WO2011051416A1 - Maschinelles reinigungsverfahren - Google Patents

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WO2011051416A1
WO2011051416A1 PCT/EP2010/066417 EP2010066417W WO2011051416A1 WO 2011051416 A1 WO2011051416 A1 WO 2011051416A1 EP 2010066417 W EP2010066417 W EP 2010066417W WO 2011051416 A1 WO2011051416 A1 WO 2011051416A1
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WO
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detergent
preparation
cartridge
machine
acid
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PCT/EP2010/066417
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English (en)
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Thorsten Bastigkeit
Johannes Zipfel
Arnd Kessler
Thomas Eiting
Christian Nitsch
Dorota SENDOR-MÜLLER
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
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    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/44—Multi-step processes

Definitions

  • the present application describes mechanical cleaning methods, in particular automatic cleaning methods using bleach-free cleaning agents.
  • Textile washing machines used dosing systems are exposed to the washing or cleaning agents contained in these devices for multiple dosing over a longer period of time in particular changing temperatures, these temperatures are similar to the water temperatures used to carry out the washing or cleaning process. These temperatures can be up to 95 ° C, being in the range of machine
  • Dishwashing usually only temperatures between 50 and 75 ° C can be achieved.
  • Cleaning agent is therefore repeated in the course of several washing or cleaning processes at temperatures well above the usual for transport and storage temperatures heated, in particular temperature-sensitive active substances can be affected.
  • the group of these temperature-sensitive washing and cleaning-active substances include, for example, the enzymes.
  • the object of the present application was to provide a machine dishwashing process or a machine textile washing process in which a chemically and physically stable cleaning agent preparation is metered by means of a preferably located in the interior of a dishwasher or textile washing machine storage device over several rinses.
  • the detergent preparation should be without significant
  • Loss of activity in the storage device for the duration of several cleaning processes storable and have good cleaning and rinsing properties.
  • a first subject of the present application is a machine dishwashing process using a bleach-free detergent-offering form
  • detergent preparations A, B and C in the course of the dishwashing process from a preferably located in the interior of the dishwasher cartridge are dosed into the interior of the dishwasher, characterized in that
  • a subset a of the cleaning agent preparation A present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, wherein a residual amount of the cleaning agent preparation A present in the cartridge remains until the end of the washing
  • Dishwashing process remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a corresponds;
  • a subset b of the cleaning agent preparation B present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual quantity of the detergent preparation B present in the cartridge remaining until the end of the washing machine
  • Dishwashing process remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b corresponds;
  • Dishwashing process remains in the cartridge and this residual amount at least the double, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c corresponds.
  • a further subject of the present application is a machine textile washing process using a bleach-free detergent product form comprising
  • detergent preparations A, B and C are dosed in the course of the textile washing process from a preferably located in the interior of the textile washing machine cartridge into the interior of the textile washing machine, characterized in that
  • a subset a of the cleaning agent preparation A present in the cartridge is metered into the interior of the textile washing machine, wherein a residual amount of the cleaning agent preparation A present in the cartridge remains until the end of the cleaning agent preparation A
  • Textilwaschvons remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a corresponds;
  • a subset b of the cleaning agent preparation B present in the cartridge is metered into the interior of the textile washing machine, a residual amount of the detergent preparation B present in the cartridge remaining until the end of the cleaning detergent preparation B
  • Textilwaschvons remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b corresponds;
  • Textilwaschvons remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c corresponds.
  • the detergent dosage form according to the invention comprises the three
  • Detergent Preparations A, B and C These detergent compositions are separated from each other and are preferably present in a common cartridge.
  • Machine dishwashing processes according to the invention and machine textile washing processes characterized
  • detergent preparations A, B and C are separated from one another in one common cartridge are preferred.
  • the joint preparation of the detergent preparations in a common cartridge simplifies the preparation and handling of the detergent preparation. Are the detergent preparations in the common cartridge so assembled that the separate
  • Detergent preparations A, B and C are adjacent to each other, ie the receiving chamber used for the preparation of the detergent compositions A, B and C thus have at least one common wall, then the preparation of the detergent preparations in a common cartridge is also suitable for the chemical and physical stability of these detergent preparations increase and reduce the adverse effect of necessarily occurring temperature fluctuations.
  • a detergent offer form comprising
  • detergent compositions A, B and C are present separately from each other in a common cartridge, are a further subject of the present application.
  • Another object of the present application is also a makesstoff sosform comprising
  • detergent compositions A, B and C are present separately from each other in a common cartridge
  • Preferred methods according to the invention are characterized in that a subset of the preferably liquid detergent preparations A, B and C before their metering into the interior of the Dishwasher or textile washing machine for a period of at least two, preferably at least four, more preferably at least eight and in particular at least twelve separate cleaning process in which in the dishwasher or
  • Rinse include and the example by means of the program switch the
  • Dishwasher or textile washing machine can be selected and triggered.
  • the duration of these separate purification processes is preferably at least 15 minutes, preferably between 20 and 360 minutes, preferably between 30 and 240 minutes.
  • Textile washing machine is metered, is preferably at least 20 minutes, preferably at least 60 minutes, more preferably at least 120 minutes.
  • Detergent preparations are characterized by a special temperature stability.
  • the temperature load of the detergent compositions according to the invention can vary within the course of the inventive method within wide limits, with the liquid
  • Detergent preparations are particularly suitable for those methods in which the preferably liquid detergent compositions A, B and C in the reservoir at least twice, preferably at least four times, more preferably at least eight times and especially at least twelve times to temperatures above 30 ° C, preferably above 40 ° C and particularly preferably above 50 ° C is heated. Also, a heating to temperatures above 60 ° C or above 70 ° C or a twenty or thirty times
  • Heating of the detergent preparation A is inventively preferably feasible.
  • the preferably liquid detergent preparations A, B and C in the storage container are heated by the rinsing liquor surrounding this storage container in each of the successive separate cleaning processes.
  • the preferably liquid detergent compositions cool A, B and C in the
  • the dosage of the two, three or more detergent formulations at different times in the course Dishwashing or textile washing process proved to be advantageous. It is particularly preferred, the detergent composition B before the
  • Dishwasher or textile washing machine to dose Dishwasher or textile washing machine to dose.
  • Automatic dishwashing processes and automatic textile washing processes according to the invention characterized in that the detergent preparations A, B and C are heated in the course of the dishwashing process or
  • Textilwaschvons be dosed at different times in the interior of the dishwasher or textile washing machine are preferred according to the invention.
  • a machine dishwashing or machine fabric washing process using a detergent dosage form comprising a) a preferably liquid detergent composition A having a pH (10% solution in H 2 O; 20 ° C) above 8.0 containing at least one builder;
  • a preferably liquid detergent composition C comprising at least one nonionic surfactant and / or at least one acid and / or at least one compound selected from textile conditioners, defoamers, complexing agents and perfuming agents;
  • detergent compositions A, B and C in the course of dishwashing or textile washing process from a cartridge preferably located in the interior of the dishwasher or textile washing machine are dosed into the interior of the dishwasher or textile washing machine, characterized in that
  • Textile washing machine is metered, wherein a residual amount of the present in the cartridge detergent formulation A until the end of dishwashing process or
  • Textilwaschvons remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a corresponds;
  • Textilwaschvons remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b corresponds;
  • Textilwaschvons remains in the cartridge and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c corresponds.
  • Detergent preparations A, B and C is the time t1 temporally at least 1 minute, preferably at least 2 minutes and in particular between 3 and 20 minutes after the time t2.
  • Dishwashing and machine textile washing with time-staggered dosing of detergent compositions A, B and C is the time t3 time at least 1 minute, preferably at least 2 minutes and in particular between 3 and 20 minutes after the time t2.
  • Detergent preparations used in textile washing processes are preferably liquid. As an essential solvent, these preparations preferably contain water.
  • the water content of the detergent composition B based on its total weight, preferably between 2 and 50 wt .-%, preferably between 4 and 40 wt .-% and
  • water content includes the total amount of water contained in the compositions of the invention, which consist of the free water contained in the means and the active ingredients in the detergent in the form of washing and cleaning in the bonded
  • Detergent preparations composed of water.
  • the water content can be determined, for example, as loss on drying or according to Karl Fischer.
  • Detergent formulations A preferably used according to the invention contain builder as an essential constituent.
  • the proportion by weight of the builder in the total weight of the detergent preparation A is preferably 15 to 60 wt .-%, particularly preferably 20 to 50 wt .-%.
  • the group of builders includes the organic complexing agents as well as the alkali carriers and the cleaning-active anionic polymers.
  • the high builder content of detergent formulations A according to the invention of from 15 to 60% by weight is distributed among these three groups of scaffolds.
  • the group of organic complexing agents includes in particular polycarboxylates /
  • Polycarboxylic acids polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins and other organic co-builders such as the phosphonates. These classes of substances are described below.
  • Automatic dishwashing processes and automatic textile washing processes characterized in that the detergent preparation A contains a complexing agent, preferably a complexing agent from the group of ethylenediamine disuccinic acid and its salts, the phosphonates and the polycarboxylates, are preferred according to the invention.
  • Useful organic complexing agents are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, ethylenediamine disuccinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids,
  • Nitrilotriacetic acid provided such use is not objectionable for environmental reasons, as well as mixtures of these.
  • the free acids have besides theirs
  • citric acid succinic acid
  • glutaric acid glutaric acid
  • adipic acid gluconic acid
  • any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts.
  • Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders.
  • Ethylenediamine-N, N '- disuccinate (EDDS) is preferably used in form of its sodium or magnesium salts.
  • EDDS Ethylenediamine-N, N '- disuccinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context.
  • the detergent formulations A according to the invention contain methylglycinediacetic acid or a salt of methylglycinediacetic acid.
  • Hydroxycarboxylic acids or their salts which may also be present in lactone form can and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups.
  • a second important organic chelating agent is ethylenediamine disuccinic acid (EDDS), preferred detergent formulations A being characterized by having from 2.0 to 20% by weight, preferably 2.0 to 10% by weight, based on their total weight, and in particular Contain 2.0 to 8.0 wt .-% Ethylenediamindibernsteinklare.
  • EDDS ethylenediamine disuccinic acid
  • Ethylenediamine disuccinic acid has become particularly phosphate-free
  • Dishwashing has proven to be particularly effective.
