WO2011068069A1 - 油性インクを用いた印刷方法および油性インク用記録用紙 - Google Patents

油性インクを用いた印刷方法および油性インク用記録用紙 Download PDF

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paper
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一哉 川上
務 仁尾
淳一 寺内
翔太郎 今
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理想科学工業株式会社
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    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes

Definitions

  • the present invention relates to a printing method using oil-based ink and a recording sheet for oil-based ink, and more specifically, a printing method using a recording sheet for oil-based ink that satisfies a predetermined standard, and an ink that satisfies the predetermined standard.
  • a printing method using a recording sheet for oil-based ink that satisfies a predetermined standard and an ink that satisfies the predetermined standard.
  • Related to recording paper By printing using the recording paper, generation of unpleasant odor from the recording paper after image formation can be prevented.
  • Oil-based inks are used in various printing methods such as inkjet printing because they have better drying properties than water-based inks, do not cause curling and cockling, and are excellent in high-speed printing.
  • Ink jet printing is a printing method in which small droplets of ink are ejected from fine nozzles to form characters or figures on the surface of recording paper. It is widely used because it can be printed quickly with a relatively simple device.
  • Odor may be a problem with inkjet printing. For example, there are those caused by residual monomers in UV ink (Patent Document 1) and those caused by a solvent contained in non-aqueous ink when the printing medium is vinyl chloride (Patent Document 2). However, there have been no reported examples so far for commonly used oil-based inks.
  • the present applicant has made various studies in order to solve the above problems.
  • the unpleasant odor is caused by calcium hydroxide in the recording paper acting as a catalyst, hydrolyzing the fatty acid ester contained in the ink,
  • the present invention was completed by discovering that the cause is the generation of the alcohol having.
  • the calcium content of the recording paper is less than 6% by weight, and the pH of the aqueous extract of the recording paper is 7.0 or more. It is a printing method characterized by being. Further, the present invention provides a method for printing on a recording paper using an oil-based ink, wherein the oil-based ink contains a fatty acid ester of alcohol having 4 to 12 carbon atoms, and the calcium hydroxide content of the recording paper is 3.5 wt. %, And the pH of the aqueous extract of the recording paper is 7.0 or more and less than 8.6.
  • the calcium content of the recording sheet is less than 6% by weight, and the pH of the water extract of the recording sheet is 7.0 or more and less than 8.6.
  • the calcium hydroxide content of the recording sheet is 3.5% by weight or less, and the pH of the aqueous extract of the recording sheet is 7.0 or more.
  • the paper contains calcium compounds such as calcium carbonate, calcium hydroxide and calcium oxide. Of these, the one that is easily extracted into water and exhibits a high pH is calcium hydroxide, which causes odor problems. Since oil-based inks containing fatty acid esters are widely used, the method and paper of the present invention are very useful for preventing the generation of unpleasant odors.
  • FIG. 2 is a thermal balance differential thermal analysis chart for paper used in Example 1.
  • FIG. 2 is a thermal balance differential thermal analysis chart for paper used in Comparative Example 1.
  • FIG. 2 is a thermal balance differential thermal analysis chart for paper used in Comparative Example 1.
  • the recording paper (hereinafter sometimes simply referred to as “paper”) used in the method of the present invention has a pH of the water extract of less than 8.6.
  • the water extract is cut into 4 pieces of A4 paper, put into 40 ml of purified water in a 100 ml Erlenmeyer flask, shaken with a shaker at room temperature for 1 hour, and then filtered with a Teflon (registered trademark) filter. Obtained by filtration.
  • the pH of the filtrate is measured with a pH meter. At this time, it is preferable to carry out in a nitrogen atmosphere so as not to take in carbon dioxide in the air.
  • the amount of calcium in the paper is less than 6% by weight, preferably 5% by weight or less.
  • the amount of calcium is 6% by weight or more, or the pH is 8.6 or more, it is considered that the amount of calcium hydroxide is large, and generation of odor is observed.
  • the amount of calcium hydroxide is directly measured by thermal balance differential thermal analysis (TG-DTA), and the amount of calcium hydroxide is below a predetermined amount. May be used. Of course, you may perform all of calcium content measurement, pH measurement, and thermobalance differential thermal analysis. Calcium hydroxide causes the following dehydration reaction around 400 ° C. Ca (OH) 2 ⁇ CaO + H 2 O Thus, the amount of calcium hydroxide can be determined by measuring the weight loss at 380 to 420 ° C. Note that calcium carbonate, which is the other main Ca source in the paper, does not show weight loss until it decomposes at around 700 ° C. and generates carbon dioxide gas, and therefore can be measured separately from calcium hydroxide. .
  • TG-DTA thermal balance differential thermal analysis
  • the weight loss in the above temperature range is a slight one that occurs following the weight loss due to the combustion of organic matter.
  • the heat of decomposition in the differential thermal analysis is also observed, it is a good indicator of calcium hydroxide.
