WO2011145405A1 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

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WO2011145405A1
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polyester film
coating layer
film
acid
coating
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川崎泰史
藤田真人
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三菱樹脂株式会社
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    • Y10T428/31794—Of cross-linked polyester

Definitions

  • the present invention relates to a laminated polyester film, for example, a laminated polyester film that needs to reduce interference unevenness due to reflection of external light, such as a liquid crystal display, a plasma display panel, and organic electroluminescence.
  • polyester films have been widely used for various optical films and molding films.
  • the base film used for these members is required to have excellent transparency and visibility.
  • polyester films are often hard-coated to improve performance such as curling prevention, scratching prevention, and surface hardness.
  • the polyester film excellent in transparency and mechanical characteristics is generally used as a base material.
  • an easily adhesive coating layer is generally provided as an intermediate layer. For this reason, interference unevenness occurs unless the refractive index of the three layers of the polyester film, the easily adhesive coating layer, and the hard coat layer is taken into consideration.
  • the refractive index of the coating layer for reducing interference unevenness is considered to be around the geometric mean of the refractive index of the polyester film of the substrate and the refractive index of the hard coat layer, and is adjusted to the refractive index around this. Ideally. Since the refractive index of the polyester film is high, it is generally necessary to design the coating layer with a high refractive index.
  • Examples of improving interference unevenness by increasing the refractive index of the coating layer include, for example, a method of increasing the refractive index in the coating layer by combining a metal oxide having a high refractive index and a polymer binder in the coating layer.
  • Patent Document 1 a method of increasing the refractive index in the coating layer by combining a metal oxide having a high refractive index and a polymer binder in the coating layer.
  • Patent Document 1 As another example, there is a method of combining a metal chelate compound and a resin. In this case, the stability of the coating solution may not be sufficient depending on the combination due to the instability of the metal chelate in the aqueous solution, which may lead to an increase in the liquid exchange work when producing for a long time.
  • Patent Document 2 proposes the stability of the coating solution may not be sufficient depending on the combination due to the instability of the metal chelate in the aqueous solution, which may lead to an increase in the liquid exchange work when producing for a long time.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is a laminated polyester film with reduced interference unevenness due to external light reflection and excellent adhesion to various surface functional layers such as hard coats. It is to provide.
  • the gist of the present invention is a laminate comprising a coating layer formed from a coating solution containing a polyester resin containing a naphthalene skeleton, a metal oxide and an aromatic isocyanate compound on at least one side of a polyester film. It exists in the polyester film.
  • the laminated polyester film of the present invention when various surface functional layers such as a hard coat are laminated, there is little interference unevenness due to reflection of external light, and a film excellent in adhesiveness with various surface functional layers is provided. And its industrial value is high.
  • the polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.
  • the polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester.
  • a homopolyester those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred.
  • the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid).
  • examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
  • an ultraviolet absorber may be contained in the polyester film.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound having ultraviolet absorbing ability and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
  • an organic ultraviolet absorber there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.
  • an organic type ultraviolet absorber For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
  • particles may be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing the occurrence of scratches in each step.
  • the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
  • Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid.
  • the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide, and organic particles.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the laminated polyester film of the present invention is used for various optical films and decorative films, it is preferred to increase transparency and sharpness.
  • the content of particles in the polyester film is small. Therefore, it is preferable to have a multilayer structure in which particles are contained only in the surface layer of the film, or a design in which particles are not contained in the polyester film.
  • the coating layer in order to improve handling properties such as slipperiness of the film, it is preferable to design the coating layer to contain particles.
  • polyester film of the present invention conventionally known antioxidants, antistatic agents, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added as necessary.
  • a production example of the polyester film in the present invention will be specifically described, but is not limited to the following production examples. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
  • the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction.
  • the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C.
  • the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
  • the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state where the temperature is usually controlled at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
  • the coating solution used for forming the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention will be described.
  • the coating layer it may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the stretching process of the polyester film, or may be applied off-system on the film once manufactured, and may employ both offline coating. You may use together.
  • In-line coating is preferably used in that it can be applied at the same time as film formation, and thus can be manufactured at low cost, and the thickness of the coating layer can be changed by the draw ratio.
  • the in-line coating is not limited to the following, for example, in the sequential biaxial stretching, a coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished.
  • a coating layer is provided on a polyester film by in-line coating, coating can be performed simultaneously with film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature, and a film suitable as a polyester film can be produced.
  • the polyester resin containing a naphthalene skeleton in the present invention is mainly used for adjusting the refractive index of the coating layer and improving the adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer.
  • a method for incorporating the naphthalene skeleton into the polyester resin for example, two or more hydroxyl groups are introduced as substituents into the naphthalene ring to form a diol component or a polyvalent hydroxyl component, or two or more carboxylic acid groups are used.
  • naphthalene skeleton introduced with a carboxylic acid group include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid. Of these, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is particularly preferred.
  • a constituent component of the polyester resin containing a naphthalene skeleton for example, a polyvalent carboxylic acid and a polyvalent hydroxy compound having no naphthalene skeleton as described below may be used in combination.
  • polyvalent carboxylic acid terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfone Isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutaric acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic acid Acid monopotassium salts and ester-forming derivatives thereof can be used.
  • the metal oxide in the present invention is mainly used for adjusting the refractive index of the coating layer.
  • the refractive index of the resin used in the coating layer is low, it is preferable to use a metal oxide having a high refractive index, and it is preferable to use a refractive index of 1.7 or more.