  • ethylenediamine disuccinic acid includes not only the free acids but also their salts, for example their sodium or potassium salts
  • the weight fraction of ethylenediamine disuccinic acid used according to the invention is to be adjusted to the weight fraction of the free acid, that is, to be converted from the proportion by weight of the salt to the proportion by weight of the acid.
  • Detergent preparations A finally contain metyhglycinediacetic acid (MGDA).
  • MGDA metyhglycinediacetic acid
  • the methylglycinediacetic acid can be present in the compositions according to the invention in the form of the free acid, as a partial neutralizate or completely neutralized. In a particularly preferred
  • the methylglycinediacetic acid is in the form of an alkali metal salt.
  • methylglycinediacetic acid is also preferred for reasons of cost.
  • the complexing phosphonates form a group of others with preference in the
  • inventive detergent complex A used organic complexing agent, said group in addition to the 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid comprises a number of different compounds such as diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP).
  • DTPMP diethylenetriaminepenta
  • HEDP 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate
  • Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral reacting Sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa-sodium salt of DTPMP used.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced
  • the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • Detergent formulations A according to the invention are preferably from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2.0 to 18% by weight and in particular from 4.0 to 14% by weight.
  • a second group of builders form the alkali carriers.
  • the group of alkali carriers include the carbonates and / or bicarbonates as well as the alkali metal hydroxides.
  • the group of carbonates and bicarbonates is summarized in the context of this application by the name (hydrogen) carbonate.
  • Preferred detergent formulations A according to the invention comprise, based on their total weight, from 1.0 to 30% by weight, preferably from 2.0 to 25% by weight and in particular from 5.0 to 20% by weight of builder (s) from the group Contains alkali carrier
  • Potassium (hydrogen) carbonate in amounts of 1, 0 to 40 wt .-%, preferably 2.0 to 30 wt .-% and in particular 4.0 to 15 wt .-% based on the total weight of the detergent composition A.
  • the alkali metal hydroxides are in the cleaning agents preferably in amounts between 2.0 and 22 wt .-%, preferably between 4.0 and 20 wt .-% and in particular between 8.0 and 18 wt .-%, each based on the total weight of Detergent used.
  • the detergent compositions A according to the invention comprise potassium hydroxide.
  • Detergent preparation A in addition to the builders described above may contain further builders.
  • suitable builders are the phosphates used in the detergent formulations, in particular the detergent composition A, preferably in the form of alkali metal phosphates, with particular preference of Pentasodium or Pentakaliumtriphosphat (sodium or potassium tripolyphosphate) can be used.
  • Particularly preferred phosphates according to the invention are the pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 Oi 0 (sodium tripolyphosphate) and the corresponding potassium salt pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 Oi 0 (potassium tripolyphosphate).
  • Detergent formulations A, B and C which are preferred according to the invention comprise less than 10% by weight, more preferably less than 5% by weight and in particular less than 2% by weight, of phosphate.
  • Phosphate-free detergent preparations A, B and C are very particularly preferred according to the invention. Preference is furthermore given to those inventive
  • Detergent preparations A, B and C containing less than 2 wt .-%, preferably less than 1 wt .-% and in particular less than 0.5 wt .-% silicate. Both the lowering of the phosphate content and the lowering of the silicate content have proved to be advantageous for the stability of the automatic dishwasher detergents and machine laundry detergents according to the invention.
  • the cleaning-active anionic polymers form a third group in the
  • detergent compositions according to the invention preferably contained builders.
  • the cleaning-active anionic polymers may have two, three, four or more different monomer units.
  • the group of these polymers includes, in addition to the homo- and co-polymeric polycarboxylates u.a. also the copolymeric polysulfonates, in addition to a
  • Monomer from the group of unsaturated carboxylic acids have at least one other monomer from the group of unsaturated sulfonic acids.
  • the weight fraction of cleaning-active anionic polymers in the total weight of detergent formulations A according to the invention is preferably from 1.0 to 30% by weight, preferably from 2.0 to 25% by weight and in particular from 5.0 to 20% by weight.
  • the polymeric polycarboxylates form a first group of cleaning-active anionic polymers.
  • examples of such polymers are the alkali metal salts of polyacrylic acid or
  • Polymethacrylic acid for example, those having a molecular weight of 500 to
  • Suitable anionic polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the content of preferred automatic dishwashing detergents and machine laundry detergents on (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20% by weight and in particular 3 to 10% by weight, based in each case on the total weight of the automatic dishwashing detergent or
  • Preferred copolymeric polysulfonates contain sulfonic acid group-containing (s)
  • Monomer (s) at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
  • unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, oc-chloroacrylic acid, oc-cyanoacrylic acid, crotonic acid, oc-phenyl-acrylic acid, maleic acid,
  • Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylbenzylamine.
  • the sulfonic acid groups may be wholly or partially in neutralized form, i. the acidic acid of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions.
  • metal ions preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions.
  • the copolymers include besides
  • Carboxyl-containing monomer and sulfonic acid-containing monomer further at least one nonionic, preferably hydrophobic monomer.
  • the use of these hydrophobically modified polymers has made it possible in particular to improve the rinse aid performance of automatic dishwashing detergents according to the invention.
  • a machine detergent composition A containing, as an anionic copolymer, a copolymer i) carboxylic acid group-containing monomer (s)
  • nonionic monomers are preferably monomers of the general formula
  • R (R 2 ) C C (R 3 ) -XR 4 used, in which R to R 3 are independently -H, -CH 3 or -C 2 H 5 , X is an optional spacer group selected is from -CH 2 -, -C (0) 0- and -C (0) -NH-, and R 4 is a straight or branched chain saturated alkyl radical having 2 to 22 carbon atoms or an unsaturated, preferably aromatic radical having 6 to 22 carbon atoms.
  • nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, hexene-1, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 , 4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,3,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethlyhexene-1,3,5-dimethylhexene-1,4 , 4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexene, 1-octene, olefins having 10 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and C22-
  • Methacrylic acid stearyl ester A / (stearyl) acrylamide, behenyl acrylate,
  • composition of some preferred liquid inventive is provided.
  • detergent formulations can be found in the following tables. These detergent combinations are particularly suitable for use in one
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Detergent preparation B contains as an essential ingredient at least one detergent-active enzyme preparation. The weight fraction of the cleaning active
  • Enzyme preparation (s) in the total weight of the detergent composition B is preferably 10 to 60 wt .-%, preferably 20 to 55 wt .-% and in particular 30 to 55 wt .-%.
  • cleaning-active enzyme preparations in particular cleaning-active enzyme preparation from the group amylase, protease and lipase preparations are used.
  • the enzymes used with particular preference include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • Detergents or cleaning agents contain enzymes preferably in total amounts of 1 ⁇ 10 -6 to 5 wt .-% based on active protein.
  • the protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method or the biuret method.
  • preferred liquid detergent formulations B contain, based on their total weight, 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1, 0 to 25 wt .-% and in particular 2.0 to 20 wt .-% cellulase preparations.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
  • liquid detergent formulations B Based on their total weight, preferred liquid detergent formulations B according to the invention contain from 5 to 50% by weight, preferably from 7 to 40% by weight and in particular from 10 to 30% by weight, of protease preparations. Detergent formulations B which contain, based on their total weight, 15 to 25% by weight of protease preparations are particularly preferred.
  • amylases which can be used according to the invention are the amylases from Bacillus licheniformis, from ⁇ . amyloliquefaciens, from ⁇ . stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae, as well as those improved for use in detergents and cleaners
  • Liquid detergent formulations B preferred according to the invention contain, based on their total weight, from 0.1 to 30% by weight, preferably from 1 to 0 to 25% by weight and in particular from 2.0 to 20% by weight of amylase preparations.
  • Detergent formulations B which contain 4.0 to 16% by weight of amylase preparations, based on their total weight, are particularly preferred. Washing or cleaning-active proteases and amylases are generally not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations.
  • Such prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers or further auxiliaries.
  • Protease and amylase preparations preferably used according to the invention contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and
  • lipases or cutinases are also usable according to the invention.
  • lipases or cutinases in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors.
  • lipases or cutinases include, for example, those originally from Humicola lanuginosa
  • lipases especially those with the amino acid exchange D96L.
  • the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Also usable are lipases, or cutinases, whose
  • enzymes can be used which are termed hemicellulases
  • Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used according to the invention to increase the bleaching effect.
  • oxidases oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases
  • organic, more preferably aromatic, enzyme-interacting compounds to enhance the activity of the respective oxidoreductases (enhancers) or to react at greatly varying redox potentials between the oxidizing enzymes and the
  • a plurality of enzymes and / or enzyme preparations preferably liquid protease preparations and / or amylase preparations and / or lipase preparations are used.
  • Detergent formulations B is the cumene sulfonate.
  • para-isopropylbenzenesulfonate is the preferred compound.
  • the cumene sulfonate has its stabilizing
  • Preferred detergent formulations B according to the invention are characterized in that these detergent formulations contain the cumene sulphonate in amounts of from 0.5 to 60% by weight, preferably in amounts of from 1.0 to 50% by weight, preferably in amounts of from 2.0 to 40% by weight .-% and in particular in quantities between 5.0 and 30 Gew. -%, in each case related to the total weight of the cleaning agent preparations, contained.
  • Particularly preferred are proportions by weight of the cumene sulfonate in the total weight of the detergent composition B between 2.0 and 20 wt .-%, preferably between 3.0 and 18 wt .-% and in particular between 4.0 and 15 wt .-%.
  • solubilizers such as alkylbenzenesulfonates, in particular cumene sulfonate
  • Machine dishwashing process according to the invention characterized in that at least one of the detergent compositions A, B or C comprises a solubilizer, preferably an alkylbenzenesulfonate, in particular cumene sulfonate, wherein the weight fraction of the detergent compositions A, B or C comprises a solubilizer, preferably an alkylbenzenesulfonate, in particular cumene sulfonate, wherein the weight fraction of the
  • Solubilizer on the total weight of the detergent composition C preferably 1, 0 to 18 wt .-%, preferably 2.0 to 15 wt .-% and in particular 4.0 to 12 wt .-% is.
  • Detergent formulations B is an organic solvent.
