WO2012015123A1 - 유기 el 게터용 흡습충전재, 그 제조방법 및 이를 포함하는 유기 el 소자 - Google Patents

유기 el 게터용 흡습충전재, 그 제조방법 및 이를 포함하는 유기 el 소자 Download PDF

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resin
organic
hygroscopic
hygroscopic filler
getters
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김미선
이지연
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조민행
남기현
문정우
이지실
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Samsung Display Co Ltd
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    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass

Definitions

  • the present invention relates to a hygroscopic filler for organic EL getters and an organic EL device comprising the same. More specifically, the present invention prevents dropping from the sheet by using the moisture absorbing particles having protrusions, and fixes the protrusions of the moisture absorbing particles to the sheet having pores, thereby having excellent moisture absorption and filler function, and excellent workability.
  • the present invention relates to a moisture absorbing filler for an organic EL getter capable of improving the durability of the organic EL, a method of manufacturing the same, and an organic EL device including the same.
  • the organic EL device (hereinafter referred to as an organic EL device) has a structure in which an organic EL layer, which is a thin film containing a fluorescent organic compound, is sandwiched between an anode and a cathode, which form a pair of electrodes, and holes and electrons are injected into the thin film. It is a self-luminous device that generates excitons by recombination and uses light emission when the excitons are inactivated.
  • the organic film and the metal film which are components of the organic EL device, are gradually oxidized due to the penetration of moisture or generation of oxygen, carbon monoxide, moisture, and the like.
  • the light emission characteristics are significantly degraded.
  • the light emitting material reacts with moisture to be converted into non-advertised molecules to form dark spots, thereby lowering the luminous efficiency, and also lowering the charge transport ability, thereby increasing the impedance of the device. Due to the phenomenon that peeling from the organic taste occurs, the electron injection efficiency is drastically reduced and the life is gradually reduced.
  • the organic EL device is vulnerable to moisture and oxygen, and thus a method of mounting a getter including a drying means capable of absorbing moisture in an encapsulation process for blocking moisture and oxygen is used inside the device.
  • Fig. 1 schematically shows a sealing structure of an organic EL element equipped with a getter.
  • a conventional organic EL device includes a substrate 110 and an organic light emitting unit 130 formed on one surface of the substrate, and a sealing cap 120 coupled to the substrate to accommodate the organic light emitting unit. Is formed. At least a portion of the sealing cap 120 has a drying means 200 for absorbing moisture.
  • a hygroscopic powder such as calcium oxide (CaO) is placed in a water-permeable bag and sealed, or the pellet is compressed or the powder is mixed with a polymer binder to form a film. How to do it.
  • CaO calcium oxide
  • the method of using the filler in a moisture-permeable bag has a disadvantage that the thickness thereof is thicker than that of the film, and the bag swelling phenomenon at high temperature and the filler powder fall off and fall onto the device.
  • the manufacturing method of the pellet form is difficult to manufacture a thin film, there is a disadvantage that the durability is poor.
  • the additive in the form of a film prepared by mixing an inorganic filler and a polymer binder has a simple structure and has advantages in that it can be manufactured in a thin film of several hundred micrometers or less.
  • the film has the disadvantage that the dehumidification speed is significantly slowed.
  • silicone oil cannot be dehydrated to the OLED practical level even if it is dehydrated for a long time, and a structure for injecting a liquid into a display device is required and the process is complicated. have.
  • An object of the present invention is to provide a moisture absorbing filler for organic EL getters which does not generate dark spots and is excellent in moisture absorption efficiency.
  • Another object of the present invention is to provide a moisture absorption filler for organic EL getters having an excellent moisture absorption rate.
  • Still another object of the present invention is to provide a moisture absorbing filler for organic EL getters, in which the moisture absorbent does not depart and is excellent in fixing force.
  • Another object of the present invention is to provide a hygroscopic filler for organic EL getters having a filler function.
  • Still another object of the present invention is to provide a hygroscopic filler for organic EL getters, which is excellent in workability and easy in manufacturing.
  • Still another object of the present invention is to provide an organic EL device having improved light emission characteristics and lifetime characteristics by effectively preventing deterioration of constituent thin films of the device by applying the hygroscopic filler for organic EL getter.
  • the hygroscopic filler for organic EL getters includes a sheet having voids; And fixed to the sheet, it comprises a moisture-absorbing particles formed with projections.
  • the moisture absorbing particles have a structure in which protrusion-forming microparticles are fixed to a moisture absorbent and a surface of the moisture absorbent.
  • the moisture absorbent may be a molecular sieve zeolite, silica gel, carbonate, clay, metal oxide, metal hydroxide, alkaline earth metal oxide, sulfate, metal halide, perchlorate and organometal, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be.
  • the hygroscopic agent may have an average particle diameter range of about 0.1 to about 200 ⁇ m.
  • the protruding fine particles may be discontinuously fixed at about 1 to 500 particles / ⁇ m 2 on the surface of the moisture absorbent.
  • the protruding fine particles may be the same material or different materials as the moisture absorbent.
  • the protruding microparticles can be a polymer of at least one crosslinkable monomer, a polymer of at least one vinyl monomer or a copolymer of at least one crosslinkable monomer and at least one vinyl monomer.
  • the protruding fine particles may have a crosslinking degree of about 0.5 to 50%.
  • the protruding fine particles may be fixed at about 0.1 to 99.9% of the surface of the absorbent.
  • the protruding microparticles may be about 0.5 to about 50% of the diameter of the absorbent.
  • the height of the moisture absorbent surface and the protruding fine particles may be about 0.01 to about 10 ⁇ m.
  • the protruding particles may be porous.
  • the sheet may have a porosity of about 5 to about 95%.
  • the sheet may be a nonwoven, woven or latex sheet.
  • the nonwoven fabric or woven fabric may be a vinyl acetate resin (PVAc) resin, polyvinyl pyrrolidone (PVP) resin, polyester resin, polyolefin resin, (meth) acrylate resin, polycarbonate resin, acrylic Ronitrile resin, cellulose acetate, epoxy resin, phenoxy resin, siloxane resin, sulfone resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyvinyl resin, urethane acrylate resin, florin resin, etc. These may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the latex sheet may be used, such as polyurethane, polybutadiene, nitrile rubber, acrylic rubber and polysiloxane, these may be used alone or in combination of two or more.
  • the moisture absorption filler for the organic EL getter may have a thickness of about 10 ⁇ m to about 500 ⁇ m.
  • the organic EL device comprises a substrate; An organic light emitting unit formed on one surface of the substrate and including a first electrode, an organic light emitting layer, and a second electrode; A sealing cap coupled to the substrate to accommodate the organic light emitting unit; And drying means disposed in the sealing cap, wherein the drying means is a hygroscopic filler for the organic EL getter of the present invention.
  • Another aspect of the invention relates to a method for producing a hygroscopic filler for organic EL getters.
  • the method comprises preparing a sheet having voids; Applying or impregnating a mixed solution containing moisture-absorbing particles having a protrusion formed on the sheet and a solvent; And drying the sheet impregnated with the mixed solution to fix the moisture absorbing particles having protrusions formed thereon.
  • the present invention is an organic EL getter which does not generate dark spots, has excellent hygroscopic efficiency, has excellent hygroscopic speed, has excellent absorbing power without leaving the hygroscopic agent, has a filler function, has excellent workability, and is easy to manufacture.
  • Fig. 1 schematically shows a sealing structure of an organic EL element equipped with a getter.
  • 2 (a) and 2 (b) are schematic cross-sectional views of a sheet with voids of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of the moisture absorption particles are formed projections according to one embodiment of the present invention.
  • 4 (a) and 4 (b) show the schematic structures of the hygroscopic filler for the organic EL getter according to the embodiment of the present invention.
  • Figure 5 shows a schematic structure of the hygroscopic filler is fixed to the moisture-absorbing particles formed with projections in the sheet having a gap according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to an embodiment of the present invention.
  • Hygroscopic filler for organic EL getter of the present invention is a sheet having a void; And fixed to the sheet, it comprises a moisture-absorbing particles formed with projections.
  • the sheet having the pores has an average diameter of about 0.1 to 200 ⁇ m, preferably about 0.5 to 100 ⁇ m, more preferably about 1 to 50 ⁇ m, and a porosity of about 5 to 95%, preferably Is about 10 to 80%, more preferably about 20 to 70%.
