KR20120130285A - 포장체 성형용 재료, 포장체, 제품, 및 흡착 방지 방법 - Google Patents

포장체 성형용 재료, 포장체, 제품, 및 흡착 방지 방법 Download PDF

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테츠오 니시카와
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가오 가부시키가이샤
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Abstract

지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이 접하는 포장체의 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 포함하고, (A)성분의 함유량이 60~85질량%, (B)성분의 함유량이 10질량% 이상, (B)성분 및 (C)성분의 합계 함유량이 15~40질량%인 수지 조성물로 이루어지는 포장체 성형용 재료, 적어도 일부가 상기 포장체 성형용 재료로 구성되어 이루어지는 포장체, 상기 포장체에 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물을 충전해서 이루어지는 제품, 및 상기 포장체 성형용 재료를 이용한 수성 조성물에 함유된 지용성 물질의 흡착 방지 방법이다.

Description

포장체 성형용 재료, 포장체, 제품, 및 흡착 방지 방법{MATERIAL FOR FORMING PACKAGING BODY, PACKAGING BODY, PRODUCT, AND METHOD FOR PREVENTING ADSORPTION}
본 발명은 포장체 성형용 재료, 상기 포장체 성형용 재료를 이용해서 이루어지는 포장체, 상기 포장체에 수성 조성물을 충전해서 이루어지는 제품, 및 상기 수성 조성물에 함유된 지용성 물질의 흡착 방지 방법에 관한 것이다.
비타민 E나 그 유도체 등의 지용성 비타민류 등이 수지에 흡착되는 현상은 일반적으로 알려져 있어, 종래에 지용성 비타민류를 함유하는 용기 포장재로서는 수지가 아닌 유리 등의 비흡착성 재료가 사용되고 있었다.
한편 상기 흡착 현상은 모든 수지에 대하여 반드시 일어난다고는 할 수 없기 때문에, 흡착 유무를 확인한 후, 흡착성이 없거나 또는 흡착이 적은 수지를 용기 포장재로서 사용하는 것은 가능하다. 단, 용기 포장재로서 수지를 사용할 경우, 이러한 내용물과의 흡착성 유무를 확인하는 작업을 할 필요가 있었다.
그런데 수지 중에서는 폴리에스테르 수지가 비흡착 성능이 뛰어난 수지라고 알려져 있다(예를 들면 특허문헌 1~3 참조). 그 때문에 폴리에스테르 수지는 유리 대체 소재로서, 화장품 용기나 안약 용기 등의 용도로 사용되고 있다.
그러나 폴리에스테르 수지는 비흡착 성능이라는 점에서는 뛰어나지만, 내용물에 포함되는 수분의 투과를 억제하는 성능인 수분 배리어성이 떨어진다는 부적합한 일면을 가지고 있다. 수분 배리어성을 개선함으로써 내용물의 농도 변화를 억제하는 동시에, 내용물의 보관 수명(shelf-life)을 연장할 수 있다. 또, 수분 배리어성을 개선할 수 있다면, 포장체의 두께를 두껍게 할 필요가 없어진다.
수분 배리어성의 개선법으로서, 폴리에스테르 수지층 외에 염화 비닐리덴이나 폴리프로필렌 등의 수분 배리어성이 뛰어난 수지층을 별도로 마련하여, 적층체로 한 재료를 이용한 포장체가 다수 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌 4~6 참조).
일본국 공개특허공보 2002-241279호 일본국 공개특허공보 2005-60388호 일본국 공개특허공보 2006-22403호 일본국 공개특허공보 2002-347850호 일본국 공개특허공보 평6-198826호 일본국 공개특허공보 2004-291538호
그러나 적층체의 경우, 적층체를 이용한 포장체의 제조 설비가 고가이어서 가공 비용이 높아지는 경향이 있다. 또, 적층체로 한 재료는 리턴재로 활용할 수 없는 등, 경제적으로 불리한 면이 크다.
본 발명은 이러한 상황하에서 이루어진 것으로, 적어도 단층으로 지용성 물질의 흡착을 억제하는 동시에, 뛰어난 수분 배리어성을 가지는 포장체 성형용 재료, 적어도 일부가 상기 포장체 성형용 재료로 구성되어 이루어지는 포장체, 및 상기 포장체에 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물을 충전해서 이루어지는 제품을 저렴하게 제공하는 것을 과제로 한다.
또 본 발명은 상기 포장체 성형용 재료를 이용한, 수성 조성물에 함유된 지용성 물질의 흡착 방지 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머(ionomer) 수지(C)를 소정량 함유하는 수지 조성물로 이루어지는 포장체 형성재료에 의해 상기 과제를 달성할 수 있음을 발견하였다.
즉, 본 발명은 이하의 (1) 및 (2)를 제공한다.
(1)지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이 접하는 포장체의 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 포함하고, (A)성분의 함유량이 60~85질량%, (B)성분의 함유량이 10질량% 이상, (B)성분 및 (C)성분의 합계 함유량이 15~40질량%인 수지 조성물로 이루어지는 포장체 성형용 재료, 적어도 일부가 상기 포장체 성형용 재료로 구성되어 이루어지는 포장체, 상기 포장체에 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물을 충전해서 이루어지는 제품.
(2)포장체의 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 포함하고, (A)성분의 함유량이 60~85질량%, (B)성분의 함유량이 10질량% 이상, (B)성분 및 (C)성분의 합계 함유량이 15~40질량%인 수지 조성물로 이루어지는 포장체 성형용 재료를 사용하는, 수성 조성물에 함유된 지용성 물질의 흡착 방지 방법.
본 발명에 의하면, 지용성 물질의 흡착을 억제하는 동시에, 뛰어난 수분 배리어성을 가지는 포장체 성형용 재료, 적어도 일부가 상기 포장체 성형용 재료로 구성되어 이루어지는 포장체, 및 상기 포장체에 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물을 충전해서 이루어지는 제품을 저렴하게 제공할 수 있다.