  • the metal oxide include, for example, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, yttrium oxide, antimony oxide, indium oxide, zinc oxide, antimontin oxide, indium tin oxide, and the like. You may use 2 or more types. Among these, zirconium oxide and titanium oxide are more preferably used. In particular, zirconium oxide is more preferably used from the viewpoint of weather resistance.
  • the metal oxide is preferably used in the form of particles because there is a concern that the adhesion and stability of the coating solution may be lowered depending on the form of use, and the average particle size is transparency and stability of the coating solution. From this point of view, it is preferably in the range of 0.001 to 0.1 ⁇ m. Among them, those having a small particle diameter are preferable because the refractive index of the coating layer can be adjusted more easily while maintaining transparency. However, as will be described later, when used for the purpose of imparting easy handling properties such as slipperiness, a small amount of particles having an average particle size in the range of 0.1 to 1.0 ⁇ m is used within a range that does not impair transparency. It is also possible to do.
  • the aromatic isocyanate compound in the present invention mainly improves the adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer, and further, durability against various solvents used when forming a surface functional layer by strengthening a coating layer. Used to improve performance.
  • a surface functional layer such as a hard coat layer
  • durability against various solvents used when forming a surface functional layer by strengthening a coating layer Used to improve performance.
  • the aromatic isocyanate compound is an aromatic isocyanate or an isocyanate derivative typified by a blocked aromatic isocyanate, and a compound produced as a result of reaction of these isocyanate groups during formation of a coating layer.
  • the aromatic isocyanate include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and among them, tolylene diisocyanate is particularly preferable from the viewpoint of adhesion.
  • the blocking agent When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol.
  • active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ⁇ -caprolactam and ⁇ -valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetal Examples include oxime compounds such as dooxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic isocyanate or an isocyanate derivative typified by a blocked aromatic isocyanate may be used alone, or may be used as a mixture or combination with various polymers.
  • the laminated polyester film of the present invention for improving the coated surface, reducing interference unevenness when various surface functional layers such as a hard coat layer are laminated on the coated surface, improving transparency and adhesion, etc. It is also possible to use various polymers in combination.
  • the polymer examples include a polyester resin not containing a naphthalene skeleton, an acrylic resin, a urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, Examples include hydroxy cellulose and starches.
  • polyester resins, acrylic resins, and urethane resins that do not contain a naphthalene skeleton are preferable from the viewpoint of improving adhesion to a surface functional layer such as a hard coat layer.
  • a crosslinking agent other than the aromatic isocyanate compound may be used in combination as long as the gist of the present invention is not impaired.
  • Various known resins can be used as the crosslinking agent, and examples thereof include aliphatic or alicyclic isocyanate compounds, melamine compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, carbodiimide compounds, and the like.
  • the coating layer contains particles other than the above-described metal oxide for the purpose of improving the adhesion and slipping property of the coating layer.
  • the coating layer contains particles that are larger than the particle size of the metal oxide particles described above. It is preferable to make it.
  • the average particle size of the particles contained in the coating layer used for this purpose is preferably in the range of 1.0 ⁇ m or less, more preferably in the range of 0.05 to 0.7 ⁇ m, particularly from the viewpoint of the transparency of the film. The range is preferably from 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • Specific examples of the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, and organic particles, and silica is particularly preferable from the viewpoint of dispersibility.
  • an appropriate amount of a known anionic surfactant or nonionic surfactant can be added in order to improve the wettability to the film and coat the coating solution uniformly. is there.
  • a fluorosurfactant is more preferably used.
  • Fluorosurfactant refers to a compound having a hydrocarbon chain in which some or all of the hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
  • the fluorosurfactant preferably has a certain degree of water solubility or water dispersibility.
  • a compound having a hydrophilic group in addition to a fluorine-substituted hydrocarbon chain is used.
  • the hydrophilic group include amines or metal salts such as sulfonic acid, carboxylic acid, and phosphoric acid, halogenated salts of tertiary amines, hydroxyl groups, and ether groups.
  • anionic fluorosurfactant examples include lithium salt, potassium salt, sodium salt and ammonium salt of perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acid, potassium salt of perfluoroalkyl (C7 to C20) carboxylic acid, sodium Salts, ammonium salts, perfluoroalkyl dicarboxylic acid potassium salts, perfluoroalkyl phosphates and the like.
  • Nonionic fluorosurfactants include perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- (2-hydroxyethyl) perfluorooctanesulfonic acid amide, perfluoroalkylpolyoxyethylene ethanol, perfluoro Examples include alkyl alkoxylates.
  • the coating layer may be applied with an antifoaming agent, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent, a dye, or a pigment as necessary. Etc. may be contained.
  • the ratio of the naphthalene ring in the polyester resin containing a naphthalene skeleton is preferably in the range of 5 to 80% by weight, more preferably in the range of 10 to 60% by weight.
  • the ratio of the polyester resin containing a naphthalene skeleton in the coating solution is usually in the range of 5 to 90% by weight, preferably in the range of 10 to 85% by weight, and more preferably in the range of 15 to 80% by weight.
  • the ratio of the naphthalene ring can be determined by, for example, dissolving and extracting the coating layer with an appropriate solvent or warm water, separating by chromatography, analyzing the structure by NMR or IR, and further analyzing by pyrolysis GC-MS (gas chromatography mass spectrometry). ) Or optical analysis.
  • the ratio of the metal oxide in the coating solution is usually in the range of 3 to 70% by weight, preferably in the range of 5 to 50% by weight, more preferably in the range of 5 to 40% by weight, particularly preferably in the range of 6 to 30% by weight. It is.
  • the amount of the metal oxide is less than 3% by weight, the refractive index of the coating layer cannot be made sufficiently high, so that interference unevenness may not be reduced.
