WO2011132399A1 - ガラス組成物、光源装置および照明装置 - Google Patents

ガラス組成物、光源装置および照明装置 Download PDF

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WO2011132399A1
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glass composition
light source
glass
source device
less
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PCT/JP2011/002268
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淳志 元家
康晴 上野
和之 岡野
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パナソニック株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C03C3/17—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing aluminium or beryllium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/52—Encapsulations
    • H01L33/56—Materials, e.g. epoxy or silicone resin
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21K—NON-ELECTRIC LIGHT SOURCES USING LUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING ELECTROCHEMILUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING CHARGES OF COMBUSTIBLE MATERIAL; LIGHT SOURCES USING SEMICONDUCTOR DEVICES AS LIGHT-GENERATING ELEMENTS; LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21K9/00—Light sources using semiconductor devices as light-generating elements, e.g. using light-emitting diodes [LED] or lasers
    • F21K9/20—Light sources comprising attachment means
    • F21K9/23—Retrofit light sources for lighting devices with a single fitting for each light source, e.g. for substitution of incandescent lamps with bayonet or threaded fittings
    • F21K9/232—Retrofit light sources for lighting devices with a single fitting for each light source, e.g. for substitution of incandescent lamps with bayonet or threaded fittings specially adapted for generating an essentially omnidirectional light distribution, e.g. with a glass bulb
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21Y—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
    • F21Y2115/00—Light-generating elements of semiconductor light sources
    • F21Y2115/10—Light-emitting diodes [LED]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/10—Bump connectors; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/15—Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process
    • H01L2224/16—Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process of an individual bump connector

Definitions

  • the present invention relates to a glass composition, and a light source device and a lighting device provided with the glass composition as a package material.
  • transparent resin materials such as silicone resin and epoxy resin are widely used as materials (sealing materials) for sealing electronic components such as semiconductor light emitting devices.
  • these resin materials are concerned about low moisture resistance and low heat resistance.
  • the resin when used as a package material of a light emitting element, the resin is deteriorated with time by ultraviolet rays emitted from the light emitting element, and the light transmittance is lowered.
  • a high refractive index is strongly desired as a package material for the light emitting element in order to realize high light extraction efficiency
  • many materials exhibit a refractive index of at most about 1.5. Further improvement is expected in order to In the present description, a semiconductor light emitting element may be simply referred to as a light emitting element or an element.
  • glass compositions have been studied as packaging materials for light emitting devices from the viewpoints of moisture resistance, heat resistance, light transmittance and the like.
  • P 2 O 5, ZnO glass composition of P 2 O 5 -ZnO-SnO type composed mainly of SnO has been proposed (e.g., see Patent Documents 1 and 2).
  • the present invention has been made in view of the above problems, and while showing moisture resistance, heat resistance and high refractive index while suppressing devitrification at the time of heating, temporarily when used as a package material of a light emitting element,
  • An object of the present invention is to provide a glass composition capable of achieving high light transmittance without deterioration due to ultraviolet light emitted from the light emitting element.
  • the present inventors have optimized the combination elements and the ratio of P 2 O 5 to ZnO in a P 2 O 5 -ZnO-SnO-based glass composition. To discover the present invention.
  • the glass composition of the present invention is [1] (a) 30% to 50% of P 2 O 5 , (b) 25% to 65% of ZnO, and (c) 0.1% to 10% in mol% based on the oxide
  • the following Al 2 O 3 (d) 0% or more and 50% or less Li 2 O, (e) 0% or more and 50% or less Na 2 O, and (f) 0% or more and 50% or less K 2 O, (g) 0% to 20% of MgO, (h) 0% to 20% of CaO, (i) 0% to 20% of SrO, (j) 0% to 20%
  • the glass composition of the present invention is [2] It is preferable that the total amount of (a) and (b) is 90% or less in mol%.
  • the light source device of the present invention includes a substrate and a light emitting element mounted on the substrate in a state of being sealed by the glass composition described in the above [1] or [2].
  • substrate which comprises a light source device is copper.
  • the thermal expansion coefficient of the glass composition is preferably 10 ppm / ° C. or more and 14 ppm / ° C. or less.
  • the substrate constituting the light source device is preferably made of aluminum.
  • the thermal expansion coefficient of the glass composition is preferably 12 ppm / ° C. or more and 16 ppm / ° C. or less.
  • the glass composition constituting the light source device preferably contains a fluorescent material.
  • a lighting device includes the light source device according to any one of the above, a housing in which the light source device is disposed, and a base attached to the housing. Furthermore, it is preferable that the housing is formed of a translucent member.
  • the glass composition of the present invention is a P 2 O 5 -ZnO-SnO-based glass composition, wherein Al 2 O 3 is used as an additive element and combined while controlling the addition amount of this element in an appropriate range, Focusing on the ratio between P 2 O 5 and ZnO and controlling the ratio within the optimum range, it is excellent in moisture resistance and heat resistance while achieving high refractive index, and emitted from the light emitting element It is possible to realize high light transmittance without deterioration with time due to the ultraviolet rays generated. Therefore, the glass composition is useful as a packaging material for a light emitting device, and devitrification hardly occurs even at the time of heating, so that the glass composition is very useful as a packaging material for a light emitting device.
  • FIG. 1 is a perspective view of a bulb-type LED lamp employing a light source device using the glass composition of the present invention as a package material.
  • A It is a top view of the light source device which uses the glass composition of this invention as a package material
  • B is sectional drawing of the light source device. It is a perspective view of the straight tube
  • the glass composition according to the present invention comprises (a) 30% to 50% of P 2 O 5 , (b) 25% to 65% of ZnO, (c) and Al 2 O 3 of 10% or less .1% or more, (d) 0% 50% and less Li 2 O or more, (e) 0% 50% and less Na 2 O or more, (f) 0% or more 50% or less of K 2 O, (g) 0% or more and 20% or less of MgO, (h) 0% or more and 20% or less of CaO, (i) 0% or more and 20% or less of SrO, (j ) Containing 0% or more and 20% or less of BaO, (k) 0% or more and 20% or less of SnO, and (l) 0% or more and 5% or less of B 2 O 3 , and (d) Li 2 At least one of O, (e) Na 2 O and (f) K 2 O exceeds 0%, and the ratio (a) / (b) of (a) to (b) is 0.2
  • P 2 O 5 which is a component (a) is an essential component for constituting the skeleton of glass.
  • the addition amount of P 2 O 5 is preferably 30% or more and 50% or less, and more preferably 35% or more and 45% or less.
  • ZnO which is the component (b)
  • ZnO is an essential component for forming a glass skeleton together with P 2 O 5 because the effect of lowering the viscosity at the time of melting the glass and facilitating the melting is obtained.
  • ZnO is less than 25%, the refractive index of the glass may be lowered, and the melt viscosity of the glass is not lowered, and only a deformation point of about 500 ° C. can be obtained.
  • the deformation point refers to the temperature at which the curve shows the maximum peak in the thermal expansion curve, that is, the temperature at which the expansion of the glass apparently stops and then the contraction starts.
  • the addition amount of ZnO is preferably 25% or more and 65% or less.
  • the glass composition controlled in the range of 40 to 65 with ZnO added can be controlled in the range of 10 to 14 in thermal expansion coefficient, so the thermal expansion coefficient is usually 11 ppm / ° C. to 13 ppm /
  • the difference in thermal expansion coefficient can be suppressed to a small value, so that it is possible to obtain a light source device in which the occurrence of cracks is suppressed.
  • the addition amount of ZnO is in the range of about 25 to 40%
  • the thermal expansion coefficient can be controlled in the range of about 12 to 16 ppm / .degree. C. Therefore, the thermal expansion coefficient is usually about 13 to 15 ppm / .degree.
  • a glass composition useful as a package material used in combination with the aluminum substrate is obtained.
  • the component (c) Al 2 O 3 acts as an intermediate oxide to improve the durability of the glass to chemical substances and to suppress crystallization during heating and to prevent devitrification.
  • the glass composition of the present invention is an essential component. However, if Al 2 O 3 is less than 0.1%, it can not act as an intermediate oxide in the glass, so the glass is likely to be devitrified, so a package that can be heat sealed It is unsuitable as a material. On the other hand, if the content of Al 2 O 3 exceeds 10%, bubbles and striae tend to occur during melting of the glass, so that the shapes become irregular during sealing, and the transmittance of the glass composition may decrease. . Therefore, from the viewpoint of suppressing the occurrence of striae etc. while suppressing the devitrification resistance, the addition amount of Al 2 O 3 is preferably 0.1% to 10%, and preferably 3% to 7%. It is more preferable that
  • Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are not essential components, but may be added as appropriate from the viewpoint of, for example, lowering the glass viscosity during melting to facilitate melting.
  • the addition amount exceeds 50% in any case, the thermal expansion coefficient of the glass will be about 12 ppm / ° C. Therefore, if the light source device is made in combination with a ceramic substrate, the thermal expansion coefficient between each member Since the difference is large, there is a possibility that a crack may easily occur.
  • MgO, CaO, SrO and BaO are essential components, they may be added as appropriate from the viewpoint of lowering the durability of the glass to chemical substances and the glass viscosity at the time of melting.
  • the amount of addition exceeds 20% in any case, the viscosity of the glass does not decrease, and therefore it is not possible to obtain a desired deformation point as a sealing material.