본 발명의 포장체 성형용 재료는 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물(이하, "지용성 물질 함유 수성 조성물"이라고 함)이 접하는 포장체의 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 포함하고, (A)성분의 함유량이 60~85질량%, (B)성분의 함유량이 10질량% 이상, (B)성분 및 (C)성분의 합계 함유량이 15~40질량%인 수지 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
즉, 본 발명의 포장체 성형용 재료는 상기 지용성 물질을 흡착하기 어려운 재질인 폴리에스테르 수지(A)와, 수분의 투과를 억제하는 수분 배리어성이 뛰어난 환상 올레핀 공중합 수지(B)와, 폴리에스테르 수지(A)와 환상 올레핀 공중합 수지(B)의 쌍방에 대하여 상용성을 가지는 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 소정 비율로 함유한 수지 조성물이기 때문에, 지용성 물질의 흡착을 억제하고, 내용물의 농도 변화를 억제하며, 포장체 표면에 생기는 외관 불량을 경감할 수 있다.
이러한 효과들은 폴리에스테르 수지(A)가 해(海)가 되고, 환상 올레핀 공중합 수지(B) 및 아이오노머 수지(C)가 미세한 도(島)가 되는 해도(海島) 구조가 형성됨으로써 발현된다. 즉, 폴리에스테르 수지(A)가 성형체의 표면층을 형성하기 때문에, 상기 지용성 물질을 흡착하기 어려워진다. 또한 수분 배리어성이 뛰어난 환상 올레핀 공중합 수지(B)의 미립자가 수분 확산을 저해하기 때문에 수분 배리어성이 발휘된다. 그리고 (A) 및 (B) 수지와 친화성이 있는 아이오노머 수지(C)가 상용화제로서의 효과를 발휘하여, 표면 평활성이 뛰어난 성형품 외관이 된다. 따라서 포장체 전체적으로 지용성 물질의 흡착이 적고, 수분 투과성이 작으며, 뛰어난 외관의 포장체가 얻어진다.
[지용성 물질]
본 발명에서 지용성 물질이란, 물에 녹기 어렵고 기름(지방)에 녹기 쉬운 물질을 말한다. 구체적으로는 n-옥탄올/수분배계수가 1보다 큰 물질을 말한다.
본 발명에서의 지용성 물질은 흡착 방지 효과의 관점에서, 지용성 비타민류, 알킬페놀계 화합물, 파라벤계 화합물, 제4급 암모늄염 화합물, 테르펜계 화합물, 및 글리시레틴산(glycyrrhetinic acid) 또는 그 에스테르에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
[지용성 비타민류]
본 발명에서 지용성 물질로서 사용되는 지용성 비타민류란, 비타민 A, D, E 및 K를 가리키는데, 비타민 E, 비타민 A, 및 그들의 유도체가 바람직하고, 노화 방지 작용, 말초 혈관 확장 작용, 혈행 촉진 작용 등을 가지는 비타민 E 및 그 유도체가 특히 바람직하다.
천연으로는 비타민 E로서, α-, β-, γ- 및 δ-토코페롤과, α-, β-, γ- 및 δ-토코트리에놀(tocotrienol)의 8종류가 존재한다. 모두 무색~담황색으로 점조성(粘稠性)의 유상 물질이며, 유기 용매에 녹기 쉽고, 물에 녹기 어렵다.
토코페롤 및 토코트리에놀에는 d-체, l-체, dl-체의 광학 이성체가 존재하는데, 천연인 것은 모두 d체이다.
한편 합성품으로서 비타민 E 유도체인 숙신산dl-α-토코페롤 칼슘, 아세트산dl-α-토코페롤 및 니코틴산dl-α-토코페롤 등이 시판되고 있다. 지용성 비타민류는 상기 비타민 E 및 그 유도체 중에서 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다.
비타민 A 및 그 유도체로는 예를 들면 레티날(retinal), 레티놀, 레티노산(retinoic acid), 카로틴, 디하이드로레티날(dehydroretinal), 리코핀(lycopene), 아세트산 레티놀 및 팔미트산 레티놀 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 당해 지용성 비타민류는 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[알킬페놀계 화합물]
본 발명에서 지용성 물질로서 사용되는 알킬페놀계 화합물로는 예를 들면 2-이소프로필-5-메틸페놀(티몰), 4-이소프로필-3-메틸페놀 및 5-이소프로필-2-메틸페놀(카르바크롤) 등의 이소프로필메틸페놀류 등을 들 수 있다. 이 이소프로필메틸페놀류는 방부제, 살균제 등으로서 사용되는 지용성 화합물이다.
상기 티몰(thymol)은 천연품 및 합성품, 양쪽이 시판되고 있으며, 4-이소프로필-3-메틸페놀은 합성품이 시판되고 있다. 또 카르바크롤(carvacrol)은 천연품이 시판되고 있다.
티몰은 천연에 타임 오일(thyme oil), 아조완 오일(ajowan oil)의 주성분으로서 존재한다. 이 티몰은 향료인 합성 멘톨(menthol)의 원료로도 사용된다. 카르바크롤은 천연에 각종 꿀풀과의 정유(精油) 중에 포함되어 있으며, 특히 오리가남 오일(origanum oil)의 주성분을 이룬다.
본 발명에서는, 당해 알킬페놀계 화합물은 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[파라벤계 화합물]
본 발명에서 지용성 물질로서 사용되는 파라벤계 화합물로는 예를 들면 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 이소프로필파라벤, 부틸파라벤, 이소부틸파라벤, 벤질파라벤 등을 들 수 있다. 파라벤계 화합물은 방부제 등으로서 이용되는 지용성 화합물이다.
본 발명에서는, 당해 파라벤계 화합물은 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[제4급 암모늄염 화합물]
본 발명에서 지용성 물질로서 사용되는 제4급 암모늄염 화합물로는 예를 들면 염화 벤잘코늄, 염화 스테아릴디메틸벤질암모늄, 염화 스테아릴트리메틸암모늄, 염화 세틸트리메틸암모늄, 염화 세틸피리디늄, 염화 벤제토늄, 염화 라우릴트리메틸암모늄, 염화 라우릴피리디늄, 브롬화 알킬이소퀴놀리늄, 브롬화 세틸트리메틸암모늄, 브롬화 도데실디메틸-2-페녹시에틸암모늄, 브롬화 라우릴트리메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 사카린 등을 들 수 있다. 이러한 제4급 암모늄염 화합물들은 방부제, 살균제 등으로서 이용되는 지용성 화합물이다.
