WO2011099486A1 - 包装体成形用材料、包装体、製品、及び吸着防止方法 - Google Patents

包装体成形用材料、包装体、製品、及び吸着防止方法 Download PDF

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敦司 伊勢
智紀 安藤
謙二 永田
克己 大西
西川 哲生
秀明 外村
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花王株式会社
大和製罐株式会社
株式会社ベルポリエステルプロダクツ
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Definitions

  • the present invention relates to a packaging body molding material, a packaging body using the packaging body molding material, a product obtained by filling the packaging body with an aqueous composition, and a fat-soluble substance contained in the aqueous composition
  • the present invention relates to a method for preventing adsorption.
  • polyester resins are known to be excellent in non-adsorption performance (see, for example, Patent Documents 1 to 3). Therefore, the polyester resin is used for applications such as cosmetic containers and eye drop containers as a substitute for glass.
  • the polyester resin is excellent in terms of non-adsorption performance, but has an inconvenient aspect that the moisture barrier property that is the performance of suppressing the permeation of moisture contained in the contents is inferior. By improving the moisture barrier property, it is possible to suppress a change in the concentration of the content and extend the shelf life of the content. If the moisture barrier property can be improved, it is not necessary to increase the thickness of the package.
  • the manufacturing facility of the package using the laminated body tends to be expensive and the processing cost tends to be high.
  • the material made into a laminated body has a large economical disadvantage, such as being unable to be used as a return material.
  • the present invention has been made under such circumstances, and at least a part of the packaging molding material has excellent moisture barrier properties while suppressing adsorption of a fat-soluble substance in at least a single layer. It is an object of the present invention to provide inexpensively a package formed of a body-molding material and a product obtained by filling the package with an aqueous composition containing a fat-soluble substance. Moreover, this invention makes it a subject to provide the adsorption
  • the inventors of the present invention have achieved the above object by using a package forming material comprising a resin composition containing a predetermined amount of a polyester resin (A), a cyclic olefin copolymer resin (B), and an ethylene ionomer resin (C). Found to get.
  • a package forming material comprising a resin composition containing a predetermined amount of a polyester resin (A), a cyclic olefin copolymer resin (B), and an ethylene ionomer resin (C).
  • the present invention provides the following (1) and (2).
  • a packaging molding material constituting at least a part of a packaging body in contact with an aqueous composition containing a fat-soluble substance, the polyester resin (A), the cyclic olefin copolymer resin (B), and an ethylene-based material Including the ionomer resin (C), the content of the component (A) is 60 to 85 mass%, the content of the component (B) is 10 mass% or more, and the total content of the components (B) and (C) is 15
  • a packaging body molding material comprising a resin composition of up to 40% by mass, a packaging body at least partially composed of the packaging body molding material, and the packaging body filled with an aqueous composition containing a fat-soluble substance Product made.
  • the polyester resin (A), the cyclic olefin copolymer resin (B), and the ethylene ionomer resin (C) are included.
  • Packaging comprising a resin composition having a content of 60 to 85% by mass, a content of component (B) of 10% by mass or more, and a total content of components (B) and (C) of 15 to 40% by mass A method for preventing adsorption of a fat-soluble substance contained in an aqueous composition, using a molding material.
  • a packaging body molding material that suppresses adsorption of a fat-soluble substance and has an excellent moisture barrier property a packaging body that is at least partially composed of the packaging body molding material, and the packaging A product obtained by filling a body with an aqueous composition containing a fat-soluble substance can be provided at low cost.
  • the packaging body molding material of the present invention is a packaging body molding material that constitutes at least a part of a packaging body in contact with an aqueous composition containing a fat-soluble substance (hereinafter referred to as “fat-soluble substance-containing aqueous composition”).
  • a fat-soluble substance-containing aqueous composition containing a fat-soluble substance (hereinafter referred to as “fat-soluble substance-containing aqueous composition”).
  • the packaging body molding material of the present invention includes a polyester resin (A) that is a material that hardly adsorbs the above-mentioned fat-soluble substance, and a cyclic olefin copolymer resin (B) excellent in moisture barrier property that suppresses moisture permeation. And a resin composition containing a predetermined proportion of the ethylene ionomer resin (C) having compatibility with both the polyester resin (A) and the cyclic olefin copolymer resin (B). , Suppress changes in the concentration of the contents, and reduce appearance defects that occur on the surface of the package.
  • the fat-soluble substance refers to a substance that is hardly soluble in water and easily soluble in oil (fat). Specifically, it refers to a substance having an n-octanol / water partition coefficient greater than 1.
  • the fat-soluble substance in the present invention is one kind selected from fat-soluble vitamins, alkylphenol compounds, paraben compounds, quaternary ammonium salt compounds, terpene compounds, and glycyrrhetinic acid or an ester thereof from the viewpoint of the effect of preventing adsorption. The above is preferable.
  • fat-soluble vitamins used as fat-soluble substances refer to vitamins A, D, E, and K.
  • Vitamin E, vitamin A, and derivatives thereof are preferable, and anti-aging action, peripheral vasodilation Vitamin E and its derivatives having action, blood circulation promoting action and the like are particularly suitable.
  • vitamin E derivatives dl- ⁇ -tocopherol calcium succinate, dl- ⁇ -tocopherol acetate, dl- ⁇ -tocopherol nicotinate and the like are commercially available as synthetic products.
  • the fat-soluble vitamins at least one selected from vitamin E and derivatives thereof can be used.
  • vitamin A and derivatives thereof include retinal, retinol, retinoic acid, carotene, dehydroretinal, lycopene, retinol acetate, and retinol palmitate.
  • the fat-soluble vitamins can be used alone or in combination of two or more.
  • alkylphenol compounds examples of the alkylphenol compound used as the fat-soluble substance include 2-isopropyl-5-methylphenol (thymol), 4-isopropyl-3-methylphenol, and 5-isopropyl-2-methylphenol (carbacrylol). And isopropylmethylphenols. These isopropylmethylphenols are fat-soluble compounds used as preservatives, bactericides and the like.
  • thymol both a natural product and a synthetic product are commercially available, and a synthetic product is commercially available for 4-isopropyl-3-methylphenol.
  • Carbacrol is a natural product commercially available.
  • Thymol is naturally present as the main component of ginger grass oil and ajowan oil.
  • This thymol is also used as a raw material for synthetic menthol, which is a perfume.
  • Carvacrol is naturally contained in various Lamiaceae essential oils, and in particular forms the main component of origanum oil.
  • the said alkylphenol type compound can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • paraben compounds examples of the paraben compound used as the fat-soluble substance include methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben, isopropyl paraben, butyl paraben, isobutyl paraben, and benzyl paraben.
  • Paraben compounds are fat-soluble compounds used as preservatives and the like.
  • the said paraben type compound can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • quaternary ammonium salt compound examples include benzalkonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, and lauryl chloride.
  • Examples thereof include trimethylammonium, laurylpyridinium chloride, alkylisoquinolinium bromide, cetyltrimethylammonium bromide, dodecyldimethyl-2-phenoxyethylammonium bromide, lauryltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium saccharin and the like.
  • These quaternary ammonium salt compounds are fat-soluble compounds used as preservatives, bactericides, and the like.
  • the said quaternary ammonium salt compound can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • terpene compounds examples of the terpene compound used as the fat-soluble substance include terpene hydrocarbons such as monoterpene hydrocarbons such as limonene, pinene and camphor, sesquiterpene hydrocarbons such as lysine, hinokitiol, and citronellol. , Geraniol, linalool, menthol, terpineol, borneol, etc. monoterpene alcohols, farnesol, etc.
  • terpene hydrocarbons such as monoterpene hydrocarbons such as limonene, pinene and camphor, sesquiterpene hydrocarbons such as lysine, hinokitiol, and citronellol.
  • Geraniol, linalool, menthol, terpineol, borneol, etc. monoterpene alcohols, farnesol, etc.
  • Terpenes such as aldehydes, terpene aldehydes such as diterpene aldehydes such as retinal, and monoterpene ketones such as menthone, carbomenton, and yonon Tonnes, oryzanols, etc.
  • These terpene compounds may be any of d-, l-, dl-forms, and the fat-soluble substance includes an oil component containing a terpene compound.
  • examples include essential oils such as eucalyptus oil, bergamot oil, fennel oil, mint oil, rose oil, peppermint oil, and cool mint.
