WO2011074504A1 - 光硬化性防湿絶縁塗料 - Google Patents

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WO2011074504A1
WO2011074504A1 PCT/JP2010/072300 JP2010072300W WO2011074504A1 WO 2011074504 A1 WO2011074504 A1 WO 2011074504A1 JP 2010072300 W JP2010072300 W JP 2010072300W WO 2011074504 A1 WO2011074504 A1 WO 2011074504A1
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acrylate
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meth
moisture
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一彦 大賀
律子 東
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昭和電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a photocurable moisture-proof insulating paint for mounting circuit boards and an electronic component insulated with this photocurable moisture-proof insulating paint.
  • a urethane-modified acrylate resin composition obtained by reacting a polyester polyol compound or a polyolefin polyol compound with a polyisocyanate and a hydroxyalkyl (meth) acrylate is known.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-302946 discloses a photocurable moisture-proof insulating paint containing an acrylic-modified hydrogenated polybutadiene resin that has high adhesion to glass and exhibits excellent properties in moisture resistance evaluation. ing.
  • JP-A-2008-291114 discloses a reaction mixture obtained by reacting 2-hydroxyethyl acrylate, hydrogenated polybutadiene diol and tolylene diisocyanate at a mixing ratio of hydroxyl group / isocyanate group> 1, isobornyl
  • a photocurable moisture-proof insulating coating containing an acrylate, a lauryl acrylate and an alkoxysilane compound having an isocyanate group and a photopolymerization initiator is disclosed.
  • JP 2008-303362 A discloses reaction products obtained by reacting 2-hydroxyethyl acrylate, hydrogenated polybutadiene diol and tolylene diisocyanate, lauryl acrylate, bisphenol A propylene glycol adduct diacrylate and isocyanate.
  • a photocurable moisture-proof insulating paint containing an alkoxysilane compound having a group is disclosed.
  • urethane-modified acrylate resin compositions that use polyester polyol compounds generally have high moisture permeability
  • urethane-modified acrylate resin compositions that use polyolefin polyol compounds have poor adhesion to substrate materials.
  • the paint containing the composition has a problem in the reliability of electronic components when used as a moisture-proof insulating paint for a mounting circuit board.
  • the resin composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-302946 is notable because it polymerizes even when the oxygen concentration is high, and the physical properties of the cured product vary depending on its structure and formulation. Yes.
  • this resin composition has a high viscosity at room temperature, has a problem in handling, and cannot be said to have sufficient adhesion to the substrate material.
  • the resin compositions disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2008-291114 and 2008-303362 have a relatively low viscosity at room temperature of the resin composition immediately after compounding, but also have an adhesive property to the substrate material.
  • JP-A-4-77514 discloses a composition containing a urethane acrylate having a dimer diol skeleton, a reactive diluent and a photopolymerization initiator.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-77514 has no description regarding the photocurable moisture-proof insulating paint.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is a light for a mounting circuit board that has a low environmental load, is excellent in surface curability at a low irradiation dose, and has high adhesion to a substrate material.
  • An object is to provide a curable moisture-proof insulating coating.
  • Another object of the present invention is to provide a highly reliable electronic component that is insulated with a photocurable moisture-proof insulating paint for the mounting circuit board.
  • the present invention relates to a photocurable moisture-proof insulating coating for a mounted circuit board having the following components (a) to (c) as essential components.
  • the present invention (II) relates to an electronic component which is subjected to insulation treatment using the photocurable moisture-proof insulating paint for mounting circuit boards described in the present invention (I). Furthermore, the present invention relates to the following [1] to [8].
  • a photocurable moisture-proof insulating coating for a mounted circuit board having the following components (a) to (c) as essential components.
  • Component (b) Silicon-free liquid (meth) acryloyl group-containing compound containing no urethane bond and Component (c) photopolymerization initiator.
  • Dimer diol is represented by the formula (1) (In the formula, each of R 1 and R 2 is an alkyl group, and the total number of carbon atoms contained in R 1 and R 2 and p and q is 30.) And / or formula (2) (In the formula, R 3 and R 4 are both alkyl groups, and the total number of carbon atoms contained in R 3 and R 4 and r and s is 34.)
  • the component (d) is contained in an amount of 0.1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable components, according to any one of [2] to [6]
  • the photocurable moisture-proof insulating paint for mounting circuit boards according to the present invention is a urethane acrylate-containing composition having a low moisture permeability, has a low environmental load, and has high adhesion to a substrate material. By applying and curing the paint, there is an effect that a highly reliable electronic component can be manufactured.
  • the “(meth) acryloyl group” means an acryloyl group and / or a methacryloyl group.
  • the present invention (I) is a photocurable moisture-proof insulating coating for a mounted circuit board having the following components (a) to (c) as essential components.
  • Component (a) (meth) acryloyl group-containing polyurethane obtained by reacting using dimer diol, diisocyanate compound and hydroxyl group-containing (meth) acryloyl group-containing compound as essential raw material components, Component (b) a silicon-free liquid (meth) acryloyl group-containing compound not containing a urethane bond, and Component (c) Photopolymerization initiator.
  • the component (a) which is an essential component of the photocurable moisture-proof insulating paint of the present invention (I) will be described.
  • Component (a) which is an essential component of the photocurable moisture-proof insulating coating of the present invention (I), is reacted using a dimerdiol, diisocyanate, and a (meth) acryloyl group-containing compound having a hydroxyl group as essential raw material components.
  • (Meth) acryloyl group-containing polyurethane The “dimer diol” used in the production of the component (a) is a dimer acid and / or a lower alcohol ester thereof reduced in the presence of a catalyst and having a carbon number of 36 having an alcohol as a carboxylic acid portion of the dimer acid.
  • a diol is the main component.
  • the dimer acid is a known dibasic acid obtained by an intermolecular polymerization reaction of an unsaturated fatty acid, and is obtained, for example, by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms with a clay catalyst or the like.
  • the dimer acid obtained industrially contains a dibasic acid having about 36 carbon atoms and an arbitrary amount of trimer acid and monomer acid depending on the degree of purification.
  • the main component means that 50% by mass or more is present.
  • the “dimer diol” in the present specification includes not only a diol mainly composed of 36 carbon atoms in which the carboxylic acid portion of the dimer acid is an alcohol but also a carbon-carbon double bond derived from dimer acid. It is defined to include hydrogenated dimer diol.
  • a hydrogenated dimer diol obtained by hydrogenating a carbon-carbon double bond derived from dimer acid is particularly preferable.
  • Examples of commercially available dimer diols include PRIPOL (registered trademark) 2033 (manufactured by Croda) and Sovermol (registered trademark) 908 (manufactured by Cognis).
  • Examples of the structure of a typical compound of dimer diol include the following formulas (1) and (2). (Wherein R 1 And R 2 Are all alkyl groups and R 1 And R 2 The total number of carbon atoms contained in and p and q is 30. ) (Wherein R 3 And R 4 Are all alkyl groups and R 3 And R 4 The total number of carbon atoms contained in and the total of r and s is 34. ) PRIPOL (registered trademark) 2033 is mainly composed of a mixture of compounds represented by formula (1) and formula (2).
  • the dimer diol which is an essential raw material of the component (a), which is an essential component of the present invention (I), is a hydrogenated dimer diol such as PRIPOL (registered trademark) 2033, and requires heat resistant colorability. It is preferable in some cases. Moreover, in component (a), you may use polyols other than dimer diol other than dimer diol in the range which does not impair a physical property.
  • the “structural unit derived from a polyol other than dimer diol” as used herein means a structure in which at least one terminal hydroxyl group of a polyol other than dimer diol is removed.
  • polyols other than dimer diol used in the present invention include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 3 -Methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, Chain aliphatic polyols other than dimer diols such as 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3- Cyclohexanedimethanol, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ]
  • the “diisocyanate compound” used in the production of the component (a) is not particularly limited as long as it is a compound having two isocyanate groups in the molecule.
  • Organic residues derived from diisocyanates are preferred, more preferably derived from methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate.
  • the “(meth) acryloyl group-containing compound having a hydroxyl group” used in the production of the component (a) is not particularly limited as long as it is a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the molecule.
  • 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy -3- (o-phenylphenoxy) propyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2- Hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl methacrylate, etc. Door can be.
  • component (a) which is an essential component of the present invention (I)
  • dimer diol, diisocyanate compound hydroxyl group in the presence or absence of a known urethanization catalyst such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate.
  • Synthesis can be performed by reacting a (meth) acryloyl group-containing compound having a group, but it is preferable to react in the presence of a catalyst in terms of shortening the reaction time. However, if too much is used, there is a possibility that the physical property value at the time of actual use as a cured film will be adversely affected. Therefore, the amount used is a (meth) acryloyl group having a dimer diol, a diisocyanate compound and a hydroxyl group. The amount is preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the contained compounds.
  • the said urethanization catalyst catalyzes the hydrolysis reaction of an alkoxy silyl group, when the alkoxy silyl group is contained in the photocurable moisture-proof insulating coating material for mounting circuit boards of this invention (I).
  • the amount is preferably 0.003 to 0.2 parts by mass, more preferably 0.005 to 0 parts per 100 parts by mass of the total amount of the dimer diol, the diisocyanate compound and the (meth) acryloyl group-containing compound having a hydroxyl group.
  • the temperature in the reactor is 50 ° C. to 160 ° C., preferably 60 ° C. to 140 ° C. These are reacted. Thereafter, the temperature in the reactor is 30 ° C. to 120 ° C., preferably 50 ° C. to 100 ° C., a polymerization inhibitor and, if necessary, a urethanization catalyst are added, and then a (meth) acryloyl group having a hydroxyl group is added dropwise. The containing compound is charged. During the dropping, the temperature in the reactor is preferably maintained at 30 ° C. to 120 ° C., desirably 50 ° C. to 100 ° C.
  • the temperature in the reactor is maintained at 30 ° C. to 120 ° C., preferably 50 ° C. to 100 ° C., to complete the reaction.
  • Charge ratio of raw materials that is, mole of hydroxyl group in dimer diol and polyol component other than dimer diol / mol of isocyanate group in diisocyanate compound / mol of isocyanate group in (meth) acryloyl group-containing compound having hydroxyl group) ) Is adjusted according to the molecular weight of the target polyurethane.
  • the amount (mole) of the isocyanate group in the diisocyanate compound needs to be larger than the total amount (mole) of the hydroxyl group in the dimer diol and the polyol component other than the dimer diol.
  • the ratio of the total number of hydroxyl groups in the dimer diol and the polyol component other than the dimer diol that is, the total number of hydroxyl groups in the polyol component other than the dimer diol and the dimer diol) to the number of isocyanate groups in the diisocyanate compound is 1.0. When the molecular weight is close to 1, the molecular weight increases. When the molecular weight deviates from 1.0, the molecular weight decreases.