  • Preferred organic solvents are selected from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanol, glycol, propane- or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol,
  • Hexylene glycol ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, di-ethylene glycol ethyl ether,
  • the weight percentage of this organic solvent in the total weight of detergent compositions B according to the invention is preferably from 5 to 80 wt .-%, preferably 8 to 60 wt .-% and in particular 10 to 50 wt .-%.
  • a particularly preferred organic solvent which is particularly effective in stabilizing the detergent formulation is 1,2-propylene glycol.
  • Detergent preparations B can vary within wide limits, but such preparations have proven to be particularly stable, containing an organic solvent, preferably 1, 2 propylene glycol, wherein the weight fraction of 1, 2 propylene glycol, in each case based on the total weight of the detergent formulations, preferably 5 to 80 wt .-%, preferably 8 to 60 wt .-% and in particular 10 to 50 wt .-% is.
  • an organic solvent preferably 1, 2 propylene glycol, wherein the weight fraction of 1, 2 propylene glycol, in each case based on the total weight of the detergent formulations, preferably 5 to 80 wt .-%, preferably 8 to 60 wt .-% and in particular 10 to 50 wt .-% is.
  • a second preferred constituent of the detergent formulations B according to the invention is the boric acid or a boric acid derivative.
  • the boric acid are preferably used in particular the boronic acids or their salts or esters, including especially derivatives with aromatic groups, such as ortho-, meta- or para-substituted phenylboronic, in particular 4-formylphenyl-boronic acid (4-FPBA), or the Salts or esters of the compounds mentioned.
  • Total weight of detergent formulations B according to the invention is preferably between 0.001 to 10% by weight, preferably 0.002 to 6% by weight and in particular 0.05 to 3% by weight.
  • a particularly preferred boric acid derivative which is particularly effective with respect to the stabilization of the detergent preparation B is 4-formylphenylboronic acid.
  • the proportion by weight of 4-formylphenyl-boronic acid in the total weight of the invention is 4-formylphenylboronic acid.
  • Detergent formulations B can vary within wide limits, however, such preparations have proven to be particularly stable, which, based on the total weight of
  • Detergent preparation B 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.002 to 6 wt .-% and in particular 0.05 to 3 wt .-%. Corresponding preparations are therefore preferred according to the invention.
  • a third preferred constituent of the detergent composition B according to the invention is Ca or Mg ion source.
  • the proportion by weight of the Ca or Mg ion source in the total weight of detergent formulations B according to the invention is preferably between 0.01 to 10% by weight, preferably 0.2 to 8% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight.
  • the organic calcium salts have been found.
  • the proportion by weight of the organic calcium salts in the total weight of the detergent compositions B according to the invention can vary within wide limits, but such preparations have proved to be particularly stable which, based on the total weight of
  • Detergent preparation 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 8 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-%. Corresponding preparations are therefore preferred according to the invention.
  • Detergent formulations B most preferably contain calcium lactate.
  • nonionic surfactants nonionic surfactants of the general formula R -CH (OH) CH 2 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - ( A “O) z -R 2 , in the
  • - R is a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C6 -24 alkyl or alkenyl radical
  • R 2 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26
  • A, ⁇ ', A "and A'” independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 "CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 - CH (CH 2 -CH 3 ),
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 120, where x, y and / or z can also be 0
  • Detergent formulations B based on the total weight of
  • Detergent preparation B 0.5 to 30 wt .-%, preferably 2.0 to 25 wt .-% and in particular 5.0 to 20 wt .-%.
  • nonionic surfactants of the general formula R - CH (OH) CH 2 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - (A" O) z -R 2 , hereinafter Also referred to as "hydroxy mixed ethers", surprisingly, the cleaning performance of inventive enzyme-containing preparations can be significantly improved both compared to surfactant-free system and compared to systems containing alternative nonionic surfactants, for example from the group of polyalkoxylated fatty alcohols.
  • nonionic surfactants having one or more free hydroxyl groups on one or both terminal alkyl radicals, the stability of the enzymes contained in the detergent or cleaning agent preparations according to the invention can be markedly improved.
  • Hydrocarbon radicals having 2 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 22
  • Carbon atoms furthermore a linear or branched, saturated or
  • x stands for values between 1 and 90, preferably for values between 30 and 80 and in particular for values between 30 and 60.
  • surfactants of the formula R 0 [CH 2 CH (CH 3) O] x [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH (OH) R 2 in which R is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 18 Carbon atoms or mixtures thereof, R 2 is a linear or branched
  • Hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x for values between 0.5 and 1, 5 and y is a value of at least 15 stands.
  • nonionic surfactants include, for example, the C 2 -26 fatty alcohol (PO) i (EO) i 5 . 4o-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C 8 -io-fatty alcohol (PO) i (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers.
  • nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 0 [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2 in which R and R 2 for linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic
  • Hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x is Values between 1 and 30, k and j represent values between 1 and 12, preferably between 1 and 5.
  • k and j represent values between 1 and 12, preferably between 1 and 5.
  • each R 3 in the above formula R 0 [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2 may be different.
  • R and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22
  • Carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms are particularly preferred.
  • R 3 H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred.
  • Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
  • each R 3 in the above formula may be different if x> 2.
  • the alkylene oxide unit in the square bracket can be varied.
  • R 0 [CH 2 CH (R 3 ) O] x CH 2 CH (OH) CH 2 OR 2 simplified.
  • R, R 2 and R 3 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18.
  • Particularly preferred are surfactants in which the radicals R and R 2 Have 9 to 14 carbon atoms, R 3 is H and x assumes values of 6 to 15.
  • nonionic surfactants of the general formula R -CH (OH) CH 2 O- (AO) w -R 2 have proved to be particularly effective, in which
  • R is a straight-chain or branched, saturated or one or
  • R 2 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • A is a radical from the group CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), and
  • w stands for values between 1 and 120, preferably 10 to 80, in particular 20 to 40
  • nonionic surfactants include, for example, the C 4 . 22 fatty alcohol (EO) i 0 -8o-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C 8 -i 2 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers and the C 4 . 22 fatty alcohol (EO) 40 -8o-2-hydroxyalkyl ethers
  • the detergent formulations B according to the invention can contain other ingredients, for example active ingredients from the group of builders, bleaches, detergents and cleaners, the
  • Corrosion inhibitors containing fragrances or dyes contain these other ingredients only to a minor extent.
  • Particularly preferred according to the invention are those detergent formulations B which contain less than 20% by weight, preferably less than 10% by weight and in particular less than 5% by weight of builders. Especially preferred are those
  • Detergent formulations B which are free of builders.
  • detergent formulations B which comprise less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight and in particular less than 2% by weight, of bleaching agent. Particularly preferred are those detergent formulations B which are free of bleaching agents.
  • the automatic dishwashing formulations B used in the process according to the invention are preferably of low alkalinity, their pH (20 ° C.) is preferably between 6.5 and 8.5, and in particular between 7 and 8.
  • the pH (20 ° C.) of the Machine detergent D is preferably between 4.0 and 7.0, preferably between 5.0 and 6.0.
  • the pH values (20 ° C.) of the dishwashing formulations B and D preferably differ by no more than 3.0 units, preferably not more than 2.0 units.
  • compositions of the invention are characterized by a very good cleaning performance. This is all the more surprising since an alkaline cleaning liquor is considered to be an essential basis for the cleaning result in automatic dishwashing processes.
  • composition of some preferred liquid inventive is provided.
  • detergent formulations can be found in the following tables. These detergent combinations are particularly suitable for use in one
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Detergent preparation C used When used in a dishwashing process, this detergent preparation C is surfactant and / or acid-containing and, when used in a textile washing process, contains at least one compound selected from textile conditioners, defoamers, complexing agents and perfuming substances.
  • Suitable surface-active additives for the detergent preparation C are, in particular, the nonionic surfactants described above.
  • the weight fraction of the nonionic surfactant in the total weight of the detergent preparation C is from 1, 0 to 18 wt .-%, preferably from 2.0 to 15, particularly preferably from 4.0 to 12 wt .-% and in particular from 6.0 to 10 wt .-%.
  • the detergent compositions C according to the invention preferably contain at least one acidifying agent.
  • Acidifying agents may be added to the detergent compositions C according to the invention in order to lower the pH of the liquor in the final rinse cycle.
  • inorganic acids and organic acids, provided that they are compatible with the other ingredients.
  • solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids are used.
  • Organic sulfonic acids like
  • Amidosulfonic acid are also usable.
  • a commercially available as an acidifier in the context of the present invention is also preferably usable Sokalan ® DCS
  • Detergent preparations C which, based on the total weight of the detergent preparation C, comprise one or more acidifying agents, preferably mono-, oligo- and polycarboxylic acids, particularly preferably tartaric acid, Succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid as well
  • cleaning preparations C When used in a textile washing process, cleaning preparations C according to the invention preferably comprise at least one compound selected from textile conditioners,
  • the textile conditioner here is preferably selected from fabric softeners, in particular esterquats and quaternary silicone compounds, optical brighteners and soil release active ingredients. Particular preference is given to using fabric softeners in the cleaning preparation C.
  • the fabric softening agent is preferably contained in an amount of from 2 to 30% by weight, in particular from 4 to 20% by weight, in cleaning preparations C according to the invention.
  • fabric softeners preferably usable according to the invention
  • the complexing agents used are preferably the compounds already mentioned above.
  • the invention preferably usable perfumes, optical brighteners and soil release agents and their preferred amounts used reference is made to the publication WO 2008/101810.
  • the detergent compositions A, B and C described above differ in their composition, ie they are not identical.
  • composition of some preferred liquid inventive is provided.
  • detergent formulations can be found in the following tables. These detergent combinations are particularly suitable for use in one
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Nonionic surfactant 0.5 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20 Organic Acid 0 to 8.0 0, 1 to 8.0 0.2 to 6.0 0.4 to 5.0
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Nonionic surfactant 0.5 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Nonionic surfactant 0.5 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20 Organic Acid 0 to 8.0 0, 1 to 8.0 0.2 to 6.0 0.4 to 5.0
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Nonionic surfactant 0.5 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergents of different composition can be excluded unwanted reactions due to chemical incompatibility.
  • the dosage of the detergent compositions according to the invention is preferably carried out by means of a special metering system.