본 발명에서는, 당해 제4급 암모늄염 화합물은 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[테르펜계 화합물]
본 발명에서 지용성 물질로서 사용되는 테르펜계 화합물로는 예를 들면 리모넨, 피넨, 캠퍼(camphor) 등의 모노테르펜 탄화수소류, 리시틴 등의 세스퀴테르펜(sesquiterpene) 탄화수소류 등의 테르펜 탄화수소류나, 히노키티올(hinokitiol), 시트로넬롤(citronellol), 게라니올(geraniol), 리날로올(linalool), 멘톨, 테르피네올, 보르네올(borneol) 등의 모노테르펜 알코올류, 파르네솔(farnesol) 등의 세스퀴테르펜 알코올류, 디테르펜 알코올류 등의 테르펜 알코올류나, 시트로넬랄(citronellal), 시트랄(β-시트랄=넬랄), 사프라날(safranal) 등의 모노테르펜알데히드류, 레티날 등의 디테르펜알데히드류 등의 테르펜알데히드류나, 멘톤(menthone), 카르보멘톤, 요논(ionone) 등의 모노테르펜케톤류 등의 테르펜케톤류, 오리자놀(orizanol) 등을 들 수 있다. 이 테르펜계 화합물들은 d-, l-, dl-체의 어느 것이어도 된다. 또한 지용성 물질에는 테르펜계 화합물을 포함하는 유성 성분, 예를 들면 유칼리유(eucalyptus oil), 베르가모트유(bergamot oil), 회향유(fennel oil), 박하유, 로즈유, 페퍼민트유, 쿨 민트 등의 정유가 포함된다.
본 발명에서는, 당해 테르펜계 화합물은 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[글리시레틴산 또는 그 에스테르]
본 발명에서 지용성 물질로서 사용되는 글리시레틴산 또는 그 에스테르로는 예를 들면 글리시레틴산, 글리시레틴산 스테아릴 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 당해 글리시레틴산 또는 그 에스테르는 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[수성 조성물]
본 발명의 포장체에 접하는 수성 조성물은 지용성 물질과, 후술하는 수성 매체를 함유하는 조성물이며, 예를 들면 수성 화장료, 의약품, 의약부외품, 식품, 음료품 등으로서 이용된다. 수성 화장료로는 예를 들면 화장수, 미용액, 헤어 토닉, 메이크업 화장료 등을 들 수 있고, 피부, 모발, 속눈썹 등에 적용할 수 있다.
본 발명의 포장체에 접하는 수성 조성물의 형태는 가용화계, 유화계, 및 액상, 젤형상의 어느 형태라도 취할 수 있지만, 가용화계인 것이 바람직하다. 수성 조성물의 주요 성분인 물을 포함하는 수성 매체는 수성 조성물 전량에 대하여 70질량% 이상 포함되는데, 80~99.999질량%이면 포장체의 수분 배리어 효과가 충분히 발휘된다. 수성 매체 중의 물의 양은 수성 조성물 전량에 대하여 40질량% 이상, 특히 50질량% 이상이면 포장체의 수분 배리어 효과가 충분히 발휘된다. 물 이외의 수성 매체로는 탄소수 1~4의 저급 알코올, 다가 알코올 등을 들 수 있다. 저급 알코올로는 에탄올, 이소프로판올 등을 들 수 있다. 또한 다가 알코올로는 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨, 만니톨 등을 들 수 있다. 이 수성 매체들은 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있고, 물에 첨가해서 사용할 수 있다.
본 발명에서는 포장체에 접하는 지용성 물질 함유 수성 조성물에 지용성 물질을 1종만 함유해도 되고, 2종 이상 함유해도 된다.
또한 지용성 물질 함유 수성 조성물이 지용성 비타민류 및/또는 알킬페놀계 살균제를 함유하는 수성 화장료일 경우에는 수성 화장료에 상기 지용성 비타민류만 1종 이상 함유해도 되고, 알킬페놀계 살균제만 1종 이상 함유해도 되며, 혹은 지용성 비타민류 1종 이상과 알킬페놀계 살균제 1종 이상을 함유해도 된다.
수성 조성물 중의 지용성 물질의 농도로서는 상기 수성 조성물의 용도에 따라 다르지만, 수성 조성물 전량에 대하여 0.0005~5.0질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001~1.0질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.005~0.5질량%이다.
상기 지용성 물질은 물에 용해하기 어려우므로, 필요에 따라서 지용성 물질 함유 수성 조성물로 하기 위해 비이온성 계면활성제 등의 가용화제를 이용할 수 있다.
지용성 물질 함유 수성 조성물에는 또한 필요에 따라서, 예를 들면 안료, 점제, 금속 이온 봉쇄제, pH 조정제, 향료, 생리 활성 성분, 다른 방부제나 살균제 등을 적절히 배합할 수 있다.
상기 가용화제로서 사용하는 비이온성 계면활성제로는 예를 들면 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌라놀린알코올, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르 등을 들 수 있고, 구체적으로는 P.O.E(20)소르비트모노라우레이트, P.O.E(15)글리세릴모노올레에이트, P.O.E(25)모노스테아레이트, P.O.E(40~45)모노스테아레이트, P.O.E(21~25)라우릴에테르, P.O.E(15~25)세틸에테르, P.O.E(20)스테아릴에테르, P.O.E(10~50)올레일에테르, P.O.E(20~30)베헤닐에테르, P.O.E(20~40)라놀린알코올, P.O.E(7~18)노닐페닐에테르, P.O.E(60)피마자유, P.O.E(60~100)경화 피마자유, P.O.E(10~15)스테아릴아민, P.O.E(10~15)올레일아민, P.O.E(10~15)스테아르산아미드, P.O.E(10)올레산아미드, P.O.E-P.O.P세틸에테르 등을 들 수 있다. 한편 P.O.E는 폴리옥시에틸렌의 약칭이며, P.O.P는 폴리옥시프로필렌의 약칭이다. 또한 괄호 안의 숫자는 폴리옥시에틸렌의 평균 부가 몰수이다.
이 가용화제들은 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 그 배합량은 지용성 물질 함유 수성 조성물 전량에 대하여 0.1~2질량%가 바람직하다.