  • the feed molar ratio of the raw material is not particularly limited, but the number of isocyanate groups in the diisocyanate compound and the total number of hydroxyl groups in the polyol component other than dimer diol and dimer diol (that is, polyol component other than dimer diol and dimer diol)
  • the ratio of the total number of hydroxyl groups therein is preferably in the range of 4: 1 to 1.5: 1. If this ratio is larger than 4: 1, the abundance of structural units of dimer diol is reduced, which may be undesirable in terms of moisture-proof properties and electrical insulation reliability.
  • the molecular weight when the molecular weight is less than 1.5: 1, the molecular weight becomes too large, and when used for the photocurable moisture-proof insulating paint for the mounting circuit board of the present invention (I), the viscosity becomes too high.
  • the amount of the component (a) used is preferably 20 to 65% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, and particularly preferably 30 to 50% by mass with respect to the total polymerizable component. is there. When the amount of the component (a) used is less than 20% by mass relative to the total polymerizable component, the moisture-proof performance of the photocurable moisture-proof insulating coating may be lowered, which is not preferable.
  • a component (a) when the usage-amount of a component (a) becomes more than 65 mass% with respect to all the polymeric components, the viscosity of a photocurable moisture-proof insulating coating material will become high too much, and it cannot be said that it is preferable on handling.
  • an acryloyl group-containing urethane compound having no structural unit derived from dimer diol is also produced.
  • dimerdiol a diisocyanate compound, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane is used as a raw material for producing component (a), and a hydroxyl group-containing (meth) acryloyl group-containing compound is 2-hydroxy
  • component (a) is produced using ethyl acrylate, a compound of the following formula (3), which is an acryloyl group-containing urethane compound having no structural unit derived from dimer diol, is also produced.
  • a component (a) 1, 3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane is used for a dimer diol and a diisocyanate compound, 2-hydroxy is used for the (meth) acryloyl group containing compound which has a hydroxyl group.
  • component (a) When using ethyl acrylate and further producing component (a) using 3-aminopropyltrimethoxysilane, it is an acryloyl group-containing urethane compound having no structural unit derived from dimer diol.
  • a compound of the following formula (3) may also be produced.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include hydroquinone, p-methoxyphenol, p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, tolquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5-dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-acyloxy-p-benzoquinone, pt-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, p-tert-butylcatechol, mono-t-butyl Hydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, di-t-butyl paracresol hydroquinone monomethyl ether, alpha naphthol, acetamidine acetate, acetamidine
  • hydroquinone p-methoxyphenol, p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, tolquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5-dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-acyloxy- p-benzoquinone, p-t-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, p-tert-butylcatechol, mono-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, di-t -Butyl paracresol hydroquinone monomethyl ether and phenothiazine are preferably used.
  • the polymerization inhibitor is preferably added in an amount of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polymerizable components.
  • the component (b), which is an essential component of the photocurable moisture-proof insulating paint of the present invention (I) will be described.
  • the component (b), which is an essential component of the photocurable moisture-proof insulating coating of the present invention (I) is not particularly limited as long as it is a silicon-free liquid (meth) acryloyl group-containing compound that does not contain a urethane bond.
  • the component (b) of the photocurable moisture-proof insulating paint of the present invention (I) has a viscosity at 25 ° C.
  • the component (b) include monofunctional (meth) acryloyl compounds having one (meth) acryloyl group in the molecule, polyfunctional (meth) acryloyl compounds having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, and the like. be able to.
  • Examples of monofunctional (meth) acryloyl compounds having one (meth) acryloyl group in the molecule include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4- Hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3- Monofunctional (meth) acrylates with hydroxyl groups such as phenoxypropyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, dicycle Pentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl ethyl acrylate, norbornyl acrylate, 4-tert
  • Monofunctional (meth) acrylate having a cyclic aliphatic hydrocarbon group Lauryl acrylate, cetyl acrylate, isodecyl acrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, isooctyl acrylate, isoamyl acrylate, lauryl methacrylate, cetyl methacrylate, isodecyl methacrylate, n -Monofunctional (meth) acryloyl group-containing compound having a chain aliphatic hydrocarbon group such as nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, isooctyl methacrylate, isoamyl methacrylate,
  • cyclohexyl acrylate isobornyl acrylate, Cyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyloxyethyl acrylate, norbornyl acrylate, N-acryloyloxyethylhexahydrophthalimide, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentenyl Methacrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanylethyl methacrylate, norbornyl methacrylate, N Monofunctional (meth) acryloyl group-containing compound having a cyclic aliphatic
  • the polyfunctional (meth) acryloyl compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule has, for example, a cyclic aliphatic hydrocarbon group such as tricyclodecane dimethanol diacrylate or tricyclodecane dimethanol dimethacrylate.
  • Polyfunctional (meth) acryloyl group-containing compound 1,9-nonamethylene diacrylate, 2-methyl-1,8-octylene diacrylate, 1,6-hexamethylene diacrylate, 3-methyl-1,5-pentylene diene Acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentylene diacrylate, 1,5-pentamethylene diacrylate, 1,9-nonamethylene dimethacrylate, 2-methyl-1,8-octylene dimethacrylate, 1,6- Hexamethylene dimethacrylate, 3-methyl-1,5-pentylene Methacrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentylene range methacrylate, mention may be made of polyfunctional (meth) acryloyl group-containing compound having a chain aliphatic hydrocarbon group such as 1,5-pentamethylene dimethacrylate.
  • preferable examples thereof include cyclic compounds such as tricyclodecane dimethanol diacrylate and tricyclodecane dimethanol dimethacrylate.
  • Polyfunctional (meth) acryloyl group-containing compound having an aliphatic hydrocarbon group 1,9-nonamethylene diacrylate, 2-methyl-1,8-octylene diacrylate, 3-methyl-1,5-pentylene diacrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentylene diacrylate, 1,9-nonamethylene dimethacrylate, 2-methyl-1,8-octylene dimethacrylate, 3-methyl-1,5-pentylene dimethacrylate, 2,4 -Chain fats derived from polyhydric alcohols such as diethyl-1,5-pentylene dimethacrylate
  • the total amount of the silicon-free liquid (meth) acryloyl group-containing compound having 9 or more cycloaliphatic hydrocarbon groups and not containing a urethane bond is 50% by mass or more.
  • the total amount of the non-silicon-containing liquid (meth) acryloyl group-containing compound having no cyclic bond and having no cyclic bond is 70% by mass or more.
  • the component (b) contains a urethane bond having a chain aliphatic hydrocarbon group having a viscosity of 9 Pa or less and a viscosity at 25 ° C. of 1 Pa ⁇ s or less with respect to the total amount of the component (b).
  • the total amount of the meth) acryloyl group-containing compound is 50% by mass or more in order to maintain the high moisture-proof performance of the resulting cured product obtained by curing the photo-curable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I). Is preferred. More preferably, the total amount of component (b) is 1 Pa ⁇ s or less at 25 ° C. and has a chain aliphatic hydrocarbon group having 9 or more carbon atoms and does not contain a urethane bond and does not contain silicon.
  • the total amount of the contained compounds is 70% by mass or more.
  • Examples of the silicon-free liquid (meth) acryloyl-containing compound having a chain aliphatic hydrocarbon group having a viscosity of 1 Pa ⁇ s or less at 25 ° C. and having 9 or more carbon atoms and not containing a urethane bond include lauryl acrylate.
  • lauryl acrylate preferred among these are lauryl acrylate, cetyl acrylate, isodecyl acrylate, isononyl acrylate, n-nonyl acrylate, 1,9-nonamethylene diacrylate, 2-methyl-1,8 -Octylene diacrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentylene diacrylate.
  • non-silicon-containing liquid (meth) acryloyl group-containing compound having a viscosity at 25 ° C.
  • the monofunctional (meth) acryloyl group-containing compound belonging to the component (b) is preferably contained in an amount of 70% by mass or more, more preferably 80% by mass with respect to the total amount of the component (b). % Or more.
  • the content of the monofunctional (meth) acryloyl group-containing compound belonging to the component (b) is less than 70% by mass relative to the total amount of the component (b)
  • polyfunctional (meth) acryloyl This means that the group-containing compound is contained in an amount of 30% by mass or more based on the total amount of the component (b).
  • the photocurable moisture-proof insulating paint for mounting circuit boards of the present invention (I) is cured.
  • the volume shrinkage rate is increased, and as a result, the adhesion of the cured product to an adherend such as glass may be deteriorated, which is not preferable.
  • the component (b) is preferably contained in the total polymerizable component in an amount of 30 to 70% by mass, more preferably 35 to 65% by mass, and particularly preferably 40 to 60% by mass. It is not preferable that the component (b) is less than 30% by mass of the total polymerizable component because it may adversely affect the electrical insulating properties and toughness of the cured film. Moreover, when it contains more than 70 mass%, the viscosity of a formulation will become high and is not preferable.
  • the polyfunctional (meth) acryloyl group-containing compound contained in the aforementioned component (b) is preferably used in an amount of 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, based on the total polymerizable component.
  • the adhesion of the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I) to the adherend may be weakened.
  • the “polymerizable component” described in the present specification means a compound that can be polymerized by radical polymerization, and the “total polymerizable component” means the total amount of the polymerizable component. Both component (a) and component (b) are included in the polymerizable component.
  • Component (c), which is an essential component of the photocurable moisture-proof insulating paint of the present invention (I), will be described.
  • Component (c), which is an essential component of the photocurable moisture-proof insulating coating of the present invention (I) is a compound that generates radicals that contribute to the initiation of radical polymerization upon irradiation with light such as near infrared rays, visible rays, and ultraviolet rays. If there is, there is no particular limitation.
  • photopolymerization initiator examples include acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane.
  • bisacylphosphine oxides include bis- (2,6-dichlorobenzoyl) phenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis- (2, 6-dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dichlorobenzoyl) -1-naphthylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) phenylphosphine oxide, bis- ( 2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis- (2,4,6- Trimethylbenzoyl) phenyl phosphite Oxide, (2,5,6-trimethylbenzo
  • a metallocene compound can also be used as a photopolymerization initiator.
  • the central metal is Fe, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Mo, Ru, Rh, Lu, Ta, W , Os, Ir and the like can be used, and among these, titanocene compounds are preferable, and among the titanocene compounds, bis ( ⁇ 5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis [2, Most preferred is 6-difluoro-3- (pyrrol-1-yl) phenyl] titanium.
  • the use amount of the component (c), which is an essential component of the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I), is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polymerizable components. Preferably, it is in the range of 0.5 to 6 parts by mass.
  • These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I) is further provided with a silane coupling agent (hereinafter referred to as “component”) for the purpose of imparting adhesion to glass, metal or metal oxide. d).) is possible and preferred.
  • Component (d) is an organosilicon compound having a functional group reactively bonded to an organic material and a functional group reactively bonded to an inorganic material in the molecule, and the structure is generally represented by the following formula (4).
  • Y is a functional group reactively bonded to an organic material, and representative examples thereof include a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a substituted amino group, a (meth) acryloyl group, a mercapto group, and the like.