  • the previously described cartridges of the detergent product forms with one of the cartridge provided detachable dosing device.
  • a dosing device can be connected to the cartridge, for example by means of an adhesive, latching, snap or plug connection.
  • the separation of the cartridge and dosing device for example, the filling of the cartridge is simplified.
  • the detachable connection of cartridge and dispenser allows the replacement of the cartridges on the dispenser. Such an exchange may be indicated, for example, in the event of a change in the cleaning program or after the cartridge has been completely emptied.
  • a further subject of the present application is a detergent dosing system comprising
  • a1) a preferably liquid detergent preparation A having a pH (10% solution in H 2 O, 20 ° C) above 8.0, containing at least one builder, in one for the at least twice, preferably at least four times and in particular at least sufficient amount to perform a machine dishwashing process eight times; a2) a preferably liquid detergent preparation B containing at least one enzyme preparation, in an amount sufficient for at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, to carry out a machine dishwashing process;
  • a3) optionally a preferably liquid detergent preparation C containing at least one nonionic surfactant and / or an acid; in an amount sufficient for the at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, carrying out a machine dishwashing process;
  • Detergent preparations are present in separate receiving chambers
  • a further subject of the present application is a detergent dosing system comprising
  • a1) a preferably liquid detergent preparation A having a pH (10% solution in H 2 O, 20 ° C) above 8.0, containing at least one builder, in one for at least twice, preferably at least four times, and in particular at least sufficient amount to carry out a machine textile washing process eight times; a2) a preferably liquid detergent preparation B containing at least one enzyme preparation, in an amount sufficient for the at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, to carry out a machine textile washing process;
  • the cartridge and the dosing device are preferably releasably connected to each other, however, can also be connected to each other inseparable.
  • Detergent preparations, a cartridge and a dosing device which is detachably or non-detachably connected to the cartridge are in a preferred embodiment in a common outer packaging, wherein the filled cartridge and the dosing device are particularly preferably contained separately in the outer packaging.
  • the outer packaging is used for storage, transport and presentation of the invention makesmitte multiplisform and protect them from dirt, shock and shock. In particular for the purpose of presentation, the outer packaging should at least partially be made transparent.
  • Dishwasher or textile washing machine to market Such a combination is particularly advantageous in cases where the course of the machine
  • Dishwashing or textile washing process e.g., duration, temperature history,
  • the dosing system according to the invention consists of the basic components of a
  • Inventive handsffen makessform and one can be coupled with the cartridge dosing, which in turn from other components, such as component carrier, actuator, closure element, sensor, power source and / or control unit, is formed.
  • the metering system according to the invention is mobile. Movable in the sense of this application means that the metering system is not inseparably connected to a water-conducting device such as a dishwasher, washing machine, tumble dryer or the like, but for example from a dishwasher by the user removed or positionable in a dishwasher, so is independently handled, is According to an alternative embodiment of the invention, it is also conceivable that the dosing device for the user is not detachably connected to a water-carrying device such as a dishwasher, washing machine, tumble dryer or the like and only the cartridge is movable.
  • a water-conducting device such as a dishwasher, washing machine, tumble dryer or the like
  • a cartridge is understood to mean a packaging material which is suitable for enveloping or holding together flowable or spreadable preparations and which can be coupled to a dosing device for dispensing the preparation.
  • a cartridge can also comprise a plurality of chambers which can be filled with mutually different compositions. Also it is conceivable that one
  • Container majority is arranged to a cartridge unit.
  • the cartridge is integrally formed.
  • the cartridges in particular by suitable blow molding, cost-effectively trained in a manufacturing step.
  • the chambers of a cartridge can in this case be separated from one another, for example, by webs or material bridges.
  • the cartridge can also be formed in several pieces by injection molded and then assembled components.
  • the cartridge is formed in such a multi-piece, that at least one chamber, preferably all chambers, can be removed individually from the metering device or inserted into the metering device.
  • This makes it possible, with a different consumption of a preparation from a chamber to exchange an already empty chamber, while the rest, which may still be filled with preparation, remain in the metering device.
  • a targeted and needs-based refilling the individual chambers or their preparations can be achieved.
  • the chambers of a cartridge can be fixed to one another by suitable connection methods, so that a container unit is formed.
  • the chambers can be fixed by a suitable form-fitting, non-positive or cohesive connection releasably or permanently against each other.
  • the fixation by one or more of the types of compounds from the group of snap-in compounds, Velcro,
  • the fixation can also be formed by a shrink tube (so-called. Sieve), which in a heated state over the entire or sections the cartridge is pulled and firmly encloses the chambers or the cartridge in the cooled state.
  • a shrink tube so-called. Sieve
  • the bottom of the chambers may be funnel-shaped inclined towards the discharge opening.
  • the inner wall of a chamber can be formed by suitable choice of material and / or surface design in such a way that a low material adhesion of the preparation to the inner
  • Chamber wall is realized. Also by this measure, the residual emptiness of a chamber can be further optimized.
  • the chambers of a cartridge may have the same or different filling volumes.
  • the ratio of the container volumes is preferably 5: 1
  • a three-chamber configuration preferably 5: 1: 1
  • Configurations are particularly suitable for use in dishwashers.
  • the cartridge usually has a filling volume of ⁇ 5,000 ml, in particular ⁇ 2,000 ml, preferably between 10 and 1,500 ml, preferably between 50 and 900 ml, and in particular between 250 and 800 ml.
  • the cartridge can take on any spatial form. It can for example be cube-shaped, spherical or plate-like.
  • the metering system is dimensioned in an advantageous embodiment of the invention such that a positioning of the metering system is only possible in the receptacles provided for the lower basket.
  • the width and the height of the metering system can be selected in particular between 150 mm and 300 mm, particularly preferably between 175 mm and 250 mm.
  • the metering unit in cup shape with a substantially circular or square base.
  • the control unit, sensor unit and at least one actuator necessary for operation are integrated in the dosing device.
  • an energy source is also arranged in the metering device.
  • the dosing device consists of a splash-proof housing, that the penetration of water spray, as for example when used in a
  • Dishwasher may occur in the interior of the dispenser prevented.
  • the dosing device comprises at least a first interface which in or on a water-carrying device such as in particular a water-carrying
  • Household appliance preferably a dishwasher or washing machine trained
  • corresponding interface cooperates in such a way that a transfer of electrical energy from the water-carrying device to the dosing device is realized.
  • the interfaces are formed by connectors.
  • the interface cells can be designed in such a way that a wireless transmission of electrical energy is effected.
  • an adapter By means of an adapter, a simple coupling of the dosing system with a water-conducting domestic appliance can be realized.
  • the adapter serves for the mechanical and / or electrical connection of the metering system with the water-conducting household appliance.
  • the adapter is, preferably fixed, connected to a water-carrying pipe of the household appliance.
  • the adapter for positioning in or on
  • the adapter makes it possible to carry out a dosing system both for a stand-alone version and a build-in version, and it is also possible to use the adapter as a kind of charging station for the
  • Forming dosing in which, for example, the power source of the dosing device is charged or data between the dosing device and the adapter to be replaced.
  • the adapter can be arranged in a dishwasher on one of the inner walls of the washing chamber, in particular on the inner side of the dishwasher door.
  • the adapter is positioned as such inaccessible to the user in the water-bearing household appliance, so that the metering device, for example, during assembly with of the household appliance is inserted into the adapter, wherein the adapter, the dosing device and the household appliance are designed in such a way that a cartridge can be coupled by the user with the dosing device.
  • the detergent product forms according to the invention are distinguished by particular physical and chemical stability, in particular
  • the detergent supply forms according to the invention are thus exceptionally suitable for the metering by means of a metering system located in the interior of a dishwasher.
  • a metering system located in the interior of a dishwasher.
  • Such a dosing system which can be immovably integrated into the interior of the dishwasher (machine-integrated dosing) but
  • a movable device can be introduced into the interior (self-sufficient dosing device), contains the multiple to perform a machine
  • Movable in the sense of this application means that the dispensing and dosing system is not permanently connected to a device such as a dishwasher, washing machine, tumble dryer or the like, but for example from a
  • Dishwasher can be removed or positioned in a dishwasher.
  • both the detergent combinations according to the invention and the detergent product forms according to the invention are suitable as refill packs for dosing devices that are immovably integrated into the interior of a dishwasher, as well as for movable positioning provided for positioning in the interior of a dishwashing machine
  • a metering device that is immovably integrated into the interior of a dishwashing machine or ii) a movable metering device provided for positioning in the interior of a dishwashing machine
  • Cleaning agent reservoir for a dishwasher or textile washing machine is a further subject of the present application.

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Abstract

Maschinelles Reinigungsverfahren unter Einsatz einer Bleichmittel-freien Reinigungsmittelangebotsform umfassend a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H2O; 20 °C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff; b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung; c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens eine Säure und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen; wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge a entspricht; und eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge b entspricht; eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge c entspricht.

Description

„Maschinelles Reinigungsverfahren"
Die vorliegende Anmeldung beschreibt maschinelle Reinigungsverfahren, insbesondere maschinelle Reinigungsverfahren unter Einsatz bleichmittelfreier Reinigungsmittel.
An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte.
In diesem Zusammenhang sind in jüngster Zeit insbesondere Dosiersysteme zur
Mehrfachdosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln in das Blickfeld der Produktentwickler getreten. Bei diesen Vorrichtungen kann zwischen in die Geschirrspülmaschine oder
Textilwaschmaschine integrierten Dosiersystemen einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine unabhängigen und beweglichen Dosiersystemen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Dosiersysteme, welche die mehrfache der für die Durchführung eines einzelnen Reinigungsverfahrens notwendigen Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mittels eines Dosiergeräts aus einer Kartusche in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Reinigungsverfahren in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert. Für den Verbraucher entfällt die Notwendigkeit der wiederholten manuellen Dosierung der Wasch- und Reinigungsmittel. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in den europäischen
Patentanmeldungen EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) und EP 1 976 970 A1 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben.
