JP4280090B2 - マゼンタ現像剤及び現像剤の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に適用されるマゼンタトナー及びその製造方法に関し、また、特定の顔料、バインダー樹脂、ワックス類を用いた時の、混練工程における混練温度を規定したマスターバッチ法を用いないマゼンタトナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式にはバインダー樹脂と共に着色剤である顔料と帯電制御剤等を溶融混練し、粉砕して得られたトナーが一般に用いられている。
【０００３】
特に、マゼンタ色顔料を用いたマゼンタトナーにおいては、理想的なマゼンタ色の顔料がなく、それに近い色調を有する顔料を使用したトナーとしては、例えばキナクリドン系の顔料を含むマゼンタトナーがある。（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、このキナクリドン系顔料は、分散されにくいため、分散粒子が光を散乱させ、トナーの透明性を低下させるという問題を生じやすかった。
【０００５】
また、複数のカラートナーを重ね合わせて形成した多色画像の色再現性が劣り、またオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用の透明シートに転写、定着して形成した画像の場合、その投影画像が暗く、彩度が低くなるという欠点を有していた。
【０００６】
さらに、このキナクリドン系顔料は非常に高価であるため、トナーのコスト高を招いていた。
【０００７】
これらの問題に対して、主にマゼンタトナーに用いる顔料や染料の改良、顔料や染料の併用による改良が提案されてきた。例えばキナクリドン系顔料及びキサンチン系染料の併用、またキナクリドン系顔料及びメチン系顔料を併用等があげられるが、満足な着色性及び色調は得られていなかった。
【０００８】
また、カラートナーの製造方法としては、混練粉砕法が知られている。この混練粉砕法は、バインダー樹脂、顔料等のトナー材料を混練し、粉砕し、分級して所定の粒径のカラートナーを製造する方法である。
【０００９】
カラートナーにおいて着色剤として使用される顔料は、一般にバインダー樹脂に対する分散性が悪いために、均一に分散させることが困難である。そこで、トナー中の顔料の分散性を向上させる技術として、トナー原料の溶融混練工程を、多量の着色剤とバインダー樹脂を予め溶融混練して分散させてマスターバッチを形成する第１の工程と、このマスターバッチにさらにバインダー樹脂を配合して希釈する第２の工程とに分けて行った後、常法と同様に混練物を粉砕、分級してトナーを得る方法がある。これにより顔料の分散性は多少良好となる反面、工程数が増えるため、カラートナーのコスト高の一因となっていた。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭４９−２７２２８号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その第１の目的は、透明性及び色調が良好で、低コストなマゼンタ現像剤を得ることにある。
【００１２】
また、本発明の第２の目的は、透明性及び色調が良好なカラー現像剤を安価に製造し得る現像剤の製造方法を得ることにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、第１に、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、下記構造式（１）で表される色素化合物、及び該下記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、脂肪酸金属塩、前記バインダー樹脂の軟化点よりも低い融点を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点よりも高い融点を有する第２のワックスを含有し、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物、及び脂肪酸金属塩の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５であるマゼンタ現像剤を提供する。
【００１４】
【化７】
（但し、Ｒ１−４は、−ＯＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、水素、ハロゲン、及びＮＯ２から選択される置換基であり、Ｒ５は、−ＯＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、及び水素から選択される置換基である）
【００１５】
【化７】
（但し、Ｒ７は、−ＯＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、及び水素から選択される置換基であり、Ｒ６は、−ＯＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、水素、及びハロゲンから選択される置換基である）
【００１６】
本発明は、第２に、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、脂肪酸金属塩、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、前記バインダー樹脂の軟化点よりも低い融点を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点よりも高い融点を有する第２のワックスを含有し、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物、及び脂肪酸金属塩の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５であるトナー原料を、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器に導入し、
そのニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定し、該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と前記送り部の温度Ｔ２との比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）を、１．０ないし３．０に設定し、
該送り部の温度Ｔ２（℃）を、前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）及び第２のワックスの融点Ｍｐ２に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｓｐ−３０≦Ｔ２≦Ｓｐ＋３０、かつＭｐ２−５０≦Ｔ２≦Ｍｐ１
該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、前記送り部の温度Ｔ２（℃）よりも、１０ないし７０℃低くして、溶融混練を行う工程、及び
得られた混練物を粉砕する工程を含み、
その定着画像が、ＣＩＥのＬ：ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が６０〜７０、ｂ＊値が０〜４０であることを特徴とするマゼンタ現像剤の製造方法を提供する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、マゼンタ現像剤と、現像剤の製造方法を提供する。
【００１９】
本発明に係るマゼンタ現像剤は、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、マゼンタトナー用着色剤、及びワックスを含有するトナー粒子を有し、マゼンタトナー用着色剤として、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤が併用され、ワックスとしてバインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスの２種類が使用される。
【００２０】
本発明のマゼンタ現像剤に使用される着色剤は、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤である。上記構造式（１）で表される色素化合物は、赤みの強い赤色顔料であり、また上記構造式（２）で表される色素化合物は、青みの強い赤色顔料であり、単独で使用してもマゼンタ現像剤に要求される色調を呈さない。しかしながら、本発明によれば、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤を併用することにより、良好なマゼンタ色の色調例えばＣＩＥのＬ：ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が６０〜７０、ｂ＊値が０〜４０である色調を有する現像剤が得られる。また、本発明によれば、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤は、安価な赤色顔料であるため、現像剤のコストを低くすることができる。さらに、本発明によれば、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂を使用し、ワックスとしてバインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスの２種類を併用することにより、低温定着性、発色性及び透明性が良好なマゼンタ現像剤が得られる。さらにまた、このようなマゼンタ現像剤を使用すると、色調再現性の良好なフルカラー画像が得られる。
【００２１】
また、本発明の現像剤の製造方法は、トナー原料を溶融混練する工程、得られた混練物を粉砕、及び分級してトナー粒子を得る工程、必要に応じてトナー粒子に添加剤を混合し、トナーを得る工程を具備し、
トナー原料として、着色剤、バインダー樹脂、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも低い融点Ｍｐ１（℃）を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも高い融点Ｍｐ２（℃）を有する第２のワックスを含む組成物が適用され、その溶融混練工程にて、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器を使用し、
この押出器のニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
かつスクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定する。
【００２２】
本発明の現像剤の製造方法によれば、二軸型連続式押出器のニーディング部における温度Ｔ１（℃）と、この温度Ｔ１（℃）に応じたスクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）を制御することにより、着色剤の分散を良好にせしめ、発色性及び透明性が良好な現像剤が得られる。また、本発明によれば、二軸型連続式押出器の設定を制御するだけで、バインダー樹脂中の着色剤の良好な分散が可能となるので、マスターバッチを作成する必要がなくなり、工程数を増やすことがなく、現像剤の製造コストを低くすることができる。