  • X is a functional group that reacts with an inorganic material and is hydrolyzed by water or moisture to produce silanol. This silanol reacts with the inorganic material.
  • X include an alkoxy group, an acetoxy group, a chlorine atom, and the like.
  • R 5 Is a divalent organic group
  • R 6 Represents an alkyl group.
  • a represents an integer of 1 to 3
  • b represents an integer of 0 to 2.
  • a + b 3.
  • silane coupling agent examples include 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, 3-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, p -Styryltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3 -Acryloyloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloyloxypropylmethyldimethyl Xysilane, 3-methacryloyl
  • Y is preferably a compound having reactivity with the component (a), among which p-styryltrimethoxysilane, p-styryltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy.
  • 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxy
  • 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxy
  • 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxy
  • 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxy
  • 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane 3-meth
  • the component (d) is in the range of 0.1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total polymerizable component of the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I). Preferably, it is in the range of 0.3 to 5 parts by mass.
  • the amount is less than 0.1 parts by mass, adhesion to glass, metal or metal oxide may not be sufficiently exhibited, which is not preferable.
  • the amount is more than 8 parts by mass, the surface tack of the cured product tends to increase depending on the type of silane coupling agent used.
  • a radical chain transfer agent can be used as needed for the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I).
  • radical chain transfer agent a compound that has a function of reactivating a polymerization active species trapped by an inert radical scavenger such as oxygen and contributes to an improvement in surface curability can be used without limitation.
  • examples of the compound serving as a chain transfer agent include N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethyl-m-toluidine, N, N-diethyl-p-toluidine, N, N.
  • the amount used is 0.01 to 10 with respect to 100 parts by mass of the total polymerizable component. If it becomes a mass part, it will become high sensitivity and the surface curability in air will improve. More preferably, the surface curability is further improved within the range of 0.5 to 5 parts by mass.
  • These radical chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the photocurable moisture-proof insulating paint for mounting circuit boards of the present invention (I) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 4 Pa ⁇ s or less. More preferably, the viscosity at 25 ° C. is 3 Pa ⁇ s or less.
  • a filler When the viscosity at 25 ° C. is higher than 4 Pa ⁇ s, when this photocurable moisture-proof insulating coating is applied by a drawing method using a dispenser, the spread after application is suppressed, and as a result, it is cured more than necessary. Later thickness may increase.
  • a filler In the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I), a filler, a polymerization inhibitor, a modifier, an antifoaming agent, a colorant, and the like can be optionally added as necessary.
  • the filler include finely powdered silicon oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, and the like.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited.
  • hydroquinone p-methoxyphenol, p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, tolquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5 -Dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-acyloxy-p-benzoquinone, pt-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, p-tert-butylcatechol, mono-t-butylhydroquinone, 2 , 5-di-t-amylhydroquinone, di-t-butyl paracresol hydroquinone monomethyl ether, alpha naphthol, acetamidine acetate, acetamidine sulfate, phenylhydr
  • hydroquinone p-methoxyphenol, p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, tolquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5-dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-acyloxy- p-benzoquinone, p-t-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, p-tert-butylcatechol, mono-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, di-t -Butyl paracresol hydroquinone monomethyl ether and phenothiazine are preferably used.
  • the amount of addition can be adjusted to 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polymerizable components.
  • the amount of the polymerization inhibitor is a value in consideration of the polymerization inhibitor previously contained in the present invention (I). That is, generally, a polymerization inhibitor is previously contained in the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards according to the present invention (I).
  • the polymerization inhibitor and the total amount of the polymerization inhibitor to be newly added are combined. Means that the added amount is 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polymerizable components.
  • the modifier include a leveling agent for improving leveling properties.
  • leveling agent for example, polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymer, polyester-modified dimethylpolysiloxane copolymer, polyether-modified methylalkylpolysiloxane copolymer, aralkyl-modified methylalkylpolysiloxane copolymer, etc. can be used. . These may be used alone or in combination of two or more. 0.01 to 10 parts by mass can be added to 100 parts by mass of all polymerizable components. When the amount is less than 0.01 part by mass, the effect of adding the leveling agent may not be exhibited.
  • the antifoaming agent literally has a function of eliminating or suppressing bubbles generated or remaining when the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I) is applied.
  • antifoaming agents used in the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention (I) include silicone oils, fluorine-containing compounds, polycarboxylic acid compounds, polybutadiene compounds, and acetylenic diol compounds. A well-known antifoamer is mentioned.
  • silicone antifoam agents Dappo SN-348 (San Nopco), Dappo SN-354 (San Nopco), Dappo SN-368 (San Nopco), Disparon 230HF (Enomoto Kasei)
  • acrylic polymer antifoaming agents such as Surfynol DF-110D (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), acetylenic diol type antifoaming agents such as Surfynol DF-37 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), FA-630, etc.
  • Fluorine-containing silicone-based antifoaming agents can be mentioned.
  • 0.001 to 5 parts by mass can be added to 100 parts by mass of all polymerizable components. If the amount is less than 0.01 parts by mass, the effect of adding the antifoaming agent may not be exhibited. On the other hand, when the amount is more than 5 parts by mass, depending on the type of antifoaming agent used, surface tack may occur or the electrical insulation characteristics may be deteriorated.
  • the colorant include known inorganic pigments, organic pigments, organic dyes, and the like, and each is blended according to a desired color tone. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the present invention (II) is an electronic component characterized by being subjected to insulation treatment using the photocurable moisture-proof insulating paint for mounting circuit boards described in the present invention (I).
  • Examples of such electronic components include microcomputers, transistors, capacitors, resistors, relays, transformers, etc., and mounting circuit boards on which these are mounted, and lead wires, harnesses, and film substrates that are joined to these electronic components. Etc. can also be included.
  • the signal input part of flat panel display panels such as a liquid crystal display panel, a plasma display panel, an organic electroluminescent panel, and a field emission display panel, are also mentioned as an electronic component.
  • a photocurable moisture-proof insulating coating can be preferably used for an IC peripheral part such as a display substrate for electronic parts or a panel bonding part.
  • the electronic component of the present invention (II) is manufactured by insulating the electronic component using a photocurable moisture-proof insulating paint.
  • a specific manufacturing method of the electronic component of the present invention (II) first, the above-described moisture-proof insulating coating is applied to the electronic component by a generally known method such as dipping, brushing, spraying, or drawing. Apply to.
  • an electronic component is obtained by irradiating ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an LED or the like as a light source and curing the coating film of the moisture-proof insulating coating applied to the electronic component.
  • the photo-curable moisture-proof insulating paint is applied to the peripheral part of the IC and the panel bonding part such as a display panel substrate for electronic parts by a dispenser device, etc. Manufactured by irradiating and curing ultraviolet rays.
  • the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
  • Example 1 In a 300 mL reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, PRIPOL (registered trademark) 2033 [Croda hydrogenated dimer diol, hydroxyl group value 205.0 mgKOH / g] 34.0 g, lauryl acrylate 17.36 g, 17.36 g of isobornyl acrylate and 100 mg of hydroquinone monomethyl ether were added, and the temperature was raised to 40 ° C. using an oil bath while stirring.
  • PRIPOL registered trademark
  • composition a a composition containing urethane acrylate (hereinafter referred to as urethane acrylate A) belonging to component (a).
  • a product hereinafter referred to as composition a) was obtained.
  • the composition a contained 13.0% by mass of the compound of the following formula (5).
  • the composition a contains 57.0% by mass of the urethane acrylate belonging to the component (a).
  • Example 2 In a 300 mL reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, PRIPOL (registered trademark) 2033 [hydrogenated dimer diol, hydroxyl group value 205.0 mgKOH / g] manufactured by CLODA, 36.22 g of lauryl acrylate and 100 mg of hydroquinone monomethyl ether was added, and the temperature was raised to 40 ° C. using an oil bath while stirring.
  • PRIPOL registered trademark
  • composition b a composition containing urethane acrylate belonging to component (a).
  • a product hereinafter referred to as composition b
  • the composition b contained 12.5% by mass of the compound of the following formula (6).
  • the composition b contains 57.5% by mass of urethane acrylate belonging to the component (a).
  • Example 3 In a 300 mL reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, PRIPOL (registered trademark) 2033 [Croda hydrogenated dimer diol, hydroxyl group value 205.0 mgKOH / g] 34.0 g, lauryl acrylate 19.76 g, 19.76 g of isobornyl acrylate and 100 mg of hydroquinone monomethyl ether were added, and the temperature was raised to 40 ° C. using an oil bath while stirring.
  • PRIPOL registered trademark
  • composition c a composition containing urethane acrylate (hereinafter referred to as urethane acrylate C) belonging to component (a).
  • a product hereinafter referred to as composition c) was obtained.
  • composition c contained 13.1% by mass of a compound of the following formula (7).
  • the composition c contains 56.9% by mass of urethane acrylate belonging to the component (a).
  • Example 4 In a 300 mL reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, PRIPOL (registered trademark) 2033 [hydrogenated dimer diol, hydroxyl group value 205.0 mgKOH / g] 34.0 g, isobornyl acrylate 31. 09 g and 100 mg of hydroquinone monomethyl ether were added, and the temperature was raised to 40 ° C. using an oil bath while stirring.
  • PRIPOL registered trademark
  • composition d a composition containing urethane acrylate belonging to component (a).
  • a product hereinafter referred to as composition d
  • the composition d contained 12.7% by mass of the compound of the following formula (3).
  • the composition d contains 57.3% by mass of urethane acrylate belonging to the component (a).
  • urethane acrylate composition R0 The urethane acrylate composition
  • Example formulation 1 Using composition a, isobornyl acrylate and lauryl acrylate, 40.7 parts by mass of urethane acrylate A, 9.3 parts by mass of compound of formula (5), 26.0 parts by mass of isobornyl acrylate, lauryl acrylate 22.0 parts by mass, 2 parts by mass of 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM-503) and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane as a photopolymerization initiator -1-one (Ciba Japan Co., Ltd., trade name: Darocur 1173) 3.0 parts by mass was mixed using a rotating / revolving mixer (Shinky Co., trade name: Awatori Rentaro ARE-310).
  • Example Formulation Examples 2 to 7 were designated as photocurable moisture-proof insulating coatings A2 to A7, respectively, and the formulation prepared in Comparative Formulation Example 1 was designated as the curable composition B1.
  • the unit of the numerical value of each component of Examples Formulation Examples 1 to 7 and Comparative Formulation Example 1 shown in Table 1 is “part by mass”.
  • photocurable composition B1 a photocurable composition (hereinafter referred to as “photocurable composition B1”).
  • photocurable composition B1 a photocurable composition
  • 40.0 parts by mass of lauryl acrylate, benzyl dimethyl ketal (manufactured by Ciba Japan, trade name: Irgacure 651) ) 2.5 parts by mass, charged at a rate shown in Table 1, and stirred at 110 ° C. for 45 minutes to dissolve.
