WO2011142643A2 - 구리합금 및 그 제조방법과 그 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법 - Google Patents

구리합금 및 그 제조방법과 그 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법 Download PDF

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WO2011142643A2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/06Alloys based on copper with nickel or cobalt as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/08Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon

Definitions

  • the present invention reduces the solubility of alloying elements in a copper base by adding Ti to a copper (Cu) -nickel (Ni) -silicon (Si) alloy, thereby increasing the precipitation rate during heat treatment and increasing the volume fraction of the precipitate. It is about.
  • the present invention relates to a method of improving layer strength and conductivity by growing a layered or fibrous precipitate in grains of an alloy including copper-nickel-silicon and arranging them in one direction.
  • Copper alloys have higher electrical conductivity than other metals and are widely used in electrical and electronic circuits. With the rapid development of the electronic / electronic information and telecommunications industry such as electronic products, computers and mobile phones, the signal processing capability of electrical / electronic components is developing very much. As a result, copper and copper alloys used in electric / electronic circuits, etc., are required to meet the miniaturization of electric / electronic circuits.
  • Copper alloy is widely used as a conductive material for connecting leadframes, connectors, accumulators or controllers including semiconductors used in semiconductors, information and communication, automobiles, and various electric components, actuators, sensors, etc. Required.
  • Lead frame is a metal board that acts as a lead that connects a semiconductor chip with an external circuit and a frame that fixes a semiconductor package to an electronic circuit board. It is a component that directly affects the speed of semiconductor processing. It is material.
  • the lead frame applied for LED which shows the explosive demand in recent years has a very important role as a reflector that emits heat generated and improves the luminous efficiency of the LED. It is an important factor to influence.
  • the lead frame consists of a die pad part for mounting and fixing an IC chip (integrated circuit), an inner lead part for connecting terminals and wires on the IC chip, and an outer lead part for an external terminal. If you put a package such as ceramics and put it on, it becomes a finished part.
  • IC chip integrated circuit
  • inner lead part for connecting terminals and wires on the IC chip
  • outer lead part for an external terminal. If you put a package such as ceramics and put it on, it becomes a finished part.
  • Cu-Fe-P alloy CDA19400
  • Cu-Ni-Si alloy for example, CDA70250
  • Cu-Ni-Si copper alloys C70250 (or C7025), are 2.2-4.2 wt% nickel (Ni), 0.25-1.20 wt% silicon (Si), 0.05-0.30 wt% magnesium (Mg) and It is comprised including copper (Cu) which is remainder.
  • This alloy has a relatively high strength and is used as a material for leadframes and connectors, but has a relatively low conductivity. (See Figure 1)
  • the former alloy is an alloy whose strength is improved by precipitation of a Fe-P compound based on simultaneous addition of Fe and P.
  • the latter alloy is an alloy obtained by adding Ni and Si to precipitate an intermetallic compound of Ni-Si. to be. Alloys improved in strength by intermetallic compounds of Ni-Si exhibit high strength and proper electrical conductivity, and thus are widely used in the electric / electronic / automotive industries. In general, in order to realize high strength high conductivity in Cu-Ni-Si alloy, hot rolling, cold rolling, and aging treatment are performed, and spherical Ni 2 Si is finely produced to increase the strength.
  • the fine distribution of spherical Ni 2 Si requires a long time heat treatment and a cold working process, and it is not easy to maintain an optimum Ni 2 Si size and homogeneous distribution.
  • the larger the volume fraction of the Ni 2 Si phase the larger the volume of the reinforcement phase, thus increasing the strength.
  • the amount of Ni 2 Si added increases, there is a natural tendency that the Ni 2 Si phase is coarse rather than finely distributed. Therefore, there is a disadvantage in that the strength is reduced.
  • An object of the present invention is to add a Ti to a copper (Cu) -nickel (Ni) -silicon (Si) alloy to increase the precipitation driving force of the precipitated phase and to improve the strength and conductivity in a short time, and to a method of manufacturing the copper alloy have.
  • the copper alloy of the present invention nickel (Ni) and silicon (Si) is an alloying element, and the remainder is titanium (Ti) in the copper alloy, the balance of copper and unavoidable impurities, silicon It was added as an additional alloying element in order to induce precipitation of the intermetallic compound with nickel in place of a part thereof.
  • the amount of alloying elements added to the copper alloy includes nickel (Ni) of 2.5 to 6.0% by weight, silicon (Si) of 0.4 to 1.5% by weight, and titanium (Ti) of 0.003 to 0.5% by weight.
  • Ni nickel
  • Si silicon
  • Ti titanium
  • ( ⁇ ) is copper (Cu).
  • Another copper alloy with improved strength and electrical conductivity according to the present invention for achieving the above object is a copper alloy composed of a total of three elements added as an alloying element, the balance of copper and other unavoidable impurities
  • the three alloying elements are nickel (Ni), silicon (Si), and titanium (Ti), and the total weight of the nickel, silicon, and titanium is 8% by weight or less, and the weight% of nickel, silicon, and titanium The sum of the weight percents of is determined from 5: 1 to 3: 1.
  • nickel (Ni) is 2.5 to 6.0% by weight
  • silicon (Si) is 0.4 to 1.5% by weight
  • titanium (Ti) comprises 0.003 to 0.5% by weight
  • the remainder is copper (Cu) .
  • the method for producing a copper alloy to achieve the above object the steps of melting copper and nickel together to form a molten copper and the nickel, and adding silicon to the molten melt to further melt,
  • the master alloy of copper and titanium is added, and finally, the composition of nickel (Ni), silicon (Si), titanium (Ti), and the balance of copper (Cu) is matched.
  • Another method for producing a copper alloy to achieve the above object is to melt the copper to form a molten metal, and the Ni 2 Si 1-x Ti x prepared in advance into the molten copper, and finally, The composition of nickel (Ni), silicon (Si), titanium (Ti) and the balance copper (Cu) is matched.
  • Another method for producing a copper alloy for achieving the above object is to melt the copper to form a molten metal, the step of melting by adding silicon to the molten copper, and the master alloy of nickel and titanium prepared in advance Finally, the composition of nickel (Ni), silicon (Si), titanium (Ti) and the balance of copper (Cu) is matched.
  • the final composition of the nickel, silicon, titanium is 2.5 to 6.0% by weight, 0.4 to 1.5% by weight, including 0.003 to 0.5% by weight.
  • the method of improving the strength and electrical conductivity of a copper alloy according to an embodiment of the present invention for realizing the above object comprises the steps of preparing an alloy by adding a component including copper, nickel and silicon and improving precipitation driving force; Quenching the prepared alloy, heat-treating the prepared alloy to produce a lamellar or fibrous precipitate throughout the grains constituting the alloy, and the layered or fibrous precipitate. And aligning in one direction over the entire tissue.
  • heating the alloy to a single phase zone may further comprise homogenizing the alloy.
  • the homogenization may be performed at a temperature of 800 ° C. to 1000 ° C.
  • the homogenization may be performed for 30 minutes to 2 hours.
  • the component for improving the precipitation driving force may be characterized in that the titanium, vanadium.
  • Heat-treating the alloy to produce a layered or fibrous precipitate throughout the alloy structure it may be characterized in that the heat treatment at a temperature of 400 °C ⁇ 600 °C.
  • Arranging the layered or fibrous precipitates in the alloy in one direction may be characterized by rolling or drawing the alloy.
  • Arranging the layered or fibrous precipitates in the alloy in one direction may be characterized in that the alloy is hot rolled, cold rolled, hot drawn or cold drawn.
  • the present invention improves hot workability and mechanical properties by adding Ti to a copper (Cu) -nickel (Ni) -silicon (Si) alloy, and at the same time, improves electrical conductivity.
  • Cu copper
  • Ni nickel
  • Si silicon
  • the Ni 2 Si phase is formed in the copper alloy in the form of layered or fibrous precipitates in the form of existing spheres, and the layered or fibrous precipitates are arranged in a direction to improve electrical conductivity and strength. It works.
  • 1 is a conceptual diagram used to design a copper alloy in the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing a change in electrical conductivity of copper according to the amount of various additive elements (alloyed elements).
  • Figure 4 is a photograph of the structure contrasting the microstructure of the copper alloy of the present invention, Ti is added and the Ti is not added.
  • 5A and 5B are diagrams showing changes in electrical conductivity with respect to heat treatment time at each temperature of the copper alloy (Comparative Example 1) to which Ti is not added (Comparative Example 1) and the present invention.
  • 6A and 6B are diagrams showing changes in Vickers hardness with heat treatment time at each temperature of the copper alloy (Comparative Example 1) to which Ti is not added (Comparative Example 1) and the present invention (Example 1).
  • Example 7 is a diagram showing the change in electrical conductivity and Vickers hardness with the heat treatment time at each temperature of the copper alloy of the present invention (Examples 4 and 5) to which Ti is added.
  • Example 8 is a view showing the change in electrical conductivity and Vickers hardness with the heat treatment time at each temperature of the copper alloy of the present invention (Example 6) to which Ti is added.
  • FIG 9 is a view showing a change in electrical conductivity with respect to the heat treatment time at each temperature of the copper alloy of the present invention (Example 7) to which Ti is added.
  • Example 10 shows the Vickers hardness of the copper alloy of the present invention (Example 1) with Ti added and the copper alloy (Comparative Example 1) without Ti at different temperatures (400 ° C., 450 ° C., and 500 ° C.). The figure shows the change.
  • Example 11 is a view showing the change of Vickers hardness with the heat treatment time of the copper alloy of the present invention (Example 1 and Example 6) and Ti without addition (Comparative Example 1).