【００２３】
上記式において、Ｔ１が左式の範囲からはずれると、混練物の樹脂に係る熱量が不十分となり、混練時の樹脂の粘度が高すぎて混練時に樹脂にかかる剪断力が高くなり、樹脂の分子鎖が断裂して熱的な物性が変化する傾向があり、さらに、ワックスが溶融しないために、樹脂中に分散されるワックスの分散径が大きくなり、着色剤の発色や透明性を損ない、特に、連続して画出しした場合に画像濃度の低下をもたらす傾向がある。また、右式の範囲からはずれると、混練物の樹脂にかかる熱量が多すぎ、樹脂が溶融状態になるため、混練時にかかる剪断力が不十分となり、着色剤の分散不良が生じ、しいては発色不良、透明性不良を引き起こす傾向があり、さらに、ワックスが水状になり、混練物からブリードしてしまうため、ワックスが分散不良となり、低温オフセットが発生し、発色性が低下する傾向がある。
【００２４】
また、比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）が、１．５未満であると、混練物は、ニーディング部の滞留時間が長くなって、熱がかかりすぎ、着色剤が分解して発色不良となる傾向があり、３．５を超えると、混練物はニーディング部の滞留時間が短いために、混練りが不十分となり、着色剤等のトナー材料の分散不良が生じ、発色不良及び透明性不良の原因となる傾向がある。
【００２５】
本発明に用いられる二軸型連続式押出器の構成の一例を図１に示す。
【００２６】
図示するように、この二軸型連続式押出器は、その一端にトナー原料を投入するためのホッパー１０、他端に混練物を排出するための排出口５を有する加熱シリンダ９と、加熱シリンダ内に、図示しないもう１本のスクリューと並列して配設されたスクリュー８とを有する。この装置では、ホッパー１０側からスクリュー全体の長さの約１／４の位置までの領域３０がニーディング部に相当し、スクリュー全体の長さの残り３／４の領域３４が送り部に相当する。
【００２７】
スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と前記送り部の温度Ｔ２との比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）は、好ましくは１．０ないし３．０に設定することができる。比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）が１．０未満であると、混練物は、送り部の滞留時間が長くなり、熱がかかりすぎて、着色剤が分解したり、樹脂が焼き付いて、変色する傾向がある。３．０を超えると、混練物が加熱シリンダ上部に設けられたベント部からオーバーフローし、製造性が低下する傾向がある。
【００２８】
また、送り部の温度Ｔ２（℃）を、バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）及び第２のワックスの融点Ｍｐ２に対し、下記式を満足するように設定することができる。
【００２９】
Ｓｐ−３０≦Ｔ２≦Ｓｐ＋３０、かつＭｐ２−５０≦Ｔ２≦Ｍｐ１
上記式において、Ｔ２が左式の範囲からはずれると、混練時に樹脂にかかる熱量が不十分なため、樹脂の粘性が高くなり、混練時に樹脂にかかる剪断力が高くなって、樹脂の分子鎖が切断され、熱的な物性が変化する傾向があり、さらに、ワックスが溶融しないために、樹脂中に分散されるワックスの分散径が大きくなり、着色剤の発色性や透明性を損なう傾向があり、右式の範囲からはずれると、混練物の樹脂にかかる熱量が多すぎ、樹脂が溶融状態になるため、混練時に樹脂にかかる剪断力が不十分で、着色剤等のトナー材料の分散不良が生じ、発色性、透明性が不良となり、特に、連続して画出しを行った場合に画像濃度の低下をもたらす傾向がある。
【００３０】
ニーディング部の温度Ｔ１（℃）は、送り部の温度Ｔ２（℃）よりも、１０ないし７０℃低いことが好ましい。１０℃未満であると、ニーディング部での混練りが不完全なまま、送り部に混練り物が送られるため、着色剤等のトナー材料の分散不良となる傾向があり、また７０℃を超えると、ニーディング部での滞留時間が長すぎて、樹脂の分子鎖の断裂や、着色剤の分解により発色不良及び透明性不良となる傾向がある。
【００３１】
また、本発明のマゼンタ現像剤の主構成と同様に組成すなわちバインダー樹脂、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、バインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスを含むトナー原料を上記本発明の製造方法に適用することができる。
【００３２】
これにより、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤のバインダー樹脂に対する分散性をより良好にせしめ、マスターバッチを用いずに、低温定着性、色調、発色性及び透明性が良好で、低コストなマゼンタ現像剤が低コストで得られる。
【００３３】
図２に、本発明の製造方法に適用して得られたマゼンタ現像剤を、スライドガラスに載せ、ホットプレート上で加熱して、溶融した時に均一に延伸して光学顕微鏡で観察した光学顕微鏡写真を示す。
【００３４】
また、比較として、マスターバッチ法で得られたマゼンタ現像剤を同様にして観察した場合の写真を図３に示す。
【００３５】
さらに、本発明の方法もマスターバッチ法も使用しない従来の粉砕法にて製造された現像剤を同様に観察した場合の写真を図４に示す。
【００３６】
図２及び図３に示するように、本発明の現像剤とマスターバッチ法で得られた現像剤は、同等の分散性を有することがわかる。
【００３７】
しかしながら、従来の現像剤は、図４に示すように、黒く写った顔料の固まりがあり、分散性が悪いことがわかる。
【００３８】
本発明に用いられる着色剤の含有量は、結着樹脂に対して１ないし２５重量％が好ましく、より好ましくは２ないし２０重量％である。また、バインダー樹脂中における着色剤平均分散径は１μｍ以下が好ましい。このような現像剤は、着色剤濃度が低い場合でも、高い着色度を有し、かつＯＨＰシート上に形成された画像の光透過性に優れ、透明性も良好となる。さらに、この現像剤を用いることにより色調再現性に優れた画像を形成することができる。
【００３９】
本発明の現像剤には、さらに金属含有炭化水素化合物を添加することができる。
【００４０】
金属含有炭化水素化合物としては、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ロジン酸カルシウム、ロジン酸亜鉛、ロジン酸アルミニウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）があげられる。
【００４１】
この金属含有炭化水素化合物を使用することにより、バインダー樹脂中の着色剤の分散性がより良好になる。
【００４２】
上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、金属含有炭化水素化合物の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５が好ましい。上記構造式（１）で表される色素化合物の比率が多すぎる場合、赤みの強いマゼンタ色になってしまい、フルカラー画像形成に用いると色再現性が低下する傾向がある。また、上記構造式（２）で表される色素化合物の比率が多すぎる場合、青みの強いマゼンタ色になってしまい、同様にフルカラー画像形成に用いると色再現性が低下する傾向がある。金属含有炭化水素化合物の比率が多すぎる場合、分散性は向上するが、色味に精彩がなくなり、透明性が損なわれる傾向がある。
【００４３】
上記着色剤と金属含有炭化水素化合物は、あらかじめ混合してから、樹脂等と混合しても、樹脂等と混合する際に、同時に混合しても差し支えない。 好ましくは、着色剤と金属含有炭化水素化合物をあらかじめ混合しておくと、樹脂との分散性能をより向上させることができる。
【００４４】
本発明に用いるポリエステル樹脂としては、公知の多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分を含有した単量体を用いて得られる。多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００４５】
また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００４６】
原料モノマーとして好ましい芳香族化合物としては、例えばトリメリット酸及びその誘導体、イソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの誘導体、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。
【００４７】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、軟化点が１００℃から１４０℃であることが好ましい。軟化点が１００℃よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する傾向があり、軟化点が１４０℃よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった傾向がある。また、軟化点を調整するために軟化点の低いポリエステル樹脂と軟化点の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００４８】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、ガラス転移点が５５℃ないし７０℃であることが好ましい。ガラス転移点が５５℃よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する傾向があり、ガラス転移点が７０℃よりも高いと樹脂の硬度が高くなり粉砕に要するエネルギーが高くなり、製造性が低下するといった傾向がある。また、ガラス転移点を調整するために、ガラス転移点の低いポリエステル樹脂とガラス転移点の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００４９】
また、本発明に使用されるポリエステル樹脂は、酸価が６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）から１２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）になるものが好ましく使われる。酸価が６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）よりも低いと帯電安定性は良いが樹脂の硬度が高くなり粉砕に要するエネルギーが高くなり、製造性が低下する傾向があり、酸価が１２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）よりも高いと製造性は良いが帯電安定性が悪化する傾向がある。また、酸価を調整するために、例えば酸価の低いポリエステル樹脂と酸価の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００５０】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、２０００〜５０００の数平均分子量になるものが好ましく使われる。数平均分子量が２０００よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する不具合があり、数平均分子量が５０００よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった不具合が発生する。また、数平均分子量においては、数平均分子量を調整するために数平均分子量の低いポリエステル樹脂と数平均分子量の高いポリエステル樹脂を適宜混合してもよい。