  • acrylic modified hydrogenated polybutadiene resin manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., trade name: TEAI-1000, number average molecular weight: about 1000, hydrogenation rate: 97%) and BP-4PA ( Kyoeisha Chemical Co., Ltd. trade name, propylene glycol adduct diacrylate of bisphenol A) 10.0 parts by mass and ⁇ -isocyanatopropyltrimethoxysilane 5.0 parts by mass were added and stirred and mixed at 90 ° C. for 140 minutes.
  • photocurable composition C1 a photocurable composition (hereinafter, “photocurable composition C1”).
  • photocurable composition C1 a photocurable composition
  • the photocurable moisture-proof insulating coatings A1 to A7 and the curable composition B1 are applied to a glass plate (75 ⁇ 30 ⁇ 0.75 mm) using an applicator so that the film thickness is 100 ⁇ m and the width is 2.5 mm.
  • X in “peelability” means that the cured film was cut during measurement of 90-degree peel strength
  • in “peelability” means 90-degree peel strength. It means that the cured film could be peeled off without being cut during the measurement.
  • Table 2 shows the resistance values after 1 hour, 300 hours, and 600 hours after the start of the temperature and humidity steady test. Further, the same evaluation was performed using the photocurable moisture-proof insulating coatings A2 to A7 and the photocurable composition B1. The results are shown in Table 2.
  • a test piece coated with a cured product obtained by curing the moisture-proof moisture-proof insulating coating A1 was obtained.
  • a bias voltage of 30 V was applied, and a temperature and humidity steady test under conditions of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH was performed using MIGRATION TESTER MODEL MIG-8600 (manufactured by IMV).
  • the insulation resistance was measured as the moisture resistance after the start of the temperature and humidity steady test at the beginning and after 500 hours from the start, and the corrosion resistance (presence of electrode corrosion) was evaluated.
  • Table 2 Further, the same evaluation was performed using the photocurable moisture-proof insulating coatings A2 to A7 and the photocurable composition B1.
  • the photocurable moisture-proof insulating paint of the present invention has not only good adhesion to glass and good peelability, but also exhibits long-term electrical insulation reliability at a high level. Confirmed to do.
  • the photocurable moisture-proof insulating coating for mounting circuit boards of the present invention has low environmental impact and high adhesion to the substrate material, and is highly reliable by applying and curing this photocurable moisture-proof insulating coating. It can be used for the manufacture of electronic components.

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Abstract

環境負荷が少なく、低照射量で表面硬化性に優れ、しかも基板材料に対して高い接着性を有する実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料、該実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料により絶縁処理された信頼性の高い電子部品およびその製造方法を提供する。下記成分(a)~成分(c)を必須成分とする光硬化性組成物を用いることによって、ハンドリング性がよく、光硬化性が良好で、この光硬化性組成物を硬化することによって得られる硬化物は、基材への密着性および電気絶縁特性に優れる。 成分(a) ダイマージオール、ジイソシアネート化合物およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を必須の原料成分に用いて、反応させることにより得られる(メタ)アクリロイル基含有ポリウレタン、 成分(b) ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物、および 成分(c) 光重合開始剤。

Description

光硬化性防湿絶縁塗料
 本発明は、実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料、およびこの光硬化性防湿絶縁塗料で絶縁した電子部品に関する。
 電気機器は、年々小型軽量化および多機能化の傾向にあり、これを制御する各種電気機器に搭載した実装回路板は、湿気、塵埃、ガス等から保護する目的で絶縁処理が行われている。この絶縁処理法には、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等の塗料による保護コーティング処理が広く採用されている。このような防湿絶縁塗料は、有機溶剤に溶解した状態で塗布、乾燥することにより目的とする塗膜を形成する方法が一般的に行われている。
 しかし、これらの防湿絶縁塗料は、塗装の際に大気中に有機溶剤が排出されるため、大気汚染の原因となっており、また、これらの有機溶剤が火災を引き起こす危険性も高く、環境への負荷が高い物となっている。
 また、紫外線または電子線の照射によって硬化可能な樹脂組成物が多く開発され、実装回路版の絶縁処理用途でも、既に、種々の光硬化性塗料が実用化され、使用に供されている。このような樹脂組成物として、ポリエステルポリオール化合物やポリオレフィンポリオール化合物等をポリイソシアネートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと反応させてなるウレタン変性アクリレート樹脂組成物が知られている。
 また、特開2001−302946号公報には、ガラスとの高い接着性を有し、耐湿性評価においても優れた特性を示すアクリル変性水素添加ポリブタジエン樹脂を含有する光硬化性防湿絶縁塗料が開示されている。
 さらに、特開2008−291114号公報には、2−ヒドロキシエチルアクリレート、水添ポリブタジエンジオールおよびトリレンジイソシアネートをヒドロキシル基/イソシアネート基>1の配合比で反応させて得られた反応混合物、イソボルニルアクリレート、ラウリルアクリレートおよびイソシアネート基を有するアルコキシシラン化合物および光重合開始剤を含有する光硬化性防湿絶縁塗料が開示されている。
 さらに、特開2008−303362号公報には、2−ヒドロキシエチルアクリレート、水添ポリブタジエンジオールおよびトリレンジイソシアネートを反応させて得られた反応生成物、ラウリルアクリレート、ビスフェノールAプロピレングリコール付加物ジアクリレートおよびイソシアネート基を有するアルコキシシラン化合物を含有する光硬化性防湿絶縁塗料が開示されている。
 しかしながら、ポリエステルポリオール化合物を使用するウレタン変性アクリレート樹脂組成物は概して透湿度が大きく、ポリオレフィンポリオール化合物を使用するウレタン変性アクリレート樹脂組成物は基板材料との接着性が劣るため、これらの光硬化性樹脂組成物を含有する塗料は実装回路板用の防湿絶縁塗料として用いるには、共に電子部品の信頼性に問題があった。
 また、特開2001−302946号公報で開示されている樹脂組成物は、酸素濃度が高くても重合することに加え、硬化物の物性はその構造や配合によって多様に変化するために注目されている。しかしながら、この樹脂組成物の室温での粘度は高く、ハンドリング上の問題を有しておりかつ基板材料との接着性も十分とはいえなかった。
 特開2008−291114号公報や特開2008−303362号公報で開示されている樹脂組成物は、配合直後の樹脂組成物の室温での粘度は比較的に低いが、基板材料との接着性も十分とはいえないという問題を有していた。
 一方、特開平4−77514号公報には、ダイマージオール骨格を有するウレタンアクリレート、反応性希釈剤および光重合開始剤を含む組成物が開示されている。
 しかし、特開平4−77514号公報には、光硬化性防湿絶縁塗料に関する記載は何1つない。
特開2001−302946号公報 特開2008−291114号公報 特開2008−303362号公報 特開平4−77514号公報
 本発明は上記従来技術の有する課題を鑑みてされたものであり、環境負荷が少なく、低照射量で表面硬化性に優れ、しかも基板材料に対して高い接着性を有する実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を提供することを目的とする。
 また、本発明は、上記実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料により絶縁処理された信頼性の高い電子部品を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、特定の構造を有するアクリロイル基を有するウレタンを含む光硬化性組成物が、ハンドリング性がよく、光硬化性が良好で、この光硬化性組成物を硬化することによって得られる硬化物が、電気絶縁特性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
 即ち、本発明(I)は、下記成分(a)~成分(c)を必須成分とする実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料に関する。
 成分(a) ダイマージオール、ジイソシアネート化合物およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を必須の原料成分に用いて、反応させることにより得られる(メタ)アクリロイル基含有ポリウレタン、
 成分(b) ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物、および
 成分(c) 光重合開始剤。
 本発明(II)は、本発明(I)に記載の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を用いて絶縁処理されることを特徴とする電子部品に関する。
 さらに言えば、本発明は、以下の[1]~[8]に関する。
[1] 下記成分(a)~成分(c)を必須成分とする実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料。
 成分(a) ダイマージオール、ジイソシアネート化合物およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を必須の原料成分に用いて、反応させることにより得られる(メタ)アクリロイル基含有ポリウレタン、
 成分(b) ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物、および
 成分(c) 光重合開始剤。
[2] さらに、以下の成分(d)を必須成分として含むことを特徴とする[1]に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
 成分(d) シランカップリング剤。
[3] ダイマージオールが式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
(式中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数ならびにpおよびqの合計は30である。)
で表される化合物および/または式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
(式中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数ならびにrおよびsの合計は34である。)
で表される化合物を含むことを特徴とする[1]または[2]に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
[4] 前記成分(b)の総量に対して、炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル含有化合物と、炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量が50質量%以上であることを特徴とする[1]~[3]のいずれかに記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
[5] 前記成分(b)が、重合性成分の総量に対して、30~70質量%含有されることを特徴とする請求項[1]~[4]のいずれかに記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
[6] 前記成分(c)が、重合性成分の総量100質量部に対して、0.1~10質量部含有されることを特徴とする[1]~[5]のいずれかに記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
[7] 前記成分(d)が、重合性成分の総量100質量部に対して、0.1~8質量部含有されることを特徴とする[2]~[6]のいずれかに記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
[8] [1]~[7]のいずれかに記載の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を用いて絶縁処理されることを特徴とする電子部品。
 本発明による実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料は、透湿度の小さいウレタンアクリレート含有組成物でありながら、環境負荷が少なく、基板材料との高い接着性を持ち、この光硬化性防湿絶縁塗料を塗布、硬化することにより、信頼性の高い電子部品を製造することができるという効果を有する。
 以下、本発明を具体的に説明する。
 なお、本発明における「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基および/またはメタクリロイル基を意味する。
 まず、本発明(I)について説明する。
 本発明(I)は、下記成分(a)~成分(c)を必須成分とする実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料である。