  • the terpene compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • glycyrrhetinic acid or its ester examples of glycyrrhetinic acid or an ester thereof used as a fat-soluble substance include glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetic acid.
  • the said glycyrrhetic acid or its ester can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the aqueous composition in contact with the package of the present invention is a composition containing a fat-soluble substance and an aqueous medium described later, for example, as an aqueous cosmetic, pharmaceutical, quasi-drug, food, beverage, etc. Used.
  • the aqueous cosmetics include skin lotions, cosmetic liquids, hair tonics, makeup cosmetics, and the like, and can be applied to skin, hair, eyelashes, and the like.
  • the form of the aqueous composition in contact with the package of the present invention may take any form of a solubilization system, an emulsification system, and a liquid or gel, but is preferably a solubilization system.
  • the aqueous medium containing water which is the main component of the aqueous composition, is contained in an amount of 70% by mass or more based on the total amount of the aqueous composition, but if it is 80 to 99.999% by mass, the moisture barrier effect of the package is sufficiently exhibited.
  • the amount of water in the aqueous medium is 40% by mass or more, particularly 50% by mass or more, based on the total amount of the aqueous composition, the moisture barrier effect of the package is sufficiently exhibited.
  • the aqueous medium other than water include lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms and polyhydric alcohols. Examples of the lower alcohol include ethanol and isopropanol.
  • polyhydric alcohol examples include propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, polyethylene glycol, sorbitol, mannitol and the like.
  • aqueous media can be used alone or in combination of two or more, and can be used in addition to water.
  • the fat-soluble substance-containing aqueous composition in contact with the package may contain only one kind of fat-soluble substance or two or more kinds.
  • the fat-soluble substance-containing aqueous composition is an aqueous cosmetic containing a fat-soluble vitamin and / or an alkylphenol fungicide
  • the aqueous cosmetic contains only one or more of the fat-soluble vitamins.
  • it may contain one or more alkylphenol fungicides alone, or may contain one or more fat-soluble vitamins and one or more alkylphenol fungicides.
  • the concentration of the fat-soluble substance in the aqueous composition is preferably 0.0005 to 5.0% by mass, more preferably 0.001 to 5.0% by weight based on the total amount of the aqueous composition, although it depends on the use of the aqueous composition.
  • the amount is 1.0% by mass, and more preferably 0.005 to 0.5% by mass. Since the said fat-soluble substance is hard to melt
  • the fat-soluble substance-containing aqueous composition may further contain, for example, a pigment, a sticking agent, a sequestering agent, a pH adjuster, a fragrance, a physiologically active ingredient, other preservatives, and a bactericidal agent. Can do.
  • Nonionic surfactants used as the solubilizer include, for example, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene Examples thereof include ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and the like.
  • O. E (20) sorbit monolaurate, P.I. O. E (15) Glyceryl monooleate, P.I. O. E (25) monostearate, P.I. O.
  • the resin composition used for the packaging body molding material of the present invention contains a polyester resin (A), a cyclic olefin copolymer resin (B), and an ethylene ionomer resin (C).
  • the polyester resin (A) preferably contains a dicarboxylic acid unit and a glycol unit, and the main component forming the dicarboxylic acid unit is an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof.
  • the main component refers to a component of 65 mol% or more, preferably 80 mol% or more of all components forming the dicarboxylic acid unit.
  • Specific examples of the main component forming the dicarboxylic acid unit in the polyester resin include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, and adipic acid.
  • aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, succinic acid, and oxalic acid
  • alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid
  • ester-forming derivatives thereof may be used individually by 1 type, may be used in combination of 2 or more type, and can be chosen arbitrarily according to the objective.
  • trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid may be used, and a small amount of acid anhydride such as trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride may be used. .
  • the polyester resin (A) includes a dicarboxylic acid unit and a glycol unit, and the main glycol component forming the glycol unit is an aliphatic diol or an alicyclic diol. This is preferable.
  • the main glycol component refers to a component of 65 mol% or more, preferably 80 mol% or more, of all components forming the glycol unit.
  • the main glycol component examples include ethylene glycol, tetramethylene glycol, trimethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyoxyethylene glycol, polytetramethylene glycol, poly Examples include alkylene glycol such as methylene glycol or oxyalkylene glycol. These may be used individually by 1 type, may be used in combination of 2 or more type, and can be chosen arbitrarily according to the objective. Among these, ethylene glycol, tetramethylene glycol, trimethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferable from the viewpoint of the performance of the obtained polyester resin. Furthermore, a trifunctional or higher polyhydric alcohol component such as trimethylolpropane, pentaerythritol, and glycerin may be used.
  • a trifunctional or higher polyhydric alcohol component such as trimethylolpropane, pen
  • the polyester resin may be a copolyester resin having two or more dicarboxylic acid units, a copolyester resin having two or more glycol units, or two or more dicarboxylic acid units. And a copolyester resin having two or more glycol units.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT), isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET), and 1,4-cyclohexanedimethanol copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PTT polytrimethylene terephthalate
  • IPA copolymerized PET isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate
  • 1,4-cyclohexanedimethanol copolymer examples include polyethylene terephthalate (CHDM copolymerized PET). These can be used alone or in combination of two or more.
  • Cyclic olefin copolymer resin (B) As the cyclic olefin copolymer resin (B), a cyclic olefin copolymer resin obtained by copolymerizing ethylene and norbornene is preferable, and a cyclic olefin copolymer resin obtained by copolymerizing ethylene and tetracyclododecene can also be used.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin copolymer resin (B) obtained by copolymerizing ethylene and norbornene is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower. If the glass transition temperature is 100 ° C.
  • the difference between the polyester resin (A) and the glass transition temperature is small. Therefore, when melt molding, the solidification temperatures of (A) and (B) are close, and the shrinkage during solidification A cavity generated between (A) and (B) can be suppressed by the difference in rate. As a result, a package with excellent physical properties and appearance of the molded product can be formed. On the other hand, even when using a package as a stretch blow container, a thin laminate of fine cyclic olefins can be formed by uniform stretching and stretching under proper stretching temperature conditions of polyester (A), and moisture barrier properties. Can be molded.
  • the copolymerization ratio of norbornene is 30 mol% or more from the viewpoint of moisture barrier properties, and 40 mol% or less from the viewpoint of the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin copolymer resin (B). preferable.
  • ethylene-type ionomer resin (C) is contained as a component contained in the said resin composition.
  • the ionomer resin is a resin in which organic and inorganic components are generally bonded by a covalent bond and an ionic bond.
  • the ethylene ionomer resin (C) improves the compatibility between the polyester resin (A) and the cyclic olefin copolymer resin (B), and reduces appearance defects due to “skin roughness” appearing on the surface of the package. Can do.
  • the ionomer resin (C) preferably used in the present invention include a resin in which molecules of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer are crosslinked with metal ions.
  • ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ethylene ionomer resin used in the present invention
  • other monomers may be copolymerized in addition to ethylene and unsaturated carboxylic acid.
  • unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and maleic anhydride.
  • unsaturated monocarboxylic acid is preferable and acrylic acid or methacrylic acid is more preferable. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic And unsaturated carboxylic acid esters such as 2-ethylhexyl acid, methyl methacrylate, dimethyl maleate, and diethyl maleate.
  • acrylic acid ester or methacrylic acid ester is preferable.
  • Examples of the metal species of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer include alkali metals such as lithium, potassium and sodium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and polyvalent metals such as zinc and aluminum. . In this, sodium and zinc are preferable from a viewpoint of affinity with a polyester resin, and sodium is more preferable.
  • the melt flow rate (MFR) (based on JIS K 7210 standard, condition D, 190 ° C./2.16 kg) of the ethylene ionomer resin is usually about 0.1 to 30 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.6 to 15 g / 10 minutes.
  • ethylene ionomer resin for example, an ethylene-methacrylic acid copolymer or an ethylene-acrylic acid copolymer having an intermolecular bond with metal ions such as sodium or zinc is preferably used. be able to.
  • ethylene ionomer resins examples include “HIMILAN 1856” (MFR 1.0 g / 10 min, sodium ion type), “HIMILAN 1707” (MFR 0.9 g / 10 min, sodium ion type), and “HIMILAN 1555” ( MFR 10 g / 10 min, sodium ion type), “Himiran 1855” (MFR 1.0 g / 10 min, zinc ion type) (both manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., registered trademark) and the like.