  • the coating layer is transparent. The adhesiveness may deteriorate or the adhesiveness may decrease.
  • the ratio of the aromatic isocyanate compound in the coating solution is usually in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and still more preferably 10 to 30% by weight.
  • the amount is less than 1% by weight, there is a concern that the adhesion with the surface functional layer such as a hard coat layer may be reduced, or that the heat and humidity resistance may be lowered due to the weak coating layer.
  • the refractive index of the coating layer is lowered, the visibility may be poor due to interference unevenness after the formation of a surface functional layer such as a hard coat layer.
  • the proportion of particles that can be contained in the coating layer and used for improving the handleability such as the slipperiness of the film is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0. It is in the range of 3 to 3% by weight, more preferably in the range of 0.4 to 2% by weight.
  • the amount is small, the effect of the metal oxide particles contained in the coating layer or the handling property must be improved by incorporating particles into the film.
  • the amount is large, the transparency of the film is deteriorated.
  • a coating layer can also be provided on the surface opposite to the surface on which the coating layer is provided.
  • a functional layer such as a microlens layer, a prism layer, an anti-sticking layer, a light diffusion layer, a hard coat layer, an adhesive layer, or a print layer
  • Adhesion with the functional layer can be improved.
  • a conventionally well-known thing can be used as a component of the coating layer formed in the surface on the opposite side.
  • binder polymers such as polyester resins, acrylic resins and urethane resins, cross-linking agents such as oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds and isocyanate compounds. These materials may be used alone. A plurality of types may be used in combination. Further, it may be a coating layer containing a polyester resin containing a naphthalene skeleton as described above, a metal oxide, and an aromatic isocyanate compound (a coating layer having the same surface on both sides of a polyester film).
  • the analysis of the components in the coating layer can be performed, for example, by analysis of TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-rays and the like.
  • a coating layer When providing a coating layer by in-line coating, apply the above-mentioned series of compounds as an aqueous solution or aqueous dispersion and apply a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight on the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the thickness of the coating layer provided on the polyester film is usually in the range of 0.04 to 0.20 ⁇ m, preferably 0.07 to 0.15 ⁇ m.
  • the film thickness is out of the above range, visibility may deteriorate due to interference unevenness after the surface functional layer is laminated.
  • a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used.
  • the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited.
  • the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C.
  • the heat treatment should be performed for a second, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
  • the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
  • polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
  • the coating layer in the present invention has a refractive index adjusted to suppress the occurrence of interference unevenness, and the refractive index is in the vicinity of the geometric mean of the surface functional layer such as the base material polyester film and the hard coat layer. Designed.
  • the refractive index of the coating layer and the reflectance of the coating layer are closely related.
  • the absolute reflectance of the present invention is a graph showing the wavelength on the horizontal axis and the reflectance on the vertical axis, and the minimum value of the reflectance is preferably one in the wavelength range of 400 to 800 nm, and the minimum value is 4 It is preferably 0.0% or more. In the range of the absolute reflectance of the present invention, if the minimum value appears at the same wavelength, the reflectance of the minimum value is a high value when the refractive index is high, and a low value when the refractive index is low.
  • the absolute reflectance preferably has one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, more preferably one minimum value in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the minimum value is preferably in the range of 4.0 to 6.5%, more preferably 4.5 to 6.2%. If the minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm is not one, and if the absolute reflectance of the minimum value is outside the above value, interference unevenness occurs after the surface functional layer such as the hard coat layer is formed. The visibility of the film may be reduced.
  • the polyester film of the present invention is generally provided with a surface functional layer such as a hard coat layer on the coating layer.
  • a surface functional layer such as a hard coat layer on the coating layer.
  • cured materials such as reactive silicon compounds, such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane.
  • reactive silicon compounds such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane.
  • a polymerization cured product of a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable.
  • composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited.
  • the UV-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited.
  • composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate are not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents.
  • inorganic or organic fine particles include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents.
  • an arbitrary amount of solvent can be added.
  • the hard coat layer when an organic material is used, a general wet coat method such as a roll coat method or a die coat method is employed.
  • the formed hard coat layer can be subjected to a curing reaction by heating, irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as necessary.
  • Coating layer thickness measurement method The surface of the coating layer was dyed with RuO4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by the ultrathin section method was stained with RuO4, and the cross section of the coating layer was measured using TEM (H-7650 manufactured by Hitachi, acceleration voltage 100 V).
  • a black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted on the measurement film back of the polyester film in advance. 500N) using the synchronous mode, incident angle of 5 °, N polarization, response fast, data collection interval of 1.0 nm, bandwidth of 10 nm, scanning speed of 1000 m / min. Were measured, and the wavelength (bottom wavelength) and reflectance at the minimum value were evaluated.
  • Interference unevenness evaluation method On the coating layer side of the polyester film, 72 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 18 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, 10 parts by weight of antimony pentoxide, photopolymerization initiator (trade names: Irgacure 184, Ciba Specialty Chemical) (Product) A mixed coating solution of 1 part by weight and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone was applied so as to have a dry film thickness of 5 ⁇ m and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer. The obtained film is visually observed under a three-wavelength fluorescent lamp, and interference unevenness is observed. If the interference unevenness is not confirmed, ⁇ , thin sparse interference unevenness is confirmed, thin, linear The case where the interference unevenness was confirmed was indicated by ⁇ , and the case where clear interference unevenness was confirmed was indicated by ⁇ .