[수지 조성물]
본 발명의 포장체 성형용 재료로 사용되는 수지 조성물은 폴리에스테르 수지(A), 및 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 함유한다.
[폴리에스테르 수지(A)]
폴리에스테르 수지(A)는 디카르복실산 단위와 글리콜 단위를 포함하면서, 상기 디카르복실산 단위를 형성하는 주요 성분이 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르 형성성 유도체인 것이 바람직하다. 여기서 주요 성분이란, 디카르복실산 단위를 형성하는 전체 성분 중에서 65몰% 이상, 바람직하게는 80몰% 이상의 성분을 가리킨다.
당해 폴리에스테르 수지에 있어서, 디카르복실산 단위를 형성하는 주요 성분의 구체예로는 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 아디프산, 세바신산, 숙신산, 옥살산 등의 지방족 디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산 및 이들의 에스테르 형성성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 되며, 목적에 따라 임의로 선택할 수 있다.
또한 트리멜리트산, 피로멜리트산과 같은 3관능성 이상의 다가 카르복실산 성분을 사용해도 되고, 무수 트리멜리트산이나 무수 피로멜리트산과 같은 산무수물을 소량 사용해도 된다.
또한 폴리에스테르 수지(A)는 디카르복실산 단위와 글리콜 단위를 포함하면서, 상기 글리콜 단위를 형성하는 주요 글리콜 성분이 지방족계 디올 또는 지환족계 디올인 것이, 얻어지는 폴리에스테르 수지의 성능의 점에 있어서 바람직하다. 여기서 주요 글리콜 성분이란, 글리콜 단위를 형성하는 전체 성분 중에서 65몰% 이상, 바람직하게는 80몰% 이상의 성분을 가리킨다.
당해 주요 글리콜 성분의 구체예로는 에틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리메틸렌글리콜 등의 알킬렌글리콜 또는 옥시알킬렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 되며, 목적에 따라 임의로 선택할 수 있다.
이들 중에서, 얻어지는 폴리에스테르 수지의 성능의 관점에서 에틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올이 바람직하다. 또한 소량의 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 글리세린과 같은 3관능성 이상의 다가 알코올 성분을 사용해도 된다.
또한 당해 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 단위 2종 이상을 가지는 공중합 폴리에스테르 수지여도 되고, 글리콜 단위 2종 이상을 가지는 공중합 폴리에스테르 수지여도 되며, 혹은 디카르복실산 단위 2종 이상 및 글리콜 단위 2종 이상을 가지는 공중합 폴리에스테르 수지여도 된다.
당해 폴리에스테르 수지로는 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT), 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET), 1,4-시클로헥산디메탄올 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(CHDM 공중합 PET) 등을 들 수 있다. 이들은 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[환상 올레핀 공중합 수지(B)]
환상 올레핀 공중합 수지(B)로는, 에틸렌과 노르보르넨을 공중합한 환상 올레핀 공중합 수지가 바람직하고, 이 밖에 에틸렌과 테트라시클로도데센을 공중합한 환상 올레핀 공중합 수지도 사용 가능하다.
또한 에틸렌과 노르보르넨을 공중합한 환상 올레핀 공중합 수지(B)의 유리전이온도(Tg)는 바람직하게는 100℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 90℃ 이하이다. 유리전이온도가 100℃ 이하이면, 폴리에스테르 수지(A)의 유리전이온도와의 차이가 작기 때문에, 용융 성형할 때 (A)와 (B)의 고화(固化) 온도가 가까워, 고화 시의 수축률 차이에 의해 (A) 및 (B) 사이에 생기는 공동(空洞)을 억제할 수 있다. 그 결과, 성형품의 물성 및 외관이 뛰어난 포장체를 성형할 수 있다. 한편 연신(延伸) 블로우 용기로서 포장체를 사용할 때에도, 폴리에스테르(A)의 적정 연신 온도 조건으로 균일한 연신, 및 연신에 의해 미세한 환상 올레핀의 박편 적층체를 형성할 수 있으며, 수분 배리어성이 뛰어난 포장체를 성형할 수 있다. 한편 노르보르넨의 공중합 비율은 수분 배리어성의 관점에서 30몰% 이상이고, 환상 올레핀 공중합 수지(B)의 유리전이온도(Tg)의 관점에서 40몰% 이하인 것이 바람직하다.
[에틸렌계 아이오노머 수지(C)]
본 발명에서는 상기 수지 조성물에 포함되는 성분으로서, 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 함유한다. 여기서 아이오노머 수지란, 일반적으로 유기 및 무기의 성분이 공유 결합과 이온 결합에 의해 결합되어 있는 수지를 말한다.
본 발명에서 에틸렌계 아이오노머 수지(C)는 폴리에스테르 수지(A)와 환상 올레핀 공중합 수지(B)의 상용성을 개선하여, 포장체 표면에 나타나는 "표면 거칠음"에 의한 외관 불량을 경감시킬 수 있다.
본 발명에 바람직하게 사용되는 아이오노머 수지(C)로는 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체의 분자 사이를 금속 이온으로 가교한 수지를 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 에틸렌계 아이오노머 수지를 구성하는 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체로는 에틸렌과 불포화 카르복실산 이외에 다른 단량체가 공중합되어 있어도 된다.
불포화 카르복실산으로는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 말레산모노메틸, 말레산모노에틸, 무수 말레산 등을 들 수 있다. 이 중에서 폴리에스테르 수지와의 상용성의 관점에서 불포화 모노카르복실산이 바람직하고, 아크릴산 또는 메타크릴산이 보다 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
또한 이들 이외에 공중합할 수 있는 단량체로는 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산이소프로필, 아크릴산이소부틸, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산메틸, 말레산디메틸, 말레산디에틸 등의 불포화 카르복실산에스테르 등을 들 수 있다. 이 중에서는 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르가 바람직하다.
에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체의 아이오노머의 금속종으로는 리튬, 칼륨, 나트륨 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토류 금속, 혹은 아연, 알루미늄 등의 다가 금속 등을 들 수 있다. 이 중에서는 폴리에스테르 수지와의 친화성의 관점에서 나트륨, 아연이 바람직하고, 나트륨이 보다 바람직하다.