  • the thermal expansion coefficient of glass is about 12 ppm / ° C., for example, if the light source device is made in combination with a ceramic substrate, the thermal expansion coefficient difference between the respective members becomes large, so it is easy to generate cracks. .
  • SnO which is a component (k) is not necessarily an essential component, it may be contained because an effect such as lowering the glass viscosity at the time of melting can be obtained.
  • the addition amount exceeds 20%, the viscosity of the glass does not decrease, and therefore it is not possible to obtain a desired deformation point as a sealing material.
  • the thermal expansion coefficient of glass is about 12 ppm / ° C., for example, if the light source device is made in combination with a ceramic substrate, the thermal expansion coefficient difference between the respective members becomes large, so it is easy to generate cracks. .
  • the component (1) B 2 O 3 is not necessarily an essential component, but may be contained since an effect such as lowering the glass viscosity at the time of melting can be obtained. However, if the addition amount exceeds 5%, the viscosity of the glass does not decrease, and therefore it is not possible to obtain a desired deformation point as a sealing material. In addition, since the thermal expansion coefficient of glass is about 12 ppm / ° C., for example, if the light source device is made in combination with a ceramic substrate, the thermal expansion coefficient difference between the respective members becomes large, so it is easy to generate cracks. .
  • the thermal expansion coefficient can be easily controlled by appropriately adjusting the combination of each element, the addition amount, and the like.
  • the thermal expansion coefficient of the glass composition of the present invention can be prepared, for example, by preparing a cylindrical sample having a diameter of 5 mm and a length of 12 mm and using a TMA (Thermal Mechanical Analyzer) apparatus (manufactured by RIGAKU Co., Ltd.) It can be measured.
  • TMA Thermal Mechanical Analyzer
  • the types and combinations of the constituent elements of the above (a) to (l), in particular, the amounts of P 2 O 5 , SnO, ZnO and Al 2 O 3 are adjusted within an appropriate range.
  • the devitrification resistance in the glass composition of this invention prepares the sample about 10 mm in size, for example, and is easy from the length of the devitrification time measured using a temperature gradient furnace (made by Motoyama Co., Ltd.) Can be evaluated.
  • the glass composition of the present invention exhibits a glass transition temperature of about 200 to 380.degree.
  • the glass transition temperature (Tg) is a temperature at which glass changes from an elastic body to a visco-elastic body, and the thermal expansion coefficient changes largely at the boundary of this temperature.
  • semiconductor light emitting devices are manufactured and used in the range of about 50 to 150 ° C.
  • a glass transition temperature of a package material or the like exists in the temperature range, cracks occur at the interface between the device and the package material. Likely to happen.
  • the glass composition of the present invention has a glass transition temperature in the temperature range of 200 to 380 ° C., so that thermal fluctuation hardly occurs during actual use of the semiconductor light emitting device, and as a result, generation of cracks etc. Can be reduced.
  • the glass composition of the present invention exhibits a deformation point of 400 ° C. or less.
  • the reason for this is that the glass composition of the present invention has its internal structure relaxed by the addition of P 2 O 5 , ZnO, SnO and SnO 2 , and as a result, the yield point is lowered, Seem. And since at least one of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O is added in an amount of more than 0%, it also seems to be because the yield point is lowered as a result. In addition, in order to lower a sag point, it is more preferable that BaO and MgO are not added.
  • the sealing temperature is preferably 400 ° C. or lower because the semiconductor element thermally deteriorates when heated at a high temperature for a long time, but in that respect, the glass composition of the present invention
  • the product has a deformation point of 400 ° C. or less, and the sealing temperature can be lowered, so that the possibility of causing the thermal deterioration of the element is reduced.
  • a deformation point of the glass composition of the present invention for example, a cylindrical sample with a diameter of 5 mm and a length of 12 mm is prepared, and a TMA (Thermal Mechanical Analyzer) apparatus (manufactured by Rigaku Corporation) is used. Can be easily measured.
  • TMA Thermal Mechanical Analyzer
  • the glass composition of the present invention which contains predetermined amounts of SnO, ZnO, an alkali metal element, and an alkaline earth metal element, exhibits a high refractive index of 1.65 or more.
  • an optical material such as a semiconductor light emitting element is protected because the light extraction efficiency is higher than that of the conventional P 2 O 5 -ZnO-SnO-based glass.
  • the refractive index of the said glass composition can be easily measured using a general purpose thing as a refractive index measuring apparatus of a glass composition, for example, a sample about 10 mm in size is prepared, and a spectroscopic ellipsometry is carried out. It can be easily measured using the device.
  • the glass composition of the present invention is premised to contain each component of the above (a) to (l) in an appropriate range, and further, P 2 O 5 which is the component (a) and (b) It is characterized in that the ratio (a) / (b) to the component ZnO is 0.2 or more and 2.0 or less. If the ratio of P 2 O 5 to ZnO is more than 2.0 or less than 0.2, crystal nuclei are easily generated, so crystallization easily occurs and devitrification tends to occur. As a result, the light transmittance of the glass composition is reduced, and as a result, the luminous flux is reduced.
  • the ratio of P 2 O 5 to ZnO in the glass composition is 0.2 to 2.0.
  • the total amount of P 2 O 5 which is the component (a) and ZnO which is the component (b) is preferably 90% or less by mol%. If the total amount of these components exceeds 90%, there is a concern that the thermal expansion coefficient significantly increases due to the relaxation of the glass structure significantly, but the total amount of the components should be controlled to fall within the above range. Thus, a desired thermal expansion coefficient can be realized. Although the lower limit is not limited as long as a desired thermal expansion coefficient can be realized, the total amount is 60% or more in mol% from the viewpoint of suppressing the devitrification. Is more preferred.
  • an example of a light source device 10 covers the surface of a substrate 11, a semiconductor light emitting element 12, a glass composition 13 for covering the semiconductor light emitting element 12, and the semiconductor light emitting element 12. And the phosphor layer 14 formed as described above.
  • the substrate 11 is a member that can be a base on which a light emitting element as a light source is mounted among members constituting the light source device. Further, on the substrate 11, a wiring 15 for supplying a current to the light emitting element, an electrode (not shown), and the like are formed.
  • the type of the substrate is not particularly limited, but in the present invention, it is preferably made of copper or aluminum. This is because, as described above, the glass composition of the present invention exhibits a thermal expansion coefficient in the range of 10 ppm / ° C. to 16 ppm / ° C. by appropriately controlling the addition amount of ZnO and the like in the glass composition specific to the present invention.
  • the semiconductor light emitting element 12 is a member as an excitation light source.
  • an LED emitting ultraviolet light or blue light having a wavelength of 360 to 480 nm that is, a known single or multiple quantum structure having InGaN as a light emitting layer It includes, but is not particularly limited to, a blue LED and a near ultraviolet LED showing a known single or multiple quantum well structure having AlINGaN, GaN or AlGaN as a light emitting layer.
  • the phosphor layer 14 covering the surface of the semiconductor light emitting element 12 is a layer containing a fluorescent substance fixed by a binder resin, which absorbs part of visible light and ultraviolet light emitted from the light emitting element, and absorbs the light. Emits light having a wavelength different from that of the light.
  • the phosphor layer 14 may be an insulating adhesive (for example, an epoxy resin, a silicone resin, or a translucent inorganic member such as glass) for fixing the light emitting element to a package other than the fluorescent material and the like. Additives may be included.
  • the fluorescent substance according to the present invention is a phosphor which emits light at a wavelength which is excited by at least light emitted from the semiconductor light emitting element and emits wavelength converted light, and as a wavelength conversion member in combination with a binder for fixing the phosphor. It means what is used.
  • the fluorescent material in the present invention include, but are not particularly limited to, RGB phosphors, aluminum garnet phosphors, and YAG phosphors.
  • the shape of the phosphor layer 14 is preferably, for example, a smooth convex as shown in FIG. 1 from the light extraction efficiency. This is because when the outer shape of the phosphor layer 14 is convex, the incident angle of light incident on this surface is reduced, so that light can be extracted without being totally reflected. However, in the present invention, it may be provided in a shape parallel to the outer shape of the semiconductor light emitting element 12.
  • the layered light-emitting body layer provided so as to cover the surface of the semiconductor light-emitting element 12 is shown in the present embodiment, the phosphor layer is directly contained in the state of being contained in the glass composition of the present invention.
  • the light emitting device may be provided as a package member for covering the semiconductor light emitting element 12, or may be provided as a sheet-like phosphor layer on the package member at a distance from the surface of the package member or the light emitting element.
  • the glass composition 13 which is one of the components of the light source device 10 functions as a sealing material for covering the semiconductor light emitting element 12, but the illumination such as a bulb-shaped LED lamp as described later in the present light source device 10.
  • the thickness d of the glass composition 13 is 20 mm or less, which is larger than the thickness D of the member to be coated (the shortest distance from the substrate 11 to the upper surface of the phosphor layer 14 in FIG. 1) Is preferred.
  • the thickness of the glass composition 13 is adjusted within such an appropriate range, high luminous flux as the glass composition can be exhibited, and as a result, a lamp with high luminous flux can be obtained.
  • the thickness d of the glass composition 13 is less than the thickness D of the member to be coated, there is a high possibility that the surface of the semiconductor light emitting element 12 or the like that can be a light source can not be sufficiently covered. High luminous flux can not be obtained as the device 10 or as a lamp.