  • the voids are formed, and gases such as moisture and oxygen can pass smoothly and react with the moisture absorbent.
  • the porosity is in the above range, it may have an excellent moisture absorption rate.
  • the sheet 20 may be formed of a nonwoven fabric or a woven fabric as shown in FIG. 2 (a), or may be a porous sheet such as latex 20c having voids 20b as shown in FIG. 2 (b). .
  • the fibers 20a having an average diameter of about 0.1 to 200 ⁇ m are regularly or irregularly entangled to have a web structure, and these fibers Interstitial voids are formed and have porosity.
  • the fibers 20a may have an average diameter of about 0.1 to 200 ⁇ m, preferably about 0.5 to 100 ⁇ m, and more preferably about 0.5 to 50 ⁇ m.
  • the average diameter of the fiber By making the average diameter of the fiber have the above range, it is possible to fix the protruding moisture absorbing particles, to impart a fibrous mechanical strength than that of the nanoweb in the several micrometer diameter area, and to form a constant void to delay the absorption efficiency There is an advantage to stop.
  • the fiber length may be about 0.1-100 mm, preferably about 0.5-50 mm, more preferably about 1-30 mm.
  • Fibers constituting the nonwoven fabric or woven fabric include polyester acetate resins such as vinyl acetate resin (PVAc) resin, polyvinyl pyrrolidone (PVP) resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, and polyolefin resin , (Meth) acrylate resins including acrylate resin, methacrylate resin, polycarbonate resin, acrylonitrile resin, cellulose acetate, epoxy resin, phenoxy resin, siloxane resin, sulfone Resin, polyamide-based resin, polyurethane-based resin, polyvinyl-based resin, urethane acrylate-based resin, florin-based resin and the like can be used, these may be used alone or in combination of two or more.
  • PVAc vinyl acetate resin
  • PVP polyvinyl pyrrolidone
  • PVP polyethylene terephthalate resin
  • polybutylene terephthalate resin polyolefin resin
  • the latex sheet may include components such as polyurethane, polybutadiene, nitrile rubber, acrylic rubber and polysiloxane. These may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • FIG 3 is a schematic diagram of the projection type moisture-absorbing particles of the present invention.
  • the projection type moisture absorbing particles 10 of the present invention is a moisture absorbent (1); And a structure in which the protrusion-forming microparticles 2 fixed to the surface of the moisture absorbent are fixed.
  • the moisture absorbent powder is prevented from falling off the sheet and falling onto the element, and dark spots are not formed even when the moisture absorbent particle 10 contacts the element.
  • the hygroscopic agent (1) has a physical and chemical adsorption such as molecular sieve zeolite, silica gel, carbonate, clay, metal oxide, metal hydroxide, alkaline earth metal oxide, sulfate, metal halide, perchlorate and organometallic Possible organic and inorganic hybrid materials may be included. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the carbonates include sodium carbonate, sodium bicarbonate and the like.
  • the metal oxides include lithium oxide (Li 2 O), sodium oxide (Na 2 O), potassium oxide (K 2 O), and the like, but are not necessarily limited thereto.
  • Examples of the alkaline earth metal oxide include barium oxide (BaO), calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), and the like, but are not necessarily limited thereto.
  • Examples of the metal hydroxides include calcium hydroxide and potassium hydroxide.
  • sulfate examples include lithium sulfate (Li 2 SO 4 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), magnesium sulfate (MgSO 4 ), cobalt sulfate (CoSO 4 ), gallium sulfate (Ga 2 ( SO 4 ) 3 ), titanium sulfate (Ti (SO 4 ) 2 ), or nickel sulfate (NiSO 4 ).
  • Li 2 SO 4 lithium sulfate
  • Na 2 SO 4 sodium sulfate
  • CaSO 4 calcium sulfate
  • MgSO 4 magnesium sulfate
  • CoSO 4 cobalt sulfate
  • Ga 2 ( SO 4 ) 3 gallium sulfate
  • Ti (SO 4 ) 2 titanium sulfate
  • NiSO 4 nickel sulfate
  • Examples of the metal halide include calcium chloride (CaCl 2 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), strontium chloride (SrCl 2 ), yttrium chloride (YCl 2 ), copper chloride (CuCl 2 ), cesium fluoride (CsF), and fluoride Tantalum (TaF 5 ), niobium fluoride (NbF 5 ), lithium bromide (LiBr), calcium bromide (CaBr 3 ), cerium bromide (CeBr 4 ), selenium bromide (SeBr 2 ), vanadium bromide (VBr 2 ), magnesium bromide (VBr 2 ) MgBr 2 ), barium iodide (BaI 2 ) or magnesium iodide (MgI 2 ), and examples of the perchlorate include barium perchlorate (Ba (ClO 4 ) 2 ) or magnesium perchlorate (Mg (ClO 4
  • metal oxides preferably metal oxides, metal hydroxides, alkaline earth metal oxides, sulfates or combinations thereof.
  • the moisture absorbent 1 may have an average particle diameter range of about 0.1 to about 200 ⁇ m. It is preferably about 0.5 to about 100 ⁇ m, more preferably about 1 to about 50 ⁇ m, most preferably about 3 to about 25 ⁇ m. In the above range, there is an advantage of having a high moisture absorption effect by a high surface area.
  • the protruding fine particles 2 are smaller than the size of the moisture absorbent 1 and are discontinuously fixed to the surface of the moisture absorbent.
  • the protrusion forming fine particles 2 may be made of the same material as or different from that of the moisture absorbent.
  • the protruding fine particles 2 may be made of a material different from a hygroscopic agent, and may include a polymer of a crosslinkable monomer, a polymer of a vinyl monomer, or a copolymer of a crosslinkable monomer and a vinyl monomer.
  • the polymer of the crosslinkable monomer may be a polymer of one or more crosslinkable monomers
  • the polymer of the vinyl monomer may be a polymer of one or more vinyl monomers.
  • the copolymer of the crosslinkable monomer and the vinyl monomer may be a copolymer of at least one crosslinkable monomer and at least one vinyl monomer. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the polymer resin may be a resin having a glass transition temperature of about -60 ° C to about 170 ° C. In the above range, there is no phenomenon in which the polymer resins aggregate together, and the polymer resin may be fixed to the surface of the absorbent.
  • the crosslinkable monomers include divinylbenzene, divinylsulphone, allyl (meth) acrylate, diallyl phthalate, diallyl acrylamide, triallyl (iso) cyanurate, trially trimellitate; Ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (Meth) acrylate, pentaaryl tritol tetra (meth) acrylate, pentaaryl tritol tri (meth) acrylate, pentaaryl tritol di (dec) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylic Rate, ditrimethoxypropane tetra (meth) acrylate, tetramethylolpropane te
  • the vinyl monomer is capable of radical polymerization, and specific examples thereof include aromatic vinyl monomers such as styrene, ethyl vinyl benzene, a-methyl styrene and m-chloromethyl styrene; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethyl (Meth) acrylate type monomers, such as hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate; Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, and the like.
  • aromatic vinyl monomers such as
  • the protruding fine particles may include a functional group having hard properties and having a strong bond and affinity with an inorganic material such as a metal. That is, the surface of the protruding microparticles is a thiol group, nucleophilic group and metal affinity functional group carboxyl group, hydroxy group, glycol group, aldehyde group, oxazole group, amine group, amide group, imide group, nitro group, nitrile group, liquor The thing processed by the phone machine etc. can be used.
  • the protruding microparticles (2) may be fixed at about 0.1 to 99.9%, preferably about 1 to 99%, and more preferably about 5 to 90% of the surface of the moisture absorbent. There is an advantage that can protect the device from the moisture absorbent without lowering the moisture absorption efficiency in the above range. Most preferably about 10-80%.
  • the shape of the protruding particles 2 may be spherical, elliptical, hemispherical, columnar, triangular pyramidal, square pyramidal, peanut, star, clustered, irregular, and the like, but is not necessarily limited thereto.
  • the protrusion-forming particles (2) has an average 1 to 500 on an absorbent surface dog / ⁇ m 2, preferably average 5-200 / ⁇ m 2 ,, and more preferably an average of 10 to 100 pcs / in 2 ⁇ m fire It can be fixed continuously. There is an advantage that can protect the device without lowering the moisture absorption efficiency in the above range.