 成分(a) ダイマージオール、ジイソシアネート化合物およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を必須の原料成分に用いて、反応させることにより得られる(メタ)アクリロイル基含有ポリウレタン、
 成分(b) ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物、および
 成分(c) 光重合開始剤。
 まず、本発明(I)の光硬化性防湿絶縁塗料の必須成分である成分(a)について説明する。
 本発明(I)の光硬化性防湿絶縁塗料の必須成分である成分(a)は、ダイマージオール、ジイソシアネートおよびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を必須の原料成分に用いて、反応させることにより得られる(メタ)アクリロイル基含有ポリウレタンである。
 成分(a)の製造の際に用いられる「ダイマージオール」とは、ダイマー酸および/またはその低級アルコールエステルを触媒存在下で還元して、ダイマー酸のカルボン酸部分をアルコールとした炭素数36のジオールを主成分としたものである。ここでダイマー酸とは、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる既知の二塩基酸であり、例えば、炭素数が11~22の不飽和脂肪酸を粘土触媒等にて2量化して得られる。工業的に得られるダイマー酸には、炭素数36程度の2塩基酸の他、精製の度合いに応じ任意量のトリマー酸、モノマー酸も含有する。ここで主成分とは、50質量%以上存在することを意味し、炭素数36のジオール以外には、炭素数22~44で炭素数36ではないジオールが存在する場合がある。本明細書における「ダイマージオール」には、ダイマー酸のカルボン酸部分をアルコールとした炭素数36のものを主成分としたジオールのみならず、ダイマー酸由来の炭素−炭素2重結合を水素化した水添ダイマージオールも含まれるものと定義する。本発明におけるダイマージオールとしては、ダイマー酸由来の炭素−炭素2重結合を水素化した水添ダイマージオールが特に好ましい。ダイマージオールの市販品としては、例えば、PRIPOL(登録商標)2033等(クローダ社製)やSovermol(登録商標)908(コグニス社製)を挙げることができる。
 ダイマージオールの代表的な化合物の構造としては、例えば以下の式(1)、式(2)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
(式中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数ならびにpおよびqの合計は30である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
(式中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数ならびにrおよびsの合計は34である。)
 PRIPOL(登録商標)2033は、式(1)および式(2)で表される化合物の混合物が主成分である。
 本発明(I)の必須成分である成分(a)の必須原料であるダイマージオールは、PRIPOL(登録商標)2033のような水添型のダイマージオールであることが、耐熱着色性を必要とする場合には好ましい。
 また、成分(a)中には、ダイマージオールの他にダイマージオール以外のポリオールを物性を損なわない範囲で使用してもよい。なお、ここで言う「ダイマージオール以外のポリオールから誘導された構造単位」とは、ダイマージオール以外のポリオールの少なくとも1個の末端ヒドロキシル基を除いた構造を意味する。
 本発明に使用される、ダイマージオール以外のポリオールとしては、例えば、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール等のダイマージオール以外の鎖状脂肪族ポリオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノール、2−メチルシクロヘキサン−1,1−ジメタノール等のダイマージオール以外の脂環構造を有するポリオール、トリマートリオール、p−キシリレングリコール、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールFエチレンオキサイド付加物、ビフェノールエチレンオキサイド付加物等の芳香環を有するポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオール、α,ω−ポリ(1,6−ヘキシレンカーボネート)ジオール、α,ω−ポリ(3−メチル−1,5−ペンチレンカーボネート)ジオール、α,ω−ポリ[(1,6−ヘキシレン:3−メチル−ペンタメチレン)カーボネート]ジオール、α,ω−ポリ[(1,9−ノニレン:2−メチル−1,8−オクチレン)カーボネート]ジオール等の(ポリ)カーボネートジオールが挙げられ、市販されているものとしては、ダイセル化学(株)製の商品名PLACCEL、CD−205、205PL、205HL、210、210PL、210HL、220、220PL、220HL、(株)クラレ製の商品名クラレポリオールC−590、C−1065N、C−1015N、C−2015N等が挙げられる。
 次に、成分(a)の必須原料であるジイソアネート化合物について説明する。
 成分(a)の製造の際に用いられる「ジイソシアネート化合物」とは、分子中にイソシアネート基を2つ有する化合物であれば特に制限はない。具体的には、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、リシントリイソシアネート、リシンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネートおよびノルボルナンジイソシアネート等から誘導された有機残基を挙げることができる。
 高い防湿性能を維持するためには、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネートおよびノルボルナンジイソシアネートから誘導された有機残基が好ましく、さらに好ましくは、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネートから誘導された有機残基であり、製造された成分(a)の粘度を考慮すると、最も好ましいのはメチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)である。
 次に、成分(a)の必須原料であるヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物について説明する。
 成分(a)の製造の際に用いられる「ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物」とは、分子中にヒドロキシル基と(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば特に制限はない。具体的には、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルメタクリレート等を挙げることができる。これらの中で、硬化速度を考慮すると、好ましいものとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルアクリレートである。
 本発明(I)の必須成分である成分(a)の製造方法では、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジラウレートのような公知のウレタン化触媒の存在下または非存在下で、ダイマージオール、ジイソシアネート化合物、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を反応させることにより合成が出来るが、触媒の存在下で反応させたほうが、反応時間を短縮する意味では好ましい。ただし、多く使用しすぎると、最終的に硬化膜としての実使用時の物性値に悪影響を及ぼす可能性があるので、使用量は、ダイマージオール、ジイソシアネート化合物およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量100質量部に対して0.001~1質量部であることが好ましい。また、前記ウレタン化触媒は、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料中にアルコキシシリル基を含む場合には、アルコキシシリル基の加水分解反応を触媒する。そのような場合には、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料の経時安定性と基板への密着性のバランスを考慮する必要があり、その際の使用量は、ダイマージオール、ジイソシアネート化合物およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量100質量部に対して0.003~0.2質量部であることが好ましく、さらに、好ましくは、0.005~0.15質量部である。0.001質量部未満では、触媒の添加効果が発現されにくく、1質量部より多く使用すると、先にも述べたように最終的に硬化膜としての実使用時の物性値に悪影響を及ぼす場合がある。
 原料の仕込みを行う順番については特に制約はないが、通常はダイマージオール、必要に応じてダイマージオール以外のポリオール成分および必要に応じてウレタン化触媒を反応器に投入し、撹拌を行い、その後、反応器内の温度を50℃~140℃、好ましくは60℃~120℃で、ジイソシアネート化合物を順次投入し、その後、反応器内の温度を50℃~160℃、好ましくは60℃~140℃でこれらを反応させる。その後、反応器内の温度を30℃~120℃、好ましくは50℃~100℃で、重合禁止剤および必要に応じてウレタン化触媒を添加し、その後滴下によりヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を投入する。滴下中、反応器内の温度を30℃~120℃、望ましくは50℃~100℃に維持することが好ましい。滴下終了後、反応器内の温度を30℃~120℃、望ましくは50℃~100℃に維持し、反応を完結させる。
 原料の仕込みモル比(即ち、ダイマージオールおよびダイマージオール以外のポリオール成分中のヒドロキシル基のモル/ジイソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル/ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物中のイソシアネート基のモル)は、目的とするポリウレタンの分子量に応じて調節する。ただし、ダイマージオールおよびダイマージオール以外のポリオール成分中のヒドロキシル基の量(モル)の総量よりジイソシアネート化合物中のイソシアネート基の量(モル)を多くする必要がある。
 ダイマージオールおよびダイマージオール以外のポリオール成分中のヒドロキシル基を含めた総数(即ち、ダイマージオールおよびダイマージオール以外のポリオール成分中のヒドロキシル基数の総数)とジイソシアネート化合物中のイソシアネート基数の比が、1.0に近いと分子量が大きくなり、1.0からずれて小さくなると分子量は小さくなる。
 原料の仕込みモル比には特に制限はないが、ジイソシアネート化合物中のイソシアネート基の数と、ダイマージオールおよびダイマージオール以外のポリオール成分中のヒドロキシル基の総数(即ち、ダイマージオールおよびダイマージオール以外のポリオール成分中のヒドロキシル基の総数)の比は、4:1~1.5:1の範囲であることが好ましい。この比が4:1よりも大きくなると、ダイマージオールの構造単位の存在率が少なくなり防湿特性や電気絶縁信頼性の面で好ましくない場合を生じることがある。また、1.5:1よりも小さい場合には、分子量が大きくなりすぎ、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料に使用した場合には、粘度が高くなりすぎる場合がある。
 成分(a)の使用量は、全重合性成分に対して、20~65質量%含有することが好ましく、さらに好ましくは、25~60質量%であり、特に好ましくは、30~50質量%である。成分(a)の使用量が、全重合性成分に対して20質量%未満になると、光硬化性防湿絶縁塗料の防湿性能が低下する場合があり、好ましいこととはいえない。また、成分(a)の使用量が、全重合性成分に対して65質量%より多くなると、光硬化性防湿絶縁塗料の粘度が高くなりすぎ、ハンドリング上好ましいこととはいえない。
 成分(a)の合成の際に、ダイマージオールから誘導される構造単位を有さないアクリロイル基含有ウレタン化合物も製造される。例えば、成分(a)を製造する際の原料として、ダイマージオール、ジイソアネート化合物に1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンを使用し、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物に2−ヒドロキシエチルアクリレートを使用して成分(a)を製造する場合、ダイマージオールから誘導される構造単位を有さないアクリロイル基含有ウレタン化合物である、下記式(3)の化合物も製造される。
 また、成分(a)を製造する際の原料として、ダイマージオール、ジイソアネート化合物に1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンを使用し、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物に2−ヒドロキシエチルアクリレートを使用し、さらに、3−アミノプロピルトリメトキシシランを使用して成分(a)を製造する場合には、ダイマージオールから誘導される構造単位を有さないアクリロイル基含有ウレタン化合物である、下記式(3)の化合物も製造されることがある。
 しかし、本明細書では、式(3)の化合物はダイマージオールの構造単位を有していないので、成分(a)には含まれないものと定義する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
 なお、前記重合禁止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテル、アルファナフトール、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェート、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムオキザレート、ジ(トリメチルベンジルアンモニウム)オキザレート、トリメチルベンジルアンモニウムマレート、トリメチルベンジルアンモニウムタータレート、トリメチルベンジルアンモニウムグリコレート、フェニル−β−ナフチルアミン、パラベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニレンジアミン、ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、ピクリン酸、シクロヘキサノンオキシム、ピロガロール、タンニン酸、レゾルシン、トリエチルアミン塩酸塩、ジメチルアニリン塩酸塩およびジブチルアミン塩酸塩等が挙げられる。
 これらは単独でも、あるいは2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
 これらの中でも、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテルおよびフェノチアジンが好適に用いられる。
 通常、この重合禁止剤は、全重合性成分100質量部に対し、0.01~10質量部添加することが好ましい。
 次いで、本発明(I)の光硬化性防湿絶縁塗料の必須成分である成分(b)について説明する。
 本発明(I)の光硬化性防湿絶縁塗料の必須成分である成分(b)は、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物であれば、特に制限はない。
 なお、本発明(I)の光硬化性防湿絶縁塗料の成分(b)は、25℃での粘度が1Pa・s以下であることが、光硬化性防湿絶縁塗料の中での分散性向上や光硬化性防湿絶縁塗料の塗工容易性の点で好ましい。
 成分(b)としては、分子中に(メタ)アクロイル基を1個有する単官能(メタ)アクリロイル化合物、分子中に(メタ)アクロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリロイル化合物等を挙げることができる。
 分子中に(メタ)アクロイル基を1個有する単官能(メタ)アクリロイル化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシル基を有する単官能(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルエチルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアクリレート、N−アクリロイルオキエチルヘキサヒドロフタルイミド、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルエチルメタクリレート、ノルボルニルメタクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、N−メタクリロイルオキエチルヘキサヒドロフタルイミド等の環状脂肪族炭化水素基を有する単官能(メタ)アクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、イソデシルアクリレート、n−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート等の鎖状脂肪族炭化水素基を有する単官能(メタ)アクリロイル基含有化合物、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−(o−フェニルフェノキシ)エチルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、2−(o−フェニルフェノキシ)エチルメタクリレート、N−アクリロイルオキエチルフタルイミド、N−メタクリロイルオキエチルフタルイミド等の芳香環を有する単官能(メタ)アクリロイル基含有化合物を挙げることができる。