  • the thickness d is larger than 20 mm, the light extraction efficiency of the light source device 10 may be reduced, or it may be difficult to increase the luminous flux as a lamp.
  • a metal component such as Fe 2+ or Fe 3+ is usually present in the glass composition 13
  • the content of the metal component increases as the thickness d increases.
  • Fe 2+ and Fe 3+ in the glass composition 13 cause a reduction in the transmittance, and as a result, the light extraction efficiency in the light source device 10 as described above may be reduced.
  • the shape of the glass composition 13 preferably has a curvature such that the cross-sectional shape cut in the thickness direction is semicircular. As the reason, light emitted from the semiconductor light emitting element 12 is emitted through the glass composition 13 to the outside air such as the air. However, if the interface between the glass composition 13 and the outside air is horizontal or has no curvature, the total reflectance at the interface is high, and the light extraction efficiency may be low. is there.
  • the bulb-shaped LED lamp 100 is attached to an LED module (light source device) 101 having an LED, a globe 102 housing the LED module 101, and an opening of the globe 102. And the base 103. Further, the bulb-shaped LED lamp 100 includes a stem 104, two lead wires 105, and a lighting circuit (not shown).
  • the globe 102 is a housing in which a light source device, which is the LED module 101, is disposed, and is a member constituting the outer shape of the lamp. From the viewpoint of being a component of a lamp, the globe 102 is preferably formed of a translucent material, and specifically, a resin represented by an acrylic resin or a glass composition represented by a silica glass A thing etc. are used. In the present embodiment, a hollow member made of silica glass transparent to visible light is used.
  • the LED module 101 housed in the present globe 102 can be visually recognized from the outside of the globe 102, so the appearance of the incandescent bulb And a loss of light emitted from the LED module 101 is suppressed by the globe 102, and as a result, a bulb-shaped LED lamp with a high luminous flux can be obtained.
  • the globe 102 made of glass including silica glass
  • resin since it has high heat resistance, it is also useful for emergency lights and the like.
  • the shape of the glove 102 is not particularly limited, but in the case of obtaining an alternative lamp of a conventional incandescent light bulb or a light bulb-shaped fluorescent light, one end is closed spherically and the other end (base side) has an opening. It is sufficient to adopt a shape that has.
  • the shape of the glove 102 is such that a part of the hollow sphere is narrowed while extending in a direction away from the center of the sphere.
  • the shape of the globe 102 is an A-shape (JIS C7710) similar to a general incandescent lamp.
  • the glove 102 is formed with an opening at a position away from the center of the ball.
  • the shape of the glove 102 does not have to be A-shaped.
  • the shape of the glove 102 may be G-shaped or E-shaped or the like.
  • the stem 104 is provided to extend from the opening of the glove 102 into the glove 102. Specifically, at one end of the stem 104, a rod-like extending portion extending in the Z-axis direction to the vicinity of the LED module 101 is formed. That is, the stem 104 according to the present embodiment is a member in which a stem used for a general incandescent lamp is extended inward of the globe 102. The stem 104 may be a stem used for a general incandescent lamp.
  • the end on the base side of the stem 104 is preferably flared to match the shape of the opening.
  • the end of the flared stem 104 is joined to the opening of the glove 102 so as to close the opening of the glove 102.
  • a part of each of the two lead wires 105 is sealed.
  • the stem 104 is made of soft glass which is transparent to visible light. Thereby, the bulb-type LED lamp 100 can suppress the loss of the light generated by the LED module 101 by the stem 104. The bulb-shaped LED lamp 100 can also prevent the stem 104 from forming a shadow. Further, since the stem 104 is brightened by the white light emitted from the LED module 101, the bulb-type LED lamp 100 can also exhibit a visually excellent appearance.
  • the stem 104 need not necessarily close the opening of the glove 102 and may be attached to a part of the opening.
  • the LED module 101 functioning as a light source device according to the present invention is supported inside the glove 102 in a state supported so as to be in the air inside the glove 102 by two lead wires 105 functioning as a power supply member. It is stored.
  • the LED module 101 is disposed with the surface on which the plurality of semiconductor light emitting devices 108 are mounted facing the top of the globe 102 (in the positive direction of the Z direction). At the time of lighting, power is supplied from the two lead wires 105 to the LED module 101, and each semiconductor light emitting element of the LED module 101 emits light.
  • the position at which the LED module 101 is disposed is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining an LED lamp that substitutes for a conventional bulb-shaped lamp such as an incandescent lamp, the spherical center formed by the globe 102 It is preferable to arrange in position.
  • the inner diameter of the globe 102 may be the inside of a large diameter portion.
  • the LED module 101 includes a rectangular substrate 106, a plurality of semiconductor light emitting elements 108 connected by wires 107, and a sealing material 109. And.
  • the sealing material 109 is a member that covers the outer periphery of the plurality of semiconductor light emitting devices 108 using the glass composition according to the present invention.
  • each member which comprises the LED module 101 the description which is the same as the description mentioned above using FIG. 1 is abbreviate
  • a lamp also referred to as a clear LED bulb
  • only those configurations that are considered particularly preferred are described.
  • the substrate 106 constituting the LED module 101 is preferably made of a member having translucency to the light emitted from the sealing material 109.
  • part of the light emitted from the semiconductor light emitting element 108 is emitted also from the back surface direction of the substrate 106, that is, the surface direction different from the mounting surface of the semiconductor light emitting element 108.
  • Examples of such a substrate 106 include a translucent ceramic substrate made of ceramic particles.
  • a long alumina substrate made of alumina (aluminum oxide: Al 2 O 3 ) particles is described.
  • the glass composition according to the present invention can be suitably used as a COB type sealing material in which a semiconductor light emitting element is directly mounted on a substrate as shown in FIG.
  • the present invention can also be applied as an SMD-type sealing material in which a semiconductor light emitting element is mounted in a cavity.
  • the light source device is applied to a bulb-type LED lamp that substitutes for a conventional incandescent lamp, but the type of lamp is not limited to this embodiment.
  • the application to a straight tube type LED lamp which is expected as an alternative to a lamp etc. is also possible.
  • the straight tube type LED lamp 200 refers to an LED lamp having substantially the same shape as a conventional general straight tube fluorescent lamp using an electrode coil.
  • the straight tube type LED lamp 200 includes a long cylindrical casing 201, a plurality of LED modules 202 disposed inside the casing 201, a base 203 for arranging the LED modules, and a casing 201. And a first base 204 and a second base 205 provided at both ends of the The LED module 202 is mounted on the surface of the base 203 extending in the longitudinal direction of the housing 201.
  • the housing 201 is a member for housing the LED module 202 and the base 203, and is an elongated cylindrical body having openings at both ends.
  • the material of the housing 201 is also not particularly limited, but is preferably a translucent material, and examples thereof include a resin such as glass or plastic.
  • the cross-sectional shape of the housing 201 is not particularly limited, and may be annular or angular. More specifically, the shape of the outer peripheral edge of the cross section is an angular shape or a semicircular shape, and the shape of the inner peripheral edge may be a circular shape, a semicircular shape, or an angular shape.
  • a first case when the shape of the inner peripheral edge of the case 201 according to the present embodiment is semicircular (referred to as a first case), a second case formed of an aluminum plate or the like is prepared.
  • the housing 201 may be formed by combining the first and second housings. In this case, the second housing can also use a member acting as a base 203 described later.
  • the base 203 preferably also functions as a heat sink (heat sink) for radiating the heat of the LED module 202. Therefore, the base 203 is preferably made of a high thermal conductivity material such as metal, and in the present embodiment, it is a long aluminum base made of aluminum. Further, both ends of the base 203 of the present embodiment extend to the vicinity of the first base 204 and the second base 205, and the total length thereof is substantially equal to the length of the housing 201. is there.
  • the base 203 is preferably in contact with the first base 204 and the second base 205 so as to transfer heat.
  • the first base 204 and the second base 205 contact the light fixture when attaching the straight tube LED lamp 200 to an external light fixture, and act as a holding part.
  • the base 203 is brought into contact with the base 205, the heat generated from the LED module 202 is directly transferred to the lighting apparatus through the base 203, so that a further heat radiation effect can be expected.
  • the first base 204 and the second base 205 are provided at each end of the housing 201, and are detachably attached to sockets on the lighting apparatus side.
  • the shapes of the first base 204 and the second base 205 are formed to be different from each other (in the present embodiment, the number and the shape of the pins attached to each base are different) Then, an effect such as erroneous insertion prevention can be obtained when attaching the straight tube type LED lamp 200 to a luminaire to which the existing fluorescent lamp is attached, which is preferable.
  • a ground pin for grounding is used
  • a power supply pin for receiving power is adopted. Since it is possible to obtain the straight tube type LED lamp 200 which is single-sided feeding that receives power from only the second base 205 which is one end of 201, even if it is incorrectly fitted to the lighting fixture, The effects such as electric shock prevention can be obtained.
  • Example and comparative example which applied the glass composition of this invention to the light source device are demonstrated.
  • the measurement sample was performed using a glass plate with a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm.
  • the visible light transmittance was measured using JASCO's JASDCO FP-6500. Then, it was measured in a wavelength range of 400 nm to 750 nm, and its average transmittance was calculated as a visible light transmittance.