  • the size of the protruding microparticles (2) may have a particle diameter of about 0.5 to about 50%, preferably about 0.5 to about 30% of the diameter of the moisture absorbent. If it is in the above range, there is an effect as a projection, and the moisture absorbent can efficiently serve as the moisture absorption.
  • the height of the surface of the moisture absorbent and the projection-forming microparticles may be about 0.01 to about 10 ⁇ m, preferably 0.01 to 5 ⁇ m. The moisture absorbent can be maintained without falling from the sheet having the voids in the above range.
  • the size of the protruding microparticles (2) may have an average particle diameter range of about 0.005 to about 40 ⁇ m.
  • the size of the protruding particulates is about 0.05 to about 10 ⁇ m, more preferably about 0.01 to about 5 ⁇ m, most preferably about 0.01 to about 1 ⁇ m.
  • the size of the protruding particles is smaller than the size of the moisture absorbent (1), the porosity may be about 0.1 to 50%, preferably about 0.5 to 40%.
  • the protruding fine particles 2 may be crosslinked.
  • the degree of crosslinking may be about 0.5 to 50%, preferably about 1 to 30%, and more preferably about 2 to 20%.
  • the protruding microparticles formed on the surface of the absorbent are stable at the time of polymerization and may be well attached to the surface. It may also play a role of connecting the absorbent particles with the sheet having pores.
  • the polymerization method of the protrusion-forming microparticles may be prepared by emulsion polymerization, emulsion-free polymerization or dispersion polymerization.
  • the process for producing the protruding microparticles is described in Korean Patent Nos. 772423 and 503343, and the present invention is incorporated by reference.
  • the protruding fine particles 2 are prepared by adding a mixture of a water-soluble initiator in a vinyl monomer mixture including a crosslinkable monomer to an aqueous solution in which a surfactant is dissolved to prepare an aqueous emulsion, and the aqueous emulsion is monodisperse. After adding to the seed particle dispersion and swelling, the swollen mixture can be prepared by polymerization.
  • the method of fixing the protruding microparticles (2) to the surface of the moisture absorbent (1) may be performed by using a method such as a dry method using physical / mechanical friction, a dry method using physical / chemical friction, or a method of fixing by wet treatment.
  • a method such as a dry method using physical / mechanical friction, a dry method using physical / chemical friction, or a method of fixing by wet treatment.
  • Surface It can adhere to the surface.
  • the method using a hybridization system Niara Machinery Co.
  • the protrusion-type moisture absorbing particles to which the protrusion-forming microparticles are fixed may have a weight ratio of about 99: 1 to 50:50, preferably about 90:10 to 60:40, of the moisture absorbent (1) and the protrusion-forming microparticles (2). have. It is excellent in the effect which prevents falling out of a sheet
  • the protruding moisture absorbing particles 10 may be physically or chemically fixed to the sheet having pores.
  • Figure 4 (a) shows a schematic structure of the hygroscopic filler 100 of the present invention impregnated with a projection type moisture-absorbing particle 10 in the sheet 20 having a void.
  • the protruding moisture absorbing particles 10 may be fixed by being impregnated into a sheet having pores.
  • the fibers 20a may be irregularly entangled in the sheet having the pores of the present invention.
  • gap 20b between these fibers 20a is formed.
  • the protruded moisture absorbing particles 10b may be distributed on the fiber, inter fiber, or the like.
  • the protruding moisture absorbing particles 10b may be uniformly dispersed throughout the sheet having pores, and may be fixed to only one side of the sheet having pores.
  • the moisture absorbing filler impregnated with the protrusion moisture absorbing particles 10 may be manufactured by the following method. First prepare a sheet with voids; Impregnating or applying the mixed solution containing the protruding moisture absorption particles and the solvent to the sheet; In addition, the mixed solution may be prepared by drying the sheet impregnated or applied to fix the protruding moisture absorbing particles to the sheet.
  • the protruding moisture absorbing particles and the solvent may be used in an amount of about 10 to about 2000 parts by weight, preferably about 100 to about 1000 parts by weight. It can have a high moisture absorption efficiency per unit area in the above range.
  • the protruding moisture absorbing particles may be fixed at an average of 0.1 to about 99 wt%, preferably 5 to 90 wt%.
  • the solvent constituting the mixed solution is not particularly limited as long as it is a solvent volatile in the manufacturing process without damaging the protruding moisture absorbing particles.
  • the solvent is ethanol, methanol, propanol, butanol, isopropanol.
  • Methyl ethyl ketone, propylene glycol, 1-methoxy 2-propanol (PGM), isopropyl cellulose (IPC), methyl cellosolve (MC), ethyl cellosolve (EC), acetone, methyl ethyl ketone and the like can be used, It is not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the solvent may be used in an amount of about 100 to about 20000 parts by weight, and preferably about 500 to 10000 parts by weight based on 100 parts by weight of the protruded moisture absorbing particles.
  • the solvent is removed by volatilization by drying, and only the moisture absorbent can be fixed to the sheet.
  • the moisture absorption filler for the organic EL getter may be further formed with a coating layer.
  • the first surface of the sheet having pores may be impregnated or applied with a mixed solution including moisture-absorbing particles having a protrusion and a solvent, and a coating layer may be formed on a second surface opposite to the first surface.
  • the first surface may be an upper surface
  • the second surface may be a lower surface.
  • the first surface may be a lower surface and the second surface may be an upper surface.
  • the coating layer 30 is formed on the surface opposite to the surface on which the mixed solution containing the moisture absorbing particles and the solvent having the protrusions impregnated or the surface on which the mixed solution including the moisture absorbing particles and the solvent having the protrusions is formed is formed.
  • An example is shown.
  • the coating layer 30 may also be formed on the surface impregnated or coated with a mixed solution containing a protrusion-absorbing moisture particles and a solvent.
  • polyester resins such as vinyl acetate resin (PVAc) resin, polyvinyl pyrrolidone (PVP) resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyolefin resin, and acryl.
  • PVAc vinyl acetate resin
  • PVP polyvinyl pyrrolidone
  • acrylate resin polycarbonate resin, acrylonitrile resin, cellulose acetate, epoxy resin, phenoxy resin, siloxane resin, sulfone resin
  • Polyamide resins, polyurethane resins, polyvinyl resins, urethane acrylate resins, florin resins and the like can be used.
  • a resin which does not come out of the content of residual total volatile matter (RTVM) as measured by gas chromatography in the resin is preferable, and is more preferable in terms of protecting the device.
  • RTVM residual total volatile matter
  • the coating layer may be a single layer or may form a plurality of layers, preferably a single layer.
  • the coating layer may be porous or nonporous.
  • the coating layer may have a thickness of about 0.1 to about 100 ⁇ m, preferably about 1 to about 50 ⁇ m.
  • the thickness of the hygroscopic filler for organic EL getters of the present invention is not particularly limited. In embodiments, the thickness may be about 5 to about 500 ⁇ m, preferably about 10 to about 100 ⁇ m.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a group EL element according to an embodiment of the present invention.
  • the organic EL device includes a substrate 110; An organic light emitting unit 130 formed on one surface of the substrate and including a first electrode, an organic light emitting layer, and a second electrode; A sealing cap 120 coupled to the substrate to accommodate the organic light emitting unit; And drying means disposed in the sealing cap, and the drying means may use the moisture absorbent filler 100 for the organic EL getter.
  • the moisture absorbent filler 100 for the organic EL getter may be fixed to the sealing cap 120 by a method such as adhesion.
  • the position at which the hygroscopic filler 100 for the organic EL getter is fixed to the sealing cap 120 is not limited to the drawings, and may be fixed to at least a portion of the sealing cap 120.
  • protrusion forming fine particles (95% by weight of Poly (St-DVB) / Poly (St-DVB-AA) core-shell type) with 95 ⁇ m of 3 ⁇ m of CaO (Anfogen # 600H) manufactured by Cheil Industries. 5 parts by weight were mixed and immobilized using a hybridizer manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. to produce protruding moisture absorbing particles. As a result of observing the prepared projection type moisture-absorbing particles, it was confirmed that the projection-forming fine particles were discontinuously fixed at an average of 10-30 particles / ⁇ m 2 and fixed at 20-30% of the surface area of the absorbent.
  • Preparation Example 2 Protruding moisture absorption particles were manufactured in the same manner as in Preparation Example 1, except that the protrusion-forming fine particles had a size of 1 ⁇ m.