【００５１】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、５０００〜９００００の重量平均分子量になるものが好ましく使われる。数平均分子量が５０００よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する不具合があり、重量平均分子量が９００００よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった不具合が発生する。また、重量平均分子量においては、重量平均分子量を調整するために重量平均分子量の低いポリエステル樹脂と重量平均分子量の高いポリエステル樹脂を適宜混合してもよい。
【００５２】
本発明には、バインダー樹脂の軟化点よりも５℃以上高い融点を有する第１のワックスと、バインダー樹脂の軟化点よりも１０℃以上低い融点を有する第２のワックスの少なくとも２種類のワックスを用いる。このようなワックスとして、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス、及び酸価ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックス等の植物系ワックス、みつろう、ラノリン、及び鯨ろう等の動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペトロラクタム等の鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類等の飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール等の飽和アルコール、ソルビトール等の多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００５３】
また、第１のワックスとしては、例えばポリエステル樹脂の軟化点よりも１０℃以上低い融点を有するキャンデリラワックス（７１℃）、カルナバワックス（８３℃）、ライスワックス（７９℃）、ホホバオイル（９５℃）、白ロウ（５３℃）、蜜ろう（６４℃）、などの植物系ワックスや動物系ワックス、パラフィンワックス（８０〜１０７℃）などの脂肪族炭化水素系ワックス、長鎖エステルワックス（９０〜９５℃）、脂肪酸エステルワックス（６０〜８２℃）、酸性基を有する（７３℃）、ステアリン酸亜鉛（１２３℃）などの脂肪酸金属塩、モンタンワックス（７９〜８９℃）、モンタン酸エステルワックス（５６〜９２℃）、低密度の低分子量ポリエチレン（１０３〜１２４℃）などが例示される。
【００５４】
第２のワックスとしては、例えばポリエステル樹脂の軟化点よりも５℃以上高い融点を有する高密度の低分子量ポリエチレン（１２４〜１３３℃）、低分子量ポリプロピレン（１４５〜１６４℃）などが例示される。
【００５５】
第１のワックスおよび／または第２のワックスは、バインダー樹脂の重合時に、溶液中の固形分１００重量部に対して、ワックスを０．１〜８重量部添加して脱溶剤したものを用いることが好ましい。これにより、ワックスの分散がより良好になり得る。
【００５６】
上記ワックスは任意に組み合わせて用いることが出来る。融点の低いワックスが可塑化作用を発揮し、融点の高いワックスが離型作用に対する効果を発揮し得る。このため、融点の低いワックスがトナーの低温定着性に寄与し、融点の高いワックスが耐高温オフセット性に寄与する。
【００５７】
本発明の現像剤には、任意に、電荷制御剤を添加することができる。
【００５８】
電荷制御剤としては、ニグロシン染料、含クロム錯体、第４級アンモニウム塩等が用いられる。電荷制御剤はトナー粒子の極性により使い分けすることができる。
【００５９】
カラー現像剤の場合、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましく、例えば、サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩（ボントロンＥ８４＝オリエント社製）が例示され、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物を用いることが好ましい。電荷制御剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１ないし１０重量部、より好ましくは０．２ないし７重量部である。
【００６０】
本発明の現像剤において、トナー粒子に、流動性付与剤を添加することができる。
【００６１】
本発明において、流動性付与剤としては、シリカ、アルミナ、チタニァ、マグネシア、ジルコニア、フェライト、マグネタイト等の金属酸化物の微粒子及びそれら微粒子をシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、ジルコアルミネート、四級化アンモニウム塩、脂肪酸、脂肪酸金属塩、フッ素系活性剤、溶剤、ポリマー等の処理剤によって表面処理または被覆したもの、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその金属塩の微粒子、及びそれら微粒子を前記処理剤により表面処理したものポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を前記処理剤で表面処理または被覆したものが用いられる。これら流動性付与剤の平均粒径は、０．０１〜３μｍの範囲のものが使用される。
【００６２】
これら流動性付与剤の添加量は、トナー粒子１００重量部に対して０．１〜７．０重量部、特に０．２〜５．０重量部の範囲が好ましい。
【００６３】
トナー粒子と流動性付与剤との混合方法は、粉体が流動状態で気流又は機械カなどにより高速運動させ、実質的に粉砕を起こさないよう調整され得る。混合機としては、高速流動型の混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサー等があげられる。
【００６４】
本発明のマゼンタ現像剤は、種々の公知の方法、またはそれらを組み合わせた方法により製造することができる。
【００６５】
例えば、混練−粉砕法では、トナー材料を乾式混合し、エクストルーダー又は二本ロール、三本ロール等にて加熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルなどの粉砕機にて粉砕し、気流分級機により分級してトナー粒子が得られる。
【００６６】
なお、本発明の製造方法に適用されるトナー原料には、本発明のマゼンタ現像剤に使用されるもの以外の着色剤及びバインダー樹脂が使用可能である。
【００６７】
モノカラー用カラー着色材としては下記のものがあげられる。
【００６８】
赤：パーマネントレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ローダミンレーキ
青：フタロシアニンブルー、アルカリブルー、ファストスカイブルー
緑：マラカイトグリーン、ピグメントグリーン、クロムグリーン
また、フルカラー画像用イエロー着色材としては、 C.I.pigment Yellow 1 Symuler FastYellow GH（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 3 Symuler FastYellow 10GH（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 12 Symuler FastYellow GF（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 13 Symuler FastYellow GRF（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 14 Symuler FastYellow 5GR（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 17 Symuler FastYellow 8GR（大日本インキ社製）、更にC.I.pigment Yellow 12としてイエロー１５２（有本化学）、ピグメントイエローＧＲＴ（山陽色素社製）、スミカプリントイエローＳＴ−Ｏ（住友化学社製）、ベンジジンイエロー１３１６（野間化厚）、セイカファストイエロー２３００（大日精化社製）、及びリオノールイエローＧＲＴ（東洋インキ）、C.I.pigment Yellow 180、Toner Yellow HG（クラリアント社製）等があげられる。
【００６９】
フルカラー画像用マゼンタ着色材としては、C.I.pigment Red 81 Symulex Rhodamin Y Toner F（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 122、C.I.pigment Red 57 Symuler BrillCarmine 6B（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 22 Symuler FastBrill Scarlet BG（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 21 Sanyo Fast RedGR（山陽色素社製）、C.I.pigment Red 18 Sanyo Toluid neNaroom Medium（山陽色素社製）、C.I.pigment Red 114 Symuler FastCarmine BS（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 112 Symuler FastRed FGR（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 5 Symuler FastCarmine FB（大日本インキ社製）があげられる。
【００７０】
フルカラー画像用シアン着色材としては、C.I.pigment Blue 15 Fastogen BlueGS（大日本インキ社製）、Chromofine SR（大日精化社製）、C.I.pigment Blu l6 SumitoneCyanine Blue LG（住友化学社製）、C.I.pigment Green 7 phthalocyaninneGreen（東京インキ社製）、C.I.pigment Green 36 Cyanine Green2 YL（東洋インキ社製）、C.I.pigment Blue 15:3 Cyanine BlueGGK（日本ピグメント社製）があげられる。
【００７１】
また、ブラック色着色材としては、カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック（C.I.pigment Black 1）等があげられる