  • the amount of calcium hydroxide in the paper is 3.5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.
  • the pH of the water extract is 7.0 or higher, preferably 7.3 or higher, more preferably 7.7 or higher.
  • the amount of calcium in the paper is measured by weighing about 0.1 to 1 g of the paper, and sequentially heat-decomposing with nitric acid, sulfuric acid, hydrogen peroxide and hydrofluoric acid, and concentrating until white sulfuric acid smoke is produced. Make up to volume with dilute nitric acid. About the obtained constant volume liquid, it can measure by ICP mass spectrometry etc.
  • Odor is a problem for oil-based inks containing fatty acid esters. Since fatty acid esters are useful as polar ester solvents, they are frequently used in oil-based inks.
  • the fatty acid ester include isopropyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isooctyl palmitate, isostearyl palmitate, isopropyl oleate, butyl oleate, isobutyl linoleate, isopropyl isostearate, isobutyl soybean oil, tall Examples include oil isobutyl, diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, propylene glycol monocaprate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, and the like.
  • those that give an unpleasant odor are fatty acid esters of alcohols having 4 to 12 carbon atoms, and among them, those that give an unpleasant odor are isooctanol fatty acid esters such as isooctyl palmitate.
  • carbon black may be included as the pigment, and examples thereof include furnace black, channel black, oil smoke, and pine smoke black.
  • the carbon black has an average particle size of 10 to 50 nm, preferably 10 to 40 nm, a specific surface area (JIS K6217) of 50 to 150 m 2 / g, and a pH of 5 to 9.
  • the blending amount of carbon black in the ink composition is 0.1 to 25% by weight, preferably 1 to 20% by weight.
  • the pigment dispersant examples include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, and a high molecular weight unsaturated acid ester.
  • polymer dispersants are preferably used, and examples thereof include those sold under the following trade names: Solsperse 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 11200 (polyamide type), 13940 (polyesteramine type) ), 17000, 18000 (fatty acid amine series), 22000, 24000, and 28000 (all manufactured by Nihon Lubrizol); Efka 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453 (modified polyacrylate), 46, 47 , 48, 49, 4010, and 4055 (modified polyurethane) (all manufactured by Efka CHEMICALS); Demol P, EP, Poise 520, 521, 530, and homogenol L-18 (polycarboxylic acid type polymer surfactant) (Both manufactured by Kao Corporation) Dispalon KS-860, KS-873N4 (Amine salt of high molecular polyester) (all manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.); Discol 202, 206,
  • the content of the dispersant may be an amount that can sufficiently disperse the pigment in the ink, and is usually about 3 to 7% by weight.
  • the organic solvent for the ink may include a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, or a mixture thereof. Usually, 20 to 60% by weight of nonpolar solvent and 80 to 40% by weight of polar solvent are included.
  • nonpolar organic solvents examples include aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like.
  • examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and alicyclic hydrocarbon solvent include paraffinic, isoparaffinic and naphthenic solvents. For example, what is sold with the following brand names is mentioned. Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, Nissho Naphthezol L, Nisshi Naphthezol M, Nisshi Naphthezol H, No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No. 0 Solvent H, Nissho Isosol 300, NS , ExxolD130, and ExxolD140 (all manufactured by Exxon).
  • aromatic hydrocarbon solvent examples include Nippon Oil Clean Sol G (alkylbenzene) manufactured by Nippon Oil Corporation and Solvesso 200 manufactured by Exxon. Of these, naphthenic solvents, AF-4, AF-5, AF-6, and AF-7 (trade names) are frequently used.
  • ester solvents examples include isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol
  • higher fatty acid solvents examples include isononanoic acid, isomyristic acid, hexadecanoic acid, isopalmitic acid, oleic acid, and isostearic acid
  • ether solvents examples thereof include diethyl glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and propylene glycol dibutyl ether.
  • ester solvents, alcohol solvents and mixtures thereof are frequently used.
  • the oil-based ink may contain conventional additives.
  • additives include surfactants such as anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants and antioxidants such as dibutylhydroxytoluene, propyl gallate, tocopherol, butylhydroxyanisole, and nor And dihydroguaiaretic acid.
  • the printing method and recording paper of the present invention were triggered by a problem that occurred in ink jet printing.
  • oil-based ink is used, the effects of the present invention can be obtained, and the present invention is not limited to ink jet printing. It can be applied to any printing method.
  • an ink jet printer of any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method may be used.
  • Examples 1 and 2 Comparative Examples 1 to 3
  • solid printing was performed on five types of paper using a printing machine (ORPHIS X9050 manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.) using the oil-based ink having the composition shown in Table 3.
  • FIG. 1 shows a thermal analysis chart of Example 1
  • FIG. 2 shows a thermal analysis chart of Comparative Example 1.
  • the printing method and recording paper of the present invention are very useful for forming an image without causing unpleasant odor after image formation in various printing using oil-based ink.

