WO2011118532A1 - 加工方法 - Google Patents

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睦 峠
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Definitions

  • the present invention relates to a processing method. Specifically, the present invention relates to a processing method capable of processing a highly functional material surface having difficulty in workability such as SiC (silicon carbide) and GaN (gallium nitride) with high efficiency and high accuracy.
  • a processing method capable of processing a highly functional material surface having difficulty in workability such as SiC (silicon carbide) and GaN (gallium nitride) with high efficiency and high accuracy.
  • next-generation power semiconductor element materials such as silicon carbide (SiC), gallium nitride (GaN), diamond, sapphire, and aluminum nitride (AlN), which are wide band gap semiconductors, are attracting attention as next-generation power semiconductor element materials.
  • SiC silicon carbide
  • GaN gallium nitride
  • diamond diamond
  • sapphire sapphire
  • AlN aluminum nitride
  • silicon carbide has excellent physical properties such as three times the band gap and about seven times the dielectric breakdown electric field strength compared to Si semiconductors, compared to current Si power devices. It is excellent in terms of low loss, high frequency characteristics, and high temperature operability.
  • SiC has the second highest hardness after diamond and is extremely stable both thermally and chemically, it is difficult to process, and it is difficult to apply conventional silicon processing techniques as they are.
  • CMP Chemical Polishing
  • SiC single crystal As a conventional SiC substrate processing technique, CMP (Chemical) is used to obtain flatness by mechanical polishing using diamond abrasive grains on a substrate cut out from a SiC single crystal, and then to remove the work-affected layer on the surface. (Mechanical Polishing) and high-temperature hydrogen annealing are performed.
  • the work piece is placed in a solution of an oxidant, restrained by a magnetic field on the surface plate or the work head, and the spatially controlled magnetic fine particles of the transition metal are removed from the work surface of the work piece.
  • the active species having an oxidizing power generated on the surface of the magnetic fine particle and the work piece are produced by the catalytic action of the magnetic fine particle by causing the work surface and the magnetic fine particle to be displaced relative to each other under an extremely low load.
  • a processing method for processing a workpiece by removing or eluting a compound generated by a chemical reaction with a surface atom of the substrate (see, for example, Patent Document 1).
  • the present invention has been developed in view of the above points, and an object thereof is to provide a machining method capable of realizing a high machining speed.
  • the surface of the workpiece placed in the alkaline solution is irradiated with light having energy larger than the band gap of the workpiece, A step of relatively displacing the workpiece and the processing member in a state where the processing member is brought into contact with the surface of the workpiece irradiated with the light.
  • the surface of the workpiece can be excited and an oxidation-reduction reaction on the surface of the workpiece can be induced. And since the oxidation-reduction reaction occurs on the surface of the workpiece, the surface of the workpiece is modified, and a softer layer than the base material can be formed.
  • a SiC substrate a SiOx layer can be formed as a softer layer than the workpiece, and when the workpiece is a GaN substrate, a Ga 2 O 3 layer is formed as a soft layer. And so on.
  • the soft layer formed on the surface of the workpiece can be chemically removed. Furthermore, the soft layer formed on the surface of the workpiece is mechanically (physically) displaced by relatively displacing the workpiece and the workpiece while the workpiece is in contact with the surface of the workpiece. Can be removed. That is, the soft layer formed on the surface of the workpiece is either (1) chemically removed by an alkaline solution, (2) mechanically removed by a workpiece, or (3) an alkaline solution. And chemically removed by the workpiece.
  • the layer can also be formed uniformly, improving the surface roughness of the processing region and realizing a smoother processing surface.
  • the machining method to which the present invention is applied can realize a high machining speed.
  • FIG. 1 is a schematic view for explaining a processing apparatus for carrying out an example of a processing method to which the present invention is applied.
  • a processing apparatus (polishing apparatus) 1 shown here is a potassium hydroxide solution (0.1 mol / Liter) 2, a sample holder 4 for holding the SiC substrate 8, and an ultraviolet light source 5 for irradiating ultraviolet light.
  • the SiC substrate is an example of a workpiece.