 本発明(I)の塗料を硬化した硬化物の防湿性能を高く維持するために、これら単官能(メタ)アクリロイル基含有化合物の中で、好ましいものとしては、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、N−アクリロイルオキエチルヘキサヒドロフタルイミド、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルエチルメタクリレート、ノルボルニルメタクリレート、N−メタクリロイルオキエチルヘキサヒドロフタルイミド等の環状脂肪族炭化水素基を有する単官能(メタ)アクリロイル基含有化合物、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、イソデシルアクリレート、n−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート等の鎖状脂肪族炭化水素基を有する単官能(メタ)アクリロイル基含有化合物であり、さらに、好ましくは、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソノニルアクリレート、n−ノニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレートであり、さらに、重合速度を考慮すると、最も好ましくは、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソノニルアクリレート、n−ノニルアクリレートである。
 分子中に(メタ)アクロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリロイル化合物としては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート等の環状脂肪族炭化水素基を有する多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物、1,9−ノナメチレンジアクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジアクリレート、1,6−ヘキサメチレンジアクリレート、3−メチル−1,5−ペンチレンジアクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジアクリレート、1,5−ペンタメチレンジアクリレート、1,9−ノナメチレンジメタクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジメタクリレート、1,6−ヘキサメチレンジメタクリレート、3−メチル−1,5−ペンチレンジメタクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジメタクリレート、1,5−ペンタメチレンジメタクリレート等の鎖状脂肪族炭化水素基を有する多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物を挙げることができる。
 本発明(I)の塗料を硬化した硬化物の防湿性能を高く維持するために、これらの中で、好ましいものとしては、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート等の環状脂肪族炭化水素基を有する多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物、1,9−ノナメチレンジアクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジアクリレート、3−メチル−1,5−ペンチレンジアクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジアクリレート、1,9−ノナメチレンジメタクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジメタクリレート、3−メチル−1,5−ペンチレンジメタクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジメタクリレート等の多価アルコールから誘導される鎖状脂肪族炭化水素基を有する多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物であり、より好ましくは、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート等の炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物、1,9−ノナメチレンジアクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジアクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジアクリレート、1,9−ノナメチレンジメタクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジメタクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジメタクリレート等の炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物であり、さらに、重合速度を考慮すると、最も好ましいものは、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、1,9−ノナメチレンジアクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジアクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジアクリレートである。
 成分(b)中、成分(b)の総量に対して、炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル含有化合物と、炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量が50質量%以上であることが、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を硬化した得られる硬化物の高い防湿性能を維持するために好ましい。さらに好ましくは、成分(b)の総量に対して、炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル含有化合物と、炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量を70質量%以上含むことである。
 また、成分(b)中、成分(b)の総量に対して、25℃での粘度が1Pa・s以下でありかつ炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル含有化合物と、25℃での粘度が1Pa・s以下でありかつ炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量が50質量%以上であることが、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を硬化した得られる硬化物の高い防湿性能を維持するために好ましい。さらに好ましくは、成分(b)の総量に対して、25℃での粘度が1Pa・s以下でありかつ炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル含有化合物と、25℃での粘度が1Pa・s以下でありかつ炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量を70質量%以上含むことである。
 25℃での粘度が1Pa・s以下でありかつ炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル含有化合物としては、例えば、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソノニルアクリレート、n−ノニルアクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、1,9−ノナメチレンジアクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジアクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジアクリレート、1,9−ノナメチレンジメタクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジメタクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジメタクリレート等を挙げることができる。重合速度を考慮すると、これらの中で好ましいものとしては、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソノニルアクリレート、n−ノニルアクリレート、1,9−ノナメチレンジアクリレート、2−メチル−1,8−オクチレンジアクリレート、2,4−ジエチル−1,5−ペンチレンジアクリレートである。
 また、25℃での粘度が1Pa・s以下でありかつ炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物としては、例えば、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルエチルメタクリレート、ノルボルニルメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート等を挙げることができる。重合速度を考慮すると、これらの中で好ましいものとしては、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートである。
 また、成分(b)中、成分(b)に属する単官能(メタ)アクリロイル基含有化合物は成分(b)の総量に対して70質量%以上含有されることが好ましく、さらに好ましくは、80質量%以上含有されることである。成分(b)中、成分(b)に属する単官能(メタ)アクリロイル基含有化合物の含有量が、成分(b)の総量に対して70質量%未満の場合には、多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物が、成分(b)の総量に対して30質量%以上含有されることを意味し、この場合には、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を硬化する際の体積収縮率が大きくなり、その結果ガラス等の被着体への硬化物の密着性が悪化する場合があり、好ましいこととはいえない。
 さらに、成分(b)は、全重合性成分中に、30~70質量%含有することが好ましく、さらに好ましくは、35~65質量%であり、特に好ましくは、40~60質量%である。成分(b)が、全重合性成分の30質量%未満であると、硬化皮膜の電気絶縁特性や靭性に悪影響を及ぼす可能性があり好ましいことではない。また、70質量%より多く含有すると、配合物の粘度が高くなり好ましいことではない。
 前述の成分(b)に含まれる多官能(メタ)アクリロイル基含有化合物は、全重合性成分中の10質量%以下の使用量であることが好ましく、さらに好ましくは、8質量%以下である。10質量%を超えて使用されると、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料の被着体への密着性が弱くなる可能性がある。
 なお、本明細書に記載の「重合性成分」とは、ラジカル重合により重合可能な化合物を意味し、「全重合性成分」とは重合性成分の総量を意味する。成分(a)、成分(b)は、ともに重合性成分に含まれる。後述の成分(d)中のp−スチリルトリメトキシシラン、p−スチリルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランのラジカル重合性不飽和基を有するシランカップリング剤も重合性成分に含まれることを意味する。
 次いで、本発明(I)の光硬化性防湿絶縁塗料の必須成分である成分(c)について説明する。
 本発明(I)の光硬化性防湿絶縁塗料の必須成分である成分(c)は、近赤外線、可視光線、紫外線等の光の照射により、ラジカル重合の開始に寄与するラジカルを発生する化合物であれば、特に制限はない。
 光重合開始剤としては、具体的には、アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1,2−ヒドロオキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロピルフェニル)プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−ドデシルフェニル)プロパノン、および、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパノン、ベンゾフェノン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン、2−エトキシカルボニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾフェノンテトラカルボン酸またはそのテトラメチルエステル、4,4′−ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン類(例えば4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4′−ビス(ジシクロヘキシルアミノ)ベンゾフェノン、4,4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4′−ビス(ジヒドロキシエチルアミノ)ベンゾフェノン)、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、4−ジメチルアミノベンゾフェノン、4−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−メチルアントラキノン、フェナントラキノン、フルオレノン、2−ベンジル−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類(例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール)、アクリドン、クロロアクリドン、N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドン、N−ブチル−クロロアクリドン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,6−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,6−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,3,5,6−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−(2,6−ジメチルフェニル)ホスホネートなどが挙げられる。ビスアシルフォスフィンオキサイド類としては、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−1−ナフチルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、(2,5,6−トリメチルベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
 また、光重合開始剤として、メタロセン化合物を使用することもできる、メタロセン化合物としては、中心金属がFe、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Mo、Ru、Rh、Lu、Ta、W、Os、Irなどに代表される遷移元素を用いることができるが、このうちチタノセン化合物が好ましく、チタノセン化合物のうち、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス[2,6−ジフルオロ−3−(ピロール−1−イル)フェニル]チタニウムが最も好ましい。