  • FIG. 12 is a comparison picture and a table showing values of electrical conductivity according to each processing state (as-cast, hot-rolled, cold-rolled) of a copper alloy having a composition of Comparative Example 1 and Example 1.
  • FIG. 12 is a comparison picture and a table showing values of electrical conductivity according to each processing state (as-cast, hot-rolled, cold-rolled) of a copper alloy having a composition of Comparative Example 1 and Example 1.
  • FIG. 13 is a photograph of a hot rolled copper alloy (Example 1 and Example 8) to which Ti was added and a copper alloy (Comparative Example 1) not added.
  • FIG. 14 is a flowchart illustrating a method of improving the strength and electrical conductivity of a copper alloy according to an embodiment of the present invention in order.
  • FIG. 15 is a FIB (focused ion beam) photograph of an alloy structure in which layered or fibrous precipitates are formed over crystal grains after heat treatment in the present invention.
  • FIG. 16 is a SEM (Scanning Electron Microscope) photograph of an alloy structure in which layered or fibrous precipitates are formed over crystal grains after heat treatment in the present invention.
  • Figure 17 is a schematic diagram showing the one-way arrangement of the layered or fibrous precipitate by the drawing process in the present invention.
  • FIG. 18 is a SEM (Scanning Electron Microscope) photograph of a tissue in which layered or fibrous precipitates are unidirectionally arranged after drawing in the present invention.
  • 19 is a graph showing the electrical conductivity improvement of the alloy after drawing of the present invention.
  • 20 is a graph showing the tensile strength improvement of the alloy after drawing of the present invention.
  • Precipitation hardening copper alloy can improve the electrical conductivity by increasing the precipitation of the second element to reduce the residual solubility of the base.
  • the precipitation hardening copper alloy if the solid solution region of the second element is reduced, the precipitation driving force is increased because the subcooling degree ⁇ T and the compositional subcooling degree ⁇ C are increased.
  • FIG. 3 is a graph calculated when the titanium element is not added to the copper alloy and when it is added using a commercial thermodynamic program.
  • the phase diagram was calculated using a program called FactStage.
  • FactStage As can be seen from FIG. 3, as Ti is added in the binary state diagram of copper and Ni 2 Si, the solid solubility of the additional elements (secondary elements) decreases and the precipitation tendency of the intermetallic compound increases.
  • composition of the alloying element added to the copper ranges from 2.5 to 6.0% by weight of nickel (Ni), from 0.4 to 1.5% by weight of silicon (Si), and from 0.003 to 0.5% by weight of titanium (Ti). ) Is copper (Cu).
  • nickel exceeds 6.0% by weight may be broken by brittleness during hot rolling. This is because crystallization, not precipitation, occurs, making the material vulnerable. If nickel is less than 2.5% by weight, the strength of the copper alloy cannot be increased to the desired degree.
  • the silicon content exceeds 1.5% by weight, the electrical conductivity drops, so that it is difficult to obtain desired physical properties.
  • the silicon content is less than 0.4% by weight, the strength drops.
  • the titanium exceeds 0.5% by weight, the electrical conductivity is lowered, and instead of being precipitated, it is crystallized to increase the brittleness of the copper alloy. If the amount is less than 0.003% by weight, the effect of the addition of titanium is insignificant, and thus the physical properties desired in the present invention cannot be obtained.
  • alloying elements three alloying elements of nickel, silicon and titanium are used.
  • the likelihood of crystallization between the other elements and the alloying elements used in the present invention increases.
  • crystallization with titanium is likely to occur.
  • These crystals tend to increase the brittleness of the material, so that cracks are likely to occur during hot rolling.
  • additional use of trace amounts of other elements is possible without departing from the nature of the copper alloy composition of the present invention.
  • the three alloying elements are nickel (Ni), silicon (Si), and titanium (Ti), and an alloy of nickel, silicon, and titanium such that the total weight of the nickel, silicon, and titanium is maintained at 8% by weight or less. Maintain the composition. If the total of the alloying elements exceeds 8% by weight, crystallization rather than precipitation occurs, which makes the material vulnerable.
  • the three elements added preferably as alloying elements, while maintaining the sum total of alloying elements within 8% by weight, the sum of the weight percentages of nickel and the two elemental weight percentages of silicon and titanium is determined between 5: 1 and 3: 1. It is desirable to be. This is because the chemical composition ratio (stoichiometric ratio) leading to the generation of intermetallic compounds between the alloying elements is preferred.
  • the intermetallic compound precipitated from the copper alloy of the present invention an intermetallic compound in which Si in a Ni 2 Si intermetallic compound is partially substituted with a Ti element was found. Some have also found intermetallic compounds of Ni and Ti, Ni and Si, or ternary intermetallic compounds of Ni-Si-Ti.
  • Example 1 For the present invention (Examples 1 to 8), an additional amount of Ti was added to the Cu-Ni-Si-based copper alloy to change the amount of precipitates (intermetallic compounds).
  • the volume fraction of the total precipitates was changed by varying the sum of the Si and Ti contents, corresponding to Ni.
  • the amount of Ni + Si was changed from 3.65 wt% to 7.58 wt% and compared with the example.
  • Table 1 below shows the composition of the copper alloy (Ti) without the Ti element added and the copper alloy (Example) added with the Ti element used in the present invention.
  • Copper alloy for the present invention has the following manufacturing process.
  • Ni 2 Si 1-x Ti x is added to the molten copper. This process is tailored to the final alloy composition of the present invention.
  • the copper is melted to form a molten metal, and then silicon is added to the copper molten metal to be melted. Then, a mother alloy of nickel and titanium is added. This process is tailored to the final alloy composition of the present invention.
  • the temperature of the dissolution at each step of the process for producing a copper alloy in the present invention may be a temperature sufficient to melt the material to be introduced. If the temperature of the molten metal is too high, the material will vaporize and move away from the target composition. However, when adding a new material to the molten metal, it is necessary to raise the molten metal so that the temperature of the molten metal does not drop due to the addition.
  • a mother alloy of silicon and titanium may be produced, and the mother alloy may be put in a molten copper.
  • an intermetallic compound is formed between silicon and titanium in various compositions, making it difficult to produce a master alloy.
  • the final composition of the master alloy due to volatilization upon dissolution of titanium or silicon deviates from the target composition (purpose composition) and is not easy to match with other methods.
  • a copper alloy for the present invention has the following process after casting. Copper alloys produced by the above production methods are generally difficult to use directly in an as-cast state due to segregation and the like.
  • Hot forging is performed to solve the segregation problem in the casting state.
  • the temperature range of hot forging is performed at 800 ° C to 980 ° C, which is a temperature range of hot rolling.
  • the solution treatment may be performed for a purpose similar to hot forging.
  • Such hot forging or solution treatment is an option that can be selectively performed according to the desired purpose and is not a necessary process step.
  • Hot forging or solution treatment takes into account the shape of the desired end product and the required properties. Hot rolling is performed after solution treatment or hot forging, and the temperature range is performed at 800 ° C to 980 ° C.
  • the copper alloy of the present invention was hot up to 70% or less as compared with the comparative example. Rolling was possible.
  • 5A and 5B are graphs showing changes in electrical conductivity with respect to heat treatment time under the conditions of the respective temperatures using the copper alloys of Comparative Examples 1 and 1, respectively.
  • the higher the heat treatment temperature (aging treatment temperature) in the copper alloy the higher the electrical conductivity.
  • the higher the aging treatment time the higher the electrical conductivity.
  • Example 1 added with Ti in the present invention was gradually increased in the time range tested at each temperature according to the aging treatment time.
  • the comparative example it can be seen that the increase and then saturation.
  • the electrical conductivity was relatively higher than that of Comparative Example 1 in the case of Example 1 to which Ti was added. That is, it was found that the copper alloy of the present invention was improved in comparison with Comparative Example 1 under the same heat treatment conditions.
  • % IACS is an index indicating electrical conductivity, which stands for International Annealed Copper Standard.
  • 6A and 6B show the Vickers hardness according to the heat treatment time under the conditions of each temperature using the copper alloys of Comparative Example 1 and Example 1, respectively.
  • the hardness of Example 1 was higher than that of Comparative Example 1 under the same conditions (temperature and time). And the increase rate of hardness per heat treatment time was found to increase.
  • Example 7 is a graph showing changes in electrical conductivity and hardness of the copper alloys of Examples 4 and 5 according to aging treatment.
  • Comparative Example 2 and Examples 4 and 5 were subjected to the same hot rolling, cold rolling, and heat treatment, the Examples showed comparable electrical conductivity and hardness as compared with the Comparative Examples.
  • the weight percentage of Ni + Si is 3.65 wt%
  • the weight percentage of Ni + Si is 3.06 wt% and 3.03 wt%. That is, even if the weight% (Ni% by weight + Si% by weight) of the precipitate decreased by 0.5%, the amount of Ti (0.021 and 0.004% by weight) was added, and the electrical conductivity and hardness equivalent to those of Comparative Example 2 were shown. This shows the same or better effect even if the Ni + Si weight percent added to the copper decreases due to the increase in precipitation ability due to the addition of Ti.
  • Table 2 below is a table showing the electrical composition and hardness of the copper composition of Comparative Example 2 and the copper composition of Examples 2 and 3 of the present invention. It was confirmed that the copper alloy of the present invention to which Ti was added had a higher electrical conductivity and hardness than the case where Ti was not added.
  • Example 8 is a graph showing electrical conductivity and hardness when Example 6 is subjected to the same hot rolling, cold rolling, and heat treatment as Comparative Example 1.