  • the ethylene ionomer resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (A) is 60 to 85% by mass, the content of the component (B) is 10% by mass or more, the component (B) and (C )
  • the total content of the components is 15 to 40% by mass. More preferably, the content of the component (A) is 65 to 80% by mass, the content of the component (B) is 15 to 25% by mass, and the total content of the components (B) and (C) is 20 to 35% by mass.
  • the content of the component (A) is less than 60% by mass, the effect of suppressing the adsorption of the fat-soluble substance is not sufficiently exhibited.
  • the components (B) and (C) Since the necessary amount cannot be contained, it is not preferable. That is, when the content of the component (B) is less than 10% by mass, a sufficient moisture barrier property cannot be obtained, which is not preferable.
  • (C) It has an effect in preventing the appearance defect of the package body surface by containing a component.
  • the content of component (C) is preferably 20% by mass or less, more preferably 5 to 10% by mass.
  • components other than components (A) to (C) include, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a colorant, a release property.
  • Additives such as an improving agent, a crystal accelerator (crystal nucleating agent), an anti-blocking agent and the like can be appropriately used as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the packaging body of the present invention is a packaging body in contact with an aqueous composition containing a fat-soluble substance, and the above-described packaging body molding material of the present invention is used as a packaging body molding material constituting at least a part thereof. It is characterized by.
  • the molding method of the packaging body of the present invention can be appropriately selected from various conventionally known molding methods according to the shape of the packaging body. For example, an injection molding method, a stretch blow molding method, etc. are adopted. can do.
  • a resin composition is suitably selected according to the use of the fat-soluble substance containing aqueous composition accommodated in it.
  • the whole package body or one part may be comprised with the said packaging body molding material of this invention.
  • a part of the packaging material according to the present invention include a tip lid portion having an eye drop dripping port of an eye drop container, a container that is repeatedly used in a functional cosmetic / chemical container, and an inner lid of the container.
  • the package of the present invention can also be used for applications such as medical instruments.
  • the package of the present invention is preferably a cosmetic container from the viewpoint that a pearly feeling can be obtained without coloring or decorating.
  • the package of the present invention since the package of the present invention is not transparent, it has a feature that it has a light-shielding function even if it is not colored or decorated.
  • a small container of 30 mL or less is preferable from the viewpoint that the moisture reduction preventing effect and the adsorption preventing effect are more remarkably exhibited.
  • drum of a package is 0.2 mm or more from a viewpoint that a polyester resin (A) forms the surface layer of a molded object, and a cyclic olefin copolymer resin (B) is not exposed to a surface layer. It is preferable.
  • the adsorption preventing method of the present invention uses the above-mentioned packaging body molding material of the present invention as the packaging body molding material constituting at least a part of the packaging body, thereby allowing the fat-soluble substance contained in the aqueous composition to It is characterized by preventing adsorption.
  • suction to the package of the fat-soluble substance contained in an aqueous composition can be suppressed effectively.
  • the container precursor (Parison) is molded with an injection molding machine “M-100B (Miki Seisakusho Co., Ltd.)” and stretch blown with a stretch blow device “SAN03 (Sun Precision Co., Ltd.)”.
  • a 500 mL container (bottle) was prepared.
  • drum of a precursor was 3.5 mm
  • drum of a container was 0.26 mm.
  • Aqueous solution containing DL- ⁇ -tocopherol acetate uses a nonionic surfactant (polyoxyethylene (average addition mole number 60) hydrogenated castor oil) and has a DL- ⁇ -tocopherol acetate concentration of 0.05% by mass.
  • An aqueous ethanol solution (99.5 vol% ethanol) dissolved so as to be.
  • DL- ⁇ -tocopherol acetate remaining in the aqueous ethanol solution was measured on an octadecylsilylated silica gel column by a liquid chromatography method using a methanol / tetrahydrofuran (THF) volume ratio of 9: 1 as an eluent.
  • THF methanol / tetrahydrofuran
  • Adsorbability of benzalkonium chloride 420 g of the above-mentioned 500 mL stretch blow container (bottle) is filled with 420 g of hair tonic containing the following benzalkonium chloride, stored at 40 ° C. for 1 month, and then analyzed by a predetermined method. Went.
  • a hair tonic containing benzalkonium chloride is an aqueous cosmetic composition having the formulation of Table 1 dissolved so that the concentration of benzalkonium chloride is 0.05% by mass.
  • benzalkonium chloride remaining in the formulation solution contains 0.04 mol / L sodium perchlorate on a column packed with silica gel into which sulfonic acid groups for liquid chromatography are introduced.
  • the recovery rate was determined and the adsorptivity was evaluated.
  • Adsorption of l-menthol 420 g of the above-mentioned 500 mL stretch blow container (bottle) is filled with 420 g of hair tonic containing the following l-menthol, stored at 40 ° C. for one month, and then analyzed by a predetermined method. It was.
  • a hair tonic containing l-menthol is an aqueous cosmetic of the formulation of Table 1 dissolved so that the l-menthol concentration is 0.3% by mass. After 1 month at 40 ° C., l-menthol remaining in the formulation solution was measured by gas chromatography to determine the recovery rate and evaluate the adsorptivity.
  • the column used was INNOWAX (trade name, 0.25 mm ID ⁇ 30 m, manufactured by Agilent), the carrier gas was helium gas, the flow rate was 1 mL / min, the column temperature was 50 ° C. (2 minutes) to 260 ° C. (temperature increase rate 15 ° C / min), the detector is FID.
  • Adsorption of hinokitiol 420 g of the following hinokitiol-containing cosmetic liquid was filled in the 500 mL stretch blow container (bottle) described above, stored at 40 ° C. for 1 month, and then analyzed by a predetermined method.
  • the cosmetic liquid containing hinokitiol is an aqueous cosmetic having the formulation of Table 2 dissolved so that the hinokitiol concentration is 0.05% by mass.
  • the hinokitiol remaining in the formulation solution was added to 1 L of a water / acetonitrile / acetic acid mixed solution (volume ratio 29: 20: 1) on an octadecylsilylated silica gel column with ethylenediaminetetraacetic acid sodium dihydrogen dihydrate.
  • a solution obtained by adding 0.22 g of Japanese water to dissolve the solution was measured by a liquid chromatography method using an eluent, thereby obtaining a recovery rate and evaluating the adsorptivity.
  • Adsorption of oryzanol 420 g of the aqueous solution containing the following oryzanol was filled in the aforementioned 500 mL stretch blow container (bottle), stored at 40 ° C. for 1 month, and then analyzed by a predetermined method.
  • the aqueous solution containing oryzanol is methanol / tetrahydrofuran or the like dissolved using a nonionic surfactant (polyoxyethylene (average addition mole number: 60) hydrogenated castor oil) so that the oryzanol concentration becomes 0.1% by mass. Volumetric mixture.
  • the oryzanol remaining in a methanol / tetrahydrofuran equal volume mixture is measured by liquid chromatography on an octylsilylated silica gel column using a methanol / tetrahydrofuran (THF) volume ratio of 9: 1 as an eluent.
  • THF methanol / tetrahydrofuran
  • the stearyl glycyrrhetinate remaining in the aqueous ethanol solution is measured by liquid chromatography on an octadecylsilylated silica gel column using a methanol / tetrahydrofuran (THF) volume ratio of 19: 1 as an eluent. Then, the recovery rate was obtained and the adsorptivity was evaluated.
  • THF methanol / tetrahydrofuran
  • Example 1 to 4 The polyester resin (A), the cyclic olefin copolymer resin (B), and the ethylene ionomer resin (C) were melt-kneaded at the ratios shown in Table 3 to prepare a package molding material made of the resin composition.
  • a stretch blow container (bottle) is molded, moisture barrier property (moisture reduction rate), adsorption property (recovery rate) of DL- ⁇ -tocopherol acetate (vitamin E acetate) which is a fat-soluble vitamin, And the adsorptivity (recovery rate) of 3-methyl-4-isopropylphenol which is an alkylphenol compound was measured.
  • molded stretch blow container (bottle) was done. The results are shown in Table 3.
  • a polyester resin (A), a cyclic olefin copolymer resin (B), and an ethylene ionomer resin (C) are blended in the proportions shown in Table 3, and a packaging material is prepared in the same manner as in Examples 1 to 4. did.
  • a stretch blow container (bottle) is molded in the same manner as in Examples 1 to 4, and the moisture barrier property (water reduction rate) and the adsorptivity of DL- ⁇ -tocopherol acetate, which is a fat-soluble vitamin. (Recovery rate) and adsorptivity (recovery rate) of 3-methyl-4-isopropylphenol, which is an alkylphenol compound, were measured.