Unabhängig von der exakten Bauart der im Innenraum von Geschirrspülmaschinen oder
Textilwaschmaschinen eingesetzten Dosiersystemen sind die in diesen Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmitteln über eine längere Zeitdauer insbesondere wechselnden Temperaturen ausgesetzt, wobei diese Temperaturen in etwa den zur Durchführung der Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzten Wassertemperaturen gleichen. Diese Temperaturen können bis zu 95°C betragen, wobei im Bereich der maschinellen
Geschirrreinigung üblicherweise nur Temperaturen zwischen 50 und 75°C erreicht werden. Ein in einem zur Mehrfachdosierung vorgesehenen Dosiersystem enthaltenes Wasch- oder
Reinigungsmittel wird demnach im Verlaufe mehrerer Wasch- oder Reinigungsverfahren wiederholt auf Temperaturen deutlich oberhalb der zum Transport und zur Lagerung üblichen Temperaturen erwärmt, wobei insbesondere temperaturempfindliche Aktivsubstanzen in Mitleidenschaft gezogen werden können. Zur Gruppe dieser temperaturempfindlichen wasch- und reinigungsaktiven Substanzen zählen beispielsweise die Enzyme.
Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand in der Bereitstellung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens oder maschinellen Textilwaschverfahrens, bei welchem eine chemisch und physikalisch stabile Reinigungsmittelzubereitung mittels einer vorzugsweise im Innenraum einer Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsvorrichtung über mehrere Spülgänge dosiert wird. Die Reinigungsmittelzubereitung sollte dabei ohne signifikanten
Aktivitätsverlust in der Vorratsvorrichtung für die Dauer mehrerer Reinigungsverfahren lagerfähig sein und über gute Reinigungs- und Klarspüleigenschaften verfügen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer Bleichmittel-freien Reinigungsmittelangebotsform umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens eine Säure;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und
eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung
C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein maschinelles Textilwaschverfahren unter Einsatz einer Bleichmittel-freien Reinigungsmittelangebotsform umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Textilwaschverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und
eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung
C in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform umfasst die drei
Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C. Diese Reinigungsmittelzubereitungen sind voneinander getrennt und liegen vorzugsweise in einer gemeinsamen Kartusche vor. Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülverfahren und maschinelle Textilwaschverfahren, dadurch
gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen, werden bevorzugt. Die gemeinsame Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche vereinfacht die Herstellung und Handhabung der Reinigungsmittelzubereitung. Werden die Reinigungsmittelzubereitungen in der gemeinsamen Kartusche derart konfektioniert, dass die voneinander getrennten
Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C einander benachbart sind, die zur Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C genutzten Aufnahmekammer also mindestens eine gemeinsame Wand aufweisen, so ist die Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche zudem geeignet, die chemische und physikalische Stabilität dieser Reinigungsmittelzubereitungen zu erhöhen und die nachteilige Wirkung der notwendigerweise auftretenden Temperaturschwankungen zu verringern.
Eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens eine Säure,
dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen, sind ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ebenso eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden insbesondere zur wiederholten Dosierung von
Reinigungsmittelzubereitungen aus in dem Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.
Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsbehältern eingesetzt. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass eine Teilmenge der vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C vor ihrer Dosierung in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine für die Dauer von mindestens zwei, vorzugsweise mindestens vier, besonders bevorzugt mindestens acht und insbesondere mindestens zwölf separater Reinigungsverfahren in dem in der Geschirrspülmaschine bzw.
Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsbehälter verbleibt.
Als„separate Reinigungsverfahren" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung
abgeschlossene Reinigungsverfahren bezeichnet, die vorzugsweise neben dem
Hauptreinigungsgang weiterhin auch einen Vorspülgang und/oder einen Klarspülgang bzw.
Nachspülgang umfassen und die beispielsweise mittels des Programmschalters der
Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine ausgewählt und ausgelöst werden können. Die Dauer dieser separaten Reinigungsverfahren beträgt vorzugsweise mindestens 15 Minuten, vorzugsweise zwischen 20 und 360 Minuten, bevorzugt zwischen 30 und 240 Minuten.
Die Zeitdauer zwischen zwei separaten Reinigungsverfahren, innerhalb derer die flüssige Reinigungsmittelzubereitung in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.
Textilwaschmaschine dosiert wird, beträgt vorzugsweise mindestens 20 Minuten, vorzugsweise mindestens 60 Minuten, besonders bevorzugt mindestens 120 Minuten.
Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform und die erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich durch eine besondere Temperaturstabilität aus. Die Temperaturbelastung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann im Verlauf der erfindungsgemäßen Verfahren in weiten Grenzen schwanken, wobei sich die flüssigen
Reinigungsmittelzubereitungen insbesondere für solche Verfahren eignen, bei denen die vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C in dem Vorratsbehälter mindestens zwei Mal, vorzugsweise mindestens vier Mal, besonders bevorzugt mindestens acht Mal und insbesondere mindestens zwölf Mal auf Temperaturen oberhalb 30°C vorzugsweise, oberhalb 40°C und besonders bevorzugt oberhalb 50°C erwärmt wird. Auch eine Erwärmung auf Temperaturen oberhalb 60°C bzw. oberhalb 70°C bzw. eine zwanzig- oder dreißigfache
Erwärmung der Reinigungsmittelzubereitung A ist erfindungsgemäß vorzugsweise realisierbar.
Mit anderen Worten wird die vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C in dem Vorratsbehälter durch die diesen Vorratsbehälter umgebende Spülflotte in jedem der nacheinander ablaufenden separaten Reinigungsverfahren erwärmt. In bevorzugten Verfahren kühlen die vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C in dem
Vorratsbehälter zwischen den separaten Reinigungsverfahren auf Temperaturen unterhalb 30°C, vorzugsweise unterhalb 26°C und insbesondere unterhalb 22°C ab.
In Bezug auf die Reinigungswirkung erfindungsgemäßer Verfahren hat sich die Dosierung der zwei, drei oder mehr Reinigungsmittelzubereitungen zu unterschiedlichen Zeitpunkten im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens als vorteilhaft erwiesen. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, die Reinigungsmittelzubereitung B vor den
Reinigungsmittelzubereitungen A und C in das Innere (d.h. den Innenraum) der
Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine zu dosieren. Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülverfahren und maschinelle Textilwaschverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw.
Textilwaschverfahrens zu unterschiedlichen Zeitpunkten in das Innere der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert werden, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Diese Anmeldung beansprucht weiterhin ein maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens eine Säure und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
a) zu einem Zeitpunkt t1 eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen
Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.
Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw.
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
b) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t2 Φ t1 eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw.
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
c) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t3 t2 t1 eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw.
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Geschirrspülverfahren und maschinellen Textilwaschverfahren mit zeitversetzter Dosierung der
Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C liegt der Zeitpunkt t1 zeitlich mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 2 Minuten und insbesondere zwischen 3 und 20 Minuten nach dem Zeitpunkt t2.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen
Geschirrspülverfahren und maschinellen Textilwaschverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C liegt der Zeitpunkt t3 zeitlich mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 2 Minuten und insbesondere zwischen 3 und 20 Minuten nach dem Zeitpunkt t2.
Die in dem erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülverfahren und maschinellen
Textilwaschverfahren eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen sind vorzugsweise flüssig. Als ein wesentliches Lösungsmittel enthalten diese Zubereitungen vorzugsweise Wasser. Der Wassergehalt der Reinigungsmittelzubereitung B beträgt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise zwischen 2 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 4 und 40 Gew.-% und
insbesondere zwischen 5 und 35 Gew.-%.
Durch den Zusatz von Wasser zu den Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C wird nicht allein deren Dosierung erleichtert, der Wassergehalt beschleunigt zudem die Freisetzung der reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in die Reinigungsflotte.
Die Bezeichnung„Wassergehalt" umfasst die gesamte in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Wassermenge, die sich aus dem in den Mitteln enthaltenen freien Wasser sowie dem über die wasch- und reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in gebundener Form in die
Reinigungsmittelzubereitungen eingetragenen Wasser zusammensetzt. Der Wassergehalt ist beispielsweise als Trocknungsverlust oder nach Karl Fischer zu bestimmen.
Die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen A enthalten als einen wesentlichen Bestandteil Gerüststoff. Der Gewichtsanteil des Gerüststoffs am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung A beträgt vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-%. Zur Gruppe der Gerüststoffe zählen nach Maßgabe der vorliegenden Anmeldung die organischen Komplexbildner ebenso wie die Alkaliträger und die reinigungsaktiven anionischen Polymere. Der hohe Gerüststoffgehalt erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A von 15 bis 60 Gew.- % verteilt sich auf diese drei Gruppen von Gerüstsstoffen.
Die Gruppe der organischen Komplexbildner schließt insbesondere Polycarboxylate /
Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine und weitere organische Cobuilder wie die Phosphonate ein. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. Maschinelle Geschirrspülverfahren und maschinelle Textilwaschverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner aus der Gruppe der Ethylendiamindibernsteinsäure und ihrer Salze, der Phosphonate und der Polycarboxylate enthält, werden erfindungsgemäß bevorzugt.
Brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren,
Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer
Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder
Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise
Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A Methylglycindiessigsäure oder ein Salz der Methylglycindiessigsäure.
Weitere brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise acetylierte
Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Ein zweiter wichtiger organischer Komplexbildner ist die Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), wobei bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen A dadurch gekennzeichnet sind, dass diese, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2,0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 8,0 Gew.-% Ethylendiamindibernsteinsäure enthalten.
Ethylendiamindibernsteinsäure hat sich insbesondere in Phosphat-freien
Reinigungsmittelzubereitungen als im Hinblick auf die Teereinigung beim maschinellen
Geschirrspülen als besonders wirkungsvoll erwiesen.
Die Bezeichnung„Ethylendiamindibernsteinsäure" (EDDS) umfasst neben den freien Säuren auch deren Salze, beispielsweise deren Natrium- oder Kaliumsalze. Bezüglich des in den
erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Gewichtsanteils der Ethylendiamindibernsteinsäure ist bei Einsatz des Säuresalzes auf den Gewichtsanteil der freien Säure abzustellen, das heißt, vom Gewichtsanteil des Salzes auf den Gewichtsanteil der Säure umzurechnen.
Alternativ oder in Ergänzung zu EDDS können die erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelzubereitungen A schließlich Metyhglycindiessigsäure (MGDA) enthalten. Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in Form der freien Säure, als Teilneutralisat oder vollständig neutralisiert vorliegen. In einer besonders bevorzugten
Ausführungsform liegt die Methylglycindiessigsäure in Form eines Alkalimetallsalzes vor.
Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln durch andere Alkylglycindiessigsäuren der allgemeinen Formel MOOC-CHR-N(CH2COOM)2 (R = H oder C2-12 Alkyl; M unabhängig voneinander H oder Alkalimetall) ersetzt werden;
Methylglycindiessigsäure ist jedoch auch aus Kostengründen bevorzugt.
Die komplexbildenden Phosphonate bilden eine Gruppe weiterer mit Vorzug in den
erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A eingesetzten organischen Komplexbildner, wobei diese Gruppe neben der 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure eine Reihe unterschiedlicher Verbindungen wie beispielsweise Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) umfasst. In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere Hydroxyalkan- bzw.
Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 , 1- diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als
Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamin- tetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes
Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Besonders bevorzugt wird die 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure (HEDP) eingesetzt. Der Gewichtsanteil der Phosphonate, vorzugsweise des HEDP, am Gesamtgewicht
erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 18 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 14 Gew.-%.
Eine zweite Gruppe der Gerüststoffe bilden die Alkaliträger. Zur Gruppe der Alkaliträger zählen dabei die Carbonate und/oder Hydrogencarbonate ebenso wie die Alkalimetallhydroxide. Die Gruppe der Carbonate und Hydrogencarbonate wird im Rahmen dieser Anmeldung durch die Bezeichnung (Hydrogen)carbonat zusammengefasst.
Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen A enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 ,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-% Gerüststoff(e) aus der Gruppe der Alkaliträger enthält
Besonders bevorzugt ist der Einsatz (Hydrogen)carbonat(en), vorzugsweise
Alkali(hydrogen)carbonat(en), besonders bevorzugt Natrium(hydrogen)carbonat oder
Kalium(hydrogen)carbonat in Mengen 1 ,0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 30 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung A.
Zur Erhöhung bzw. Einstellung der Alkalität enthalten bevorzugte erfindungsgemäße
Reinigungsmittelzubereitungen A Alkalimetallhydroxid(e). Die Alkalimetallhydroxide werden in den Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen zwischen 2,0 und 22 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 4,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 8,0 und 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A Kaliumhydroxid.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C, insbesondere die
Reinigungsmittelzubereitung A, können zusätzlich zu den zuvor beschriebenen Gerüststoffen weitere Gerüststoffe enthalten. Ein Beispiel für entsprechende Gerüststoffe sind die Phosphate, die in den Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung A, vorzugsweise in Form der Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) eingesetzt werden können.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na5P3Oi0 (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3Oi0 (Kaliumtripolyphosphat).
Erfindungsgemäß bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C enthalten weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Phosphat. Phosphat-freie Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C werden erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Bevorzugt werden weiterhin solche erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C, die weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Silikat enthalten. Sowohl die Absenkung des Phosphatgehalts als auch die Absenkung des Silikatgehalts haben sich als für die Stabilität der erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel und maschinellen Textilwaschmittel als vorteilhaft erwiesen.
Die reinigungsaktiven anionischen Polymere bilden eine dritte Gruppe der in den
erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise enthaltenen Gerüststoffe.
Die reinigungsaktiven anionischen Polymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Die Gruppe dieser Polymere umfasst neben den homo- und copolymeren Polycarboxylaten u.a. auch die copolymeren Polysulfonate, die neben einem
Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren mindestens ein weiteres Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Sulfonsäuren aufweisen.
Der Gewichtsanteil reinigungsaktiver anionischer Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise 1 ,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Die polymeren Polycarboxylate bilden eine erste Gruppe reinigungsaktiver anionischer Polymere. Beispiele für derartige Polymere sind die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der
Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis
70000 g/mol.
Geeignete anionische Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Der Gehalt bevorzugter maschineller Geschirrspülmittel und maschineller Textilwaschmittel an (co- )polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der maschinellen Geschirrspülmittel bzw.
maschinellen Textilwaschmittel.
Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n)
Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R (R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R bis R3 unabhängig voneinander für -H, - CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder
ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen ist.
Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, oc-Chloroacrylsäure, oc-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, oc-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure,
Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-S03H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit - NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, - C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH2CH3)-.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln
H2C=CH-X-S03H
H2C=C(CH3)-X-S03H
H03S-X-(R6)C=C(R7)-X-S03H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3,
-CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, -C(0)-NH- C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH2CH3)-.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1- propansu Ifonsäu re, 2-Acrylam ido-2-propansu Ifonsäu re , 2-Acrylam ido-2-methyl- 1 - propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propenl-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3- Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze.
In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten
sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben
Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer. Durch den Einsatz dieser hydrophob modifizierten Polymere konnte insbesondere die Klarspülleistung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel verbessert werden.
Maschinelle Reinigungsmittelzubereitungen A, die als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomer(e)
ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomer(e)
iii) nichtionische Monomer(e).
enthält, werden erfindungsgemäß bevorzugt.
Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel
R (R2)C=C(R3)-X-R4 eingesetzt, in der R bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3 oder -C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, -C(0)0- und -C(0)-NH-, und R4 für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2- Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1 , 2-Methlypenten-1 , 3-Methlypenten-1 , Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1 , 2,4,4- Trimethylpenten-2, 2,3-Dimethylhexen-1 , 2,4-Diemthylhexen-1 , 2,5-Dimethlyhexen-1 , 3,5- Dimethylhexen-1 , 4,4-Dimehtylhexan-1 , Ethylcyclohexyn, 1-Octen, -Olefone mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22- -Olefin, 2-Styrol, -Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4- Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2,Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2- Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, A/-(2-Ethylhexyl)acrylamid,
Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, A/-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, A/-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester,
Methacrylsäurestearylester, A/-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester,
Methacrylsäurebehenylester und A/-(Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer
Reinigungsmittelzubereitungen können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem
erfindungsgemäßen Verfahren. 1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
Gerüststoff 15 bis 60 20 bis 50 20 bis 50 20 bis 50
Wasser ja Ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung ja Ja ja ja
Wasser ja Ja 2 bis 50 2 bis 50
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Niotensid und/oder Säure ja Ja ja ja
Wasser ja Ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 2,0 bis 20 2,0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung ja Ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Niotensid und/oder Säure ja Ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Die Reinigungsmittelzubereitung B enthält als einen wesentlichen Bestandteil mindestens eine reinigungsaktive Enzymzubereitung. Der Gewichtsanteil der reinigungsaktiven
Enzymzubereitung(en) am Gesamtgewicht des Reinigungsmittelzubereitung B beträgt vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 55 Gew.- %. Als reinigungsaktive Enzymzubereitungen werden insbesondere reinigungsaktive Enzym- Zubereitung aus der Gruppe Amylase-, Protease- und Lipase-Zubereitungen eingesetzt. Zu den mit besonderem Vorzug eingesetzten Enzymen zählen dabei insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10~6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Cellulase-Zubereitungen.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% Protease-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzubereitungen B, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 25 Gew.-% Protease-Zubereitungen enthalten.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die -Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus ß. amyloliquefaciens, aus ß. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten
Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die oc- Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Amylase-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzubereitungen B, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase-Zubereitungen enthalten. Wasch- oder reinigungsaktive Proteasen und Amylasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
Wie aus der vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Protease- und Amylase-Zubereitungen enthalten zwischen 0, 1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und
insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa
(Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Des weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren
Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen
zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen,
Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den
Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren). Bevorzugt werden mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise flüssige Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen und/oder Lipase-Zubereitungen eingesetzt.
Ein zweiter bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten
Reinigungsmittelzubereitungen B ist das Cumolsulfonat. Bei den Cumolsulfonaten stellt das para- Isopropylbenzolsulfonat die bevorzugte Verbindung dar.
Überraschenderweise hat sich das Cumolsulfonat hinsichtlich seiner stabilisierenden
Eigenschaften nicht nur gegenüber Lösungsmitteln wie Glycerin, Triacetin oder Diethylenglycol sondern auch gegenüber Hydrotropen wie Xylolsulfonat als überlegen herausgestellt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen B sind dadurch gekennzeichnet, dass diese Reinigungsmittelzubereitungen das Cumolsulfonat in Mengen von 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen zwischen 1 ,0 und 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen zwischen 2,0 und 40 Gew.-% und insbesondere in Mengen zwischen 5,0 und 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, enthalten. Besonders bevorzugt werden Gewichtsanteile des Cumolsulfonats am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B zwischen 2,0 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3,0 und 18 Gew.-% und insbesondere zwischen 4,0 und 15 Gew.-%.
Der Zusatz von Lösevermittlern wie Alkylbenzolsulfonaten, insbesondere Cumolsulfonat, hat sich auch für die Stabilität der weiteren Reinigungsmittelzubereitungen A und C als vorteilhaft erwiesen. Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der Reinigungsmittelzubereitungen A, B oder C einen Lösungsvermittler, vorzugsweise ein Alkylbenzolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat umfasst, wobei der Gewichtsanteil des
Lösungsvermittlers am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C vorzugsweise 1 ,0 bis 18 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 15 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 12 Gew.-% beträgt.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten
Reinigungsmittelzubereitungen B ist ein organisches Lösungsmittel. Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol,
Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether,
Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Der Gewichtsanteil dieser organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-%.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames organisches Lösungsmittel ist das 1 ,2 Propylenglykol. Der Gewichtsanteil des 1 ,2 Propylenglykols am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die ein organisches Lösungsmittel, vorzugsweise 1 ,2 Propylenglycol, enthalten, wobei der Gewichtsanteil des 1 ,2 Propylenglycols, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-% beträgt.
Ein zweiter bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B ist die Borsäure bzw. ein Borsäurederivat. Neben der Borsäure werden dabei vorzugsweise insbesondere die Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure (4-FPBA), beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Der Gewichtsanteil der Borsäure bzw. der Borsäurederivate am
Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.- %.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung B besonders wirksames Borsäurederivat ist 4-Formylphenyl-Boronsäure. Der Gewichtsanteil der 4- Formylphenyl-Boronsäure am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung B, 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.
Ein dritter bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B ist Ca- oder Mg-Ionenquelle. Der Gewichtsanteil der Ca- oder Mg-Ionenquelle am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%.