  • FIG. 8 As in the case of Example 6, it can be seen that the electrical conductivity and hardness were improved even if Ti was added to 0.003% by weight of copper alloy.
  • Figure 10 shows the change of Vickers hardness according to the heat treatment time of the copper alloy of the present invention (Example 1) added with Ti and the copper alloy without Ti (Comparative Example 1) at 400 ° C, 450 ° C, and 600 ° C. Figure shown. It is shown that the copper alloy of the present invention to which Ti is added has a higher hardness than the comparative example. In addition, it can be seen that the tendency of increasing the hardness according to the heat treatment is much more pronounced than the comparative example.
  • FIG. 11 is a view showing a change in Vickers hardness with the heat treatment time of the copper alloys of the present invention (Examples 1 and 6) added with Ti and the comparative alloys (Comparative) not added.
  • FIG. 10 it is shown that the copper alloy of the present invention to which Ti is added has a higher hardness than the comparative example.
  • the tendency of increasing the hardness according to the heat treatment is much more pronounced than the comparative example.
  • FIG. 12 is a comparison picture and a table showing values of electrical conductivity according to each processing state (as-cast, hot-rolled, cold-rolled) of a copper alloy having a composition of Comparative Example 1 and Example 1.
  • FIG. 12 In all cases, the physical properties of Example 1, which is the copper alloy composition of the present invention, were superior to Comparative Example 1.
  • FIG. 13 is a photograph of hot rolling of a copper alloy containing Ti (Examples 1 and 8) and a Ti alloy without Ti.
  • the copper alloy of the present invention to which Ti is added shows that rolling was possible without cracking even during hot rolling. However, in the comparative example, cracks occurred badly during hot rolling.
  • FIG. 14 is a flowchart illustrating a method of improving the strength and electrical conductivity of a copper alloy according to an embodiment of the present invention in order.
  • a molten metal including copper-nickel-silicon is prepared, and then, an alloy is prepared by adding a component to improve the precipitation driving force to the molten molten metal (S10).
  • a component for improving the precipitation driving force may specifically include titanium (Ti) or vanadium (V). The description of the improvement of the precipitation driving force in the copper alloy by adding titanium (Ti) or vanadium (V) is as described above.
  • the alloy is quenched (S20).
  • the quenching of the alloy may be used water cooling, oil cooling and the like.
  • the alloy is quenched by soaking in water at room temperature.
  • the temperature at which quenching is performed is preferably room temperature, but may be possible even below or above.
  • precipitates such as Ni 2 Si are rapidly formed in the copper base to harden the hardness and the alloy structure by precipitation hardening. It is possible to generate a large amount of precipitates in the alloy by quenching the alloy having improved the precipitation driving force.
  • the homogenization treatment of the alloy is to make it possible to uniformly distribute the physical or chemical properties of the alloy elements which are unevenly distributed in the quenched alloy throughout the alloy.
  • Homogenization treatment of such an alloy is preferably carried out at 800 °C ⁇ 1000 °C. If the homogenization treatment of the alloy is less than 800 ° C, the homogenization effect may be insignificant, and if it exceeds 1000 ° C, the temperature of the alloy may rise excessively to approach the melting point of Cu. In addition, the homogenization treatment of the alloy is preferably carried out for 30 minutes to 2 hours. If the homogenization treatment of the alloy is less than 30 minutes, the homogenization effect may be insignificant, and if it exceeds 2 hours, the effect compared to the treatment time may be insignificant due to the unnecessary homogenization treatment time.
  • the alloying elements in the alloy are uniformly distributed in the tissue, and thus, the layered or fibrous precipitates formed after the future heat treatment are more uniformly distributed in the tissue, thereby increasing the mechanical properties. have.
  • the homogenization treatment may help to improve the physical properties, but is not necessary.
  • the lamellar or fibrous precipitates formed in the alloy are heat-treated to grow at the grain boundaries and grow from the grain boundaries into the grains as the time passes. Produce a precipitate of (S30).
  • the heat treatment temperature is preferably carried out in a temperature range of 400 °C ⁇ 600 °C.
  • the heat treatment temperature is less than 400 ° C, not only the growth rate of the layered or fibrous precipitates from the grain boundary into the grains is slow but also the growth efficiency is low, making it difficult to form the layered or fibrous precipitates throughout the grains.
  • the heat treatment at a temperature exceeding 600 °C it may be meaningless to exceed this temperature because the effect of the growth of precipitates relative to the energy consumed to increase the temperature is less.
  • the time for performing the heat treatment can be carried out variously from 1 minute to 10 hours. Since the heat treatment time is a factor that may affect the tensile strength of the alloy, it is preferable to carry out variously in order to find the optimal value according to the heat treatment temperature. It is desirable to find the optimal heat treatment time by measuring the mechanical properties of the alloy, such as tensile strength and electrical conductivity over time after heat treatment at a constant heat treatment temperature.
  • FIGS. 15 to 16 are FIB and SEM photographs of copper alloys (Cu-Ni-Si-Ti) prepared, quenched by water cooling at room temperature, and heat-treated at 500 ° C. for 360 minutes. As shown in the photo, it can be seen that after the heat treatment, a layered or fibrous precipitate is distributed throughout the tissue. As shown in FIG. 16, these layered or fibrous precipitates are formed and distributed throughout the grains, but the directions thereof are directed in various directions for each grain.
  • the alloy heat-treated at a set temperature is cold drawn or cold rolled, layered or fibrous precipitates grown in various directions in the grains in the structure after heat treatment are arranged in one direction after drawing, and thus the layered or Fibrous precipitates are distributed throughout the tissue.
  • Cold rolling both hot rolling and hot rolling may be used, and drawing may also be used for both cold drawing and hot drawing.
  • Cold rolling and cold drawing are performed at normal temperature, and hot rolling and hot drawing can be performed by raising the temperature to 700 degreeC.
  • any method of pressurization capable of directing and applying pressure in the alloy structure from the outside of the alloy may be used.
  • FIG. 18 is a SEM photograph of a copper (CU-Ni-Si-Ti) alloy prepared by quenching with water at room temperature and then heat-processing at 500 ° C. for 360 minutes to perform cold drawing. As shown in FIG. 18, it can be seen that after the drawing is performed, the layered precipitates are arranged in one direction in a long direction from side to side in the tissue.
  • CU-Ni-Si-Ti copper
  • the heat treatment may be performed at a temperature similar to the initial heat treatment temperature, and the time may also be variously performed from 30 minutes to 10 hours. In general, the longer the heat treatment time tends to lower the tensile strength, it is preferable that the heat treatment temperature and time is performed in various combinations to find the optimum requirements.
  • Figure 19 is a graph showing the improvement of the electrical conductivity of the alloy after drawing of the present invention
  • Figure 20 is a graph showing the improvement of tensile strength of the alloy after drawing of the present invention.
  • CNS of Figs. 19 to 20 indicate that the data of the alloy consisting of only Cu-Ni-Si, CNST is made of Cu-Ni-Si-Ti, the data of the alloy is improved precipitation driving force due to the addition of Ti.
  • All alloys shown in FIGS. 19 to 20 were quenched by water cooling at room temperature after alloy preparation, and homogenized at 980 ° C. for 1 hour, and then heat treated at 500 ° C. for 360 minutes.
  • Comparative Example 3 is a specimen that is performed only up to heat treatment
  • Example 9 is a specimen immediately after performing cold drawing after heat treatment
  • Example 10 is a specimen that is subjected to heat treatment again at 500 ° C. for 1 hour after performing cold drawing. to be.
  • Comparative Example 3 is a specimen that is not drawn
  • Example 9 is a specimen that is drawn
  • Example 10 is a specimen that is subjected to heat treatment once more after drawing.
  • the electrical conductivity of Example 9 was improved by at least 7.8% compared with Comparative Example 3.
  • Example 10 it can be seen that a value superior to the electrical conductivity in Example 9 was measured.
  • Example 10 After the drawing heat treatment was lower than the measured value in Example 9, but shows a higher value than Comparative Example 3, it can be seen that the overall tensile strength after drawing is improved.
  • such a layered or fibrous precipitate is formed by allowing the Ni 2 Si phase to be formed throughout the crystal grains as a layered or fibrous precipitate in the copper alloy.
  • the films By arranging the films so as to have directivity by rolling or drawing, the electrical conductivity and the strength are improved.
  • Copper alloy with improved strength and electrical conductivity as described above, a method of manufacturing the same and a method of improving the strength and electrical conductivity are not limited to the configuration and operation of the embodiments described above.
  • the above embodiments may be configured such that various modifications may be made by selectively combining all or part of the embodiments.

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Abstract

본 발명은 니켈(Ni)과 실리콘(Si)이 합금화 원소이고, 나머지는 구리와 불가피한 불순물이 잔부를 이루는 구리합금 속에 티타늄(Ti)이 상기 구리합금 속에 실리콘을 대신하여 니켈과 금속간화합물의 석출을 유도하기 위해 추가의 합금화 원소로 첨가된, 강도와 전기전도도가 향상된 구리합금 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 또한 이렇게 제조된 구리합금으로 제조된 반도체 리드프레임과 전자 부품용 커넥터에 관한 것이다. 또한, 구리, 니켈, 실리콘을 포함하고, 석출 구동력을 향상시키는 성분을 첨가하여 합금을 제조하는 단계와, 상기 제조된 합금을 급냉하는 단계와, 상기 제조된 합금을 열처리하여, 합금을 구성하고 있는 결정립 전반에 걸쳐 층상(Lamellar) 혹은 섬유상(Fiber)의 석출물을 생성시키는 단계와, 상기 층상 혹은 섬유상 석출물이 전체 조직에 걸쳐 일방향으로 배열되게 하는 단계를 포함하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법에 관한 것이다.