  • the bottom 3a of the processing tank 3 is composed of a synthetic quartz surface plate, and the workpiece is polished by the upper surface (the upper surface in FIG. 1) of the synthetic quartz surface plate. Further, the side wall 3b of the processing tank 3 is formed of a resin material having excellent chemical resistance such as a fluororesin or a vinyl chloride resin.
  • the synthetic quartz surface plate is an example of a processed member.
  • the bottom 3a of the processing tank 3 is formed of synthetic quartz
  • the ultraviolet light emitted from the ultraviolet light source 5 is the bottom 3a.
  • Any material that has a transmittance sufficient to reach the upper surface is sufficient, and is not necessarily formed of synthetic quartz.
  • it may be formed of sapphire or the like.
  • the central portion of the synthetic quartz surface plate 3a is connected to a rotating shaft 7a connected to a motor 6, and the processing tank 3 is configured to be rotatable in the direction indicated by reference numeral A in FIG. Yes.
  • the alkaline solution can be changed to various materials depending on the combination of the workpiece and processing conditions.
  • sample holder 4 is configured to be rotatable in a direction indicated by a symbol B in FIG. 1 around a rotation shaft 7b that is eccentric with respect to the rotation shaft 7a of the processing tank 3, and in a state where the SiC substrate 8 is held. It descends from above to a position where SiC substrate 8 and synthetic quartz surface plate 3a come into contact.
  • the SiC substrate 8 is described as an example of the workpiece to be held by the sample holder 4, but the workpiece is not limited to the SiC substrate, and is nitrided.
  • a substrate made of silicon, GaN, diamond, sapphire, AlN, or the like may be used.
  • the ultraviolet light source 5 is configured to irradiate the upper surface of the synthetic quartz surface plate 3a with ultraviolet light. That is, the ultraviolet light source 5 emits ultraviolet light into a region where the SiC substrate 8 and the synthetic quartz surface plate 3a are in contact with each other. It is comprised so that it can irradiate.
  • the ultraviolet light source 5 is arranged directly below the area where the SiC substrate 8 and the synthetic quartz surface plate 3a are in contact with each other, and is configured to be able to irradiate ultraviolet light directly from the ultraviolet light source 5.
  • the ultraviolet light source 5 is not necessarily directly below the region where the SiC substrate 8 and the synthetic quartz surface plate 3a are in contact with each other. There is no need to be placed in.
  • the SiC light source 5 and the synthetic quartz surface plate 3a are configured such that the ultraviolet light source 5 is disposed immediately below the region where the SiC substrate 8 and the synthetic quartz surface plate 3a are in contact with each other and can be irradiated with ultraviolet light directly above. Therefore, it is preferable that the ultraviolet light source 5 is disposed directly below the area where the SiC substrate 8 and the synthetic quartz surface plate 3a are in contact with each other.
  • the case where the light applied to SiC substrate 8 is ultraviolet light has been described as an example, but any light having energy larger than the band gap of SiC substrate 8 may be used. .
  • a layer 9 softer than the SiC substrate 8 is formed as shown in FIG. Specifically, the SiO 2 layer 9 is formed on the surface layer of the SiC substrate 8 by irradiating the SiC substrate 8 with ultraviolet light.
  • the surface of the SiC substrate 8 is excited, thereby inducing a redox reaction on the surface of the SiC substrate 8. Since the oxidation-reduction reaction occurs on the surface of the SiC substrate 8, the surface of the SiC substrate 8 is modified, and as described above, the soft layer (SiO 2 layer) 9 is formed on the surface of the SiC substrate 8. is there.
  • the SiO 2 layer 9 formed on the surface layer of the SiC substrate 8 is removed by a chemical etching action with a potassium hydroxide solution (see FIG. 2B) and mechanically removed by the synthetic quartz surface plate 3a. (See FIG. 2C).
  • a soft SiO 2 layer 9 is formed on the surface of the SiC substrate 8 and is chemically and mechanically removed, whereby high-efficiency and high-precision processing can be realized.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing processing rates by various processing methods.
  • the symbol A in FIG. 3 shows a case where the SiC substrate is placed in hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), and the iron (Fe) processed member is reciprocated in contact with the SiC substrate. Processing rate. That is, the processed member (Fe) reacts with hydrogen peroxide water (H 2 O 2 ) to generate OH radicals (OH .; hydroxyl radical) and dissolved oxygen in the hydrogen peroxide water (H 2 O 2 ).