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Abstract

カルシウム含有量が６重量％未満であり、かつ水抽出液のｐＨが７．０以上である油性インク用記録用紙、又は、水酸化カルシウム含有量が３．５重量％以下であり、かつ水抽出液のｐＨが７．０以上８．６未満である油性インク用記録用紙、及び該記録用紙を用いる印刷方法。画像形成後の該記録用紙からの臭気の発生を防止することができる。

Description

油性インクを用いた印刷方法および油性インク用記録用紙
　本発明は、油性インクを用いた印刷方法及び油性インク用記録用紙に関し、詳細には、所定の基準を満たした油性インク用記録用紙を用いる印刷方法、及び、該所定の基準を満たしたインク用記録用紙に関する。該記録用紙を用いて印刷することによって、画像形成後の記録用紙からの不快臭の発生を防止することができる。
　油性インクは、水性インクに比べて、乾燥性が良く、カールやコックリングが起きず、高速印刷性に優れているため、種々の印刷方法、例えばインクジェット印刷、で使用されている。インクジェット印刷は、インクの小滴を微細ノズルから噴出させて、記録紙の表面上に文字または図を形成する印刷方法である。比較的簡易な装置により、速い印刷が可能であるため、広く用いられている。
　インクジェット印刷に伴い、臭気が問題となる場合がある。例えば、ＵＶインク中の残留モノマーによるもの（特許文献１）、印刷媒体が塩化ビニルである場合に、非水系インクに含まれる溶媒に因るもの（特許文献２）がある。しかし、一般に使用される油性インクに関しては、これまでの所、報告された例は無い。
特開２００３－１５９７９１号公報 特開２００８－２７４０３４号公報
　ところが、通常の油性インクを用いたインクジェット印刷においても、画層形成後の印刷物から不快臭がするという問題が発生した。本発明は、該問題を解決することを目的として為されたものである。
　本出願人は、上記問題を解決するために種々検討したところ、該不快臭は、記録用紙中の水酸化カルシウムが触媒として働き、インク中に含まれる脂肪酸エステルを加水分解して、不快臭を有するアルコールを発生することが原因であることを見出し、本発明を完成した。
　即ち、本発明は、油性インクを用いて記録用紙に印刷する方法において、該記録用紙のカルシウム含有量が６重量％未満であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上であることを特徴とする印刷方法である。
　また、本発明は、油性インクを用いて記録用紙に印刷する方法において、該油性インクが炭素数４～１２のアルコールの脂肪酸エステルを含み、該記録用紙の水酸化カルシウム含有量が３．５重量％以下であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上８．６未満であることを特徴とする印刷方法である。
　さらに、本発明は、油性インク用記録用紙において、該記録用紙のカルシウム含有量が６重量％未満であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上８．６未満であることを特徴する、油性インク用記録用紙である。
　また、本発明は、油性インク用記録用紙において、該記録用紙の水酸化カルシウム含有量が３．５重量％以下であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上であることを特徴する、油性インク用記録用紙である。
　紙中には、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム等のカルシウム化合物が含まれている。これらのうち、水に抽出され易く、高いｐＨを示すものは、水酸化カルシウムであり、これが臭気の問題を起こす。脂肪酸エステルを含む油性インクは広く使用されていることから、本発明の方法及び紙は、不快臭の発生を防止するために大変有用である。
実施例１で用いた紙の熱天秤示差熱分析チャートである。 比較例１で用いた紙の熱天秤示差熱分析チャートである。
　本発明の方法で使用する記録用紙（以下、単に「紙」という場合がある）は、水抽出液のｐＨが８．６未満である。該水抽出液は、Ａ４用紙１枚を細かく裁断して、１００ｍｌ三角フラスコに入れた４０ｍｌの精製水に入れ、室温にて、振盪器で１時間振盪した後、テフロン（登録商標）製フィルターでろ過することによって得る。この濾液のｐＨをｐＨ計で測定する。この際、空気中の炭酸ガスを取り込まないよう、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
　上記ｐＨに加えて、紙中のカルシウム量が６重量％未満、好ましくは５重量％以下である。カルシウム量が６重量％以上であり、又はｐＨが８．６以上であると、水酸化カルシウム量が多いと考えられ、臭気の発生が観察される。
　上記のようにカルシウム含有量とｐＨの双方を測定するのに代えて、熱天秤示差熱分析（ＴＧ－ＤＴＡ）によって水酸化カルシウム量を直接測定し、水酸化カルシウム量が所定量以下であるものを使用してもよい。勿論、カルシウム含有量測定、ｐＨ測定、熱天秤示差熱分析の総てを行ってもよい。水酸化カルシウムは、４００℃付近で下記脱水反応を起こす。
　Ｃａ（ＯＨ）２→ＣａＯ＋Ｈ２Ｏ
そこで、３８０～４２０℃における減量を測定することによって、水酸化カルシウム量が分かる。なお、紙中の他の主なＣａ源である炭酸カルシウムは、７００℃付近で分解して炭酸ガスを発生するまでは重量減を示さないため、水酸化カルシウムと分離して測定が可能である。上記温度範囲での減量は、有機物の燃焼による減量に引き続いて起こる僅かなものであるが、示差熱分析における分解熱も観察されるため、水酸化カルシウムの良好な指標となる。画像形成後の臭気を発生しないためには、紙中の水酸化カルシウム量が３．５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。
　一方、水酸化カルシウムが少な過ぎても、記録用紙の変色が起こることが見出された。そこで、水抽出液のｐＨが７．０以上、好ましくは７．３以上、より好ましくは７．７以上である。
　紙中のカルシウムの量は、紙を０．１～１ｇ程度秤取し、硝酸、硫酸、過酸化水素水およびフッ化水素酸で順次加熱分解して、硫酸白煙が生じるまで濃縮した後、希硝酸で定容液とする。得られた定容液について、ＩＣＰ質量分析法等によって測定することができる。
　臭気の発生原因が紙中の水酸化カルシウムであることは、以下のようにして突き止めた。最初に、臭気が問題とされた印刷画像形成後の紙の官能試験を行い、アルコール臭、なかでもイソオクタノールの臭いであることを見出し、それをヘッドスペースＧＣ／ＭＳにより確認した。
　問題となった印刷に用いられたインクにはイソオクタノール自体は含まれていないが、パルミチン酸イソオクチルが含まれていることから、その加水分解の可能性が疑われた。そこで、製紙過程において使用される、表１に示す種々の添加物について、加水分解を起こすか否かを調べた。各添加物１ｇを水１０ｍｌに溶解した溶液１ｍｌ、もしくは水に溶解しない添加物は１ｇを直接、記録用紙（理想薄口）に塗布し、溶液を塗布したものについては乾燥後、パルミチン酸イソオクチル１ｍｌを塗布して、常温にて放置し、２４時間後に臭いを嗅いだところ、水酸化カルシウムと混合したものからは、顕著に臭気が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記の結果から、水酸化カルシウムが加水分解触媒として作用し、臭気を発生していることが分かった。なお、他の塩基性物質、例えば水酸化ナトリウム等は、１週間～１月後に臭気の発生が認められた。