また、このようなバインダー樹脂として、例えばスチレンアクリル、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂等を単独または混合して使用できる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００７３】
なお実施例および比較例に記載の各成分の量（部）は重量部を表す。
【００７４】
実施例１ないし１５
以下のトナー１ないし６に記載の組成を有するトナー原料を用意した。
【００７５】
トナー１組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１００℃、Ｔｇ；５５℃、酸価；６、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ；２６０００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；８３℃）Ｓｐ−１７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１３５℃）Ｓｐ＋３５℃ ５部
着色剤及び金属含有炭化水素化合物
（下記構造式（３）で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１と下記構造式（４）で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０とロジン酸カルシウムを重量比５：３：２で混合したもの）
【化９】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１
（Ｃ３１Ｈ２３Ｎ５Ｏ６）
【化１０】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０
（Ｃ２５Ｈ２０Ｎ４Ｏ４）
８部
ＣＣＡ（ジルコニウム金属含有有機化合物） １部
トナー２組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１２０℃、Ｔｇ；６２℃、酸価；１０、Ｍｎ；３０００、Ｍｗ；４００００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；７９℃）Ｓｐ−４１℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１４５℃）Ｓｐ＋２５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０とステアリン酸カルシウムを重量比５：３．５：１．５で混合したもの） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
トナー３組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１４０℃、Ｔｇ；７０℃、酸価；１２、Ｍｎ；５０００、Ｍｗ；８８５００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；１０３℃）Ｓｐ−３７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１４５℃）Ｓｐ＋５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０とステアリン酸亜鉛を重量比５：３：２で混合したもの） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
トナー４組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１００℃、Ｔｇ；５５℃、酸価；６、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ；２６０００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；８３℃）Ｓｐ−１７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１３５℃）Ｓｐ＋３５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
トナー５組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１００℃、Ｔｇ；５５℃、酸価；６、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ；２６０００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；８３℃）Ｓｐ−１７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１３５℃）Ｓｐ＋３５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
上記トナー原料をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、図１と同様の構成を有する二軸型連続式押出器により、下記表１に示す条件で、溶融混練し、混練物を得た。
【００７６】
表中、ニーディング部の温度Ｔ１（℃）、送り部の温度Ｔ２（℃）、スクリュー回転数Ｓ（ｌ／分）とした。
【００７７】
得られた混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、次いでジェット粉砕機で微粉砕、分級を行い、体積平均径９μｍのトナー粒子を得た。
【００７８】
このトナー粒子１００部に疎水性シリカ２．５部と疎水性酸化チタン０．５部をヘンシェルミキサーにより添加、混合してトナーを製造した。
【００７９】
トナー８部に対し、キャリアとの総量１００部となるように混合して二成分現像剤を作製した。
【００８０】
上記現像剤を用いて、フルカラー電子写真複写機（ファンタジア２２ｉ、東芝テック社製）により１万枚の連続複写を行い、色調、着色度、透明性、及び顔料分散性の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８１】
色調は、Japan Colorの画像濃度と同じ画像濃度で出力した画像について、彩度の差を目視により、Japan Colorと比較し、同等の場合を二重丸、やや差がある場合を○、明らかに差がある場合を△として評価した。
【００８２】
着色度は、、X-Rite分光濃度計により測定し、初期画像の画像濃度と、１００００枚通紙後の画像の画像濃度と比較して、優れる場合を二重丸、良好な場合を○、やや良好な場合を△、不良な場合を×として評価した。
【００８３】
透明性は、市販のＯＨＰシートに約１ｇ／ｃｍ2の付着量で現像した定着画像を、ヘイズの測定器としてスガ試験器（株）製ＨＤＭ−２ＤＰを使用してヘイズを測定し、ヘイズ測定値が２０未満のときを二重丸、２０〜３０のときを○、３０〜４０のときを△、４０以上のときを×として評価した。
【００８４】
顔料分散性は、スライドガラスに載せたトナーをホットプレート上に加熱したものを均一に延伸し、透過光による光学顕微鏡観察において、目視により観察し、１００倍の倍率で顔料粒子が見られない場合を二重丸、３ないし５個みられた場合を△、５個を超える場合を×として評価した。
【００８５】
【表１】
【００８６】
なお、表１中、
Ｔ１はニーディング部の温度、
Ｔ２は送り部の温度、
Ｓはスクリュー回転数、
vs.Tg はバインダー樹脂のＴｇとＴ１の差、
vs.W2は融点の低いワックスのＭｐ１融点とＴ１の差、
vs.Tsはバインダー樹脂のＳｐとＴ２の差、及び
vs.W1は融点の高いワックスの融点Ｍｐ２とＴ２の差を各々示す。
【００８７】
【表２】
【００８８】
表２から明らかなように、実施例１ないし１２の現像剤は、色調、着色度、透明性、顔料分散性共に優れた現像剤が得られ、良好な画像を形成し得ることがわかった。また、実施例１３ないし１５に記載のように、二軸型連続式押出器の条件設定を本発明に好ましくも散られる設定の範囲外にすると、全てにおいて、やや劣る結果が得られた。
【００８９】
実施例１６、比較例１及び２
また、トナー１、トナー４、トナー５を用いて画出しした画像について、Ｘ−Ｒｉｔｅ測定装置によりＬ：ａ＊ｂ＊測定を行った。その結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】
【００９１】
表３から明らかなように、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０の両方を使用すると良好な色調が得られるが、どちらか一方が欠けていると、色調が悪化することがわかった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性及び色調が良好で、低コストなマゼンタ現像剤が得られる。また、本発明によれば、透明性及び色調が良好なカラー現像剤をマスターバッチを作成することなく、安価に製造し得る
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明に使用可能な溶融混練器の一例を表す概略図
【図２】 本発明の現像剤の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【図３】 従来の現像剤の一例の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【図４】 従来の現像剤の他の一例の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【符号の説明】
５…排出口、８…スクリュー、９…加熱シリンダ、…、ホッパー、３０…ニーディング部、３４…送り部
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に適用されるマゼンタトナー及びその製造方法に関し、また、特定の顔料、バインダー樹脂、ワックス類を用いた時の、混練工程における混練温度を規定したマスターバッチ法を用いないマゼンタトナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式にはバインダー樹脂と共に着色剤である顔料と帯電制御剤等を溶融混練し、粉砕して得られたトナーが一般に用いられている。
【０００３】
特に、マゼンタ色顔料を用いたマゼンタトナーにおいては、理想的なマゼンタ色の顔料がなく、それに近い色調を有する顔料を使用したトナーとしては、例えばキナクリドン系の顔料を含むマゼンタトナーがある。（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、このキナクリドン系顔料は、分散されにくいため、分散粒子が光を散乱させ、トナーの透明性を低下させるという問題を生じやすかった。
【０００５】
また、複数のカラートナーを重ね合わせて形成した多色画像の色再現性が劣り、またオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用の透明シートに転写、定着して形成した画像の場合、その投影画像が暗く、彩度が低くなるという欠点を有していた。
【０００６】
さらに、このキナクリドン系顔料は非常に高価であるため、トナーのコスト高を招いていた。
【０００７】
これらの問題に対して、主にマゼンタトナーに用いる顔料や染料の改良、顔料や染料の併用による改良が提案されてきた。例えばキナクリドン系顔料及びキサンチン系染料の併用、またキナクリドン系顔料及びメチン系顔料を併用等があげられるが、満足な着色性及び色調は得られていなかった。