Description

구리합금 및 그 제조방법과 그 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법
본 발명은 구리(Cu)-니켈(Ni)-실리콘(Si) 합금에 Ti을 첨가함으로써 구리 기지에서 합금원소의 고용도를 감소시킴으로, 열처리시 석출속도를 증가시키고 석출물의 부피분율을 증가시키는 기술에 관한 것이다. 또한, 구리-니켈-실리콘을 포함하는 합금의 결정립에 층상 혹은 섬유상 석출물을 성장시킨 후 이를 일방향 배열하여 강도와 전도도를 향상시키는 방법에 관한 것이다.
구리합금은 다른 금속에 비해 높은 전기전도도를 가지고 있어 전기/전자회로에 많이 적용되고 있다. 전자제품, 컴퓨터, 휴대전화 등 전기/전자 정보통신산업의 비약적인 발전과 더불어 전기/전자부품의 신호처리 능력은 매우 발전하고 있다. 그 결과 전기/전자회로 등에 사용되는 구리 및 구리합금은 전기/전자회로의 소형화에 부응해야 하는 요구를 받고 있다.
구리합금은 반도체, 정보통신, 자동차등에 사용되는 반도체를 비롯한 리드프레임, 커넥터, 축전지 또는 제어기를 각종 전기 부품, 작동기, 센서 등에 연결하기 위한 도전소재로 많이 사용되고 있으며, 이러한 도전소재의 소형화가 절실하게 요구된다.
리드프레임이란 반도체 칩과 외부회로를 연결시켜 주는 전선(lead) 역할과 반도체 패키지를 전자회로 기판에 고정시켜주는 버팀대(frame) 역할을 수행하는 금속기판으로서 반도체 처리속도의 고속화에 직접적인 영향을 미치는 부품소재이다.
최근에 폭발적인 수요를 나타내는 LED용으로 적용되는 리드프레임은, 열화를 방지하기 위해, 발생하는 열을 방출하는 기능과 LED의 발광효율을 높이는 반사경으로서의 역할이 매우 중요하여, LED 장치의 수명과 성능을 좌우하는 중요한 요인으로 작용하고 있다.
리드프레임의 구성은 IC칩(집적회로)을 탑재, 고정하는 다이 패드부, IC칩 상의 단자와 선을 연결하는 이너리드부, 외부 단자가 되는 아우터 리드부로 이루어져 있으며, 리드프레임의 가운데에 IC칩을 올려놓고 세라믹스 등의 패키지를 씌우면 완성된 부품이 되는 것이다.
반도체 및 전자부품용 커넥터의 경우엔 제품이 소형화되고 고성능화함에 따라 도전소재의 크기 또한 소형화가 필요하기 때문에 도전율의 상승과 더불어 경도 및 강도의 증가가 필연적으로 요구된다.
이에 따라 통상적인 반도체/LED 리드프레임 및 전자부품용 커넥터 등에 대한 리드프레임 및 커넥터의 재료로서, Cu-Fe-P 합금(CDA19400) 또는 Cu-Ni-Si 합금(예: CDA70250)이 공지되어 있다.
대표적인 Cu-Ni-Si계 구리합금인 C70250(또는 C7025)은 2.2∼4.2 중량%의 니켈(Ni)과 0.25∼1.20 중량%의 실리콘(Si)과, 0.05∼0.30 중량%의 마그네슘(Mg) 및 잔부인 구리(Cu)를 포함하여 구성된다. 이 합금은 강도가 상대적으로 우수하여 리드프레임 및 커넥터용 재료로 사용되나, 전도도가 상대적으로 낮은 단점이 있다. (도 1 참조)
전자의 합금은 강도가 Fe 및 P의 동시 첨가를 기본으로 하는 Fe-P 화합물의 석출에 의해 개선되는 합금이며, 후자의 합금은 Ni 및 Si을 첨가하여 Ni-Si의 금속간화합물을 석출시킨 합금이다. Ni-Si의 금속간화합물에 의해 강도를 개선한 합금의 경우는 높은 강도와 적절한 전기전도도를 나타내므로 전기/전자/자동차 산업에서 다양하게 적용중이다. 일반적으로 Cu-Ni-Si합금에서 고강도 고전도도를 구현하기 위해서는 열간압연, 냉간압연 그리고 시효처리를 시행하고 구상의 Ni2Si를 미세하게 생성시켜 강도의 상승을 꾀한다. 한편 Cu-Ni-Si합금의 경우 구형의 Ni2Si를 미세하게 분포시키는 것은 장시간의 열처리와 냉간가공공정이 요구되고 최적의 Ni2Si 크기와 균질분포를 유지하는 것이 용이하지 않은 단점이 있다. 이론상으로는 Ni2Si상의 부피분율이 커지면 강화상의 부피도 커져서 강도가 증가된다. 그러나 Ni2Si의 첨가량이 증가하면 Ni2Si상이 미세하게 분포하게 되는 것보다는 조대하게 분포되는자연적인 경향이 있다. 따라서 오히려 강도는 감소하게 되는 단점이 있다.
본 발명의 목적은, 구리(Cu)-니켈(Ni)-실리콘(Si) 합금에 Ti을 첨가함으로써 석출상의 석출 구동력을 증가시켜 빠른 시간내에 강도 및 전도도가 향상되도록 한 구리합금과 이의 제조 방법에 있다.
또한, 본 발명의 목적은, 구리합금 내에 Ni2Si상의 형태를 기존의 구형의 형태에서 층상 혹은 섬유상의 석출물로 결정립 전반에 생성하도록 하여, 이러한 층상 혹은 섬유상의 석출물을 방향성을 가지도록 배열함으로써 구리합금의 전기전도도와 강도를 향상시키는 데에 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명의 구리합금은, 니켈(Ni)과 실리콘(Si)이 합금화 원소이고, 나머지는 구리와 불가피한 불순물이 잔부를 이루는 구리합금 속에 티타늄(Ti)이, 실리콘을 일부 대신하여 니켈과의 금속간화합물의 석출을 유도하기 위해, 추가의 합금화 원소로 첨가된 것이다.
구체적으로 상기 구리합금 속에 첨가되는 합금원소의 양은 각각 니켈(Ni)이 2.5 내지 6.0 중량%, 실리콘(Si)은 0.4 내지 1.5 중량%, 티타늄(Ti)은 0.003 내지 0.5 중량%를 포함하며, 잔부(殘部)는 구리(Cu)인 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 의한 강도와 전기전도도가 향상된 또 다른 구리합금은, 합금화 원소로 첨가되는 총 3가지 원소와, 잔부(殘部)가 구리와 기타 불가피한 불순물로 구성된 구리합금으로, 상기 3가지 합금원소는 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)이고, 상기 니켈과 실리콘과 티타늄의 중량의 총합이 8 중량% 이하이고, 상기 니켈의 중량%와 실리콘과 티타늄의 중량%의 합이 5:1에서 3:1 사이에서 결정되는 것이다.
구체적으로, 니켈(Ni)은 2.5 내지 6.0 중량%, 실리콘(Si)은 0.4내지 1.5 중량%, 티타늄(Ti)은 0.003내지 0.5 중량%를 포함하며, 잔부(殘部)는 구리(Cu)인 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 구리합금을 제조하는 방법은, 구리와 니켈을 같이 녹여 상기 구리와 상기 니켈의 용탕을 만드는 단계와, 상기 용탕에 추가로 실리콘을 투입하여 녹이는 단계와, 미리 제작하여 둔 구리와 티타늄의 모합금을 넣어 최종적으로, 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)과 잔부인 구리(Cu)의 조성을 맞추는 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 구리합금을 제조하는 또 다른 방법은, 구리를 녹여 용탕을 만드는 단계와, 미리 제작하여 둔 Ni2Si1-xTix를 상기 구리용탕에 투입하여 최종적으로, 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)과 잔부인 구리(Cu)의 조성을 맞추는 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 구리합금을 제조하는 또 다른 방법은, 구리를 녹여 용탕을 만드는 단계와, 상기 구리용탕에 실리콘을 투입하여 녹이는 단계와, 미리 제작하여 둔 니켈과 티타늄의 모합금을 넣어 최종적으로, 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)과 잔부인 구리(Cu)의 조성을 맞추는 것이다.
구체적으로 상기 니켈, 실리콘, 티타늄의 최종 조성은 각각 2.5 내지 6.0 중량%, 0.4 내지 1.5 중량%, 0.003 내지 0.5 중량%을 포함한 것이다.