에틸렌계 아이오노머 수지의 멜트 플로우 레이트(MFR;melt flow rate)(JIS K 7210 규격, 조건 D, 190℃/2.16kg에 준거)는 보통 0.1~30g/10분 정도, 바람직하게는 0.3~20g/10분, 보다 바람직하게는 0.6~15g/10분이다.
본 발명에서는 에틸렌계 아이오노머 수지로서 예를 들면 에틸렌-메타크릴산 공중합체나 에틸렌-아크릴산 공중합체의 분자 사이를, 나트륨이나 아연 등의 금속 이온으로 분자간 결합한 구조의 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
이러한 에틸렌계 아이오노머 수지로는 예를 들면 "하이밀란(Himilan) 1856"(MFR 1.0g/10분, 나트륨 이온 타입), "하이밀란 1707"(MFR 0.9g/10분, 나트륨 이온 타입) 및 "하이밀란 1555"(MFR 10g/10분, 나트륨 이온 타입), "하이밀란 1855"(MFR 1.0g/10분, 아연 이온 타입) (모두 미츠이·듀폰 폴리케미칼 가부시키가이샤 제품, 등록상표) 등을 들 수 있다.
본 발명에서 상기 에틸렌계 아이오노머 수지는 1종, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
[수지 조성물의 질량비]
본 발명의 포장체 성형용 재료를 구성하는 수지 조성물에 있어서, (A)성분의 함유량은 60~85질량%, (B)성분의 함유량은 10질량% 이상, (B)성분 및 (C)성분의 합계 함유량은 15~40질량%이다.
보다 바람직하게는 (A)성분의 함유량이 65~80질량%, (B)성분의 함유량이 15~25질량%, (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량의 합계가 20~35질량%이다.
(A)성분의 함유량이 60질량% 미만일 경우, 지용성 물질의 흡착 억제 효과가 충분히 발휘되지 않는다는 문제가 생기고, 85질량%를 넘을 경우, (B)성분 및 (C)성분의 필요량을 함유할 수 없기 때문에 바람직하지 않다.
즉, (B)성분의 함유량이 10질량% 미만일 경우, 충분한 수분 배리어성이 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다.
(C)성분을 함유함으로써 포장체 표면의 외관 불량 방지에 효과를 가진다. 또한 (C)성분의 함유량은 바람직하게는 20질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5~10질량%이다.
[(A)~(C)성분 이외의 다른 성분]
상기 수지 조성물에는 필요에 따라서 (A)~(C)성분 이외의 다른 성분으로서, 예를 들면 열안정제, 항산화제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 착색제, 이형성 개선제, 결정 촉진제(결정핵제), 블록킹 방지제 등의 첨가제를 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서 적절히 사용할 수 있다.
[수지 조성물의 조제방법]
본 발명의 포장체 성형용 재료를 구성하는 상기 수지 조성물의 조제방법에 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B) 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C) 및 소망에 따라 사용되는 각종 첨가제를 각각 소정의 비율로 배합하고, 텀블러 블렌더, 헨셀믹서(Henschel mixer) 등으로 혼합한 후, 단축 압출기나 다축 압출기, 혹은 니더, 밴버리 믹서(Banbury mixer) 등을 이용해서 용융 혼련, 조립(造粒)함으로써 원하는 수지 조성물을 조제할 수 있다.
[포장체]
본 발명의 포장체는 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이 접하는 포장체로서, 그 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 상술한 본 발명의 포장체 성형용 재료를 이용해서 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 포장체의 성형방법에 특별히 제한은 없으며, 종래 공지의 각종 성형방법 중에서 포장체의 형상에 따라 적절히 선정할 수 있는데, 예를 들면 사출 성형법, 연신 블로우 성형법 등을 채용할 수 있다.
그 형상에 특별히 제한은 없으며, 수지 조성은 그 안에 수용되는 지용성 물질 함유 수성 조성물의 용도에 따라 적절히 선정된다. 또한 상기 수성 조성물의 용도에 따라서는 포장체 전체, 혹은 일부가 상기 본 발명의 포장체 성형용 재료로 구성되어 있어도 된다. 일부가 본 발명의 포장체 성형용 재료로 구성되어 있는 예로는, 점안용 용기의 안약 적하구를 가지는 선단 뚜껑부, 기능성 화장품·약품 용기 등에서 반복해서 사용하는 용기 및 용기의 내부 뚜껑·마개, 또는 캡의 안쪽 부분 등을 들 수 있다. 또한 본 발명의 포장체는 의료용 기구 등의 용도로도 이용할 수 있다.
본 발명의 포장체는 착색, 장식하지 않아도 펄감이 난다는 점에서 화장료 용기인 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 포장체는 투명하지 않으므로, 착색, 장식 등의 처리를 하지 않아도 차광 기능을 가진다는 특징이 있다.
본 발명의 포장체의 그 밖의 바람직한 양태로는 수분 감소 방지 효과 및 흡착 방지 효과가 보다 현저하게 발휘된다는 관점에서 30mL 이하의 소량 용기인 것이 바람직하다. 또한 폴리에스테르 수지(A)가 성형체의 표면층을 형성하고, 환상 올레핀 공중합 수지(B)가 표면층에 노출하지 않는다는 관점에서, 포장체의 몸통부(胴部)의 두께가 0.2mm 이상인 것이 바람직하다.
[흡착 방지 방법]
본 발명의 흡착 방지 방법은 포장체의 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 상술한 본 발명의 포장체 성형용 재료를 이용함으로써, 수성 조성물에 함유된 지용성 물질의 흡착을 방지하는 것을 특징으로 한다. 본 방법에 의해, 수성 조성물에 함유되는 지용성 물질의 포장체에의 흡착을 효과적으로 억제할 수 있다.
<실시예>
이하의 실시예, 비교예에서 "부" 및 "%"는 특별히 기재하지 않는 한, "질량부" 및 "질량%"이다. 또한 제특성은 이하에 나타내는 방법에 따라 구하였다.
(1)폴리에스테르 수지의 고유 점도
페놀:테트라클로로에탄=60:40(질량비)의 혼합액을 용매로서 사용하고, 자동 점도계 "AVL-6C(산덴시코교 가부시키가이샤 제품)"을 사용하여 20℃에서 측정하였다.