Als besonders bevorzugte und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung B besonders wirksame Ca-Ionenquellen haben sich die organischen Calciumsalze erwiesen. Der Gewichtsanteil der organischen Calciumsalze am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Die Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten mit besonderem Vorzug Calciumlactat.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B sind schließlich die nichtionischen Tenside, wobei nichtionische Tenside der allgemeinen Formel R -CH(OH)CH20-(AO)w-(A'0)x-(A"0)y-(A"O)z-R2, in der
- R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
- R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26
Kohlenstoffatomen steht;
A, Α', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2"CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3) stehen,
w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
bevorzugt sind.
Der Gewichtsanteil dieser nichtionischen Tenside beträgt in bevorzugten flüssigen
Reinigungsmittelzubereitungen B, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung B, 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Durch den Zusatz der vorgenannten nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel R - CH(OH)CH20-(AO)w-(A'0)x-(A"0)y-(A"O)z-R2, nachfolgend auch als„Hydroxymischether" bezeichnet, kann überraschenderweise die Reinigungsleistung erfindungsgemäßer Enzym-haltiger Zubereitungen deutlich verbessert werden und zwar sowohl im Vergleich zu Tensid-freien System wie auch im Vergleich zu Systemen, die alternative nichtionischen Tenside, beispielsweise aus der Gruppe der polyalkoxylierten Fettalkohole enthalten.
Durch den Einsatz dieser nichtionischen Tenside mit einer oder mehreren freien Hydroxylgruppe an einem oder beiden endständigen Alkylreste kann die Stabilität der in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthaltenen Enzyme deutlich verbessert werden.
Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der Formel R 0[CH2CH20]xCH2CH(OH)R2, neben einem Rest R , welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22
Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder
ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R2 mit 1 bis 30
Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 30 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 30 und 60 steht.
Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R 0[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]yCH2CH(OH)R2, in der R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2 einen linearen oder verzweigten
Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1 ,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht.
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C2-26 Fettalkohol-(PO)i-(EO)i5. 4o-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-io Fettalkohol-(PO)i-(EO)22-2-hydroxydecylether.
Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 0[CH2CH20]x[CH2CH(R3)0]yCH2CH(OH)R2, in der R und R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach
ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, vorzugsweise jedoch für -CH3 steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R3 = -CH3 und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1 ,5 ganz besonders bevorzugt sind.
Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2, in der R und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x > 2 ist, kann jedes R3 in der oben stehenden Formel R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 unterschiedlich sein. R und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22
Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15. Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls x > 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R3 = H) oder Propylenoxid- (R3 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO),
(PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)- Gruppen einschließt, oder umgekehrt.
Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der oben stehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu
R 0[CH2CH(R3)0]xCH2CH(OH)CH2OR2 vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R , R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.
Als besonders wirkungsvoll haben sich schließlich die nichtionischen Tenside der allgemeine Formel R -CH(OH)CH20-(AO)w-R2 erwiesen, in der
- R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw.
mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
- R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
- A für einen Rest aus der Gruppe CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3) steht, und
w für Werte zwischen 1 und 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40 steht
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C4.22 Fettalkohol-(EO)i0-8o-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-i2 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4. 22 Fettalkohol-(EO)40-8o-2-hydroxyalkylether
Neben den weiter oben beschriebenen Inhaltsstoffen wie Enzymen, Lösungsmitteln und nichtionischen Tensiden aus der Gruppe der Hydroxymischether können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B weitere Inhaltsstoffe, beispielsweise Wirkstoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, der Bleichmittel, der wasch- und reinigungsaktiven Polymere, der
Korrosionsinhibitoren, der Duft- oder Farbstoffe enthalten. Im Gegensatz zu üblichen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen B diese weiteren Inhaltsstoffe jedoch nur in untergeordnetem Maße. Erfindungsgemäß bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Gerüststoffe enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche
Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Gerüststoffen sind.
Bevorzugt werden weiterhin solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Bleichmittel enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Bleichmitteln sind.
Die in den erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten maschinellen Geschirrspülzubereitungen B sind vorzugsweise niederalkalisch, ihr pH-Wert (20°C) beträgt bevorzugt zwischen 6,5 und 8,5, und insbesondere zwischen 7 und 8. Der pH-Wert (20°C) des maschinellen Reinigungsmittels D beträgt vorzugsweise zwischen 4,0 und 7,0, bevorzugt zwischen 5,0 und 6,0. Die pH-Werte (20°C) der Geschirrspülzubereitungen B und D unterscheiden sich vorzugsweise um nicht mehr als 3,0 Einheiten, vorzugsweise um nicht mehr als 2,0 Einheiten.
Trotz der geringen Alkalität der eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel durch eine sehr gute Reinigungsleistung aus. Dies ist umso überraschender, als eine alkalische Reinigungsflotte als eine wesentliche Grundlage für das Reinigungsergebnis bei maschinellen Geschirrspülverfahren angesehen wird.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer
Reinigungsmittelzubereitungen können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem
erfindungsgemäßen Verfahren.
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
Gerüststoff 15 bis 60 20 bis 50 20 bis 50 20 bis 50
Wasser Ja Ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15 Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Niotensid und/oder Säure Ja ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
* 1 ,2 Propylenglycol
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 2,0 bis 20 2,0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Niotensid und/oder Säure Ja ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
* 1 ,2 Propylenglycol
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 2,0 bis 20 2,0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 * Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Niotensid und/oder Säure Ja ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
* 1 ,2 Propylenglycol
In dem erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülverfahren werden die
Reinigungsmittelzubereitungen A und B in Kombination mit mindestens einer weiteren
Reinigungsmittelzubereitung C eingesetzt. Diese Reinigungsmittelzubereitung C ist bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren Tensid- und/oder Säure-haltig und enthält bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen.
Durch den Einsatz einer Tensid- und/oder Säure-haltigen Reinigungsmittelzubereitung C kann die in den erfindungsgemäßen Verfahren erzielte Klarspülleistung verbessert werden. Dies gilt insbesondere für solche bevorzugten Verfahrensvarianten, bei denen die Dosierung der
Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C, wie eingangs beschrieben, zeitversetzt erfolgt. Als tensidische Zusatzstoffe für die Reinigungsmittelzubereitung C eignen sich insbesondere die weiter oben beschriebenen nichtionischen Tenside. Der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C beträgt von 1 ,0 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 2,0 bis 15, besonders bevorzugt von 4,0 bis 12 Gew.-% und insbesondere von 6,0 bis 10 Gew.-%.
In Ergänzung oder alternativ zu den nichtionischen Tensiden enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C vorzugsweise mindestens ein Acidifizierungsmittel.
Acidifizierungsmittel können den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C zugesetzt werden, um den pH-Wert der Flotte im Klarspülgang zu erniedrigen. Hier bieten sich sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren an, sofern diese mit den übrigen Inhaltsstoffen verträglich sind. Aus Gründen des Verbraucherschutzes und der Handhabungssicherheit sind insbesondere die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie
Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS
(Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%). Reinigungsmittelzubereitungen C, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C ein oder mehrere Acidifizierungsmittel, vorzugsweise Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren, besonders bevorzugt Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie
Polyacrylsäure und insbesondere Essigsäure und/oder Citronensäure in Mengen von 0,1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 8,0 Gew.-% sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren enthalten erfindungsgemäße Reinigungszubereitungen C vorzugsweise mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln,
Entschäumern, insbesondere Polydimethylsiloxanen, Komplexbildnern und Parfümstoffen. Das Textilkonditioniermittel ist hierbei vorzugsweise ausgewählt aus Textilweichmachern, insbesondere Esterquats und quaternären Silikonverbindungen, optischen Aufhellern und Soil-Release- Wirkstoffen. Besonders bevorzugt werden in der Reinigungszubereitung C Textilweichmacher eingesetzt. Der Textilweichmacher ist vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 4 bis 20 Gew.-%, in erfindungsgemäßen Reinigungszubereitungen C enthalten.
Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Textilweichmachern wird auf die Offenlegungsschrift WO 2007/087953 verwiesen. Als Komplexbildner werden vorzugsweise die bereits zuvor genannten Verbindungen eingesetzt. Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Parfümstoffen, optischen Aufhellern und Soil-Release-Wirkstoffen und deren bevorzugten Einsatzmengen wird auf die Offenlegungsschrift WO 2008/101810 verwiesen.
Die zuvor beschriebenen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, sind also nicht identisch.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer
Reinigungsmittelzubereitungen können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem
erfindungsgemäßen Verfahren.
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
Gerüststoff 15 bis 60 20 bis 50 20 bis 50 20 bis 50
Wasser ja ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung ja ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Nichtionisches Tensid 0,5 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20 Organische Säure 0 bis 8,0 0, 1 bis 8,0 0,2 bis 6,0 0,4 bis 5,0
Wasser 0 bis 99 40 bis 99 40 bis 97 40 bis 94
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
* 1 ,2 Propylenglycol
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 2,0 bis 20 2,0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung ja ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Nichtionisches Tensid 0,5 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Organische Säure 0 bis 8,0 0, 1 bis 8,0 0,2 bis 6,0 0,4 bis 5,0
Wasser 0 bis 99 40 bis 99 40 bis 97 40 bis 94
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
* 1 ,2 Propylenglycol
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
Gerüststoff 15 bis 60 20 bis 50 20 bis 50 20 bis 50
Wasser ja ja ja ja
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Nichtionisches Tensid 0,5 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20 Organische Säure 0 bis 8,0 0, 1 bis 8,0 0,2 bis 6,0 0,4 bis 5,0
Wasser 0 bis 99 40 bis 99 40 bis 97 40 bis 94
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
* 1 ,2 Propylenglycol
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 2,0 bis 20 2,0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Nichtionisches Tensid 0,5 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Organische Säure 0 bis 8,0 0, 1 bis 8,0 0,2 bis 6,0 0,4 bis 5,0
Wasser 0 bis 99 40 bis 99 40 bis 97 40 bis 94
Mise add 100 add 100 add 100 add 100
* 1 ,2 Propylenglycol
Die Konfektionierung der zuvor beschriebenen Kombination von Reinigungsmitteln erfolgt in Form voneinander getrennter Aufnahmekammern, wobei jede dieser Aufnahmekammern eines der miteinander kombinierten Reinigungsmittel enthält. Beispiele für derartige Konfektionsformen sind Kartuschen mit zwei, drei, vier oder mehr voneinander getrennten Aufnahmekammern, beispielsweise Zwei-, Drei-, Vier- oder Mehrkammerflaschen. Durch die Trennung der
Reinigungsmittel unterschiedlicher Zusammensetzung können unerwünschte Reaktionen aufgrund chemischer Unverträglichkeit ausgeschlossen werden.