상기한 과제를 실현하기 위한 본 발명의 일 실시예와 관련된 구리합금의 강도와 전기전도도 향상 방법은, 구리, 니켈, 실리콘을 포함하고, 석출 구동력을 향상시키는 성분을 첨가하여 합금을 제조하는 단계와, 상기 제조된 합금을 급냉하는 단계와, 상기 제조된 합금을 열처리하여, 합금을 구성하고 있는 결정립 전반에 걸쳐 층상(Lamellar) 혹은 섬유상(Fiber)의 석출물을 생성시키는 단계와, 상기 층상 혹은 섬유상 석출물이 전체 조직에 걸쳐 일방향으로 배열되게 하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 급냉하는 단계 이후, 상기 합금을 열처리하여 상기 합금 전체 조직에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물을 생성시키는 단계 이전에, 상기 합금을 단상 구역으로 가열하여 상기 합금을 균질화 처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 균질화 처리하는 단계는, 800℃~1000℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 균질화 처리하는 단계는, 30분~2시간 동안 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 합금을 제조하는 단계에서, 석출 구동력을 향상시키는 성분은 티타늄, 바나듐인 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 합금을 열처리하여 상기 합금 전체 조직에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물을 생성시키는 단계는, 400℃~600℃의 온도에서 열처리하는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 합금 내의 층상 혹은 섬유상 석출물이 일방향으로 배열되게 하는 단계는, 상기 합금을 압연 혹은 인발하는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 합금 내의 층상 혹은 섬유상 석출물이 일방향으로 배열되게 하는 단계는, 상기 합금을 열간압연, 냉간압연, 열간인발, 냉간인발하는 것을 특징으로 할 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명은 구리(Cu)-니켈(Ni)-실리콘(Si) 합금에 Ti을 첨가함으로써 열간가공성 및 기계적 특성이 향상되고, 동시에 전기전도도가 향상된다. 그 결과, 구리합금의 용도에 따라 전기전도도, 경도 및 강도를 조절함으로써 최적의 물성을 나타내는 구리합금의 제조가 가능하다.
또한, 구리합금 내에 Ni2Si상의 형태를 기존의 구형의 형태에서 층상 혹은 섬유상의 석출물로 결정립 전반에 생성하도록 하여, 이러한 층상 혹은 섬유상의 석출물을 방향성을 가지도록 배열함으로써 전기전도도와 강도가 향상되는 효과가 있다.
도 1은 본 발명에서 구리합금을 설계하기 위해 사용한 개념도이다.
도 2는 각종 첨가원소(합금화 원소)의 양에 따른 구리의 전기 전도도 변화를 도시한 그림이다.
도 3은 본 발명을 위해 계산된 Cu-Ni2Si의 이상 상태도(binary phase diagram)이다.
도 4는 Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금과 Ti이 첨가되지 않은 구리합금의 미세조직을 대비한 조직사진이다.
도 5a와 도 5b는 각각 Ti이 첨가되지 않는 구리합금(비교예 1)과 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 1)이 각 온도에서 열처리 시간에 따른 전기전도도의 변화를 나타낸 그림이다.
도 6a와 도 6b는 각각 Ti이 첨가되지 않는 구리합금(비교예 1)과 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 1)이 각 온도에서 열처리 시간에 따른 비커스 경도의 변화를 나타낸 그림이다.
도 7은 Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 4와 5)의 각 온도에서 열처리 시간에 따른 전기전도도와 비커스 경도의 변화를 나타낸 그림이다.
도 8은 Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 6)의 각 온도에서 열처리 시간에 따른 전기전도도와 비커스 경도의 변화를 나타낸 그림이다.
도 9은 Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 7)의 각 온도에서 열처리 시간에 따른 전기전도도의 변화를 나타낸 그림이다.
도 10은 Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 1)과 첨가되지 않은 구리합금(비교예 1)을 각 온도(400℃, 450℃, 그리고 500℃)에서 열처리 시간에 따른 비커스 경도의 변화를 나타낸 그림이다.
도 11은 Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 1과 실시예 6)과 첨가되지 않은 비교합금(비교예 1)의 열처리 시간에 따른 비커스 경도의 변화를 나타낸 그림이다.
도 12은 비교예 1과 실시예 1의 조성을 가진 구리합금의 각 가공상태(as-cast, hot-rolled, cold-rolled)에 따른 전기 전도도의 값을 나타낸 비교 그림과 표이다.
도 13은 Ti이 첨가된 구리합금(실시예 1과 실시예 8)과 첨가되지 않은 구리합금(비교예 1)을 열간압연한 사진이다.
도 14는 본 발명의 실시예에 따른 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법을 순서에 따라 도시한 순서도이다.
도 15는 본 발명에서 열처리 후 결정립 전반에 걸쳐 층상 혹은 섬유상 석출물이 형성된 합금 조직을 촬영한 FIB(focused Ion Beam) 사진이다.
도 16은 본 발명에서 열처리 후 결정립 전반에 걸쳐 층상 혹은 섬유상 석출물이 형성된 합금 조직을 촬영한 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이다.
도 17은 본 발명에서 인발 과정에 의한 층상 혹은 섬유상 석출물의 일방향 배열을 보여주는 모식도이다.
도 18은 본 발명에서 인발 이후 층상 혹은 섬유상 석출물이 일방향 배열된 조직을 촬영한 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이다.
도 19는 본 발명의 인발 이후 합금의 전기전도도 향상을 보여주는 그래프이다.
도 20은 본 발명의 인발 이후 합금의 인장강도 향상을 보여주는 그래프이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 구리합금 및 그 제조방법과 그 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법에 대하여 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 본 명세서에서는 서로 다른 실시예라도 동일·유사한 구성에 대해서는 동일·유사한 참조번호를 부여하고, 그 설명은 처음 설명으로 갈음한다.
일반적으로 구리기지(Cu Matrix)에 제2원소(첨가원소 또는 합금화원소)의 고용은 도 2에서 나타나 있듯이 전기전도도를 감소시킨다. 석출경화형 구리합금은 제2원소의 석출을 증가시켜서 기지의 잔존 고용도를 감소시킴으로 전기전도도의 향상이 가능하다. 석출경화형 구리합금의 경우 제2원소의 고용영역을 감소시키면, 과냉도(ΔT)와 조성적 과냉도(ΔC)가 증가되므로 석출 구동력이 증가된다.
도 3은 상용 열역학 프로그램을 이용하여 구리합금에 티타늄 원소가 첨가되지 않았을 때와 첨가되었을 때를 대비하여 계산한 그래프이다. 상태도(Phase diagram)의 계산은 FactStage라는 프로그램을 사용하였다. 도 3에서도 알 수 있듯이 구리와 Ni2Si의 2원계 상태도에서 Ti가 첨가됨에 따라서 첨가원소(제2원소)들의 고용도가 떨어지고 금속간화합물의 석출경향이 높아짐을 확인할 수 있다.
즉, Cu-Ni-Si계 구리합금에 Ti을 첨가할 경우 구리 고온영역에서 Cu 단상 고용영역이 화살표 방향으로 감소하는 것을 계산된 상태도를 통해 알 수 있다. 이는 구리합금의 일반적인 열처리 및 시효온도 영역 (300∼600℃)에서 석출구동력을 향상시키는 결과를 가져온다.
Cu-Ni-Si계 구리합금에서 Ni 및 Si의 함량이 증가할 경우에도 Ni2Si의 석출이 증가되며 그 부피분율이 증가하게 된다. 이것은 Ti을 첨가하여도 동일한 효과를 나타낸다. 즉 Ti의 첨가에 따라, 합금원소에 대한 구리의 고용도가 감소하므로, 석출상의 부피분율이 증대하게 된다. 또한, 석출상의 석출구동력을 증가시켜, 열처리 도중에 석출물의 석출이 보다 촉진되는 결과를 낳는다.
합금원소 조성범위
구리에 첨가되는 합금원소의 조성의 범위는 니켈(Ni)은 2.5 내지 6.0 중량%, 실리콘(Si)은 0.4 내지 1.5 중량%, 티타늄(Ti)은 0.003내지 0.5 중량%를 포함하며, 잔부(殘部)는 구리(Cu)인 것을 특징으로 한다.
여기서, 니켈이 6.0 중량% 초과하는 경우는 열간압연을 하는 동안 취성(brittleness)에 의하여 깨어질 수 있다. 이는 석출이 아닌 정출이 발생하여 재료를 취약하게 만들기 때문이다. 니켈이 2.5 중량% 미만인 경우는 구리합금의 강도를 원하는 정도까지 올릴 수가 없다.
실리콘이 1.5 중량% 초과하는 경우는 전기전도도가 떨어져서 희망하는 물성을 얻기 어렵고, 0.4 중량% 미만인 경우는 강도가 떨어지게 된다.
티타늄이 0.5 중량% 초과하는 경우는 전기전도도가 떨어지고, 석출하는 대신 정출되어 구리합금의 취성이 증가하게 된다. 0.003 중량% 미만인 경우는 티타늄 첨가의 효과가 미미하여 본 발명에서 목적하는 물성을 얻을 수 없게 된다.
합금화 원소로는 니켈과 실리콘과 티타늄의 3가지 합금화 원소를 사용한다. 다른 원소가 사용되는 경우 그 다른 원소들과 본 발명에서 사용되는 합금화 원소간에 정출물이 발생할 가능성이 높아진다. 특히, 티타늄과의 정출물이 발생할 가능성이 높다. 이러한 정출물들은 재료의 취성을 높여서 열간압연시 크랙이 발생하기 쉽다. 그러나, 미량의 다른 원소를 추가로 사용하는 것은 본 발명의 구리합금 조성의 본질을 벗어나지 않는 범위내에서 가능하다.
본 발명에서 상기 3가지 합금원소는 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)이고, 상기 니켈과 실리콘과 티타늄의 중량의 총합이 8 중량% 이하가 유지되도록 니켈과 실리콘과 티타늄의 합금조성을 유지한다. 합금원소의 총합이 8 중량%를 초과하는 경우에는 석출이 아닌 정출이 발생하여 재료를 취약하게 만든다.