  • Adhesion evaluation method In order to evaluate the tighter adhesion, the materials obtained by removing antimony pentoxide from the hard coat liquid used in the evaluation of the above (5) were examined. That is, 80 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone are mixed. The liquid was applied so as to have a dry film thickness of 5 ⁇ m, and cured by irradiation with ultraviolet rays to form a hard coat layer.
  • a photopolymerization initiator trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • the obtained film was subjected to 10 ⁇ 10 cross-cut after 100 hours in an environment of 60 ° C. and 90% RH, and a tape of 18 mm width (cello tape (registered trademark) CT manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was formed thereon. -18) is attached, and the peeled surface is observed after being peeled off rapidly at a peeling angle of 180 °. If the peeled area is less than 3%, ⁇ if it is 3% or more and less than 10%, ⁇ , 10% or more and 50%. If it was less than ⁇ , it was marked as x if it was 50% or more.
  • the polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows. ⁇ Method for producing polyester (A)> Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours.
  • the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C.
  • the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg.
  • the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure.
  • the intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.63.
  • ⁇ Method for producing polyester (B)> In the method for producing polyester (A), after adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate, 0.2 part by weight of silica particles dispersed in ethylene glycol having an average particle diameter of 1.6 ⁇ m and 0.04 part of antimony trioxide are added. A polyester (B) was obtained using the same method as the production method of the polyester (A) except that the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to the intrinsic viscosity of 0.65 by adding parts by weight. The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.65.
  • methyl ethyl ketone oxime 16 parts by weight was added at 55 ° C. to obtain a blocked isocyanate group-containing urethane prepolymer. Furthermore, the blocked aromatic isocyanate compound obtained by mixing 7.2 parts by weight of triethylamine and 450 parts by weight of water, adding 2.9 parts by weight of triethylenetetramine, causing the reaction to remove the methyl ethyl ketone solvent.
  • VIA silica particles with an average particle size of 0.45 ⁇ m-Particles:
  • VIB silica particles with an average particle size of 0.30 ⁇ m ⁇ Particles:
  • VIC silica particles with an average particle size of 0.16 ⁇ m
  • Example 1 Each polyester (A) was supplied to an extruder, melted at 285 ° C., and then extruded onto a cooling roll set at 40 ° C. to be cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the difference in peripheral speed of the roll, and then the coating liquid 1 shown in Table 1 below was applied to both sides of the longitudinally stretched film, and led to a tenter. Polyester having a thickness of 125 ⁇ m having a coating layer with a film thickness (after drying) of 0.09 ⁇ m after being stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction and heat-treated at 225 ° C. A film was obtained.
  • Example 1 In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except having changed the coating agent composition into the coating agent composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. As shown in Table 2, the finished polyester film had high reflectivity, good interference unevenness level, and good adhesion.
  • Example 19 A mixed raw material in which polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyester (A) is used as a raw material for the intermediate layer in each of two extruders.
  • polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, are used as a raw material for the outermost layer (surface layer)
  • polyester (A) is used as a raw material for the intermediate layer in each of two extruders.
  • are melted at 285 ° C. and then coextruded and cooled on a cooling roll set at 40 ° C. in a layer configuration of two types and three layers (surface layer / intermediate layer / surface layer 1: 18: 1 discharge amount).
  • the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C.
  • Example 20 In Example 19, it manufactured similarly to Example 19 except changing a coating agent composition into the coating composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. As shown in Table 2, the finished polyester film had high reflectivity, good interference unevenness level, and good adhesion.
  • Comparative Examples 1 to 5 In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except having changed the coating agent composition into the coating agent composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. When the finished laminated polyester film was evaluated, as shown in Table 2, when clear interference unevenness could be observed, the adhesion was inferior.
  • Example 5 as a result of measurement by irradiating Bi32 + as a primary ion at an acceleration voltage of 25 kV with TOF-SIMS, an ion peak derived from a naphthalene ring and an ion peak derived from a tolylene diisocyanate component are observed. I was able to. The presence of zirconium element could also be confirmed by fluorescent X-ray analysis.
  • the film of the present invention for example, in various optical films that are members of liquid crystal or plasma displays, molding films, etc., for applications that place importance on adhesion and visibility with surface functional layers such as hard coat layers. It can be suitably used.