  • the gas permeability was measured using the JIS K 7127 humidity-sensitive sensor method defined in the JIS method.
  • the UV resistance evaluation was performed by irradiating the produced glass sample with UV-B at a strength of 162 W / m 2 for 150 hours, and then measuring the visible light transmittance.
  • the thermal expansion coefficient is about 10.7 to 14.2, and so on. It is apparent that a glass composition having a thermal expansion coefficient very close to that of a metal substrate such as Cu or Al (thermal expansion coefficient Cu; 10 to 14 ppm / ° C., Al; 12 to 16 ppm / ° C.) can be obtained. In this case, the difference in thermal expansion coefficient between the glass composition and each metal substrate can be suppressed to a small value, so that the occurrence of cracks due to the difference in thermal expansion coefficient between the members can be suppressed when sealing the glass.
  • a metal substrate such as Cu or Al
  • the thermal expansion coefficient of the glass composition changes largely at the glass transition point of the glass composition, if the glass transition point is in the actual temperature range of use, such as the sealing temperature, cracks may occur during actual use. Likely to happen.
  • all of the glass compositions according to the present invention have a glass transition point of about 350 to 400 ° C. and have a glass transition point in a range higher than 250 ° C. in actual use, so Also, since the thermal expansion coefficient hardly changes, the generation of cracks can be suppressed as a result.
  • the glass devitrification time in 450 degreeC as for the glass composition which concerns on this invention, all are about 80 hours. Since the metal substrate is usually about 45 hours or more, the glass composition of the present invention is about 1.5 times longer than the metal substrate. From this, in the glass composition according to the present invention, crystallization does not easily occur even at the time of sealing.
  • the glass composition of the present invention is at most about 403 ° C., and it is understood that the deformation point is lower than around 400 ° C. in all cases.
  • the temperature at the time of sealing of the light emitting element is preferably 400 ° C. or less, it is also required to soften the glass composition at 400 ° C. or less. In that respect, it turns out that the glass composition of this invention is useful for sealing of a light emitting element.
  • the glass composition is usually as high as 1.55 or more from the viewpoint of enhancing the light extraction efficiency.
  • the refractive index is determined. In that respect, according to the glass composition of the present invention, it is apparent that a glass composition having a transmittance of 1.65 or more is obtained.
  • the oxygen gas transmission amount of the glass composition is large, there is a possibility that deterioration of the light emitting element constituting the light source device, Ag plating and the like may be caused.
  • An oxygen gas permeability of about / m 2 day) is required.
  • the oxygen gas permeability is about 100 (ml / m 2 day) in all cases, and the deterioration of the light emitting element and the like can be resolved.
  • the glass composition is required to have 70% or more resistance to ultraviolet light, but in that respect, according to the glass composition of the present invention, it is clear that all are extremely high at about 88%. It is.
  • the glass composition of the present invention is useful as a package material for coating an optical member such as a semiconductor light emitting device. Further, a light source device using this glass composition as a package material for a semiconductor light emitting element can be used as a light source device used for a backlight light source of a liquid crystal display panel, general illumination, and illumination device for vehicle use.

Abstract

　加熱時の結晶化を抑制しつつ、高屈折率を実現し、さらにはセラミック製基板などと組合せて使用されうるガラス組成物を提供することを目的とし、酸化物基準のモル％で、（ａ）３０％以上５０％以下のＰ２Ｏ５、（ｂ）２５％以上６５％以下のＺｎＯ、（ｃ）０．１％以上１０％以下のＡｌ２Ｏ３、（ｄ）０％以上５０％以下のＬｉ２Ｏ、（ｅ）０％以上５０％以下のＮａ２Ｏ、（ｆ）０％以上５０％以下のＫ２Ｏ、（ｇ）０％以上２０％以下のＭｇＯ、（ｈ）０％以上２０％以下のＣａＯ、（ｉ）０％以上２０％以下のＳｒＯ、（ｊ）０％以上２０％以下のＢａＯ、（ｋ）０％以上２０％以下のＳｎＯ、（ｌ）０％以上５％以下のＢ２Ｏ３、を含み、かつ、（ｄ）Ｌｉ２Ｏ、（ｅ）Ｎａ２Ｏ、（ｆ）Ｋ２Ｏのうちの少なくとも１つは０％を超え、（ａ）と（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）が０．２以上２．０以下である構成とする。

Description

ガラス組成物、光源装置および照明装置