여기서 합금화 원소의 총합을 8중량% 이내로 유지하면서 바람직하게는 합금화 원소로 첨가되는 3가지 원소는 니켈의 중량%와 실리콘과 티타늄의 두 원소 중량%의 합이 5:1에서 3:1 사이에서 결정되는 것이 바람직하다. 그 이유는 상기 합금원소들간의 금속간화합물을 생성하도록 유도하는 화학적 조성범위(stoichiometric ratio)가 바람직하기 때문이다. 본 발명의 구리합금에서 석출되는 금속간화합물은 주로 Ni2Si 금속간화합물 속 Si가 일부 Ti원소로 치환된 금속간화합물이 발견되었다. 또한 일부는 Ni와 Ti, Ni와 Si의 금속간화합물이나 Ni-Si-Ti의 3원계 금속간화합물도 발견되었다.
본 발명에서 니켈의 중량%와 실리콘과 티타늄의 두 원소 중량%의 합이 5:1에서 3:1 사이의 범위를 벗어나게 되면 금속간화합물이 생성되는 조성범위를 과도하게 벗어나게 되어, 화합물을 형성하지 못한 첨가원소들은 고용을 할 수 밖에는 없게 된다. 결과적으로 전기전도도를 떨어뜨리고 강도를 떨어뜨리게 된다.
본 발명(실시예 1∼8)을 위하여 Cu-Ni-Si계 구리합금에 추가적으로 Ti의 양을 투입하여 석출물(금속간화합물)의 양을 변화시켰다. 아래의 실시예에서는 Ni에 대응하여, Si과 Ti 함량의 합을 변화시켜서 전체 석출물의 부피분율을 변화시켰다. 비교예의 경우는 Ni+Si의 양을 3.65 중량%에서 7.58 중량%까지 변화시켜서 실시예와 비교하였다. 아래 표 1은 본 발명에서 사용된, Ti원소가 첨가되지 않은 구리합금(비교예)와 Ti원소가 첨가된 구리합금(실시예)의 조성을 나타내고 있다.
표 1
조성 (중량%)
Cu Ni Si Ti Si+Ti(중량%) 사용된 명칭
Bal. 6.08 1.5 - 해당안됨(Ti=0) 비교예 1 CNS
Bal. 3.0 0.65 - 해당안됨(Ti=0) 비교예 2
Bal. 6.02 1.38 0.24 1.62 실시예 1 CNST-10
Bal. 3.26 0.66 0.03 0.69 실시예 2 T-05
Bal. 3.02 0.6 0.11 0.71 실시예 3 T-1
Bal. 2.54 0.52 0.021 0.541 실시예 4 T-005
Bal. 2.51 0.52 0.004 0.524 실시예 5 T-003
Bal. 3.89 0.85 0.003 0.853 실시예 6 CNST-003
Bal. 5.23 1.15 0.06 1.156 실시예 7 CNST-05
Bal. 5.40 1.50 0.24 1.74 실시예 8 CNST-15
합금의 제조공정
본 발명을 위한 구리합금의 경우 다음과 같은 제조공정을 가진다.
우선 구리와 니켈을 같이 녹여 상기 구리와 상기 니켈의 용탕을 만든 후, 상기 용탕에 추가로 실리콘을 투입하여 녹인다. 그 다음으로, 구리와 티타늄의 모합금을 용탕에 투입한다. 이러한 과정으로 본 발명의 최종 합금조성을 맞춘다.
이러한 방법 이외에도, 우선 구리를 녹여 용탕을 만드는 단계 후, Ni2Si1-xTix를 상기 구리용탕에 투입한다. 이러한 과정으로 본 발명의 최종 합금조성을 맞춘다.
이러한 방법 이외에도, 우선 구리를 녹여 용탕을 만든 후, 상기 구리용탕에 실리콘을 투입하여 녹인다. 그리고, 니켈과 티타늄의 모합금을 넣는다. 이러한 과정으로 본 발명의 최종 합금조성을 맞춘다.
상기 본 발명에서 구리합금을 제조하는 공정의 각 단계에서 용해의 온도는 투입되는 재료들이 녹기에 충분한 온도이면 가능하다. 너무 용탕의 온도를 높이는 경우에는 재료가 기화되어 목표로 한 조성에서 멀어지게 된다. 그러나, 용탕에 추가로 새로운 재료를 첨가할 때는 첨가로 인하여 용탕의 온도가 떨어져 고화되지 않을 정도로 높일 필요가 있다.
한편, 실리콘과 티타늄의 모합금을 제작하고, 이 모합금을 구리용탕에 넣을 수도 있다. 그러나, 실제로는 실리콘과 티타늄 간에는 금속간화합물을 여러 조성에서 형성되어, 모합금을 제조하기가 용이하지 않다. 또한 티타늄이나 실리콘의 용해시 휘발로 인하여 최종 생성되는 모합금의 조성이 타켓 조성(목적 조성)에서 벗어나서 다른 방법과 비교하여 상대적으로 조성 맞추기가 용이하지 않다는 문제점도 발생한다.
본 발명을 위한 구리합금을 제조하기 위해 주조 후 다음의 공정을 가진다. 상기의 제조방법으로 제조된 구리합금은 일반적으로 주조상태(as-cast)로 바로 사용하기는 편석등의 문제로 어렵다. 이러한 주조상태의 편석 문제를 해결하기 위해 열간단조를 실시한다. 열간단조의 온도범위는 열간압연의 온도범위인 800℃∼980℃에서 수행을 한다.
열간단조와 유사한 목적으로 용체화처리를 행할 수도 있다. 이러한 열간단조나 용체화처리는 희망하는 목적에 의하여 선택적으로 행할 수 있는 선택사항으로 반드시 필요한 공정상의 단계는 아니다. 열간단조나 용체화처리는 목적하는 최종 제품의 형상이나 요구되는 물성치를 고려하여 수행의 여부를 결정한다. 용체화처리나 열간단조 후 열간압연을 행하는데 온도범위는 800℃∼980℃에서 수행을 한다.
열간처리 즉, 열간단조나 열간압연 후, 스카핑(scarfing)단계를 거친다. 그 이유로는 열간처리 후에는 표면이 산화되어 최종 냉간압연을 하는 경우, 표면의 스케일이 제품의 표면에 부착되어 결함으로 작용하거나, 제품의 미관을 해치기 때문이다. 열간처리 후 최종적으로 냉간압연으로 최종 제품의 두께를 조절한다.
비교예 1과 본 발명의 실시예 1, 8의 조성으로 구성된 구리합금들을 800℃∼980℃에서 열간압연을 수행한 결과, 비교예와 비하여 본 발명의 구리합금이 70%이하의 압하율까지 열간압연이 가능하였다.
도 5a와 5b는 각각 비교예 1와 실시예 1의 구리합금을 이용하여 각 온도의 조건에서 열처리 시간에 따른 전기전도도의 변화를 나타낸 그래프이다. 일반적으로 구리합금에서 열처리 온도(시효처리 온도)가 높을수록 전기전도도는 증대하고, 시효처리 시간이 증대할수록 전기 전도도가 증대한다. 본 발명에서 Ti가 첨가된 실시예 1의 경우 시효처리 시간에 따라 각각의 온도에서 실험한 시간범위에서 점진적으로 증가함을 보였다. 반면에 비교예의 경우, 증가하다가 포화되는 것을 알 수 있었다. 전기전도도는 Ti가 첨가된 실시예 1의 경우 비교예 1과 대비하여 상대적으로 더 높았다. 즉, 전기전도도가 동일 열처리 조건에서 본 발명의 구리합금이 비교예 1에 비해 향상되었음이 나타났다. 그리고 열처리시간당 전기전도도 증가속도도 빨랐다. 즉, 실시예 1의 조성에서 비교예 1의 조성보다 빨리 석출물이 형성됨을 간접적으로 파악할 수 있었다. 도면에서 %IACS는 전기전도도를 나타내는 지수로서 International Annealed Copper Standard의 약자이다.
도 6a와 6b는 각각 비교예 1과 실시예 1의 구리합금을 이용하여 각 온도의 조건에서 열처리 시간에 따른 비커스 경도를 나타났다. 동일 조건(온도와 시간)에서 실시예 1의 경도가 비교예 1과 비교하여 높았다. 그리고 열처리시간당 경도의 증가속도가 증가함이 나타났다.
도 7은 실시예 4와 5의 구리합금이 시효처리에 따른 전기전도도와 경도의 변화를 나타낸 그래프이다. 비교예 2와 실시예 4와 5를 동일한 열간압연, 냉간압연, 열처리를 하였을 때, 실시예는 비교예와 비교하여 대등한 전기전도도와 경도를 나타내었다. 비교예 2의 경우 Ni+Si의 중량%가 3.65중량%이고, 실시예 4와 5의 경우는 Ni+Si의 중량%가 3.06중량%과 3.03중량%이다. 즉, 석출물의 중량%(Ni중량%+Si중량%)가 0.5% 감소해도, 미량의 Ti양(0.021과 0.004중량%)이 투입됨에 따라서 비교예 2와 동등한 전기전도도와 경도를 나타내었다. 이는 Ti의 첨가로 인해 석출능이 증가하여 구리에 투입되는 Ni+Si 중량%가 감소해도 동일하거나 보다 나은 효과를 나타낸 것이다.
아래의 표 2는 비교예 2의 구리조성과 본 발명의 실시예 2와 3의 구리조성의 전기전도도와 경도를 대비하여 나타낸 표이다. Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금이 전기전도도와 경도값이 Ti가 첨가되지 않은 경우와 비교하여 높다는 것을 확인할 수 있었다.
표 2
비교예 2 실시예 2 실시예 3
전기전도도(%IACS) 30.4 34.6 35.3
경도 (Hv) 187.1 194 -
도 8은 실시예 6을 비교예 1과 동일한 열간압연, 냉간압연, 열처리를 하였을 때, 전기전도도와 경도를 표시한 그래프이다. 실시예 6의 경우처럼 구리합금에 Ti를 0.003%의 중량%로 첨가하여도 전기전도도 및 경도가 향상되었음을 알 수 있다.