　臭気が問題となるのは、脂肪酸エステルを含む油性インクである。脂肪酸エステルは極性エステル系溶剤として有用であることから油性インクに多用されている。該脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸イソブチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油イソブチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。特に不快臭を与えるものは、炭素数が４～１２のアルコールの脂肪酸エステルであり、その中でも特に不快臭を与えるものは、パルミチン酸イソオクチル等のイソオクタノール脂肪酸エステルである。
　インクのその他の成分は、油性インクに慣用のものであってよい。例えば、顔料としてカーボンブラックが含まれていてよく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、油煙もしくは松煙ブラックが挙げられる。該カーボンブラックは、平均粒子径が１０～５０ｎｍ、好ましくは１０～４０ｎｍであり、比表面積（ＪＩＳＫ６２１７）が５０～１５０ｍ２／ｇ、及びｐＨが５～９である。インク組成物中のカーボンブラックの配合量は、０．１～２５重量％、好ましくは１～２０重量％ある。
　顔料分散剤として、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。
　これらのうち、高分子系分散剤が好ましく使用され、例えば、以下の商品名で販売されているものが挙げられる：ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１１２００（ポリアミド系）、１３９４０(ポリエステルアミン系)、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、２２０００、２４０００、及び２８０００（いずれも日本ルーブリゾール社製）；エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、及び４０５５（変性ポリウレタン）（いずれもＥｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）；デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、及びホモゲノールＬ－１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）（いずれも花王（株）製）；ディスパロンＫＳ－８６０、ＫＳ－８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）（いずれも楠本化成社製）；ディスコール２０２、２０６、ＯＡ－２０２、及びＯＡ－６００（多鎖型高分子非イオン系）（いずれも第一工業製薬（株）製）；ＡＮＴＡＲＯＮ　Ｖ２１６（ビニルピロリドン－ヘキサデセンコポリマー）（アイエスピー・ジャパン（株）製）。なかでも、ポリアミド系及びビニルピロリドン－ヘキサデセンコポリマーがより好ましい。分散剤の含有量は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であればよく、通常、３～７重量％程度である。
　インクの有機溶剤としては、非極性有機溶剤、極性有機溶剤、又はこれらの混合物を含でいてよい。通常、２０～６０重量％の非極性溶剤と８０～４０重量％の極性溶剤が含まれる。
　非極性有機溶剤の例としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系の溶剤が挙げられる。例えば、以下の商品名で販売されているものが挙げられる。テクリーンＮ－１６、テクリーンＮ－２０、テクリーンＮ－２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ－４、ＡＦ－５、ＡＦ－６、及びＡＦ－７（いずれも新日本石油（株）製）；Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｏｌＤ４０、ＥｘｘｏｌＤ８０、ＥｘｘｏｌＤ１００、ＥｘｘｏｌＤ１３０、及びＥｘｘｏｌＤ１４０（いずれもＥｘｘｏｎ社製）。芳香族炭化水素溶剤としては、新日本石油（株）製の日石クリーンソルＧ（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製のソルベッソ２００等が挙げられる。これらのうち、ナフテン系溶剤、ＡＦ－４、ＡＦ－５、ＡＦ－６、及びＡＦ－７（商品名）が多用される。
　極性有機溶剤としては、上述のエステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤を用いることができる。アルコール系溶剤としてはイソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール；高級脂肪酸系溶剤としてはイソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸；エーテル系溶剤としてはジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルが挙げられる。なかでも、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びこれらの混合物が多用される。
　上記各成分に加えて、油性インクには、慣用の添加剤が含まれていてよい。該添加剤としては、界面活性剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤、及び、酸化防止剤、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等、が挙げられる。
　本発明の印刷方法及び記録用紙は、インクジェット印刷において発生した問題が契機となったが、油性インクを使用するものであれば、本発明の効果が得られるため、インクジェット印刷に限定されるものではなく、任意の印刷方法に適用することができる。インクジェット印刷法において適用される場合には、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のインクジェットプリンタを用いてもよい。
［実施例１及び２、比較例１～３］
　表２に示すように、５種類の紙上に、表３に示す組成の油性インクを用いて、印刷機（理想科学工業（株）製　ＯＲＰＨＩＳ　Ｘ９０５０）によりベタ印刷をした。
　各紙について、以下の測定を行った。
　＜水抽出＞
　Ａ４用紙１枚を細かく裁断して、１００ｍｌ三角フラスコに入れた４０ｍｌの精製水に入れ、窒素パージして密閉した後、室温にて、振盪器で１時間振盪した後、テフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、水抽出液を得た。
　＜紙の水抽出液ｐＨ＞
　水抽出法で得られた濾液をろ過後直ちにｐＨ計（（株）HORIBA製　COMPACT　ｐＨ　METER　B-212）で測定した。
　＜紙中のカルシウム重量％＞
　紙0.3ｇを秤取し、硝酸、硫酸、過酸化水素水およびフッ化水素酸で順次加熱分解して、硫酸白煙が生じるまで濃縮した後、希硝酸で定容液とした。得られた定容液について、ICP質量分析法によって測定した。
＜紙中の水酸化カルシウム量の測定＞
　実施例１と比較例１の紙について、以下の条件で熱天秤分析示差熱分析を行い、水酸化カルシウム量を測定した。図１に実施例１の、図２に比較例１の熱分析チャートを示す。
試料：１０．００ｍｇ
参照試料：アルミナ
雰囲気：空気
温度プロフィール：３０－２５０℃（昇温速度：１０℃／分）、２５０℃－３５０℃（昇温速度：５℃／分）、３５０℃－８００℃（昇温速度：１０℃／分）