 本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料の必須成分である成分(c)の使用量は、全重合性成分100質量部に対して0.1~10質量部含有することが好ましく、更に好ましくは、0.5~6質量部の範囲である。これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料には、ガラス、金属或いは金属酸化物への密着性を付与する目的で、さらに、シランカップリング剤(以下、成分(d)と記す。)を含むことが可能でありかつ好ましい。
 成分(d)は分子内に有機材料と反応結合する官能基、および無機材料と反応結合する官能基を同時に有する有機ケイ素化合物で、一般的にその構造は下記式(4)のように示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
 ここで、Yは有機材料と反応結合する官能基で、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、置換アミノ基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基等がその代表例として挙げられる。Xは無機材料と反応する官能基で、水、あるいは湿気により加水分解を受けてシラノールを生成する。このシラノールが無機材料と反応結合する。Xの代表例としてアルコキシ基、アセトキシ基、塩素原子などを挙げることができる。Rは、2価の有機基であり、Rはアルキル基を表す。aは1~3の整数を表し、bは0~2の整数を表す。ただし、a+b=3である。
 シランカップリング剤としては、例えば、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、p−スチリルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−ミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
 これらの中で、好ましいものとしては、Yが成分(a)と反応性を有する化合物であり、その中でも、p−スチリルトリメトキシシラン、p−スチリルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランが好ましく、さらに好ましくは、光硬化反応の際に硬化物中に容易に取り込まれる3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランであり、アリコキシシリル基の反応性を考慮すると、特に、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。
 本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料の全重合性成分100質量部に対して、成分(d)は、0.1質量部~8質量部の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、0.3質量部~5質量部の範囲である。0.1質量部未満の場合には、ガラス、金属或いは金属酸化物への密着性が十分に発現されない場合があり好ましいことではない。また、8質量部より多い場合には、使用するシランカップリング剤の種類によっては硬化物の表面タックが増加する傾向がある。
 また、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料には、必要に応じて、ラジカル連鎖移動剤を使用することができる。
 ラジカル連鎖移動剤としては、酸素等の不活性なラジカル捕捉剤にトラップされた重合活性種を再活性化させる働きを持ち、表面硬化性の向上に寄与する化合物を際限なく使用することができる。連鎖移動剤となる化合物として、例えば、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−p−トルイジン、N,N−ジメチル−m−トルイジン、N,N−ジエチル−p−トルイジン、N,N−ジメチル−3,5−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−3,4−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−4−エチルアニリン、N,N−ジメチル−4−イソプロピルアニリン、N,N−ジメチル−4−t−ブチルアニリン、N,N−ジメチル−3,5−ジ−t−ブチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,5−ジメチルアニリン、N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−p−トルイジン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,4−ジメチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−4−エチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−4−イソプロピルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−4−t−ブチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,5−ジ−イソプロピルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,5−ジ−t−ブチルアニリン、4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸メチルエステル、N,N−ジメチルアミノ安息香酸n−ブトキシエチルエステル、4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸2−(メタクリロイルオキシ)エチルエステル、4−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、N−ラウリルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート、N−メチルジエタノールアミンジメタクリレート、N−エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート等が挙げられるが、特に好適なアミン類としては、2−エチルヘキシル−4−ジメチルアミノベンゾエートである。
 本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料において、ラジカル連鎖移動剤を用いる場合には、その使用量は、全重合性成分100質量部に対して、0.01~10質量部となるようにすると、高感度となり空気中での表面硬化性が向上する。更に好ましくは、0.5~5質量部の範囲内では表面硬化性が更に改善される。これらのラジカル連鎖移動剤は、単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料は、25℃での粘度が4Pa・s以下であることが好ましい。さらに好ましくは、25℃での粘度が3Pa・s以下である。25℃での粘度が4Pa・sより高くなると、この光硬化性防湿絶縁塗料をディスペンサーを用いた線引き塗布法で塗布する場合には、塗布後の広がりが抑制され、その結果、必要以上に硬化後の厚みが高くなることがある。
 本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料は、必要に応じて、充填剤、重合禁止剤、改質剤、消泡剤および着色剤などを任意に添加することができる。
 充填剤としては、微粉末酸化珪素、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、通常、全重合性成分100質量部に対し、0.01~100質量部添加することができる。
 重合禁止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテル、アルファナフトール、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェート、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムオキザレート、ジ(トリメチルベンジルアンモニウム)オキザレート、トリメチルベンジルアンモニウムマレート、トリメチルベンジルアンモニウムタータレート、トリメチルベンジルアンモニウムグリコレート、フェニル−β−ナフチルアミン、パラベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニレンジアミン、ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、ピクリン酸、シクロヘキサノンオキシム、ピロガロール、タンニン酸、レゾルシン、トリエチルアミン塩酸塩、ジメチルアニリン塩酸塩およびジブチルアミン塩酸塩等が挙げられる。
 これらは単独でも、あるいは2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
 これらの中でも、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテルおよびフェノチアジンが好適に用いられる。
 通常、全重合性成分100質量部に対し、0.01~10質量部の添加量になるよう調整することができる。ただし、重合禁止剤の量は、本発明(I)に予め含まれている重合禁止剤を加味した値である。即ち、一般には本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料中に予め重合禁止剤が含まれているが、この重合禁止剤と新たに添加する重合禁止剤の総量を併せた量が、全重合性成分100質量部に対し、0.01~10質量部の添加量になることを意味する。
 改質剤としては、例えば、レベリング性を向上させる為のレベリング剤等が挙げられる。レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサン共重合物、アラルキル変性メチルアルキルポリシロキサン共重合物等が使用できる。これらは、単独で使用しても、2種以上組み合わせて使用してもよい。全重合性成分100質量部に対し、0.01~10質量部添加することができる。0.01質量部未満の場合には、レベリング剤の添加効果が発現しない可能性がある。また、10質量部より多い場合には、使用するレベリング剤の種類によっては、表面タックがでたり、電気絶縁特性を劣化させる可能性がある。
 上記の消泡剤は、文字通り、本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を塗布する際に、発生或いは残存する気泡を消す或いは抑制する作用を有するものであれば、特に制限はない。
 本発明(I)の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料に使用される消泡剤としては、シリコーン系オイル、フッ素含有化合物、ポリカルボン酸系化合物、ポリブタジエン系化合物、アセチレンジオール系化合物など公知の消泡剤が挙げられる。その具体例としては、例えば、BYK−077(ビックケミー・ジャパン社製)、SNデフォーマー470(サンノプコ社製)、TSA750S(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製)、シリコーンオイルSH−203(東レ・ダウコーニング社製)等のシリコーン系消泡剤、ダッポーSN−348(サンノプコ社製)、ダッポーSN−354(サンノプコ社製)、ダッポーSN−368(サンノプコ社製)、ディスパロン230HF(楠本化成社製)等のアクリル重合体系消泡剤、サーフィノールDF−110D(日信化学工業社製)、サーフィノールDF−37(日信化学工業社製)等のアセチレンジオール系消泡剤、FA−630等のフッ素含有シリコーン系消泡剤等を挙げることができる。これらは、単独で使用しても、2種以上組み合わせて使用してもよい。通常、全重合性成分100質量部に対し、0.001~5質量部添加することができる。0.01質量部未満の場合には、消泡剤の添加効果が発現しない可能性がある。また、5質量部より多い場合には、使用する消泡剤の種類によっては、表面タックが生じたり、電気絶縁特性を劣化させる可能性がある。
 着色剤としては、公知の無機顔料、有機系顔料、および有機系染料等が挙げられ、所望する色調に応じてそれぞれを配合する。これらは、単独で使用しても、2種以上組み合わせて使用してもよい。通常、これら顔料および染料の添加量は、全重合性成分100質量部に対し、0.01~50質量部添加することができる。
 次に、本発明(II)の電子部品について説明する。
 本発明(II)は、本発明(I)に記載の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を用いて絶縁処理されることを特徴とする電子部品である。
 このような電子部品としては、マイクロコンピュータ、トランジスタ、コンデンサ、抵抗、リレー、トランス等、およびこれらを搭載した実装回路板などが挙げられ、さらにこれら電子部品に接合されるリード線、ハーネス、フィルム基板等も含むことができる。
 また、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル、フィールドエミッションディスプレイパネル等のフラットパネルディスプレイパネルの信号入力部等も、電子部品として挙げられる。特に、電子部品用ディスプレイ用基板等のIC周辺部やパネル張り合わせ部等に、光硬化性防湿絶縁塗料を好ましく使用できる。
 最後に、本発明(II)の電子部品の製造方法について説明する。
 本発明(II)の電子部品は、本発明(I)に記載の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を電子部品に塗布し、次いで、塗布した実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を硬化して絶縁処理することにより製造することができる。
 本発明(II)の電子部品は、電子部品を光硬化性防湿絶縁塗料を用いて絶縁することにより製造される。本発明(II)の電子部品の具体的な製造方法としては、まず、一般に知られている浸漬法、ハケ塗り法、スプレー法、線引き塗布法等の方法によって上述した防湿絶縁塗料を上記電子部品に塗布する。次に、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、LED等を光源として紫外線を照射し、電子部品に塗布した防湿絶縁塗料の塗膜を硬化することにより、電子部品が得られる。特に、光硬化性防湿絶縁塗料は、電子部品用ディスプレイパネル用基板等のIC周辺部やパネル貼り合せ部にディスペンサー装置等で塗布され、ランプ方式およびLED方式のUV照射装置を用い、必要量の紫外線を照射し硬化させて製造される。
 以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ制限されるものではない。
<粘度の測定>
 粘度は以下の方法により測定した。
 試料約0.8gを使用して、コーン/プレート型粘度計(Brookfield社製、型式:DV−II+Pro、スピンドルの型番:CPE−42)を用いて、温度25.0℃、回転数10rpmの条件で粘度がほぼ一定になったときの値を測定した。
(実施合成例1)
 攪拌装置、温度計およびコンデンサーを備えた300mLの反応容器に、PRIPOL(登録商標)2033[クローダ社製 水添ダイマージオール、ヒドロキシル基価205.0mgKOH/g]34.0g、ラウリルアクリレート17.36g、イソボルニルアクリレート17.36gおよびヒドロキノンモノメチルエーテル100mgを投入し、撹拌しながら、オイルバスを用いて40℃に昇温した。その後、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)(エボニックデグサ製 商品名:VESTANAT(登録商標)H12MDI)32.60g(124.2mmol)およびジオクチル錫ジラウレート30mgを投入し、撹拌を継続しながら内温90℃に昇温した。90℃に昇温後、4時間撹拌しながら反応を継続した。その後、2−ヒドロキシエチルアクリレート14.43g(124.2mmol)を反応容器内に投入し、撹拌を継続しながら反応容器内の温度が90℃±5℃の範囲に保ったまま、6時間反応を継続した。その後、赤外吸収スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失していることを確認し、反応を終了し、成分(a)に属するウレタンアクリレート(以下、ウレタンアクリレートAと記す。)を含む組成物(以下、組成物aと記す。)を得た。
 液体クロマトグラフィーにより、分析を行った結果、組成物aには13.0質量%の下記式(5)の化合物が含まれることが確認された。ちなみに、計算上は、組成物aには、成分(a)に属するウレタンアクリレートが57.0質量%含まれることになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
(実施合成例2)