(2)수분 감소율
사출 성형기 "M-100B(가부시키가이샤 메이키세이사쿠쇼 제품)"로 용기 전구체(패리슨;parison)를 성형하고, 연신 블로우 장치 "SAN03(산세이미츠 가부시키가이샤 제품)"으로 연신 블로우하여 500mL 용기(보틀)를 작성하였다. 한편 전구체의 몸통부의 두께는 3.5mm이고, 용기의 몸통부의 두께는 0.26mm였다. 그 후, 상기 용기에 내용물을 500g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후의 수분 감소율(%)(수분 감소율(%)=(감소값/원래 내용량값)×100)로 평가하였다.
(3)아세트산DL-α-토코페롤(비타민 E 아세테이트)의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀)에 하기의 아세트산DL-α-토코페롤을 함유한 수용액을 420g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후, 소정 방법으로 분석을 하였다. 아세트산DL-α-토코페롤을 함유한 수용액은 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌(평균 부가 몰수 60) 경화 피마자유)를 이용하여, 아세트산DL-α-토코페롤 농도가 0.05질량%가 되도록 용해한 에탄올 수용액(99.5vol% 에탄올)이다. 40℃로 1개월 경과 후, 에탄올 수용액 중에 잔존하는 아세트산DL-α-토코페롤을 옥타데실실릴화 실리카겔 칼럼상에서 메탄올/테트라하이드로푸란(THF) 용량비 9:1을 용리제(溶離劑)로 해서 액체 크로마토그래피법으로 측정함으로써 회수율을 구해 흡착성을 평가하였다.
(4)3-메틸-4-이소프로필페놀의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀)에 하기의 3-메틸-4-이소프로필페놀을 함유한 수용액을 420g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후, 소정 방법으로 분석을 하였다. 3-메틸-4-이소프로필페놀을 함유한 수용액은 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌(평균 부가 몰수 60) 경화 피마자유)를 이용하여, 3-메틸-4-이소프로필페놀 농도가 0.1질량%가 되도록 용해한 에탄올 수용액(99.5vol% 에탄올)이다. 40℃로 1개월 경과 후, 에탄올 수용액 중에 잔존하는 3-메틸-4-이소프로필페놀을 옥타데실실릴화 실리카겔 칼럼상에서 메탄올/테트라하이드로푸란(THF) 용량비 9:1을 용리제로 해서 액체 크로마토그래피법으로 측정함으로써 회수율을 구해 흡착성을 평가하였다.
(5)염화 벤잘코늄의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀)에 하기의 염화 벤잘코늄을 함유한 헤어 토닉을 420g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후, 소정 방법으로 분석을 하였다. 염화 벤잘코늄을 함유한 헤어 토닉은 염화 벤잘코늄 농도가 0.05질량%가 되도록 용해한 표 1 처방의 수성 화장료이다. 40℃로 1개월 경과 후, 상기 처방 용액 중에 잔존하는 염화 벤잘코늄을, 액체 크로마토그래피용 술폰산기를 도입한 실리카겔을 충전한 칼럼상에서, 0.04mol/L 과염소산나트륨을 포함하는 메탄올 850mL에 물 150mL를 첨가한 용액을 용리제로 해서 액체 크로마토그래피법으로 측정함으로써 회수율을 구해 흡착성을 평가하였다.
성분 배합량
(질량%)
1 에탄올 50
2 고추 틴크제 0.1
3 폴리옥시에틸렌(평균부가몰수 60) 경화 피마자유 0.5
4 l-멘톨 0.3
5 멘톡시프로판디올 0.2
6 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산옥틸 0.02
7 메톡시계피산옥틸 0.01
8 데히드로디크레오솔 0.001
9 염화 벤잘코늄 0.05
10 향료 0.5
11 정제수 잔량
(6)l-멘톨의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀)에 하기의 l-멘톨을 함유한 헤어 토닉을 420g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후, 소정 방법으로 분석을 하였다. l-멘톨을 함유한 헤어 토닉은 l-멘톨 농도가 0.3질량%가 되도록 용해한 표 1 처방의 수성 화장료이다. 40℃로 1개월 경과 후, 상기 처방 용액 중에 잔존하는 l-멘톨을 가스 크로마토그래피로 측정함으로써 회수율을 구해 흡착성을 평가하였다. 이용한 칼럼은 INNOWAX(상품명, 0.25mm ID×30m, Agilent사 제품), 캐리어 가스는 헬륨 가스, 유량은 1mL/min, 칼럼 온도는 50℃(2분)~260℃(승온속도 15℃/분), 검출기는 FID이다.
(7)히노키티올의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀)에 하기의 히노키티올을 함유한 미용액을 420g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후, 소정 방법으로 분석을 하였다. 히노키티올을 함유한 미용액은 히노키티올 농도가 0.05질량%가 되도록 용해한 표 2 처방의 수성 화장료이다. 40℃로 1개월 경과 후, 상기 처방 용액 중에 잔존하는 히노키티올을, 옥타데실실릴화 실리카겔 칼럼상에서 물/아세토니트릴/아세트산 혼합액(용량비 29:20:1) 1L에 에틸렌디아민4아세트산2수소나트륨2수화수 0.22g을 첨가하여 녹인 용액을 용리제로 해서 액체 크로마토그래피법으로 측정함으로써 회수율을 구해 흡착성을 평가하였다.
성분 배합량
(질량%)
1 D-판토테닐 알코올 0.1
2 이소프로필메틸페놀 0.1
3 글리시리진산디칼륨 0.1
4 히노키티올 0.05
5 세파란틴(cepharanthine) 0.01
6 에탄올 45
7 폴리옥시에틸렌(평균부가몰수 60) 경화 피마자유 0.5
8 1,3-부틸렌글리콜 0.5
9 운데실렌산 트레할로스 0.05
10 수소첨가 비사보롤(bisabolol) 0.05
11 디프로필렌글리콜 2.5
12 구연산나트륨 적량
13 구연산 적량
14 아세트산DL-α-토코페롤 0.01
15 L-아스코르빈산 황산 에스테르2나트륨 0.01
16 l-멘톨 0.05
17 향료 0.1
18 정제수 잔량
(8)오리자놀의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀)에 하기의 오리자놀을 함유한 수용액을 420g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후, 소정 방법으로 분석을 하였다. 오리자놀을 함유한 수용액은 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌(평균 부가 몰수 60) 경화 피마자유)를 이용하여, 오리자놀 농도가 0.1질량%가 되도록 용해한 메탄올·테트라하이드로푸란 등 용량 혼합액이다. 40℃로 1개월 경과 후, 메탄올·테트라하이드로푸란 등 용량 혼합액 중에 잔존하는 오리자놀을 옥틸실릴화 실리카겔 칼럼상에서 메탄올/테트라하이드로푸란(THF) 용량비 9:1을 용리제로 해서 액체 크로마토그래피법으로 측정함으로써 회수율을 구해 흡착성을 평가하였다.