  • molded stretch blow container (bottle) was done. The results are shown in Table 3.
  • the molding materials of Examples 1 to 4 of the present invention have superior moisture barrier properties compared to Comparative Examples 1 to 11, and adsorb DL- ⁇ -tocopherol acetate and 3-methyl-4-isopropylphenol. It can be seen that can be effectively suppressed. Further, the containers (packaging bodies) using the molding material of the present invention of Examples 1 to 4 have good strength.
  • Example 5 Polyester resin (A), cyclic olefin copolymer resin (B) and ethylene-based ionomer resin (C) are melt-kneaded in the proportions shown in Example 1 in Table 3 to obtain a package molding material made of the resin composition. Prepared. With respect to this molding material, a stretch blow container (bottle) was molded in the same manner as in Examples 1 to 4, and the adsorptivity (recovery rate) of benzalkonium chloride, which is a quaternary ammonium salt compound.
  • the adsorptivity (recovery rate) of certain l-menthol, hinokitiol, and oryzanol, and the adsorptivity (recovery rate) of stearyl glycyrrhetinate were measured.
  • the results are shown in Table 4. From Table 4, it can be seen that the molding material of the present invention can effectively suppress the adsorption of the respective components.
  • Example 6 Polyester resin (A), cyclic olefin copolymer resin (B) and ethylene-based ionomer resin (C) are melt-kneaded in the proportions shown in Example 1 in Table 3 to obtain a package molding material made of the resin composition. Prepared. With respect to this molding material, stretch blow containers (bottles) were molded in the same manner as in Examples 1 to 4, and the adsorptivity of the aromatic component in lemon oil was sensory evaluated. The results are shown in Table 5. As a result of the evaluation, it was found that there was no decay of fragrance and adsorption of aroma components in lemon oil could be effectively suppressed.
  • the packaging body molding material of the present invention constitutes at least part of a packaging body in contact with an aqueous composition containing a fat-soluble substance, suppresses adsorption of the active ingredient, and has excellent moisture barrier properties. It is a molding material, and a package having the above characteristics and a product obtained by filling the package with an aqueous composition containing a fat-soluble substance can be provided at low cost.

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Abstract

 脂溶性物質を含有する水性組成物が接する包装体の少なくとも一部を構成する包装体成形用材料であって、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を含み、(A)成分の含有量が60~85質量%、(B)成分の含有量が10質量%以上、(B)成分及び(C)成分の合計含有量が15~40質量%である樹脂組成物からなる包装体成形用材料、少なくとも一部が該包装体成形用材料で構成されてなる包装体、該包装体に脂溶性物質を含有する水性組成物を充填してなる製品、及び、該包装体成形用材料を用いた、水性組成物に含有された脂溶性物質の吸着防止方法である。

Description

包装体成形用材料、包装体、製品、及び吸着防止方法
 本発明は、包装体成形用材料、該包装体成形用材料を用いてなる包装体、該包装体に水性組成物を充填してなる製品、及び、該水性組成物に含有された脂溶性物質の吸着防止方法に関する。
 ビタミンEやその誘導体等の脂溶性ビタミン類等が樹脂に吸着される現象は一般的に知られており、従来、脂溶性ビタミン類を含有する容器包装材としては、樹脂ではなく、硝子等の非吸着性材料が用いられていた。
 なお、前記吸着現象は、すべての樹脂に対して必ずしも起こるとは限らないため、吸着の有無を確認後、吸着性の無い又は吸着の少ない樹脂を容器包装材として用いることは可能である。ただ、容器包装材として樹脂を用いる場合、このような内容物との吸着性の有無を確認するといった作業をする必要があった。
 ところで、樹脂の中では、ポリエステル樹脂は、非吸着性能に優れた樹脂であると知られている(例えば、特許文献1~3参照)。そのため、ポリエステル樹脂は、硝子代替の素材として、化粧品容器や目薬容器等の用途に使用されている。
 しかしながら、ポリエステル樹脂は、非吸着性能という点においては優れているが、内容物に含まれる水分の透過を抑制する性能である水分バリヤー性が劣るという不都合な一面を有している。水分バリヤー性を改善することで、内容物の濃度変化を抑制すると共に、内容物のシェルフライフを延長することができる。また、水分バリヤー性を改善することができれば、包装体の肉厚を厚くする必要がなくなる。
 水分バリヤー性の改善法として、ポリエステル樹脂の層の他に、塩化ビニリデンやポリプロピレン等の水分バリヤー性に優れた樹脂層を別途設け、積層体とした材料を用いた包装体が多数提案されている(例えば、特許文献4~6参照)。
特開2002-241279号公報 特開2005-60388号公報 特開2006-22403号公報 特開2002-347850号公報 特開平6-198826号公報 特開2004-291538号公報
 しかしながら、積層体の場合、積層体を用いた包装体の製造設備が高価で加工コストが高くなる傾向がある。また、積層体とした材料は、リターン材として活用することが出来ない等、経済的に不利な面が大きい。
 本発明は、このような状況下でなされたものであって、少なくとも単層で脂溶性物質の吸着を抑制すると共に、優れた水分バリヤー性を有する包装体成形用材料、少なくとも一部が該包装体成形用材料で構成されてなる包装体、及び該包装体に脂溶性物質を含有する水性組成物を充填してなる製品を安価に提供することを課題とする。
 また、本発明は、該包装体成形用材料を用いた、水性組成物に含有された脂溶性物質の吸着防止方法を提供することを課題とする。
 本発明者らは、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を所定量含有する樹脂組成物からなる包装体形成材料により、前記課題を達成し得ることを見出した。
 すなわち、本発明は、以下の(1)及び(2)を提供する。
(1)脂溶性物質を含有する水性組成物が接する包装体の少なくとも一部を構成する包装体成形用材料であって、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を含み、(A)成分の含有量が60~85質量%、(B)成分の含有量が10質量%以上、(B)成分及び(C)成分の合計含有量が15~40質量%である樹脂組成物からなる包装体成形用材料、少なくとも一部が該包装体成形用材料で構成されてなる包装体、該包装体に脂溶性物質を含有する水性組成物を充填してなる製品。
(2)包装体の少なくとも一部を構成する包装体成形用材料として、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を含み、(A)成分の含有量が60~85質量%、(B)成分の含有量が10質量%以上、(B)成分及び(C)成分の合計含有量が15~40質量%である樹脂組成物からなる包装体成形用材料を用いる、水性組成物に含有された脂溶性物質の吸着防止方法。