　本発明は、ガラス組成物、並びに、このガラス組成物をパッケージ材として備える光源装置および照明装置に関する。
　従来から、半導体発光素子などの電子部品を封止する材料（封止材）として、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂のような透明樹脂材料が汎用されている。しかし、これらの樹脂材料は、耐湿性および耐熱性の低さが懸念される。また、例えば、発光素子のパッケージ材料として使用すると、発光素子から放出される紫外線によって樹脂が経時劣化し、光透過率が低下するという問題を抱える。さらに、発光素子のパッケージ材料としては、高い光取出し効率を実現させるために、高屈折率が強く望まれるものの、樹脂材料の場合は、高くても１．５前後の屈折率を示す材料が多いために、さらなる改善が期待されている。なお、本説明では、半導体発光素子を、単に発光素子あるいは素子と称することもある。
　このような背景を受けて、近年、発光素子のパッケージ材料としては、耐湿性、耐熱性および光透過率の高さなどの観点から、ガラス組成物が検討されている。例えば、Ｐ２Ｏ５、ＺｎＯ、ＳｎＯを主成分とするＰ２Ｏ５－ＺｎＯ－ＳｎＯ系のガラス組成物が提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。
特開２００５－０１１９３３号公報 特開２００８－３００５３６号公報
　しかしながら、特許文献１，２で開示されたガラス組成物は、発光素子のパッケージ用として使用した場合、ガラス中に結晶核が生じやすい。そうすると、当該ガラス組成物を加熱すれば、ガラスの表面またはその内部に結晶が析出し、不透明な箇所が生じやすいため、結果として失透が懸念される。このように失透が生じたガラス組成物では、パッケージの透過率が低下し、結果として高光束を得ることが難しい。また、発光素子のパッケージ材料として使用することを想定すると、高屈折率であることが望まれるが、本点に関しても要求を十分に満足できているとは言いがたい。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、加熱時における失透を抑制しながら、耐湿性、耐熱性および高い屈折率を示すと共に、仮に、発光素子のパッケージ材料として使用した場合、その発光素子から放出される紫外線によっても劣化することなく、高い光透過率が実現できるようなガラス組成物を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、Ｐ２Ｏ５－ＺｎＯ－ＳｎＯ系のガラス組成物において、組合せ元素の最適化およびＰ２Ｏ５とＺｎＯとの比率に着目し、本発明を見出すにいたった。
　すなわち、本発明のガラス組成物は、
　［１］酸化物基準のモル％で、（ａ）３０％以上５０％以下のＰ２Ｏ５と、（ｂ）２５％以上６５％以下のＺｎＯと、（ｃ）０．１％以上１０％以下のＡｌ２Ｏ３と、（ｄ）０％以上５０％以下のＬｉ２Ｏと、（ｅ）０％以上５０％以下のＮａ２Ｏと、（ｆ）０％以上５０％以下のＫ２Ｏと、（ｇ）０％以上２０％以下のＭｇＯと、（ｈ）０％以上２０％以下のＣａＯと、（ｉ）０％以上２０％以下のＳｒＯと、（ｊ）０％以上２０％以下のＢａＯと、（ｋ）０％以上２０％以下のＳｎＯと、（ｌ）０％以上５％以下のＢ２Ｏ３と、を含み、かつ、（ｄ）Ｌｉ２Ｏ、（ｅ）Ｎａ２Ｏ、（ｆ）Ｋ２Ｏのうちの少なくとも１つは０％を超え、（ａ）と（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）が０．２以上２．０以下である、ことを特徴とする。
　また、本発明のガラス組成物は、
　［２］（ａ）と（ｂ）との合計量がモル％で９０％以下である、ことが好ましい。
　本発明の光源装置は、基板と、上記［１］または［２］に記載のガラス組成物で封止された状態で前記基板上に実装された発光素子と、を有することを特徴とする。
　また、光源装置を構成する基板は銅製であることが好ましい。この場合、ガラス組成物の熱膨張係数が１０ｐｐｍ／℃以上１４ｐｐｍ／℃以下であることが好ましい。さらに、光源装置を構成する基板はアルミ製であることが好ましい。この場合、ガラス組成物の熱膨張係数が１２ｐｐｍ／℃以上１６ｐｐｍ／℃以下である、ことが好ましい。
　また、基板の種類に関わらず、光源装置を構成するガラス組成物は蛍光物質を含むことが好ましい。
　また、本発明の照明装置は、上記いずれかひとつに記載の光源装置と、光源装置が内部に配置された筐体と、筐体に取り付けられた口金と、を備えることを特徴とする。さらに、筐体は、透光性の部材で形成されている、ことが好ましい。
　本発明のガラス組成物は、Ｐ２Ｏ５－ＺｎＯ－ＳｎＯ系のガラス組成物において、添加元素としてＡｌ２Ｏ３を使用し、本元素の添加量を適正な範囲で制御しながら組み合わせるとともに、Ｐ２Ｏ５とＺｎＯとの比率に着目し、これらの比率を最適な範囲内で制御するようにしたので、高い屈折率を実現しながら、耐湿性および耐熱性に優れる、かつ発光素子から放出される紫外線によっても経時劣化することなく、高い光透過率を実現することができる。そのため、当該ガラス組成物は、発光素子のパッケージ材料として有用であるほか、加熱時においても失透が生じにくいので、発光素子のパッケージ用材料として非常に有用である。
本発明のガラス組成物をパッケージ材料として使用した光源装置の断面図である。 本発明のガラス組成物をパッケージ材料として使用した光源装置を採用した電球形ＬＥＤランプの斜視図である。 （ａ）本発明のガラス組成物をパッケージ材料として使用した光源装置の平面図であり、（ｂ）は、同光源装置の断面図である。 本発明のガラス組成物をパッケージ材料として使用した光源装置を採用した直管形ＬＥＤランプの斜視図である。
　以下、図面を示しながら、本発明の最良な実施形態について説明する。本発明において、数字範囲を示す「～」という符号は、その両端の数値を含む。また、各図面において、構成部品および構成部品間の縮尺は実際のものとは異なる。なお、以下の説明では、モル％を単に％と表示することもある。
［ガラス組成物］
　本発明に係るガラス組成物は、酸化物基準のモル％で、（ａ）３０％以上５０％以下のＰ２Ｏ５と、（ｂ）２５％以上６５％以下のＺｎＯと、（ｃ）０．１％以上１０％以下のＡｌ２Ｏ３と、（ｄ）０％以上５０％以下のＬｉ２Ｏと、（ｅ）０％以上５０％以下のＮａ２Ｏと、（ｆ）０％以上５０％以下のＫ２Ｏと、（ｇ）０％以上２０％以下のＭｇＯと、（ｈ）０％以上２０％以下のＣａＯと、（ｉ）０％以上２０％以下のＳｒＯと、（ｊ）０％以上２０％以下のＢａＯと、（ｋ）０％以上２０％以下のＳｎＯと、（ｌ）０％以上５％以下のＢ２Ｏ３と、を含み、かつ、（ｄ）Ｌｉ２Ｏ、（ｅ）Ｎａ２Ｏ、（ｆ）Ｋ２Ｏのうちの少なくとも１つは０％を超え、（ａ）と（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）が０．２以上２．０以下である、ことを特徴とする。
　（ａ）成分であるＰ２Ｏ５は、ガラスの骨格を構成するための必須成分である。ここで、Ｐ２Ｏ５が３０％未満、または５０％を超えると、ガラス中で結晶核を生じやすくなるので、失透性が著しく高くなる。そのため、Ｐ２Ｏ５の添加量は、３０％以上５０％以下であることが好ましく、３５％以上４５％以下であることがより好ましい。
　（ｂ）成分であるＺｎＯは、ガラス溶融時の粘度を下げて溶融を容易にするなどの効果が得られるため、Ｐ２Ｏ５と共にガラスの骨格を構成するための必須成分である。ここで、ＺｎＯが２５％未満であれば、ガラスの屈折率が低くなるおそれがあるほか、ガラスの溶融粘度が低下せず、５００℃程度の屈伏点しか得られない。屈伏点（Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｐｏｉｎｔ）とは、熱膨張曲線において曲線が最大のピークを示す温度、すなわち、見かけ上、ガラスの膨張が止まり、次に収縮が始まる温度をいう。そうすると、ＺｎＯを２５％未満しか添加せず、屈伏点が５００℃程度となったガラス組成物は、４５０℃程度で加熱処理されれば容易に劣化してしまうおそれがある。一方、（ｂ）成分であるＺｎＯが６５％を超えると、ガラス組成物の熱膨張係数が２０ｐｐｍ／℃以上となるので、アルミ製のような基板と組み合わせて使用すれば、各部材間での熱膨張係数差が大きくなってしまうので、特にこれらの異種材料界面においてクラックが生じやすい。よって、高い屈折率であって、所望とする熱膨張係数を実現するなどの観点から、ＺｎＯの添加量は、２５％以上６５％以下であることが好ましい。
　この中でも、ＺｎＯの添加量が４０～６５の範囲内で制御されたガラス組成物は、熱膨張係数が１０～１４の範囲内に制御できるので、通常、熱膨張係数が１１ｐｐｍ／℃～１３ｐｐｍ／℃程度の銅製基板と組み合わせて使用すると、熱膨張係数差を小さく抑えることができるので、クラックの発生が抑制された光源装置を得ることができる。一方、ＺｎＯの添加量を２５～４０％程度の範囲にすれば、熱膨張係数が１２～１６ｐｐｍ／℃程度の範囲内に制御できるので、通常、熱膨張係数が１３ｐｐｍ／℃～１５ｐｐｍ／℃程度であるアルミ製基板と組み合わせて使用されるパッケージ材料として有用なガラス組成物が得られる。
　（ｃ）成分であるＡｌ２Ｏ３は、中間酸化物として作用し、化学物質に対するガラスの耐久性を向上させるほか、加熱時における結晶化を抑制し、失透を防ぐという効果が得られるため、本願発明のガラス組成物では必須成分である。ところが、Ａｌ２Ｏ３が０．１％未満とすれば、ガラス中で、中間酸化物として作用することが出来ないために、ガラスが失透しやすくなるので、加熱封着されるようなパッケージ材料としては不向きである。一方、Ａｌ２Ｏ３が１０％を超えると、ガラスの溶融時に気泡、脈理が発生しやすいので、封着時において形状が不揃いになるほか、ガラス組成物の透過率が低下するおそれがある。よって、失透性を低く抑えながら、脈理などの発生も抑えるという観点からは、Ａｌ２Ｏ３の添加量は、０．１％以上１０％以下であることが好ましく、３％以上７％以下であることがより好ましい。
　Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、およびＫ２Ｏは、いずれも必須成分ではないが、溶融時のガラス粘度を下げて溶融を容易にするなどの観点から、適宜添加してよい。ただし、いずれも添加量が５０％を超えると、ガラスの熱膨張係数が１２ｐｐｍ／℃程度となるので、仮に、セラミックス製の基板と組み合わせて光源装置を作成すれば、各部材間の熱膨張係数差が大きくなるため、クラックが発生しやすいおそれがある。さらに、所望の屈折率を得るという観点からは、これらの合計量を５～２５％とすることが好ましい。
　ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、およびＢａＯは、いずれも必須成分ではないが、化学物質に対するガラスの耐久性および溶融時のガラス粘度を低下させるという観点から、適宜添加してよい。ただし、いずれも添加量が２０％を超えると、ガラスの粘度が低下しないので封止材として所望とする屈伏点を得ることができない。また、ガラスの熱膨張係数が１２ｐｐｍ／℃程度となるので、例えば、セラミックス製の基板と組み合わせて光源装置を作成すれば、各部材間の熱膨張係数差が大きくなるため、クラックを発生させやすい。さらに、所望の屈折率を得るという観点からは、これらの合計量を５～２５％とすることが好ましい。
　（ｋ）成分であるＳｎＯは、必ずしも必須成分ではないが、溶融時におけるガラス粘度を低下させるなどの効果が得られるので含有させてもよい。ただし、添加量が２０％を超えると、ガラスの粘度が低下しないので封止材として所望とする屈伏点を得ることができない。また、ガラスの熱膨張係数が１２ｐｐｍ／℃程度となるので、例えば、セラミックス製の基板と組み合わせて光源装置を作成すれば、各部材間の熱膨張係数差が大きくなるため、クラックを発生させやすい。
　（ｌ）成分であるＢ２Ｏ３は、必ずしも必須成分ではないが、溶融時におけるガラス粘度を低下させるなどの効果が得られるので含有させてもよい。ただし、添加量が５％を超えると、ガラスの粘度が低下しないので封止材として所望とする屈伏点を得ることができない。また、ガラスの熱膨張係数が１２ｐｐｍ／℃程度となるので、例えば、セラミックス製の基板と組み合わせて光源装置を作成すれば、各部材間の熱膨張係数差が大きくなるため、クラックを発生させやすい。
　本発明のガラス組成物は、上述したように、各元素の組合せ、添加量などを適宜調整することにより、熱膨張係数を容易に制御することができる。本発明のガラス組成物における熱膨張係数は、例えば、サイズが直径５ｍｍ、長さ１２ｍｍの円筒形サンプルを準備し、ＴＭＡ（熱機械分析装置）装置（（株）リガク製）を用いて容易に測定することができる。
　本発明のガラス組成物は、上記（ａ）～（ｌ）の構成元素の種類、組合せ、特に、Ｐ２Ｏ５、ＳｎＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３の量を適正な範囲内で調整することにより、加熱時において、結晶化が起こりにくいから、失透が生じにくい。そのため、当該ガラス組成物を発光素子のパッケージ材料として使用すれば、耐湿性／耐熱性の両立に加えて、光透過率が高く、かつ高い光束が実現できる。なお、本発明のガラス組成物における失透性は、例えば、サイズが１０ｍｍ程度のサンプルを準備し、温度勾配炉（（株）モトヤマ製）を用いて測定される失透時間の長さから容易に評価することができる。
　本発明のガラス組成物は、２００～３８０℃程度のガラス転移温度を示す。ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ガラスが弾性体から粘弾性体へと変化する温度をいい、本温度を境にして、熱膨張係数が大きく変化する。通常、半導体発光素子は、５０～１５０℃程度の範囲の中で製造・使用されるが、当該温度範囲にパッケージ材料などのガラス転移温度が存在すると、素子とパッケージ材料との界面などにおいてクラックが発生しやすい。その点、本発明のガラス組成物は、２００～３８０℃の温度範囲にガラス転移温度が入るために、半導体発光素子の実使用中に熱的変動が生じにくいから、結果として、クラックの発生などを抑えることができる。
　本発明のガラス組成物は屈伏点が４００℃以下を示す。その理由として、本発明のガラス組成物は、Ｐ２Ｏ５，ＺｎＯ，ＳｎＯ，およびＳｎＯ２を添加することにより、その内部構造が緩和されることから、結果として屈伏点が低くなるため、と思われる。かつ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏのうちの少なくとも１つが０％を超える量添加されていることから、結果として屈伏点が低くなるため、とも思われる。なお、屈伏点を下げるためには、ＢａＯ、ＭｇＯが添加されていないことがより好ましい。
　通常、半導体発光素子を封止する際には、高温で長時間加熱すると半導体素子が熱劣化するために、封着温度を４００℃以下とすることが好ましいが、その点、本発明のガラス組成物は、屈伏点が４００℃以下となり、封着時温度を下げることができるので、素子の熱劣化を招くおそれが軽減される。なお、本発明のガラス組成物における屈伏点は、例えば、サイズが直径５ｍｍ、長さ１２ｍｍの円筒形程度のサンプルを準備し、ＴＭＡ（熱機械分析装置）装置（（株）リガク製）を用いて容易に測定することができる。
　本発明のガラス組成物は、所定量のＳｎＯ、ＺｎＯ、アルカリ金属元素、およびアルカリ土類金属元素を含有しているので、１．６５以上というように高い屈折率を示す。このように高屈折率のガラス組成物によれば、従来のＰ２Ｏ５－ＺｎＯ－ＳｎＯ系ガラスと比べて、光の取出し効率が高いために、半導体発光素子のような光学材料を保護するためのパッケージ材料として有用である。なお、当該ガラス組成物の屈折率は、ガラス組成物の屈折率測定装置として汎用のものを用いて容易に測定することができるが、例えば、サイズが１０ｍｍ程度のサンプルを準備し、分光エリプソメトリー装置を用いて容易に測定することができる。
　また、本発明のガラス組成物は、上記（ａ）～（ｌ）の各成分を適正な範囲で含有していることを前提とし、さらに（ａ）成分であるＰ２Ｏ５と（ｂ）成分であるＺｎＯとの比率（ａ）／（ｂ）が０．２以上２．０以下である、ことを特徴とする。Ｐ２Ｏ５とＺｎＯとの比率が２．０を超えたり、０．２未満となったりする場合には、結晶核が生じやすいために、結晶化が容易に起こり、失透しやすい。そうするとガラス組成物の光透過率が低下してしまうので、結果として光束が低下してしまう。なお、失透を防ぎ、高い光束を実現するという観点からは、ガラス組成物におけるＰ２Ｏ５とＺｎＯとの比率、すなわちＰ２Ｏ５／ＺｎＯは０．２～２．０であることが好ましく０．５～１．５がより好ましい。
　また、本発明のガラス組成物は、（ａ）成分であるＰ２Ｏ５と（ｂ）成分であるＺｎＯとの合計量がモル％で９０％以下である、ことが好ましい。これら成分の合計量が９０％を超えると、ガラス構造の緩和が著しく起こることにより熱膨張係数が著しく増加するという問題が懸念されるが、上記範囲内となるように成分合計量を制御することによって、所望の熱膨張係数を実現することができる。なお、当該合計量は、所望の熱膨張係数が実現できる範囲であれば、下限値は問わないが、失透を抑制するという観点からは、当該合計量はモル％で６０％以上であることがより好ましい。
　次に、半導体発光素子のパッケージ材料として、本発明のガラス組成物を使用した光学装置について、図面を示しながら説明する。
　［光源装置］
　図１に示すように、本発明に係る光源装置１０の一例は、基板１１と、半導体発光素子１２と、この半導体発光素子１２を被覆するガラス組成物１３と、半導体発光素子１２の表面を覆うように形成された蛍光体層１４と、を有する。
　基板１１は、光源装置を構成する部材のうち、光源である発光素子が実装された土台となりうる部材である。また基板１１には、発光素子に電流を供給するための配線１５および電極（図示しない）などが形成されている。基板の種類は特に限定されるものではないが、本発明では、銅製またはアルミ製であることが好ましい。なぜならば、前述の通り、本発明特有のガラス組成において、ＺｎＯの添加量などを適宜制御することにより、本発明のガラス組成物は１０ｐｐｍ／℃～１６ｐｐｍ／℃の範囲の熱膨張係数を示す。そのため、上記各金属基板との熱膨張係数差を出来る限り小さく抑えることができるから、最終的に、加熱時においても、特にその界面付近でのクラックの発生が抑制された光源装置を得ることができるためである。
　半導体発光素子１２は、励起光源としての部材である。本発明の半導体発光素子として有用なもののとしては、例えば、波長が３６０～４８０ｎｍの紫外光または青色光を放出するようなＬＥＤ、すなわち、ＩｎＧａＮを発光層とする公知の単一または多重量子構造の青色ＬＥＤ、およびＡｌＩＮＧａＮ、ＧａＮまたはＡｌＧａＮを発光層とする公知の単一または多重量子井戸構造を示す近紫外ＬＥＤなどが含まれるが、特に限定されない。
　また、半導体発光素子１２の表面を覆う蛍光体層１４は、バインダー樹脂により固着された蛍光物質を含む層をいい、発光素子から放出された可視光や紫外光の一部を吸収し、その吸収した光の波長と異なる波長を有する光を発光するものである。なお、蛍光体層１４は、蛍光物質などのほかにも、発光素子をパッケージに固定するための絶縁性接着剤（例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、硝子のような透光性無機部材）のような添加剤を含んでいてもよい。
　本発明の蛍光物質としては、少なくとも半導体発光素子から発光された光によって励起され、波長変換した光を発光する蛍光体をいい、該蛍光体を固着させる結着剤などと併せて波長変換部材として使用されるものをいう。本発明における蛍光物質の例には、ＲＧＢ蛍光体、アルミニウム・ガーネット系蛍光体、ＹＡＧ系蛍光体が含まれるが、特に限定されるものでない。
　また、蛍光体層１４の形状は、光の取り出し効率に着目すると、例えば、図１に示すような滑らかな凸状であることが好ましい。なぜならば、蛍光体層１４の外形が凸状であると、この表面に入射する光の入射角が小さくなるので、全反射することなく光が取り出せるからである。ただし、本発明では、半導体発光素子１２の外形と平行な形状で設けられていてもよい。