(9)글리시레틴산 스테아릴의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀)에 하기의 글리시레틴산 스테아릴을 함유한 수용액을 420g 충전하여 40℃로 1개월 보관한 후, 소정 방법으로 분석을 하였다. 글리시레틴산 스테아릴을 함유한 수용액은 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌(평균 부가 몰수 60) 경화 피마자유)를 이용하여, 글리시레틴산 스테아릴 농도가 0.2질량%가 되도록 용해한 에탄올 수용액(99.5vol% 에탄올)이다. 40℃로 1개월 경과 후, 에탄올 수용액 중에 잔존하는 글리시레틴산 스테아릴을 옥타데실실릴화 실리카겔 칼럼상에서 메탄올/테트라하이드로푸란(THF) 용량비 19:1을 용리제로 해서 액체 크로마토그래피법으로 측정함으로써 회수율을 구해 흡착성을 평가하였다.
(10)레몬 오일 중의 향기 성분(테르펜계 화합물)의 흡착성
상술한 500mL 연신 블로우 용기(보틀) 및 유리 용기에 하기의 레몬 오일을 함유한 수용액을 충전하고, 하기의 관능 테스트를 채용하였다. 레몬 오일을 함유한 수용액은 비이온성 계면활성제(폴리옥시에틸렌(평균 부가 몰수 60) 경화 피마자유)를 이용하여, 부향률(賦香率)이 0.05질량% 및 0.01질량%가 되도록 레몬 오일을 용해한 에탄올 수용액(99.5vol% 에탄올)이다. 40℃로 1개월 보관한 후, 상술한 500mL 연신 블로우 용기 및 유리 용기 중의 향료 조성물을 따로따로 100mL 비이커에 각각 50g씩 넣고, 향료 조성물의 잔향 강도의 비교를 5명의 조향 전문 패널리스트가 5회 반복하여 비교 평가하였다(연인원 25명).
≪평가 기호 및 평가 기준≫
A: 향조(香調)가 표준품과 비교해서, 동등하다고 대답한 사람이 23~25명인 경우
B: 향조가 표준품과 비교해서, 동등하다고 대답한 사람이 20~22명인 경우
C: 향조가 표준품과 비교해서, 동등하다고 대답한 사람이 17~19명인 경우
D: 향조가 표준품과 비교해서, 동등하다고 대답한 사람이 16명 이하인 경우
(11)낙하 시험
상기의 실시예 및 비교예에서 얻어진 연신 블로우 용기(보틀)를 이용해서, 증류수 455g을 충전하고 5℃로 1일간 방치한 후, 정립(正立) 낙하 시험을 하였다.
정립 낙하 시험은 바닥으로부터 1m의 높이에서, 보틀의 바닥면을 바닥을 향하게 한 자세로 바닥(플라스틱 타일)에 낙하시켜, 5회 낙하시킨 후에도 보틀에 갈라짐이나 깨짐이 발생하지 않고 유지된 것을 "A", 5회 이내에 보틀에 갈라짐이나 깨짐이 발생한 것을 "B"로 평가하였다.
[실시예 1~4]
폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B) 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 표 3에 나타내는 비율로 용융 혼련하여, 수지 조성물로 이루어지는 포장체 성형용 재료를 조제하였다.
이 성형용 재료에 대하여, 연신 블로우 용기(보틀)를 성형하고, 수분 배리어성(수분 감소율), 지용성 비타민류인 아세트산DL-α-토코페롤(비타민 E 아세테이트)의 흡착성(회수율), 및 알킬페놀계 화합물인 3-메틸-4-이소프로필페놀의 흡착성(회수율)을 측정하였다. 또한 성형한 연신 블로우 용기(보틀)의 낙하 시험을 하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[비교예 1~11]
폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B) 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 표 3에 나타내는 비율로 배합하여, 실시예 1~4와 동일한 방법으로 포장체 성형용 재료를 조제하였다.
이 성형용 재료에 대하여, 실시예 1~4와 동일한 방법으로 연신 블로우 용기(보틀)를 성형하고, 수분 배리어성(수분 감소율), 지용성 비타민류인 아세트산DL-α-토코페롤의 흡착성(회수율), 및 알킬페놀계 화합물인 3-메틸-4-이소프로필페놀의 흡착성(회수율)을 측정하였다. 또한 성형한 연신 블로우 용기(보틀)의 낙하 시험을 하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00001
실시예, 및 비교예에서 사용한 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)의 상세는 아래와 같다.
[폴리에스테르 수지(A)]
(1)벨펫 PIFG5: 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(이소프탈산/테레프탈산=5/95(몰%))[가부시키가이샤 벨폴리에스테르프로덕트 제품, 상품명 "벨펫 PIFG5", 고유 점도:0.80dl/g]
[환상 올레핀 공중합 수지(B)]
(2)TOPAS8007F-04: 환상 올레핀 공중합 수지[폴리플라스틱스 가부시키가이샤 제품, 상품명 "TOPAS8007F-04", 노르보르넨 35몰% 공중합, Tg=78℃]
(3)TOPAS9506F-04: 환상 올레핀 공중합 수지[폴리플라스틱스 가부시키가이샤 제품, 상품명 "TOPAS9506F-04", 노르보르넨 30몰% 공중합, Tg=65℃]
[에틸렌계 아이오노머 수지(C)]
(4)하이밀란 1856: 에틸렌계 아이오노머 수지[미츠이·듀폰 폴리케미칼 가부시키가이샤 제품, 상품명 "하이밀란 1856", MFR(JIS K 7210 규격, 조건 D, 190℃/2.16kg에 준거, 이하 동일):1.0g/분]
표 3으로부터, 실시예 1~4의 본 발명의 성형용 재료는 비교예 1~11과 비교해서 수분 배리어성이 뛰어나면서, 아세트산DL-α-토코페롤 및 3-메틸-4-이소프로필페놀의 흡착을 효율적으로 억제할 수 있음을 알 수 있다. 또한 실시예 1~4의 본 발명의 성형용 재료를 이용해서 이루어지는 용기(포장체)는 강도도 양호하다.
