地分布在所述石油基树脂颗粒中。
- 根据权利要求1所述的环保显影剂，其特征在于：所述环保显影剂中还包括电荷控制剂和外部添加剂。
- 根据权利要求1或2所述的环保显影剂，其特征在于：2－50重量份的所述脱模剂颗粒均匀地分布在100重量份的所述生物树脂颗粒中；10－70重量份的含有所述脱模剂颗粒的所述生物树脂颗粒均匀地分布在100重量份的所述石油基树脂颗粒中。
- 环保显影剂制造方法，其特征在于：包括如下步骤初混步骤：生物树脂和脱模剂在高速混合机中进行混合；制粉步骤：上步所得物料在双螺杆挤出机中进行熔融混炼挤出，经过快速冷却、粗碎机粉碎，得到粒径为0.1－2mm、所述脱模剂颗粒均匀分布在所述生物树脂颗粒内的粉体；再混步骤：所述粉体、石油基树脂、着色剂、电荷控制剂在高速混合机中混合，混合后的物料经双螺杆挤出机进行熔融混炼并挤出，经快速冷却，在粗碎机上粗碎成粒度为0.1－2mm物料，经气流粉碎分级机后得到体积分布中直径为6－15微米、其中大于5微米的数目百分比为60－90%的微粉；添加步骤：所述微粉与外部添加剂在高速混合机中混合，并经筛分或分级去粗。
- 根据权利要求4所述的环保显影剂制造方法，其特征在于：所述初混步骤使2－50重量份的所述脱模剂颗粒均匀地分布在100重量份的所述生物树脂颗粒中；所述再混步骤使10－70重量份的含有所述脱模剂颗粒的所述生物树脂颗粒均匀地分布在100重量份的所述石油基树脂颗粒中。
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