　３８０℃～４２０℃における重量減から、水酸化カルシウム量を下記計算により求めたところ、実施例１の紙は水酸化カルシウム含有量が検出されず、比較例１は３．６重量％であった。
　　水酸化カルシウム量（ｍｇ）＝重量減（ｍｇ）×（７４／１８）
　＜臭気の強さ＞
　印刷後２４時間後に、３人のパネルにより臭いを嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。
　○：臭気がしない。
　×：臭気が顕著である。
　また、印刷物臭気をヘッドスペースＧＣ－ＭＳにて計測し、イソオクタノールのピーク面積にて下記基準によって臭気量を評価した。
　○：イソオクタノールのピークが検出限界以下である。
　×：イソオクタノールのピークが顕著に現れる。
　＜長期保存安定性＞
　印刷後、印刷物を耐候性試験機（ＡＴＬＡＳ社製Ｃｉ4000）にセットし、以下の環境で２０時間放置後、変色の有無を確認した。
　条件：温湿度63℃/70％　放射照度0.39Ｗ/ｍ2（340nm）
　○：変色が見られなかった。
　×：変色が見られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２に示すように、紙の水抽出液のｐＨが８．６以上であり、紙中のカルシウム量が６重量％以上であるものは、不快臭を発生する。一方、水抽出液のｐＨが低いものは（比較例３）、画像の変色が観察された。これらに対して、本実施例の紙は、不快臭の発生も無く、記録用紙の変色もなかった。
　本発明の印刷方法及び記録用紙は、油性インクを用いる種々の印刷において、画像形成後に不快臭を発生すること無く、画像を形成するのに大変有用である。