[실시예 5]
폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B) 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 표 3의 실시예 1에 나타내는 비율로 용융 혼련하여, 수지 조성물로 이루어지는 포장체 성형용 재료를 조제하였다.
이 성형용 재료에 대하여, 실시예 1~4와 동일한 방법으로 연신 블로우 용기(보틀)를 성형하고, 제4급 암모늄염 화합물인 염화 벤잘코늄의 흡착성(회수율), 테르펜계 화합물인 l-멘톨, 히노키티올, 및 오리자놀의 흡착성(회수율), 및 글리시레틴산 스테아릴의 흡착성(회수율)을 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.
표 4로부터, 본 발명의 성형용 재료는 상기 각 성분의 흡착을 효율적으로 억제할 수 있음을 알 수 있다.

평가 내용
염화 벤잘코늄
회수율(%)		 l-멘톨
회수율(%)		 히노키티올
회수율(%)		 오리자놀
회수율(%)		 글리시레틴산 스테아릴
회수율(%)
실시예 5 99.8 100.0 100.0 100.0 100.0
[실시예 6]
폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B) 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 표 3의 실시예 1에 나타내는 비율로 용융 혼련하여, 수지 조성물로 이루어지는 포장체 성형용 재료를 조제하였다.
이 성형용 재료에 대하여, 실시예 1~4와 동일한 방법으로 연신 블로우 용기(보틀)를 성형하고, 레몬 오일 중의 향기 성분의 흡착성을 관능 평가하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.
평가 결과, 향의 감쇠가 없어, 레몬 오일 중의 향기 성분의 흡착을 효율적으로 억제할 수 있음을 알 수 있었다.
향기 성분의 흡착성 평가
부향률 0.05% A
부향률 0.01% A
본 발명의 포장체 성형용 재료는 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이 접하는 포장체의 적어도 일부를 구성하고, 상기 유효 성분의 흡착을 억제하는 동시에 뛰어난 수분 배리어성을 가지는 포장체 성형용 재료로서, 상기 특성을 가지는 포장체, 및 상기 포장체에 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물을 충전하여 이루어지는 제품을 저렴하게 제공할 수 있다.

Claims (15)

  1. 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이 접하는 포장체의 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 포함하고, (A)성분의 함유량이 60~85질량%, (B)성분의 함유량이 10질량% 이상, (B)성분 및 (C)성분의 합계 함유량이 15~40질량%인 수지 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 포장체 성형용 재료.
  2. 제1항에 있어서,
    지용성 물질이, 지용성 비타민류, 알킬페놀계 화합물, 파라벤계 화합물, 제4급 암모늄염 화합물, 테르펜계 화합물, 및 글리시레틴산 또는 그 에스테르에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 포장체 성형용 재료.
  3. 제1항에 있어서,
    지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이, 지용성 비타민류 및/또는 알킬페놀계 살균제를 함유하는 수성 화장료인 것을 특징으로 하는 포장체 성형용 재료.
  4. 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이 접하는 포장체로서, 그 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 제1항에 기재된 포장체 성형용 재료를 이용해서 이루어지는 것을 특징으로 하는 포장체.
  5. 제4항에 있어서,
    지용성 물질이, 지용성 비타민류, 알킬페놀계 화합물, 파라벤계 화합물, 제4급 암모늄염 화합물, 테르펜계 화합물, 및 글리시레틴산 또는 그 에스테르에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 포장체.
  6. 제4항에 있어서,
    지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이, 지용성 비타민류 및/또는 알킬페놀계 살균제를 함유하는 수성 화장료인 것을 특징으로 하는 포장체.
  7. 제4항에 있어서,
    포장체 성형용 재료가 해도(海島) 구조를 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 포장체.
  8. 제4항에 기재된 포장체에, 지용성 물질을 함유하는 수성 조성물을 충전해서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제품.
  9. 제8항에 있어서,
    지용성 물질이, 지용성 비타민류, 알킬페놀계 화합물, 파라벤계 화합물, 제4급 암모늄염 화합물, 테르펜계 화합물, 및 글리시레틴산 또는 그 에스테르에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 제품.
  10. 제8항에 있어서,
    지용성 물질을 함유하는 수성 조성물이, 지용성 비타민류 및/또는 알킬페놀계 살균제를 함유하는 수성 화장료인 것을 특징으로 하는 제품.
  11. 제8항에 있어서,
    포장체가, 포장체 성형용 재료가 해도 구조를 형성하여 이루어지는 포장체인 것을 특징으로 하는 제품.
  12. 포장체의 적어도 일부를 구성하는 포장체 성형용 재료로서, 폴리에스테르 수지(A), 환상 올레핀 공중합 수지(B), 및 에틸렌계 아이오노머 수지(C)를 포함하고, (A)성분의 함유량이 60~85질량%, (B)성분의 함유량이 10질량% 이상, (B)성분 및 (C)성분의 합계 함유량이 15~40질량%인 수지 조성물로 이루어지는 포장체 성형용 재료를 이용하는 것을 특징으로 하는 수성 조성물에 함유된 지용성 물질의 흡착 방지 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    지용성 물질이, 지용성 비타민류, 알킬페놀계 화합물, 파라벤계 화합물, 제4급 암모늄염 화합물, 테르펜계 화합물, 및 글리시레틴산 또는 그 에스테르에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 흡착 방지 방법.
  14. 제12항에 있어서,
    지용성 물질이, 지용성 비타민류 및/또는 알킬페놀계 살균제이며, 수성 조성물이 수성 화장료인 것을 특징으로 하는 흡착 방지 방법.
  15. 제12항에 있어서,
    포장체가, 포장체 성형용 재료가 해도 구조를 형성하여 이루어지는 포장체인 것을 특징으로 하는 흡착 방지 방법.
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