  • Reference numeral A in FIG. 3 shows a processing rate when the surface of the SiC substrate is oxidized to generate a SiO 2 layer and the processing member is reciprocated to remove the SiO 2 layer. Such a technique is described in Patent Document 1 described above.
  • the symbol B indicates that the SiC substrate is placed in hydrogen peroxide water (H 2 O 2 ), and the SiC substrate is irradiated with ultraviolet light and reciprocated while the quartz is in contact with the SiC substrate.
  • the processing rate when Namely, by oxidizing the surface of the SiC substrate by dissolved oxygen of the hydrogen peroxide (H 2 O 2) OH radicals and hydrogen peroxide which is generated is decomposed (H 2 O 2) in the influence of ultraviolet light
  • Reference numeral B in FIG. 3 shows the processing rate when the SiO 2 layer is removed by reciprocating quartz after the SiO 2 layer is generated.
  • the symbol C in FIG. 3 indicates the processing rate in the processing method in the present embodiment.
  • Table 1 shows the surface roughness when processed by the processing method according to the present embodiment, and the surface roughness when processed by the same method as the processing method according to the present embodiment except for irradiation with ultraviolet light. It is a thing.
  • the SiO 2 layer is formed only by ultraviolet light.
  • the SiO 2 layer may be formed by OH radical together with ultraviolet light. That is, hydrogen peroxide water (H 2 O 2 ) may be placed in the processing tank 3 together with the potassium hydroxide solution 2.
  • the point of the SiO 2 layer 9 is excited surface of the SiC substrate 8 is formed is the same as the first embodiment described above.
  • the SiO 2 layer 9 formed on the surface of the SiC substrate 8 by the action of OH radicals is removed by a chemical etching action with a potassium hydroxide solution (FIG. 2). (See (B)) and mechanically removed by the synthetic quartz surface plate 3a (see FIG. 2C). This is also the same as in the first embodiment described above.
  • processing apparatus potassium hydroxide solution 3 processing tank 3a synthetic quartz surface plate 3b side wall 4 sample holder 5 ultraviolet light source 6 motor 7a rotating shaft 7b rotating shaft 8 SiC substrate 9SiO 2 layers