【０００８】
また、カラートナーの製造方法としては、混練粉砕法が知られている。この混練粉砕法は、バインダー樹脂、顔料等のトナー材料を混練し、粉砕し、分級して所定の粒径のカラートナーを製造する方法である。
【０００９】
カラートナーにおいて着色剤として使用される顔料は、一般にバインダー樹脂に対する分散性が悪いために、均一に分散させることが困難である。そこで、トナー中の顔料の分散性を向上させる技術として、トナー原料の溶融混練工程を、多量の着色剤とバインダー樹脂を予め溶融混練して分散させてマスターバッチを形成する第１の工程と、このマスターバッチにさらにバインダー樹脂を配合して希釈する第２の工程とに分けて行った後、常法と同様に混練物を粉砕、分級してトナーを得る方法がある。これにより顔料の分散性は多少良好となる反面、工程数が増えるため、カラートナーのコスト高の一因となっていた。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭４９−２７２２８号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その第１の目的は、透明性及び色調が良好で、低コストなマゼンタ現像剤を得ることにある。
【００１２】
また、本発明の第２の目的は、透明性及び色調が良好なカラー現像剤を安価に製造し得る現像剤の製造方法を得ることにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、第１に、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、下記構造式（１）で表される色素化合物、及び該下記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、脂肪酸金属塩、前記バインダー樹脂の軟化点よりも低い融点を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点よりも高い融点を有する第２のワックスを含有し、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物、及び脂肪酸金属塩の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５であるマゼンタ現像剤を提供する。
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化７】
【００１６】
本発明は、第２に、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、脂肪酸金属塩、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、前記バインダー樹脂の軟化点よりも低い融点を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点よりも高い融点を有する第２のワックスを含有し、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物、及び脂肪酸金属塩の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５であるトナー原料を、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器に導入し、
そのニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定し、該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と前記送り部の温度Ｔ２との比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）を、１．０ないし３．０に設定し、
該送り部の温度Ｔ２（℃）を、前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）及び第２のワックスの融点Ｍｐ２に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｓｐ−３０≦Ｔ２≦Ｓｐ＋３０、かつＭｐ２−５０≦Ｔ２≦Ｍｐ１
該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、前記送り部の温度Ｔ２（℃）よりも、１０ないし７０℃低くして、溶融混練を行う工程、及び
得られた混練物を粉砕する工程を含み、
その定着画像が、ＣＩＥのＬ：ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が６０〜７０、ｂ＊値が０〜４０であることを特徴とするマゼンタ現像剤の製造方法を提供する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、マゼンタ現像剤と、現像剤の製造方法を提供する。
【００１９】
本発明に係るマゼンタ現像剤は、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、マゼンタトナー用着色剤、及びワックスを含有するトナー粒子を有し、マゼンタトナー用着色剤として、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤が併用され、ワックスとしてバインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスの２種類が使用される。
【００２０】
本発明のマゼンタ現像剤に使用される着色剤は、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤である。上記構造式（１）で表される色素化合物は、赤みの強い赤色顔料であり、また上記構造式（２）で表される色素化合物は、青みの強い赤色顔料であり、単独で使用してもマゼンタ現像剤に要求される色調を呈さない。しかしながら、本発明によれば、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤を併用することにより、良好なマゼンタ色の色調例えばＣＩＥのＬ：ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が６０〜７０、ｂ＊値が０〜４０である色調を有する現像剤が得られる。また、本発明によれば、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤は、安価な赤色顔料であるため、現像剤のコストを低くすることができる。さらに、本発明によれば、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂を使用し、ワックスとしてバインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスの２種類を併用することにより、低温定着性、発色性及び透明性が良好なマゼンタ現像剤が得られる。さらにまた、このようなマゼンタ現像剤を使用すると、色調再現性の良好なフルカラー画像が得られる。
【００２１】
また、本発明の現像剤の製造方法は、トナー原料を溶融混練する工程、得られた混練物を粉砕、及び分級してトナー粒子を得る工程、必要に応じてトナー粒子に添加剤を混合し、トナーを得る工程を具備し、
トナー原料として、着色剤、バインダー樹脂、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも低い融点Ｍｐ１（℃）を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも高い融点Ｍｐ２（℃）を有する第２のワックスを含む組成物が適用され、その溶融混練工程にて、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器を使用し、
この押出器のニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
かつスクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定する。
【００２２】
本発明の現像剤の製造方法によれば、二軸型連続式押出器のニーディング部における温度Ｔ１（℃）と、この温度Ｔ１（℃）に応じたスクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）を制御することにより、着色剤の分散を良好にせしめ、発色性及び透明性が良好な現像剤が得られる。また、本発明によれば、二軸型連続式押出器の設定を制御するだけで、バインダー樹脂中の着色剤の良好な分散が可能となるので、マスターバッチを作成する必要がなくなり、工程数を増やすことがなく、現像剤の製造コストを低くすることができる。
【００２３】
上記式において、Ｔ１が左式の範囲からはずれると、混練物の樹脂に係る熱量が不十分となり、混練時の樹脂の粘度が高すぎて混練時に樹脂にかかる剪断力が高くなり、樹脂の分子鎖が断裂して熱的な物性が変化する傾向があり、さらに、ワックスが溶融しないために、樹脂中に分散されるワックスの分散径が大きくなり、着色剤の発色や透明性を損ない、特に、連続して画出しした場合に画像濃度の低下をもたらす傾向がある。また、右式の範囲からはずれると、混練物の樹脂にかかる熱量が多すぎ、樹脂が溶融状態になるため、混練時にかかる剪断力が不十分となり、着色剤の分散不良が生じ、しいては発色不良、透明性不良を引き起こす傾向があり、さらに、ワックスが水状になり、混練物からブリードしてしまうため、ワックスが分散不良となり、低温オフセットが発生し、発色性が低下する傾向がある。
【００２４】
また、比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）が、１．５未満であると、混練物は、ニーディング部の滞留時間が長くなって、熱がかかりすぎ、着色剤が分解して発色不良となる傾向があり、３．５を超えると、混練物はニーディング部の滞留時間が短いために、混練りが不十分となり、着色剤等のトナー材料の分散不良が生じ、発色不良及び透明性不良の原因となる傾向がある。
【００２５】
本発明に用いられる二軸型連続式押出器の構成の一例を図１に示す。
【００２６】
図示するように、この二軸型連続式押出器は、その一端にトナー原料を投入するためのホッパー１０、他端に混練物を排出するための排出口５を有する加熱シリンダ９と、加熱シリンダ内に、図示しないもう１本のスクリューと並列して配設されたスクリュー８とを有する。この装置では、ホッパー１０側からスクリュー全体の長さの約１／４の位置までの領域３０がニーディング部に相当し、スクリュー全体の長さの残り３／４の領域３４が送り部に相当する。
【００２７】
スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と前記送り部の温度Ｔ２との比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）は、好ましくは１．０ないし３．０に設定することができる。比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）が１．０未満であると、混練物は、送り部の滞留時間が長くなり、熱がかかりすぎて、着色剤が分解したり、樹脂が焼き付いて、変色する傾向がある。３．０を超えると、混練物が加熱シリンダ上部に設けられたベント部からオーバーフローし、製造性が低下する傾向がある。