 本発明によれば、脂溶性物質の吸着を抑制すると共に、優れた水分バリヤー性を有する包装体成形用材料、少なくとも一部が該包装体成形用材料で構成されてなる包装体、及び該包装体に脂溶性物質を含有する水性組成物を充填してなる製品を、安価に提供することができる。
 本発明の包装体成形用材料は、脂溶性物質を含有する水性組成物(以下、「脂溶性物質含有水性組成物」という。)が接する包装体の少なくとも一部を構成する包装体成形用材料であって、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を含み、(A)成分の含有量が60~85質量%、(B)成分の含有量が10質量%以上、(B)成分及び(C)成分の合計含有量が15~40質量%である樹脂組成物からなることを特徴とする。
 すなわち、本発明の包装体成形用材料は、上記脂溶性物質を吸着し難い材質であるポリエステル樹脂(A)と、水分の透過を抑制する水分バリヤー性に優れた環状オレフィン共重合樹脂(B)と、ポリエステル樹脂(A)と環状オレフィン共重合樹脂(B)の双方に対し相溶性を有するエチレン系アイオノマー樹脂(C)を所定の割合で含有した樹脂組成物であるため、脂溶性物質の吸着を抑え、内容物の濃度変化を抑制し、包装体表面に生じる外観不良を軽減することができる。
 これらの効果は、ポリエステル樹脂(A)が海となり、環状オレフィン共重合樹脂(B)及びアイオノマー樹脂(C)が微細な島となる海島構造が形成されることにより発現する。すなわち、ポリエステル樹脂(A)が成形体の表面層を形成するため、上記脂溶性物質を吸着し難くなる。また、水分バリヤー性に優れた環状オレフィン共重合樹脂(B)の微粒子が水分の拡散を阻害するため、水分バリヤー性が発揮される。そして、(A)及び(B)樹脂と親和性のあるアイオノマー樹脂(C)が相溶化剤としての効果を発揮し、表面平滑性に優れた成形品外観となる。従って、包装体全体として、脂溶性物質の吸着が少なく、水分透過性が小さく、優れた外観の包装体が得られる。
[脂溶性物質]
 本発明において、脂溶性物質とは、水に溶け難く油(脂)に溶け易い物質をいう。具体的には、n-オクタノール/水分配係数が1より大きい物質をいう。
 本発明における脂溶性物質は、吸着防止効果の観点から、脂溶性ビタミン類、アルキルフェノール系化合物、パラベン系化合物、第4級アンモニウム塩化合物、テルペン系化合物、及びグリチルレチン酸又はそのエステルから選ばれる1種以上であることが好ましい。
[脂溶性ビタミン類]
 本発明において、脂溶性物質として用いられる脂溶性ビタミン類とは、ビタミンA、D、E及びKを指し、ビタミンE、ビタミンA、及びそれらの誘導体が好適であり、老化防止作用、末梢血管拡張作用、血行促進作用などを有するビタミンE及びその誘導体が、特に好適である。
 天然にはビタミンEとして、α-,β-,γ-及びδ-トコフェロールと、α-,β-,γ-及びδ-トコトリエノールの8種類が存在する。いずれも無色~淡黄色で粘稠性の油状物質であり、有機溶媒に溶け易く、水に溶け難い。
 トコフェロール及びトコトリエノールには、d-体、l-体、dl-体の光学異性体が存在するが、天然のものは全てd体である。
 一方、合成品として、ビタミンE誘導体であるコハク酸dl-α-トコフェロールカルシウム、酢酸dl-α-トコフェロール及びニコチン酸dl-α-トコフェロールなどが市販されている。脂溶性ビタミン類は、前記ビタミンE及びその誘導体の中から選ばれる少なくとも1種を用いることができる。
 ビタミンA及びその誘導体としては、例えば、レチナール、レチノール、レチノイン酸、カロチン、デヒドロレチナール、リコピン、酢酸レチノール及びパルミチン酸レチノール等が挙げられる。
 本発明においては、当該脂溶性ビタミン類は、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[アルキルフェノール系化合物]
 本発明において、脂溶性物質として用いられるアルキルフェノール系化合物としては、例えば2-イソプロピル-5-メチルフェノール(チモール)、4-イソプロピル-3-メチルフェノール及び5-イソプロピル-2-メチルフェノール(カルバクロール)等のイソプロピルメチルフェノール類等を挙げることができる。このイソプロピルメチルフェノール類は、防腐剤、殺菌剤などとして用いられる脂溶性化合物である。
 前記チモールは、天然品及び合成品の両方が市販されており、4-イソプロピル-3-メチルフェノールは合成品が市販されている。またカルバクロールは天然品が市販されている。
 チモールは、天然にタチジャコウ草油、アジョワン油の主成分として存在する。このチモールは、香料である合成メントールの原料としても使用される。カルバクロールは、天然に各種シソ科の精油中に含まれており、特にオリガナム油の主成分をなす。
 本発明においては、当該アルキルフェノール系化合物は、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[パラベン系化合物]
 本発明において、脂溶性物質として用いられるパラベン系化合物としては、例えばメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、イソプロピルパラベン、ブチルパラベン、イソブチルパラベン、ベンジルパラベン等を挙げることができる。パラベン系化合物は、防腐剤などとして用いられる脂溶性化合物である。
 本発明においては、当該パラベン系化合物は、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[第4級アンモニウム塩化合物]
 本発明において、脂溶性物質として用いられる第4級アンモニウム塩化合物としては、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ドデシルジメチル-2-フェノキシエチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等を挙げることができる。これらの第4級アンモニウム塩化合物は、防腐剤、殺菌剤などとして用いられる脂溶性化合物である。
 本発明においては、当該第4級アンモニウム塩化合物は、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[テルペン系化合物]
 本発明において、脂溶性物質として用いられるテルペン系化合物としては、例えばリモネン、ピネン、カンフル、などのモノテルペン炭化水素類、リシチンなどのセスキテルペン炭化水素類などのテルペン炭化水素類や、ヒノキチオール、シトロネロール、ゲラニオール、リナロール、メントール、テルピネオール、ボルネオールなどのモノテルペンアルコール類、ファルネソールなどのセスキテルペンアルコール類、ジテルペンアルコール類などのテルペンアルコール類や、シトロネラール、シトラール(β-シトラール=ネラール、サフラナールなどのモノテルペンアルデヒド類、レチナールなどのジテルペンアルデヒド類などのテルペンアルデヒド類や、メントン、カルボメントン、ヨノンなどのモノテルペンケトン類などのテルペンケトン類、オリザノール等を挙げることができる。これらのテルペン系化合物は、d-,l-,dl-体のいずれであってもよい。さらに、脂溶性物質には、テルペン系化合物を含む油性成分、例えば、ユーカリ油、ベルガモット油、ウイキョウ油、ハッカ油、ローズ油、ペパーミント油、クールミントなどの精油が含まれる。
 本発明においては、当該テルペン系化合物は、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[グリチルレチン酸又はそのエステル]
 本発明において、脂溶性物質として用いられるグリチルレチン酸又はそのエステルとしては、例えばグリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル等を挙げることができる。
 本発明においては、当該グリチルレチン酸又はそのエステルは、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[水性組成物]
 本発明の包装体に接する水性組成物は、脂溶性物質と、後述する水性媒体とを含有する組成物であり、例えば、水性の化粧料、医薬品、医薬部外品、食品、飲料品等として用いられる。水性化粧料としては、例えば化粧水、美容液、ヘアトニック、メイクアップ化粧料等が挙げられ、皮膚、毛髪、まつ毛等に適用することができる。
 本発明の包装体に接する水性組成物の形態は、可溶化系、乳化系、及び液状、ジェル状のいずれの形態をとることもできるが、可溶化系であることが好ましい。水性組成物の主要成分である水を含む水性媒体は、水性組成物全量に対して70質量%以上含まれるが、80~99.999質量%であると包装体の水分バリヤー効果が十分発揮される。水性媒体中の水の量は、水性組成物全量に対して40質量%以上、特に50質量%以上であると包装体の水分バリヤー効果が十分発揮される。水以外の水性媒体としては、炭素数1~4の低級アルコール、多価アルコール等が挙げられる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。これらの水性媒体は、1種又は2種以上を混合して用いることができ、水に加えて用いることができる。
 本発明においては、包装体に接する脂溶性物質含有水性組成物に、脂溶性物質を1種のみ含有してもよく、2種以上含有してもよい。
 また、脂溶性物質含有水性組成物が脂溶性ビタミン類及び/又はアルキルフェノール系殺菌剤を含有する水性化粧料である場合には、水性化粧料に、前記脂溶性ビタミン類のみを1種以上含有してもよいし、アルキルフェノール系殺菌剤のみを1種以上含有してもよく、あるいは、脂溶性ビタミン類1種以上とアルキルフェノール系殺菌剤1種以上とを含有してもよい。
 水性組成物中の脂溶性物質の濃度としては、該水性組成物の用途にもよるが、水性組成物全量に対して0.0005~5.0質量%が好ましく、より好ましくは0.001~1.0質量%であり、更に好ましくは0.005~0.5質量%である。
 前記脂溶性物質は、水に溶解し難いので、必要に応じて脂溶性物質含有水性組成物とするために、非イオン性界面活性剤等の可溶化剤を用いることができる。
 脂溶性物質含有水性組成物には、さらに必要に応じて、例えば顔料、粘剤、金属イオン封鎖剤、pH調整剤、香料、生理活性成分、他の防腐剤や殺菌剤などを適宜配合することができる。