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Abstract

　ハードコート層等に対して良好な視認性や密着性を有することが求められる用途、例えば液晶ディスプレイの部材等の各種の光学用フィルムや成形用フィルムにおいて好適に利用することができる積層ポリエステルフィルムを提供する。　ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂、金属酸化物および芳香族イソシアネート化合物を含有する塗布液から形成された塗布層を有する積層ポリエステルフィルム。

Description

積層ポリエステルフィルム
　本発明は、積層ポリエステルフィルムに関するものであり、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイパネル、有機エレクトロルミネッセンス等、外光反射による干渉ムラの軽減が必要な積層ポリエステルフィルムに関するものである。
　近年、ポリエステルフィルムは、各種の光学用フィルムや成形用フィルムに多く用いられ、液晶やプラズマディスプレイ等の部材であるタッチパネル、反射防止フィルム、プリズムシート、光拡散シート、電磁波シールドフィルムや、インモールド転写フィルム、インモールドラベルフィルム等の用途に用いられている。これらの部材に用いられるベースフィルムには優れた透明性、視認性が要求される。
　これらフィルムにはカール防止や傷つき防止、表面硬度等の性能を向上させるために、ハードコート加工されることが多い。また、基材としては、透明性、機械特性に優れたポリエステルフィルムが一般的に使用される。ポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、中間層として易接着の塗布層が設けられる場合が一般的である。そのため、ポリエステルフィルム、易接着の塗布層、ハードコート層の３層の屈折率を考慮しないと干渉ムラが発生してしまう。
　干渉ムラのあるフィルムをタッチパネル等のディスプレイに使用すると、視認性の悪いものになってしまい、使用しづらいものとなってしまう。そのため干渉ムラ対策をすることが求められている。一般的には、干渉ムラを軽減させるための塗布層の屈折率は、基材のポリエステルフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の相乗平均付近と考えられ、この辺りの屈折率に調整することが理想的である。ポリエステルフィルムの屈折率が高いため、一般的には塗布層の屈折率を高く設計する必要がある。
　塗布層の屈折率を高くして、干渉ムラを改善した例としては、例えば、塗布層中に屈折率が高い金属酸化物と高分子バインダーを組み合わせて塗布層中の屈折率を上げる方法がある（特許文献１）。また別の例としては、金属キレート化合物と樹脂を組み合わせる方法もある。この場合は、水溶液中での金属キレートの不安定さから、組み合わせによっては塗布液の安定性が十分でない場合があり、長時間の生産を行う場合、液交換作業の増加を招く可能性がある（特許文献２）。これらの方法で干渉ムラを改善するためには、塗布層が溶剤で溶解されて、塗布層の厚み変わることによる干渉ムラの発生を抑制するために、塗布層上に形成するハードコート層等の表面機能層の形成で使用する溶剤を選択する必要がある場合があった。そのため、例えば、生産性を向上させるために使用する速乾性溶剤、面状を良化させるために使用するレベリング剤、表面機能層に使用する樹脂の溶解性を向上させるための各種の溶剤等を問題なく使用できる塗布層が求められていた。
特開２００４－５４１６１号公報 特開２００５－９７５７１号公報
　本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、外光反射による干渉ムラが軽減され、ハードコート等の各種の表面機能層との密着性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
　本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂、金属酸化物および芳香族イソシアネート化合物を含有する塗布液から形成された塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
　本発明の積層ポリエステルフィルムによれば、ハードコート等の種々の表面機能層を積層した際に外光反射による干渉ムラが少なく、種々の表面機能層との密着性に優れたフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
　本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
　本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ－オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
　また、フィルムの耐候性の向上、カラーフィルター等に用いられる色素の劣化防止のために、ポリエステルフィルム中に紫外線吸収剤を含有させてもよい。紫外線吸収剤は、紫外線吸収能を有する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。
　紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を２種類以上併用して用いることも可能である。
　本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合してもよい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン、有機粒子等の粒子が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、各種の光学用フィルムや装飾用フィルムに用いるために、透明性や鮮明性を高くすることが好まれる。透明性、鮮明性を高くするために、ポリエステルフィルム中への粒子の含有量は少ない方が好ましい。それゆえ、フィルムの表層のみに粒子を含有させた多層構成にするか、あるいは、ポリエステルフィルム中には粒子を含有しない設計にすることが好ましい。ポリエステルフィルム中に粒子を含有しない設計の場合は、フィルムの易滑性等の取り扱い性を改善するために、塗布層に粒子を含有する設計にすることが好ましい。
　なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
　本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０～３００μｍ、好ましくは２５～２５０μｍの範囲である。
　次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは３．０～６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０～１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０～７倍、好ましくは３．５～６倍である。そして、引き続き１８０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
　また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４～５０倍、好ましくは７～３５倍、さらに好ましくは１０～２５倍である。そして、引き続き、１７０～２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
　次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成に使用する塗布液について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよく、両者を併用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であり、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることができるという点でインラインコーティングが好ましく用いられる。
　インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に塗布層を高温で処理することができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂、金属酸化物および芳香族イソシアネート化合物を含有する塗布液から形成された塗布層を有することを必須の要件とする。
　本発明におけるナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂は、主に塗布層の屈折率の調整、およびハードコート層等の表面機能層との密着性を改善するために使用するものである。
　ナフタレン骨格をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、ナフタレン環に置換基として水酸基を２つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を２つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として作成する方法がある。ポリエステル樹脂の安定性の観点から、ナフタレン環にカルボン酸基を導入し、酸成分とすることが好ましい。カルボン酸基を導入したナフタレン骨格としては、代表的なものとして、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、および２，７－ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。この中でも２，６－ナフタレンジカルボン酸が特に好ましい。