　また、本実施形態では、半導体発光素子１２の表面を被覆するように設けられた層状の発光体層を示したが、蛍光体層は、本発明のガラス組成物に含有させた状態で、直接的に半導体発光素子１２を被覆するパッケージ部材として設けられてもよいし、パッケージ部材の表面あるいは発光素子から間隔をあけて、パッケージ部材にシート状の蛍光体層として設けてもよい。
　光源装置１０の構成要素のひとつであるガラス組成物１３は、半導体発光素子１２を被覆する封止材としての機能を果たすが、本光源装置１０を後述するような、電球形ＬＥＤランプなどの照明装置に採用する場合、ガラス組成物１３の厚みｄは、被覆対象となる部材の厚みＤ（図１では、基板１１から蛍光体層１４上部表面までの最短距離）よりも大きく、２０ｍｍ以下であることが好ましい。このような適正な範囲内にガラス組成物１３の厚みを調整すると、ガラス組成物としての高光束を発揮できるから、結果として、高光束のランプを得ることができる。一方で、ガラス組成物１３の厚みｄが被覆対象となる部材の厚みＤ未満の場合は、発光源となりうる半導体発光素子１２などの表面を十分に被覆できていないおそれが高いため、結果として光源装置１０として、あるいは、ランプとして高光束が得られない。また、当該厚みｄが、２０ｍｍを超えて大きくなると、光源装置１０の光取出し効率が低下する、あるいは、ランプとしての高光束化が難しくなるおそれがある。その理由として、通常、ガラス組成物１３中には、Ｆｅ２＋やＦｅ３＋のような金属成分が存在するものの、厚みｄが増すほど、これら金属成分の含有量が多くなる。しかしながら、ガラス組成物１３中のＦｅ２＋やＦｅ３＋は、透過率が低下する要因となるので、結果として上記のような光源装置１０における光取出し効率の低下などを引き起こしうるためである。
　ガラス組成物１３の形状は、その厚み方向で切断した断面形状が半円形状となるなど、曲率を有することが好ましい。その理由として、半導体発光素子１２から発せられた光は、ガラス組成物１３を通じて大気のような外気中へ出射される。ただし、ガラス組成物１３と外気との界面が水平であるなど、曲率を有さない場合、当該界面での全反射率が高くなってしまうので、光取出し効率が低下するおそれが高くなるためである。
　次に、本発明に係る光源装置１０を採用した、電球形ＬＥＤランプについて説明する。図２に示すように、本発明の実施形態に係る電球形ＬＥＤランプ１００は、ＬＥＤを有するＬＥＤモジュール（光源装置）１０１と、ＬＥＤモジュール１０１を収納するグローブ１０２と、グローブ１０２の開口部に取り付けられた口金１０３と、を備える。また、電球形ＬＥＤランプ１００は、ステム１０４、２本のリード線１０５および点灯回路（図示しない)を備える。
　［グローブ］
　グローブ１０２は、ＬＥＤモジュール１０１である光源装置が内部に配置された筐体であって、ランプの外形を構成する部材である。ランプの構成部材であるという観点から、グローブ１０２は、透光性の材料で形成されていることが好ましく、具体的には、アクリル樹脂を代表とする樹脂または、シリカガラスを代表とするガラス組成物などが用いられる。本実施形態では、可視光に対して透明なシリカガラス製の中空部材を使用する。このように、可視光に対して透明なシリカガラス製のグローブ１０２を採用すると、本グローブ１０２内に収納されたＬＥＤモジュール１０１をグローブ１０２の外側から視認することができるため、白熱電球の外観性と類似する電球形ＬＥＤランプを得ることができるほか、ＬＥＤモジュール１０１から発せられた光がグローブ１０２によって損失することが抑制されるので、結果として光束の高い電球形ＬＥＤランプを得ることができる。また、樹脂ではなくガラス製（シリカガラスを含む）のグローブ１０２を採用すれば、高い耐熱性を有するので、非常灯用などにも有用である。
　グローブ１０２の形状は、特に限定されるものではないが、従来の白熱電球や電球形蛍光灯の代替ランプを得る場合には、一端が球状に閉塞され、他端（口金側）に開口部を有する形状を採用すればよい。言い換えると、グローブ１０２の形状は、中空の球の一部が、球の中心部から遠ざかる方向に伸びながら狭まったような形状である。本実施形態では、グローブ１０２の形状は、一般的な白熱電球と同様のＡ形（ＪＩＳ　Ｃ７７１０）である。また、グローブ１０２には、球の中心部から遠ざかった位置に開口部が形成されている。
　ただし、グローブ１０２の形状は、必ずしもＡ形である必要はない。例えば、グローブ１０２の形状は、Ｇ形又はＥ形等であってもよい。
　［ステム］
　ステム１０４は、グローブ１０２の開口部からグローブ１０２内に向かって延びるように設けられている。具体的には、ステム１０４の一端には、ＬＥＤモジュール１０１の近傍までＺ軸方向に延びる棒状の延伸部が形成されている。つまり、本実施形態に係るステム１０４は、一般的な白熱電球に用いられるステムがグローブ１０２の内方に延伸されたような部材である。なお、ステム１０４は、一般的な白熱電球に用いられるステムであっても構わない。
　ステム１０４の口金側の端部は、開口部の形状と一致するようにフレア状に形成されていることが好ましい。フレア状に形成されたステム１０４の端部は、グローブ１０２の開口を塞ぐように、グローブ１０２の開口部に接合されている。また、ステム１０４内には、２本のリード線１０５それぞれの一部が封着されている。その結果、グローブ１０２内の気密性が保たれた状態で、グローブ１０２内にあるＬＥＤモジュール１０１にグローブ１０２外から電力を供給することが可能となる。したがって、電球形ＬＥＤランプ１００は、長期間にわたり、水あるいは水蒸気などがグローブ１０２内に浸入することを防ぐことができ、水分によるＬＥＤモジュール１０１の劣化およびＬＥＤモジュール１０１とリード線１０５との接続部分の劣化を抑制することができる。
　また、ステム１０４は、可視光に対して透明な軟質ガラスからなる。これにより、電球形ＬＥＤランプ１００は、ＬＥＤモジュール１０１で生じた光がステム１０４によって損失することを抑制することができる。また、電球形ＬＥＤランプ１００は、ステム１０４によって影が形成されることが防ぐこともできる。また、ＬＥＤモジュール１０１が発した白色光によってステム１０４が光り輝くので、電球形ＬＥＤランプ１００は、視覚的に優れた美観を発揮することも可能となる。なお、ステム１０４は、必ずしもグローブ１０２の開口を塞ぐ必要はなく、開口部の一部に取り付けられてもよい。
　［ＬＥＤモジュール］
　本発明でいう、光源装置として機能するＬＥＤモジュール１０１は、電力供給用部材として機能する２本のリード線１０５によってグローブ１０２内部の空中に位置するように支持された状態で、グローブ１０２の内部に収納されている。また、ＬＥＤモジュール１０１は、複数の半導体発光素子１０８が実装された面をグローブ１０２の頂部に（Ｚ方向の正の向きに）向けて配置される。点灯時には、２本のリード線１０５からＬＥＤモジュール１０１に対して電力が供給され、ＬＥＤモジュール１０１の各半導体発光素子が発光する。
　ＬＥＤモジュール１０１を配置する位置は、特に限定されるものではないが、白熱電球のような従来の電球形ランプに代替するＬＥＤランプを得るという観点からは、グローブ１０２によって形成される球形状の中心位置に配置することが好ましい。具体的には、例えば、グローブ１０２の内径が大きい径大部分の内部とすればよい。このようにグローブ１０２の中心位置にＬＥＤモジュール１０１を配置すれば、点灯時に従来のフィラメントコイルを用いた一般白熱電球と近似した全方位配光特性を実現しうる電球形ＬＥＤランプ１００を得ることができる。
　図３（ａ）、（ｂ）に示すように、本実施形態に係るＬＥＤモジュール１０１は、矩形状の基板１０６と、ワイヤ１０７によって接続される複数の半導体発光素子１０８と、封止材１０９と、を有する。封止材１０９は、本発明に係るガラス組成物を用いて、複数の半導体発光素子１０８の外周を被覆する部材である。
　なお、ＬＥＤモジュール１０１を構成する各部材の詳細について、図１を用いて上述した説明と同じである説明は省略し、ここでは、本実施形態のように可視光に対して透明の電球形ＬＥＤランプ（クリアＬＥＤ電球とも称する）に採用する場合、特筆して好ましいと考えうる構成のみを説明する。
　クリアＬＥＤ電球に本ＬＥＤモジュール１０１を適用する場合、ＬＥＤモジュール１０１を構成する基板１０６は、封止材１０９から放出される光に対して透光性を有する部材で構成することが好ましい。本構成を採用することにより、基板１０６の裏面方向、すなわち、半導体発光素子１０８の実装面とは異なる面方向からも、半導体発光素子１０８から発せられる光の一部は出射されるので、発光領域を広角に広げることができる。このような基板１０６の例には、セラミックス粒子からなる透光性のセラミックス基板が含まれる。本実施形態では、アルミナ（酸化アルミニウム：Ａｌ2Ｏ3）粒子からなる長尺状のアルミナ基板を用いた例を記載している。
　また、本発明に係るガラス組成物は、図３で示したような、基板の上において直接的に半導体発光素子が実装されたＣＯＢタイプの封止材として好適に利用できるほか、樹脂製などのキャビティ内に半導体発光素子が実装されたＳＭＤタイプの封止材としても応用可能である。
　上記実施形態では、本発明に係る光源装置を従来の白熱電球に代替するような電球形ＬＥＤランプに応用する形態を示したが、ランプ種類は本形態に限定されず、例えば、直管形蛍光灯などの代替として期待される、直管形ＬＥＤランプへの応用も可能である。
　図４に示すように、直管形ＬＥＤランプ２００とは、電極コイルを用いた従来の一般直管蛍光灯と略同形のＬＥＤランプをいう。
　直管形ＬＥＤランプ２００は、長尺筒状の筐体２０１と、筐体２０１内方に配置された複数のＬＥＤモジュール２０２と、これらＬＥＤモジュールを配置するための基台２０３と、筐体２０１の両端部に設けられた第一の口金２０４および第二の口金２０５と、を有する。ＬＥＤモジュール２０２は、筐体２０１の長尺方向に伸びる基台２０３の表面に対して載置される。
　筐体２０１は、ＬＥＤモジュール２０２および基台２０３を収納するための部材であり、両端部に開口を有する長尺筒体である。筐体２０１の材質もまた特に限定されるものではないが、透光性材料であることが好ましく、例えば、ガラスまたはプラスチックのような樹脂等が挙げられる。