 前記可溶化剤として用いる非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられ、具体的にはP.O.E(20)ソルビットモノラウレート、P.O.E(15)グリセリルモノオレエート、P.O.E(25)モノステアレート、P.O.E(40~45)モノステアレート、P.O.E(21~25)ラウリルエーテル、P.O.E(15~25)セチルエーテル、P.O.E(20)ステアリルエーテル、P.O.E(10~50)オレイルエーテル、P.O.E(20~30)ベヘニルエーテル、P.O.E(20~40)ラノリンアルコール、P.O.E(7~18)ノニルフェニルエーテル、P.O.E(60)ヒマシ油、P.O.E(60~100)硬化ヒマシ油、P.O.E(10~15)ステアリルアミン、P.O.E(10~15)オレイルアミン、P.O.E(10~15)ステアリン酸アミド、P.O.E(10)オレイン酸アミド、P.O.E-P.O.Pセチルエーテル等が挙げられる。なお、P.O.Eはポリオキシエチレンの略であり、P.O.Pはポリオキシプロピレンの略である。なお、括弧内の数字は、ポリオキシエチレンの平均付加モル数である。
 これらの可溶化剤は、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。その配合量は、脂溶性物質含有水性組成物全量に対して、0.1~2質量%が好ましい。
[樹脂組成物]
 本発明の包装体成形用材料に用いられる樹脂組成物は、ポリエステル樹脂(A)、及び環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を含有する。
[ポリエステル樹脂(A)]
 ポリエステル樹脂(A)は、ジカルボン酸単位とグリコール単位を含み、かつ前記ジカルボン酸単位を形成する主要成分が芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体であるものが好ましい。ここで、主要成分とは、ジカルボン酸単位を形成する全成分の中で、65モル%以上、好ましくは80モル%以上の成分を指す。
 当該ポリエステル樹脂において、ジカルボン酸単位を形成する主要成分の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4´-ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、目的に応じて任意に選ぶことができる。
 さらに、トリメリット酸、ピロメリット酸のような三官能性以上の多価カルボン酸成分を用いてもよく、無水トリメリット酸や無水ピロメリット酸のような酸無水物を少量使用してもよい。
 また、ポリエステル樹脂(A)は、ジカルボン酸単位とグリコール単位を含み、かつ前記グリコール単位を形成する主要グリコール成分が脂肪族系ジオール又は脂環族系ジオールであるものが、得られるポリエステル樹脂の性能の点において好ましい。ここで、主要グリコール成分とは、グリコール単位を形成する全成分の中で、65モル%以上、好ましくは80モル%以上の成分を指す。
 当該主要グリコール成分の具体例としては、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリメチレングリコール等のアルキレングリコール又はオキシアルキレングリコール等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、目的に応じて任意に選ぶことができる。
 これらの中で、得られるポリエステル樹脂の性能の観点から、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノールが好適である。さらに、少量のトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、グリセリンのような三官能性以上の多価アルコール成分を用いてもよい。
 さらに、当該ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸単位2種以上を有する共重合ポリエステル樹脂であってもよいし、グリコール単位2種以上を有する共重合ポリエステル樹脂であってもよく、あるいはジカルボン酸単位2種以上及びグリコール単位2種以上を有する共重合ポリエステル樹脂であってもよい。
 当該ポリエステル樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)、1,4-シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート(CHDM共重合PET)等を挙げることができる。これらは1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[環状オレフィン共重合樹脂(B)]
 環状オレフィン共重合樹脂(B)としては、エチレンとノルボルネンを共重合した環状オレフィン共重合樹脂が好ましく、他にエチレンとテトラシクロドデセンを共重合した環状オレフィン共重合樹脂も使用可能である。
 また、エチレンとノルボルネンとを共重合した環状オレフィン共重合樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは100℃以下であり、より好ましくは90℃以下である。ガラス転移温度が100℃以下であれば、ポリエステル樹脂(A)のガラス転移温度との差が小さいため、溶融成形する際、(A)と(B)との固化温度が近く、固化時の収縮率の差によって(A)及び(B)の間に生じる空洞を抑制することが出来る。その結果、成形品の物性及び外観の優れた包装体を成形することが出来る。一方、延伸ブロー容器として包装体を使用するに際しても、ポリエステル(A)の適正な延伸温度条件で均一な延伸、及び延伸により微細な環状オレフィンの薄片積層体を形成することが出来、水分バリヤー性に優れた包装体を成形することができる。なお、ノルボルネンの共重合比率は、水分バリヤー性の観点から、30モル%以上であり、環状オレフィン共重合樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)の観点から、40モル%以下であることが好ましい。
[エチレン系アイオノマー樹脂(C)]
 本発明においては、前記樹脂組成物に含まれる成分として、エチレン系アイオノマー樹脂(C)を含有する。ここで、アイオノマー樹脂とは、一般に有機及び無機の成分が共有結合とイオン結合によって結合されている樹脂のことである。
 本発明において、エチレン系アイオノマー樹脂(C)は、ポリエステル樹脂(A)と環状オレフィン共重合樹脂(B)との相溶性を改善し、包装体表面に現れる「肌荒れ」による外観不良を軽減させることができる。
 本発明に好ましく使用されるアイオノマー樹脂(C)としては、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂が挙げられる。
 本発明で用いるエチレン系アイオノマー樹脂を構成するエチレン-不飽和カルボン酸共重合体としては、エチレンと不飽和カルボン酸以外に他の単量体が共重合されていてもよい。
 不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などが挙げられる。この中で、ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、不飽和モノカルボン酸が好ましく、アクリル酸又はメタクリル酸がより好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、これらの他に共重合し得る単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステルなどが挙げられる。この中では、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。
 エチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーの金属種としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、あるいは亜鉛、アルミニウムなどの多価金属等が挙げられる。この中では、ポリエステル樹脂との親和性の観点から、ナトリウム、亜鉛が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
 エチレン系アイオノマー樹脂のメルトフローレート(MFR)(JIS K 7210規格、条件D、190℃/2.16kgに準拠)は、通常0.1~30g/10分程度、好ましくは0.3~20g/10分、より好ましくは0.6~15g/10分である。
 本発明においては、エチレン系アイオノマー樹脂として、例えばエチレン-メタクリル酸共重合体やエチレン-アクリル酸共重合体の分子間を、ナトリウムや亜鉛などの金属イオンで分子間結合した構造のものを好ましく用いることができる。
 このようなエチレン系アイオノマー樹脂としては、例えば「ハイミラン1856」(MFR1.0g/10分、ナトリウムイオンタイプ)、「ハイミラン1707」(MFR0.9g/10分、ナトリウムイオンタイプ)及び「ハイミラン1555」(MFR10g/10分、ナトリウムイオンタイプ)、「ハイミラン1855」(MFR1.0g/10分、亜鉛イオンタイプ)(いずれも三井・デュポンポリケミカル株式会社製、登録商標)等が挙げられる。
 本発明において、前記エチレン系アイオノマー樹脂は、1種、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[樹脂組成物の質量比]
 本発明の包装体成形用材料を構成する樹脂組成物において、(A)成分の含有量は60~85質量%、(B)成分の含有量は10質量%以上、(B)成分及び(C)成分の合計含有量は15~40質量%である。
 より好ましくは、(A)成分の含有量が、65~80質量%、(B)成分の含有量が、15~25質量%、(B)成分と(C)成分の合計含有量の合計が、20~35質量%である。
 (A)成分の含有量が60質量%未満の場合、脂溶性物質の吸着の抑制効果が十分に発揮されないという不都合が生じ、85質量%を超える場合、(B)成分及び(C)成分の必要量を含有することができないため好ましくない。