　また、ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂の構成成分として、ナフタレン骨格を有しない、例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を併用してもよい。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオ－ル、２－メチル－１，５－ペンタンジオ－ル、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ｐ－キシリレングリコ－ル、ビスフェノ－ルＡ－エチレングリコ－ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ－ル、ポリプロピレングリコ－ル、ポリテトラメチレングリコ－ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ－ル、ジメチロ－ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ジメチロ－ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ－ルプロピオン酸カリウムなどが挙げられる。
　本発明における金属酸化物は、主に塗布層の屈折率調整のために使用するものである。
特に塗布層中に使用する樹脂の屈折率が低いために、高い屈折率を有する金属酸化物を使用することが好ましく、屈折率として１．７以上のものを使用することが好ましい。金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化亜鉛、アンチモンチンオキサイド、インジウムチンオキサイド等が挙げられ、これらを単独で使用してもよいし、２種類以上使用してもよい。これらの中でも酸化ジルコニウムや酸化チタンがより好適に用いられ、特に、耐候性の観点から酸化ジルコニウムがより好適に用いられる。
　金属酸化物は、使用形態によっては密着性や塗布液の安定性が低下する懸念があるため、粒子の状態で使用することが好ましく、また、その平均粒子径は透明性と塗布液の安定性の観点から、好ましくは０．００１～０．１μｍの範囲であり、その中でも粒子径が小さいものが透明性を保持したまま、塗布層の屈折率の調整をより容易に行えるので好ましい。ただし、後述するように、易滑性等の取り扱い性も付与する目的で使用する場合は、透明性を損なわない範囲で、平均粒子径が０．１～１．０μｍの範囲の粒子を少量使用することも可能である。
　本発明における芳香族イソシアネート化合物は、主にハードコート層等の表面機能層との密着性を向上させ、さらには、塗布層を強固にし、表面機能層を形成するときに使用する各種溶剤に対する耐久性を向上させるために使用する。また、本発明においては、屈折率の調整が重要であり、それゆえ、脂肪族や脂環族イソシアネート化合物より屈折率が高く設計可能な芳香族イソシアネート化合物を使用する。
　芳香族イソシアネート化合物とは、芳香族イソシアネートあるいは、ブロック化芳香族イソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体、およびそれらのイソシアネート基が塗布層形成時に反応した結果、生成する化合物のことである。芳香族イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられ、その中でも特に密着性の観点からトリレンジイソシアネートが好ましい。
　ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。
　また、上述した芳香族イソシアネートあるいは、ブロック化芳香族イソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。
　本発明における積層ポリエステルフィルムにおいて、塗布面状の向上、塗布面上にハードコート層等の種々の表面機能層が積層されたときの干渉ムラの低減、透明性や密着性の向上等のために各種のポリマーを併用することも可能である。
　ポリマーの具体例としては、ナフタレン骨格を含有しないポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル（ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でもハードコート層等の表面機能層との密着性向上の観点から、ナフタレン骨格を含有しないポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。
　さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、芳香族イソシアネート化合物以外の架橋剤を併用していてもよい。架橋剤としては、種々公知の樹脂が使用できるが、例えば、脂肪族あるいは脂環族イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物等が挙げられる。
　また、本発明は、塗布層中に、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として上述の金属酸化物以外の粒子を含有することが好ましい。特にポリエステルフィルム中に粒子を含有しない設計の場合は、フィルムの易滑性等の取り扱い性を改善するために、塗布層に上述した金属酸化物の粒子の粒子径よりも大きい粒子を含有する設計にすることが好ましい。当該目的で使用する、塗布層中に含有する粒子の平均粒子径はフィルムの透明性の観点から好ましくは１．０μｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは０．０５～０．７μｍの範囲、特に好ましくは０．１～０．５μｍの範囲である。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機粒子等が挙げられ、特に分散性の観点からシリカがより好ましい。
　本発明の主旨を損なわない範囲において、フィルムへの濡れ性を向上させ、塗布液を均一にコートするために、公知のアニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤を適量添加することも可能である。よりフィルムへの濡れ性を向上させるために、フッ素系界面活性剤がより好適に使用される。
　フッ素系界面活性剤とは、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素鎖を持つ化合物を指す。また、水系塗布液を使用する場合は、フッ素系界面活性剤は、ある程度の水溶性または水分散性を有することが好ましく、例えば、フッ素置換された炭化水素鎖以外に親水性基を有する化合物が挙げられる。親水性基としては、例えば、スルホン酸、カルボン酸、リン酸等のアミンまたは金属塩、３級アミンのハロゲン化塩、水酸基、またはエーテル基等が挙げられる。
　アニオン性のフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル（Ｃ４～Ｃ１２）スルホン酸のリチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、およびアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ７～Ｃ２０）カルボン酸のカリウム塩、ナトリウム塩、およびアンモニウム塩、パーフルオロアルキルジカルボン酸カリウム塩、パーフルオロアルキル燐酸塩等が挙げられる。また、ノニオン性のフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ－プロピル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホン酸アミド、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール、パーフルオロアルキルアルコキシレート等が挙げられる。
　さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、塗布層には必要に応じて消泡剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。
　ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂におけるナフタレン環の割合は、好ましくは５～８０重量％の範囲であり、より好ましくは１０～６０重量％の範囲である。また、塗布液におけるナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂の割合は、通常５～９０重量％の範囲、好ましくは１０～８５重量％の範囲、さらに好ましくは１５～８０重量％の範囲である。これらの範囲で使用することにより、塗布層の屈折率の調整が容易となり、ハードコート層等の表面機能層を形成後の干渉ムラの軽減がしやすくなる。なお、ナフタレン環の割合は、例えば、適当な溶剤または温水で塗布層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、ＮＭＲやＩＲで構造を解析、さらに熱分解ＧＣ－ＭＳ（ガスクロマトグラフィー質量分析）や光学的な分析等で解析することにより求めることができる。