Die Dosierung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen erfolgt vorzugsweise mittels eines speziellen Dosiersystems. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglich die lösbare Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät. Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a1 ) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; a2) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzym-Zubereitung, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
a3) optional eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder eine Säure; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
b) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen, in welcher die
Reinigungsmittelzubereitungen in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a1 ) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge; a2) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzym-Zubereitung, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge;
a3) optional eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge;
b) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen, in welcher die Reinigungsmittelzubereitungen in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.
Die Kartusche und das Dosiergerät sind vorzugsweise lösbar miteinander verbunden können jedoch auch unlösbar miteinander verbunden sein.
Die vorgenanten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend erfindungsgemäße
Reinigungsmittelzubereitungen, eine Kartusche und ein lösbar oder unlösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß. Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.
Alternativ oder in Ergänzung zu einer Umverpackung besteht selbstverständlich die Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen in Verbindung mit einer
Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine zu vermarkten. Eine solche Kombination ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen der Verlauf des maschinellen
Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens (z.B. Dauer, Temperaturverlauf,
Wasserzufuhr) und die Reinigungsmittelrezeptur bzw. die Steuerelektronik des Dosiergeräts aufeinander abgestimmt sind.
Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer
erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Bauelementträger, Aktuator, Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.
Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.
Kartusche
Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist, fließfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe der Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist.
Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen Zusammensetzungen befüllbar sind. Auch ist es denkbar, dass eine
Behältermehrzahl zu einer Kartuscheneinheit angeordnet wird.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Kartusche einstückig ausgebildet. Hierdurch lassen sich die Kartuschen, insbesondere durch geeignete Blasformverfahren, kostengünstig in einem Herstellungsschritt ausbilden. Die Kammern einer Kartusche können hierbei beispielsweise durch Stege oder Materialbrücken voneinander separiert sein.
Die Kartusche kann auch mehrstückig durch im Spritzguss hergestellte und anschließend zusammengefügte Bauteile gebildet sein.
Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät einsetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden.
Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein. Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Klettverbindungen,
Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen,
Lötverbindungen, Schraubverbindungen, Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder
Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. SIeeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kammern bereitzustellen, kann der Boden der Kammern trichterförmig zur Abgabeöffnung hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand einer Kammer durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung der Zubereitung an der inneren
Kammerwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit einer Kammer weiter optimieren.
Die Kammern einer Kartusche können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern beträgt das Verhältnis der Behältervolumina bevorzugt 5: 1 , bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 5: 1 :1 , wobei diese
Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.
Die Kartusche weist üblicherweise ein Füllvolumen von <5.000 ml, insbesondere <2.000 ml, vorzugsweise zwischen 10 und 1500 ml, bevorzugt zwischen 50 und 900 ml, und insbesondere zwischen 250 und 800 ml auf.
Die Kartusche kann jede beliebige Raumform annehmen. Sie kann beispielsweise würfelartig, kugelförmig oder plattenartig ausgebildet sein.
Üblicherweise sind handelsübliche Haushaltsgeschirrspülmaschinen in derart konzipiert, dass die Anordnung von größerem Spülgut, wie etwa Pfannen oder große Teller, im unteren Korb der Geschirrspülmaschine vorgesehen ist. Um eine nicht optimale Positionierung des Dosiersystems durch den Benutzer im oberen Korb zu vermeiden, ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung das Dosiersystem derart dimensioniert, dass eine Positionierung des Dosiersystems lediglich in den dafür vorgesehenen Aufnahmen des unteren Korbes ermöglicht ist. Hierzu können die Breite und die Höhe des Dosiersystems insbesondere zwischen 150mm und 300mm, besonders bevorzugt zwischen 175mm und 250mm gewählt sein.
Es ist jedoch auch denkbar, die Dosiereinheit in Becherform mit einer im Wesentlichen kreisrunden oder quadratischen Grundfläche auszubilden.
Dosiergerät
In dem Dosiergerät sind die zum Betrieb notwendige Steuereinheit, Sensoreinheit sowie wenigstens ein Aktuator integriert. Bevorzugt ist ebenfalls eine Energiequelle in dem Dosiergerät angeordnet. Vorzugsweise besteht das Dosiergerät aus einem spritzwassergeschütztem Gehäuse, dass das Eindringen von Spritzwasser, wie es beispielsweise bei der Verwendung in einer
Geschirrspülmaschine auftreten kann, in das Innere des Dosiergeräts verhindert.
Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche in oder an einem wasserführendem Gerät wie insbesondere ein wasserführendes
Haushaltsgerät, bevorzugt eine Geschirrspül- oder Waschmaschine ausgebildeten
korrespondierenden Schnittstelle in derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie von dem wasserführenden Gerät zum Dosiergerät verwirklicht ist.
In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittellen in derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie bewirkt ist.
In einer vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung ist jeweils eine zweite Schnittstelle am Dosiergerät und dem wasserführenden Gerät, wie etwa einer Geschirrspülmaschine, zur
Übertragung von elektromagnetischen Signalen, welche insbesondere Betriebszustands-, Mess- und/oder Steuerinformationen des Dosiergeräts und/oder des wasserführenden Geräts wie einer Geschirrspülmaschine repräsentieren, ausgebildet.
Adapter
Durch einen Adapter kann eine einfache Kopplung des Dosiersystems mit einem wasserführendem Haushaltsgerät realisiert. Der Adapter dient der mechanischen und/oder elektrischen Verbindung des Dosiersystems mit dem wasserführenden Haushaltsgerät.
Der Adapter ist, bevorzugt fest, mit einer wasserführenden Leitung des Haushaltsgeräts verbunden. Es ist jedoch auch denkbar, den Adapter für eine Positionierung im oder am
Haushaltsgerät vorzusehen, in der der Adapter vom Wasserfluss und/oder Sprühstrahl des Haushaltsgeräts erfasst ist.
Durch den Adapter wird es möglich ein Dosiersystem sowohl für eine autarke als auch„build-in" Version auszuführen. Auch ist es möglich, den Adapter als eine Art Aufladestation für das
Dosiersystem auszubilden, in der beispielsweise die Energiequelle des Dosiergeräts aufgeladen wird oder Daten zwischen dem Dosiergerät und dem Adapter ausgetauscht werden.
Der Adapter kann in einer Geschirrspülmaschine an einer der inneren Wände der Spülkammer, insbesondere an der inneren Seite der Geschirrspülmaschinentür, angeordnet sein. Es ist jedoch auch denkbar, dass der Adapter als solches nicht zugänglich für den Benutzer im wasserführenden Haushaltsgerät positioniert ist, so dass das Dosiergerät beispielsweise während der Montage mit des Haushaltsgeräts in den Adapter eingesetzt wird, wobei der Adapter, das Dosiergerät und das Haushaltsgerät in derart ausgebildet sind, dass eine Kartusche vom Benutzer mit dem Dosiergerät gekoppelt werden kann.
Wie eingangs ausgeführt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen durch eine besondere physikalische und chemische Stabilität, insbesondere gegenüber
Temperaturschwankungen, aus. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen eignen sich damit ausnehmend für die Dosierung mittels eines im Innenraum einer Geschirrspülmaschine befindlichen Dosiersystems. Ein derartiges Dosiersystem, das unbeweglich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine integriert sein kann (Maschinen-integriertes Dosiergerät) aber
selbstverständlich auch als bewegliche Vorrichtung in den Innenraum eingebracht werden kann (autarkes Dosiergerät), enthält die mehrfache zur Durchführung eines maschinellen
Reinigungsverfahrens benötigte Menge des Reinigungsmittels.
Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Abgabe- und Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer
Geschirrspülmaschine entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar ist.
Zusammenfassend eignen sich sowohl die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombinationen als auch die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen als Nachfüllpackungen für unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integrierte Dosiergeräte als auch für zur Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehene bewegliche
Dosiergeräte.
Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät
ist ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung.
Gegenstand der Anmeldung ist ebenfalls die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Textilwaschmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Textilwaschmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät. Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems als
Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Claims

Patentansprüche
1. Maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer Bleichmittel-freien
Reinigungsmittelangebotsform umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens eine Säure;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und
eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
2. Maschinelles Textilwaschverfahren unter Einsatz einer Bleichmittel-freien
Reinigungsmittelangebotsform umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung; c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Textilwaschverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und
eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung
C in den Innenraum der Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des
Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
3. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform A einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner aus der Gruppe der Ethylendiamindibernsteinsäure und ihrer Salze, der Phosphonate und der Polycarboxylate enthält.
4. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B wenigstens ein reinigungsaktive Enzym-Zubereitung aus der Gruppe Amylase-, Protease- und Lipase-Zubereitungen enthält, wobei der Gewichtsanteil der Enzymzubereitung(en) am
Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 55 Gew.-% beträgt.
5. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C, nichtionisches Tensid in Mengen von 1 ,0 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 2,0 bis 15, besonders bevorzugt von 4,0 bis 12 Gew.-% und insbesondere von 6,0 bis 10 Gew.-% enthält.
6. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C mindestens eine Säure aus der Gruppe der organischen Säuren, vorzugsweise aus der Gruppe Ameisensäure, Essigsäure und
Citronensäure enthält, wobei der Gewichtsanteil der Säure am Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung C vorzugsweise 0, 1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 8,0 Gew.-% beträgt.
7. Maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen enthält.
8. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der
Reinigungsmittelzubereitungen A, B oder C einen Lösungsvermittler, vorzugsweise ein
Alkylbenzolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat umfasst, wobei der Gewichtsanteil des
Lösungsvermittlers am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C vorzugsweise 1 ,0 bis 18 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 15 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 12 Gew.-% beträgt.
9. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahrens nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.
10. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens zu unterschiedlichen Zeitpunkten in das Innere der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert werden.
1 1. Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens eine Säure, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.
12. Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A mit einem pH-Wert (10-%ige Lösung in H20; 20°C) oberhalb 8,0, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;
b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzymzubereitung;
c) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.
13. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 1 1 als
Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
14. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 12 als
Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Textilwaschmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Textilwaschmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
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