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Abstract

高い加工レートを実現できると共に、表面の平滑化が可能な加工方法を提供することを目的とする。こうした目的を達成するために、過酸化水素水を含んだ水酸化カリウム溶液2中にSiC基板8を配置し、SiC基板8の表面に紫外光を照射する。紫外光の照射によってSiC基板8の表面に形成されたSiO層9を水酸化カリウム溶液によって化学的に除去すると共に、合成石英定盤3aによってもSiO層9を除去する。

Description

加工方法
 本発明は加工方法に関する。詳しくは、SiC(炭化ケイ素)やGaN(窒化ガリウム)等の難加工性の高機能材料表面を高能率かつ高精度に加工することができる加工方法に係るものである。
 近年、次世代パワー半導体素子材料として、ワイドバンドギャップ半導体であるシリコンカーバイド(SiC)、窒化ガリウム(GaN)、ダイヤモンド、サファイア及び窒化アルミニウム(AlN)などの材料が注目されている。
 例えば、シリコンカーバイド(SiC)はSi半導体と比べてバンドギャップが3倍であり、絶縁破壊電界強度が約7倍である等優れた物性値を有しており、現在のSiパワーデバイスに比べて低損失、高周波特性、高温動作性といった点で優れている。
 しかし、SiCはダイヤモンドに次ぐ高硬度を有しており、熱的にも化学的にも極めて安定しているために加工が難しく、従来のシリコン加工技術をそのまま適用することが困難である。
 なお、従来のSiC基板の加工技術としては、SiC単結晶から切り出した基板に対してダイヤモンド砥粒を用いた機械研磨で平面度を出し、その後表面の加工変質層を除去するためにCMP(Chemical Mechanical Polishing)や高温水素アニールが行われている。
 しかし、こうしたSiC基板の加工技術では、仕上がり面の表面にわずかなダメージが残っており、エピタキシャル成長用基板として充分な表面を得ることが困難であった。そのため、ダメージの無いSiC基板表面を高能率に実現することができる加工技術の開発が強く求められていた。
 こうした求めに応じて、酸化剤の溶液中に被加工物を配し、定盤若しくは加工ヘッドに磁場により拘束し、空間的に制御された遷移金属の磁性微粒子を、被加工物の被加工面に極低荷重のもとで接触させるとともに、被加工面と磁性微粒子とを相対的に変位させ、磁性微粒子の触媒作用により、磁性微粒子表面上で生成した酸化力を持つ活性種と被加工物の表面原子との化学反応で生成した化合物を除去、あるいは溶出させることによって被加工物を加工する加工方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2008-71857号公報
 しかしながら、特許文献1に記載された技術では、加工速度が充分では無く、更なる加工速度の向上が求められていた。
 本発明は以上の点に鑑みて創案されたものであって、高い加工速度を実現することが可能である加工方法を提供することを目的とするものである。
 上記の目的を達成するために、本発明に係る加工方法では、アルカリ溶液中に配置された被加工物の表面に、同被加工物のバンドギャップよりも大きなエネルギーを有する光を照射すると共に、前記光が照射された前記被加工物の表面に加工部材を接触させた状態で前記被加工物と前記加工部材を相対的に変位させる工程を備える。
 ここで、被加工物のバンドギャップよりも大きなエネルギーを有する光を照射することによって、被加工物の表面を励起させ、被加工物の表面での酸化還元反応を誘発することができる。そして、被加工物の表面で酸化還元反応が生じることで、被加工物の表面が改質し、母材よりも軟質な層を形成することができる。例えば、被加工物がSiC基板の場合には被加工物より軟質な層としてSiOx層を形成することができ、被加工物がGaN基板の場合には軟質な層としてGa層を形成することができるといった具合である。
 また、被加工物がアルカリ溶液中に配置されていることによって、被加工物の表面に形成された軟質な層を化学的に除去することができる。更に、被加工物の表面に加工部材を接触させた状態で被加工物と加工部材を相対的に変位させることによって、被加工物の表面に形成された軟質な層を機械的(物理的)に除去することができる。
 即ち、被加工物の表面に形成された軟質な層については、(1)アルカリ溶液によって化学的に除去され、若しくは、(2)加工部材によって機械的に除去され、若しくは、(3)アルカリ溶液によって化学的に除去されると共に加工部材によって機械的に除去されることとなる。
 なお、被加工物に照射する光について、被加工物の直上若しくは直下から照射した場合には、光が被加工物に均等に照射されることとなり、被加工物の表面に形成される軟質な層についても均一に形成することができ、加工領域の表面粗さを改善し、より平滑な加工面を実現することが可能となる。