  • Preparation Example 3 Protruding moisture-absorbing particles were prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 20 parts by weight of the protrusion-forming fine particles having a size of 0.005 ⁇ m was mixed.
  • Preparation Example 4 Protruding moisture absorption particles were manufactured in the same manner as in Preparation Example 1, except that the protrusion-forming fine particles had a size of 4 ⁇ m.
  • Protrusion type manufactured in Preparation Example 1 10 parts by weight of the hygroscopic particles and 1900 parts by weight of methanol were mixed to prepare a mixed solution, and the mixed solution was impregnated into a PP nonwoven fabric (Toray Co., Ltd., Core Wrap10) having an average thickness of 100 ⁇ m.
  • the impregnated nonwoven fabric was dried in a dryer (LK Lab, product name LI-DO02) at a temperature of 90 ° C. for 30 minutes to volatilize the solvent, and then a moisture absorbent was fixed to prepare a hygroscopic filler.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a latex having a thickness of 50 ⁇ m manufactured by Cheil was used instead of the nonwoven fabric as a sheet having pores.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that 3Om-sized CaO (Hansung Chemical Co., Ltd. Anfogen # 600H) was used instead of the protrusion-type moisture absorbing particles.
  • 3Om-sized CaO Haansung Chemical Co., Ltd. Anfogen # 600H
  • the prepared hygroscopic filler was fixed to the sealing cap and a hygroscopic filler was fixed to the sealing cap was prepared.
  • an organic light emitting part including a first electrode, an organic light emitting layer, and a second electrode is formed on a glass substrate, and a sealing cap having a hygroscopic filler fixed thereto is disposed to accommodate the organic light emitting part.
  • the device was manufactured.
  • Moisture absorption efficiency Max moisture absorption efficiency evaluation according to the weight increase after 200 hours at 85 °C, 80% moisture absorption conditions.
  • Tack It is the ability to adhere to the adherend in a short time with very light force and is evaluated by ball tack. Ball speed was measured at 0.08 mm / sec.
  • Adhesive force It is defined as the force generated by contact between the adhesive and the adherend, and is evaluated by a peel peel test experiment. Samples were prepared by film casting on a glass substrate and measured at a test speed of 50 mm / min.
  • a sample was prepared by film casting on a glass substrate, and the adhesive tape (3M) was adhered on the glass substrate, and when the peel peel test was conducted at a test speed of 50 mm / min, the weight of the moisture absorbing particles remaining on the adhesive tape was measured.
  • the moisture absorbent filler for the organic EL getter according to the present invention does not generate dark spots, has excellent moisture absorption efficiency, moisture absorption rate and absorbent holding force, has a filler function, excellent workability, and prevents deterioration of constituent thin films of the device.
  • the present invention can be usefully used in manufacturing an organic EL device having improved light emission characteristics and lifetime characteristics.

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Abstract

본 발명의 유기 EL 게터용 흡습충전재는 유기 EL 게터용 흡습충전재는 공극을 가진 시트; 및 상기 시트에 고정되며, 돌기가 형성된 흡습입자를 포함하여 이루어진다.

Description

유기 EL 게터용 흡습충전재, 그 제조방법 및 이를 포함하는 유기 EL 소자
본 발명은 유기 EL 게터용 흡습충전재 및 이를 포함하는 유기 EL 소자에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 돌기가 형성된 흡습입자를 사용하여 시트로부터 탈락을 방지하고, 상기 돌기형성 흡습입자를 공극을 가진 시트에 고정시켜 우수한 흡습 및 충전재 기능을 가질 뿐만 아니라, 작업성이 우수하고, 유기 EL의 내구성을 향상시킬 수 있는 유기 EL 게터용 흡습충전재, 그 제조방법 및 이를 포함하는 유기 EL 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광소자(이하, 유기 EL 소자)는 형광성 유기화합물을 포함하는 박막인 유기 EL층을 한쌍의 전극을 이루는 양극과 음극과의 사이에 끼운 구조를 가지며, 이러한 박막에 홀 및 전자를 주입하여 재결합시킴으로써 엑시톤(exiton)을 생성시키고, 이 엑시톤이 불활성화될 때 빛의 방출을 이용하는 자발광소자이다.
이러한 유기 EL 소자는 일정기간동안 구동할 경우, 수분의 침투나 산소, 일산화탄소, 수분, 등의 발생으로 인하여 유기 EL 소자의 구성요소인 유기막과 금속막이 점차 산화되어 발광휘도, 발광 균일성 등의 발광 특성이 현저하게 열화되는 문제점이 있다. 즉, 발광물질이 수분과 반응하여 비발광고분자로 변환되어 다크 스팟을 형성하여 발광효율을 저하시킬 뿐만 아니라, 전하수송능력도 떨어뜨려 소자의 임피던스를 증가시키는 문제가 있고, 캐소드용 금속막의 산화로 인해 유기맛으로부터 박리되는 현상이 발생하여 전자주입효율이 급격히 감소하여 수명이 점차 저하되는 것이다.
이와 같이 유기 EL 소자는 수분과 산소에 취약하므로, 수분과 산소를 차단하기 위한 봉지공정 시 수분을 흡습할 수 있는 건조수단을 포함하는 게터(getter)를 소자 내부에 장착하는 방법이 사용되고 있다.
도 1은 게터가 장착된 유기 EL 소자의 밀봉구조를 개략적으로 도시한 것이다. 도시된 바와 같이, 통상의 유기 EL 소자는 기판(110), 상기 기판의 일면에 유기전계 발광부(130)가 형성되어 있으며, 상기 기판과 결합하여 유기전계발광부를 수납하는 밀봉캡(120)이 형성된다. 상기 밀봉캡(120) 내부의 최소한 일부에 수분을 흡수하기 위한 건조수단(200)이 형성되어 있다.
상기 건조수단으로 산화칼슘(CaO)과 같은 흡습성이 있는 분말을 수분투과성 봉지에 담아 밀봉시켜 장착하거나, 분말을 압축한 펠리트(pellet)형태, 또는 분말을 고분자 바인더에 혼합하여 필름형태로 만들어 사용하는 방법 등이 있다.
그런데, 충진제를 투습성 봉지 안에 담아 사용되는 방법은 그 두께가 필름형태에 비해 두껍고, 고온에서의 봉지 팽창(swelling)현상과 충진제 분말이 이탈되어 소자위로 떨어지는 단점이 있다. 또한, 펠리트 형태의 제작방식은 박막 제조가 어렵고, 내구성이 떨어지는 단점이 있다.
무기 충진제와 고분자 바인더를 혼합하여 제조되는 필름형태의 첨가제는 그 구성이 단순하고, 수백 마이크로 이하의 박막으로 제조 될 수 있는 장점들이 있으나, 게터로부터 분말상이 이탈되는 현상이 발생될 뿐만 아니라, 고분자 바인더 필름으로 인해 제습속도가 현저히 느려진다는 단점이 있다.
또한, 실리콘 오일을 충전하는 방식이 제기된 바 있으나, 실리콘 오일은 장시간 탈수해도 OLED 실용레벨까지의 탈수는 불가할 뿐만 아니라, 액체를 표시장치내에 주입하기 위한 구조가 필요하며 공정이 복잡해지는 단점이 있다.
본 발명의 목적은 다크 스팟이 발생하지 않고 흡습효율이 우수한 유기 EL 게터용 흡습충전재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 흡습 속도가 우수한 유기 EL 게터용 흡습충전재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 흡습제가 이탈되지 않고 고정력이 우수한 유기 EL 게터용 흡습충전재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 충전재 기능을 갖는 유기 EL 게터용 흡습충전재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 작업성이 우수하고 제조방법이 용이한 유기 EL 게터용 흡습충전재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재를 적용하여 소자의 구성 박막들의 열화를 효과적으로 방지함으로써 발광 특성과 수명 특성이 개선된 유기 EL 소자를 제공하기 위한 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 유기 EL 게터용 흡습충전재에 관한 것이다. 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재는 공극을 가진 시트; 및 상기 시트에 고정되며, 돌기가 형성된 흡습입자를 포함하여 이루어진다.
구체예에서 상기 흡습입자는 흡습제 및 상기 흡습제 표면에 돌기형성 미립자가 고정된 구조를 갖는다.