　筐体２０１の横断面形状は特に限定されず、円環状であってもよいし、角状であってもよい。より具体的には、横断面の外周縁の形状が角形状や半円形状であり、内周縁の形状が円形状、半円形状または角形状などが挙げられる。例えば、本実施の形態に係る筐体２０１の内周縁の形状が半円形状である場合（第一の筐体と称する）、アルミ板などで形成された第二の筐体を準備し、第一および第二の筐体を組み合せることで、筐体２０１としてもよい。この場合、第二の筐体は、後述の基台２０３として作用する部材を使用することもできる。
　基台２０３は、ＬＥＤモジュール２０２の熱を放熱するための放熱体（ヒートシンク）としても機能するものであることが好ましい。従って、基台２０３は、金属等の高熱伝導性材料によって構成することが好ましく、本実施の形態では、アルミニウムからなる長尺状のアルミニウム基台である。また、本実施の形態の基台２０３は、その両端が第一の口金２０４および第二の口金２０５の近傍にまで延びて構成されており、その全長は、筐体２０１の長さと略同等である。
　また、基台２０３は、第一の口金２０４および第二の口金２０５に対して、伝熱するよう接触することが好ましい。第一の口金２０４および第二の口金２０５は、外部の照明器具に直管形ＬＥＤランプ２００を取り付ける際、照明器具と接触し、保持部として作用するため、第一の口金２０４および第二の口金２０５に対して基台２０３を接触させれば、ＬＥＤモジュール２０２からの発熱が基台２０３を通じて直接的に照明器具まで伝熱するので、よりいっそうの放熱効果が期待できるためである。
　第一の口金２０４および第二の口金２０５は、筐体２０１の各両端部に設けられ、照明器具側のソケットに着脱可能に取り付けられる口金である。
　本実施のように、第一の口金２０４および第二の口金２０５の形状を、互いに異なるように形成（本実施形態では、各口金に取り付けられているピンの本数および形状を異なるように形成）すると、既存の蛍光灯が取り付けられている照明器具に対して、直管形ＬＥＤランプ２００を取り付ける際の、誤挿入防止などの効果が得られるので好ましい。また、１本のピンを備える第一の口金２０４において、アース用のアースピンを使用し、２本のピンを備える第二の口金２０５では、電力を受電する給電用ピンを採用すれば、筐体２０１の一方の端部である第二の口金２０５のみから給電を受ける片側給電である直管形ＬＥＤランプ２００を得ることができるので、仮に、適合を間違えて照明器具に取り付けた場合にも、感電防止などの効果が得られる。
本発明のガラス組成物を光源装置に応用した実施例および比較例について、説明する。
　実施例および比較例では、表１，表２に示すように、酸化物基準のモル％でガラス原料を混合した後、１０００℃で１時間溶融した。そして、溶融した生成物を除冷したものをサンプル用ガラス片として準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　準備した各サンプルにおいて、（１）失透性、（２）熱膨張係数、（３）４５０℃での失透時間、（４）ガラス転移点、（５）屈伏点、（６）屈折率、（７）可視光透過率、（８）酸素ガス透過性、（９）紫外線透過率、を測定・評価した。なお、（１）～（６）は前述した測定方法を採用し、（７）～（９）の測定方法については、下記の通りである。
　測定用サンプルは直径φ１０ｍｍ、板厚２ｍｍのガラス板を用いて行った。可視光透過率の測定は、日本分光（株）製ＪＡＳＤＣＯ　ＦＰ－６５００を用いて測定した。そして、４００ｎｍ～７５０ｎｍまでの波長領域で測定し、その平均透過率を可視光透過率として算出した。
　ガス透過性の測定はＪＩＳ法に定められている、ＪＩＳ　Ｋ　７１２７感湿センサー法を用いておこなった。
　耐紫外線性評価は、作製したガラスサンプルにＵＶ－Ｂを１６２Ｗ／ｍ２の強さで１５０時間照射し、その後の可視光透過率を測定した。
　表１に示す結果から明らかなように、所定の組成範囲の中で配合量が調整された本発明のガラス組成物によれば、熱膨張係数が１０．７～１４．２程度というように、ＣｕまたはＡｌのような金属基板（熱膨張係数Ｃｕ；１０～１４ｐｐｍ／℃、Ａｌ；１２～１６ｐｐｍ／℃）に対して熱膨張係数が極めて近いガラス組成物が得られることは明らかである。そうすると、当該ガラス組成物と各金属基板との熱膨張係数差が小さく抑えられることから、ガラスを封着する際に各部材間での熱膨張係数差によるクラックの発生を抑えることができる。また、通常、ガラス組成物はそのガラス転移点を境に、熱膨張係数が大きく変化することから、封止温度のような実使用の温度範囲にガラス転移点があると、実使用時にクラックが発生しやすい。その点、本発明に係るガラス組成物は、いずれもガラス転移点が３５０～４００℃程度となり、実使用時の２５０℃よりも高い範囲にガラス転移点があることから、封着時であっても、熱膨張係数に変化が生じにくいので、結果としてクラックの発生を抑制することができる。
また、４５０℃におけるガラス失透時間を見ると、本発明に係るガラス組成物はいずれも８０時間程度である。通常、金属基板は４５時間程度以上であるから、本発明のガラス組成物は金属基板に対して１．５倍程度も長くなっている。このことから、本発明に係るガラス組成物は、封着時においても容易に結晶化が起こりにくい。
　さらに、本発明のガラス組成物によれば、高くても４０３℃程度であり、いずれも屈伏点が４００℃近傍よりも低いことが分かる。通常、発光素子は４００℃より高い温度で長時間加熱されると、熱によって劣化してしまうので、光束が低下するという問題を抱える。したがって、発光素子の封着時温度は４００℃以下が好ましいため、ガラス組成物に対しても４００℃以下で軟化することが求められる。その点、本発明のガラス組成物は、発光素子の封止用として有用であることが分かる。
　さらに、ガラスの透過率が低下すると発光素子からの光の取出効率が低下してしまうので、光の取出効率を高めるという観点から、通常、ガラス組成物に対しては、１．５５以上の高屈折率が求められる。その点、本発明のガラス組成物によれば、いずれも１．６５以上であり、透過率が高いガラス組成物が得られていることは明らかである。
　また、ガラス組成物の酸素ガス透過量が多いと、光源装置を構成する発光素子やＡｇメッキなどの劣化を引き起こすおそれがあるので、発光素子封止用ガラス組成物に対しては、１００（ｍｌ／ｍ２ｄａｙ）ほどの酸素ガス透過率が必要となる。その点、本発明のガラス組成物によれば、酸素ガス透過率がいずれも１００（ｍｌ／ｍ２ｄａｙ）程度となり、発光素子などの劣化も解消されうる。
　また、ガラス組成物の紫外線透過率が低いと、発光素子などの封止用として使用している際に、着色劣化(低寿命)などが発生しやすい。そのため、当該ガラス組成物に対しては耐紫外線透過性が７０％以上あることが求められるが、その点、本発明のガラス組成物によれば、いずれも８８％程度と非常に高いことが明らかである。
　本発明のガラス組成物は、半導体発光素子のような光学部材を被覆するパッケージ材料として有用である。また、このガラス組成物を半導体発光素子のパッケージ材料として使用した光源装置は、液晶表示パネルのバックライト光源、一般照明、および車載用途の照明装置などに用いられる光源装置として利用可能である。
　１０　　光源装置
　１１　　基板
　１２　　半導体発光素子
　１３　　ガラス組成物
　１４　　蛍光体層
　１５　　配線
　１００　　ランプ
　１０１　　モジュール
　１０２　　グローブ
　１０３　　口金
　１０４　　ステム
　１０５　　リード線
　１０６　　基板
　１０７　　ワイヤ
　１０８　　半導体発光素子
　１０９　　封止材
　２００　　ランプ
　２０１　　筐体
　２０２　　モジュール
　２０３　　基台
　２０４，２０５　　口金

Claims (10)

  1. 酸化物基準のモル％で、
    　（ａ）３０％以上５０％以下のＰ２Ｏ５と、（ｂ）２５％以上６５％以下のＺｎＯと、（ｃ）０．１％以上１０％以下のＡｌ２Ｏ３と、（ｄ）０％以上５０％以下のＬｉ２Ｏと、（ｅ）０％以上５０％以下のＮａ２Ｏと、（ｆ）０％以上５０％以下のＫ２Ｏと、（ｇ）０％以上２０％以下のＭｇＯと、（ｈ）０％以上２０％以下のＣａＯと、（ｉ）０％以上２０％以下のＳｒＯと、（ｊ）０％以上２０％以下のＢａＯと、（ｋ）０％以上２０％以下のＳｎＯと、（ｌ）０％以上５％以下のＢ２Ｏ３と、を含み、かつ、
    　（ｄ）Ｌｉ２Ｏ、（ｅ）Ｎａ２Ｏ、（ｆ）Ｋ２Ｏのうちの少なくとも１つは０％を超え、
    　前記（ａ）と（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）が０．２以上２．０以下である、ことを特徴とするガラス組成物。
  2. 前記（ａ）と（ｂ）との合計量がモル％で９０％以下である、ことを特徴とする、請求項１に記載のガラス組成物。
  3. 基板と、
    　請求項１または２に記載のガラス組成物で封止された状態で前記基板上に実装された半導体発光素子と、
    を有することを特徴とする光源装置。
  4. 前記基板が銅製である、ことを特徴とする請求項３に記載の光源装置。
  5. 前記ガラス組成物の熱膨張係数が１０ｐｐｍ／℃以上１４ｐｐｍ／℃以下である、ことを特徴とする請求項４に記載の光源装置。
  6. 前記基板がアルミ製である、ことを特徴とする請求項３に記載の光源装置。
  7. 前記ガラス組成物の熱膨張係数が１２ｐｐｍ／℃以上１６ｐｐｍ／℃以下である、ことを特徴とする請求項６に記載の光源装置。
  8. 前記ガラス組成物が蛍光物質を含む、ことを特徴とする請求項４～７のいずれかに記載の光源装置。
  9. 請求項３～８のいずれかひとつに記載の光源装置と、
    前記光源装置が内部に配置された筐体と、
    前記筐体に取り付けられた口金と、
    を備えることを特徴とする照明装置。
  10. 前記筐体が、透光性の部材で形成されている、
    ことを特徴とする請求項９に記載の照明装置。
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