도 9는 실시예 7의 구리합금이 각 온도에서 열처리 온도에 따른 전기전도도를 나타내고 있다.
도 10은 Ti의 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 1)과 Ti가 첨가되지 않은 구리합금(비교예 1)을 400℃, 450℃, 그리고 600℃에서 열처리 시간에 따른 비커스 경도의 변화를 나타낸 그림이다. Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금이 비교예와 비교하여 경도가 높다는 것을 보여주고 있다. 또한 열처리에 따라서 경도가 증가되는 경향이 비교예 보다 훨씬 두드러짐을 알 수 있다.
도 11은 Ti의 첨가된 본 발명의 구리합금(실시예 1과 실시예 6)과 첨가되지 않은 비교합금(비교예)의 열처리 시간에 따른 비커스 경도의 변화를 나타낸 그림이다. 도 10과 마찬가지로 Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금이 비교예와 비교하여 경도가 높다는 것을 보여주고 있다. 또한 열처리에 따라서 경도가 증가되는 경향이 비교예 보다 훨씬 두드러짐을 알 수 있다.
도 12은 비교예 1과 실시예 1의 조성을 가진 구리합금의 각 가공상태(as-cast, hot-rolled, cold-rolled)에 따른 전기 전도도의 값을 나타낸 비교 그림과 표이다. 모든 경우에서 비교예 1 보다 본 발명의 구리합금 조성인 실시예 1의 물성치가 월등했다.
도 13은 Ti가 첨가된 구리합금 (실시예 1과 실시예 8)의 경우와 Ti가 첨가되지 않은 구리합금의 열간압연을 한 사진이다. Ti이 첨가된 본 발명의 구리합금의 경우 열간압연시에도 균열이 없이 압연이 가능하였다는 사실을 보여주고 있다. 그러나, 비교예에서는 열간압연시 크랙이 심하게 발생하였다.
도 14는 본 발명의 실시예에 따른 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법을 순서에 따라 도시한 순서도이다.
먼저 구리-니켈-실리콘을 포함하는 용탕을 제조한 후, 제조된 용탕에 석출 구동력을 향상시키는 성분을 첨가하여 합금을 제조한다(S10). 석출 구동력을 향상시키는 성분은 구체적으로 티타늄(Ti)이나 바나듐(V) 등이 있을 수 있다. 티타늄(Ti)이나 바나듐(V) 첨가에 의한 구리 합금 내의 석출 구동력 향상에 대한 설명은 앞서 설명한 바와 같다.
이와 같은 석출 구동력을 향상시키는 성분의 첨가에 의해 합금 내에 석출물이 생성되면, 합금을 급냉한다(S20). 합금의 급냉은 수냉, 유냉 등이 사용될 수 있다. 바람직하게는 합금을 상온의 물에 담가 급냉한다. 급냉을 수행하는 온도는 상온이 바람직하나, 그 이하 혹은 그 이상에서도 가능하다. 합금을 급냉시키면 도 3에서 확인할 수 있듯이, 구리 기지 내에 Ni2Si 등의 석출물이 급속히 생성되어 석출 경화에 의해 경도 및 합금 조직을 단단하게 만들게 된다. 앞서 석출 구동력을 향상시킨 합금을 급냉함으로써 합금 내에 석출물을 다량으로 발생시킬 수 있게 된다.
합금의 급냉 이후에, 합금을 단상 구역으로 가열하여 합금을 균질화 처리하는 것 또한 가능하다. 합금의 균질화 처리는 급냉되었던 합금 내부에 불균일하게 분포하고 있는 합금 원소들의 물리적 성질이나 화학적 특성을 합금 전체에 걸쳐 균일하게 분포할 수 있도록 하는 것이다.
이러한 합금의 균질화 처리는 800℃~1000℃에서 수행하는 것이 바람직하다. 합금의 균질화 처리가 800℃ 미만인 경우, 균질화 효과가 미미할 수 있으며, 1000℃를 초과하는 경우 과도하게 합금의 온도가 올라 Cu의 녹는점에 근접하게 될 수 있다. 또한, 합금의 균질화 처리는 30분~2시간 동안 수행되는 것이 바람직하다. 합금의 균질화 처리가 30분 미만인 경우 균질화 효과가 미미할 수 있으며, 2시간을 초과하면 불필요한 균질화 처리 시간으로 인해 처리 시간 대비 효과가 미미해질 수 있다. 합금을 균질화 처리하는 경우 합금 내의 합금 원소가 조직 내에 균일하게 분포되게 되어 향후 열처리 후 형성되는 층상 혹은 섬유상의 석출물이 조직 내에 좀 더 균일하게 분포하게 됨으로써 기계적 물성 향상이 증대될 수 있는 효과를 나타낼 수 있다. 그러나 균질화 처리는 물성 향상에 도움이 될 수 있으나 반드시 필요한 것은 아니다.
급냉이 완료되면, 합금을 열처리하여 합금 내에 형성되었던 층상(Lamellar) 혹은 섬유상(Fiber)의 석출물들이 결정립계에서 성장하여 시간이 경과됨에 따라 결정립계로부터 결정립 내부로 성장해 나가도록 하여 결정립 전반에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물을 생성시킨다(S30).
구체적으로, 열처리 온도는 400℃~600℃의 온도 범위에서 수행되는 것이 바람직하다. 이러한 열처리 온도는 400℃ 미만인 경우 결정립계로 부터 층상 혹은 섬유상의 석출물이 결정립 내부로 성장하는 속도가 느릴 뿐 아니라 성장 효율이 떨어져서 결정립 전반에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물의 생성되기 어렵다. 또한, 600℃를 초과하는 온도에서 열처리하는 경우, 온도 상승에 소모되는 에너지 대비 석출물 성장 효과가 떨어지기 때문에 이 온도를 초과하는 것이 무의미할 수 있다.
또한, 열처리를 수행하는 시간은 1분에서 10시간까지 다양하게 실시할 수 있다. 열처리 수행 시간은 합금의 인장강도에 영향을 미칠 수 있는 요소이기 때문에 열처리 온도에 따라 최적의 값을 찾기 위해 다양하게 실시되는 것이 바람직하다. 이는 일정한 열처리 온도에서 열처리를 실시한 후 시간에 따른 인장강도나 전기전도도 등 합금의 기계적 성질을 측정하는 방법으로 최적의 열처리 시간을 찾는 것이 바람직하다.
이와 관련한, 도 15 내지 도 16은 구리 합금(Cu-Ni-Si-Ti)을 제조하여 상온에서 수냉으로 급냉 처리하고, 500℃에서 360분 열처리한 후 그 조직을 촬영한 FIB 및 SEM 사진이다. 사진에서 보는 바와 같이, 열처리 후 조직 전반에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물이 분포하고 있음을 알 수 있다. 도 16과 같이, 이러한 층상 혹은 섬유상의 석출물들은 결정립 전반에 생성되어 분포하고 있으나 그 방향은 결정립마다 여러 방향을 향하고 있는 것을 알 수 있다.
열처리를 통하여 합금 조직 내의 결정립 전반에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물이 형성되었으면 합금 외부에서 방향성이 있는 압력을 가하여 조직 내부에 형성된 층상 혹은 섬유상의 석출물이 방향성을 가지고 일방향 배열할 수 있도록 한다(S40).
구체적으로, 합금 외부에서 압력을 가하는 방법으로 압연이나 인발을 수행하는 것이 바람직하다. 도 17과 같이, 설정된 온도에서 열처리한 합금을 냉간 인발혹은 냉간 압연하면, 열처리 후조직 내에 각 결정립 내에 여러 방향으로 성장되어 있던 층상 혹은 섬유상의 석출물이 인발 이후 일방향으로 배열되어, 방향성을 갖는 층상 혹은 섬유상의 석출물이 조직 전반에 걸쳐 분포하게 됨을 보여준다. 압연은 냉간압연, 열간압연 방법이 모두 사용될 수 있으며, 인발 역시 냉간인발이나 열간인발의 방법이 모두 사용될 수 있다. 냉간압연 및 냉간인발은 상온에서 실시되는 것이며, 열간압연이나 열간인발은 700℃까지 온도를 상승하여 실시하는 것이 가능하다. 이러한 방법 이외에도 합금의 외부에서 합금 조직 내에 방향성을 가지고 압력을 줄 수 있는 가압의 방법은 어떠한 것이든 사용이 가능하다.
도 18은 구리(CU-Ni-Si-Ti)합금을 제조하여 상온의 물로 급냉시킨 후, 이를 다시 500℃에서 360분간 열처리하여 냉간 인발 수행하여 그 조직을 촬영한 SEM 사진이다. 도 18과 같이, 인발을 수행한 이후 층상의 석출물들이 조직 내에서 좌우로 긴 방향으로 일방향 배열되어 있는 것을 알 수 있다.
또한, 인발이나 압연 등 합금 내부 조직에 층상 혹은 섬유상의 석출물을 일방향 배열한 이후에도 열처리를 수행하여, 합금 내의 석출물을 안정화시키는 처리를 하는 것 또한 가능하다. 이때의 열처리는 초기 열처리 온도와 비슷한 수준의 온도에서 행해질 수 있으며, 시간 역시 30분에서 10시간까지 다양하게 수행될 수 있다. 일반적으로 열처리 시간이 길어지면 인장강도가 떨어지는 경향이 있으므로 최적의 요건을 찾기 위하여 열처리 온도 및 시간은 다양하게 조합하여 수행되는 것이 바람직하다.