상기 흡습제는 분자체(molecular sieve) 제올라이트, 실리카겔, 탄산염, 클레이, 금속 산화물, 금속수산화물, 알칼리 토금속 산화물, 황산염, 금속 할라이드, 과염소산염 및 유기금속 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
구체예에서 상기 흡습제는 약 0.1 내지 약 200㎛의 평균 입경 범위를 가질 수 있다.
상기 돌기형성 미립자는 흡습제 표면에 약 1~500 개/㎛2로 불연속적으로 고정될 수 있다.
구체예에서는 상기 돌기형성 미립자는 상기 흡습제와 동일한 재질이거나 다른 재질일 수 있다. 한 구체예에서는 상기 돌기형성 미립자는 1종 이상의 가교성 단량체의 중합체, 1종 이상의 비닐 단량체의 중합체 혹은 1종 이상의 가교성 단량체와 1종 이상의 비닐 단량체의 공중합체일 수 있다. 상기 돌기형성 미립자는 가교도가 약 0.5 ~ 50%일 수 있다.
구체예에서 상기 돌기형성 미립자는 흡습제 표면의 약 0.1~99.9 %로 고정될 수 있다.
상기 돌기형성 미립자는 흡습제 직경의 약 0.5 내지 약 50 %일 수 있다.
상기 흡습제 표면과 돌기형성 미립자의 높이는 약 0.01 내지 약 10 μm일 수 있다.
상기 돌기형성 미립자는 다공성일 수 있다.
구체예에서, 상기 시트는 공극률이 약 5 내지 약 95 %일 수 있다.
상기 시트는 부직포, 직포 또는 라텍스 시트일 수 있다.
구체예에서 상기 부직포 또는 직포는 아세트산비닐수지(PVAc) 수지, 폴리비닐 피롤리돈(PVP) 수지, 폴리 에스테르계 수지, 폴리 올레핀계 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴로니트릴계 수지, 셀룰로오스 아세테이트, 에폭시계 수지, 페녹시계 수지, 실록산계 수지, 설폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, 우레탄 아크릴레이트계 수지, 플로린계 수지 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다. 또한 상기 라텍스 시트는 폴리우레탄, 폴리부타디엔, 니트릴 고무, 아크릴고무 및 폴리실록산 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다.
상기 유기 EL 게터용 흡습충전재는 두께가 약 10 내지 약 500㎛일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재를 포함하는 유기 EL 소자에 관한 것이다. 상기 유기 EL 소자는 기판; 상기 기판의 일면에 형성되고, 제1전극, 유기발광층 및 제2전극을 포함하는 유기전계 발광부; 상기 기판과 결합하여 상기 유기전계발광부를 수납하는 밀봉캡; 및 상기 밀봉캡 내부에 배치되는 건조수단을 포함하고, 상기 건조수단은 본 발명의 유기 EL 게터용 흡습충전재인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 관점은 유기 EL 게터용 흡습충전재의 제조방법에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 방법은 공극을 가진 시트를 준비하고; 상기 시트에 돌기가 형성된 흡습입자 및 용매를 포함하는 혼합 용액을 도포 또는 함침하고; 그리고 상기 혼합 용액이 함침된 시트를 건조시켜 돌기가 형성된 흡습입자를 시트에 고정하는 단계를 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명은 다크 스팟이 발생하지 않고, 흡습효율이 우수하며, 흡습 속도가 우수하고, 흡습제가 이탈되지 않고 고정력이 우수하며, 충전재 기능을 갖고, 작업성이 우수하고 제조방법이 용이한 유기 EL 게터용 흡습충전재 및 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재를 적용하여 소자의 구성 박막들의 열화를 효과적으로 방지함으로써 발광 특성과 수명 특성이 개선된 유기 EL 소자를 제공할 수 있다.
도 1은 게터가 장착된 유기 EL 소자의 밀봉구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2(a) 및 (b)는 본 발명의 공극을 가진 시트의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 하나의 구체예에 따른 돌기가 형성된 흡습입자의 개략적인 모식도이다.
도 4(a) 및 (b)는 본 발명의 구체예에 따른 유기 EL 게터용 흡습충전재의 개략적인 구조를 도시한 것이다.
도 5는 본 발명의 한 구체예에 따른 공극을 가진 시트에 돌기가 형성된 흡습입자가 고정된 흡습충전재의 개략적인 구조를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 구체예에 따른 유기 EL 소자의 개략적인 단면도이다.
유기EL게터용 흡습충전재 및 그 제조방법
본 발명의 유기 EL 게터용 흡습충전재는 공극을 가진 시트; 및 상기 시트에 고정되며, 돌기가 형성된 흡습입자를 포함하여 이루어진다.
상기 공극을 가진 시트는 평균직경이 약 0.1~200 ㎛, 바람직하게는 약 0.5~100 ㎛, 더욱 바람직하게는 약 1~50 ㎛인 공극이 형성되어 있으며, 공극률이 약 5~95 %, 바람직하게는 약 10 ~ 80%, 보다 바람직하게는 약 20~70% 이다. 이와 같이 공극이 형성되어 있어 수분 및 산소 등의 가스가 원활하게 통과하여 흡습제와 반응할 수 있다. 또한 공극률이 상기 범위일 경우 우수한 흡습률을 가질 수 있다.
도 2(a) 및 (b)은 본 발명에서 사용되는 공극을 가진 시트(20)의 개략적인 구조를 도시한 것이다. 상기 시트(20)는 도 2(a)에 도시된 바와 같이 부직포 혹은 직포로 형성되거나, 도 2(b)에 도시된 바와 같이 공극(20b)이 있는 라텍스(20c)와 같은 다공성 시트일 수 있다.
도 2(a)에 도시된 바와 같이 시트(20)가 부직포 혹은 직포로 형성될 경우, 평균직경이 약 0.1 ~ 200 ㎛인 섬유(20a)들이 규칙적 혹은 불규칙적으로 얽혀있어 웹구조를 가지며, 이들 섬유간 공극이 형성되어 다공성을 갖는다. 상기 섬유(20a)들은 평균직경이 약 0.1~200 ㎛, 바람직하게는 약 0.5~100 ㎛, 더욱 바람직하게는 약 0.5~50 ㎛ 일 수 있다. 섬유의 평균직경이 상기 범위를 갖도록 함으로서, 돌기형 흡습입자를 고정할 수 있고, 수 ㎛ 직경 영역에서는 나노웹의 경우보다 섬유상의 기계적 강도를 부여할 수 있으며, 일정한 공극을 형성함으로써 흡습효율 지연을 막을 수 있는 장점이 있다. 또한, 섬유 길이는 약 0.1 ~ 100 mm, 바람직하게는 약 0.5~50 mm, 더욱 바람직하게는 약 1~30 mm 일 수 있다.
상기 부직포 혹은 직포를 이루는 섬유는 아세트산비닐수지(PVAc) 수지, 폴리비닐 피롤리돈(PVP) 수지, 폴리 에틸렌 테레프탈레이트계 수지, 폴리 부틸렌 테레프탈레이트계 수지와 같은 폴리 에스테르계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴레이트계 수지, 메타크릴레이트계 수지를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴로니트릴계 수지, 셀룰로오스 아세테이트, 에폭시계 수지, 페녹시계 수지, 실록산계 수지, 설폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, 우레탄 아크릴레이트계 수지, 플로린계 수지 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다.
또한 상기 라텍스 시트는 폴리우레탄, 폴리부타디엔, 니트릴 고무, 아크릴고무 및 폴리실록산 등의 성분을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다.
도 3은 본 발명의 돌기형 흡습입자의 개략적인 모식도이다. 도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명의 돌기형 흡습입자(10)는 흡습제(1); 및 상기 흡습제 표면에 고정된 돌기형성 미립자(2)가 고정된 구조를 갖는다.
이와 같이 흡습제(1) 표면에 돌기를 부여함으로서, 흡습제 분말이 시트로부터 이탈하여 소자 위로 떨어지는 것을 방지하고 흡습입자(10)가 소자에 닿는 경우에도 다크 스팟이 형성되지 않는다.
구체예에서, 상기 흡습제(1)는 분자체(molecular sieve) 제올라이트, 실리카겔, 탄산염, 클레이, 금속 산화물, 금속수산화물, 알칼리 토금속 산화물, 황산염, 금속 할라이드, 과염소산염 및 유기금속 등 물리적, 화학적 흡착이 가능한 유무기 하이브리드 재료를 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
상기 탄산염은 탄산나트륨, 중탄산나트륨 등이 있다.