 本発明を適用した加工方法では、高い加工速度を実現することが可能となる。
本発明を適用した加工方法の一例を実施するための加工装置を説明するための模式図である。 本発明を適用した加工方法の一例を説明するための模式図である。 各種加工方法による加工レートを示す模式図である。
 以下、本発明を実施するための形態(以下、「実施の形態」と称する。)について説明する。なお、説明は以下の順序で行う。
1.第1の実施の形態
2.第2の実施の形態
<1.第1の実施の形態>
 図1は本発明を適用した加工方法の一例を実施するための加工装置を説明するための模式図であり、ここで示す加工装置(ポリッシング装置)1は、水酸化カリウム溶液(0.1mol/リットル)2を入れた加工槽3と、SiC基板8を保持する試料ホルダー4と、紫外光を照射するための紫外光光源5を有している。なお、SiC基板は被加工物の一例である。
 加工槽3の底部3aは合成石英定盤で構成されており、この合成石英定盤の上面(図1上の上面)によって被加工物が研磨されることとなる。また、加工槽3の側壁3bは例えばフッ素樹脂や塩化ビニル樹脂といった耐薬品性に優れた樹脂系材料により形成されている。なお、合成石英定盤は加工部材の一例である。
 ここで、本実施の形態では、加工槽3の底部3aが合成石英で形成されている場合を例に挙げて説明を行っているが、紫外光光源5から照射される紫外光が底部3aの上面に到達する程度の透過率である材料であれば充分であり、必ずしも合成石英で形成される必要は無く、例えば、サファイア等で形成されていても構わない。
 また、合成石英定盤3aの中心部には、モーター6と接続された回転軸7aと連結されており、モーター6によって加工槽3が図1中符号Aで示す方向に回転可能に構成されている。
 ここで、本実施の形態では、加工槽3に入れられるアルカリ溶液として、水酸化カリウム(KOH)溶液を用いた場合を例に挙げて説明を行っているが、アルカリ溶液は後述する様に、被加工物の表面に生成された改質層部分を化学的に除去することができれば充分であり、必ずしも水酸化カリウム溶液である必要はなく、水酸化カリウム(KOH)溶液、水酸化ナトリウム(NaOH)溶液、アルカリ電解水若しくは水酸化カルシウム(Ca(OH))溶液のうち少なくとも1つを含んでいれば良い。即ち、被加工物や加工条件等の組み合わせに応じてアルカリ溶液は種々の材料に変更可能である。
 また、試料ホルダー4は、加工槽3の回転軸7aに対して偏心した回転軸7bを中心として図1中符号Bで示す方向に回転可能に構成されており、SiC基板8を保持した状態で上方からSiC基板8と合成石英定盤3aが接触するような位置まで下降する。
 ここで、本実施の形態では、試料ホルダー4に保持される被加工物としてSiC基板8を例に挙げて説明を行っているが、被加工物はSiC基板に限定されるものではなく、窒化ケイ素、GaN、ダイヤモンド、サファイア、AlN等からなる基板であっても構わない。
 また、紫外光光源5は、合成石英定盤3aの上面に紫外光を照射することができる様に構成されており、即ち、SiC基板8と合成石英定盤3aが接触する領域に紫外光を照射することができる様に構成されている。なお、紫外光光源5はSiC基板8と合成石英定盤3aが接触する領域の真下に配置され、紫外光光源5から真上に紫外光を照射できる様に構成されている。
 ここで、SiC基板8と合成石英定盤3aが接触する領域に紫外光を照射することができるのであれば、必ずしも紫外光光源5がSiC基板8と合成石英定盤3aが接触する領域の真下に配置される必要は無い。但し、紫外光光源5がSiC基板8と合成石英定盤3aが接触する領域の真下に配置され、真上に紫外光を照射できる様に構成することで、SiC基板8と合成石英定盤3aが接触する領域に均等に紫外光を照射することができることとなるために、紫外光光源5はSiC基板8と合成石英定盤3aが接触する領域の真下に配置された方が好ましい。
 なお、本実施の形態では、SiC基板8に照射する光が紫外光である場合を例に挙げて説明を行っているが、SiC基板8のバンドギャップよりも大きなエネルギーを有する光であればよい。
 以下、上記の様に構成された加工装置1を用いた加工方法についての説明を行う。即ち、本発明を適用した加工方法の一例について説明を行う。
 先ず、SiC基板8に紫外光を照射することで、図2(A)で示す様に、SiC基板8よりも軟質な層9が形成される。具体的には、SiC基板8に紫外光を照射することで、SiC基板8の表層にSiO層9が形成される。
 即ち、SiC基板8に紫外光を照射することで、SiC基板8の表面が励起され、そのことによってSiC基板8の表面で酸化還元反応が誘発されることとなる。そして、SiC基板8の表面で酸化還元反応が生じることによりSiC基板8の表面が改質され、上述した様に、SiC基板8の表面に軟質な層(SiO層)9が形成されるのである。
 SiC基板8の表層に形成されたSiO層9は、水酸化カリウム溶液による化学的なエッチング作用によって除去されると共に(図2(B)参照)、合成石英定盤3aにより機械的に除去されることとなる(図2(C)参照)。