도 19는 본 발명의 인발 이후 합금의 전기전도도 향상을 보여주는 그래프이며, 도 20은 본 발명의 인발 이후 합금의 인장강도 향상을 보여주는 그래프이다.
도 19 내지 도 20의 CNS는 Cu-Ni-Si으로만 이루어진 합금의 데이터임을 나타내고, CNST는 Cu-Ni-Si-Ti로 이루어진 것이며, Ti의 첨가로 인하여 석출 구동력이 향상된 합금의 데이터이다. 도 19 내지 도 20에 나타낸 합금들은 모두 합금 제조 후, 상온에서 수냉하여 급냉시키고, 980℃에서 1시간 동안 균질화 처리하고, 이후 500℃에서 360분간 열처리를 수행하였다. 비교예3은 열처리까지만을 수행한 시편이며, 실시예9는 열처리 후 냉간 인발을 수행한 직후의 시편이고, 실시예10은 냉간 인발을 수행한 후 다시 500℃에서 1시간의 열처리를 수행한 시편이다.
이때 전반적으로 석출 구동력을 향상하는 Ti가 첨가되어 제조된 합금이 우수한 전기전도도를 나타냈다. 또한, 인발처리를 하지 않은 비교예3의 전기전도도보다 실시예9와 실시예10에서 측정한 전기전도도 값이 향상되었음을 알 수 있다.
마찬가지로, 도 9에서도 전반적으로 석출 구동력을 향상하는 Ti가 첨가되어 제조된 합금이 우수한 인장강도를 나타냈다. 또한, 인발을 수행하지 않은 비교예3의 전기전도도보다 인발을 수행한 실시예1과 실시예2의 비교예3에 비하여 향상되었음을 알 수 있다.
도 19 내지 도 20의 전기전도도 및 인장강도 향상에 대한 측정값의 수치적인 결과는 아래 표 3과 같다.
표 3
전기전도도(%IACS) 인장강도(MPa)
Cu-Ni-Si합금 Cu-Ni-Si-TI합금 Cu-Ni-Si합금 Cu-Ni-Si-TI합금
비교예3 29.5 38.1 483 642
실시예9 40.2 45.4 863 1027
실시예10 46.7 53.4 551 701
표 3에서 비교예3은 인발을 수행하지 않은 시편이고, 실시예9는 인발을 수행한 시편, 실시예10은 인발을 수행한 후 열처리를 한번 더 실시한 시편이다. 각각의 전기전도도 측정값과 인장강도 측정값을 비교해본 결과, 비교예3과 대비하며 실시예9의 전기전도도는 최소 7.8%이상 향상되었음을 알 수 있다. 또한, 실시예10에서는 실시예9에서의 전기전도도보다 더 우수한 값이 측정되었음을 알 수 있다.
비교예3의 인장강도는 483MPa, 642MPa로 낮은 값을 나타냈으나, 인발을 수행한 실시예9에서는 약 1.5~2배가량 상승된 863MPa, 1027MPa로 측정되었다. 인발 후 열처리를 수행한 실시예10은 실시예9에서의 측정값보다는 낮아졌으나 비교예3 보다는 높은 값을 나타내어 전반적으로 인발 후 인장강도가 향상됨을 알 수 있다.
이와 같이 구성되는 본 발명에 관련된 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법에 의하면, 구리합금 내에 Ni2Si상을 층상 혹은 섬유상의 석출물로 결정립 전반에 걸쳐 생성되도록 하여, 이러한 층상 혹은 섬유상의 석출물을 압연이나 인발에 의해 방향성을 가지도록 배열시킴으로써 전기전도도와 강도가 향상되는 효과가 있다.
상기와 같은 강도와 전기전도도가 향상된 구리합금 및 그 제조방법과 그 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법은 위에서 설명된 실시예들의 구성과 작동 방식에 한정되는 것이 아니다. 상기 실시예들은 각 실시예들의 전부 또는 일부가 선택적으로 조합되어 다양한 변형이 이루어질 수 있도록 구성될 수도 있다.

Claims (19)

  1. 니켈(Ni)과 실리콘(Si)이 합금화 원소이고,
    나머지는 구리와 불가피한 불순물이 잔부를 이루는 구리합금 속에
    티타늄(Ti)이 상기 구리합금 속에 실리콘을 대신하여 니켈과의 금속간화합물의 석출을 유도하기 위해 추가의 합금화 원소로 첨가된, 구리합금.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 구리합금 속에 추가로 첨가되는 상기 티타늄 합금원소의 양은 0.003 중량% 내지 0.5 중량%인, 구리합금.
  3. 제1항에 있어서,
    니켈(Ni)은 2.5 내지 6.0 중량%,
    실리콘(Si)은 0.4 내지 1.5 중량%,
    티타늄(Ti)은 0.003 내지 0.5 중량%를 포함하는, 구리합금.
  4. 합금화 원소로 첨가되는 총 3가지 원소와,
    잔부(殘部)가 구리와 기타 불가피한 불순물로 구성된 구리합금으로,
    상기 3가지 합금원소는 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)이고,
    상기 3가지 합금원소의 중량%의 합이 8 중량% 이하이고,
    상기 니켈의 중량%와 실리콘과 티타늄의 중량%의 합이 5:1에서 3:1 사이에서 결정되는 것을 특징으로 하는, 구리합금.
  5. 제4항에 있어서,
    니켈(Ni)은 2.5 내지 6.0 중량%,
    실리콘(Si)은 0.4 내지 1.5 중량%,
    티타늄(Ti)은 0.003 내지 0.5 중량%를 포함하며,
    잔부(殘部)는 구리(Cu)와 불가피한 불순물인 것을 특징으로 하는, 구리합금.
  6. 구리와 니켈을 같이 녹여 상기 구리와 상기 니켈의 용탕을 만드는 단계와,
    상기 용탕에 추가로 실리콘을 투입하여 녹이는 단계와,
    구리와 티타늄의 모합금을 넣어 최종적으로, 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)과 잔부인 구리(Cu)의 조성을 맞추는 것을 특징으로 하는, 구리합금을 제조하는 방법.
  7. 구리를 녹여 용탕을 만드는 단계와,
    Ni2Si1-xTix를 상기 구리용탕에 투입하여 최종적으로, 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)과 잔부인 구리(Cu)의 조성을 맞추는 것을 특징으로 하는, 구리합금을 제조하는 방법.
  8. 구리를 녹여 용탕을 만드는 단계와,
    상기 구리용탕에 실리콘을 투입하여 녹이는 단계와,
    니켈과 티타늄의 모합금을 넣어 최종적으로, 니켈(Ni)과 실리콘(Si)과 티타늄(Ti)과 잔부인 구리(Cu)의 조성을 맞추는 것을 특징으로 하는, 구리합금을 제조하는 방법.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 니켈, 실리콘, 티타늄의 조성은 각각 2.5 내지 6.0 중량%, 0.4 내지 1.5 중량%, 0.003 내지 0.5 중량%를 포함하며, 잔부(殘部)는 구리(Cu)와 불가피한 불순물임을 특징으로 하는, 구리합금을 제조하는 방법.
  10. 청구항 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 구리합금을 이용하여 제조된 반도체용 리드프레임.
  11. 청구항 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 구리합금을 이용하여 제조된 전자부품용 커넥터.
  12. 구리, 니켈, 실리콘을 포함하고, 석출 구동력을 향상시키는 성분을 첨가하여 합금을 제조하는 단계;
    상기 제조된 합금을 급냉하는 단계;
    상기 제조된 합금을 열처리하여, 합금을 구성하고 있는 결정립 전반에 걸쳐 층상(Lamellar) 혹은 섬유상(Fiber)의 석출물을 생성시키는 단계; 및
    상기 층상 혹은 섬유상 석출물이 전체 조직에 걸쳐 일방향으로 배열되게 하는 단계;를 포함하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 급냉하는 단계 이후, 상기 합금을 열처리하여 상기 합금 전체 조직에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물을 생성시키는 단계 이전에, 상기 합금을 단상 구역으로 가열하여 상기 합금을 균질화 처리하는 단계를 더 포함하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 균질화 처리하는 단계는,
    800℃~1000℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
  15. 청구항 13에 있어서,
    상기 균질화 처리하는 단계는,
    30분~2시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
  16. 청구항 12에 있어서,
    상기 합금을 제조하는 단계에서, 석출 구동력을 향상시키는 성분은 티타늄, 바나듐인 것을 특징으로 하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
  17. 청구항 12에 있어서,
    상기 합금을 열처리하여 상기 합금 전체 조직에 걸쳐 층상 혹은 섬유상의 석출물을 생성시키는 단계는,
    400℃~600℃의 온도에서 열처리하는 것을 특징으로 하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
  18. 청구항 12에 있어서,
    상기 합금 내의 층상 혹은 섬유상 석출물이 일방향으로 배열되게 하는 단계는,
    상기 합금을 압연 혹은 인발하는 것을 특징으로 하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
  19. 청구항 18에 있어서,
    상기 합금 내의 층상 혹은 섬유상 석출물이 일방향으로 배열되게 하는 단계는,
    상기 합금을 열간압연, 냉간압연, 열간인발, 냉간인발하는 것을 특징으로 하는, 구리합금의 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법.
PCT/KR2011/003604 2010-05-14 2011-05-16 구리합금 및 그 제조방법과 그 강도와 전기전도도를 향상시키는 방법 WO2011142643A2 (ko)

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