상기 금속산화물로는 산화리튬(Li2O), 산화나트륨(Na2O), 산화칼륨(K2O) 등이 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 알칼리 토금속 산화물의 예로는, 산화바륨(BaO), 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO)등이 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 금속수산화물로는 수산화칼슘, 수산화칼륨 등이 있다. 상기 황산염의 예로는, 황산리튬(Li2SO4), 황산나트륨(Na2SO4), 황산칼슘(CaSO4), 황산마그네슘(MgSO4), 황산코발트(CoSO4), 황산갈륨(Ga2(SO4)3), 황산티탄(Ti(SO4)2),또는 황산니켈(NiSO4)이 있다. 상기 금속 할라이드의 예로는, 염화칼슘(CaCl2), 염화마그네슘(MgCl2), 염화스토론튬(SrCl2), 염화이트륨(YCl2), 염화구리(CuCl2), 불화세슘(CsF), 불화탄탈륨(TaF5), 불화니오븀(NbF5), 브롬화리튬(LiBr), 브롬화칼슘(CaBr3), 브롬화세륨(CeBr4), 브롬화셀레늄(SeBr2), 브롬화바나듐(VBr2), 브롬화마그네슘(MgBr2), 요오드화 바륨(BaI2) 또는 요오드화마그네슘(MgI2)이 있고,상기 과염소산염의 예로서, 과염소산바륨(Ba(ClO4)2) 또는 과염소산 마그네슘(Mg(ClO4)2) 등이 있다.
이중 바람직하게는 금속 산화물, 금속수산화물, 알칼리 토금속 산화물, 황산염 또는 이들의 조합이다.
상기 흡습제(1)는 약 0.1 내지 약 200㎛의 평균 입경 범위를 가질 수 있다. 바람직하게는 약 0.5 내지 약 100 ㎛이며, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 50 ㎛, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 25 ㎛이이다. 상기 범위에서 높은 표면적에 의한 높은 흡습효과를 갖는 장점이 있다.
상기 돌기형성 미립자(2)는 상기 흡습제(1)의 크기보다 작으며, 흡습제의 표면에 불연속적으로 고정된다.
구체예에서는 상기 돌기형성 미립자(2)는 상기 흡습제와 동일한 재질이거나 다른 재질일 수 있다. 한 구체예에서는 상기 돌기형성 미립자(2)는 흡습제와 다른 재질이며, 가교성 단량체의 중합체, 비닐 단량체의 중합체 혹은 가교성 단량체와 비닐 단량체의 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 가교성 단량체의 중합체는 1종 이상의 가교성 단량체의 중합체 일 수 있으며, 상기 비닐 단량체의 중합체 1종 이상의 비닐 단량체의 중합체 일 수 있다. 또한 상기 가교성 단량체와 비닐 단량체의 공중합체는 1종 이상의 가교성 단량체와 1종 이상의 비닐 단량체의 공중합체일 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 구체예에서 상기 고분자 수지는 유리전이온도가 약 -60℃ 내지 약 170 ℃인 수지일 수 있다. 상기 범위일 경우에 고분자 수지끼리 서로 뭉치는 현상이 없으며, 흡습제 표면에 고정이 가능하다.
상기 가교성 단량체는 디비닐벤젠, 디비닐술폰, 알릴 (메타)크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 트리알릴 (이소)시아누레이트, 트리알리 트리멜리테이트; 에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 디(데타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메톡시프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 제조될 수 있다.
상기 비닐 단량체는 라디칼 중합이 가능한 것으로서, 구체적인 예로는 스티렌, 에틸 비닐 벤젠, a-메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, 등의 방향족 비닐계 단량체; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트계 단량체; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 에테르, 알릴 부틸 에테르 등이 있다.
한 구체예에서 상기 돌기형성 미립자는 경질의 성질을 지님과 동시에 금속 등 무기물과 강한 결합 및 친화성을 가지는 관능기를 포함할 수 있다. 즉 상기 돌기형성 미립자의 표면이 티올(thiol)기, 친핵성기 및 금속 친화성 관능기인 카르복실기, 히드록시기, 글리콜기, 알데히드기, 옥사졸기, 아민기, 아미드기, 이미드기, 니트로기, 니트릴기, 술폰기 등으로 처리된 것을 사용할 수 있다.
구체예에서 상기 돌기형성 미립자(2)는 흡습제 표면의 약 0.1~99.9 %, 바람직하게는 약 1~99 %,더욱 바람직하게는 약 5~90 %로 고정될 수 있다. 상기 범위에서 흡습효율을 떨어뜨리지 않으면서 흡습제로부터 소자를 보호할 수 있는 장점이 있다. 가장 바람직하게는 약 10~80 %이다.
구체예에서는 상기 돌기형성 미립자(2)의 형태는 구형, 타원형, 반구형, 기둥형, 삼각뿔형, 사각뿔형, 땅콩형, 별형, 클러스터형, 불규칙한 형태 등일 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
구체예에서는 상기 돌기형성 미립자(2)는 흡습제 표면에 평균 1~500 개/㎛2, 바람직하게는 평균 5~200 개/㎛2,, 더욱 바람직하게는 평균 10~100 개/㎛2로 불연속적으로 고정될 수 있다. 상기 범위에서 흡습효율을 떨어뜨리지 않으면서 소자를 보호할 수 있는 장점이 있다.
구체예에서 상기 돌기형성 미립자(2)의 크기는 흡습제 직경의 약 0.5 내지 약 50 %, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 30%의 입경을 가질 수 있다. 상기 범위일 경우에, 돌기로서의 효과가 있으며, 흡습제가 효율적으로 흡습역할을 할 수 있게 한다. 또한 상기 흡습제 표면과 돌기형성 미립자의 높이는 약 0.01 내지 약 10 ㎛일 수 있으며, 바람직하게는 0.01 내지 5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 공극을 가진 시트로부터 흡습제가 떨어지지 않고 유지할 수 있다.
한 구체예에서는 상기 돌기형성 미립자(2)의 크기는 약 0.005 내지 약 40 ㎛의 평균 입경 범위를 가질 수 있다. 바람직하게는 상기 돌기형성 미립자의 크기는 약 0.05 내지 약 10 ㎛이며, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5 ㎛, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 1 ㎛이이다. 상기 범위에서 흡습제의 성능을 떨어뜨리지 않으면서 소자를 보호할 수 있는 장점이 있다. 상기 돌기형성 미립자의 크기는 상기 흡습제(1)의 크기보다 작으며, 공극률이 약 0.1 ~ 50%일 수 있으며, 바람직하게는 약 0.5 ~ 40%일 수 있다.
상기 돌기형성 미립자(2)는 가교되어 있을 수 있다. 이때 가교도는 약 0.5~50%, 바람직하게는 약 1~30%, 더욱 바람직하게는 약 2~20%일 수 있다. 상기 범위일 경우 흡습제 표면에 형성된 돌기형성 미립자는 중합 시 안정하며, 표면에 잘 부착되어 있을 수 있다. 또한 흡습입자와 공극을 가진 시트를 연결해주는 역할도 할 수 있다.
상기 돌기형성 미립자의 중합방법은 특별한 제한은 없으나, 유화중합, 무유화중합 또는 분산 중합에 의해 제조될 수 있다. 상기 돌기형성 미립자의 제조방법은 국내 특허 제772423호 및 제506343호에 설명되어 있으며, 본 발명은 이를 참조로 포함한다.
다른 구체예에서 상기 돌기형성 미립자(2)는 가교성 단량체를 포함하는 비닐 단량체 혼합물에 유용성 개시제를 용해시킨 혼합물을 계면활성제가 용해된 수용액에 첨가하여 수성 에멀젼을 제조하고, 상기 수성 에멀젼을 단분산성 시드 입자 분산액에 첨가하여 팽윤시킨 후, 상기 팽윤된 혼합물을 중합하여 제조될 수 있다.