 即ち、(B)成分の含有量が10質量%未満の場合、十分な水分バリヤー性が得られないため好ましくない。
 (C)成分を含有することで包装体表面の外観不良の防止に効果を有する。また、(C)成分の含有量は、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは5~10質量%である。
[(A)~(C)成分以外の他の成分]
 前記樹脂組成物には、必要に応じて(A)~(C)成分以外の他の成分として、例えば、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、離型性改善剤、結晶促進剤(結晶核剤)、ブロッキング防止剤等の添加剤を本発明の目的が損なわれない範囲で適宜使用することができる。
[樹脂組成物の調製方法]
 本発明の包装体成形用材料を構成する前記樹脂組成物の調製方法に特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。例えば、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)及び所望により用いられる各種添加剤を、それぞれ所定の割合で配合し、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、単軸押出機や多軸押出機、あるいはニーダー、バンバリミキサー等を用いて溶融混練、造粒することにより、所望の樹脂組成物を調製することができる。
[包装体]
 本発明の包装体は、脂溶性物質を含有する水性組成物が接する包装体であって、その少なくとも一部を構成する包装体成形用材料として、前述した本発明の包装体成形用材料を用いてなることを特徴とする。
 本発明の包装体の成形方法に特に制限はなく、従来公知の各種成形方法の中から、包装体の形状に応じて適宜選定することができ、例えば射出成形法、延伸ブロー成形法等を採用することができる。
 その形状に特に制限はなく、樹脂組成はその中に収容される脂溶性物質含有水性組成物の用途に応じて適宜選定される。また、該水性組成物の用途によっては、包装体全体、あるいは一部が前記本発明の包装体成形用材料で構成されていてもよい。一部が本発明の包装体成形用材料で構成されている例としては、点眼用容器の目薬滴下口を有する先端蓋部、機能性化粧品・薬品容器等で繰り返し使用する容器及び容器の内蓋・中栓、又はキャップの内側部分等を挙げることができる。また、本発明の包装体は、医療用の器具などの用途にも利用することができる。
 本発明の包装体は、着色、加飾しなくてもパール感が出るという点から、化粧料容器であることが好ましい。また、本発明の包装体は、透明ではないことから、着色、加飾等の処理をしなくとも遮光機能を有するという特徴がある。
 本発明の包装体のその他の好ましい態様としては、水分減少防止効果及び吸着防止効果がより顕著に発揮されるという観点から、30mL以下の少量容器であることが好ましい。また、ポリエステル樹脂(A)が成形体の表面層を形成し、環状オレフィン共重合樹脂(B)が表面層に露出しないという観点から、包装体の胴部の肉厚が0.2mm以上であることが好ましい。
[吸着防止方法]
 本発明の吸着防止方法は、包装体の少なくとも一部を構成する包装体成形用材料として、前述した本発明の包装体成形用材料を用いることにより、水性組成物に含有された脂溶性物質の吸着を防止することを特徴とする。本方法により、水性組成物に含有される脂溶性物質の包装体への吸着を効果的に抑制できる。
 以下の実施例、比較例において、「部」及び「%」は特記しない限り、「質量部」及び「質量%」である。また、諸特性は以下に示す方法に従って求めた。
(1)ポリエステル樹脂の固有粘度
 フェノール:テトラクロロエタン=60:40(質量比)の混合液を溶媒として用い、自動粘度計「AVL-6C(サン電子工業株式会社製)」を使用し、20℃で測定した。
(2)水分減少率
 射出成形機「M-100B(株式会社名機製作所製)」で容器前駆体(パリソン)を成形し、延伸ブロー装置「SAN03(サン精密株式会社製)」で延伸ブローし、500mLの容器(ボトル)を作成した。なお、前駆体の胴部の肉厚は3.5mmであり、容器の胴部の肉厚は0.26mmであった。その後、該容器に内容物を500g充填し、40℃にて1ヶ月保管後の水分減少率(%)(水分減少率(%)=(減少値/元内容量値)×100)として評価した。
(3)酢酸DL-α-トコフェロール(ビタミンEアセテート)の吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)に下記の酢酸DL-α-トコフェロールを含有した水溶液を420g充填し、40℃で1ヶ月保管した後、所定の方法で分析を行った。酢酸DL-α-トコフェロールを含有した水溶液は、非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレン(平均付加モル数60)硬化ヒマシ油)を用いて、酢酸DL-α-トコフェロール濃度が0.05質量%となるように溶解したエタノール水溶液(99.5vol%エタノール)である。40℃で1ヶ月経過後、エタノール水溶液中に残存する酢酸DL-α-トコフェロールをオクタデシルシリル化シリカゲルカラム上でメタノール/テトラヒドロフラン(THF)容量比9:1を溶離剤として液体クロマトグラフィー法にて測定することにより、回収率を求め吸着性を評価した。
(4)3-メチル-4-イソプロピルフェノールの吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)に下記の3-メチル-4-イソプロピルフェノールを含有した水溶液を420g充填し、40℃で1ヶ月保管した後、所定の方法で分析を行った。3-メチル-4-イソプロピルフェノールを含有した水溶液は、非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレン(平均付加モル数60)硬化ヒマシ油)を用いて、3-メチル-4-イソプロピルフェノール濃度が0.1質量%となるように溶解したエタノール水溶液(99.5vol%エタノール)である。40℃で1ヶ月経過後、エタノール水溶液中に残存する3-メチル-4-イソプロピルフェノールをオクタデシルシリル化シリカゲルカラム上でメタノール/テトラヒドロフラン(THF)容量比9:1を溶離剤として液体クロマトグラフィー法にて測定することにより、回収率を求め吸着性を評価した。
(5)塩化ベンザルコニウムの吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)に下記の塩化ベンザルコニウムを含有したヘアトニックを420g充填し、40℃で1ヶ月保管した後、所定の方法で分析を行った。塩化ベンザルコニウムを含有したヘアトニックは、塩化ベンザルコニウム濃度が0.05質量%となるように溶解した表1の処方の水性化粧料である。40℃で1ヶ月経過後、該処方溶液中に残存する塩化ベンザルコニウムを、液体クロマトグラフィー用スルホン酸基を導入したシリカゲルを充填したカラム上で、0.04mol/L過塩素酸ナトリウムを含むメタノール850mLに水150mLを加えた溶液を溶離剤として液体クロマトグラフィー法にて測定することにより、回収率を求め吸着性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(6)l-メントールの吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)に下記のl-メントールを含有したヘアトニックを420g充填し、40℃で1ヶ月保管した後、所定の方法で分析を行った。l-メントールを含有したヘアトニックは、l-メントール濃度が0.3質量%となるように溶解した表1の処方の水性化粧料である。40℃で1ヶ月経過後、該処方溶液中に残存するl-メントールをガスクロマトグラフィーにて測定することにより、回収率を求め吸着性を評価した。用いたカラムはINNOWAX(商品名、0.25mm ID×30m、Agilent社製)、キャリアガスはヘリウムガス、流量は1mL/min、カラム温度は50℃(2分)~260℃(昇温速度15℃/分)、検出器はFIDである。
(7)ヒノキチオールの吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)に下記のヒノキチオールを含有した美容液を420g充填し、40℃で1ヶ月保管した後、所定の方法で分析を行った。ヒノキチオールを含有した美容液は、ヒノキチオール濃度が0.05質量%となるように溶解した表2の処方の水性化粧料である。40℃で1ヶ月経過後、該処方溶液中に残存するヒノキチオールを、オクタデシルシリル化シリカゲルカラム上で水/アセトニトリル/酢酸混液(容量比29:20:1)1Lにエチレンジアミン四酢酸二水素ナトリウム二水和水0.22gを加えて溶かした溶液を溶離剤として液体クロマトグラフィー法にて測定することにより、回収率を求め吸着性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(8)オリザノールの吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)に下記のオリザノールを含有した水溶液を420g充填し、40℃で1ヶ月保管した後、所定の方法で分析を行った。オリザノールを含有した水溶液は、非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレン(平均付加モル数60)硬化ヒマシ油)を用いて、オリザノール濃度が0.1質量%となるように溶解したメタノール・テトラヒドロフラン等容量混液である。40℃で1ヶ月経過後、メタノール・テトラヒドロフラン等容量混液中に残存するオリザノールをオクチルシリル化シリカゲルカラム上でメタノール/テトラヒドロフラン(THF)容量比9:1を溶離剤として液体クロマトグラフィー法にて測定することにより、回収率を求め吸着性を評価した。
(9)グリチルレチン酸ステアリルの吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)に下記のグリチルレチン酸ステアリルを含有した水溶液を420g充填し、40℃で1ヶ月保管した後、所定の方法で分析を行った。グリチルレチン酸ステアリルを含有した水溶液は、非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレン(平均付加モル数60)硬化ヒマシ油)を用いて、グリチルレチン酸ステアリル濃度が0.2質量%となるように溶解したエタノール水溶液(99.5vol%エタノール)である。40℃で1ヶ月経過後、エタノール水溶液中に残存するグリチルレチン酸ステアリルをオクタデシルシリル化シリカゲルカラム上でメタノール/テトラヒドロフラン(THF)容量比19:1を溶離剤として液体クロマトグラフィー法にて測定することにより、回収率を求め吸着性を評価した。