【００２８】
また、送り部の温度Ｔ２（℃）を、バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）及び第２のワックスの融点Ｍｐ２に対し、下記式を満足するように設定することができる。
【００２９】
Ｓｐ−３０≦Ｔ２≦Ｓｐ＋３０、かつＭｐ２−５０≦Ｔ２≦Ｍｐ１
上記式において、Ｔ２が左式の範囲からはずれると、混練時に樹脂にかかる熱量が不十分なため、樹脂の粘性が高くなり、混練時に樹脂にかかる剪断力が高くなって、樹脂の分子鎖が切断され、熱的な物性が変化する傾向があり、さらに、ワックスが溶融しないために、樹脂中に分散されるワックスの分散径が大きくなり、着色剤の発色性や透明性を損なう傾向があり、右式の範囲からはずれると、混練物の樹脂にかかる熱量が多すぎ、樹脂が溶融状態になるため、混練時に樹脂にかかる剪断力が不十分で、着色剤等のトナー材料の分散不良が生じ、発色性、透明性が不良となり、特に、連続して画出しを行った場合に画像濃度の低下をもたらす傾向がある。
【００３０】
ニーディング部の温度Ｔ１（℃）は、送り部の温度Ｔ２（℃）よりも、１０ないし７０℃低いことが好ましい。１０℃未満であると、ニーディング部での混練りが不完全なまま、送り部に混練り物が送られるため、着色剤等のトナー材料の分散不良となる傾向があり、また７０℃を超えると、ニーディング部での滞留時間が長すぎて、樹脂の分子鎖の断裂や、着色剤の分解により発色不良及び透明性不良となる傾向がある。
【００３１】
また、本発明のマゼンタ現像剤の主構成と同様に組成すなわちバインダー樹脂、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、バインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスを含むトナー原料を上記本発明の製造方法に適用することができる。
【００３２】
これにより、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤のバインダー樹脂に対する分散性をより良好にせしめ、マスターバッチを用いずに、低温定着性、色調、発色性及び透明性が良好で、低コストなマゼンタ現像剤が低コストで得られる。
【００３３】
図２に、本発明の製造方法に適用して得られたマゼンタ現像剤を、スライドガラスに載せ、ホットプレート上で加熱して、溶融した時に均一に延伸して光学顕微鏡で観察した光学顕微鏡写真を示す。
【００３４】
また、比較として、マスターバッチ法で得られたマゼンタ現像剤を同様にして観察した場合の写真を図３に示す。
【００３５】
さらに、本発明の方法もマスターバッチ法も使用しない従来の粉砕法にて製造された現像剤を同様に観察した場合の写真を図４に示す。
【００３６】
図２及び図３に示するように、本発明の現像剤とマスターバッチ法で得られた現像剤は、同等の分散性を有することがわかる。
【００３７】
しかしながら、従来の現像剤は、図４に示すように、黒く写った顔料の固まりがあり、分散性が悪いことがわかる。
【００３８】
本発明に用いられる着色剤の含有量は、結着樹脂に対して１ないし２５重量％が好ましく、より好ましくは２ないし２０重量％である。また、バインダー樹脂中における着色剤平均分散径は１μｍ以下が好ましい。このような現像剤は、着色剤濃度が低い場合でも、高い着色度を有し、かつＯＨＰシート上に形成された画像の光透過性に優れ、透明性も良好となる。さらに、この現像剤を用いることにより色調再現性に優れた画像を形成することができる。
【００３９】
本発明の現像剤には、さらに金属含有炭化水素化合物を添加することができる。
【００４０】
金属含有炭化水素化合物としては、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ロジン酸カルシウム、ロジン酸亜鉛、ロジン酸アルミニウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）があげられる。
【００４１】
この金属含有炭化水素化合物を使用することにより、バインダー樹脂中の着色剤の分散性がより良好になる。
【００４２】
上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、金属含有炭化水素化合物の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５が好ましい。上記構造式（１）で表される色素化合物の比率が多すぎる場合、赤みの強いマゼンタ色になってしまい、フルカラー画像形成に用いると色再現性が低下する傾向がある。また、上記構造式（２）で表される色素化合物の比率が多すぎる場合、青みの強いマゼンタ色になってしまい、同様にフルカラー画像形成に用いると色再現性が低下する傾向がある。金属含有炭化水素化合物の比率が多すぎる場合、分散性は向上するが、色味に精彩がなくなり、透明性が損なわれる傾向がある。
【００４３】
上記着色剤と金属含有炭化水素化合物は、あらかじめ混合してから、樹脂等と混合しても、樹脂等と混合する際に、同時に混合しても差し支えない。 好ましくは、着色剤と金属含有炭化水素化合物をあらかじめ混合しておくと、樹脂との分散性能をより向上させることができる。
【００４４】
本発明に用いるポリエステル樹脂としては、公知の多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分を含有した単量体を用いて得られる。多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００４５】
また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００４６】
原料モノマーとして好ましい芳香族化合物としては、例えばトリメリット酸及びその誘導体、イソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの誘導体、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。
【００４７】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、軟化点が１００℃から１４０℃であることが好ましい。軟化点が１００℃よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する傾向があり、軟化点が１４０℃よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった傾向がある。また、軟化点を調整するために軟化点の低いポリエステル樹脂と軟化点の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００４８】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、ガラス転移点が５５℃ないし７０℃であることが好ましい。ガラス転移点が５５℃よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する傾向があり、ガラス転移点が７０℃よりも高いと樹脂の硬度が高くなり粉砕に要するエネルギーが高くなり、製造性が低下するといった傾向がある。また、ガラス転移点を調整するために、ガラス転移点の低いポリエステル樹脂とガラス転移点の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００４９】
また、本発明に使用されるポリエステル樹脂は、酸価が６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）から１２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）になるものが好ましく使われる。酸価が６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）よりも低いと帯電安定性は良いが樹脂の硬度が高くなり粉砕に要するエネルギーが高くなり、製造性が低下する傾向があり、酸価が１２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）よりも高いと製造性は良いが帯電安定性が悪化する傾向がある。また、酸価を調整するために、例えば酸価の低いポリエステル樹脂と酸価の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００５０】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、２０００〜５０００の数平均分子量になるものが好ましく使われる。数平均分子量が２０００よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する不具合があり、数平均分子量が５０００よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった不具合が発生する。また、数平均分子量においては、数平均分子量を調整するために数平均分子量の低いポリエステル樹脂と数平均分子量の高いポリエステル樹脂を適宜混合してもよい。
【００５１】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、５０００〜９００００の重量平均分子量になるものが好ましく使われる。数平均分子量が５０００よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する不具合があり、重量平均分子量が９００００よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった不具合が発生する。また、重量平均分子量においては、重量平均分子量を調整するために重量平均分子量の低いポリエステル樹脂と重量平均分子量の高いポリエステル樹脂を適宜混合してもよい。
【００５２】
本発明には、バインダー樹脂の軟化点よりも５℃以上高い融点を有する第１のワックスと、バインダー樹脂の軟化点よりも１０℃以上低い融点を有する第２のワックスの少なくとも２種類のワックスを用いる。このようなワックスとして、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス、及び酸価ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックス等の植物系ワックス、みつろう、ラノリン、及び鯨ろう等の動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペトロラクタム等の鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類等の飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール等の飽和アルコール、ソルビトール等の多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００５３】