상기 돌기형성 미립자(2)를 흡습제(1) 표면에 고착하는 방법은 물리/기계적 마찰을 이용한 건식법, 물리/화학적 마찰을 이용한 건식법, 습식 처리에 의한 고착 등의 방법을 사용하여 돌기 형성 미립자를 흡습제(1) 표면 표면에 고착시킬 수 있다. 구체예에서는 혼성화 시스템(hybridization system, Nara Machinery Co.)을 이용한 방법을 사용함으로써, 돌기형성 미립자를 흡습제(1) 표면에 고착시킬 수 있다.
이와 같이 돌기형성 미립자가 고착된 돌기형 흡습입자는 흡습제(1)와 돌기형성 미립자(2)간 중량비율이 약 99:1~50:50, 바람직하게는 약 90:10 ~ 60:40 일 수 있다. 상기 범위에서 흡습제의 성능을 떨어뜨리지 않으면서 시트로부터 탈락을 방지하는 효과가 우수하다.
상기 돌기형 흡습입자(10)는 공극을 가진 시트에 물리적 또는 화학적으로 고정될 수 있다. 도 4(a)는 공극을 가진 시트(20)에 돌기형 흡습입자(10)가 함침된 본 발명의 흡습충전재(100)의 개략적인 구조를 나타낸 것이다.
구체예에서는 상기 돌기형 흡습입자(10)는 공극을 가진 시트에 함침되어 고정될 수 있다.
도 5는 시트에 돌기형 흡습입자(10)가 고정된 개략적인 구조를 나타낸 것이다. 도시된 바와 같이, 본 발명의 공극을 가진 시트에는 섬유(20a)가 불규칙적으로 얽혀 있을 수 있다. 이러한 섬유(20a) 들간 공극(20b)이 형성되어 있다. 돌기형 흡습입자(10b)는 섬유상(on the fiber), 섬유 사이(inter fiber) 등에 분포되어 있을 수 있다.
상기 돌기형 흡습입자(10b)는 공극을 가진 시트 전체에 걸쳐 균일하게 분산되어 있을 수 있으며, 공극을 가진 시트의 어느 한 쪽에만 고정되어 있을 수 있다.
이와 같이 돌기형 흡습입자(10)가 함침된 흡습충전재는 하기의 방법으로 제조될 수 있다. 먼저 공극을 가진 시트를 준비하고; 상기 시트에 돌기형 흡습입자 및 용매를 포함하는 혼합 용액을 함침 또는 도포하고; 그리고 상기 혼합 용액이 함침 또는 도포된 시트를 건조시켜 돌기형 흡습입자를 시트에 고정하는 단계로 제조될 수 있다.
구체예에서는 상기 공극을 가진 시트 100 중량부에 대하여, 돌기형 흡습입자 및 용매는 약 10 내지 약 2000 중량부로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 약 100 내지 약 1000 중량부로 사용될 수 있다. 상기 범위에서 단위 면적당 높은 흡습효율을 가질 수 있다. 한 구체예에서 상기 공극을 가진 시트가 부직포일 경우, 상기 돌기형 흡습입자는 평균 0.1 내지 약 99 wt%, 바람직하게는 평균 5 내지 90wt%로 고정될 수 있다.
상기 혼합용액을 이루는 용매는 돌기형 흡습입자를 손상시키지 않고 제조 공정 시에 휘발가능한 용매라면 특별히 제한되지 않는다. 구체예에서 상기 용매는 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올. 메틸에틸케톤, 프로필렌글리콜, 1-메톡시 2-프로판올(PGM), 이소프로필셀룰로오즈(IPC), 메틸 셀로솔브(MC), 에틸 셀로솔브(EC), 아세톤, 메틸에틸케톤 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 용매의 함량은 돌기형 흡습입자 100 중량부를 기준으로 하여 약 100 내지 약 20000 중량부로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 약 500 내지 10000 중량부로 사용될 수 있다.
이와 같이 공극을 가진 시트에 흡습제가 분산된 혼합용액을 함침시킨 후, 건조에 의하여 용매는 휘발시켜 제거하고 흡습제만 시트에 고정시킬 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재는 코팅층이 더 형성될 수 있다. 예컨대 공극을 가진 시트의 제1면에는 돌기가 형성된 흡습입자 및 용매를 포함하는 혼합용액이 함침되거나 도포되고, 상기 제1면의 반대면인 제2면에는 코팅층이 형성될 수 있다. 상기 제1면은 상면이고, 상기 제2면은 하면일 수 있다. 또는 상기 제1면이 하면이고 제2면이 상면일 수 있다. 도 4(b)는 상기 돌기가 형성된 흡습입자 및 용매를 포함하는 혼합용액이 함침된 면 혹은 돌기가 형성된 흡습입자 및 용매를 포함하는 혼합용액이 도포된 면의 반대면에 코팅층(30)이 형성된 예를 나타낸 것이다. 상기 코팅층(30)은 돌기가 형성된 흡습입자 및 용매를 포함하는 혼합용액이 함침된 면 혹은 도포된 면에도 형성될 수도 있다.
이와 같이 코팅층을 더함으로서, 성막성을 더 좋게 할 뿐만 아니라 표면 평균 조도를 낮출 수 있으며 모듈러스가 낮아서 소자를 충격 또는 스트레스로부터 보호할 수 있는 장점이 있다. 또한 소자에 흡습제 가 직접 닿지 않게 한 번 더 보호할 수 있다.
구체예에서는 상기 코팅층으로 아세트산비닐수지(PVAc) 수지, 폴리비닐 피롤리돈(PVP) 수지, 폴리 에틸렌 테레프탈레이트계 수지, 폴리 부틸렌 테레프탈레이트계 수지와 같은 폴리 에스테르계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴레이트계 수지, 메타크릴레이트계 수지를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴로니트릴계 수지, 셀룰로오스 아세테이트, 에폭시계 수지, 페녹시계 수지, 실록산계 수지, 설폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, 우레탄 아크릴레이트계 수지, 플로린계 수지 등이 사용될 수 있다. 또한 바람직하게는, 상기 수지 중 가스 크로마토그래피로 측정하여 RTVM( residual total volatile matter)의 함량이 나오지 않는 수지가 좋으며, 소자를 보호하는 차원에서 더 바람직하다.
상기 코팅층은 단일층이거나 복수층을 형성할 수 있으며, 바람직하게는 단일층이다. 또한 상기 코팅층은 다공성이거나 비다공성일 수 있다. 상기 코팅층의 두께는 약 0.1 내지 약 100㎛, 바람직하게는 약 1 내지 약 50 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 흡습효율을 해치지 않는 범위에서 흡습제로부터 소자를 보호할 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 유기 EL 게터용 흡습충전재의 두께는 특별한 제한이 없다. 구체예에서는 두께가 약 5 내지 약 500㎛, 바람직하게는 약 10 내지 약 100 ㎛일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재를 포함하는 유기 EL 소자에 관한 것이다. 도 6은 본 발명의 구체예에 따른 기 EL 소자의 개략적인 단면도이다. 상기 유기 EL 소자는 기판(110); 상기 기판의 일면에 형성되고, 제1전극, 유기발광층 및 제2전극을 포함하는 유기전계 발광부(130); 상기 기판과 결합하여 상기 유기전계발광부를 수납하는 밀봉캡(120); 및 상기 밀봉캡 내부에 배치되는 건조수단을 포함하고, 상기 건조수단은 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재(100)를 사용할 수 있다.
구체예에서는 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재(100)는 밀봉캡(120)에 접착 등의 방법으로 고정될 수 있다. 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재(100)이 밀봉캡(120)에 고정되는 위치는 도면에 한정되지 않으며, 밀봉캡(120)의 최소한 일부에만 고정되어 있을 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
제조예 1: 돌기형 흡습입자의 제조
흡습제로 3㎛ 크기의 CaO (화성케미칼社 Anfogen #600H) 95 중량부에 0.3㎛ 크기의 돌기형성 미립자 (제일모직 제조, 폴리(St-DVB)/폴리(St-DVB-AA) 코어-쉘 형태) 5 중량부를 혼합하여 나라 기계 제작소의 하이브리다이져를 이용하여 고정화하여 돌기형 흡습입자를 제조하였다. 제조된 돌기형 흡습입자를 SEM 사진으로 관찰한 결과, 돌기형성 미립자가 평균 10~30 개/㎛2로 불연속적으로 고정되었으며, 흡습제 표면적의 20~30 %로 고정된 것을 확인하였다.
제조예 2 : 돌기형성 미립자 크기가 1㎛ 인 것을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 돌기형 흡습입자를 제조하였다.