(10)レモンオイル中の香気成分(テルペン系化合物)の吸着性
 前述の500mL延伸ブロー容器(ボトル)及びガラス容器に下記のレモンオイルを含有した水溶液を充填し、下記の官能テストを採用した。レモンオイルを含有した水溶液は、非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレン(平均付加モル数60)硬化ヒマシ油)を用いて、賦香率が0.05質量%及び0.01質量%となるようにレモンオイルを溶解したエタノール水溶液(99.5vol%エタノール)である。40℃で1ヶ月保管した後、前述の500mL延伸ブロー容器及びガラス容器中の香料組成物を、別々の100mLビーカーにそれぞれ50gずつ入れ、香料組成物の残香強度の比較を5名の調香専門パネラーが5回繰り返して比較評価した(延べ人数25名)。
≪評価記号及び評価基準≫
A:香調が標準品と比較し、同等と答えた人が23~25人の場合
B:香調が標準品と比較し、同等と答えた人が20~22人の場合
C:香調が標準品と比較し、同等と答えた人が17~19人の場合
D:香調が標準品と比較し、同等と答えた人が16人以下の場合
(11)落下試験
 上記の実施例及び比較例で得られた延伸ブロー容器(ボトル)を用いて、蒸留水455gを充填し、5℃にて1日間放置後、正立落下試験を行った。
 正立落下試験は床から1mの高さから、ボトルの底面を床に向けた姿勢により床(プラスチックタイル)へ落下させ、5回落下させた後もボトルに割れや欠けが発生せず維持されたものを「A」、5回以内にボトルに割れや欠けが発生したものを「B」として評価した。
[実施例1~4]
 ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を、表3に示す割合で溶融混練して、樹脂組成物からなる包装体成形用材料を調製した。
 この成形用材料について、延伸ブロー容器(ボトル)を成形し、水分バリヤー性(水分減少率)、脂溶性ビタミン類である酢酸DL-α-トコフェロール(ビタミンEアセテート)の吸着性(回収率)、及びアルキルフェノール系化合物である3-メチル-4-イソプロピルフェノールの吸着性(回収率)を測定した。また、成形した延伸ブロー容器(ボトル)の落下試験を行った。結果を表3に示す。
[比較例1~11]
 ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を、表3に示す割合で配合し、実施例1~4と同様の方法で包装体成形用材料を調製した。
 この成形用材料について、実施例1~4と同様の方法で延伸ブロー容器(ボトル)を成形し、水分バリヤー性(水分減少率)、脂溶性ビタミン類である酢酸DL-α-トコフェロールの吸着性(回収率)、及びアルキルフェノール系化合物である3-メチル-4-イソプロピルフェノールの吸着性(回収率)を測定した。また、成形した延伸ブロー容器(ボトル)の落下試験を行った。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 実施例、及び比較例で使用したポリエルテル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)の詳細は以下のとおりである。
[ポリエルテル樹脂(A)]
(1)ベルペットPIFG5:イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(イソフタル酸/テレフタル酸=5/95(モル%))[株式会社ベルポリエステルプロダクツ製、商品名「ベルペットPIFG5」、固有粘度:0.80dl/g]
[環状オレフィン共重合樹脂(B)]
(2)TOPAS8007F-04:環状オレフィン共重合樹脂[ポリプラスチックス株式会社製、商品名「TOPAS8007F-04」、ノルボルネン35モル%共重合、Tg=78℃]
(3)TOPAS9506F-04:環状オレフィン共重合樹脂[ポリプラスチックス株式会社製、商品名「TOPAS9506F-04」、ノルボルネン30モル%共重合、Tg=65℃]
[エチレン系アイオノマー樹脂(C)]
(4)ハイミラン1856:エチレン系アイオノマー樹脂[三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名「ハイミラン1856」、MFR(JIS K 7210規格、条件D、190℃/2.16kgに準拠、以下同じ):1.0g/分]
 表3より、実施例1~4の本発明の成形用材料は、比較例1~11と比べて水分バリヤー性に優れ、且つ酢酸DL-α-トコフェロール及び3-メチル-4-イソプロピルフェノールの吸着を有効に抑制できることがわかる。また、実施例1~4の本発明の成形用材料を用いてなる容器(包装体)は、強度も良好である。
[実施例5]
 ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を、表3の実施例1に示す割合で溶融混練して、樹脂組成物からなる包装体成形用材料を調製した。
 この成形用材料について、実施例1~4と同様の方法で延伸ブロー容器(ボトル)を成形し、第4級アンモニウム塩化合物である塩化ベンザルコニウムの吸着性(回収率)、テルペン系化合物であるl-メントール、ヒノキチオール、及びオリザノールの吸着性(回収率)、及び、グリチルレチン酸ステアリルの吸着性(回収率)を測定した。結果を表4に示す。
 表4より、本発明の成形用材料は、上記各成分の吸着を有効に抑制できることがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[実施例6]
 ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を、表3の実施例1に示す割合で溶融混練して、樹脂組成物からなる包装体成形用材料を調製した。
 この成形用材料について、実施例1~4と同様の方法で延伸ブロー容器(ボトル)を成形し、レモンオイル中の香気成分の吸着性を官能評価した。結果を表5に示す。
 評価の結果、香りの減衰はなく、レモンオイル中の香気成分の吸着を有効に抑制できることがわかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 本発明の包装体成形用材料は、脂溶性物質を含有する水性組成物が接する包装体の少なくとも一部を構成し、前記有効成分の吸着を抑制すると共に、優れた水分バリヤー性を有する包装体成形用材料であって、前記特性を有する包装体、及び前記包装体に脂溶性物質を含有する水性組成物を充填してなる製品を安価に提供することができる。

Claims (15)

  1.  脂溶性物質を含有する水性組成物が接する包装体の少なくとも一部を構成する包装体成形用材料であって、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を含み、(A)成分の含有量が60~85質量%、(B)成分の含有量が10質量%以上、(B)成分及び(C)成分の合計含有量が15~40質量%である樹脂組成物からなる包装体成形用材料。
  2.  脂溶性物質が、脂溶性ビタミン類、アルキルフェノール系化合物、パラベン系化合物、第4級アンモニウム塩化合物、テルペン系化合物、及びグリチルレチン酸又はそのエステルから選ばれる1種以上である、請求項1に記載の包装体成形用材料。
  3.  脂溶性物質を含有する水性組成物が、脂溶性ビタミン類及び/又はアルキルフェノール系殺菌剤を含有する水性化粧料である、請求項1に記載の包装体成形用材料。
  4.  脂溶性物質を含有する水性組成物が接する包装体であって、その少なくとも一部を構成する包装体成形用材料として、請求項1に記載の包装体成形用材料を用いてなる包装体。
  5.  脂溶性物質が、脂溶性ビタミン類、アルキルフェノール系化合物、パラベン系化合物、第4級アンモニウム塩化合物、テルペン系化合物、及びグリチルレチン酸又はそのエステルから選ばれる1種以上である、請求項4に記載の包装体。
  6.  脂溶性物質を含有する水性組成物が、脂溶性ビタミン類及び/又はアルキルフェノール系殺菌剤を含有する水性化粧料である、請求項4に記載の包装体。
  7.  包装体成形用材料が海島構造を形成してなる、請求項4に記載の包装体。
  8.  請求項4に記載の包装体に、脂溶性物質を含有する水性組成物を充填してなる製品。
  9.  脂溶性物質が、脂溶性ビタミン類、アルキルフェノール系化合物、パラベン系化合物、第4級アンモニウム塩化合物、テルペン系化合物、及びグリチルレチン酸又はそのエステルから選ばれる1種以上である、請求項8に記載の製品。
  10.  脂溶性物質を含有する水性組成物が、脂溶性ビタミン類及び/又はアルキルフェノール系殺菌剤を含有する水性化粧料である、請求項8に記載の製品。
  11.  包装体が、包装体成形用材料が海島構造を形成してなる包装体である、請求項8に記載の製品。
  12.  包装体の少なくとも一部を構成する包装体成形用材料として、ポリエステル樹脂(A)、環状オレフィン共重合樹脂(B)、及びエチレン系アイオノマー樹脂(C)を含み、(A)成分の含有量が60~85質量%、(B)成分の含有量が10質量%以上、(B)成分及び(C)成分の合計含有量が15~40質量%である樹脂組成物からなる包装体成形用材料を用いる、水性組成物に含有された脂溶性物質の吸着防止方法。
  13.  脂溶性物質が、脂溶性ビタミン類、アルキルフェノール系化合物、パラベン系化合物、第4級アンモニウム塩化合物、テルペン系化合物、及びグリチルレチン酸又はそのエステルから選ばれる1種以上である、請求項12に記載の吸着防止方法。
  14.  脂溶性物質が、脂溶性ビタミン類及び/又はアルキルフェノール系殺菌剤であり、水性組成物が水性化粧料である、請求項12に記載の吸着防止方法。
  15.  包装体が、包装体成形用材料が海島構造を形成してなる包装体である、請求項12に記載の吸着防止方法。
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