 本実施の形態における加工方法では、SiC基板8の表面に軟質なSiO層9を形成し、化学的及び機械的に除去することによって、高能率であると共に高精度な加工が実現できることとなる。
 図3は各種加工方法による加工レートを示す模式図である。
 先ず、図3中符号Aは、SiC基板を過酸化水素水(H)中に配置し、鉄(Fe)製の加工部材をSiC基板に接触させた状態で往復運動させた場合の加工レートである。
 即ち、加工部材(Fe)が過酸化水素水(H)と反応して生成されるOHラジカル(OH・;ヒドロキシルラジカル)と過酸化水素水(H)中の溶存酸素によってSiC基板の表面を酸化してSiO層を生成した上で、加工部材を往復させることでSiO層を除去する場合の加工レートを示したものが、図3中符号Aである。なお、こうした技術は上述の特許文献1に記載がなされている。
 また、図3中符号Bは、SiC基板を過酸化水素水(H)中に配置し、SiC基板に紫外光を照射すると共に、石英をSiC基板に接触させた状態で往復運動させた場合の加工レートである。
 即ち、紫外光の影響で過酸化水素水(H)が分解されて生成されるOHラジカルと過酸化水素水(H)中の溶存酸素によってSiC基板の表面を酸化してSiO層を生成した上で、石英を往復させることでSiO層を除去する場合の加工レートを示したものが、図3中符号Bである。
 これに対して、図3中符号Cは、本実施の形態における加工方法での加工レートを示している。
 図3からも明らかな様に、本実施の形態の加工レートは極めて高いことが分かる。
 表1は本実施の形態における加工方法で加工した場合の表面粗さと、紫外光を照射せずその他の条件は本実施の形態における加工方法と同様の方法で加工した場合の表面粗さを示したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1からも明らかな様に、本実施の形態における加工方法では、加工レートの向上のみならず、表面粗さの改善をも実現することができる。
<2.第2の実施の形態>
 上記した第1の実施の形態では、紫外光によってのみSiO層を形成していたが、紫外光と共にOHラジカルによってSiO層を形成するようにしても良い。
 即ち、加工槽3の中に水酸化カリウム溶液2と共に過酸化水素水(H)を入れておいても良い。
 過酸化水素水(H)を含む溶液に紫外光が照射されると、極めて強力な酸化力を有するOHラジカルが生成されることとなる(式1参照)。
(式1)
 H+UV(紫外光)→2OH・
 そして、こうして生成されたOHラジカルとSiC基板8の表面の凸部が反応することで、SiC基板8の表面が酸化され、SiO層9が形成されることとなる(式2参照)。
(式2)
 SiC+4OH・+O→SiO+2HO+CO
 なお、SiC基板8に紫外光を照射することで、SiC基板8の表面が励起されてSiO層9が形成される点については、上記した第1の実施の形態と同様である。
 そして、紫外光を照射することによって、更に、OHラジカルの作用によってSiC基板8の表面に形成されたSiO層9は、水酸化カリウム溶液による化学的なエッチング作用によって除去されると共に(図2(B)参照)、合成石英定盤3aにより機械的に除去されることとなる(図2(C)参照)。この点についても、上記した第1の実施の形態と同様である。
 本実施の形態における加工方法についても、上記した第1の実施の形態と同様に、高能率であると共に高精度な加工が実現できることとなり、更に、表面粗さの改善をも実現することができる。
   1加工装置
   2水酸化カリウム溶液
   3加工槽
   3a合成石英定盤
   3b側壁
   4試料ホルダー
   5紫外光光源
   6モーター
   7a回転軸
   7b回転軸
   8SiC基板
   9SiO

Claims (5)

  1.  アルカリ溶液中に配置された被加工物の表面に、同被加工物のバンドギャップよりも大きなエネルギーを有する光を照射すると共に、前記光が照射された前記被加工物の表面に加工部材を接触させた状態で前記被加工物と前記加工部材を相対的に変位させる工程を備える
     加工方法。
  2.  前記アルカリ溶液中にHを含んでいる
     請求項1に記載の加工方法。
  3.  前記光は、前記被加工物の直上若しくは直下から照射する
     請求項1または請求項2に記載の加工方法。
  4.  前記アルカリ溶液は、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液、アルカリ電解水若しくは水酸化カルシウム溶液のうち少なくとも1つを含んでいる
     請求項1、請求項2または請求項3に記載の加工方法。
  5.  前記被加工物は、シリコンカーバイド、窒化ケイ素、GaN、ダイヤモンド、サファイア、AlNのうちいずれか1つからなる
     請求項1、請求項2、請求項3または請求項4に記載の加工方法。
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