また、第１のワックスとしては、例えばポリエステル樹脂の軟化点よりも１０℃以上低い融点を有するキャンデリラワックス（７１℃）、カルナバワックス（８３℃）、ライスワックス（７９℃）、ホホバオイル（９５℃）、白ロウ（５３℃）、蜜ろう（６４℃）、などの植物系ワックスや動物系ワックス、パラフィンワックス（８０〜１０７℃）などの脂肪族炭化水素系ワックス、長鎖エステルワックス（９０〜９５℃）、脂肪酸エステルワックス（６０〜８２℃）、酸性基を有する（７３℃）、ステアリン酸亜鉛（１２３℃）などの脂肪酸金属塩、モンタンワックス（７９〜８９℃）、モンタン酸エステルワックス（５６〜９２℃）、低密度の低分子量ポリエチレン（１０３〜１２４℃）などが例示される。
【００５４】
第２のワックスとしては、例えばポリエステル樹脂の軟化点よりも５℃以上高い融点を有する高密度の低分子量ポリエチレン（１２４〜１３３℃）、低分子量ポリプロピレン（１４５〜１６４℃）などが例示される。
【００５５】
第１のワックスおよび／または第２のワックスは、バインダー樹脂の重合時に、溶液中の固形分１００重量部に対して、ワックスを０．１〜８重量部添加して脱溶剤したものを用いることが好ましい。これにより、ワックスの分散がより良好になり得る。
【００５６】
上記ワックスは任意に組み合わせて用いることが出来る。融点の低いワックスが可塑化作用を発揮し、融点の高いワックスが離型作用に対する効果を発揮し得る。このため、融点の低いワックスがトナーの低温定着性に寄与し、融点の高いワックスが耐高温オフセット性に寄与する。
【００５７】
本発明の現像剤には、任意に、電荷制御剤を添加することができる。
【００５８】
電荷制御剤としては、ニグロシン染料、含クロム錯体、第４級アンモニウム塩等が用いられる。電荷制御剤はトナー粒子の極性により使い分けすることができる。
【００５９】
カラー現像剤の場合、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましく、例えば、サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩（ボントロンＥ８４＝オリエント社製）が例示され、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物を用いることが好ましい。電荷制御剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１ないし１０重量部、より好ましくは０．２ないし７重量部である。
【００６０】
本発明の現像剤において、トナー粒子に、流動性付与剤を添加することができる。
【００６１】
本発明において、流動性付与剤としては、シリカ、アルミナ、チタニァ、マグネシア、ジルコニア、フェライト、マグネタイト等の金属酸化物の微粒子及びそれら微粒子をシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、ジルコアルミネート、四級化アンモニウム塩、脂肪酸、脂肪酸金属塩、フッ素系活性剤、溶剤、ポリマー等の処理剤によって表面処理または被覆したもの、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその金属塩の微粒子、及びそれら微粒子を前記処理剤により表面処理したものポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を前記処理剤で表面処理または被覆したものが用いられる。これら流動性付与剤の平均粒径は、０．０１〜３μｍの範囲のものが使用される。
【００６２】
これら流動性付与剤の添加量は、トナー粒子１００重量部に対して０．１〜７．０重量部、特に０．２〜５．０重量部の範囲が好ましい。
【００６３】
トナー粒子と流動性付与剤との混合方法は、粉体が流動状態で気流又は機械カなどにより高速運動させ、実質的に粉砕を起こさないよう調整され得る。混合機としては、高速流動型の混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサー等があげられる。
【００６４】
本発明のマゼンタ現像剤は、種々の公知の方法、またはそれらを組み合わせた方法により製造することができる。
【００６５】
例えば、混練−粉砕法では、トナー材料を乾式混合し、エクストルーダー又は二本ロール、三本ロール等にて加熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルなどの粉砕機にて粉砕し、気流分級機により分級してトナー粒子が得られる。
【００６６】
なお、本発明の製造方法に適用されるトナー原料には、本発明のマゼンタ現像剤に使用されるもの以外の着色剤及びバインダー樹脂が使用可能である。
【００６７】
モノカラー用カラー着色材としては下記のものがあげられる。
【００６８】
赤：パーマネントレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ローダミンレーキ
青：フタロシアニンブルー、アルカリブルー、ファストスカイブルー
緑：マラカイトグリーン、ピグメントグリーン、クロムグリーン
また、フルカラー画像用イエロー着色材としては、 C.I.pigment Yellow 1 Symuler FastYellow GH（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 3 Symuler FastYellow 10GH（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 12 Symuler FastYellow GF（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 13 Symuler FastYellow GRF（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 14 Symuler FastYellow 5GR（大日本インキ社製）、C.I.pigment Yellow 17 Symuler FastYellow 8GR（大日本インキ社製）、更にC.I.pigment Yellow 12としてイエロー１５２（有本化学）、ピグメントイエローＧＲＴ（山陽色素社製）、スミカプリントイエローＳＴ−Ｏ（住友化学社製）、ベンジジンイエロー１３１６（野間化厚）、セイカファストイエロー２３００（大日精化社製）、及びリオノールイエローＧＲＴ（東洋インキ）、C.I.pigment Yellow 180、Toner Yellow HG（クラリアント社製）等があげられる。
【００６９】
フルカラー画像用マゼンタ着色材としては、C.I.pigment Red 81 Symulex Rhodamin Y Toner F（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 122、C.I.pigment Red 57 Symuler BrillCarmine 6B（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 22 Symuler FastBrill Scarlet BG（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 21 Sanyo Fast RedGR（山陽色素社製）、C.I.pigment Red 18 Sanyo Toluid neNaroom Medium（山陽色素社製）、C.I.pigment Red 114 Symuler FastCarmine BS（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 112 Symuler FastRed FGR（大日本インキ社製）、C.I.pigment Red 5 Symuler FastCarmine FB（大日本インキ社製）があげられる。
【００７０】
フルカラー画像用シアン着色材としては、C.I.pigment Blue 15 Fastogen BlueGS（大日本インキ社製）、Chromofine SR（大日精化社製）、C.I.pigment Blu l6 SumitoneCyanine Blue LG（住友化学社製）、C.I.pigment Green 7 phthalocyaninneGreen（東京インキ社製）、C.I.pigment Green 36 Cyanine Green2 YL（東洋インキ社製）、C.I.pigment Blue 15:3 Cyanine BlueGGK（日本ピグメント社製）があげられる。
【００７１】
また、ブラック色着色材としては、カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック（C.I.pigment Black 1）等があげられる
また、このようなバインダー樹脂として、例えばスチレンアクリル、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂等を単独または混合して使用できる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００７３】
なお実施例および比較例に記載の各成分の量（部）は重量部を表す。
【００７４】
実施例１ないし１５
以下のトナー１ないし６に記載の組成を有するトナー原料を用意した。
【００７５】
トナー１組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１００℃、Ｔｇ；５５℃、酸価；６、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ；２６０００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；８３℃）Ｓｐ−１７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１３５℃）Ｓｐ＋３５℃ ５部
着色剤及び金属含有炭化水素化合物
（下記構造式（３）で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１と下記構造式（４）で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０とロジン酸カルシウムを重量比５：３：２で混合したもの）
【化９】
（Ｃ３１Ｈ２３Ｎ５Ｏ６）
【化１０】
（Ｃ２５Ｈ２０Ｎ４Ｏ４）
８部
ＣＣＡ（ジルコニウム金属含有有機化合物） １部
トナー２組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１２０℃、Ｔｇ；６２℃、酸価；１０、Ｍｎ；３０００、Ｍｗ；４００００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；７９℃）Ｓｐ−４１℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１４５℃）Ｓｐ＋２５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０とステアリン酸カルシウムを重量比５：３．５：１．５で混合したもの） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