 攪拌装置、温度計およびコンデンサーを備えた300mLの反応容器に、PRIPOL(登録商標)2033[クローダ社製 水添ダイマージオール、ヒドロキシル基価205.0mgKOH/g]34.0g、ラウリルアクリレート36.22gおよびヒドロキノンモノメチルエーテル100mgを投入し、撹拌しながら、オイルバスを用いて40℃に昇温した。その後、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)(エボニックデグサ製、商品名:VESTANAT(登録商標)H12MDI)32.60g(124.2mmol)およびジオクチル錫ジラウレート30mgを投入し、撹拌を継続しながら内温90℃に昇温した。90℃に昇温後、4時間撹拌しながら反応を継続した。その後、4−ヒドロキシブチルアクリレート17.91g(124.2mmol)を反応容器内に投入し、撹拌を継続しながら反応容器内の温度が90℃±5℃の範囲に保ったまま、6時間反応を継続した。その後、赤外吸収スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失していることを確認し、反応を終了し、成分(a)に属するウレタンアクリレート(以下、ウレタンアクリレートBと記す。)を含む組成物(以下、組成物bと記す。)を得た。
 液体クロマトグラフィーにより、分析を行った結果、組成物bには12.5質量%の下記式(6)の化合物が含まれることが確認された。ちなみに、計算上は、組成物bには、成分(a)に属するウレタンアクリレートが57.5質量%含まれることになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
(実施合成例3)
 攪拌装置、温度計およびコンデンサーを備えた300mLの反応容器に、PRIPOL(登録商標)2033[クローダ社製 水添ダイマージオール、ヒドロキシル基価205.0mgKOH/g]34.0g、ラウリルアクリレート19.76g、イソボルニルアクリレート19.76gおよびヒドロキノンモノメチルエーテル100mgを投入し、撹拌しながら、オイルバスを用いて40℃に昇温した。その後、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(三井化学製、商品名:タケネート(登録商標)600)24.1g(124.2mmol)およびジオクチル錫ジラウレート120mgを投入し、撹拌を継続しながら内温90℃に昇温した。90℃に昇温後、4時間撹拌しながら反応を継続した。その後、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート25.62g(124.2mmol)を反応容器内に投入し、撹拌を継続しながら反応容器内の温度が90℃±5℃の範囲に保ったまま、8時間反応を継続した。その後、赤外吸収スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失していることを確認し、反応を終了し、成分(a)に属するウレタンアクリレート(以下、ウレタンアクリレートCと記す。)を含む組成物(以下、組成物cと記す。)を得た。
 液体クロマトグラフィーにより、分析を行った結果、組成物cには13.1質量%の下記式(7)の化合物が含まれることが確認された。ちなみに、計算上は、組成物cには、成分(a)に属するウレタンアクリレートが56.9質量%含まれることになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
(実施合成例4)
 攪拌装置、温度計およびコンデンサーを備えた300mLの反応容器に、PRIPOL(登録商標)2033[クローダ社製 水添ダイマージオール、ヒドロキシル基価205.0mgKOH/g]34.0g、イソボルニルアクリレート31.09gおよびヒドロキノンモノメチルエーテル100mgを投入し、撹拌しながら、オイルバスを用いて40℃に昇温した。その後、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(三井化学製、商品名:タケネート(登録商標)600)24.1g(124.2mmol)およびジオクチル錫ジラウレート30mgを投入し、撹拌を継続しながら内温90℃に昇温した。90℃に昇温後、4時間撹拌しながら反応を継続した。その後、2−ヒドロキシエチルアクリレート14.33g(124.2mmol)を反応容器内に投入し、撹拌を継続しながら反応容器内の温度が90℃±5℃の範囲に保ったまま、6時間反応を継続した。その後、赤外吸収スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失していることを確認し、反応を終了し、成分(a)に属するウレタンアクリレート(以下、ウレタンアクリレートDと記す。)を含む組成物(以下、組成物dと記す。)を得た。
 液体クロマトグラフィーにより、分析を行った結果、組成物dには12.7質量%の下記式(3)の化合物が含まれることが確認された。ちなみに、計算上は、組成物dには、成分(a)に属するウレタンアクリレートが57.3質量%含まれていることになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
(比較合成例1)
 撹拌機、温度計、冷却管および空気ガス導入管を装備した反応容器に空気ガスを導入させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレート53g、水添ポリブタジエンジオール(日本曹達(株)製、商品名:GI−1000、数平均分子量:約1,500)600gおよびヒドロキノンモノメチルエーテル(和光純薬工業(株)製)0.5gを仕込み、70℃に昇温後、70~75℃で30分間保温し、これに、トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業(株)社製、商品名:コロネート T−65)70gを3時間で均一滴下し、反応させた。滴下完了後、70~75℃で約5時間保温して反応させ、IR測定によりイソシアネートが消失したことを確認した後、反応を終了させ、ウレタンアクリレート組成物(以下、「ウレタンアクリレート組成物R0」と記す。)を得た。
(実施配合例1)
 前記組成物a、イソボルニルアクリレートおよびラウリルアクリレートを用いて、ウレタンアクリレートA 40.7質量部、前記式(5)の化合物9.3質量部、イソボルニルアクリレート26.0質量部、ラウリルアクリレート22.0質量部、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、商品名:KBM−503)2質量部および光重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(チバ・ジャパン社製、商品名:ダロキュア1173)3.0質量部を自転・公転ミキサー(シンキー社製、商品名:あわとり錬太郎 ARE−310)を用いて混合した。その後、消泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、商品名:TSA750S)0.5質量部加え、スパチュラを用いて混合した。この配合物を光硬化性防湿絶縁塗料A1とした。光硬化性防湿絶縁塗料A1の25℃での粘度は1190mPa・sであった。
(実施配合例2~7)
 実施配合例1の同様の方法によって、表1に示す配合組成に従って配合した。実施配合例2~7で調製した配合物を、それぞれ光硬化性防湿絶縁塗料A2~A7とし、比較配合例1で調製した配合物を、硬化性組成物B1とした。
 なお、表1中に記載の実施配合例1~7、比較配合例1の各成分の数字の単位は「質量部」である。
(比較配合例1)
 撹拌機、温度計、冷却管および空気ガス導入管を装備した反応容器に空気ガスを導入させた後、エチレン性不飽和二重結合を有するウレタンアクリレート組成物R0 40質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新中村化学工業社製、商品名:A−9550)5質量部、イソボルニルアクリレート50質量部、ラウリルアクリレート5質量部、を仕込み、70℃に昇温後、70~75℃で3時間保温し、均一に攪拌・混合させた。さらに、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(チバ・ジャパン社製、商品名:イルガキュア369)4質量部を加え攪拌・溶解し、光硬化性組成物を得た。さらに、γ−イソシアネートプロピルメトキシシラン(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、商品名:Y−5187)3質量部を加え攪拌・溶解した。その後、消泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、商品名:TSA750S)0.5質量部加え、スパチュラを用いて混合し、光硬化性組成物(以下、「光硬化性組成物B1」と記す。)を得た。
(比較配合例2)
 撹拌機、温度計、冷却管および空気ガス導入管を装備した反応容器に空気ガスを導入させた後、ラウリルアクリレート40.0質量部、ベンジルジメチルケタール(チバ・ジャパン社製、商品名:イルガキュア651)2.5質量部、表1に示す割合で仕込み、110℃で45分間攪拌して溶解させた。その後、この溶液に、アクリル変性水素添加ポリブタジエン樹脂(日本曹達社製、商品名:TEAI−1000、数平均分子量:約1000、水素添加率:97%)50.0質量部と、BP−4PA(共栄社化学株式会社製商品名、ビスフェノールAのプロピレングリコール付加物ジアクリレート)10.0質量部、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン5.0質量部を加え、90℃で140分間攪拌、混合した。その後、消泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、商品名;TSA750S)0.5質量部加え、スパチュラを用いて混合し、光硬化性組成物(以下、「光硬化性組成物C1」と記す。)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
<硬化性の評価>
 前記光硬化性防湿絶縁塗料A1~A7および硬化性組成物B1を、アプリケーターを用い、膜厚が100μm、幅が2.5mmとなるようにガラス板(75×30×0.75mm)に塗布し、高圧水銀ランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(ジーエス・ユアサライティング社製、商品名:GSN2−40)を用い、照射量1500mJ/cm(365nmの値)の条件で紫外線を照射して硬化させ、ガラス板に接着した膜厚が約100μmの評価試験用の硬化膜を得た。
 作製したガラス板に接着した膜厚が約100μmの評価試験用の硬化膜を指触により、表面タック(表面硬化性)を測定した。結果を表1に示す。表1中、「硬化性」の項目における○印は表面タックがないあるいは少ないことを示し、△は中程度、×印は表面タックが大であることを示す。
<ガラスへの密着性および引き剥がし性の評価>
 評価試験用の硬化膜の一端のみを剥離して、幅2.5mmの接着力測定用試験片を作成した。接着力は、ガラス板と剥離した硬化フィルムが90度の角度を成すように引張り試験機(島津製作所社製、EZ Test/CE)に固定し、23℃において50mm/minの速度で90度引き剥がし強さを測定して求めた。結果を表2に示す。
 また、「引き剥がし性」における×印とは、90度引き剥がし強さの測定中に硬化膜が切れたことを意味し、「引き剥がし性」における○印とは、90度引き剥がし強さの測定中に硬化膜が切れずに剥離できたことを意味する。
<フレキシブル基板を用いた長期電気絶縁信頼性の評価>
 フレキシブル銅張り積層板(住友金属鉱山社製、グレード名:エスパーフレックス、銅厚:8μm、ポリイミド厚:38μm)をエッチングして製造した、JPCA−ET01に記載の微細くし形パターン形状の基板(銅配線幅/銅配線間幅=15μm/15μm)に錫メッキ処理を施したフレキシブル配線板に、光硬化性防湿絶縁塗料A1を、アプリケーターを用いてポリイミド面からの厚みが150μmの厚さになるように塗布した。高圧水銀ランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(ジーエス・ユアサライティング社製、商品名:GSN2−40)を用いて、露光量1500mJ/cm(365nmの値)の光を光硬化性防湿絶縁塗料A1に照射し、この光硬化性防湿絶縁塗料A1を硬化させ、光硬化性防湿絶縁塗料A1を硬化させた硬化物がコートされた試験片を得た。
 この試験片を用いて、バイアス電圧60Vを印加し、温度85℃、湿度85%RHの条件での温度湿度定常試験を、MIGRATION TESTER MODEL MIG−8600(IMV社製)を用いて行った。上記温湿度定常試験をスタート初期およびスタートしてから1時間後、300時間後、600時間後の抵抗値を表2に記す。
 また、光硬化性防湿絶縁塗料A2~A7および光硬化性組成物B1を用いて、同様の評価を行った。
 それらの結果について表2に記す。
<ITO電極基板を用いた長期電気絶縁信頼性の評価>
 光硬化性防湿絶縁塗料A1をITO電極基板(L/S=40/10μm)に、100μm厚みになるように塗布し、高圧水銀ランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(ジーエス・ユアサライティング社製、商品名:GSN2−40)を用いて、露光量1500mJ/cm(365nmの値)の光を光硬化性防湿絶縁塗料A1に照射し、この光硬化性防湿絶縁塗料A1を硬化させ、光硬化性防湿絶縁塗料A1を硬化させた硬化物がコートされた試験片を得た。
 この試験片を用いて、バイアス電圧30Vを印加し、温度85℃、湿度85%RHの条件での温度湿度定常試験を、MIGRATION TESTER MODEL MIG−8600(IMV社製)を用いて行った。上記温湿度定常試験をスタート初期およびスタートしてから500時間経過後の耐湿性として絶縁抵抗を測定し、耐腐食性(電極腐食の有無)について評価を実施した。以上の各評価結果を表2にまとめて示す。
 また、光硬化性防湿絶縁塗料A2~A7および光硬化性組成物B1を用いて、同様の評価を行った。
 それらの結果について表2に記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 表2の結果より、本発明の光硬化性防湿絶縁塗料は、ガラスへの密着性が良好でかつ引き剥がし性も良好であるばかりでなく、さらに、高いレベルでの長期電気絶縁信頼性を発現することが確認された。
 本発明の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料は、環境負荷が少なく、基板材料との高い接着性を持ち、この光硬化性防湿絶縁塗料を塗布、硬化することにより、信頼性の高い電子部品の製造に用いることができる。

Claims (8)

  1.  下記成分(a)~成分(c)を必須成分とする実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料。
     成分(a) ダイマージオール、ジイソシアネート化合物およびヒドロキシル基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を必須の原料成分に用いて、反応させることにより得られる(メタ)アクリロイル基含有ポリウレタン、
     成分(b) ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物、および
     成分(c) 光重合開始剤。
  2.  さらに、以下の成分(d)を必須成分として含むことを特徴とする請求項1に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
     成分(d) シランカップリング剤。
  3.  ダイマージオールが式(1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    (式中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数ならびにpおよびqの合計は30である。)
    で表される化合物および/または式(2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    (式中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数ならびにrおよびsの合計は34である。)
    で表される化合物を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
  4.  前記成分(b)の総量に対して、炭素数9以上の鎖状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル含有化合物と、炭素数9以上の環状脂肪族炭化水素基を有する、ウレタン結合を含まない珪素非含有液状(メタ)アクリロイル基含有化合物の総量が50質量%以上であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
  5.  前記成分(b)が、重合性成分の総量に対して、30~70質量%含有されることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
  6.  前記成分(c)が、重合性成分の総量100質量部に対して、0.1~10質量部含有されることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
  7.  前記成分(d)が、重合性成分の総量100質量部に対して、0.1~8質量部含有されることを特徴とする請求項2~6のいずれか1項に記載の光硬化性防湿絶縁塗料。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料を用いて絶縁処理されることを特徴とする電子部品。
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