　塗布液における金属酸化物の割合は、通常３～７０重量％の範囲、好ましくは５～５０重量％の範囲、さらに好ましくは５～４０重量％の範囲、特に好ましくは６～３０重量％の範囲である。金属酸化物の量が３重量％未満の場合は塗布層の屈折率を十分に高くすることができないことにより、干渉ムラが軽減されない場合があり、７０重量％を超える場合は、塗布層の透明性が悪化する場合や密着性が低下する場合がある。
　塗布液における芳香族イソシアネート化合物の割合は、通常１～５０重量％の範囲、より好ましくは５～４０重量％、さらに好ましくは１０～３０重量％の範囲である。１重量％未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性や、塗布層が弱いことにより、耐湿熱性が低下する可能性が懸念され、５０重量％を超える場合、塗布層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性がよくない場合がある。
　本発明において、塗布層中に含有しうる、フィルムの易滑性等の取り扱い性を改善するために使用する粒子の割合は、好ましくは０．１～５重量％の範囲、より好ましくは０．３～３重量％の範囲、さらに好ましくは０．４～２重量％の範囲である。少ない場合は、塗布層中に含有する金属酸化物の粒子の効果、あるいはフィルム中に粒子を含有させることにより取り扱い性を改善する必要があり、一方、多い場合はフィルムの透明性が悪化する。
　本発明のポリエステルフィルムにおいて、上述した塗布層を設けた面と反対側の面にも塗布層を設けることも可能である。例えば、ハードコート層等の表面機能層を形成する反対側にマイクロレンズ層、プリズム層、スティッキング防止層、光拡散層、ハードコート層、粘着層、印刷層等の機能層を形成する場合に、当該機能層との密着性を向上させることが可能である。反対側の面に形成する塗布層の成分としては、従来公知のものを使用することができる。例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等のバインダーポリマー、オキサゾリン系化合物、エポキシ系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物等の架橋剤等が挙げられ、これらの材料を単独で用いてもよいし、複数種を併用して用いてもよい。また、上述してきたようなナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂、金属酸化物、および芳香族イソシアネート化合物を含有する塗布層（ポリエステルフィルムに両面同一の塗布層）であってもよい。
　塗布層中の成分の分析は、例えば、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ、ＥＳＣＡ、蛍光Ｘ線等の分析によって行うことができる。
　インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１～５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。
　本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の膜厚は、通常０．０４～０．２０μｍ、好ましくは０．０７～０．１５μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、表面機能層を積層後の干渉ムラにより、視認性が悪化する場合がある。
　本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
　本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０～２００℃で３～４０秒間、好ましくは１００～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、７０～２８０℃で３～２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
　本発明における塗布層は干渉ムラの発生を抑制するために、屈折率の調整がされたものであり、その屈折率は基材のポリエステルフィルムとハードコート層等の表面機能層の相乗平均付近に設計したものである。塗布層の屈折率と塗布層の反射率は密接な関係がある。本発明の絶対反射率は、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描き、反射率の極小値が波長４００～８００ｎｍの範囲に１つであることが好ましく、その極小値は４．０％以上であることが好ましい。本発明の絶対反射率の範囲においては、その極小値が同じ波長に現れるならば、極小値の反射率は、屈折率が高い場合は高い値となり、屈折率が低い場合は低い値となる。
　本発明における絶対反射率は、波長４００～８００ｎｍの範囲に極小値が１つ存在することが好ましく、より好ましくは波長５００～７００ｎｍの範囲に極小値が１つ存在するものである。また、その極小値の値が、好ましくは４．０～６．５％、より好ましくは４．５～６．２％の範囲である。波長４００～８００ｎｍの範囲にある極小値が１つではない場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。
　本発明のポリエステルフィルムには、塗布層の上にハードコート層等の表面機能層を設けるのが一般的である。ハードコート層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。
　紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを含む組成物としては特に限定されるものでない。例えば、公知の紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを一種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの、或いはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分を更に添加したものを用いることができる。
　紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ビス（３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコールの（メタ）アクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、そしてポリウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。
　ハードコート層の形成方法は、有機材料を用いた場合にはロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法が採用される。形成されたハードコート層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
（１）ポリエステルの固有粘度の測定方法：
　ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（２）平均粒子径の測定方法：
　ＴＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ製　Ｈ－７６５０、加速電圧１００Ｖ）を使用して塗布層を観察し、粒子１０個の粒子径の平均値を平均粒子径とした。
（３）塗布層の膜厚測定方法：
　塗布層の表面をＲｕＯ４で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をＲｕＯ４で染色し、塗布層断面をＴＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ製　Ｈ－７６５０、加速電圧１００Ｖ）を用いて測定した。
（４）ポリエステルフィルムにおける塗布層表面からの絶対反射率の評価方法：
　あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ（ニチバン株式会社製ビニールテープＶＴ―５０）を貼り、分光光度計（日本分光株式会社製　紫外可視分光光度計　Ｖ－５７０　および自動絶対反射率測定装置　ＡＭ－５００Ｎ）を使用して同期モード、入射角５°、Ｎ偏光、レスポンス　Ｆａｓｔ、データ取区間隔１．０ｎｍ、バンド幅１０ｎｍ、走査速度１０００ｍ／ｍｉｎで塗布層面を波長範囲３００～８００ｎｍの絶対反射率を測定し、その極小値における波長（ボトム波長）と反射率を評価した。
（５）干渉ムラの評価方法：
　ポリエステルフィルムの塗布層側に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７２重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート１８重量部、五酸化アンチモン１０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカル製）１重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムを３波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものを◎、薄くまばらな干渉ムラが確認されるものを○、薄いが線状の干渉ムラが確認できるものを△、明瞭な干渉ムラが確認されるものを×とした。
（６）密着性の評価方法：