トナー３組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１４０℃、Ｔｇ；７０℃、酸価；１２、Ｍｎ；５０００、Ｍｗ；８８５００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；１０３℃）Ｓｐ−３７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１４５℃）Ｓｐ＋５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０とステアリン酸亜鉛を重量比５：３：２で混合したもの） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
トナー４組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１００℃、Ｔｇ；５５℃、酸価；６、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ；２６０００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；８３℃）Ｓｐ−１７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１３５℃）Ｓｐ＋３５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
トナー５組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１００℃、Ｔｇ；５５℃、酸価；６、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ；２６０００）
１００部
ワックス１（Ｍｐ１；８３℃）Ｓｐ−１７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１３５℃）Ｓｐ＋３５℃ ５部
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０） ８部
トナー１と同様のＣＣＡ １部
上記トナー原料をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、図１と同様の構成を有する二軸型連続式押出器により、下記表１に示す条件で、溶融混練し、混練物を得た。
【００７６】
表中、ニーディング部の温度Ｔ１（℃）、送り部の温度Ｔ２（℃）、スクリュー回転数Ｓ（ｌ／分）とした。
【００７７】
得られた混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、次いでジェット粉砕機で微粉砕、分級を行い、体積平均径９μｍのトナー粒子を得た。
【００７８】
このトナー粒子１００部に疎水性シリカ２．５部と疎水性酸化チタン０．５部をヘンシェルミキサーにより添加、混合してトナーを製造した。
【００７９】
トナー８部に対し、キャリアとの総量１００部となるように混合して二成分現像剤を作製した。
【００８０】
上記現像剤を用いて、フルカラー電子写真複写機（ファンタジア２２ｉ、東芝テック社製）により１万枚の連続複写を行い、色調、着色度、透明性、及び顔料分散性の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８１】
色調は、Japan Colorの画像濃度と同じ画像濃度で出力した画像について、彩度の差を目視により、Japan Colorと比較し、同等の場合を二重丸、やや差がある場合を○、明らかに差がある場合を△として評価した。
【００８２】
着色度は、、X-Rite分光濃度計により測定し、初期画像の画像濃度と、１００００枚通紙後の画像の画像濃度と比較して、優れる場合を二重丸、良好な場合を○、やや良好な場合を△、不良な場合を×として評価した。
【００８３】
透明性は、市販のＯＨＰシートに約１ｇ／ｃｍ2の付着量で現像した定着画像を、ヘイズの測定器としてスガ試験器（株）製ＨＤＭ−２ＤＰを使用してヘイズを測定し、ヘイズ測定値が２０未満のときを二重丸、２０〜３０のときを○、３０〜４０のときを△、４０以上のときを×として評価した。
【００８４】
顔料分散性は、スライドガラスに載せたトナーをホットプレート上に加熱したものを均一に延伸し、透過光による光学顕微鏡観察において、目視により観察し、１００倍の倍率で顔料粒子が見られない場合を二重丸、３ないし５個みられた場合を△、５個を超える場合を×として評価した。
【００８５】
【表１】
なお、表１中、
Ｔ１はニーディング部の温度、
Ｔ２は送り部の温度、
Ｓはスクリュー回転数、
vs.Tg はバインダー樹脂のＴｇとＴ１の差、
vs.W2は融点の低いワックスのＭｐ１融点とＴ１の差、
vs.Tsはバインダー樹脂のＳｐとＴ２の差、及び
vs.W1は融点の高いワックスの融点Ｍｐ２とＴ２の差を各々示す。
【００８７】
【表２】
表２から明らかなように、実施例１ないし１２の現像剤は、色調、着色度、透明性、顔料分散性共に優れた現像剤が得られ、良好な画像を形成し得ることがわかった。また、実施例１３ないし１５に記載のように、二軸型連続式押出器の条件設定を本発明に好ましくも散られる設定の範囲外にすると、全てにおいて、やや劣る結果が得られた。
【００８９】
実施例１６、比較例１及び２
また、トナー１、トナー４、トナー５を用いて画出しした画像について、Ｘ−Ｒｉｔｅ測定装置によりＬ：ａ＊ｂ＊測定を行った。その結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】
表３から明らかなように、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０の両方を使用すると良好な色調が得られるが、どちらか一方が欠けていると、色調が悪化することがわかった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性及び色調が良好で、低コストなマゼンタ現像剤が得られる。また、本発明によれば、透明性及び色調が良好なカラー現像剤をマスターバッチを作成することなく、安価に製造し得る
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明に使用可能な溶融混練器の一例を表す概略図
【図２】 本発明の現像剤の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【図３】 従来の現像剤の一例の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【図４】 従来の現像剤の他の一例の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【符号の説明】
５…排出口、８…スクリュー、９…加熱シリンダ、…、ホッパー、３０…ニーディング部、３４…送り部
Claims (9)
- ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、下記構造式（１）で表される色素化合物、及び該下記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、脂肪酸金属塩、前記バインダー樹脂の軟化点よりも低い融点を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点よりも高い融点を有する第２のワックスを含有し、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物、及び脂肪酸金属塩の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５であるマゼンタ現像剤。
- 前記バインダー樹脂は、１００ないし１４０℃の軟化点を有する請求項１に記載のマゼンタ現像剤。
- 前記バインダー樹脂は、５５ないし７０℃のガラス転移点を有する請求項１または２に記載のマゼンタ現像剤。
- 前記ポリエステル樹脂は、６ないし１２の酸価を有する請求項１ないし３のいずれか１項に記載のマゼンタ現像剤。
- 前記ポリエステル樹脂は、２０００ないし５０００の数平均分子量、及び５０００ないし９００００の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のマゼンタ現像剤。
- 前記第１のワックスの融点と前記バインダー樹脂の軟化点との差は１０℃以上、前記第２のワックスの融点と前記バインダー樹脂の軟化点との差は５℃以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載のマゼンタ現像剤。
- 前記着色剤は、下記構造式（３）で表される色素化合物、及び下記構造式（４）で表される色素化合物を含有することを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載のマゼンタ現像剤。
（Ｃ３１Ｈ２３Ｎ５Ｏ６）
（Ｃ２５Ｈ２０Ｎ４Ｏ４） - 下記構造式（１）で表される色素化合物、及び該下記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、脂肪酸金属塩、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも低い融点Ｍｐ１（℃）を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも高い融点Ｍｐ２（℃）を有する第２のワックスを含み、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物、及び脂肪酸金属塩の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５であるトナー原料を、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器に導入し、
そのニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定し、該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と前記送り部の温度Ｔ２との比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）を、１．０ないし３．０に設定し、該送り部の温度Ｔ２（℃）を、前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）及び第２のワックスの融点Ｍｐ２に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｓｐ−３０≦Ｔ２≦Ｓｐ＋３０、かつＭｐ２−５０≦Ｔ２≦Ｍｐ１
該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、前記送り部の温度Ｔ２（℃）よりも、１０ないし７０℃低くして、溶融混練を行う工程、及び得られた混練物を粉砕する工程を含み、その定着画像が、ＣＩＥのＬ：ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が６０〜７０、ｂ＊値が０〜４０であることを特徴とするマゼンタ現像剤の製造方法。
- 前記着色剤は、下記構造式（３）で表される色素化合物、及び下記構造式（４）で表される色素化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の方法。
（Ｃ３１Ｈ２３Ｎ５Ｏ６）
（Ｃ２５Ｈ２０Ｎ４Ｏ４）
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