제조예 3 : 돌기형성 미립자 크기가 0.005㎛ 인 것을 20중량부 혼합한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 돌기형 흡습입자를 제조하였다.
제조예 4 : 돌기형성 미립자 크기가 4㎛ 인 것을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 돌기형 흡습입자를 제조하였다.
실시예 1
제조예 1에서 제조된 돌기형 흡습입자 10 중량부 및 용매로 메탄올 1900 중량부를 혼합하여 혼합용액을 제조하고, 상기 혼합용액을 평균두께가 100㎛인 PP부직포(Toray社, 제품명 Core Wrap10 )에 함침시켰다. 함침된 부직포를 건조기(LK Lab社, 제품명 LI-DO02)에서 온도 90℃ 30분동안 건조하여 용매를 휘발시킨 후, 흡습제를 고정시켜 흡습충전재를 제조하였다.
실시예 2
공극을 가진 시트로서 부직포 대신 제일모직에서 제조된 두께가 50㎛인 라텍스를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 3
두께 50㎛인 PP부직포(Toray社, 제품명 Core Wrap10 )에 제조예 2에서 제조된 돌기형 흡습입자를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 1
돌기형 흡습입자 대신 돌기가 형성되지 않은 3㎛ 크기의 CaO (화성케미칼社 Anfogen #600H)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 2
제조예 3에서 제조된 돌기형 흡습입자를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 3
제조예 4에서 제조된 돌기형 흡습입자를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
유기 EL 소자의 제조
상기 제조된 흡습충전재를 밀봉캡에 고정시키고 흡습충전제가 고정된 밀봉캡을 제조하였다. 이와 별도로 유리기판에 제1전극, 유기발광층 및 제2전극을 포함하는 유기전계 발광부를 형성시키고 상기 유기전계 발광부가 수용되도록 흡습충전제가 고정된 밀봉캡을 배치한 후 이를 기판상에 밀봉시켜 유기발광소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조한 유기EL 소자에 대해 흡습효율, tack, 점착력 및 흡습입자 이탈방지 평가를 하기의 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 흡습효율: 85℃, 80% 흡습 조건에서 200 시간 이후의 무게 증량에 따른 Max 흡습효율 평가를 진행한다.
(2) Tack : 아주 가벼운 힘으로 단시간에 피착제와 점착하는 능력이며, ball tack 으로 평가한다. Ball speed 0.08 mm/sec 속도로 로 측정하였다.
(3) 점착력 : 점착제와 피착체와의 접촉에 의해 생기는 힘이라 정의하고, 박리 peel test 실험으로 평가한다. Glass substrate위에 필름캐스팅으로 샘플을 제작하고 test speed 50 mm/min으로 측정하였다.
(4) 흡습입자 이탈방지 평가
glass substrate 위에 필름캐스팅으로 샘플을 제작하고 그 위에 점착테이프(3M社)을 접착시켰다가 test speed 50mm/min으로 박리 peel test 실험을 진행하였을 때 점착테이프 위에 남아있는 흡습입자의 무게를 측정하였다.
표 1
실시예 비교예
1 2 3 1 2 3
공극시트 부직포 라텍스 부직포 부직포 부직포 부직포
흡습입자 돌기형입자 돌기형입자 돌기형입자 돌기없음 돌기형입자 돌기형입자
흡습충전제 두께 ㎛ 100 50 50 100 100 100
흡습입자의 크기 ㎛ 3 3 3 3 3 3
돌기형성 미립자 크기 ㎛ 0.3 0.3 0.1 - 0.005 4
흡습효율 % 12 10 13 8 9 2
Tack [gF] gF 7 6 7 3 5 6
점착력 gf/mm 6 6 6 3 5 6
입자이탈방지test mg/cm2 3 1 2 68 62 2
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 돌기가 형성된 흡습입자를 적용한 흡습재의 경우, 우수한 흡습효율과 흡습속도를 가지며, 입자의 이탈방지효과가 현저한 것을 알 수 있다.
이상 첨부된 도면 및 표를 참조하여 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.
본 발명에 따른 유기 EL 게터용 흡습충전재는 다크 스팟이 발생하지 않고, 흡습효율, 흡습 속도 및 흡습제 고정력이 우수하고 충전재 기능을 가지며, 작업성이 우수하고, 소자의 구성 박막들의 열화 방지가 가능하므로, 발광 특성과 수명 특성이 개선된 유기 EL 소자 제조시 유용하게 이용될 수 있다.

Claims (19)

  1. 공극을 가진 시트; 및 상기 시트에 고정되며, 돌기가 형성된 흡습입자;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  2. 제1항에 있어서, 상기 흡습입자는 흡습제 및 상기 흡습제 표면에 돌기형성 미립자가 고정된 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  3. 제2항에 있어서, 상기 흡습제는 분자체(molecular sieve) 제올라이트, 실리카겔, 탄산염, 클레이, 금속 산화물, 금속수산화물, 알칼리 토금속 산화물, 황산염, 금속 할라이드, 과염소산염 및 유기금속으로 이루어진 군으로부터 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  4. 제2항에 있어서, 상기 흡습제는 약 0.1 내지 약 200㎛의 평균 입경 범위를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  5. 제2항에 있어서, 상기 돌기형성 미립자는 흡습제 표면에 약 1~500 개/㎛2로 불연속적으로 고정된 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  6. 제2항에 있어서, 상기 돌기형성 미립자는 1종 이상의 가교성 단량체의 중합체, 1종 이상의 비닐 단량체의 중합체 혹은 1종 이상의 가교성 단량체와 1종 이상의 비닐 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  7. 제2항에 있어서, 상기 돌기형성 미립자는 흡습제 표면의 약 0.1~99.9%로 고정된 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  8. 제2항에 있어서, 상기 돌기형성 미립자는 흡습제 직경의 약 0.5 내지 50%인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  9. 제2항에 있어서, 상기 흡습제 표면과 돌기형성 미립자의 높이는 약 0.01 내지 약 10 μm인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  10. 제2항에 있어서, 상기 돌기형성 미립자는 다공성인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  11. 제2항에 있어서, 상기 돌기형성 미립자는 가교도가 약 0.5 ~ 50%인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  12. 제1항에 있어서, 상기 시트는 공극률이 약 5 내지 약 95%인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  13. 제1항에 있어서, 상기 시트는 부직포, 직포 또는 라텍스 시트인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  14. 제13항에 있어서, 상기 부직포 또는 직포는 아세트산비닐수지(PVAc) 수지, 폴리비닐 피롤리돈(PVP) 수지, 폴리 에스테르계 수지, 폴리 올레핀계 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴로니트릴계 수지, 셀룰로오스 아세테이트, 에폭시계 수지, 페녹시계 수지, 실록산계 수지, 설폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, 우레탄 아크릴레이트계 수지, 플로린계 수지로 이루어진 군으로부터 하나 이상을 포함하는 성분으로 이루어지며; 상기 라텍스 시트는 폴리우레탄, 폴리부타디엔, 니트릴 고무, 아크릴고무 및 폴리실록산으로 이루어진 군으로부터 하나 이상을 포함하는 성분으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  15. 제1항에 있어서, 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재는 두께가 약 5 내지 약 500㎛인 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  16. 제1항에 있어서, 상기 유기 EL 게터용 흡습충전재는 코팅층이 더 형성된 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  17. 제16항에 있어서, 상기 코팅층은 아세트산비닐수지(PVAc) 수지, 폴리비닐 피롤리돈(PVP) 수지, 폴리 에스테르계 수지, 폴리 올레핀계 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴로니트릴계 수지, 셀룰로오스 아세테이트, 에폭시계 수지, 페녹시계 수지, 실록산계 수지, 설폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, 우레탄 아크릴레이트계 수지, 플로린계 수지로 이루어진 군으로부터 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 유기 EL 게터용 흡습충전재를 포함하는 유기 EL 소자.
  19. 공극을 가진 시트를 준비하고;
    상기 시트에 돌기가 형성된 흡습입자 및 용매를 포함하는 혼합 용액을 함침 또는 도포하고; 그리고
    상기 혼합 용액이 함침 또는 도포된 시트를 건조시켜 돌기가 형성된 흡습입자를 시트에 고정하는;
    단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기 EL 게터용 흡습충전재의 제조방법.
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