　より厳しい密着性の評価を行うために、上記（５）の評価で使用したハードコート液から五酸化アンチモンを除いた材料で検討した。すなわち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート２０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカル製）５重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムに対して、６０℃、９０％ＲＨの環境下で１００時間後、１０×１０のクロスカットをして、その上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）ＣＴ－１８）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が３％未満ならば◎、３％以上１０％未満なら○、１０％以上５０％未満なら△、５０％以上ならば×とした。
　実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（Ａ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４重量部を添加した後、三酸化アンチモン０．０４重量部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６３に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル（Ａ）の極限粘度は０．６３であった。
＜ポリエステル（Ｂ）の製造方法＞
　ポリエステル（Ａ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート０．０４重量部を添加後、平均粒子径１．６μｍのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を０．２重量部、三酸化アンチモン０．０４重量部を加えて、極限粘度０．６５に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｂ）を得た。得られたポリエステル（Ｂ）は、極限粘度０．６５であった。
　塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂：（IA）
　下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）２，６－ナフタレンジカルボン酸／５－ナトリウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／ジエチレングリコール＝９２／８／／８０／２０（ｍｏｌ％）
・ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂：（IB）
　下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）２，６－ナフタレンジカルボン酸／テレフタル酸／５－ナトリウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／ジエチレングリコール＝７８／１５／７／／９０／１０（ｍｏｌ％）
・金属酸化物：（IIA）平均粒子径７０ｎｍの酸化ジルコニウム粒子
・金属酸化物：（IIB）平均粒子径１５ｎｍの酸化ジルコニウム粒子
・金属酸化物：（IIC）平均粒子径１５ｎｍの酸化チタン粒子
・芳香族イソシアネート化合物：（III）
　メチルエチルケトン溶媒中で、アジピン酸／イソフタル酸／／１，６－ヘキサンジオール＝５０／５０／／１００（ｍｏｌ％）のポリエステルポリオール（平均分子量１７００）１００重量部、１，４－ブタンジオール９重量部、トリメチロールプロパン８重量部に、トリレンジイソシアネート８０重量部を添加して、反応を行った後、ジメチロールプロピオン酸１２重量部、ポリエチレングリコール（平均分子量６００）１６重量部、アミン触媒を添加し、７５℃で反応を行った。次に５５℃にてメチルエチルケトンオキシム１６重量部を添加し、ブロック化イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとした。さらに、トリエチルアミン７．２重量部、水４５０重量部を混合し、トリエチレンテトラミン２．９重量部を添加し、反応させ、メチルエチルケトン溶媒を除去し得られたブロック化芳香族イソシアネート化合物。
・ポリエステル樹脂：（IV）
　下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）テレフタル酸／イソフタル酸／５－ナトリウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／１，４－ブタンジオール／ジエチレングリコール＝５６／４０／４／／７０／２０／１０（ｍｏｌ％）
・ヘキサメトキシメチルメラミン（V）
・粒子：（VIA）平均粒子径０．４５μｍのシリカ粒子
・粒子：（VIB）平均粒子径０．３０μｍのシリカ粒子
・粒子：（VIC）平均粒子径０．１６μｍのシリカ粒子
　実施例１：
　ポリエステル（Ａ）を押出機に各々供給し、２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表１に示す塗布液１を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、膜厚（乾燥後）が０．０９μｍの塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。
　得られたポリエステルフィルムの絶対反射率を測定したところ、極小値は５８０ｎｍで、その反射率は５．１％であった。ハードコート層を積層後のフィルムには明瞭な干渉ムラはなく、また密着性も良好であった。このフィルムの特性を下記表２に示す。
　実施例２～１８：
　実施例１において、塗布剤組成を表１に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表２に示すとおり、高い反射率を有し、干渉ムラレベルも良好で、密着性も良好なものであった。
　実施例１９：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９０％、１０％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表１に示す塗布液４を塗布し、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、膜厚（乾燥後）が０．０９μｍの塗布層を有する厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。
　得られたポリエステルフィルムの絶対反射率を測定したところ、極小値は５８０ｎｍで、その反射率は４．７％であった。ハードコート層を積層後のフィルムには明瞭な干渉ムラはなく、また密着性も良好であった。このフィルムの特性を下記表２に示す。
　実施例２０：
　実施例１９において、塗布剤組成を表１に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１９と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表２に示すとおり、高い反射率を有し、干渉ムラレベルも良好で、密着性も良好なものであった。
　比較例１～５：
　実施例１において、塗布剤組成を表１に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表２に示すとおり、明瞭な干渉ムラが観察できる場合、密着性が劣る場合が見られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、実施例５において、ＴＯＦ－ＳＩＭＳにて、一次イオンとしてＢｉ３２＋を２５ｋＶの加速電圧で照射して測定した結果、ナフタレン環由来のイオンピーク、およびトリレンジイソシアネート成分由来のイオンピークを観察することができた。また、蛍光Ｘ線分析により、ジルコニウム元素の存在も確認することができた。
　本発明のフィルムは、例えば、液晶やプラズマディスプレイ等の部材である各種の光学用フィルムや、成形用フィルム等において、ハードコート層等の表面機能層との密着性および視認性を重視する用途に好適に利用することができる。

Claims (7)

  1. 　ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂、金属酸化物および芳香族イソシアネート化合物を含有する塗布液から形成された塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
  2. 　塗布層の膜厚が０．０４～０．２０μｍである請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
  3. 　塗布液におけるナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂の割合が５～９０重量％、金属酸化物の割合が３～７０重量％、芳香族イソシアネート化合物の割合が１～５０重量％である請求項１又は２に記載の積層ポリエステルフィルム。
  4. 　金属酸化物の平均粒子径が０．００１～０．１μｍである請求項１～３の何れかに記載の積層ポリエステルフィルム。
  5. 　金属酸化物が酸化ジルコニウムまたは酸化チタンである請求項１～４の何れかに記載の積層ポリエステルフィルム。
  6. 　芳香族イソシアネート化合物がトリレンジイソシアネート化合物である請求項１～５の何れかに記載の積層ポリエステルフィルム。
  7. 　塗布層の絶対反射率が波長４００～８００ｎｍの範囲で極小値を１つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である請求項１～６の何れかに記載の積層ポリエステルフィルム。
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