Claims (9)

  1. 　油性インクを用いて記録用紙に印刷する方法において、該記録用紙のカルシウム含有量が６重量％未満であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上であることを特徴とする印刷方法。
  2. 　該油性インクが炭素数４～１２のアルコールの脂肪酸エステルを含み、該記録用紙の水酸化カルシウム含有量が５重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の印刷方法。
  3. 　油性インクを用いて記録用紙に印刷する方法において、該油性インクが炭素数４～１２のアルコールの脂肪酸エステルを含み、該記録用紙の水酸化カルシウム含有量が３．５重量％以下であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上８．６未満であることを特徴とする印刷方法。
  4. 　油性インク用記録用紙において、該記録用紙のカルシウム含有量が６重量％未満であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上８．６未満であることを特徴する、油性インク用記録用紙。
  5. 　油性インク用記録用紙において、該記録用紙の水酸化カルシウム含有量が３．５重量％以下であり、かつ該記録用紙の水抽出液のｐＨが７．０以上であることを特徴する、油性インク用記録用紙。
  6. 　該油性インクが脂肪酸エステルを含み、脂肪酸エステルが、炭素数４～１２のアルコールの脂肪酸エステルである、請求項４または５記載の油性インク用記録用紙。
  7. 　カルシウム含有量が５重量％以下である、請求項４に記載の油性インク用記録用紙。
  8. 　水抽出液のｐＨが７．７以上８．２未満であることを特徴とする、請求項４または５記載の油性インク用記録用紙。
  9. 　水酸化カルシウム含有量が１重量％以下である、請求項５記載の油性インク用記録用紙。
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